JPH0651840B2 - Polycarbonate resin composition - Google Patents

Polycarbonate resin composition

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JPH0651840B2
JPH0651840B2 JP60287070A JP28707085A JPH0651840B2 JP H0651840 B2 JPH0651840 B2 JP H0651840B2 JP 60287070 A JP60287070 A JP 60287070A JP 28707085 A JP28707085 A JP 28707085A JP H0651840 B2 JPH0651840 B2 JP H0651840B2
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polycarbonate resin
tert
bis
butyl
hydroxyphenyl
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐光性の改善されたポリカーボネート樹脂組
成物、詳しくは、特定のメチレンビス(ベンゾトリアゾ
リルフェノール)化合物を含有することによって耐光性
の著しく改善されたポリカーボネート樹脂組成物に関す
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a polycarbonate resin composition having improved light resistance, and more specifically, to a light resistance by containing a specific methylenebis (benzotriazolylphenol) compound. And a remarkably improved polycarbonate resin composition.

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be Solved by Prior Art and Invention]

ポリカーボネート樹脂は、強度、剛性が大きく、また耐
摩擦摩耗性が優れているので、例えば、自動車部品、各
種精密機械部品等に広く用いられている。
Polycarbonate resin is widely used in, for example, automobile parts, various precision machine parts, and the like because it has high strength and rigidity and excellent abrasion resistance.

しかしながら、ポリカーボネート樹脂は耐光性が充分で
はなく、例えば、屋外での使用または蛍光灯照射下での
室内使用においては、製品の変色あるいは強度の低下に
よりその使用が著しく制限されていた。
However, the polycarbonate resin does not have sufficient light resistance, and for example, in the outdoor use or the indoor use under the irradiation of a fluorescent lamp, the use of the polycarbonate resin is significantly limited due to the discoloration of the product or the decrease in strength.

このため、従来から種々の光安定剤が単独であるいは数
種組み合わせて用いられており、特にベンゾトリアゾー
ル系の紫外線吸収剤はその効果が比較的大きいので一般
に用いられているが、その結果は未だ不十分であり、さ
らに改善する必要があった。
For this reason, various light stabilizers have been conventionally used singly or in combination of several kinds, and in particular, a benzotriazole type ultraviolet absorber is generally used because its effect is relatively large, but the result is not yet obtained. It was inadequate and needed further improvement.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者等は、かかる現状に鑑み、鋭意検討を重ねた結
果、次の一般式(I)で表されるメチレンビス(ベンゾ
トリアゾリルフェノール)化合物が、長期間にわたって
ポリカーボネート樹脂を安定化することができることを
見出した。
The present inventors have conducted extensive studies in view of the present situation, and as a result, the methylenebis (benzotriazolylphenol) compound represented by the following general formula (I) stabilizes the polycarbonate resin for a long period of time. I found that I can do it.

即ち、本発明は、実質的にヒンダードアミン系光安定剤
を含まないポリカーボネート樹脂100重量部に対し、
次の一般式(I)で表される化合物0.001〜5重量
部を含有させてなる、耐光性の改善されたポリカーボネ
ート樹脂組成物を提供するものである。
That is, the present invention is based on 100 parts by weight of a polycarbonate resin containing substantially no hindered amine light stabilizer,
The present invention provides a polycarbonate resin composition containing 0.001 to 5 parts by weight of a compound represented by the following general formula (I) and having improved light resistance.

前記一般式(I)で表される化合物の添加量はポリカー
ボネート樹脂100重量部に対し、0.001 〜5重量部、
好ましくは0.01〜3重量部である。
The addition amount of the compound represented by the general formula (I) is 0.001 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin,
It is preferably 0.01 to 3 parts by weight.

本発明で安定化されるポリカーボネート樹脂は、ビスフ
ェノールの高分子炭酸エステルである。
The polycarbonate resin stabilized in the present invention is a polymer carbonate of bisphenol.

用いられるビスフェノールとしては、例えば、ビス(4-
ヒドロキシフェニル)メタン、2,2-ビス(4−ヒドロキシ
フェニル) ブロパン(以後ビスフェノール−Aとい
う)、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3−メチルフェニル)プ
ロパン、4,4-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ヘプタン、
2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5−ジクロロフェニル)プロ
パン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5−ジブロモフェニ
ル)プロパン等のようなビスフェノール;ビス(4-ヒド
ロキシフェニル)エーテル、ビス(3,5-ジクロロ-4−ヒ
ドロキシフェニル)エーテル等のような2価フェノール
エーテル;p,p′−ジヒドロキシジフェニル、3,3′−ジ
クロロ-4,4′−ジヒドロキシジフェニル等のようなジヒ
ドロキシジフェニル;ビス(4-ヒドロキシフェニル)ス
ルホン、ビス(3,5-ジメチル-4−ヒドロキシフェニル)
スルホン等のようなジヒドロキシアリールスルホン;1,
4-ジヒドロキシ-2,5−ジクロロベンゼン、1,4-ジヒドロ
キシ-3−メチルベンゼンなどのジヒドロキシベンゼン;
レゾルシノール、ハイドロキノン、ハロ−およびアルキ
ル置換ジヒドロキシベンゼン、ならびにビス(4-ヒドロ
キシフェニル)スルホキシド、ビス(3,5-ジブロモ-4−
ヒドロキシフェニル)スルホキシドなどのようなジヒド
ロキシジフェニルスルホキシドである。上記以外の種々
のビスフェノールもまたカーボネートポリマーを得るた
め用いられる。さらに、本発明の芳香族カーボネートポ
リマーを調製するために、上記材料の混合物を用いるこ
ともできる。
Examples of the bisphenol used include bis (4-
Hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) bropan (hereinafter referred to as bisphenol-A), 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 4,4-bis (4- Hydroxyphenyl) heptane,
Bisphenols such as 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane; bis (4-hydroxyphenyl) ether Dihydric phenol ethers such as bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) ether; p, p'-dihydroxydiphenyl, 3,3'-dichloro-4,4'-dihydroxydiphenyl and the like Dihydroxydiphenyl; bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)
Dihydroxyaryl sulfones such as sulfones; 1,
Dihydroxybenzene such as 4-dihydroxy-2,5-dichlorobenzene and 1,4-dihydroxy-3-methylbenzene;
Resorcinol, hydroquinone, halo- and alkyl-substituted dihydroxybenzenes, as well as bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (3,5-dibromo-4--
Dihydroxydiphenyl sulfoxide such as hydroxyphenyl) sulfoxide and the like. Various bisphenols other than those mentioned above are also used to obtain the carbonate polymer. In addition, mixtures of the above materials can be used to prepare the aromatic carbonate polymers of this invention.

本発明の実施に用いられる芳香族カーボネートポリマー
は、2価フェノールとカーボネート前駆物質を反応させ
て調製されたものである。カーボネート前駆物質は、ハ
ロゲン化カルボニル、カーボネートエステルもしくはハ
ロホルメートが用いられる。本発明で用いられるハロゲ
ン化カルボニルとしては、臭化カルボニル、塩化カルボ
ニルおよびこれらの混合物があげられる。本発明で用い
られるカーボネートエステルの例としては、ジフェニル
カーボネート、ジ(クロロフェニル)カーボネート、ジ
(トリルカーボネート、ジナフチルカーボネートおよび
これらの混合物があげられる。本発明で用いられるハロ
ホルメートの例としては、ハイドロキノンビスクロロホ
ルメート等の2価フェノールハロホルメート若しくはエ
チレングリコールハロホルメート等のグリコールハロホ
ルメートがあげられる。
The aromatic carbonate polymer used in the practice of the present invention is prepared by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor. As the carbonate precursor, carbonyl halide, carbonate ester or haloformate is used. Examples of the carbonyl halide used in the present invention include carbonyl bromide, carbonyl chloride and a mixture thereof. Examples of the carbonate ester used in the present invention include diphenyl carbonate, di (chlorophenyl) carbonate, di (tolyl carbonate, dinaphthyl carbonate, and a mixture thereof. Examples of the haloformate used in the present invention include hydroquinone bis. Examples thereof include dihydric phenol haloformates such as chloroformates and glycol haloformates such as ethylene glycol haloformates.

