JPH0664327A - Thermal recording body - Google Patents

Thermal recording body

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Publication number
JPH0664327A
JPH0664327A JP4225410A JP22541092A JPH0664327A JP H0664327 A JPH0664327 A JP H0664327A JP 4225410 A JP4225410 A JP 4225410A JP 22541092 A JP22541092 A JP 22541092A JP H0664327 A JPH0664327 A JP H0664327A
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JP
Japan
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heat
methyl
acid
recording
parts
Prior art date
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Pending
Application number
JP4225410A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masato Kawamura
正人 川村
Masaharu Nojima
将晴 野嶋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
New Oji Paper Co Ltd
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Publication date
Application filed by New Oji Paper Co Ltd filed Critical New Oji Paper Co Ltd
Priority to JP4225410A priority Critical patent/JPH0664327A/en
Publication of JPH0664327A publication Critical patent/JPH0664327A/en
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a thermal recording body superior in pixel reproducibility in every range from a low density to a high density, enhanced in recording density, superior in cutting suitability, and free from an adhesion of a head scum. CONSTITUTION:In a thermal recording body provided with a thermal recording layer on a substrate, an intermediate layer mainly composed of a pigment having an oil absorption not less than 80ml/100g and a graft coploymer of a polyvinyl alcohol and an (acrylic amide.acrylic acid.acrylonitrile) coploymer is provided between the substrate and the recording layer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、特に
印字画素再現性に優れ、記録濃度が高く、表面強度にも
優れた感熱記録体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly to a heat-sensitive recording material having excellent print pixel reproducibility, high recording density and excellent surface strength.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色
する呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質
を接触せしめて発色像を得るようにした感熱記録体は良
く知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であ
り、また記録機器がコンパクトでかつその保守も比較的
容易であるため、ファクシミリや各種計算機等の記録媒
体としてのみならず幅広い分野において使用されてい
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, a heat-sensitive recording which utilizes a color reaction between a color-forming agent and a color-forming agent which develops color by contacting with the color-forming agent, by contacting both color-forming substances with heat to obtain a color-developed image. The body is well known. Since such a thermal recording medium is relatively inexpensive and the recording device is compact and its maintenance is relatively easy, it is used not only as a recording medium for facsimiles and various computers but also in a wide range of fields.

【0003】そして、用途の多用化に伴い、低濃度から
高濃度に至るいずれの領域においても印字画素の再現性
に優れ、かつ銀塩写真に匹敵するような高画質の記録像
が得られる感熱記録体への要望が高まりつつある。ま
た、記録機器の高速化に伴い、動的記録感度に優れた感
熱記録体に対する要求も高まっている。
With the diversification of uses, heat sensitivity is excellent in reproducibility of print pixels in any area from low density to high density, and a high quality recorded image comparable to silver halide photography can be obtained. The demand for recording media is increasing. Further, with the increase in speed of recording equipment, there is an increasing demand for a thermal recording material having excellent dynamic recording sensitivity.

【0004】このような高感度で高画質な感熱記録体を
得るために,吸油性顔料から成る中間層を設けたり(特
開昭59−155097号,同61−44683号)、
更には、それらの層を多層に組み合わせて平滑性や断熱
性を向上させる方法(特開昭61−11286号,同6
1−193880号)等が提案されている。しかし、吸
油性顏料として無定形シリカや焼成クレーなどの高い吸
油性を有する無機顔料を使用すると、表面積が大きくな
るため、紙面強度が低下する欠点があり、紙面強度をあ
げるために、バインダーの含有率を高めると、記録濃度
が著しく低下してしまう欠点が付随する。そのため、全
体的にバランスの取れた品質を得るためには、なお改良
の余地が残されている。
In order to obtain such a high-sensitivity and high-quality heat-sensitive recording material, an intermediate layer composed of an oil-absorbing pigment may be provided (Japanese Patent Laid-Open Nos. 59-155097 and 61-44683).
Furthermore, a method of improving smoothness and heat insulation by combining these layers in multiple layers (JP-A-61-112886, JP-A-6-11286).
1-193880) and the like have been proposed. However, when an inorganic pigment having a high oil absorption property such as amorphous silica or calcined clay is used as the oil-absorption material, there is a drawback that the surface area becomes large and the paper surface strength decreases. Increasing the rate is accompanied by the drawback that the recording density is significantly reduced. Therefore, there is still room for improvement in order to obtain an overall balanced quality.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の如き欠点を伴うことなく、低濃度から高濃度に至るい
ずれの領域においても印字画素の再現性に優れ、しかも
高画質の記録像の得られる感熱記録体を提供することで
ある。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide a high-quality recorded image with excellent reproducibility of print pixels in any area from low density to high density without the drawbacks described above. The object is to provide a heat-sensitive recording material.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の上記の如き目的
は、支持体と記録層との間に特定の組成から成る中間層
を設けることにより達成される。而して、本発明は、支
持体上に感熱記録層を設けた感熱記録体において、該支
持体と記録層との間に、吸油量が80ml/100g以
上である顔料及びポリビニルアルコールと(アクリルア
ミド・アクリル酸・アクリロニトリル)共重合物とのグ
ラフト共重合体を主成分とする中間層を設けたことを特
徴とする感熱記録体である。
The above-mentioned objects of the present invention are achieved by providing an intermediate layer having a specific composition between the support and the recording layer. Thus, the present invention provides a thermosensitive recording medium having a thermosensitive recording layer on a support, a pigment having an oil absorption of 80 ml / 100 g or more and polyvinyl alcohol (acrylamide) between the support and the recording layer. A heat-sensitive recording material comprising an intermediate layer containing a graft copolymer with an acrylic acid / acrylonitrile) copolymer as a main component.

