JPH0653795B2 - Method for producing high molecular weight nylon 46 - Google Patents
Method for producing high molecular weight nylon 46Info
- Publication number
- JPH0653795B2 JPH0653795B2 JP2638885A JP2638885A JPH0653795B2 JP H0653795 B2 JPH0653795 B2 JP H0653795B2 JP 2638885 A JP2638885 A JP 2638885A JP 2638885 A JP2638885 A JP 2638885A JP H0653795 B2 JPH0653795 B2 JP H0653795B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nylon
- molecular weight
- high molecular
- water
- weight nylon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電気電子用部品及び自動車アンダーフード部
品用材料として、優れた特性を有する、高分子量ナイロ
ン46の製造方法に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a high molecular weight nylon 46 having excellent properties as a material for electric and electronic parts and automobile underhood parts.
［従来技術とその問題点］ 現在、汎用ナイロンとして一般に用いられているナイロ
ン６やナイロン66に比べて、ナイロン46は、高融点ナイ
ロンとして古くから知られていた。[Prior Art and its Problems] Nylon 46 has long been known as a high melting point nylon, as compared with nylon 6 and nylon 66 which are generally used as general-purpose nylons.
しかし、このナイロン46は、重合安定性が悪く、高温で
の溶融重合では、末端環化反応がおこり、重合反応を停
止させてしまい、分子量が充分に上昇しないという問題
があった。又、この際、好ましくない副反応もおこり、
ポリマーが変色してしまうということも知られていた。However, this nylon 46 has poor polymerization stability, and in melt polymerization at high temperature, there is a problem that a terminal cyclization reaction occurs and the polymerization reaction is stopped, and the molecular weight does not rise sufficiently. At this time, undesired side reactions also occur,
It was also known that the polymer would change color.
これらの問題に対して、テトラメチレンジアミンとアジ
ピン酸とから、またプレポリマーを重合し、ついで、水
蒸気雰囲気下で固相重合するという、白色で分子量の高
いナイロン46の製造方法が提案された。（特開昭56-149
430 、特開昭56-149431 ）。To solve these problems, a method for producing white and high molecular weight nylon 46 has been proposed, in which a prepolymer is polymerized from tetramethylenediamine and adipic acid, and then solid phase polymerization is performed in a steam atmosphere. (JP-A-56-149
430, JP-A-56-149431).
しかし、当方法では、固相重合終了後にもナイロン46ペ
レットには、無視し得ない程度に水分が存在し、あらた
めて乾燥工程にて、水分除去をし、適正水分に調節する
ことが必要となるのである。又、乾燥する際には、酸化
劣化反応もおこりやすく、白色で分子量の高いナイロン
46から、変色した低分子量のナイロン46に変化してしま
うという現象も発生することになる。However, in this method, even after the completion of the solid phase polymerization, the nylon 46 pellets have a water content that cannot be ignored, and it is necessary to remove the water again in the drying step and adjust the water content appropriately. Of. Also, when dried, it easily undergoes oxidative deterioration reaction and is white and has a high molecular weight.
The phenomenon that the color changes from 46 to low molecular weight nylon 46 will also occur.
又、さらに、提案された方法では、水蒸気雰囲気を作り
出すための設備や、乾燥用設備が必要となるし、工程が
長くなり、工業的な製造方法であるとは、いいがたいの
である。In addition, the proposed method requires facilities for creating a steam atmosphere and drying facilities, requires a long process, and cannot be said to be an industrial manufacturing method.
［問題点を解決するための手段及び作用］ 本発明者らは、工業的に実施可能でかつ白色で高分子量
のナイロン46を得る方法について鋭意検討した結果、本
発明を完成したのである。[Means and Actions for Solving Problems] The present inventors have completed the present invention as a result of earnestly examining a method for obtaining white and high molecular weight nylon 46 which is industrially feasible.