これらの内、ホスゲンとして知られる、塩化カルボニル
が特に好適である。
Of these, carbonyl chloride, known as phosgene, is particularly suitable.

本発明の芳香族カーボネートポリマーは、分子量調節剤
および酸受容体を用いて調製される。
The aromatic carbonate polymers of the present invention are prepared with a molecular weight regulator and an acid acceptor.

本発明を行う際に用いられる分子量調節剤は、フェノー
ル、シクロヘキサノール、メタノール、p-第三ブチルフ
ェノール、p-ブロモフェノール等であり、好ましくはp-
第三ブチルフェノールが用いられる。
The molecular weight modifier used in carrying out the present invention is phenol, cyclohexanol, methanol, p-tert-butylphenol, p-bromophenol, etc., preferably p-
Tertiary butylphenol is used.

酸受容体としては、有機または無機の酸受容体があり、
有機の酸受容体としては、ピリジン、トリエチルアミ
ン、ジメチルアニリン等があげられ、無機の酸受容体と
しては、アルカリまたはアルカリ土類金属の水酸化物、
炭酸塩、重炭酸塩若しくは燐酸塩のいずれかが用いられ
る。
The acid acceptor includes an organic or inorganic acid acceptor,
Examples of the organic acid acceptor include pyridine, triethylamine, dimethylaniline and the like, and examples of the inorganic acid acceptor include an alkali or alkaline earth metal hydroxide,
Either carbonates, bicarbonates or phosphates are used.

本発明の組成物には、公知の熱安定剤、酸化防止剤等を
適宜添加することができ、特にフェノール系の酸化防止
剤はその効果が大きく好ましい。
Known heat stabilizers, antioxidants and the like can be appropriately added to the composition of the present invention, and phenolic antioxidants are particularly preferable because of their large effects.

フェノール系の酸化防止剤としては、例えば、2,6-ジ-
第3ブチル-p-クレゾール、2,6-ジフェニル-4-オクタデ
シロキシフェノール、ステアリル-β-(3,5-ジ-第3ブチ
ル-4-ヒドロキシフェニル) プロピオネート、ジステア
リル-3,5-ジ-第3ブチル-4−ヒドロキシベンジルホスホ
ネート、チオジエチレンビス〔β-(3,5-ジ-第3ブチル-
4-ヒドロキシフェニル) プロピオネート〕、ヘキサメチ
レンビス〔β-(3,5-ジ-第3ブチル-4-ヒドロキシフェニ
ル) プロピオネート〕、4,4′-チオビス(6-第3ブチル-
m-クレゾール)、2-オクチルチオ-4,6−ビス(3,5−ジ-第
3ブチル-4-ヒドロキシフェノキシ)-s-トリアジン、2,
2′-メチレンビス(4-メチル-6−第3ブチルフェノー
ル) 、2,2′-メチレンビス(4-エチル-6-第3ブチルフェ
ノール)、ビス〔3,3-ビス(4-ヒドロキシ-3-第3ブチル
フェニル)ブチリックアシッド〕グリコールエステル、
4,4′-ブチリデンビス(6-第3ブチル-m-クレゾール) 、
2,2′-エチリデンビス(4,6-ジ-第3ブチルフェノール)
、2,2′-エチリデンビス(4−第2ブチル-6-第3ブチル
フェノール) 、3,6-ジオキサオクチレンビス〔β-(3-メ
チル-5-第3ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕、1,1,3-トリス(2-メチル-5-第3ブチル-4-ヒド
ロキシフェニル) ブタン、ビス〔2-第3ブチル-4−メチ
ル-6-(2-ヒドロキシ-3- 第3ブチル-5-メチルベンジル)
フェニル〕テレフタレート、1,3,5-トリス(2,6−ジメチ
ル-3-ヒドロキシ-4-第3ブチルベンジル) イソシアヌレ
ート、1,3,5-トリス(3,5-ジ-第3ブチル-4-ヒドロキシ
ベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス(3,5−ジ-第
3ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,4,6-トリメチルベ
ンゼン、1,3,5-トリス〔β-(3,5-ジ-第3ブチル-4-ヒド
ロキシフェニル) プロピオニルオキシエチル〕イソシ
アヌレート、テトラキス〔メチレン-β-(3,5-ジ-第3ブ
チル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン等
があげられる。
Examples of phenolic antioxidants include 2,6-di-
Tert-Butyl-p-cresol, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, stearyl-β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, distearyl-3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, thiodiethylenebis [β- (3,5-di-tert-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionate], hexamethylenebis [β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 4,4′-thiobis (6-tert-butyl-
m-cresol), 2-octylthio-4,6-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy) -s-triazine, 2,
2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), bis [3,3-bis (4-hydroxy-3-tertiary) (Butylphenyl) butyric acid] glycol ester,
4,4'-butylidene bis (6-tert-butyl-m-cresol),
2,2'-Ethylidene bis (4,6-di-tert-butylphenol)
, 2,2'-Ethylidene bis (4-tert-butyl-6-tert-butylphenol), 3,6-dioxaoctylene bis [β- (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) Propionate], 1,1,3-tris (2-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) butane, bis [2-tert-butyl-4-methyl-6- (2-hydroxy-3-sec) 3-butyl-5-methylbenzyl)
Phenyl] terephthalate, 1,3,5-tris (2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-tert-butylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 1,3,5-tris [β -(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, tetrakis [methylene-β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, etc. Can be given.

