JPH0657125A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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JPH0657125A
JPH0657125A JP20902292A JP20902292A JPH0657125A JP H0657125 A JPH0657125 A JP H0657125A JP 20902292 A JP20902292 A JP 20902292A JP 20902292 A JP20902292 A JP 20902292A JP H0657125 A JPH0657125 A JP H0657125A
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JP
Japan
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block copolymer
weight
resin composition
component
group
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JP20902292A
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Japanese (ja)
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Shuichiro Kono
修一郎 河野
Kunihiko Takeda
邦彦 武田
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the resin composition excelling in heat resistance, moldability, oil resistance and mechanical properties and improved in quality. CONSTITUTION:The resin composition is prepared by melt-kneading a modified block copolymer resin (A) which is a block copolymer resin comprising units (A1) derived from a conjugated diene compound and units (A2) derived from a vinylaromatic compound and having an A1/A2 weight ratio of 60/30-97/3 and contains 0.1-5 pts.wt. unsaturated dicarboxylic functional groups per 100 pts.wt. said block copolymer with a modified polyphenylene ether (B), a polyamide (C), a rubber-like polymer (D) and a compound (E) containing carboxyl, an acid anhydride, epoxy, amino or hydroxyl group in the molecule. The component B is present in the continuous phase in the form of a dispersed phase of a mean particle diameter of 0.1-2mum, and particles with diameters of 3mum or below amount to 80% of the particles in the cumulative size distribution curve.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、機械的性質、耐熱性、
成形加工性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。
The present invention relates to mechanical properties, heat resistance,
The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent moldability.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリフェニレンエーテル樹脂は、寸法安
定性、電気的特性、高荷重下での耐熱変形性、耐水性な
どに優れた樹脂であり、工業的にはポリスチレン系樹脂
とブレンドされた形で幅広く利用されているが、耐油性
および成形加工性に劣るという大きな欠点を有してい
る。
2. Description of the Related Art Polyphenylene ether resin is a resin excellent in dimensional stability, electrical characteristics, heat distortion resistance under high load, water resistance, etc., and is industrially blended with polystyrene resin. Although it is widely used, it has the major drawback of poor oil resistance and molding processability.

【0003】これに対し、ポリアミド樹脂は、機械的強
度、耐油性、耐熱性などに優れ、最も代表的なエンジニ
アリングプラスチックの1つとして、多量に利用されて
いる。しかしながら、このポリアミド樹脂は寸法安定
性、吸湿性、高荷重下での耐熱変形性、乾燥時の耐衝撃
性などの性質が他のプラスチックに比べて低いという欠
点を有している。
On the other hand, polyamide resin is excellent in mechanical strength, oil resistance, heat resistance and the like and is used in large quantities as one of the most representative engineering plastics. However, this polyamide resin has the drawback that it is lower in properties such as dimensional stability, hygroscopicity, thermal deformation resistance under high load, and impact resistance during drying as compared with other plastics.

【0004】このため、前記の両樹脂のそれぞれの長所
を生かし、両者の欠点を相補うことを目的として、両樹
脂をブレンドすることが試みられ、これまで種々の組成
物が提案されている。例えば両樹脂を単純にブレンドし
たもの、特に溶融混合したブレンド樹脂が開示されてい
る(特公昭45−997号公報、特公昭59−4166
3号公報)。しかしながら、ポリフェニレンエーテルと
ポリアミドとは本来相溶しにくく、このような単純にブ
レンドしたものでは、機械的強度に優れた成形品を得る
ことができない。
Therefore, blending of both resins has been attempted for the purpose of complementing the drawbacks of the two resins by taking advantage of the respective advantages of both resins, and various compositions have been proposed so far. For example, a simple blend of both resins, especially a blended resin obtained by melt mixing, is disclosed (Japanese Patent Publication No. 45-997 and Japanese Patent Publication No. 59-4166).
3 gazette). However, the polyphenylene ether and the polyamide are essentially incompatible with each other, and such a simple blend cannot provide a molded article excellent in mechanical strength.

【0005】そのために、ポリフェニレンエーテル及び
ポリアミドと共に、相溶性改良剤としてスチレン系化合
物とα、β−不飽和ジカルボン酸無水物との共重合体を
配合し、さらに耐衝撃改良剤としてゴム状物質を添加し
た組成物(特公昭59−33614号公報)やポリフェ
ニレンエーテル及びポリアミドと共に、他の成分として
分子内に(a)炭素−炭素二重結合または三重結合及び
(b)カルボキシル基や酸無水物基などの官能基を有す
る化合物を添加し、溶融混練して得られた組成物(特公
昭60−11966号公報)さらに、ゴム状物質を添加
した組成物(特公昭56−49753号公報)が提案さ
れている。しかしながら、これらの方法によって得られ
た組成物においても、十分な衝撃強度が得られない。一
方、耐衝撃性を改良する方法として、分子内に炭素−炭
素二重結合および酸無水物、カルボン酸、アミノ基、ヒ
ドロキシ基を有する化合物により官能化されたポリフェ
ニレンエーテルとポリアミドを溶融混合することからな
る方法(特開昭63−500803号公表)が提案され
ている。しかしながら、この方法によって得られた樹脂
組成物は、耐衝撃性が向上する反面、成形流動性が劣
り、また成形機内に滞留することにより、耐衝撃性が低
下するという欠点を有している。
For this purpose, a copolymer of a styrene compound and an α, β-unsaturated dicarboxylic acid anhydride is blended as a compatibility improver together with polyphenylene ether and polyamide, and a rubber-like substance is further added as an impact resistance improver. Along with the added composition (Japanese Patent Publication No. 59-33614), polyphenylene ether and polyamide, (a) carbon-carbon double bond or triple bond and (b) carboxyl group or acid anhydride group in the molecule as other components. A compound obtained by adding a compound having a functional group such as, for example, melt-kneading (Japanese Patent Publication No. 60-11966) and a composition containing a rubber-like substance (Japanese Patent Publication No. 56-49753) are proposed. Has been done. However, even the compositions obtained by these methods cannot obtain sufficient impact strength. On the other hand, as a method of improving impact resistance, melt mixing of polyphenylene ether functionalized with a compound having a carbon-carbon double bond and an acid anhydride, a carboxylic acid, an amino group or a hydroxy group in the molecule and a polyamide is performed. (Japanese Patent Laid-Open No. 63-500803) has been proposed. However, the resin composition obtained by this method has the drawbacks that the impact resistance is improved, but the molding fluidity is inferior, and the impact resistance is lowered due to retention in the molding machine.