［発明の構成、効果］ 本発明は、白色でηｒ（９５．５重量％の硫酸中、ポリ
マー１重量％の濃度で測定した相対粘度）が２．３以上
のナイロン４６を製造するに際して、ηｒが０．８〜
１．４のナイロン４６を、水洗浄した後、固相重合する
ことを特徴とするナイロン46の製造方法である。[Structure and Effect of the Invention] In the present invention, when producing white nylon 46 having η r (relative viscosity measured at a concentration of 1% by weight of polymer in 95.5% by weight of sulfuric acid) of 2.3 or more, η r is 0.8-
The method for producing nylon 46 is characterized in that the nylon 46 of 1.4 is washed with water and then solid-phase polymerized.
本発明でいう、ナイロン46は、テトラメチレンジアミン
とアジピン酸とを縮合重合することにより得られるポリ
アミドであり、ポリアミド形成性のある他の、モノマー
を、ナイロン46の本来の特性を失わせない程度に共重合
させたポリアミドでも良い。このポリアミド形成性のモ
ノマーとしては、ε−カプロラクタム、アミノウンデカ
ン酸、ヘキサメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、メタキシリレンジアミン、テレフタール酸、イソフ
タール酸、セバシン酸、ドデカン２酸などが挙げられ
る。又、ナイロン46の本来の特性を失わせないために
は、これらモノマーの比率を10重量％以下にすることが
望ましい。In the present invention, nylon 46 is a polyamide obtained by condensation-polymerizing tetramethylenediamine and adipic acid, and other polyamide-forming monomers, to the extent that the original characteristics of nylon 46 are not lost. It may be a polyamide copolymerized with. Examples of the polyamide-forming monomer include ε-caprolactam, aminoundecanoic acid, hexamethylenediamine, dodecamethylenediamine, metaxylylenediamine, terephthalic acid, isophthalic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid. Further, in order not to lose the original properties of nylon 46, it is desirable that the ratio of these monomers be 10% by weight or less.
又、高分子量ナイロン46は、95.5重量％の硫酸中に、ポ
リマー１重量％の濃度で測定したηr（相対粘度）が 2.
3以上のナイロン46のことをいう。High molecular weight nylon 46 has an η r (relative viscosity) of 2. measured at a concentration of 1% by weight of polymer in 95.5% by weight of sulfuric acid.
Refers to nylon 46 of 3 or more.
ここで用いられる低分子量のナイロン46は、ηrが 0.8
〜 1.4のポリマーである。ηrが 0.8未満では、未反応
モノマーやオリゴマーがポリマー中に多く存在してお
り、水洗浄で溶解し、除去されてしまい、収率が悪くな
ってしまう。又、ηrが 1.4より大きいと、固相重合工
程での分子量増加が、ほとんど認められなくなってしま
うのである。効率良くするために、より好ましいηrの
範囲は、 1.0〜 1.2である。The low molecular weight nylon 46 used here has an η r of 0.8.
~ 1.4 polymer. When η r is less than 0.8, a large amount of unreacted monomers and oligomers are present in the polymer, which is dissolved and removed by washing with water, resulting in poor yield. On the other hand, when η r is larger than 1.4, almost no increase in molecular weight is observed in the solid phase polymerization step. For efficiency, the more preferable range of η r is 1.0 to 1.2.
ηrが0.8 〜 1.4のナイロン46を得るのには、通常のポ
リアミドの重合法が用いられる。この際、ηrを調節す
るために、反応圧力や反応温度や反応時間で加減するこ
とができる。In order to obtain nylon 46 having an η r of 0.8 to 1.4, a usual polyamide polymerization method is used. At this time, in order to adjust η r , the reaction pressure, reaction temperature, and reaction time can be adjusted.
低分子量ナイロン46の水洗浄はナイロン46粉末もしくは
ペレット 100重量部に対して 100〜 1,000重量部の水を
用いて行なわれる。この際、粉末もしくはペレットを水
に浸透させるだけでも良いが、循環水でペレットを洗浄
する方法を採用しても良い。この水洗浄は、低分子量ナ
イロン46生成直後直ちに行うのが良く、低分子量ナイロ
ン46を放置もしくは、乾燥工程にかけてからでは効果が
少い。又、浸透時間は、一昼夜浸漬でも、方法によって
は数分の時間でやることもできる。Washing low molecular weight nylon 46 with water is performed using 100 to 1,000 parts by weight of water per 100 parts by weight of nylon 46 powder or pellets. At this time, the powder or pellets may be simply impregnated in water, but a method of washing the pellets with circulating water may be adopted. This washing with water is preferably performed immediately after the low-molecular weight nylon 46 is produced, and the effect is small after the low-molecular weight nylon 46 is left standing or subjected to the drying process. Further, the infiltration time can be one day or night, or several minutes depending on the method.