【0007】[0007]

【作用】本発明の感熱記録体は上記の如く、支持体と記
録層との間に、吸油量が80ml/100g以上の顔料
及びポリビニルアルコールと(アクリルアミド・アクリ
ル酸・アクリロニトリル)共重合物とのグラフト共重合
体を主成分とする中間層を設けたことに重要な特徴を有
するものであるが、上記特定のグラフト共重合体は、各
種の無機顔料に対する接着性に優れており、特に無定形
シリカ、アルミニウムシリケート、焼成クレー等の吸油
量が80ml/100g以上の顔料に対して際立って優
れた接着能を発揮するため、表面強度に優れた中間層が
形成されることが明らかとなった。なお、上記特定のグ
ラフト共重合体といえども、その配合量があまりに多く
なると、中間層の吸油性や熱保持性が低下して、ヘッド
粕や記録濃度の低下傾向がみられるため、全体的な品質
バランスを取りながら、本発明の所望の効果を得るため
には、配合量を顔料100重量部に対して1〜50重量
部程度、好ましくは2〜30重量部程度の範囲で調節す
るのが望ましい。
As described above, the heat-sensitive recording material of the present invention comprises a pigment having an oil absorption of 80 ml / 100 g or more, polyvinyl alcohol and a (acrylamide / acrylic acid / acrylonitrile) copolymer between the support and the recording layer. Although it has an important feature in that an intermediate layer containing a graft copolymer as a main component is provided, the above-mentioned specific graft copolymer has excellent adhesiveness to various inorganic pigments, and is particularly amorphous. It has been revealed that an intermediate layer having excellent surface strength is formed because it exhibits outstandingly excellent adhesiveness to pigments having an oil absorption of 80 ml / 100 g or more, such as silica, aluminum silicate and calcined clay. Even with the above-mentioned specific graft copolymer, if the blending amount is too large, the oil absorbency and heat retention of the intermediate layer are lowered, and the head meal and the recording density tend to be lowered. In order to obtain the desired effects of the present invention while maintaining a good quality balance, the amount of the pigment is adjusted in the range of 1 to 50 parts by weight, preferably 2 to 30 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the pigment. Is desirable.

【0008】また、中間層中には、顔料として上記の如
き吸油性顔料の他に、通常使用されているタルク、軽質
炭酸カルシウム等の無機顔料や、アミノ樹脂、フェノー
ル樹脂、スチレン樹脂などの各種有機顔料を併用するこ
とも可能である。さらに、上記特定のグラフト共重合体
に、通常のバインダーを併用することも可能であり、例
えば澱粉、カゼイン、ポリビニルアルコール、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドキシエチ
ルセルロース、ポリアクリル酸等の水溶性高分子やスチ
レン・ブタジエン系共重合体、スチレン・アクリル酸系
共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン系共重合体、
コロイダルシリカ粒子複合スチレン・アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリル酸系共重合体等の如き各種合成樹
脂エマルジョン等を併用してもよい。なお、中間層の支
持体への塗布量は、厚さが5〜40μm程度となるよう
に調節するのが望ましく、2層以上の多層構造としても
よい。
Further, in the intermediate layer, in addition to the oil-absorbing pigments as described above, various inorganic pigments such as talc and light calcium carbonate which are usually used, amino resins, phenol resins and styrene resins are also used. It is also possible to use an organic pigment together. Further, the specific graft copolymer, it is also possible to use an ordinary binder in combination, for example, starch, casein, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, water-soluble polymers such as polyacrylic acid Styrene / butadiene based copolymer, styrene / acrylic acid based copolymer, acrylonitrile / butadiene based copolymer,
You may use together various synthetic resin emulsions, such as colloidal silica particle composite styrene-acrylic acid ester copolymer, acrylic acid type copolymer, etc. The amount of the intermediate layer applied to the support is preferably adjusted so that the thickness is about 5 to 40 μm, and may be a multilayer structure having two or more layers.

【0009】支持体については特に限定されず、上質
紙、ヤンキーマシンで抄造した原紙、片面艶出し原紙、
両面艶出し原紙、キャストコート紙、アート紙、コート
紙、中質コート紙等の紙類、合成繊維紙、合成樹脂フィ
ルム等が適宜使用される。また中間層の塗布方法につい
ても特に限定されず、例えばエアーナイフコーター、ブ
レードコーター、バーコーター、グラビアコーター、カ
ーテンコーター、ショートドウェルコーター等の適当な
塗布装置で塗布・乾燥すればよい。
The support is not particularly limited, and high-quality paper, base paper made by Yankee machine, single-sided gloss base paper,
Papers such as double-sided glossy base paper, cast coated paper, art paper, coated paper, medium coated paper, synthetic fiber paper, synthetic resin film and the like are appropriately used. The method for applying the intermediate layer is not particularly limited, and may be applied and dried by an appropriate application device such as an air knife coater, a blade coater, a bar coater, a gravure coater, a curtain coater, a short dwell coater.

【0010】かくして形成された中間層上に、感熱記録
層が塗布、乾燥されて、本発明の感熱記録体が製造され
るが、記録層に含有される発色剤と呈色剤の組合わせに
ついては特に限定されるものではなく、熱によって両者
が接触して呈色反応を起こすような組合わせであれば何
れも使用可能であり、例えば無色ないし淡色の塩基性染
料と無機または有機酸性物質との組合わせ、ステアリン
酸第二鉄等の高級脂肪酸金属塩と没食子酸の如きフェノ
ール類との組合わせ等が例示される。さらに、ジアゾニ
ウム化合物、カプラー及び塩基性物質を組合わせた感熱
記録体等、熱によって記録像を得るようにした各種の感
熱記録体への適用も可能である。
The heat-sensitive recording layer is applied onto the intermediate layer thus formed and dried to produce the heat-sensitive recording material of the present invention. Regarding the combination of the color former and the color former contained in the recording layer. Is not particularly limited, and any combination can be used as long as they are brought into contact with each other by heat to cause a color reaction, for example, a colorless or pale basic dye and an inorganic or organic acidic substance. And a combination of a higher fatty acid metal salt such as ferric stearate and a phenol such as gallic acid. Further, it can be applied to various heat-sensitive recording materials such as a heat-sensitive recording material in which a diazonium compound, a coupler and a basic substance are combined, so that a recorded image can be obtained by heat.