【0006】これらの方法によって得られたポリフェニ
レンエーテル系樹脂とポリアミド系樹脂より成る樹脂組
成物は、優れた耐熱性、成形加工性、耐油性、耐有機溶
剤性、寸法安定性を有し、自動車部品、電気・電子部
品、機械部品等広い分野で使用されてきた。しかしなが
ら、このように、ポリフェニレンエーテルとポリアミド
を成分とする従来の組成物は、物性上なんらかの欠点を
有し、成形流動性と耐衝撃性のバランスのとれた物性を
もつ樹脂組成物は、これまで見い出されていなかった。
さらに、樹脂組成物は多くの場合、成形機内で加熱溶融
されたのち、成形され、実用に供せられるので、成形機
内に滞留することにより、物性低下、特に耐衝撃性の低
下が生じないような安定性を有する樹脂組成物を開発す
る事は、工業的に極めて重要である。一方、これらの目
的を改良するため、特開昭64−79258号公報に、
ゴム状物質として特定の水添ブロック共重合体を含む組
成物および、さらに特定の変性ブロック共重合体を含む
組成物が提案されている。しかし、このような方法で得
られた組成物は、成形機内滞留時の物性低下の改良は十
分ではない。また、このような樹脂組成物は、その成形
品を使用した後、粉砕され押出機などにより再度ペレッ
ト状の樹脂組成物としてリサイクル使用される事が多
く、再生による物性低下のない材料を提供する事が望ま
れている。
A resin composition comprising a polyphenylene ether resin and a polyamide resin obtained by these methods has excellent heat resistance, moldability, oil resistance, organic solvent resistance and dimensional stability, It has been used in a wide range of fields such as parts, electric / electronic parts, and mechanical parts. However, as described above, conventional compositions containing polyphenylene ether and polyamide have some drawbacks in physical properties, and resin compositions having physical properties in which molding fluidity and impact resistance are well balanced have hitherto been available. Had not been found.
Furthermore, in many cases, the resin composition is heated and melted in a molding machine, and then molded and put into practical use. Therefore, by staying in the molding machine, deterioration of physical properties, particularly impact resistance, does not occur. It is extremely important industrially to develop a resin composition having excellent stability. On the other hand, in order to improve these objects, JP-A-64-79258 discloses that:
A composition containing a specific hydrogenated block copolymer as a rubber-like substance and a composition further containing a specific modified block copolymer have been proposed. However, the composition obtained by such a method does not sufficiently improve the deterioration of the physical properties when retained in the molding machine. In addition, such a resin composition is often used as a pelletized resin composition after being crushed and extruded after the molded product is used, and a material that does not deteriorate in physical properties due to regeneration is provided. Things are desired.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
フェニレンエーテル、ポリアミドを基本成分とする樹脂
組成物において、成形流動性と耐衝撃性のバランスを大
幅に向上せしめ、かつ成形時の熱安定性および再生使用
時に物性低下の少ない優れた樹脂組成物を提供すること
である。
The object of the present invention is to significantly improve the balance of molding fluidity and impact resistance in a resin composition containing polyphenylene ether or polyamide as a basic component, and to improve heat stability during molding. It is to provide an excellent resin composition which has little deterioration in properties and physical properties when recycled.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発発明者らは、上記課
題を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ポリフェニ
レンエーテル、ポリアミド及びゴム状重合体の特定の割
合の樹脂成分にたいし、ポリフェニレンエーテル、特定
の脂肪族化合物および特定のブロック共重合体樹脂を溶
融混合したのち、ポリアミドを溶融混合する方法により
得られた樹脂組成物が、その目的を達成し得る事を見い
だし、この知見に基づき本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies to achieve the above-mentioned objects, and as a result, polyphenylene ether, polyamide and a rubber-like polymer with respect to a resin component in a specific ratio, A resin composition obtained by a method of melt-mixing polyphenylene ether, a specific aliphatic compound and a specific block copolymer resin, and then melt-mixing a polyamide was found to be capable of achieving the object, and based on this finding, Based on this, the present invention has been completed.

【0009】すなはち本発明は、(A)共役ジエン化合
物を主体とする重合体ブロックを少なくとも1個、およ
びビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックを少
なくとも、1個含有し、かつビニル芳香族化合物と共役
ジエン化合物の重量比が60/30を超え97/3以下
である組成のブロック共重合体樹脂で、不飽和ジカルボ
ン酸およびその誘導体の中から選ばれた少なくとも1種
の官能基の含有量が該ブロック共重合体100重量部当
たり、0.1〜5重量部である変性ブロック共重合体樹
脂を0.1〜10重量%と(B)ポリフェニレンエーテ
ル25〜70重量%、(C)ポリアミド 25〜70
重量%、および(D)ゴム状重合体1〜35重量%とか
らなる樹脂組成物 100重量部に、(E)分子内にカ
ルボン酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基または
水酸基を有する化合物0.05〜5重量部 を含む混合
物を溶融混練してなる樹脂組成物であり、(A)変性ブ
ロック共重合体樹脂、(B)ポリフェニレンエーテル、
(E)分子内にカルボン酸基、酸無水物基、エポキシ
基、アミノ基または水酸基を有する化合物を同時に溶融
混練し前段樹脂組成物を生成させ、次いで該前段樹脂組
成物を(C)ポリアミドと溶融混練した樹脂組成物であ
って、(D)ゴム状重合体を前段樹脂組成物製造時およ
び/または(C)ポリアミドと同時に配合し溶融混練す
る事を特徴とし、(C)成分が連続相を形成し、この連
続相中に(B)成分が平均粒子径0.1〜2μmの分散
相として存在し、かつ積算粒子量の80%が粒子径3μ
m以下である事を特徴とする樹脂組成物を提供する事で
ある。
That is, the present invention contains (A) at least one polymer block mainly composed of a conjugated diene compound and at least one polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound, and A block copolymer resin having a composition in which the weight ratio of an aromatic compound to a conjugated diene compound is more than 60/30 and 97/3 or less, and at least one functional group selected from unsaturated dicarboxylic acids and their derivatives. The modified block copolymer resin having a content of 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the block copolymer and 0.1 to 10% by weight, and (B) polyphenylene ether 25 to 70% by weight, C) Polyamide 25-70
%, And (D) 1 to 35% by weight of the rubbery polymer, 100 parts by weight of (E) a carboxylic acid group, an acid anhydride group, an epoxy group, an amino group or a hydroxyl group in the molecule. A resin composition obtained by melt-kneading a mixture containing 0.05 to 5 parts by weight of a compound having, (A) a modified block copolymer resin, (B) a polyphenylene ether,
(E) A compound having a carboxylic acid group, an acid anhydride group, an epoxy group, an amino group or a hydroxyl group in the molecule is melt-kneaded simultaneously to form a pre-stage resin composition, and then the pre-stage resin composition is combined with (C) polyamide. A melt-kneaded resin composition, characterized in that (D) a rubber-like polymer is compounded and / or melt-kneaded at the time of producing a resin composition in the first stage and / or (C) a polyamide, and the component (C) is a continuous phase. Component (B) is present in this continuous phase as a dispersed phase having an average particle size of 0.1 to 2 μm, and 80% of the cumulative particle amount is 3 μm.
It is to provide a resin composition characterized by being m or less.