このようにして洗浄の終った低分子量ナイロン46は、乾
燥をかねた固相重合に供される。この際の固相重合は、
通常の方法で行うことができ、白色で高分子量のナイロ
ン46を得ることができるのである。The low molecular weight nylon 46 that has been washed in this manner is subjected to solid phase polymerization which also serves as drying. Solid phase polymerization at this time is
It can be carried out by a usual method, and white and high molecular weight nylon 46 can be obtained.
このように、本発明は、白色で高分子量のナイロン46を
製造するに際して、特定された分子量のナイロン46を水
洗浄という処理を施し、固相重合することで、目的が達
成されることを見い出したものである。As described above, in the present invention, in producing white and high molecular weight nylon 46, it was found that the purpose is achieved by subjecting nylon 46 having a specified molecular weight to a treatment of washing with water and solid-phase polymerization. It is a thing.
以下、実施例により、詳細に説明するが、ポリマーの評
価は、次の方法によった。Hereinafter, the polymer will be evaluated by the following methods, which will be described in detail with reference to examples.
ηr：95.5重量％の硫酸中、ポリマー１ （相対粘度） 重量％の濃度で溶解し、25℃で測定し
た。η r : Dissolved at a concentration of Polymer 1 (relative viscosity) wt% in sulfuric acid of 95.5 wt% and measured at 25 ° C.
白色：色差計〔日本電色(株)（ＮＤＫ、６Ｂ型）〕を用
いて、Ｌ，ａ，ｂを測定し、ｂ値で代用した。White: L, a and b were measured using a color difference meter [Nippon Denshoku Co., Ltd. (NDK, 6B type)], and the b value was used as a substitute.
［実施例−１］ テトラメチレンジアミンとアジピン酸との塩を40重量％
を含む水溶液（50gr）を、200mlオートクレーブ中に仕
込み、200℃で 180分反応させた。得られた、低分子量
ナイオン46はηrが1.18であった。[Example-1] 40% by weight of a salt of tetramethylenediamine and adipic acid
An aqueous solution containing 50 g (50 gr) was charged into a 200 ml autoclave and reacted at 200 ° C for 180 minutes. The obtained low molecular weight Nion 46 had η r of 1.18.
この低分子量ナイロン46：5grを20mlの水（25℃）に24
時間浸漬し、過をした後、 260℃でＮ２気流下で固相
重合した。 300分後に冷却し、得られたポリマーのηr
と白度を測定した。This low molecular weight nylon 46: 5 gr is added to 20 ml of water (25 ° C) 24
After soaking for a while and allowing it to pass, solid phase polymerization was carried out at 260 ° C. under N 2 gas flow. Η r of the polymer obtained by cooling after 300 minutes
And the whiteness was measured.
［実施例−２］ 実施例−１と同じ低分子量ナイロン46、 5grを20mlの水
（25℃）に３時間浸漬した以外は、実施例−１と同様に
行い、ポリマーのηrと白度を測定した。結果を第１表
に示した。Except that the Example -2 Example -1 and the same low molecular weight nylon 46, 5Gr was immersed for 3 hours in 20ml of water (25 ° C.), carried out in the same manner as in Example 1, and eta r of polymer whiteness Was measured. The results are shown in Table 1.
［実施例−３］ テトラメチレンジアミンとアジピン酸の塩を40重量％含
む水溶液（50gr）を、 200mlオートクレーブ中に仕込
み、 210℃で 150分反応させた。得られた低分子量ナイ
ロン46はηrが1.32であった。[Example-3] An aqueous solution (50 gr) containing 40% by weight of a salt of tetramethylenediamine and adipic acid was charged into a 200 ml autoclave and reacted at 210 ° C for 150 minutes. The obtained low molecular weight nylon 46 had η r of 1.32.
