JPH0655697A - Electron-ray curable-resin coated sheet-shaped support - Google Patents
Electron-ray curable-resin coated sheet-shaped supportInfo
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- JPH0655697A JPH0655697A JP21028092A JP21028092A JPH0655697A JP H0655697 A JPH0655697 A JP H0655697A JP 21028092 A JP21028092 A JP 21028092A JP 21028092 A JP21028092 A JP 21028092A JP H0655697 A JPH0655697 A JP H0655697A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は電子線硬化樹脂被覆シー
ト状支持体に関するものである。更に詳しく述べるなら
ば、本発明は、樹脂被覆層が電子線を照射することによ
り硬化する樹脂（以下、電子線硬化性樹脂と言う）から
なる少なくとも２層の積層体からなる樹脂被覆層を有す
るシート状支持体に関するものであり、しかもこれらの
各層間の接着性を改善した電子線硬化樹脂被覆シート状
支持体に関するものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a sheet-like support coated with an electron beam curable resin. More specifically, the present invention has a resin coating layer composed of at least two layers of a resin (hereinafter, referred to as electron beam curable resin) which is cured by irradiation with an electron beam. The present invention relates to a sheet-like support, and further relates to an electron beam curable resin-coated sheet-like support having improved adhesion between these layers.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、従来用いられてきたコーティング
材料に代わり、電子線あるいは紫外線などの放射線を照
射することにより硬化する材料を利用して形成された、
高機能な塗膜を有する製品の開発が進められている。こ
のような材料を利用すれば、極めて優れた機能を有する
塗膜が得られ、またさらに、エネルギーの消費量、およ
び硬化時間等において有利な点が多数あり、このため各
種プラスチック、金属、木材、無機質等の表面加工をは
じめ、広い分野における応用が考えられてきた。特に、
紫外線の照射による硬化は低エネルギーの為、不透明部
分や厚い塗膜の硬化に劣るなどの問題があるが、これに
対して電子線の照射による硬化は非常に高いエネルギー
を有する為、樹脂中の顔料や不透明物が高配合の場合
や、塗工量が多い場合の硬化に非常に適している。その
結果、電子線硬化性樹脂の需要は、電子線硬化性樹脂開
発の発展、および電子線発生装置の比較的容易な入手の
可能化とあいまって、急速に伸びており、例えば紙を主
成分とするシート商品にも前記電子線硬化樹脂の利用が
進められてきている。しかしながら、これら製品に対す
るユーザーの要求水準が高まるにつれ、従来の単一層構
造の電子線硬化樹脂層では、複雑化する要求に対応する
ことが困難となってきているのが現状である。2. Description of the Related Art In recent years, instead of a coating material which has been conventionally used, a material which is cured by irradiation with radiation such as an electron beam or ultraviolet rays is used.
Development of products with highly functional coating films is underway. By using such a material, a coating film having an extremely excellent function can be obtained, and further, there are many advantages in terms of energy consumption, curing time, and the like. Therefore, various plastics, metals, wood, Applications have been considered in a wide range of fields, including surface processing of inorganic materials and the like. In particular,
Curing by ultraviolet irradiation has low energy, so there is a problem that it is inferior to curing of opaque parts and thick coating films, while curing by irradiation of electron beam has very high energy, so It is very suitable for curing when pigments and opaque substances are highly mixed or when the coating amount is large. As a result, the demand for electron beam curable resins has grown rapidly, coupled with the development of electron beam curable resins and the relatively easy availability of electron beam generators. The use of the electron beam curable resin has also been promoted in the sheet products. However, as the level of user's demand for these products has increased, it has become difficult for conventional electron beam curable resin layers having a single layer structure to meet the increasing demands.
【０００３】本来、一般に塗工紙と称しているものは、
単に基材の表面に塗膜を形成したものや、アート紙、コ
ート紙、キャストコート紙などのように、シート状基材
上に印刷用のコーティングを施したものである。すなわ
ち、塗工紙とは印刷適性の向上や、見栄えの良い光沢感
を与えることや、シート状基材の地肌の荒れを埋め平滑
にすることなどのように、基材の欠点を補うために、当
該基材の表面に被覆層を設けたものである。しかしなが
ら、近年さらにその技術を応用利用した、包装材料の防
湿コーティングや、飲料容器などの耐水性、発水性など
にもコーティングが使用されるようになってきた。一
方、コーティング技術は感熱記録紙、ノーカーボン紙、
プリペイドカードなどの情報記録分野でも広く用いられ
るようになってきた。Originally, what is generally called coated paper is
It is one in which a coating film is simply formed on the surface of a base material, or one in which a printing coating is applied to a sheet-like base material such as art paper, coated paper, cast coated paper and the like. In other words, coated paper is to improve the printability, give a good-looking glossy feeling, and fill the surface roughness of the sheet-like base material to make it smooth, etc. A coating layer is provided on the surface of the base material. However, in recent years, the coating has come to be used for moisture-proof coating of packaging materials and water resistance and water repellency of beverage containers and the like, which are further applied by applying the technique. On the other hand, the coating technology is thermal recording paper, carbonless paper,
It has become widely used in the information recording field such as prepaid cards.
【０００４】このような樹脂被覆層の塗布には、各種樹
脂、顔料および添加剤などから成る樹脂組成物を水また
は有機溶剤に分散あるいは溶解させたものを用いてい
る。そのため、このような分散液あるいは溶解液は、シ
ート状基材に塗布後、溶媒を乾燥させなければならず、
特に、樹脂の塗工量が多くなるほど、またその加工が高
速度で行なわれるほど乾燥に要するエネルギーは増加
し、さらに設備面でもかなりの規模を必要とする。とり
わけ、溶媒として有機溶剤を用いる場合には、この有機
溶剤の多量の揮発分により作業環境や大気に公害を発生
する問題も併発し、また、有機溶剤の存在は爆発や火災
の危険性も伴うため安全衛生上改善が望まれていた。更
に原料コストの点からみても、最終的には除去する有機
溶剤を使用することは、製品の価格上昇につながるた
め、好ましい方法ではなかった。For coating such a resin coating layer, a resin composition comprising various resins, pigments and additives is dispersed or dissolved in water or an organic solvent. Therefore, such a dispersion or solution must be dried after coating the sheet-shaped substrate,
In particular, as the coating amount of the resin increases and the processing speed increases, the energy required for drying increases, and a considerable scale is required in terms of equipment. In particular, when an organic solvent is used as a solvent, the problem of causing pollution to the work environment and the atmosphere due to the large amount of volatile components of this organic solvent also occurs, and the presence of the organic solvent also involves the risk of explosion and fire. Therefore, improvement in safety and health was desired. Further, from the viewpoint of raw material cost, it is not a preferable method to use the organic solvent to be finally removed because it leads to an increase in product price.
【０００５】近年になって、電子線の照射により硬化し
うる樹脂組成物からなる、いわゆる電子線硬化性樹脂を
支持体に塗布し、これに電子線照射を施して硬化した樹
脂被覆層を形成したシート状支持体が、情報用紙を中心
に色々な分野での利用が考えられ提案されている（例え
ば特開昭５９−１１６４９５号、特公平２−４７２０号
など）。この方法によれば被覆層を形成する際に樹脂組
成物の揮発分を低減でき、かつ高温に加熱する必要がな
く、安全衛生上きわめて有効かつ実用的であると考えら
れる。In recent years, a so-called electron beam curable resin, which is a resin composition which can be cured by electron beam irradiation, is applied to a support, and this is irradiated with electron beam to form a cured resin coating layer. Such a sheet-like support has been proposed and proposed to be used in various fields centering on information sheets (for example, JP-A-59-116495 and JP-B-2-4720). According to this method, the volatile content of the resin composition can be reduced when forming the coating layer, and it is not necessary to heat to a high temperature, and it is considered to be extremely effective and practical in terms of safety and hygiene.