【0010】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて(A)成分として用いられる変性ブロック共重合
体樹脂とは、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックを少なくとも1個、およびビニル芳香族化合物を主
体とする重合体ブロックを少なくとも、1個含有し、か
つビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物の重量比が6
0/30を超え97/3以下である組成の未変性のベー
スブロック共重合体樹脂を、不飽和ジカルボン酸および
その誘導体の中から選ばれた少なくとも1種の官能基の
含有量が該ベースブロック共重合体樹脂100重量部当
たり、0.1〜5重量部になるように変性したものであ
る。
The present invention will be described in detail below. The modified block copolymer resin used as the component (A) in the present invention means at least one polymer block containing a conjugated diene compound as a main component and at least one polymer block containing a vinyl aromatic compound as a main component. And the weight ratio of the vinyl aromatic compound and the conjugated diene compound is 6
An unmodified base block copolymer resin having a composition of more than 0/30 and not more than 97/3 is prepared by using at least one functional group selected from unsaturated dicarboxylic acids and derivatives thereof in the base block. It is modified so as to be 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the copolymer resin.

【0011】該ベースブロック共重合体樹脂を構成する
共役ジエン化合物単位としては、例えばブタジエン単
位、イソプレン単位、1、3−ペンタジエン単位などが
挙げられ、これらの単位は1種類含まれてもよいが、特
にブタジエン単位が好適である。又、このベースブロッ
ク共重合体樹脂を構成するビニル芳香族化合物単位とし
ては、例えば、スチレン単位、α−メチルスチレン単
位、ビニルトルエン単位等が挙げられ、これらの単位は
1種含まれていてもよいし、2種含まれてもよいが、特
にスチレン単位が好ましい。このブロック共重合体樹脂
の分子構造については特に制限はなく、例えば直鎖状、
分岐状、放射状、或いはこれらの任意の組合せのいずれ
であってもよい。更に、該ブロック共重合体樹脂に関し
てはビニル芳香族化合物単位の含有率の平均値が前記範
囲内であれば、ビニル芳香族化合物単位の含有率が異な
る2種以上のブロック共重合体樹脂を使用する事もでき
る。
The conjugated diene compound unit constituting the base block copolymer resin includes, for example, a butadiene unit, an isoprene unit and a 1,3-pentadiene unit, and one unit of these units may be contained. Butadiene units are particularly preferred. Further, examples of the vinyl aromatic compound unit constituting the base block copolymer resin include a styrene unit, an α-methylstyrene unit, a vinyltoluene unit, and the like, and even if one unit of these units is contained. Good, or two kinds may be contained, but a styrene unit is particularly preferable. There is no particular limitation on the molecular structure of the block copolymer resin, and for example, a linear chain,
It may be branched, radial, or any combination thereof. Further, regarding the block copolymer resin, if the average content of the vinyl aromatic compound units is within the above range, two or more block copolymer resins having different vinyl aromatic compound unit contents are used. You can also do it.

【0012】該ブロック共重合体樹脂中のビニル芳香族
化合物単位の含有率が60重量%未満であったり97重
量%を超えた場合、粒子径を小さくかつ安定化させる効
果がほとんど発揮されない。本発明で用いる(A)成分
の変性ブロック共重合体樹脂としては、前記のベースブ
ロック共重合体の共役ジエン化合物単位に不飽和ジカル
ボン酸やその誘導体をグラフトさせて得たものが好適で
ある。該不飽和ジカルボン酸及びその誘導体としては、
例えばマレイン酸、フマル酸、クロロマレイン酸、イタ
コン酸、シス−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボ
ン酸及びこれらの酸無水物、エステル、半アルキルエス
テル、アミド、イミドなどが挙げられるが、特にα、β
−不飽和ジカルボン酸及びその誘導体、具体的には、マ
レイン酸及び無水マレイン酸が好適である。これらの不
飽和ジカルボン酸及びその誘導体はそれぞれ単独で用い
てもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
When the content of the vinyl aromatic compound unit in the block copolymer resin is less than 60% by weight or exceeds 97% by weight, the effect of reducing the particle size and stabilizing is hardly exhibited. The modified block copolymer resin as the component (A) used in the present invention is preferably a resin obtained by grafting an unsaturated dicarboxylic acid or its derivative onto the conjugated diene compound unit of the above base block copolymer. As the unsaturated dicarboxylic acid and its derivative,
Examples thereof include maleic acid, fumaric acid, chloromaleic acid, itaconic acid, cis-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid and their acid anhydrides, esters, half alkyl esters, amides, imides, etc. , Β
-Unsaturated dicarboxylic acids and their derivatives, in particular maleic acid and maleic anhydride, are preferred. These unsaturated dicarboxylic acids and their derivatives may be used alone or in combination of two or more.

【0013】該変性ブロック共重合体樹脂中の該不飽和
ジカルボン酸およびその誘導体の含有量は、0.1〜5
重量部、好ましくは、0.3〜3重量部の範囲がよい。
0.1重量部より少ない場合は、所望の粒子径に対し、
併用する(E)成分の配合量を多く必要とし、流動性の
低下や着色など色調が悪化し好ましくなく、また5重量
部より多くても効果の増大は少なく、好ましくない。
(A)成分のベースブロック共重合体樹脂の該不飽和ジ
カルボン酸およびその誘導体による変性方法は、押出機
により該ベースブロック共重合体樹脂と該不飽和ジカル
ボン酸およびその誘導体を溶融混練して得る方法が、工
業的な見地から好ましい。尚、押出し機による変性方法
は、当業者にとって簡便に実施しうる方法であり、前記
含有の範囲になるよう、該不飽和ジカルボン酸およびそ
の誘導体の配合量、押し出し条件等が適宜選択される。
The content of the unsaturated dicarboxylic acid and its derivative in the modified block copolymer resin is 0.1-5.
The weight range is preferably 0.3 to 3 parts by weight.
If the amount is less than 0.1 part by weight,
A large amount of the component (E) to be used in combination is required, and the color tone is deteriorated due to deterioration of fluidity and coloring, which is not preferable.
The method for modifying the base block copolymer resin as the component (A) with the unsaturated dicarboxylic acid and its derivative can be obtained by melt-kneading the base block copolymer resin, the unsaturated dicarboxylic acid and its derivative with an extruder. The method is preferred from an industrial point of view. The modification method using an extruder is a method that can be easily carried out by those skilled in the art, and the compounding amount of the unsaturated dicarboxylic acid and its derivative, the extrusion conditions and the like are appropriately selected so that the content is within the above range.

【0014】(A)成分の変性ブロック共重合体樹脂の
役割は、連続相である(C)成分のポリアミド中に分散
している(B)成分のポリフェニレンエーテル粒子を小
さくする事と、粒径分布がそろった樹脂組成物が得られ
る事にある。さらに(A)成分により、成形機内滞留時
や更に該樹脂組成物を再生使用する際に分散相の粒子径
の安定化効果を高める事が電子顕微鏡による観察結果か
ら確認されている。
The role of the modified block copolymer resin of the component (A) is to reduce the size of the polyphenylene ether particles of the component (B) dispersed in the polyamide of the component (C), which is a continuous phase, and to improve the particle size. This is to obtain a resin composition having a uniform distribution. Further, it has been confirmed from the observation result by an electron microscope that the component (A) enhances the effect of stabilizing the particle diameter of the dispersed phase when the resin composition stays in the molding machine or when the resin composition is regenerated and used again.