この低分子量ナイロン46（ 5gr）を20mlの水（25℃）に
24時間浸漬し、過した後、 260℃でN2の気流下で固相
重合した。 300分後に冷却し、得られたポリマーの物性
を測定し、第１表に示した。Add this low molecular weight nylon 46 (5gr) to 20ml of water (25 ℃)
After soaking for 24 hours and passing, solid phase polymerization was carried out at 260 ° C. under a stream of N 2 . After cooling for 300 minutes, the physical properties of the obtained polymer were measured and shown in Table 1.
［比較例−１］ 実施例−１と同じ低分子量ナイロン46を、水浸漬せず
に、 260℃、Ｎ２気流下で 300分間、固相重合した。得
られたポリマーの物性を測定し、第１表に示した。[Comparative Example-1] The same low molecular weight nylon 46 as in Example-1 was subjected to solid-state polymerization at 260 ° C under N 2 gas flow for 300 minutes without immersion in water. The physical properties of the obtained polymer were measured and are shown in Table 1.
［比較例−２］ テトラメチレンジアミンとアジピン酸の塩を40重量％含
む水溶液（50gr）を、 200mlオートクレーブ中に仕込
み、 220℃で 300分反応させた。得られた低分子量ナイ
ロン46はηrが1.53であった。[Comparative Example-2] An aqueous solution (50 gr) containing 40% by weight of a salt of tetramethylenediamine and adipic acid was charged into a 200 ml autoclave and reacted at 220 ° C for 300 minutes. The obtained low molecular weight nylon 46 had η r of 1.53.
この低分子量ナイロン46を実施例−１と同様に処理した
後、ポリマー物性を測定し、第１表に結果を示した。After treating this low molecular weight nylon 46 in the same manner as in Example-1, the physical properties of the polymer were measured, and the results are shown in Table 1.
［比較例−３］ テトラメチレンジアミンとアジピン酸の塩を40重量％含
む水溶液（50gr）を、 200mlオートクレーブ中に仕込
み、 200℃で60分反応させた。得られた低分子量ナイロ
ン46はηrが0.75であった。[Comparative Example-3] An aqueous solution (50 gr) containing 40% by weight of a salt of tetramethylenediamine and adipic acid was placed in a 200 ml autoclave and reacted at 200 ° C for 60 minutes. The obtained low molecular weight nylon 46 had η r of 0.75.
この低分子量ナイロン46（ 5gr）を、実施例−１と同様
に処理し、物性を測定した。This low molecular weight nylon 46 (5 gr) was treated in the same manner as in Example-1 and the physical properties were measured.
（この低分子量ナイロン46は、水浸漬の過で、重量が
3.0grに減少していた。） ［発明の効果］ 本発明は、上記のように、ナイロン46を製造するために
際して、低分子量のナイロン46を、水洗浄した後、固相
重合することにより、酸化劣化反応や変色を起すことな
く、白色で高分子量のナイロン46を得ることができる。
本発明で得られるナイロン46は、優れた特性を有するた
め、特に厳しい信頼性の要求される電気・電子用部品や
自動車部品用の成形材料に好適に用いられ、工業的意義
は大きい。(This low molecular weight nylon 46 is
It had decreased to 3.0 gr. ) [Effects of the Invention] As described above, the present invention produces nylon 46 by washing low molecular weight nylon 46 with water and then subjecting it to solid phase polymerization without causing an oxidative deterioration reaction or discoloration. , White and high molecular weight nylon 46 can be obtained.
Since the nylon 46 obtained in the present invention has excellent properties, it is suitably used as a molding material for electric / electronic parts and automobile parts, which require particularly strict reliability, and has great industrial significance.