【0011】しかし、支持体上に設けられる本発明の特
定の中間層は、特に塩基性染料と酸性物質との組合わせ
において優れた効果を発揮するため、とりわけかかる組
合わせに好ましく適用される。
However, since the specific intermediate layer of the present invention provided on the support exerts an excellent effect particularly in the combination of the basic dye and the acidic substance, it is particularly preferably applied to such a combination.

【0012】而して本発明の感熱記録体において、特定
の呈色剤および熱可融性物質と共に記録層を構成する無
色ないしは淡色の塩基性染料としては各種のものが公知
であり、例えば下記が例示される。3,3−ビス(p−
ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリ
ド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタ
リド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−
(1,2−ジメチルインドール−3−イル)フタリド、
3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メチ
ルインドール−3−イル)フタリド、3,3−ビス
(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−5−ジメ
チルアミノフタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチル
インドール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリ
ド、3,3−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(2
−フェニルインドール−3−イル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド、3−p−ジメチルアミノフェニル−3−
(1−メチルピロール−3−イル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド等のトリアリールメタン系染料、4,4′−
ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテ
ル、N−ハロフェニル−ロイコオーラミン、N−2,
4,5−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフ
ェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブル
ー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチ
アジン系染料、3−メチル−スピロ−ジナフトピラン、
3−エチル−スピロ−ジナフトピラン、3−フェニル−
スピロ−ジナフトピラン、3−ベンジル−スピロ−ジナ
フトピラン、3−メチル−ナフト(6′−メトキシベン
ゾ)スピロピラン、3−プロピル−スピロ−ジベンゾピ
ラン等のスピロ系染料、ローダミン−B−アニリノラク
タム、ローダミン(p−ニトロアニリノ)ラクタム、ロ
ーダミン(o−クロロアニリノ)ラクタム等のラクタム
系染料、3−ジメチルアミノ−7−メトキシフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メトキシフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−メトキシフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−ジエチル
アミノ−6,7−ジメチルフルオラン、3−(N−エチ
ル−p−トルイジノ)−7−メチルフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−N−アセチル−N−メチルアミノフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−メチルアミノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−メチル−
N−ベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−N−クロロエチル−N−メチルアミノフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−N−ジエチルアミノフルオラ
ン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル
−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−エチル−
p−トルイジノ)−6−メチル−7−(p−トルイジ
ノ)フルオラン、3−ジメチルアミノ−6−メチル−7
−フェニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジ−n
−ブチルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフル
オラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7
−フェニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−(2−カルボメトキシ−フェニルアミノ)フルオラ
ン、3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−
6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ピロ
リジノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、
3−ピペリジノ−6−メチル−7−フェニルアミノフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−キシリ
ジノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロ
ロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジ−n−ブチルア
ミノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、
3−ピロリジノ−6−メチル−7−p−ブチルフェニル
アミノフルオラン、3−(N−メチル−N−n−アミ
ル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラ
ン、3−(N−エチル−N−n−アミル)アミノ−6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−エ
チル−N−イソアミル)アミノ−6−メチル−7−フェ
ニルアミノフルオラン、3−(N−メチル−N−n−ヘ
キシル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフル
オラン、3−(N−エチル−N−n−ヘキシル)アミノ
−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−
(N−エチル−N−β−エチルヘキシル)アミノ−6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−エ
チル−N−テトラヒドロフルフリル)アミノ−6−メチ
ル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−エチル
−N−シクロペンチル)アミノ−6−メチル−7−フェ
ニルアミノフルオラン、2,2−ビス{4−〔6′−
(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−3′−メ
チルスピロ〔フタリド−3,9′−キサンテン〕−2′
−イルアミノ〕フェニル}プロパン等のフルオラン系染
料等。勿論、これらの染料に限定されるものではなく、
二種以上の染料の併用も可能である。
In the heat-sensitive recording material of the present invention, various types of basic dyes of a colorless or pale color, which form a recording layer together with a specific coloring agent and a heat-fusible substance, are known, and for example, the following are known. Is exemplified. 3,3-bis (p-
Dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3-
(1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide,
3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3 , 3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3 -Bis (2
-Phenylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3-p-dimethylaminophenyl-3-
Triarylmethane dyes such as (1-methylpyrrol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 4,4'-
Bis-dimethylaminobenzhydrylbenzyl ether, N-halophenyl-leuco auramine, N-2,
Diphenylmethane dyes such as 4,5-trichlorophenylleuco auramine, benzoyl leuco methylene blue, thiazine dyes such as p-nitrobenzoyl leuco methylene blue, 3-methyl-spiro-dinaphthopyran,
3-ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3-phenyl-
Spiro dyes such as spiro-dinaphthopyran, 3-benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3-methyl-naphtho (6'-methoxybenzo) spiropyran, 3-propyl-spiro-dibenzopyran, rhodamine-B-anilinolactam, rhodamine ( Lactam dyes such as p-nitroanilino) lactam and rhodamine (o-chloroanilino) lactam, 3-dimethylamino-7-methoxyfluorane, 3-diethylamino-6-methoxyfluorane, 3
-Diethylamino-7-methoxyfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6,7-dimethylfluorane, 3- (N- Ethyl-p-toluidino) -7-methylfluorane, 3-diethylamino-7-N-acetyl-N-methylaminofluorane, 3-diethylamino-7-N-methylaminofluorane, 3-diethylamino-7-di Benzylaminofluorane, 3-diethylamino-7-N-methyl-
N-benzylaminofluorane, 3-diethylamino-
7-N-chloroethyl-N-methylaminofluorane,
3-diethylamino-7-N-diethylaminofluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-ethyl-
p-toluidino) -6-methyl-7- (p-toluidino) fluorane, 3-dimethylamino-6-methyl-7
-Phenylaminofluorane, 3-diethylamino-6
-Methyl-7-phenylaminofluorane, 3-di-n
-Butylamino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-di-n-pentylamino-6-methyl-7
-Phenylaminofluorane, 3-diethylamino-7
-(2-carbomethoxy-phenylamino) fluorane, 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino)-
6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-phenylaminofluorane,
3-piperidino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-xylidinofluorane, 3-diethylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluorane, 3-di-n- Butylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluorane,
3-pyrrolidino-6-methyl-7-p-butylphenylaminofluorane, 3- (N-methyl-Nn-amyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-ethyl) -N-n-amyl) amino-6-
Methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-methyl-Nn-hexyl) amino-6- Methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-ethyl-Nn-hexyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-
(N-ethyl-N-β-ethylhexyl) amino-6-
Methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfuryl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-ethyl-N-cyclopentyl) amino-6- Methyl-7-phenylaminofluorane, 2,2-bis {4- [6'-
(N-Cyclohexyl-N-methylamino) -3'-methylspiro [phthalide-3,9'-xanthene] -2 '
Fluorane dyes such as -ylamino] phenyl} propane. Of course, it is not limited to these dyes,
A combination of two or more dyes is also possible.