【0015】本発明に従って得られた組成物が、かかる
顕著な効果の発現する理由は、明確ではないが、ポリフ
ェニレンエーテルとポリアミドとの間の(E)成分を介
した反応生成物に加えて(E)成分を介したブロック共
重合体−ポリアミド反応生成物が分散相を小さく、さら
に安定化しているのではないかと推定される。すなわ
ち、この(A)成分の分散剤としての作用によりポリフ
ェニレンエーテルとポリアミドとからなる組成物の優れ
た性能が発現するだけでなく、さらに分散粒子径の安定
化効果により諸性能の安定性が増大するものと信じられ
る。
The reason why the composition obtained according to the present invention exhibits such a remarkable effect is not clear, but in addition to the reaction product between the polyphenylene ether and the polyamide through the component (E) ( It is presumed that the block copolymer-polyamide reaction product via the component E) has a small dispersed phase and is further stabilized. That is, the action of the component (A) as a dispersant not only causes the composition of the polyphenylene ether and the polyamide to exhibit excellent performance, but also increases the stability of various properties due to the stabilizing effect of the dispersed particle size. It is believed to do.

【0016】本発明において(B)成分として用いられ
るポリフェニレンエーテルは、下記一般式(1)、
The polyphenylene ether used as the component (B) in the present invention is represented by the following general formula (1):

【0017】[0017]

【化1】 [Chemical 1]

【0018】(式中、R1 、R2 、R3 、R4 は、同一
または異なるアルキル基、アリール基、ハロゲン、水素
などの残基を示し、nは重合度を表す。)で示される繰
り返し単位からなる重合体である。その具体例として
は、ポリ(2、6−ジメチル−1、4−フェニレン)エ
ーテル、ポリ(2−メチル−6−エチル−フェニレン)
エーテル、ポリ(2、6−ジエチル−1、4−フェニレ
ン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−nプロピル−
1、4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6
−nブチル−1、4−フェニレン)エーテル、ポリ(2
−エチル−6−イソプロピル−1、4−フェニン)エー
テル、ポリ(2−メチル−6−クロル−1、4−フェニ
レン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−ヒドロキシエ
チル−1、4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチ
ル−6−クロロエチル−1、4−フェニレン)エーテル
などの単独重合体及び、それらの繰り返し単位からなる
共重合体などがあげられる。
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent the same or different residues such as an alkyl group, an aryl group, halogen and hydrogen, and n represents the degree of polymerization). It is a polymer composed of repeating units. Specific examples thereof include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2-methyl-6-ethyl-phenylene).
Ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-npropyl)-
1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6)
-N-butyl-1,4-phenylene) ether, poly (2
-Ethyl-6-isopropyl-1,4-phenine) ether, poly (2-methyl-6-chloro-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-hydroxyethyl-1,4-phenylene) Examples thereof include homopolymers such as ether and poly (2-methyl-6-chloroethyl-1,4-phenylene) ether, and copolymers composed of repeating units thereof.

【0019】また、これらのポリフェニレンエーテル
は、その重合度が単独重合体、共重合体ともに固有粘度
〔η〕(クロロホルム溶液、30℃)で0.30〜1.
5、好ましくは0.40〜1.0の範囲のものが好適に
用いられる。本発明において(C)成分として用いられ
るポリアミドは、ポリマー主鎖にアミド結合{ −NH
−C(=0)− }を有するものであって、加熱溶融
出来る物であれば、いずれも使用可能である。
Further, these polyphenylene ethers have a degree of polymerization of 0.30 to 1% in terms of intrinsic viscosity [η] (chloroform solution, 30 ° C.) for both homopolymers and copolymers.
Those in the range of 5, preferably 0.40 to 1.0 are suitably used. The polyamide used as the component (C) in the present invention has an amide bond {--NH on the polymer main chain.
Any material that has -C (= 0)-} and can be heated and melted can be used.

【0020】その代表的なものとしては、4−ナイロ
ン、6−ナイロン、6,6−ナイロン、12−ナイロ
ン、6,10−ナイロン、テレフタル酸とヘキサメチレ
ンジアミンからのポリアミド、アジピン酸とメタキシル
レンジアミンからのポリアミド、アジピン酸とアゼライ
ン酸及び2,2’−ビス(p−アミノシクロヘキシル)
−プロパンからのポリアミド、テレフタル酸と4,4’
−ジアミノジシクロヘキシルメタンかたのポリアミドお
よびこれらの共重合ナイロンがあげられる。これらの中
で、6−ナイロン、6,6−ナイロン、6−6,6共重
合ナイロンの単独使用または併用が好ましい。
Typical examples thereof include 4-nylon, 6-nylon, 6,6-nylon, 12-nylon, 6,10-nylon, polyamide from terephthalic acid and hexamethylenediamine, adipic acid and metaxyl. Polyamides from diamines, adipic and azelaic acids and 2,2'-bis (p-aminocyclohexyl)
-Polyamide from propane, terephthalic acid and 4,4 '
Examples thereof include polyamides of diaminodicyclohexylmethane and copolymerized nylons thereof. Of these, 6-nylon, 6,6-nylon and 6-6,6 copolymer nylon are preferably used alone or in combination.

【0021】本発明において(D)成分として用いられ
るゴム状重合体としては、スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロック共重
合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、水素化
スチレン−イソプレンブロック共重合体、エチレン−プ
ロピレンエラストマー、エチレン系アイオノマー樹脂、
ゴム状のコアと非ゴム状ポリマーのシェルからなるコア
・シェルポリマーなどであり、特にスチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体、およびブタジエン部分の一部また
は全てが水素化されたスチレン−ブタジエンブロック共
重合体が好ましい。
The rubber-like polymer used as the component (D) in the present invention includes a styrene-butadiene block copolymer, a hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, a styrene-isoprene block copolymer and a hydrogenated styrene-polymer. Isoprene block copolymer, ethylene-propylene elastomer, ethylene-based ionomer resin,
Core / shell polymers composed of a rubber-like core and a shell of a non-rubber-like polymer, and the like, particularly a styrene-butadiene block copolymer, and a styrene-butadiene block copolymer in which a part or all of the butadiene moiety is hydrogenated. Is preferred.

【0022】また、これらのゴム状重合体を、エポキシ
化合物や不飽和カルボン酸およびその誘導体などで変性
したものを用いることもできる。本発明組成物における
(A)変性ブロック共重合体樹脂、(B)ポリフェニレ
ンエーテル、(C)ポリアミド、(D)ゴム状重合体の
配合割合については、前記(A)、(B)、(C)およ
び(D)成分の合計量に基づき、(A)変性ブロック共
重合体樹脂が0.1〜10重量%、好ましくは0.5〜
5重量%の範囲で(B)ポリフェニレンエーテルが25
〜70重量%、好ましくは30〜60重量%、(C)ポ
リアミドが25〜70重量%、好ましくは30〜60重
量%、(D)ゴム状重合体が1〜35重量%、好ましく
は5〜20重量%の範囲になるように選ぶ必要がある。
It is also possible to use those obtained by modifying these rubbery polymers with epoxy compounds, unsaturated carboxylic acids and their derivatives. Regarding the compounding ratio of the (A) modified block copolymer resin, the (B) polyphenylene ether, the (C) polyamide, and the (D) rubber-like polymer in the composition of the present invention, the above-mentioned (A), (B), (C) ) And (D) component, based on the total amount of (A) modified block copolymer resin is 0.1-10 wt%, preferably 0.5-
In the range of 5% by weight, (B) polyphenylene ether is 25
-70 wt%, preferably 30-60 wt%, (C) polyamide 25-70 wt%, preferably 30-60 wt%, (D) rubbery polymer 1-35 wt%, preferably 5- It is necessary to select it in the range of 20% by weight.

【0023】また、本発明において、(A)、(B)、
(C)および(D)の四成分を、前記の配合割合にする
のは、変性ブロック共重合体樹脂が、0.1重量%より
少ない場合は、分散粒径を小さくする効果ならびに成形
機内滞留時や該樹脂組成物を再生使用する際の粒子径の
安定化効果が発揮されず、10重量%より多い場合も、
それによる効果の増大は見られず、経済的に不利であ
る。またポリフェニレンエーテルが70重量%を超えた
り、またはポリアミドが25重量%未満では、ポリアミ
ドの特徴である耐油性、成形加工性などを損なうためで
ある。またゴム状重合体は、耐衝撃性向上のために必要
であり、要求に応じて配合量を増やせばよいが、35重
量%を超えると、剛性および耐熱性が低下し好ましくな
い。
Further, in the present invention, (A), (B),
The proportions of the four components of (C) and (D) are set to the above-mentioned mixing ratios, because when the content of the modified block copolymer resin is less than 0.1% by weight, the effect of reducing the dispersed particle size and the retention in the molding machine are achieved. Even when the particle size stabilizing effect is not exhibited at the time of use or when the resin composition is reused, the amount is more than 10% by weight,
It is economically disadvantageous because the effect is not increased. Further, when the polyphenylene ether content exceeds 70% by weight or the polyamide content is less than 25% by weight, oil resistance and molding processability, which are the characteristics of polyamide, are impaired. The rubber-like polymer is necessary for improving impact resistance, and the compounding amount may be increased according to demand, but if it exceeds 35% by weight, rigidity and heat resistance are deteriorated, which is not preferable.

【0024】本発明において(E)成分として用いられ
る、分子内にカルボン酸基、酸無水物基、エポキシ基、
アミノ基または水酸基を同時に有する化合物とは、不飽
和ジカルボン酸及びその誘導体であり、マレイン酸、フ
マル酸、クロロマレイン酸、シス−4−シクロヘキセン
−1、2−ジカルボン酸及びこれらの酸無水物、エステ
ル、半アルキルエステル、アミド、イミドなどがあげら
れるが、特に、α、β−不飽和ジカルボン酸およびその
誘導体、具体的には、マレイン酸及び無水マレイン酸が
好適である。不飽和ジカルボン酸およびその誘導体は、
それぞれ単独で用いても良いし2種以上を組み合わせて
用いても良い。(E)成分の添加量は、前記(A)、
(B)、(C)及び(D)成分の合計量100重量部に
対して、0.05〜5重量部、好ましくは0.1〜1重
量部の範囲で選ぶ事が望ましい。この添加量が、0.0
5重量部未満では、ポリフェニレンエーテルの平均分散
粒径を2μm以下にする事が困難であり、また5重量部
を超える添加量を用いてもそれによる効果の増大はみら
れず、経済的に不利である。
A carboxylic acid group, an acid anhydride group, an epoxy group in the molecule, which is used as the component (E) in the present invention,
The compound having an amino group or a hydroxyl group at the same time is unsaturated dicarboxylic acid and its derivative, maleic acid, fumaric acid, chloromaleic acid, cis-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid and their acid anhydrides, Examples thereof include esters, half-alkyl esters, amides, imides, etc., and α, β-unsaturated dicarboxylic acids and their derivatives, specifically, maleic acid and maleic anhydride are preferable. The unsaturated dicarboxylic acid and its derivative are
They may be used alone or in combination of two or more. The amount of component (E) added is
It is desirable to select in the range of 0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the components (B), (C) and (D). This addition amount is 0.0
If the amount is less than 5 parts by weight, it is difficult to reduce the average dispersed particle diameter of the polyphenylene ether to 2 μm or less, and even if the amount added exceeds 5 parts by weight, the effect is not increased, and it is economically disadvantageous. Is.

【0025】次に、本発明の樹脂組成物の一般的な製造
方法について説明する。本発明組成物は、(A)成分の
変性ブロック共重合体樹脂、(B)成分のポリフェニレ
ンエーテル、(C)成分のポリアミド、(D)成分のゴ
ム状重合体および(E)成分の分子内にカルボン酸基、
酸無水物基、エポキシ基、アミノ基または水酸基を有す
る化合物を溶融混練する事により得られる。混練方法
は、(A)成分の変性ブロック共重合体樹脂、(B)成
分のポリフェニレンエーテル、(E)成分の分子内にカ
ルボン酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基また水
酸基を有する化合物を同時に溶融混練した後、ついで
(C)成分のポリアミドと溶融混練する事により得られ
る。(D)成分であるゴム状重合体は、(A)成分、
(B)成分および(E)成分を溶融混練する際、全量を
同時に配合するか、その一部を(C)成分と同時に分割
して溶融混練するか、もしくは(D)成分の全量を
(C)成分とともに配合しても良い。
Next, a general method for producing the resin composition of the present invention will be described. The composition of the present invention comprises a modified block copolymer resin as a component (A), a polyphenylene ether as a component (B), a polyamide as a component (C), a rubbery polymer as a component (D) and an intramolecular component as a component (E). A carboxylic acid group,
It can be obtained by melt-kneading a compound having an acid anhydride group, an epoxy group, an amino group or a hydroxyl group. The kneading method includes a modified block copolymer resin as the component (A), polyphenylene ether as the component (B), and a carboxylic acid group, an acid anhydride group, an epoxy group, an amino group or a hydroxyl group in the molecule of the component (E). The compound can be obtained by simultaneously melt-kneading the compound and then melt-kneading it with the polyamide of the component (C). The rubber-like polymer which is the component (D) is composed of the component (A),
When the components (B) and (E) are melt-kneaded, the whole amount is blended at the same time, or a part thereof is melt-kneaded simultaneously with the component (C), or the total amount of the component (D) is (C). ) Component may be blended together.

【0026】後の実施例からも明かになるが、(A)成
分の変性ブロック共重合体樹脂、(B)成分のポリフェ
ニレンエーテル、(E)成分の分子内にカルボン酸基、
酸無水物基、エポキシ基、アミノ基また水酸基を有する
化合物を同時に溶融混練する事が重要であり、(C)成
分のポリアミドをこれらの成分と同時に配合したり、一
成分でも欠けた場合は、本発明の目的が達成されない。
As will be apparent from the following examples, the modified block copolymer resin of the component (A), the polyphenylene ether of the component (B), the carboxylic acid group in the molecule of the component (E),
It is important to melt-knead a compound having an acid anhydride group, an epoxy group, an amino group or a hydroxyl group at the same time. If the component (C) polyamide is blended with these components at the same time, or if any one component is missing, The object of the present invention is not achieved.

【0027】(A)成分、(B)成分および(E)成分
を溶融混練する温度および時間は、通常、240℃〜3
70℃、好ましくは280℃〜340℃の範囲の温度
が、また0.1〜10分、好ましくは0.3〜3分程度
の混練時間が用いられる。さらに、前記(A)成分、
(B)成分および(E)成分を溶融混練した前段樹脂組
成物と(B)ポリアミドとを溶融混練する温度および時
間は、通常、240℃〜370℃、好ましくは250℃
〜320℃の範囲の温度が、また0.1〜10分、好ま
しくは0.3〜3分程度の混練時間が用いられる。さら
に最初に成分(A)、成分(B)および成分(E)を配
合して押出し、最初の配合操作から下流の押出機中の第
2の地点で成分(C)を導入する事により、一つの押出
機で連続して行う事は、工程の簡略化の観点から好まし
い。
The temperature and time for melt-kneading the components (A), (B) and (E) are usually 240 ° C. to 3 ° C.
A temperature in the range of 70 ° C., preferably 280 ° C. to 340 ° C., and a kneading time of 0.1 to 10 minutes, preferably about 0.3 to 3 minutes, are used. Further, the component (A),
The temperature and time for melt-kneading the pre-stage resin composition obtained by melt-kneading the components (B) and (E) and the polyamide (B) are usually 240 ° C to 370 ° C, preferably 250 ° C.
A kneading time of 0.1 to 10 minutes, preferably 0.3 to 3 minutes at a temperature in the range of to 320 ° C is used. Furthermore, the components (A), (B) and (E) are first compounded and extruded, and then the component (C) is introduced at a second point in the extruder downstream from the first compounding operation. It is preferable to carry out continuously with one extruder from the viewpoint of simplifying the process.

【0028】本発明組成物には、所望に応じ他の添加
剤、ポリマー、可塑剤、滑剤、難燃剤、あるいはガラス
繊維、カーボン繊維などの無機フィラーなどを添加する
事ができる。本発明組成物における分散粒子径は、電子
顕微鏡写真法により確認する事ができ、また該分散粒子
径の平均径は、次のようにして算出する事ができる。
If desired, other additives, polymers, plasticizers, lubricants, flame retardants, or inorganic fillers such as glass fibers and carbon fibers may be added to the composition of the present invention. The dispersed particle diameter in the composition of the present invention can be confirmed by an electron micrograph, and the average diameter of the dispersed particle diameter can be calculated as follows.

【0029】成形品より作成した超薄切片の透過型電子
顕微鏡写真(10,000倍)を調整し、分散粒子径d
iおよび粒子径diを持つ粒子数niを求め、分散相の
平均径を下記式により算出する。
A transmission electron micrograph (10,000 times) of an ultrathin section prepared from a molded product was prepared to obtain a dispersed particle diameter d.
The number i of particles having i and the particle diameter di is calculated, and the average diameter of the dispersed phase is calculated by the following formula.

【0030】[0030]

【数1】 [Equation 1]

【0031】この場合、粒子形状が球形とみなせない場
合には、その短径と長径を測定し、両者の和の1/2を
粒子径とした。また、平均粒子径の算出には最低200
0個の粒子の径を測定する。粒度分布測定において、粒
子径の測定範囲での粒子径の小さい値のものから大きな
値の順に積算し、積算粒子量を各粒子区分において求め
た。
In this case, when the particle shape cannot be regarded as a spherical shape, its minor axis and major axis were measured, and 1/2 of the sum of both was taken as the particle diameter. Also, at least 200 is required to calculate the average particle size.
The diameter of 0 particles is measured. In the particle size distribution measurement, the particles having a smaller particle diameter in the measurement range of the particle diameter were added in order from the larger value, and the integrated particle amount was obtained in each particle category.

【0032】[0032]

【実施例】つぎに、実施例により本発明を具体的に説明
する。以下の実施例は、いずれも例示的なものであっ
て、本発明の内容を限定するものではない。実施例およ
び比較例において使用した成分は以下のものである。 (A)成分;変性ブロック共重合体樹脂、 A−1;スチレン単位70重量%を含有するスチレン−
ブタジエンブロック共重合体の無水マレイン酸変性品。
該スチレン−ブタジエンブロック共重合体100重量部
に、無水マレイン酸2重量部および安定剤としてのフェ
ノチアジン0.5重量部を配合し、二軸押出機を用いて
290℃にて溶融押出しを行う事により製造した。この
変性ブロック共重合体樹脂をトルエンに溶解させ、中和
滴定を行ったところ、マレイン酸残基の含有量は、約
0.5重量%であった。
EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to Examples. The following examples are merely illustrative and do not limit the content of the present invention. The components used in the examples and comparative examples are as follows. (A) component; modified block copolymer resin, A-1; styrene containing 70% by weight of styrene unit
A butadiene block copolymer modified with maleic anhydride.
To 100 parts by weight of the styrene-butadiene block copolymer, 2 parts by weight of maleic anhydride and 0.5 parts by weight of phenothiazine as a stabilizer are blended, and melt extrusion is performed at 290 ° C. using a twin-screw extruder. Manufactured by. When this modified block copolymer resin was dissolved in toluene and subjected to neutralization titration, the content of maleic acid residue was about 0.5% by weight.

【0033】A−2;スチレン単位85重量%を含有す
るスチレン−ブタジエンブロック共重合体の無水マレイ
ン酸変性品。該スチレン−ブタジエンブロック共重合体
100重量部に、無水マレイン酸2重量部および安定剤
としてのフェノチアジン0.5重量部を配合し、二軸押
出機を用いて290℃にて溶融押出しを行う事により製
造した。この変性ブロック共重合体樹脂をトルエンに溶
解させ、中和滴定を行ったところマレイン酸残基の含有
量は、約0.5重量%であった。
A-2: Maleic anhydride-modified styrene-butadiene block copolymer containing 85% by weight of styrene unit. To 100 parts by weight of the styrene-butadiene block copolymer, 2 parts by weight of maleic anhydride and 0.5 parts by weight of phenothiazine as a stabilizer are blended, and melt extrusion is performed at 290 ° C. using a twin-screw extruder. Manufactured by. When this modified block copolymer resin was dissolved in toluene and subjected to neutralization titration, the content of maleic acid residue was about 0.5% by weight.

【0034】(B)成分:ポリフェニレンエーテル、 B−1;固有粘度が0.62(30℃、クロロホルム
中)であるポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレ
ン)エーテル B−2;固有粘度が0.54(30℃、クロロホルム
中)であるポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレ
ン)エーテル (C)成分:ポリアミド、 C−1;6−ナイロン(旭化成工業(株)製、ナイロン
SBR) C−2;6,6−ナイロン(旭化成工業(株)製、レオ
ナ1300) (D)成分:ゴム状重合体、 D−1;スチレン−ブタジエン共重合体(旭化成工業
(株)製、タフプレン200) D−2;スチレン−ブタジエン共重合体の水素化品(シ
ェル社製、クレイトンG−1650) D−3;エチレン−プロピレン共重合体の無水マレイン
酸変性品(エクソン化学社製、エグゼロ−VA−180
3) また、得られた樹脂組成物については、次の方法に従っ
て評価した。
Component (B): polyphenylene ether, B-1; poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether B-2 having a viscosity of 0.62 (in chloroform at 30 ° C.) B-2; Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether (C) component having a viscosity of 0.54 (in chloroform at 30 ° C.): polyamide, C-1; 6-nylon (manufactured by Asahi Kasei Kogyo KK) , Nylon SBR) C-2; 6,6-nylon (Asahi Kasei Kogyo KK, Leona 1300) (D) component: rubber-like polymer, D-1; styrene-butadiene copolymer (Asahi Kasei Corporation) Manufactured by Tauprene 200) D-2; hydrogenated styrene-butadiene copolymer (Kreton G-1650 manufactured by Shell Co.) D-3; maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer (d) Son Chemical Co., Ltd., Eguzero -VA-180
3) Further, the obtained resin composition was evaluated according to the following method.

【0035】射出成形機(東芝機械(株)製IS80E
PN、シリンダー温度280℃、成形サイクル1分)で
試験片を作成し、次の物性測定ならびに試験を実施し
た。 (1) アイゾット衝撃強さ:JIS K−7110、
23℃、ノッチ付き (2) 加熱変形温度:JIS K−7207、4.6
kg/荷重 (3) 成形機内滞留試験:東芝機械(株)製IS80
EPN射出成形機を用いシリンダー温度を310℃、成
形サイクルを10分とし、成形機内に滞留させたのち、
試験片を作成し、この試験片より作成した超薄切片の透
過型電子顕微鏡写真より分散粒子径の平均径を求めた。
Injection molding machine (IS80E manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.)
A test piece was prepared with PN, a cylinder temperature of 280 ° C., and a molding cycle of 1 minute), and the following physical property measurements and tests were performed. (1) Izod impact strength: JIS K-7110,
23 ° C, with notch (2) Heat distortion temperature: JIS K-7207, 4.6
kg / load (3) Residence test in molding machine: IS80 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
After using the EPN injection molding machine, the cylinder temperature was 310 ° C., the molding cycle was 10 minutes, and the mixture was retained in the molding machine.
A test piece was prepared, and an average diameter of dispersed particles was determined from a transmission electron micrograph of an ultrathin section prepared from the test piece.

【0036】(4) 再生試験:射出成形機で得られた
試験片を粉砕機にかけ、この粉砕物を押出機にて280
℃で再度ペレット化し、射出成形機で試験片を作成し
た。同様に、この試験片より分散粒子径の平均径を求め
た。
(4) Regeneration test: A test piece obtained by an injection molding machine is put into a crusher, and the crushed product is 280 by an extruder.
The pellet was re-pelletized at 0 ° C., and a test piece was prepared using an injection molding machine. Similarly, the average diameter of dispersed particles was obtained from this test piece.

【0037】[0037]

【実施例1および3】固有粘度が0.62(30℃、ク
ロロホルム中)であるポリ(2,6−ジメチル−1,4
−フェニレン)エーテル(PPE)、無水マレイン酸、
および変性ブロック共重合体樹脂A−1(表1、A成
分;前記A−1)をそれぞれ表1に示す配合割合で、二
軸押出機(Werner&Pfleiderer社製Z
SK−25)に供給し、300℃、300rpmで押出
混練し、ペレット化し一段目の組成物を得た。ついでこ
の組成物とともに、6−ナイロン、C−1(表1、C成
分;前記C−1)、スチレン−ブタジエン共重合体、D
−1(表1、D成分;前記D−1)を同様に、二軸押出
機に供給し、同条件にて押出混練し、ペレット化した。
ついで前記した方法により各種試験を行った。評価結果
を表1に示す。
Examples 1 and 3 Poly (2,6-dimethyl-1,4) with an intrinsic viscosity of 0.62 (30 ° C. in chloroform).
-Phenylene) ether (PPE), maleic anhydride,
And the modified block copolymer resin A-1 (Table 1, A component; said A-1) at the blending ratios shown in Table 1, respectively, twin-screw extruder (Z manufactured by Werner & Pfleiderer).
SK-25), extruded and kneaded at 300 ° C. and 300 rpm, and pelletized to obtain a first-stage composition. Then, together with this composition, 6-nylon, C-1 (Table 1, C component; C-1 above), styrene-butadiene copolymer, D
-1 (Component D in Table 1, D-1) was similarly fed to a twin-screw extruder, extrusion kneaded under the same conditions, and pelletized.
Then, various tests were conducted by the above-mentioned method. The evaluation results are shown in Table 1.

【0038】[0038]

【実施例2】実施例1において、変性ブロック共重合体
樹脂をA−1からA−2に変え、同条件にて押出混練
し、ペレット化した。
Example 2 In Example 1, the modified block copolymer resin was changed from A-1 to A-2, and the mixture was extrusion kneaded under the same conditions and pelletized.

【0039】[0039]

【比較例1】実施例1において、全成分を同時に二軸押
出機に供給し、押出混練した。
Comparative Example 1 In Example 1, all components were simultaneously fed to a twin-screw extruder and extrusion kneaded.

【0040】[0040]

【比較例2】実施例1において、変性ブロック共重合体
の代わりに、ポリスチレンを配合し、同様に押出した。
Comparative Example 2 In Example 1, polystyrene was blended instead of the modified block copolymer and extruded in the same manner.

【0041】[0041]

【比較例3】実施例1において、変性ブロック共重合体
を二段目に配合した。
Comparative Example 3 In Example 1, the modified block copolymer was blended in the second stage.

【0042】[0042]

【比較例4】実施例1において、変性ブロック共重合体
を配合せず、同様に押出した。評価結果を表1に示す。
Comparative Example 4 In Example 1, the modified block copolymer was not compounded and extruded in the same manner. The evaluation results are shown in Table 1.

【0043】[0043]

【実施例4】実施例1において、(B)成分を固有粘度
が0.54(30℃、クロロホルム中)のPPE、B−
2にかえ、表2に示す配合割合で、第一原料フィード口
から(B)成分、(A)成分、(E)成分を、さらに第
一フィード口の下流に設けた第二フィード口から(C)
成分、(D)成分を二軸押出機(Werner&Pfl
eiderer社製ZSK−25)に供給し、300
℃、300rpmで押出混練し、ペレット化した。
Example 4 In Example 1, the component (B) was replaced with PPE having an intrinsic viscosity of 0.54 (30 ° C., in chloroform), B-.
Instead of 2, the components (B), (A), and (E) were introduced from the first raw material feed port at the blending ratio shown in Table 2 from the second feed port provided further downstream of the first feed port ( C)
Ingredients (D) Ingredients for Twin Screw Extruder (Werner & Pfl
supplied to the eiderer ZSK-25), and 300
The mixture was extruded and kneaded at 300 ° C. and pelletized into pellets.