【０００６】一般に、市販の電子線硬化性樹脂、顔料お
よび添加剤などを配合した樹脂組成物をシート状基材上
に塗布し、これに電子線を照射して電子線硬化樹脂被覆
層を形成して得られたシート状支持体の性質は、樹脂組
成物の構成、架橋密度に依存して変化する。Generally, a resin composition containing a commercially available electron beam curable resin, a pigment, an additive and the like is applied onto a sheet-like base material and irradiated with an electron beam to form an electron beam curable resin coating layer. The properties of the sheet-like support thus obtained change depending on the constitution of the resin composition and the crosslink density.
【０００７】通常、樹脂組成物の架橋密度を上げるため
には、樹脂組成物の硬化時に照射される電子線の量を高
くすることが有効である。しかしながら、照射する電子
線の量をことさら高くしなくても、高粘度のオリゴマー
を希釈する目的で配合されるモノマーの官能基数を多く
することにより、架橋密度を上げることも可能である。
さらに、オリゴマー自体の分子量を低くすることも、架
橋密度を上げる目的には有利な手段である。Generally, in order to increase the crosslink density of the resin composition, it is effective to increase the amount of electron beam irradiated during curing of the resin composition. However, it is possible to increase the crosslink density by increasing the number of functional groups of the monomer to be added for the purpose of diluting the highly viscous oligomer without increasing the amount of electron beam to be irradiated.
Further, lowering the molecular weight of the oligomer itself is an advantageous means for the purpose of increasing the crosslink density.
【０００８】前記の方法により架橋密度を高くした樹脂
硬化物は、非常に高い表面強度を有する。従って、樹脂
被覆層の耐酸性、耐アルカリ性、耐薬品性、耐傷性等が
良好になる。さらに、金属板やフィルム等の表面を成型
面として利用し、それから転写するキャストという方法
を使用すれば、非常に高平滑、高光沢度な樹脂被覆層が
得られる。しかしながら、前記の方法により得られる樹
脂被覆層は柔軟性の点から考えると必ずしも満足できる
ものとは言えない。The resin cured product whose crosslink density is increased by the above method has a very high surface strength. Therefore, the acid resistance, alkali resistance, chemical resistance, scratch resistance and the like of the resin coating layer are improved. Further, by using a method of using the surface of a metal plate, a film or the like as a molding surface and then transferring it, a resin coating layer having extremely high smoothness and high gloss can be obtained. However, the resin coating layer obtained by the above method is not always satisfactory in terms of flexibility.
【０００９】一般に、柔軟な樹脂被覆層は、樹脂組成物
の架橋密度を低くすることにより得られる。すなわちこ
の目的には、硬化時の電子線照射量を低減し、１官能お
よび／または２官能モノマーの配合量を増加することが
有効である。従って、硬化樹脂膜体の物性を悪化させな
いためには、必要十分な電子線量を照射する必要がある
が、これとともに低下する柔軟性を改善する方法を見出
すことが、上記問題点の全てを同時にかつ有効に解消す
るために極めて重要なことなのである。しかしながら、
従来の単一層構造の電子線硬化樹脂層では、漸次高まる
上記の要求水準に対して十分に対応することが困難であ
った。Generally, the flexible resin coating layer is obtained by reducing the crosslink density of the resin composition. That is, for this purpose, it is effective to reduce the electron beam irradiation amount during curing and increase the compounding amount of the monofunctional and / or bifunctional monomer. Therefore, in order not to deteriorate the physical properties of the cured resin film body, it is necessary to irradiate with a necessary and sufficient electron dose, but it is necessary to find a method of improving the flexibility which decreases with this, and to solve all of the above problems at the same time. And it is extremely important for effective resolution. However,
It has been difficult for the conventional electron beam curable resin layer having a single-layer structure to sufficiently meet the above-mentioned gradually increasing required level.
【００１０】前記の問題点を解決する手段として、シー
ト状基材の少なくとも１表面上に、少なくとも２層の積
層体からなる樹脂被覆層を設ける方法が提案されてい
る。この方法の１つとして、１層目の塗膜を硬化させず
に次の２層目を塗布する方法、いわゆるウエットオンウ
エット法が知られているが、この方法で得られる塗膜
は、時として両塗膜の有する長所が十分に発現しない場
合がある。その理由は、１層目の塗膜に２層目の塗膜を
貼り合わせる時、両樹脂が未硬化であるために混合して
しまって、十分な２層構成が得られないためであると考
えられる。As a means for solving the above problems, there has been proposed a method of providing a resin coating layer composed of a laminate of at least two layers on at least one surface of a sheet-shaped substrate. As one of the methods, there is known a method of applying the second layer without curing the first layer, that is, a so-called wet-on-wet method. As a result, the advantages possessed by both coating films may not be fully realized. The reason is that when the second layer coating film is attached to the first layer coating film, both resins are mixed because they are uncured, and a sufficient two-layer structure cannot be obtained. Conceivable.
【００１１】また、他の方法として、両塗膜の有する長
所を有効に発現させるために、あらかじめ塗膜の１層を
硬化し、その上に次の塗膜の積層を順次行なうという方
法が考案されている。この方法は、異なった特性を持つ
樹脂膜を複合化させることによって、目的とする各種特
性を同時に得ようとするものであり、複数の性質を兼ね
備えた樹脂被覆層を得るには、非常に有利な方法である
（特願平３−２５６４４６号）。In addition, as another method, in order to effectively bring out the advantages of both coating films, a method of previously curing one layer of the coating film and successively laminating the next coating film thereon is devised. Has been done. This method is intended to obtain various desired properties at the same time by combining resin films having different properties, and is extremely advantageous for obtaining a resin coating layer having a plurality of properties. Method (Japanese Patent Application No. 3-256446).
【００１２】しかしながら、この方法は、あらかじめ硬
化させた樹脂被覆層と、未硬化の樹脂被覆層とを貼り合
わせ、硬化一体化させるものであるため、第１層目の塗
膜の硬化が完全であった場合、次に積層させる塗膜との
間に構造的な界面を生じ、十分な接着性が得られず、１
層目と２層目の層間が剥離を引き起こす場合がある。そ
のため、シート状支持体として用いられた場合の取扱時
に層間剥離を生ずるなどの問題があり、各層間の接着性
の改善が望まれていた。However, according to this method, the resin coating layer that has been cured in advance and the uncured resin coating layer are attached to each other and are cured and integrated. Therefore, the curing of the first layer coating film is not complete. If there is, a structural interface is formed between the coating film to be laminated next, and sufficient adhesiveness cannot be obtained.
In some cases, peeling may occur between the second layer and the second layer. Therefore, when it is used as a sheet-like support, there is a problem such as delamination during handling, and improvement in the adhesiveness between the layers has been desired.
【００１３】[0013]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電子
線硬化性樹脂からなる複数の層の積層体からなる樹脂被
覆層を有する従来のシート状支持体の有する前記の欠点
を解消し、表面平滑性に優れ、高い光沢度を有し、各層
間の接着性の良好な電子線硬化樹脂被覆シート状支持体
を提供しようとするものである。The object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks of the conventional sheet-like support having a resin coating layer composed of a laminate of a plurality of electron beam-curable resins, An object of the present invention is to provide an electron beam curable resin-coated sheet-like support having excellent surface smoothness, high gloss, and good adhesion between layers.