Claims (1)
リマー１重量％の濃度で測定した相対粘度）が２．３以
上のナイロン４６を製造するに際して、ηｒが０．８〜
１．４のナイロン４６を、水洗浄した後、固相重合する
ことを特徴とするナイロン４６の製造方法。1. When producing nylon 46 which is white and has an η r (relative viscosity measured at a concentration of 1 wt% polymer in 95.5 wt% sulfuric acid) of 2.3 or more, η r is 0.8. ~
A process for producing nylon 46, which comprises subjecting nylon 46 of 1.4 to solid phase polymerization after washing with water.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2638885A JPH0653795B2 (en) | 1985-02-15 | 1985-02-15 | Method for producing high molecular weight nylon 46 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2638885A JPH0653795B2 (en) | 1985-02-15 | 1985-02-15 | Method for producing high molecular weight nylon 46 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61188421A JPS61188421A (en) | 1986-08-22 |
| JPH0653795B2 true JPH0653795B2 (en) | 1994-07-20 |
Family
ID=12192149
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2638885A Expired - Lifetime JPH0653795B2 (en) | 1985-02-15 | 1985-02-15 | Method for producing high molecular weight nylon 46 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0653795B2 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8601893A (en) * | 1986-07-22 | 1988-02-16 | Stamicarbon | PREPARATION OF HIGH MOLECULAR POLYTETRAMETHYLENE ADIPAMIDE. |
| NL1011637C2 (en) | 1999-03-22 | 2000-09-27 | Dsm Nv | Process for the preparation of polyamide pellets. |
| NL1013215C2 (en) * | 1999-10-05 | 2001-04-06 | Dsm Nv | Copolyamide based on tetramethylene terephthalamide and hexamethylene terephthalamide. |
| CN107629205A (en) * | 2017-10-20 | 2018-01-26 | 广州市万佳成塑料有限公司 | A kind of production method of the low molecule amount nylon 46 powder synthesis resin of high molecular weight nylon 46 |
-
1985
- 1985-02-15 JP JP2638885A patent/JPH0653795B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61188421A (en) | 1986-08-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110885442B (en) | Synthetic method of copolymerized semi-aromatic nylon | |
| JP6068978B2 (en) | Polyamide production method | |
| NL8001763A (en) | PREPARATION OF POLYTETRAMETHYLENE ADIPAMIDE. | |
| CA2507146C (en) | Method of preparing high molecular weight random polyhydroxypolyamides | |
| JPS6411657B2 (en) | ||
| JPH04500088A (en) | Stabilization of poly(arylene ether ketone) | |
| KR20170008805A (en) | Production of polyamides by hydrolytic polymerization and subsequent treatment in a kneader | |
| US3093618A (en) | Polyamides from beta-amino carboxylic acids | |
| JPS60206827A (en) | Manufacture of copolymeric polyamide from adipic acid, terephthalic acid and hexamethylenediamine | |
| JPH0653795B2 (en) | Method for producing high molecular weight nylon 46 | |
| JP2744011B2 (en) | Α-amino-ε-caprolactam-modified polyamide of dicarboxylic acid / diamine | |
| US4719284A (en) | Multistage process for the preparation of poly(tetramethylene-adipamide) | |
| JP3429095B2 (en) | Process for producing polyamides based on α, ω-dinitrile | |
| US4463166A (en) | Process for making polytetramethylene adipamide | |
| JP3347545B2 (en) | Random copolymerized polyamide resin and method for producing the same | |
| JPS63286429A (en) | Alpha-amino-epsilon caplolactam reformed polyamide | |
| US3840500A (en) | Process for the preparation of high molecular weight polyamides | |
| JPH03273027A (en) | New polyamide | |
| US5149759A (en) | Process for preparing aromatic polyamides of high hydrolysis resistance with controlled water content of diamine | |
| JPH0493323A (en) | Polyhexamethyleneadipamide prevented from forming three-dimensional structure and its production | |
| EP0502953B1 (en) | Quaternary ammonium polyarylamides | |
| Kurihara et al. | Cyclopolycondensations. VIII. New Thermally Stable Aromatic Polybenzoxazinones by Solution Polymerization in Polyphosphoric Acid | |
| US5194514A (en) | Microwave treatment of polymer | |
| JP2002533499A (en) | Method for producing polyamide from dinitrile and diamine | |
| JP2835816B2 (en) | Method for producing polyaniline composite molded article |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |