JPH06506979A - Blend of polyphenylene ether resin, polyetherimidosiloxane copolymer and pentaerythritol tetrabenzoate - Google Patents

Blend of polyphenylene ether resin, polyetherimidosiloxane copolymer and pentaerythritol tetrabenzoate

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JPH06506979A
JPH06506979A JP51401193A JP51401193A JPH06506979A JP H06506979 A JPH06506979 A JP H06506979A JP 51401193 A JP51401193 A JP 51401193A JP 51401193 A JP51401193 A JP 51401193A JP H06506979 A JPH06506979 A JP H06506979A
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ハーフ,ウイリアム・ロバート
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ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミドシロキサンコポリマーおよび ペンタエリトリトールテトラベンゾエートのブレンド発明の分野 本発明は、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリエーテルイミドシロキサンコポリ マーを含んでおり、溶融粘度によって示される良好な加工性および難燃性を含め た特性を有利な組み合わせで示すブレンド組成物に係る。[Detailed description of the invention] polyphenylene ether resin, polyetherimidosiloxane copolymer and Blends of pentaerythritol tetrabenzoate Field of the invention The present invention is based on polyphenylene ether resin and polyetherimidosiloxane copolymer. including good processability and flame retardancy as indicated by melt viscosity. The present invention relates to a blend composition exhibiting an advantageous combination of properties.

発明の背景 ポリフェニレンエーテル樹脂は業界でよく知られており、広い温度範囲に渡って 望ましい組み合わせの化学的、物理的および電気的性質を示す。この性質の組み 合わせのためにポリフェニレンエーテル樹脂は広範囲の用途向けに適している。Background of the invention Polyphenylene ether resins are well known in the industry and can be used over a wide temperature range. Showing the chemical, physical and electrical properties of the desired combination. combination of this property Due to their composition, polyphenylene ether resins are suitable for a wide range of applications.

ポリフェニレンエーテル樹脂は、その耐薬品性、加工性および/またはその他の 性質を改良するために、またその応用分野を拡大するために、別の樹脂とブレン ドされることが多い。Polyphenylene ether resins are characterized by their chemical resistance, processability and/or other characteristics. Blend with different resins to improve properties and expand its application field. is often coded.

たとえば、ホワイト(Wbilel らの米国特許第4. 431゜779号に はポリフェニレンエーテルとポリエーテルイミドからなるブレンド組成物が開示 されている。これらのブレンドは良好な機械的性質と共に良好な衝撃強さを示す とされている。ホルブ(Holubi らの米国特許第4. 873゜287号 には、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルイミド、および、ビニル芳香族化 合物とアルケン化合物のブロックコポリマーからなるブレンド組成物が開示され ている。これらのブレンドは、高いガラス転移温度と優れた曲げ特性を示すとさ れている。For example, White (Wbilel et al., U.S. Pat. No. 4.431.779) discloses a blend composition consisting of polyphenylene ether and polyetherimide. has been done. These blends exhibit good impact strength along with good mechanical properties It is said that U.S. Patent No. 4.873°287 to Holubi et al. Includes polyphenylene ether, polyetherimide, and vinyl aromatization. A blend composition consisting of a block copolymer of a compound and an alkene compound is disclosed. ing. These blends are said to exhibit high glass transition temperatures and excellent bending properties. It is.

ポリフェニレンエーテル樹脂には、樹脂の難燃特性を改善する目的でリンおよび /またはハロゲンを含有する物質を添加することが多い。しかし、このようなリ ンおよび/またはハロゲンを含有する物質を使用することはいくつかの理由で不 利となり得る。たとえば、ハロゲンを含有する物質は樹脂の加工中に反応して腐 食性の副生物を形成することがある。1990年8月3日に出願された同時係属 中のロック(Rock)の出願番号第071563,750号にはポリフェニレ ンエーテルとポリエーテルイミドシロキサンコポリマーとからなるブレンド組成 物が開示されている。Polyphenylene ether resins contain phosphorus and phosphorus to improve the flame retardant properties of the resin. /Or substances containing halogens are often added. However, such a link The use of substances containing carbon and/or halogens is inappropriate for several reasons. It can be beneficial. For example, substances containing halogens can react and corrode during resin processing. May form edible by-products. Co-pending application filed on August 3, 1990 Nakano Rock's application number 071563,750 contains polyphenylene. Blend composition consisting of ether and polyetherimidosiloxane copolymer things are disclosed.

これらの組成物は低い燃焼性を示すとされており、リンおよび/またはハロゲン を含有する物質を必要としないという点で有利である。さらに、難燃性のシリコ ーン−ポリイミドがセラfcella) らの米国特許第4,690.997号 および第4,808.686号にも開示されている。These compositions are said to exhibit low flammability and contain phosphorus and/or halogens. It is advantageous in that it does not require substances containing . In addition, flame-retardant silicone U.S. Pat. No. 4,690,997 to U.S. Pat. and No. 4,808.686.