【００１４】[0014]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、電子線硬化樹脂
からなる少なくとも２層の積層体をシート状基体上に被
覆形成するに際し、該積層体中の少なくとも１層に対す
る電子線照射による硬化を、酸素濃度を比較的高くした
雰囲気で行なうことにより各層間の接着性が改善でき、
しかも十分な表面硬度を有することを見出し、本発明を
完成した。As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention formed a sheet-like substrate with a laminate of at least two layers made of an electron beam curing resin. At this time, the adhesiveness between the respective layers can be improved by curing at least one layer in the laminate by electron beam irradiation in an atmosphere having a relatively high oxygen concentration,
Moreover, they have found that they have sufficient surface hardness and completed the present invention.
【００１５】すなわち、本発明の電子線硬化樹脂被覆シ
ート状支持体は、シート状基材と、前記シート状基材の
少なくとも１表面上に形成された樹脂被覆層とを有し、
前記樹脂被覆層が、電子線を照射することにより硬化す
る樹脂の硬化物からなる少なくとも２層の積層体からな
り、かつ前記積層体中の少なくとも１層が、酸素濃度６
００ppm 以上の雰囲気中における電子線照射によって硬
化されたものであることを特徴とするものである。That is, the electron beam curable resin-coated sheet-like support of the present invention has a sheet-like base material and a resin coating layer formed on at least one surface of the sheet-like base material,
The resin coating layer is a laminate of at least two layers made of a cured product of a resin that is cured by irradiation with an electron beam, and at least one layer in the laminate has an oxygen concentration of 6
It is characterized by being cured by electron beam irradiation in an atmosphere of 00 ppm or more.
【００１６】[0016]
【作用】以下に、本発明の構成、および作用について説
明する。本発明のシート状支持体は、シート状基材上に
少なくとも２層の積層体からなる樹脂被覆層を形成する
に際し、該積層体中の少なくとも１層に対する電子線照
射による硬化を、酸素濃度を６００ppm 以上という比較
的高い水準に調整した雰囲気中で行ない、この硬化樹脂
層と未硬化の樹脂層とを貼り合わせた後、この積層体に
電子線を照射し両樹脂層を硬化一体化させることにより
得られるものであり、その結果、各層間の接着性が改善
できるものである。The structure and operation of the present invention will be described below. The sheet-like support of the present invention, when forming a resin coating layer consisting of a laminate of at least two layers on a sheet-like substrate, cures at least one layer in the laminate by electron beam irradiation to reduce the oxygen concentration. Conducting in an atmosphere adjusted to a relatively high level of 600 ppm or more, bonding the cured resin layer and the uncured resin layer, and then irradiating the laminated body with an electron beam to cure and integrate both resin layers. The adhesiveness between the layers can be improved as a result.
【００１７】本発明における積層体は２層以上を有する
ものであれば、層の数に格別の制限はない。３層以上の
積層体においては、該積層体中の少なくとも１層の電子
線照射による硬化を、接着性改善の為に前記の方法で行
なうが、他の層は前記と同様の方法で硬化し貼り合わせ
てもよく、あるいは他の方法で硬化し貼り合わせても何
等差しつかえない。The number of layers is not particularly limited as long as the laminate of the present invention has two or more layers. In the case of a laminate having three or more layers, at least one layer in the laminate is cured by electron beam irradiation by the above method for improving the adhesiveness, but the other layers are cured by the same method as described above. They may be stuck together, or may be cured by another method and stuck together without any problem.
【００１８】積層構造の場合の接着不良の原因は完全に
は明らかではないが、本発明者らは以下のように推論し
ている。積層体において、隣接する層間の接着性が不十
分になるのは、隣接する２層の一方にあらかじめ電子線
が照射され硬化された後、もう１層と貼り合わされるた
め、先に硬化した層の表面がすでに硬化しており、もう
１層との化学的結合ができにくいためと推論している。
層間の接着性の改善は、前述のウエットオンウエットの
方法でも行なえるが、この方法は製造の工程において各
層の樹脂が互いに混合してしまい、多層構造が形成でき
ず、各層の特性が有効に発現できない。The cause of defective adhesion in the case of a laminated structure is not completely clear, but the present inventors presume as follows. In the laminate, the adhesiveness between the adjacent layers is insufficient because one of the two adjacent layers is previously irradiated with an electron beam and cured, and then the other layer is bonded to the other layer. It is inferred that the surface of is already hardened and it is difficult to chemically bond with another layer.
The adhesion between the layers can be improved by the above-mentioned wet-on-wet method, but this method causes the resins of the respective layers to be mixed with each other in the manufacturing process, so that a multilayer structure cannot be formed and the characteristics of the respective layers become effective. Cannot be expressed.
【００１９】本発明においては、樹脂被覆層中の最外側
層を比較的高い酸素濃度雰囲気中で硬化して形成する
と、十分な量の電子線を照射しても、隣の層と接合する
面側の極くうすい表面部分の重合反応が、酸素の存在に
より阻害されるため、十分に硬化しない。従って、この
最外側層の接合面を隣接する層と貼り合わせた後、再び
これに電子線照射を施して硬化すれば、両層は十分な接
着性をもって接着するのである。In the present invention, when the outermost layer of the resin coating layer is formed by curing in an atmosphere of relatively high oxygen concentration, even if a sufficient amount of electron beam is irradiated, the surface to be joined with the adjacent layer is formed. The polymerization reaction of the extremely thin surface portion on the side is blocked by the presence of oxygen, so that it does not cure sufficiently. Therefore, if the bonding surface of the outermost layer is bonded to the adjacent layer, and then again subjected to electron beam irradiation and cured, both layers are bonded with sufficient adhesiveness.
【００２０】従来、電子線を用いて樹脂組成物を硬化す
る方法においては、電子線の照射を比較的低い酸素濃度
の雰囲気、一般には窒素ガスを還流して酸素濃度を５０
０ppm 以下に規制した雰囲気中で行なうことが常識であ
った（例えば特開昭６１−９８３４６号）。しかしなが
ら、本発明は、積層体中の少なくとも１層を６００ppm
以上の比較的高い酸素濃度の雰囲気で硬化するという、
従来の常識を打破した方法により目的を達成したのであ
る。Conventionally, in a method of curing a resin composition using an electron beam, electron beam irradiation is carried out in an atmosphere having a relatively low oxygen concentration, generally nitrogen gas is refluxed to bring the oxygen concentration to 50.
It was common sense to carry out in an atmosphere regulated to 0 ppm or less (for example, JP-A-61-98346). However, the present invention provides 600 ppm for at least one layer in the laminate.
It cures in the above atmosphere of relatively high oxygen concentration,
The objective was achieved by a method that broke conventional wisdom.
【００２１】一般にシート状支持体の樹脂被覆層に使用
される電子線硬化性樹脂組成物は、ベースレジンとして
用いられるオリゴマーと、希釈などのために使用される
モノマーと、各種顔料と、および添加剤などとの組み合
わせにより構成されている。電子線硬化性オリゴマーは
通常高粘度であり、そのため単官能モノマー、あるいは
多官能モノマーが希釈用に用いられているのが通常であ
る。本発明において、樹脂被覆層に使用される電子線硬
化性樹脂としては、架橋密度が高くなるものであっても
よく、或は低くなるものであってもよく、モノマー単独
でもよく、オリゴマー単独でもよく、あるいはそれらを
配合したものであってもよく、またその種類にも特に限
定はない。Generally, the electron beam curable resin composition used for the resin coating layer of the sheet-shaped support includes an oligomer used as a base resin, a monomer used for dilution, various pigments, and additions. It is composed of a combination of agents. The electron beam curable oligomer usually has a high viscosity, and therefore, a monofunctional monomer or a polyfunctional monomer is usually used for dilution. In the present invention, the electron beam curable resin used for the resin coating layer may have a high crosslinking density or may have a low crosslinking density, and may be a monomer alone or an oligomer alone. Well, or a mixture thereof may be used, and the kind thereof is not particularly limited.