これらフェノール系酸化防止剤の添加量は、ポリカーボ
ネート樹脂100重量部に対し、 0.001〜3重量部、好
ましくは 0.005〜1重量部である。
The amount of these phenolic antioxidants added is 0.001 to 3 parts by weight, preferably 0.005 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin.

その他、本発明の組成物には、必要に応じて、有機ホス
ファイト化合物、充填物、顔料、帯電防止剤等を添加す
ることができる。
In addition, an organic phosphite compound, a filler, a pigment, an antistatic agent, etc. can be added to the composition of the present invention, if necessary.

以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

実施例1 固有粘度0.57(ジオキサン中、30℃)のビスフェノール
Aポリカーボネート粉末に対し、0.30重量%の試料化合
物を添加し、 260℃で押出し加工してペレットを作成し
た。このペレットを 320℃で射出成型し、厚さ2.5 mmの
試験片を作成した。
Example 1 0.30% by weight of a sample compound was added to bisphenol A polycarbonate powder having an intrinsic viscosity of 0.57 (in dioxane, 30 ° C.) and extruded at 260 ° C. to form pellets. This pellet was injection-molded at 320 ° C to prepare a test piece having a thickness of 2.5 mm.

この試験片を用い、高圧水銀灯により紫外線を照射し、
ASTM D1925に従い、未照射の試験片と2週間
照射後の試験片を黄色度を測定し、その変化(ΔYI)
を求めた。
Using this test piece, irradiate ultraviolet rays with a high pressure mercury lamp,
According to ASTM D1925, the yellowness of the unirradiated test piece and the test piece after 2 weeks of irradiation were measured and the change (ΔYI)
I asked.

表−1に、その結果を示す。The results are shown in Table-1.

実施例2 混合物に、0.10重量%のステアリル−β−(3,5- ジ第三
ブチル-4- ヒドロキシフェニル) のプロピオネートを追
加する他は実施例1と同様の操作を繰り返した。
Example 2 The same procedure as in Example 1 was repeated except that 0.10% by weight of stearyl-β- (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate was added to the mixture.

この結果を表−2に示す。The results are shown in Table-2.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】実質的にヒンダードアミン系光安定剤を含
まないポリカーボネート樹脂100重量部に対し、次の
一般式(I)で表される化合物0.001〜5重量部を
含有させてなる、耐光性の改善されたポリカーボネート
樹脂組成物。
1. A light-resistant material comprising 0.001 to 5 parts by weight of a compound represented by the following general formula (I) based on 100 parts by weight of a polycarbonate resin containing substantially no hindered amine light stabilizer. A polycarbonate resin composition having improved properties.
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