【0013】上記塩基性染料と組合せて使用される呈色
剤についても、各種の化合物が知られており、例えば下
記が例示される。4−tert−ブチルフェノール、α−ナ
フトール、β−ナフトール、4−アセチルフェノール、
4−tert−オクチルフェノール、4,4′−sec −ブチ
リデンジフェノール、4−フェニルフェノール、4,
4′−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、4,4′−イ
ソプロピリデンジフェノール、ハイドロキノン、4,
4′−シクロヘキシリデンジフェノール、4,4′−
(1,3−ジメチルブチリデン)ビスフェノール、2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペン
タン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルサルファイ
ド、4,4′−チオビス(6−tert−ブチル−3−メチ
ルフェノール)、4,4′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、2,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
4−ヒドロキシ−4′−メチルジフェニルスルホン、4
−ヒドロキシ−4′−メトキシジフェニルスルホン、4
−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスルホ
ン、4−ヒドロキシ−3′,4′−トリメチレンジフェ
ニルスルホン、4−ヒドロキシ−3′,4′−テトラメ
チレンジフェニルスルホン、3,4−ジヒドロキシ−
4′−メチルジフェニルスルホン、ビス(3−アリル−
4−ヒドロキシフェニル)スルホン、1,3−ジ〔2−
(4−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル〕ベンゼ
ン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)酢酸ブチルエステル、4−ヒドロキ
シベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、2,4,4′−トリヒドロキシベンゾフェノン、
2,2′,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、4−ヒドロキシ
安息香酸メチル、4−ヒドロキシ安息香酸エチル、4−
ヒドロキシ安息香酸プロピル、4−ヒドロキシ安息香酸
−sec −ブチル、4−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、4
−ヒドロキシ安息香酸フェニル、4−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸トリル、4−ヒド
ロキシ安息香酸クロロフェニル、4−ヒドロキシ安息香
酸フェニルプロピル、4−ヒドロキシ安息香酸フェネチ
ル、4−ヒドロキシ安息香酸−p−クロロベンジル、4
−ヒドロキシ安息香酸−p−メトキシベンジル、ノボラ
ック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフェノー
ル性化合物、安息香酸、p−tert−ブチル安息香酸、ト
リクロル安息香酸、テレフタル酸、3−sec −ブチル−
4−ヒドロキシ安息香酸、3−シクロヘキシル−4−ヒ
ドロキシ安息香酸、3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ
安息香酸、サリチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、
3−tert−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3−ベンジルサリチル酸、3−(α−メ
チルベンジル)サリチル酸、3−クロル−5−(α−メ
チルベンジル)サリチル酸、3−フェニル−5−(α,
α−ジメチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジ−α−
メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、およ
びこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例え
ば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チ
タン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩等
の有機酸性物質等。上記の呈色剤も勿論必要に応じて2
種以上を併用することができる。
Various kinds of compounds are known as colorants used in combination with the above basic dyes, and examples thereof include the following. 4-tert-butylphenol, α-naphthol, β-naphthol, 4-acetylphenol,
4-tert-octylphenol, 4,4'-sec-butylidene diphenol, 4-phenylphenol, 4,
4'-dihydroxy-diphenylmethane, 4,4'-isopropylidenediphenol, hydroquinone, 4,
4'-cyclohexylidene diphenol, 4,4'-
(1,3-dimethylbutylidene) bisphenol, 2,
2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-dihydroxydiphenyl Sulfone, 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone,
4-hydroxy-4'-methyldiphenyl sulfone, 4
-Hydroxy-4'-methoxydiphenyl sulfone, 4
-Hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-3 ', 4'-trimethylene diphenyl sulfone, 4-hydroxy-3', 4'-tetramethylene diphenyl sulfone, 3,4-dihydroxy-
4'-methyldiphenyl sulfone, bis (3-allyl-
4-hydroxyphenyl) sulfone, 1,3-di [2-
(4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene, hydroquinone monobenzyl ether, bis (4-hydroxyphenyl) acetic acid butyl ester, 4-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,4,4'-trihydroxy Benzophenone,
2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, dimethyl 4-hydroxyphthalate, methyl 4-hydroxybenzoate, ethyl 4-hydroxybenzoate, 4-
Propyl hydroxybenzoate, sec-butyl 4-hydroxybenzoate, pentyl 4-hydroxybenzoate, 4
Phenyl hydroxybenzoate, benzyl 4-hydroxybenzoate, tolyl 4-hydroxybenzoate, chlorophenyl 4-hydroxybenzoate, phenylpropyl 4-hydroxybenzoate, phenethyl 4-hydroxybenzoate, 4-hydroxybenzoic acid-p- Chlorobenzyl, 4
-Hydroxybenzoic acid-p-methoxybenzyl, novolac type phenolic resin, phenolic compounds such as phenolic polymers, benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, trichlorobenzoic acid, terephthalic acid, 3-sec-butyl-
4-hydroxybenzoic acid, 3-cyclohexyl-4-hydroxybenzoic acid, 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid,
3-tert-butylsalicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 3-benzylsalicylic acid, 3- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3-chloro-5- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3-phenyl −5- (α,
α-Dimethylbenzyl) salicylic acid, 3,5-di-α-
Aromatic carboxylic acids such as methylbenzyl salicylic acid, and organic acidic substances such as salts of these phenolic compounds and aromatic carboxylic acids with polyvalent metals such as zinc, magnesium, aluminum, calcium, titanium, manganese, tin and nickel etc. Of course, the above-mentioned coloring agents can also be used as needed.
One or more species can be used in combination.

【0014】塩基性染料と呈色剤の使用比率は、用いる
塩基性染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択すべきもの
で、特に限定するものではないが、一般に塩基性染料1
00重量部に対して100〜700重量部、好ましくは
150〜400重量部程度の呈色剤が使用される。これ
らを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、ボー
ルミル、アトライター、サンドミル等の攪拌・粉砕機に
より、塩基性染料、呈色剤を一緒に又は別々に分散する
などして調製されるが、かかる塗液中には、通常バイン
ダーとしてデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラ
チン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコー
ル、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・
アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体
エマルジョン等が全固形分の10〜40重量%、好まし
くは15〜30重量%程度配合される。
The use ratio of the basic dye and the color developing agent should be appropriately selected according to the types of the basic dye and the color developing agent to be used and is not particularly limited, but in general, the basic dye 1 is used.
About 100 to 700 parts by weight, preferably about 150 to 400 parts by weight, of the coloring agent is used with respect to 00 parts by weight. The coating liquid containing these is generally prepared by dispersing water with a dispersion medium, a basic dye, a colorant together or separately by a stirring / grinding machine such as a ball mill, attritor, or sand mill. However, in such a coating liquid, starches, hydroxyethyl cellulose, and
Methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, styrene / maleic anhydride copolymer salt, styrene /
Acrylic acid copolymer salt, styrene-butadiene copolymer emulsion and the like are added in an amount of 10 to 40% by weight, preferably 15 to 30% by weight, based on the total solid content.

【0015】塗液中には、さらに各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム塩、
ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪
酸金属塩等の分散剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染
料等が挙げられる。また、記録ヘッドへのカス付着を改
善するためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウ
ム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シ
リカ、活性白土等の無機顔料、スチレンマイクロボー
ル、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・
ホルマリン樹脂フィラー、生澱粉粒子等の有機顔料を添
加することもできる。さらに、記録機器や記録ヘッドと
の接触によってスティッキングを生じないようにステア
リン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パラフィンワッ
クス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エ
ステルワックス等の分散液やエマルジョン等を添加する
こともできる。
Various auxiliaries can be further added to the coating liquid, for example, dioctylsulfosuccinic acid sodium salt, dodecylbenzenesulfonic acid sodium salt,
Examples thereof include dispersants such as lauryl alcohol sulfate / sodium salt and fatty acid metal salt, defoaming agents, fluorescent dyes, and coloring dyes. Further, in order to improve the adhesion of dust to the recording head, kaolin, clay, talc, calcium carbonate, calcined clay, titanium oxide, diatomaceous earth, fine anhydrous silica, inorganic pigments such as activated clay, styrene microballs, nylon powder, polyethylene Powder, urea
Organic pigments such as formalin resin filler and raw starch particles can also be added. Further, a dispersion liquid or emulsion of stearic acid, polyethylene, carnauba wax, paraffin wax, zinc stearate, calcium stearate, ester wax or the like may be added so that sticking does not occur due to contact with a recording device or recording head.

【0016】さらに本発明の感熱記録体においては、本
発明の所望の効果を阻害しない範囲で、例えばステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等
の脂肪酸アミド類、2,2′−メチレンビス(4−メチ
ル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4′−ブチリ
デンビス(6−tert−ブチル−3−メチルフェノー
ル)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキ
シ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,1,3−
トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキ
シルフェニル)ブタン等のヒンダードフェノール類、p
−ベンジルビフェニル、p−(4−トリルオキシ)ビフ
ェニル、1,5−ビス(4−メトキシフェノキシ)−3
−オキサ−ペンタン、1,2−ビス(フェノキシ)エタ
ン、1,2−ビス(4−メチルフェノキシ)エタン、
1,2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタン、1−
(2−メチルフェノキシ)−2−(4−メトキシフェノ
キシ)エタン、2−ナフトールベンジルエーテル等のエ
ーテル類、ジベンジルテレフタレート、1−ヒドロキシ
−2−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジ
ルエステル、シュウ酸ジ(4−メチルベンジル)エステ
ル、シュウ酸ジ(4−クロロベンジル)エステル等のエ
ステル類、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−ヒドロキシ−4−ベン
ジルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、および各
種公知の熱可融性物質を増感剤として併用することもで
きる。これらの熱可融性物質のうちでも、1,2−ビス
(3−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ビス(フェ
ノキシ)エタン、1−(2−メチルフェノキシ)−2−
(4−メトキシフェノキシ)エタン、シュウ酸ジベンジ
ルエステル、シュウ酸ジ(4−メチルベンジル)エステ
ル、シュウ酸ジ(4−クロロベンジル)エステル、p−
ベンジルビフェニル、p−(4−トリルオキシ)ビフェ
ニル、及び1,5−ビス(4−メトキシフェノキシ)−
3−オキサ−ペンタンは、特定の保存性改良剤との関係
において特に優れた増感効果を示すためより好ましい。
なお、熱可融性物質の使用量については、特に限定する
ものではないが、塩基性染料100重量部に対して、一
般に50〜1000重量部、好ましくは100〜500
重量部の範囲で用いるのが望ましい。
Further, in the heat-sensitive recording material of the present invention, fatty acid amides such as stearic acid amide, stearic acid methylene bisamide, oleic acid amide, palmitic acid amide, and coconut fatty acid amide are used as long as the desired effects of the present invention are not impaired. , 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl) -4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,1,3-
Hindered phenols such as tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, p
-Benzylbiphenyl, p- (4-tolyloxy) biphenyl, 1,5-bis (4-methoxyphenoxy) -3
-Oxa-pentane, 1,2-bis (phenoxy) ethane, 1,2-bis (4-methylphenoxy) ethane,
1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane, 1-
Ethers such as (2-methylphenoxy) -2- (4-methoxyphenoxy) ethane, 2-naphtholbenzyl ether, dibenzyl terephthalate, 1-hydroxy-2-naphthoic acid phenyl ester, oxalic acid dibenzyl ester, oxalic acid Esters such as di (4-methylbenzyl) ester and oxalic acid di (4-chlorobenzyl) ester, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone It is also possible to use an ultraviolet absorber such as the above and various known heat-fusible substances together as a sensitizer. Among these heat-fusible substances, 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-bis (phenoxy) ethane, 1- (2-methylphenoxy) -2-
(4-methoxyphenoxy) ethane, oxalic acid dibenzyl ester, oxalic acid di (4-methylbenzyl) ester, oxalic acid di (4-chlorobenzyl) ester, p-
Benzylbiphenyl, p- (4-tolyloxy) biphenyl, and 1,5-bis (4-methoxyphenoxy)-
3-Oxa-pentane is more preferable because it exhibits a particularly excellent sensitizing effect in relation to a specific storage stability improver.
The amount of the heat-fusible substance used is not particularly limited, but is generally 50 to 1000 parts by weight, preferably 100 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the basic dye.
It is desirable to use it in the range of parts by weight.

【0017】記録層の形成方法については特に限定され
ず、感熱記録層用の塗液を、中間層を形成した支持体上
に、例えばエアーナイフコーター、ブレードコーター、
バーコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、
ショートドウェルコーター等の適当な塗布装置によって
塗布・乾燥する等の方法で形成される。また、塗液の塗
布量についても特に限定されず、一般に乾燥重量で2〜
12g/m2 程度、好ましくは2〜8g/m2 程度の範
囲で調節される。
The method for forming the recording layer is not particularly limited, and the coating liquid for the heat-sensitive recording layer is applied onto a support having an intermediate layer formed thereon, for example, an air knife coater, a blade coater,
Bar coater, gravure coater, curtain coater,
It is formed by a method such as coating and drying with a suitable coating device such as a short dwell coater. Further, the coating amount of the coating liquid is not particularly limited, and generally 2 to 2 in dry weight.
12 g / m 2 approximately, it is preferably adjusted in the range of about 2 to 8 g / m 2.

【0018】なお、中間層及び記録層を塗布・乾燥後
に、必要に応じてスーパーカレンダー掛け等の平滑化処
理を施すこともできる。さらに、記録層上に記録層を保
護する等の目的でオーバーコート層を設けることも可能
であり、支持体に裏塗り層を設けたり、粘着加工を施す
など感熱記録体の製造分野における各種の公知技術が付
加し得るものである。
After coating and drying the intermediate layer and the recording layer, a smoothing treatment such as super calendering can be applied if necessary. Further, it is possible to provide an overcoat layer on the recording layer for the purpose of protecting the recording layer, and to provide a backing layer on the support or to apply an adhesive treatment to various overcoat layers in the field of manufacturing thermal recording media. Known techniques can be added.

【0019】かくして得られる本発明の感熱記録体は、
支持体と感熱記録層の間に、特定の吸油性顔料とポリビ
ニルアルコールと(アクリルアミド・アクリル酸・アク
リロニトリル)共重合物とのグラフト共重合体をを主成
分とする中間層が設けられているため、低濃度から高濃
度までいずれの領域においても画素再現性に優れてお
り、記録濃度も高く、しかも記録体の表面強度に優れて
いるため、ヘッドカスの発生やカッテイング時の紙粉の
発生が効果的に抑制され、極めて品質バランスの優れた
感熱記録体である。
The thermal recording material of the present invention thus obtained is
Since an intermediate layer containing a graft copolymer of a specific oil-absorbing pigment, polyvinyl alcohol and a copolymer of (acrylamide / acrylic acid / acrylonitrile) as a main component is provided between the support and the thermosensitive recording layer. Excellent pixel reproducibility in all areas from low density to high density, high recording density, and excellent surface strength of the recording material, so head dust and paper dust generation during cutting are effective. It is a thermal recording material that is effectively suppressed and has an excellent quality balance.

【0020】[0020]

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た特に断らない限り例中の部および%はそれぞれ重量部
および重量%を示す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, parts and% in the examples represent parts by weight and% by weight, respectively.

【0021】実施例1 〔中間層塗液の調製〕無定形シリカ(吸油量150ml
/100g)100部、ポリビニルアルコールと(アク
リルアミド・アクリル酸・アクリロニトリル)共重合物
とのグラフト共重合体(荒川化学株式会社製,ポリマロ
ン−1560)の10%水溶液30部とSBRラテック
ス(固形分:50%)10部を固形分30%になるよう
混合して中間層塗液を調製した。 〔中間層の形成〕得られた中間層塗液を坪量50g/m
2 の上質紙にエアーナイフコーターで乾燥後の塗布量が
8g/m2 (厚さ:13μm)となるように塗布乾燥し
た。
Example 1 [Preparation of coating liquid for intermediate layer] Amorphous silica (oil absorption: 150 ml)
/ 100g) 100 parts, 30 parts of a 10% aqueous solution of a graft copolymer of polyvinyl alcohol and a (acrylamide / acrylic acid / acrylonitrile) copolymer (Polymaron-1560, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) and SBR latex (solid content: 10 parts of 50%) was mixed so that the solid content was 30% to prepare an intermediate layer coating liquid. [Formation of Intermediate Layer] The obtained intermediate layer coating liquid was used to weigh 50 g / m 2.
The high- quality paper of No. 2 was coated and dried with an air knife coater so that the coating amount after drying was 8 g / m 2 (thickness: 13 μm).

【0022】 〔記録層塗液の調製〕 A液調製 3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−メチル−7−フェニル アミノフルオラン 10部 1,2−ビス(4−メチルフェノキシ)エタン 20部 メチルセルロース 5%水溶液 15部 水 80部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が0.8μmにな
るまで粉砕した。
[Preparation of coating liquid for recording layer] Preparation of liquid A 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-7-phenylaminofluorane 10 parts 1,2-bis (4-methylphenoxy) Ethane 20 parts Methylcellulose 5% aqueous solution 15 parts Water 80 parts This composition was ground by a sand mill until the average particle size became 0.8 μm.

【0023】 B液調製 4,4′−イソプロピリデンジフェノール 30部 メチルセルロース 5%水溶液 30部 水 70部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が0.8μmにな
るまで粉砕した。
Preparation of Solution B 4,4′-Isopropylidenediphenol 30 parts Methylcellulose 5% aqueous solution 30 parts Water 70 parts This composition was ground with a sand mill until the average particle size became 0.8 μm.

【0024】A液125部、B液130部、酸化珪素顔
料(吸油量180ml/100g)30部、20%酸化
澱粉水溶液150部、水55部を撹拌・混合して記録層
用塗液を調製した。
A coating solution for a recording layer is prepared by stirring and mixing 125 parts of solution A, 130 parts of solution B, 30 parts of silicon oxide pigment (oil absorption 180 ml / 100 g), 150 parts of 20% aqueous solution of oxidized starch, and 55 parts of water. did.

【0025】〔記録層の形成〕上記の記録層塗液を前記
中間層上に、乾燥後の塗布量が5g/m2 となるように
エアーナイフコーターで塗布・乾燥して感熱記録紙を得
た。
[Formation of Recording Layer] The above-mentioned coating liquid for recording layer is applied onto the above-mentioned intermediate layer with an air knife coater so that the coating amount after drying is 5 g / m 2, and dried to obtain a thermosensitive recording paper. It was

【0026】実施例2 中間層塗液の調製において、無定形シリカに代えて、焼
成クレー(吸油量85ml/100g)を使用した以外
は、実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
Example 2 A thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that calcined clay (oil absorption 85 ml / 100 g) was used in place of the amorphous silica in the preparation of the coating liquid for the intermediate layer.

【0027】実施例3 ポリビニルアルコールと(アクリルアミド・アクリル酸
・アクリロニトリル)共重合物とのグラフト共重合体
(荒川化学株式会社製,ポリマロン−1560)の10
%水溶液の配合量を200部とした以外は、実施例1と
同様にして感熱記録紙を得た。
Example 3 10 of graft copolymer of polyvinyl alcohol and (acrylamide / acrylic acid / acrylonitrile) copolymer (Polymaron-1560, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.)
% Thermal paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the aqueous solution was 200 parts.

【0028】実施例4 記録層塗液のA液調製において、3−(N−シクロヘキ
シル−N−メチルアミノ)−6−メチル−7−フェニル
アミノフルオランの代わりに、3−ジ(N−ブチル)ア
ミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオランを使
用した以外は、実施例1と同様にして感熱記録紙を得
た。
Example 4 In the preparation of solution A of the recording layer coating liquid, 3-di (N-butyl) was used instead of 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-7-phenylaminofluorane. ) A thermal recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that amino-6-methyl-7-phenylaminofluorane was used.

【0029】比較例1 無定形シリカの代わりに、クレー(吸油量20ml/1
00g)を使用した以外は、実施例1と同様にして感熱
記録紙を得た。
Comparative Example 1 Instead of amorphous silica, clay (oil absorption 20 ml / 1
A thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 g) was used.

【0030】比較例2 ポリビニルアルコールと(アクリルアミド・アクリル酸
・アクリロニトリル)共重合物とのグラフト共重合体
(荒川化学株式会社製,ポリマロン−1560)の代わ
りに、ポリビニルアルコール(重合度1000,ケン化
度98%)を使用した以外は、実施例1と同様にして感
熱記録紙を得た。
Comparative Example 2 Instead of a graft copolymer of polyvinyl alcohol and (acrylamide / acrylic acid / acrylonitrile) copolymer (Polymaron-1560, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), polyvinyl alcohol (degree of polymerization: 1000, saponification) Thermal recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature was 98%).

【0031】かくして得られた5種類の感熱記録紙を、
感熱プリンター(SONY,UP−701型ビデオプリ
ンター)を使用して、印字パルス時間3msと8msで
記録し、その記録濃度をマクベス濃度計(RD−100
R型,アンバーフィルター使用)で測定し、その結果を
表1に示した。また、印字画素の再現性、カッティング
適性、ヘッドカスの付着状況をそれぞれ評価し、その結
果を表1に併記した。
The five kinds of thermal recording papers thus obtained were
A thermal printer (SONY, UP-701 type video printer) was used to record with a print pulse time of 3 ms and 8 ms, and the recorded density was recorded with a Macbeth densitometer (RD-100
R type, using an amber filter) and the results are shown in Table 1. In addition, the reproducibility of the print pixels, the suitability for cutting, and the state of head residue adhesion were evaluated, and the results are also shown in Table 1.

【0032】[0032]

【表1】 [Table 1]

【0033】なお、印字画素の再現性は、感熱ヘッドの
1ドットの面積に対する印字ドットの面積の割合(ドッ
ト再現率)で評価し、その評価基準は以下のとおりとし
た。 ◎・・・・86%以上 ○・・・・76〜85% △・・・・70〜75% ×・・・・69%以下
The reproducibility of the printed pixels was evaluated by the ratio of the area of the printed dots to the area of one dot of the thermal head (dot reproducibility), and the evaluation criteria were as follows. ◎ ・ ・ ・ ・ 86% or more ○ ・ ・ ・ ・ 76-85% △ ・ ・ ・ ・ 70-75% × ・ ・ ・ 69% or less

【0034】また、カッティング適性は、記録紙の記録
部と白紙部をカッターで切った時の紙粉の発生状況等で
評価し、その評価基準は以下のとおりとした。 ◎・・・・紙粉の発生や記録層の剥離が全くない。 ○・・・・紙粉の発生はないが、記録層の剥離が僅かにあ
る。 ×・・・・紙粉の発生が著しく、記録層の剥離も多い。
The cutting suitability was evaluated by the generation of paper dust when the recording portion and the blank portion of the recording paper were cut by a cutter, and the evaluation criteria were as follows. ◎ ・ ・ ・ ・ No paper dust is generated or the recording layer is peeled off. ○: No paper dust was generated, but the recording layer was slightly peeled off. × ・ ・ ・ ・ Paper powder is remarkably generated and the recording layer is often peeled off.

【0035】さらに、ヘッドカスについては、感熱フア
クシミリー(NEFAX−27)を使用して、印字率1
00%で10枚コピーした後のヘッドカスの発生状況を
評価し、その評価基準は以下のとおりとした。 ◎・・・・へッドカスが全く見られない。 ○・・・・へッドカスが僅かに見られる。 ×・・・・へッドカスの発生が著しい。
Further, regarding the head residue, a printing rate of 1 was obtained by using a heat-sensitive fax machine (NEFAX-27).
The occurrence of head shavings after copying 10 sheets at 00% was evaluated, and the evaluation criteria were as follows. ◎ ・ ・ ・ ・ Heads are not seen at all. ○: A small amount of head dust is seen. × ・ ・ ・ ・ Heads are remarkably generated.

【0036】[0036]

【発明の効果】表1の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録体は、低濃度から高濃度のいずれの領域にお
いても印字画素の再現性に優れており、記録濃度も高
く、しかも記録体のカッティング適性に優れヘッドカス
にも優れた記録体であった。
As is clear from the results of Table 1, the thermosensitive recording medium of the present invention is excellent in reproducibility of print pixels in any area from low density to high density, and has high recording density. The recording material was excellent in cutting suitability and also excellent in head scrap.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上に感熱記録層を設けた感熱記録体
において、該支持体と記録層との間に、吸油量が80m
l/100g以上である顔料及びポリビニルアルコール
と(アクリルアミド・アクリル酸・アクリロニトリル)
共重合物とのグラフト共重合体を主成分とする中間層を
設けたことを特徴とする感熱記録体。
1. A heat-sensitive recording material comprising a support and a heat-sensitive recording layer, wherein an oil absorption is 80 m between the support and the recording layer.
Pigment and polyvinyl alcohol with 1 / 100g or more (acrylamide / acrylic acid / acrylonitrile)
A thermosensitive recording medium comprising an intermediate layer containing a graft copolymer with a copolymer as a main component.
【請求項2】吸油量が80ml/100g以上である顔
料が、無定形シリカ、アルミニウムシリケート、焼成ク
レーから選ばれる一種である請求項1記載の感熱記録体
2. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the pigment having an oil absorption of 80 ml / 100 g or more is one kind selected from amorphous silica, aluminum silicate and calcined clay.
【請求項3】顔料100重量部に対して、ポリビニルア
ルコールと(アクリルアミド・アクリル酸・アクリロニ
トリル)共重合物とのグラフト共重合体を2〜30重量
部使用する請求項1記載の感熱記録体
3. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein 2 to 30 parts by weight of a graft copolymer of polyvinyl alcohol and a (acrylamide / acrylic acid / acrylonitrile) copolymer is used with respect to 100 parts by weight of the pigment.
JP4225410A 1992-08-25 1992-08-25 Thermal recording body Pending JPH0664327A (en)

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