【００２２】本発明の、シート状支持体の１表面上に形
成される樹脂被覆層は、電子線により硬化しうる不飽和
有機化合物と、各種顔料との混合物と、必要に応じてそ
の他の添加剤を含む組成物の電子線硬化樹脂によって構
成される。The resin coating layer formed on one surface of the sheet-like support of the present invention comprises a mixture of an unsaturated organic compound curable by an electron beam and various pigments, and optionally other additives. It is composed of an electron beam curable resin of a composition containing an agent.
【００２３】本発明に用いられる、電子線により硬化し
うる不飽和有機化合物は、例えば下記化合物から選ぶこ
とが出来る。 （１）脂肪族、脂環族、および芳香脂肪族の、１〜６価
のアルコール及びポリアルキレングリコールのアクリレ
ート化合物類 （２）脂肪族、脂環族、芳香脂肪族の、１〜６価のアル
コールにアルキレンオキサイドを付加させたもののアク
リレート化合物類The unsaturated organic compound which can be cured by an electron beam used in the present invention can be selected, for example, from the following compounds. (1) Aliphatic, alicyclic and araliphatic 1 to 6 valent alcohol and polyalkylene glycol acrylate compounds (2) Aliphatic, alicyclic and araliphatic 1 to 6 valent Acrylate compounds obtained by adding alkylene oxide to alcohol
【００２４】（３）ポリアクリロイルアルキルリン酸エ
ステル類 （４）カルボン酸と、ポリオールと、アクリル酸との反
応生成物 （５）イソシアネートと、ポリオールと、アクリル酸と
の反応生成物 （６）エポキシ化合物とアクリル酸との反応生成物 （７）エポキシ化合物と、ポリオールと、アクリル酸と
の反応生成物(3) Polyacryloylalkyl phosphates (4) Reaction product of carboxylic acid, polyol and acrylic acid (5) Reaction product of isocyanate, polyol and acrylic acid (6) Epoxy Reaction product of compound and acrylic acid (7) Reaction product of epoxy compound, polyol and acrylic acid
【００２５】具体的に述べるならば、電子線硬化性不飽
和有機化合物として、ポリオキシエチレンエピクロルヒ
ドリン変性ビスフェノールＡジアクリレート、ジシクロ
ヘキシルアクリレート、エピクロルヒドリン変性ポリエ
チレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジアクリレート、ヒドロキシビバリン酸エステル
ネオペンチルグリコールジアクリレート、ノニルフェノ
キシポリエチレングリコールアクリレート、エチレンオ
キサイド変性フェノキシ化リン酸アクリレート、エチレ
ンオキサイド変性フタル酸アクリレート、ポリブタジエ
ンアクリレート、カプロラクタン変性テトラヒドロフル
フリルアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イ
ソシアヌレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート、ポリエチレングリコールジ
アクリレート、１，４−ブタジエンジオールジアクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、および
ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ
アクリレートなどをあげることが出来る。本発明はこれ
らの樹脂を単独で、あるいはこれらの樹脂の２種以上を
組み合わせて使用することが出来る。Specifically, as the electron beam-curable unsaturated organic compound, polyoxyethylene epichlorohydrin-modified bisphenol A diacrylate, dicyclohexyl acrylate, epichlorohydrin-modified polyethylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, hydroxy. Bivalic acid ester neopentyl glycol diacrylate, nonylphenoxy polyethylene glycol acrylate, ethylene oxide modified phenoxyphosphoric acid acrylate, ethylene oxide modified phthalic acid acrylate, polybutadiene acrylate, caprolactan modified tetrahydrofurfuryl acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate , Trimethylolpropane triacrylate, pentaery Examples include litol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, polyethylene glycol diacrylate, 1,4-butadiene diol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, and neopentyl glycol modified trimethylolpropane diacrylate. Can be done. In the present invention, these resins can be used alone or in combination of two or more kinds of these resins.
【００２６】本発明の樹脂被覆層には、シート状支持体
としたときの鮮鋭性向上などを目的として各種顔料を含
有させることが出来る。無機白色顔料としては、主とし
て二酸化チタン（アナターゼ型、およびルチル型）が使
用されるが、この他に、硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウ
ム、および酸化マグネシウムなどのいずれも使用可能で
ある。また、無機有色顔料としてはカーボン黒、ベンガ
ラ、黄鉛、クロム縁、群青、アルミニウム粉などを含有
させることが可能である。さらに、有機顔料を使用する
ことも何等差しつかえない。これらの顔料および添加剤
は、必要に応じて１層のみに含有させても、あるいは２
層以上に含有させても何等差しつかえない。The resin coating layer of the present invention may contain various pigments for the purpose of improving the sharpness of a sheet-shaped support. Titanium dioxide (anatase type and rutile type) is mainly used as the inorganic white pigment, but in addition to this, any of barium sulfate, calcium carbonate, aluminum oxide, zinc oxide, magnesium hydroxide, magnesium oxide, etc. It can be used. Further, as the inorganic colored pigment, carbon black, red iron oxide, yellow lead, chrome edges, ultramarine blue, aluminum powder and the like can be contained. Furthermore, it is safe to use organic pigments. These pigments and additives may be contained in only one layer if necessary, or
It does not matter if it is contained in more than one layer.
【００２７】顔料の含有量は、特に制限されるものでは
ないが、過度の添加は得られる樹脂被覆層の柔軟性が低
下し、膜割れを生ずる原因となることがある。顔料を上
記のような電子線硬化性不飽和有機化合物中に分散する
には、３本ロールミル（スリーロールミル）、２本ロー
ルミル（ツーロールミル）、カウレスディゾルバー、ホ
モミキサー、サンドグラインダー、プラネタリーミキサ
ーおよび超音波分散機などを使用することができる。The content of the pigment is not particularly limited, but if it is added excessively, the flexibility of the obtained resin coating layer may be deteriorated, which may cause film cracking. To disperse the pigment in the electron beam-curable unsaturated organic compound as described above, a three-roll mill (three-roll mill), two-roll mill (two-roll mill), cowles dissolver, homomixer, sand grinder, planetary mixer. And an ultrasonic disperser or the like can be used.
【００２８】また成型体表面あるいはシート状支持体表
面に対する樹脂組成物の塗布方法としては、例えばバー
コート法、エアードクターコート法、ブレードコート
法、スクイズコート法、エアーナイフコート法、ロール
コート法、グラビアコート法およびトランスファーコー
ト法等のいずれを用いてもよい。更にこのために、ファ
ウンテンコーター、あるいはスリットダイコーター方式
を用いることもできる。特に金属円筒形回転体の表面を
成型面として使用する場合には、成型体表面に傷を付け
ないための配慮からゴムロールを使用するロールコート
法あるいはオフセットグラビアコート法が用いられ、さ
らには非接触タイプのファウンテンコーターやスリット
ダイコーター法が有利に用いられる。Examples of the method for applying the resin composition to the surface of the molded body or the surface of the sheet-like support include bar coating, air doctor coating, blade coating, squeeze coating, air knife coating, roll coating, and the like. Either a gravure coating method or a transfer coating method may be used. Further, for this purpose, a fountain coater or a slit die coater system can be used. Especially when the surface of a metal cylindrical rotating body is used as a molding surface, a roll coating method using a rubber roll or an offset gravure coating method is used in order to prevent scratching the surface of the molding body. Fountain coater and slit die coater methods of the type are advantageously used.
【００２９】本発明に使用される装置を図面によって説
明する。図１〜４はそれぞれ本発明のシート状支持体を
製造するために用いられる装置の概略図である。図１の
塗布液塗布硬化装置１において、最外側層を構成すべき
樹脂組成物３は、容器２からオフセットグラビアコータ
ー等のコーター４ａ，４ｂを用いて、成型基体として用
いられる金属製ドラム５の表面上に塗布され、塗布液層
７ａを形成し、その後第１の電子線照射装置６を用いて
硬化され、硬化樹脂層７となる。この時、第１電子線照
射装置６における電子線の照射は比較的高い酸素濃度の
雰囲気、すなわち６００ppm 以上の酸素濃度の雰囲気で
行なわれる。一方、容器８からコーター１０ａ，１０
ｂ，１０ｃを用いてシート状基材１１上に塗布された内
側層用樹脂組成物９は、内側塗布液層１２ａを形成し、
ガイドロール１３により金属製ドラム５上の硬化樹脂層
７に貼り合わされ、第２の電子線照射装置１４より照射
により硬化されて内側硬化樹脂層を形成した後、ガイド
ロール１５を経て最外側および内側硬化樹脂層７，１２
とシート状基材１１とからなる複合シートが、ドラム５
から剥離され、シート状支持体１６が作製される。The apparatus used in the present invention will be described with reference to the drawings. 1 to 4 are each a schematic view of an apparatus used for producing the sheet-like support of the present invention. In the coating liquid coating and curing apparatus 1 shown in FIG. 1, the resin composition 3 to form the outermost layer is formed from the container 2 by using coaters 4a and 4b such as an offset gravure coater and a metal drum 5 used as a molding substrate. It is applied on the surface to form a coating liquid layer 7a and then cured using the first electron beam irradiation device 6 to form a cured resin layer 7. At this time, the electron beam irradiation in the first electron beam irradiation device 6 is performed in an atmosphere having a relatively high oxygen concentration, that is, an atmosphere having an oxygen concentration of 600 ppm or more. On the other hand, from the container 8 to the coaters 10a, 10
The resin composition 9 for the inner layer applied on the sheet-shaped substrate 11 by using b and 10c forms the inner coating liquid layer 12a,
After being bonded to the cured resin layer 7 on the metal drum 5 by the guide roll 13 and cured by irradiation from the second electron beam irradiation device 14 to form the inner cured resin layer, the outermost and innermost sides are passed through the guide roll 15. Cured resin layer 7, 12
The composite sheet including the sheet-like base material 11 and the drum 5
Then, the sheet-shaped support 16 is produced.
【００３０】図２において、最外側層を形成すべき樹脂
組成物３は、容器２からオフセットグラビアコーターな
どのコーター４ａ，４ｂを用いて成型ドラム５の表面上
に塗布されて塗布液層７ａを形成する。一方、容器８か
らコーター１０ａ，１０ｂ，１０ｃを用いてシート状基
材１１上に塗布された樹脂組成物９は、内側塗布液層１
２ａを形成する。この内側塗布液層１２ａは、第１の電
子線照射装置６により硬化され、内側硬化樹脂層１２と
なる。この時、第１電子線照射装置６における電子線の
照射は比較的高い酸素濃度の雰囲気、すなわち６００pp
m 以上の酸素濃度の雰囲気中で行なわれる。この内側硬
化樹脂層１２は、ガイドロール１３により、成型ドラム
５上の最外側塗布液層７ａに貼り合わされ、この重層体
を第２の電子線照射装置１４より照射で硬化され、最外
側硬化樹脂層７と内側硬化樹脂層１２とからなる樹脂被
覆層が形成され、ガイドロール１５を経てシート状基体
１１と樹脂被覆層との複合シートが成型ドラム５から剥
離され、シート状支持体１６が作製される。In FIG. 2, the resin composition 3 for forming the outermost layer is applied from the container 2 onto the surface of the molding drum 5 by using coaters 4a and 4b such as an offset gravure coater to form a coating liquid layer 7a. Form. On the other hand, the resin composition 9 applied from the container 8 onto the sheet-like base material 11 using the coaters 10a, 10b, 10c is the inner coating liquid layer 1
2a is formed. The inner coating liquid layer 12a is cured by the first electron beam irradiation device 6 to become the inner cured resin layer 12. At this time, the electron beam irradiation in the first electron beam irradiation device 6 is performed in an atmosphere having a relatively high oxygen concentration, that is, 600 pp.
It is performed in an atmosphere with an oxygen concentration of m or higher. The inner curable resin layer 12 is attached to the outermost coating liquid layer 7a on the molding drum 5 by the guide roll 13, and the multilayer body is cured by irradiation with the second electron beam irradiating device 14. A resin coating layer composed of the layer 7 and the inner cured resin layer 12 is formed, and the composite sheet of the sheet-shaped substrate 11 and the resin coating layer is peeled off from the molding drum 5 via the guide roll 15 to produce the sheet-shaped support 16. To be done.
【００３１】図３および図４は、成型基体としてフィル
ム１７を利用する場合の実施例を示している。金属ドラ
ムのかわりにポリエステルフィルムのような高分子フィ
ルムを成型基体として用いるもので、この場合第２の電
子線照射装置１４からの照射は、図３および１４に示す
ように、成型用フィルム１７を通して塗布液層に照射さ
れてもよく、あるいは成型用フィルム１７とは反対側の
シート状基材１１の背面から照射されてもよい。成型用
フィルム１７は巻き取ったあと再び繰り返し使用に供さ
れるが、エンドレスベルト状にしてあってもよい。また
成型用フィルム１７は必ずしも高分子フィルムである必
要はなく、ベルト状の金属膜であってもよく、さらにこ
の金属膜はエンドレスベルト状であってもよい。この場
合も図１および図２と同様に、第１の電子線照射装置６
における電子線照射は、比較的高い酸素濃度の雰囲気、
すなわち６００ppm 以上の酸素濃度の雰囲気中で行なわ
れる。3 and 4 show an embodiment in which the film 17 is used as the molding substrate. A polymer film such as a polyester film is used as the molding substrate instead of the metal drum. In this case, irradiation from the second electron beam irradiation device 14 is performed through the molding film 17 as shown in FIGS. The coating liquid layer may be irradiated, or may be irradiated from the back surface of the sheet-shaped substrate 11 on the side opposite to the molding film 17. The molding film 17 is wound up and repeatedly used again, but may be formed into an endless belt. The molding film 17 is not necessarily a polymer film, and may be a belt-shaped metal film, and the metal film may be an endless belt-shaped film. Also in this case, as in FIGS. 1 and 2, the first electron beam irradiation device 6 is used.
Electron beam irradiation in the atmosphere of relatively high oxygen concentration,
That is, it is performed in an atmosphere having an oxygen concentration of 600 ppm or more.
【００３２】この様な電子線照射において、チタン箔の
如きウインドウホイルを冷却する目的で、塗布液層表面
に接する雰囲気中の酸素濃度を６００ppm 未満に低下さ
せない範囲において窒素ガスを、当該雰囲気中に流すこ
とは一向に差しつかえない。In such electron beam irradiation, for the purpose of cooling a window foil such as a titanium foil, nitrogen gas is introduced into the atmosphere in contact with the surface of the coating liquid layer within a range not lowering the oxygen concentration to less than 600 ppm. It's safe to flush.
【００３３】本発明の２層以上の積層体からなる電子線
硬化樹脂被覆層の重量は、２〜６０ｇ／ｍ2 （固形分）
であることが好ましい。また、２層の場合の最外側層お
よび内側層の重量比、および多層の場合の各層の重量比
には特に限定はなく任意に設定することができる。The electron beam curable resin coating layer composed of a laminate of two or more layers of the present invention has a weight of 2 to 60 g / m 2 (solid content).
Is preferred. The weight ratio of the outermost layer and the inner layer in the case of two layers and the weight ratio of each layer in the case of multiple layers are not particularly limited and can be set arbitrarily.
【００３４】本発明において、シート状基材の１面上の
みに電子線硬化樹脂被覆層を設けた場合、電子線照射に
よる硬化により樹脂に収縮が生じ、得られるシート状支
持体のカールが著しく大きくなる場合がある。従って、
シート状支持体の裏面にもフィルム形成性合成樹脂の層
を、カール発生防止の為に設けることは何等差しつかえ
ない。裏面樹脂被覆層の形成に用いられる樹脂は、前述
の電子線硬化性樹脂や、ポリプロピレン樹脂やポリエチ
レン樹脂などのポリオレフィン樹脂などを使用すること
ができる。また、これら裏面樹脂被覆層に必要に応じ
て、酸化防止剤および滑剤を添加してもよい。In the present invention, when the electron beam curable resin coating layer is provided on only one surface of the sheet-shaped substrate, the resin shrinks due to curing by electron beam irradiation, and the curl of the obtained sheet-shaped support is remarkable. It can grow. Therefore,
It is permissible to provide a layer of a film-forming synthetic resin on the back surface of the sheet-like support for preventing curling. As the resin used for forming the back surface resin coating layer, the electron beam curable resin described above, a polyolefin resin such as a polypropylene resin or a polyethylene resin, or the like can be used. Further, an antioxidant and a lubricant may be added to these backside resin coating layers, if necessary.
【００３５】裏面樹脂被覆層を形成するための電子線硬
化性不飽和有機化合物としては、前述の樹脂被覆層の形
成に用いられる化合物のすべてが使用できる。更に裏面
樹脂被覆層の形成方法も、前述の樹脂被覆層の場合と同
様である。また、ポリオレフィン樹脂などを用いて裏面
樹脂被覆層を形成するには、通常の溶融押し出し塗工を
用いることが出来る。裏面樹脂被覆層の重量には特に制
限はないが、一般には１０〜４０ｇ／ｍ2 の範囲にある
ことが好ましい。As the electron beam curable unsaturated organic compound for forming the backside resin coating layer, all of the compounds used for forming the resin coating layer described above can be used. Further, the method of forming the backside resin coating layer is the same as in the case of the resin coating layer described above. Further, in order to form the backside resin coating layer using a polyolefin resin or the like, usual melt extrusion coating can be used. The weight of the backside resin coating layer is not particularly limited, but it is generally preferably in the range of 10 to 40 g / m 2 .
【００３６】電子線照射に用いられる電子線加速器とし
ては、比較的安価で大出力の得られるカーテンビーム方
式のものが有効に用いられる。電子線照射の際の加速電
圧は１００〜３００kvであることが好ましく、吸収線量
としては、０．１〜６Mradであることが好ましく、０．
２〜４．０Mradが特に好ましい。但し、成型基体上に塗
布された最外側層用樹脂の硬化は、電子線照射に伴う基
材の劣化を考慮する必要がないため、さらに高い線量の
使用が可能である。As an electron beam accelerator used for electron beam irradiation, a curtain beam system which can obtain a large output relatively inexpensively is effectively used. The accelerating voltage at the time of electron beam irradiation is preferably 100 to 300 kv, and the absorbed dose is preferably 0.1 to 6 Mrad.
2-4.0 Mrad is particularly preferred. However, since curing of the resin for the outermost layer applied on the molded substrate does not need to consider deterioration of the substrate due to electron beam irradiation, higher doses can be used.
【００３７】本発明に用いられるシート状基材は、通常
５０〜３００ｇ／ｍ2 の重量を有し、表面の平滑なもの
が用いられる。シート状基材が紙である場合は、一般に
シート状支持体の製造に用いられている天然パルプを主
体とするものを使用できる。紙基体を形成する天然パル
プとしては、一般には、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、
針葉樹広葉樹混合パルプ等を主成分とするものが広く用
いられている。The sheet-like substrate used in the present invention usually has a weight of 50 to 300 g / m 2 and has a smooth surface. When the sheet-shaped substrate is paper, it is possible to use a sheet mainly composed of natural pulp which is generally used for producing a sheet-shaped support. As the natural pulp forming the paper substrate, generally, softwood pulp, hardwood pulp,
Those mainly composed of mixed pulp of hardwood and hardwood are widely used.
【００３８】また紙基体には、一般に製紙で用いられて
いるサイズ剤、定着剤、紙力増強剤、填料、帯電防止
剤、pH調節剤、顔料、染料等の添加剤が配合されていて
もよい。更に、表面サイズ剤、表面紙力剤、帯電防止剤
等を適宜表面に塗布したものであってもよい。Further, the paper substrate may be blended with additives such as a sizing agent, a fixing agent, a paper strength enhancer, a filler, an antistatic agent, a pH adjusting agent, a pigment and a dye which are generally used in papermaking. Good. Further, a surface sizing agent, a surface paper strength agent, an antistatic agent, etc. may be appropriately applied to the surface.
【００３９】さらに、シート状基材としてプラスチック
フィルムや、いわゆる合成紙を使用することになんら差
しつかえはない。例えば、ポリプロピレン樹脂やポリエ
チレン樹脂などのポリオレフィン系樹脂を含む熱可塑性
樹脂組成物を溶融押し出し法で形成したフィルムをシー
ト状基材として使用することもできる。また、シート状
基材として使用されるプラスチックフィルムや、いわゆ
る合成紙には、顔料（クレー、タルク、カオリン、炭酸
カルシウム、二酸化チタン、水酸化マグネシウムな
ど）、分散剤（ステアリン酸亜鉛などの金属石鹸や各種
の界面活性剤など）、有色顔料などの１種以上が含まれ
ていてもよい。Furthermore, there is no problem in using a plastic film or so-called synthetic paper as the sheet-shaped substrate. For example, a film formed by a melt extrusion method of a thermoplastic resin composition containing a polyolefin resin such as polypropylene resin or polyethylene resin can also be used as a sheet-shaped substrate. In addition, pigments (clay, talc, kaolin, calcium carbonate, titanium dioxide, magnesium hydroxide, etc.), dispersants (metal soaps such as zinc stearate) are used for plastic films used as sheet-shaped substrates and so-called synthetic paper. Or various kinds of surfactants), colored pigments and the like.
【００４０】[0040]
【実施例】本発明の構成及び効果を下記実施例により、
詳細に説明するが、本発明は、これらの態様に制限され
るものではない。EXAMPLES The constitution and effects of the present invention will be described with reference to the following examples.
Although described in detail, the present invention is not limited to these aspects.
【００４１】実施例１ 下記に示す組成の、最外側層形成用電子線硬化性有機化
合物−白色顔料塗料組成物（塗料組成物１）を、ペイン
トコンディショナーで１時間混合分散させて調整した。
この組成物を、成型基体として使用するクロムメッキを
施した金属板の表面上に、ワイヤーバーを用いて、硬化
後の塗布量が７ｇ／ｍ2 になるように塗布し、この塗布
液層に加速電圧：１６５kv、吸収線量：３Mradの条件で
電子線を照射し、この塗布層を酸素濃度６００ppm の雰
囲気中で硬化させて最外側硬化樹脂層を形成した。 Example 1 An electron beam curable organic compound-white pigment coating composition (coating composition 1) for forming the outermost layer having the composition shown below was mixed and dispersed in a paint conditioner for 1 hour to prepare a coating composition.
This composition was applied on the surface of a chromium-plated metal plate used as a molding substrate with a wire bar so that the coating amount after curing would be 7 g / m 2 , and this coating liquid layer was formed. An outermost cured resin layer was formed by irradiating an electron beam under the conditions of accelerating voltage: 165 kv and absorbed dose: 3 Mrad, and curing this coating layer in an atmosphere of oxygen concentration 600 ppm.
【００４２】塗料組成物１ 成 分 重 量 部 ジペンタエリスリトールアクリレート ８０ （商標：ビームセット７００、荒川化学工業製） 二酸化チタン ２０ （商標：Ａ２２０、石原産業製）The coating composition 1 Ingredient Weight unit dipentaerythritol acrylate 80 (Trademark: Beam Set 700, Arakawa Chemical Industries, Ltd.) titanium dioxide 20 (Trademark: A220, manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha)
【００４３】これとは別に、下記に示す組成の内側層形
成用電子線硬化性有機化合物−白色顔料塗料組成物（塗
料組成物２）を、ペイントコンディショナーで１時間混
合分散させて調整した。この組成物を、坪量１８０ｇ／
ｍ2 の原紙からなるシート状基材の一面上に、ワイヤー
バーを用いて、硬化後の塗布量が２０ｇ／ｍ2 になるよ
うに塗布し、この塗布液層を前述の金属板成型基体上に
塗布硬化した最外側硬化樹脂層に貼り合わせ、酸素濃度
１００ppm の雰囲気中で、紙基体の背面から加速電圧：
１７５kv、吸収線量：１．５Mradの条件で電子線を照射
して組成物を硬化させたあと、得られた積層体を金属板
成型基体から剥離し、シート状支持体を作製した。Separately, an electron beam curable organic compound-white pigment coating composition (coating composition 2) for forming an inner layer having the following composition was mixed and dispersed in a paint conditioner for 1 hour to prepare a coating composition. This composition has a basis weight of 180 g /
A sheet-shaped substrate made of m 2 base paper was coated on one surface with a wire bar so that the coating amount after curing was 20 g / m 2 , and this coating liquid layer was formed on the metal plate-molded substrate described above. It is attached to the outermost cured resin layer that has been applied and cured on, and the accelerating voltage is applied from the back side of the paper substrate in an atmosphere of oxygen concentration 100 ppm
After curing the composition by irradiating it with an electron beam under the conditions of 175 kv and absorbed dose: 1.5 Mrad, the obtained laminate was peeled from the metal plate molding substrate to prepare a sheet-like support.
【００４４】塗料組成物２ 成 分 重 量 部 ウレタンアクリレートオリゴマー ３６ （商標：ビームセット５５０Ｂ、荒川化学工業製） ２官能アクリレートモノマー ２４ （商標：Ｍ−２２０、東亜合成製） 二酸化チタン ４０ （商標：Ａ２２０、石原産業製） The coating composition 2 Ingredient Weight part Urethane acrylate oligomer 36 (Trademark: Beam Set 550B, Arakawa Chemical Industries, Ltd.) 2-functional acrylate monomer 24 (trademark: M-220, manufactured by Toagosei) titanium dioxide 40 (Trademark: A220, made by Ishihara Sangyo)
【００４５】得られたシート状支持体の接着性を下記の
ようにして評価した。すなわち供試支持体の電子線硬化
性樹脂被覆層の表面にセロハンテープを貼り付け、これ
を剥離した時の樹脂被覆層の剥離状態を観察した。樹脂
被覆層が全く剥離しなかったものを○、外層樹脂被覆層
が部分的に剥離したものを△、外層樹脂被覆層が完全に
剥離したものを×とする３段階で評価した。評価結果を
表１に示す。The adhesiveness of the obtained sheet-like support was evaluated as follows. That is, a cellophane tape was attached to the surface of the electron beam curable resin coating layer of the sample support, and the peeled state of the resin coating layer when the tape was peeled off was observed. The case where the resin coating layer was not peeled at all was evaluated as ◯, the case where the outer layer resin coating layer was partially peeled was evaluated as Δ, and the case where the outer layer resin coating layer was completely peeled was evaluated as x. The evaluation results are shown in Table 1.
【００４６】実施例２ 実施例１と同様の操作によりシート状支持体を作製し
た。ただし、塗料組成物１の塗布液層を酸素濃度１００
０ppm の雰囲気中で硬化させて最外側硬化樹脂層を形成
した。実施例１と同様にして行なった評価結果を表１に
示す。 Example 2 A sheet-like support was prepared in the same manner as in Example 1. However, the coating solution layer of the coating composition 1 should have an oxygen concentration of 100.
The outermost cured resin layer was formed by curing in an atmosphere of 0 ppm. Table 1 shows the evaluation results obtained in the same manner as in Example 1.
【００４７】実施例３ 実施例１と同様の操作によりシート状支持体を作製し
た。ただし、塗料組成物１の塗布液層を、酸素濃度７０
００ppm の雰囲気中で硬化させて最外側硬化樹脂層を形
成した。実施例１と同様にして行なった評価結果を表１
に示す。 Example 3 A sheet-like support was prepared in the same manner as in Example 1. However, the coating solution layer of the coating composition 1 should have an oxygen concentration of 70
The outermost cured resin layer was formed by curing in an atmosphere of 00 ppm. Table 1 shows the evaluation results obtained in the same manner as in Example 1.
Shown in.
【００４８】実施例４ 実施例１と同様の操作によりシート状支持体を作製し
た。ただし、塗料組成物１の塗布液層を大気中（酸素濃
度約２００，０００ppm ）で硬化させて最外側硬化樹脂
層を形成した。実施例１と同様にして行なった評価結果
を表１に示す。 Example 4 A sheet-like support was prepared in the same manner as in Example 1. However, the coating liquid layer of the coating composition 1 was cured in the air (oxygen concentration of about 200,000 ppm) to form the outermost cured resin layer. Table 1 shows the evaluation results obtained in the same manner as in Example 1.
【００４９】実施例５ 実施例１と同様の操作によりシート状支持体を作製し
た。ただし、成型基体上に塗布した塗料組成物１の塗布
液層の硬化は行なわず、未硬化の状態の最外側層用塗布
液層を形成した。一方、シート状基材の一面上に塗布し
た塗料組成物２を、酸素濃度７０００ppm の雰囲気中で
電子線照射により硬化させて、内側硬化樹脂層とし、こ
れを前記成型基体上の塗布液層に貼り合わせた後、この
塗布液層を電子線照射により硬化させ、形成された積層
体を金属板成型基体から剥離して、シート状支持体を作
製した。実施例１と同様にして行なった評価結果を表１
に示す。 Example 5 A sheet-like support was prepared in the same manner as in Example 1. However, the coating liquid layer of the coating composition 1 applied on the molded substrate was not cured, and the uncured state coating liquid layer for the outermost layer was formed. On the other hand, the coating composition 2 applied on one surface of the sheet-shaped substrate is cured by electron beam irradiation in an atmosphere of oxygen concentration of 7000 ppm to form an inner cured resin layer, which is used as a coating liquid layer on the molding substrate. After pasting, the coating liquid layer was cured by electron beam irradiation, and the formed laminate was peeled from the metal plate molding substrate to prepare a sheet-like support. Table 1 shows the evaluation results obtained in the same manner as in Example 1.
Shown in.
【００５０】比較例１ 実施例１と同様の操作によりシート状支持体を作製し
た。ただし、塗料組成物１の塗布液層を酸素濃度１００
ppm の雰囲気中で硬化させて最外側硬化樹脂層を形成し
た。実施例１と同様にして行なった評価結果を表１に示
す。 Comparative Example 1 A sheet-like support was prepared in the same manner as in Example 1. However, the coating solution layer of the coating composition 1 should have an oxygen concentration of 100.
The outermost cured resin layer was formed by curing in a ppm atmosphere. Table 1 shows the evaluation results obtained in the same manner as in Example 1.
【００５１】比較例２ 実施例１と同様の操作によりシート状支持体を作製し
た。ただし、塗料組成物１の塗布液層を、酸素濃度５０
０ppm の雰囲気中で硬化させて最外側硬化樹脂層を形成
した。実施例１と同様にして行なった評価結果を表１に
示す。 Comparative Example 2 A sheet-like support was prepared in the same manner as in Example 1. However, the coating solution layer of the coating composition 1 should have an oxygen concentration of 50
The outermost cured resin layer was formed by curing in an atmosphere of 0 ppm. Table 1 shows the evaluation results obtained in the same manner as in Example 1.
【００５２】[0052]
【表１】 [Table 1]
【００５３】[0053]
【発明の効果】本発明のシート状支持体は、従来の電子
線硬化樹脂からなる層を積層した構成のシート状支持体
の有する欠点を改善した、各層間の接着性が良好なもの
であり、実用上極めて有用なものである。EFFECT OF THE INVENTION The sheet-like support of the present invention has good adhesiveness between the layers, which has improved the drawbacks of the conventional sheet-like support having a structure in which layers of electron beam curable resin are laminated. , Is extremely useful in practice.
【図１】本発明のシート状支持体の樹脂被覆層を、金属
ドラムを成型基体として用いて形成する方法の１例を示
す工程説明図である。FIG. 1 is a process explanatory view showing an example of a method for forming a resin coating layer of a sheet-shaped support of the present invention using a metal drum as a molding substrate.
【図２】本発明のシート状支持体の樹脂被覆層を、金属
ドラムを成型基体として用いて形成する方法の他の例を
示す工程説明図である。FIG. 2 is a process explanatory view showing another example of the method of forming the resin coating layer of the sheet-shaped support of the present invention using a metal drum as a molding substrate.
【図３】本発明のシート状支持体の樹脂被覆層を、フィ
ルム状物質を成型基体として用いて形成する方法の１例
を示す工程説明図である。FIG. 3 is a process explanatory view showing an example of a method of forming the resin coating layer of the sheet-shaped support of the present invention using a film-shaped substance as a molding substrate.
【図４】本発明のシート状支持体の樹脂被覆層を、フィ
ルム状物質を成型基体として用いて形成する方法の他の
例を示す工程説明図である。FIG. 4 is a process explanatory view showing another example of the method for forming the resin coating layer of the sheet-shaped support of the present invention by using a film-shaped substance as a molding substrate.
１…塗布液塗布硬化設備 ２…塗料容器 ３…最外側層用樹脂組成物 ４ａ，４ｂ，４ｃ…コーター ５…成型用ドラム ６…第１電子線照射装置 ７ａ…最外側塗布液層 ７…最外側硬化樹脂層 ８…塗料容器 ９…内側層用樹脂組成物 １０ａ，１０ｂ，１０ｃ…コーター １１…シート状基材 １２ａ…内側塗布液層 １２…内側硬化樹脂層 １３，１３ａ，１３ｂ…ガイドロール １４…第２電子線照射装置 １５，１５ａ，１５ｂ…ガイドロール １６…シート状支持体 １７…成型用フィルム 1 ... Coating liquid coating and curing equipment 2 ... Paint container 3 ... Outermost layer resin composition 4a, 4b, 4c ... Coater 5 ... Molding drum 6 ... First electron beam irradiation device 7a ... Outermost coating liquid layer 7 ... Outer cured resin layer 8 ... Paint container 9 ... Inner layer resin composition 10a, 10b, 10c ... Coater 11 ... Sheet substrate 12a ... Inner coating liquid layer 12 ... Inner cured resin layer 13, 13a, 13b ... Guide roll 14 ... Second electron beam irradiation device 15, 15a, 15b ... Guide roll 16 ... Sheet-like support 17 ... Molding film
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｊ 5/18 9267−4Ｆ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Office reference number FI technical display location // C08J 5/18 9267-4F
Claims (1)
なくとも１表面上に形成された樹脂被覆層とを有し、前
記樹脂被覆層が、電子線を照射することにより硬化する
樹脂の硬化物からなる少なくとも２層の積層体からな
り、かつ前記積層体中の少なくとも１層が、酸素濃度６
００ppm 以上の雰囲気中における電子線照射によって硬
化されたものであることを特徴とする電子線硬化樹脂被
覆シート状支持体。1. A sheet-shaped base material, and a resin coating layer formed on at least one surface of the sheet-shaped base material, wherein the resin coating layer is made of a resin that is cured by irradiation with an electron beam. At least two layers of a cured product are formed, and at least one layer in the layered product has an oxygen concentration of 6
An electron beam curable resin-coated sheet-like support, which is cured by electron beam irradiation in an atmosphere of 00 ppm or more.
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|---|---|---|---|
| JP4210280A JP2929852B2 (en) | 1992-08-06 | 1992-08-06 | Electron beam cured resin coated sheet |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP4210280A JP2929852B2 (en) | 1992-08-06 | 1992-08-06 | Electron beam cured resin coated sheet |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0655697A true JPH0655697A (en) | 1994-03-01 |
| JP2929852B2 JP2929852B2 (en) | 1999-08-03 |
Family
ID=16586784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4210280A Expired - Fee Related JP2929852B2 (en) | 1992-08-06 | 1992-08-06 | Electron beam cured resin coated sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2929852B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010181898A (en) * | 2010-03-10 | 2010-08-19 | Dainippon Printing Co Ltd | Method for forming antiglare film for highly defined display |
| JP2011075641A (en) * | 2009-09-29 | 2011-04-14 | Toppan Printing Co Ltd | Vapor-deposited label and method for manufacturing the same |
| WO2016057316A1 (en) * | 2014-10-05 | 2016-04-14 | Traktec, Llc | Method and apparatus producing electron beam cured direct thermal paper |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05323494A (en) * | 1992-05-25 | 1993-12-07 | New Oji Paper Co Ltd | Supporting body for photographic printing paper |
-
1992
- 1992-08-06 JP JP4210280A patent/JP2929852B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05323494A (en) * | 1992-05-25 | 1993-12-07 | New Oji Paper Co Ltd | Supporting body for photographic printing paper |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2011075641A (en) * | 2009-09-29 | 2011-04-14 | Toppan Printing Co Ltd | Vapor-deposited label and method for manufacturing the same |
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| WO2016057316A1 (en) * | 2014-10-05 | 2016-04-14 | Traktec, Llc | Method and apparatus producing electron beam cured direct thermal paper |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2929852B2 (en) | 1999-08-03 |
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