【0044】[0044]

【実施例5】実施例4において、(A)成分をA−2の
変性ブロック共重合体樹脂に、(C)成分をC−2に、
(D)成分をD−2にかえ同様に押出混練し、ペレット
化した。
Example 5 In Example 4, the component (A) was used as the modified block copolymer resin of A-2, the component (C) was used as C-2, and
The component (D) was extruded, kneaded and pelletized in the same manner as in the case of D-2.

【0045】[0045]

【比較例5】実施例5において、(A)成分を第二原料
フィード口より供給し、同様に押出混練し、ペレット化
した。
[Comparative Example 5] In Example 5, the component (A) was supplied from the second raw material feed port, extrusion kneaded in the same manner, and pelletized.

【0046】[0046]

【実施例6】実施例5において、(D)成分をD−3に
かえ、表2の配合割合にて同様に押出混練し、ペレット
化した。
[Example 6] In Example 5, the component (D) was replaced with D-3, and the mixture was extrusion kneaded in the same proportion as in Table 2 and pelletized.

【0047】[0047]

【比較例6】実施例6において、(A)成分を抜き、同
様に押出混練し、ペレット化した。評価結果を表2に示
す。
[Comparative Example 6] In Example 6, the component (A) was removed, and extrusion kneading was carried out in the same manner to form pellets. The evaluation results are shown in Table 2.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】[0049]

【表2】 [Table 2]

【0050】[0050]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、本来のポリフェ
ニレンエーテル、ポリアミドおよびゴム状重合体からな
る組成物の優れた耐熱性、成形加工性、耐油性、機械的
特性を、さらに向上させることが出来る。さらに成形機
内滞留時の物性低下や、再生による物性低下のない材料
を提供する事が出来る。
The resin composition of the present invention is intended to further improve the excellent heat resistance, moldability, oil resistance and mechanical properties of the composition comprising the original polyphenylene ether, polyamide and rubber-like polymer. Can be done. Further, it is possible to provide a material in which the physical properties are not deteriorated when retained in the molding machine and the physical properties are not deteriorated by regeneration.

【0051】したがって、本発明の樹脂組成物は、自動
車、電気・電子部品等の各種用途に有用であり、さらに
用途の拡大が期待出来る。
Therefore, the resin composition of the present invention is useful for various uses such as automobiles, electric / electronic parts and the like, and further expansion of uses can be expected.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 5/17 KKX 7242−4J C08L 21/00 LBD 8218−4J LBM 8218−4J 77/00 LQS 9286−4J LQV 9286−4J //(C08L 71/12 53:02) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08K 5/17 KKX 7242-4J C08L 21/00 LBD 8218-4J LBM 8218-4J 77/00 LQS 9286 -4J LQV 9286-4J // (C08L 71/12 53:02)

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)共役ジエン化合物を主体とする重
合体ブロックを少なくとも1個、およびビニル芳香族化
合物を主体とする重合体ブロックを少なくとも、1個含
有し、かつビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物の重
量比が60/30を超え97/3以下である組成のブロ
ック共重合体樹脂で、不飽和ジカルボン酸およびその誘
導体の中から選ばれた少なくとも1種の官能基の含有量
が該ブロック共重合体100重量部当たり、0.1〜5
重量部である変性ブロック共重合体樹脂を0.1〜10
重量%と(B)ポリフェニレンエーテル25〜70重量
%、(C)ポリアミド25〜70重量%、および(D)
ゴム状重合体1〜35重量%とからなる樹脂組成物 1
00重量部に、(E)分子内にカルボン酸基、酸無水物
基、エポキシ基、アミノ基または水酸基を有する化合物
0.05〜5重量部を含む混合物を溶融混練してなる
樹脂組成物。
1. A polymer containing (A) at least one polymer block containing a conjugated diene compound as a main component and at least one polymer block containing a vinyl aromatic compound as a main component, and conjugated with a vinyl aromatic compound. A block copolymer resin having a composition in which the weight ratio of the diene compound is more than 60/30 and not more than 97/3, in which the content of at least one functional group selected from unsaturated dicarboxylic acids and their derivatives is 0.1 to 5 per 100 parts by weight of the block copolymer
0.1 to 10 parts by weight of the modified block copolymer resin is used.
% By weight and (B) polyphenylene ether 25-70% by weight, (C) polyamide 25-70% by weight, and (D)
Resin composition consisting of 1 to 35% by weight of rubber-like polymer 1
A resin composition obtained by melt-kneading a mixture containing 0.05 to 5 parts by weight of (E) a compound having a carboxylic acid group, an acid anhydride group, an epoxy group, an amino group or a hydroxyl group in the molecule (E).
【請求項2】(A)変性ブロック共重合体樹脂、(B)
ポリフェニレンエーテル、(E)分子内にカルボン酸
基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基または水酸基を
有する化合物を同時に溶融混練し前段樹脂組成物を生成
させ、次いで該前段樹脂組成物を(C)ポリアミドと溶
融混練した樹脂組成物であって、(D)ゴム状重合体を
前段樹脂組成物製造時および/または(C)ポリアミド
と同時に配合し溶融混練する事を特徴とする特許請求の
範囲第1項記載の樹脂組成物。
2. A modified block copolymer resin (A), (B)
Polyphenylene ether and (E) a compound having a carboxylic acid group, an acid anhydride group, an epoxy group, an amino group or a hydroxyl group in the molecule are melt-kneaded at the same time to form a pre-stage resin composition. ) A resin composition melt-kneaded with a polyamide, characterized in that (D) the rubber-like polymer is blended at the time of producing the pre-stage resin composition and / or (C) the polyamide and melt-kneaded. The resin composition according to item 1.
【請求項3】(C)成分が連続相を形成し、この連続相
中に(B)成分が平均粒子径0.1〜2μmの分散相と
して存在し、かつ積算粒子量の80%が粒子径3μm以
下である事を特徴とする特許請求の範囲第1項および第
2項記載の樹脂組成物。
3. The component (C) forms a continuous phase, in which the component (B) is present as a dispersed phase having an average particle size of 0.1 to 2 μm, and 80% of the cumulative particle amount is particles. The resin composition according to claim 1 or 2, which has a diameter of 3 µm or less.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1987001435A1 (en) * 1985-09-02 1987-03-12 The Broken Hill Proprietary Company Limited Flame detection
JP2008058271A (en) * 2006-09-04 2008-03-13 Fuji Xerox Co Ltd Image processor, inspection apparatus, image processing method, inspection method, and program
JP2008191020A (en) * 2007-02-06 2008-08-21 Hitachi High-Technologies Corp Substrate inspection apparatus and substrate inspection method

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