ポリフェニレンエーテル樹脂組成物をさまざまな用途に用いようとする要請が増 大しているため、改良された組み合わせの特性を有するポリフェニレンエーテル 樹脂組成物を提供する必要性が相変わらず存在している。There is an increasing demand for using polyphenylene ether resin compositions in various applications. Polyphenylene ether with improved combination properties due to its large size There continues to be a need to provide resin compositions.

そこで本発明の目的は、改良されたポリフェニレンエーテル樹脂組成物を提供す ることである。本発明の別の目的は、良好な難燃特性を示すポリフェニレンエー テル樹脂組成物を提供することである。本発明のもうひとつ別の目的は、良好な 難燃特性と良好な加工性、特に溶融粘度によって表わされる良好な加工性を示す ポリフェニレンエーテル樹脂組成物を提供することである。Therefore, an object of the present invention is to provide an improved polyphenylene ether resin composition. Is Rukoto. Another object of the invention is to provide a polyphenylene ether exhibiting good flame retardant properties. An object of the present invention is to provide a resin composition. Another object of the present invention is to Exhibits flame retardant properties and good processability, especially as expressed by melt viscosity. An object of the present invention is to provide a polyphenylene ether resin composition.

これらの目的およびその他の目的は、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテ ルイミドシロキサンコポリマーおよびペンタエリトリトールテトラベンゾエート を含む本発明のブレンド組成物によって達成される。本発明者らは、ポリフェニ レンエーテル樹脂とポリエーテルイミドシロキサンコポリマーを含む組成物にペ ンタエリトリトールテトラベンゾエートを添加すると、ポリエーテルイミドシロ キサンコポリマーがもたらす良好な難燃特性は保持したままで溶融粘度が低下し 、したがって加工性が向上した組成物が得られることを発見した。好ましい態様 の場合本発明のブレンド組成物は、ビニル芳香族炭化水素とアルケン炭化水素化 合物のブロックコポリマーを、ブレンド組成物の衝撃強さを改善するのに充分な 量で含有している。For these and other purposes, polyphenylene ether resins, polyether limidosiloxane copolymer and pentaerythritol tetrabenzoate This is achieved by the blend composition of the present invention comprising. The inventors have discovered that polyphenylene Peptide into a composition containing a lene ether resin and a polyetherimidosiloxane copolymer. Addition of esterythritol tetrabenzoate results in polyetherimide The melt viscosity is reduced while maintaining the good flame retardant properties of xane copolymers. It has therefore been discovered that compositions with improved processability can be obtained. Preferred embodiment In the case of a vinyl aromatic hydrocarbon and an alkene hydrocarbon The block copolymer of the compound is added in a sufficient amount to improve the impact strength of the blend composition. Contains in amount.

これらの目的およびその他の目的ならびに本発明の組成物によって得られる利点 は、以下の詳細な説明からさらに充分に明らかとなろう。These and other objects and advantages obtained by the compositions of the invention will become more fully apparent from the detailed description below.

詳細な説明 本発明のブレンド組成物はポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミドシ ロキサンコポリマーおよびペンタエリトリトールテトラベンゾエートを含む。こ れらの組成物は良好な加工性、特に低下した溶融粘度として現れる良好な加工性 、および良好な難燃特性を始めとして有利な組み合わせの性質を示す。detailed description The blend composition of the present invention comprises polyphenylene ether resin, polyetherimide resin, Contains loxane copolymer and pentaerythritol tetrabenzoate. child These compositions have good processability, especially manifested as a reduced melt viscosity. , and exhibit an advantageous combination of properties including good flame retardant properties.

ポリフェニレンエーテル樹脂は業界でよく知られており、一般に次の式で表わさ れる。Polyphenylene ether resins are well known in the industry and are generally represented by the formula: It will be done.

ここで、R1は各々独立して、ハロゲン、アルキル、アリールおよびアルコキシ より成る群の中から選択され、qζよ0から4までであり、pは少なくとも20 である。R1力(アルキル基、アリール基またはアルコキシ基からなる場合、そ の基は約1〜約12個の炭素原子を含有するのが適している。Here, R1 is each independently halogen, alkyl, aryl and alkoxy qζ is from 0 to 4, and p is at least 20 It is. R1 force (if it consists of an alkyl group, aryl group or alkoxy group, Suitably, the group contains about 1 to about 12 carbon atoms.

本発明で使用するのに適したポリフェニレンエーテルコポリマーは業界でよく知 られており、対応するフェノール類またはその反応性誘導体から業界で公知のい くつかの方法のうちのいずれかによって製造できる。ポリフェニレンエーテル樹 脂とその製造方法の例は、ヘイ(Hu)の米国特許第3.306,874号およ び第3.306,875号、スタマトフ(StamNall)の米国特許第3. 257.357号および第3.257,358号、ならびにブラウン(S、BB rown)らの米国特許第4,935,472号(これらの特許はすべて引用に より本明細書中に含まれるものとする)に記載されている。本明細書および請求 の範囲全体を通じて、「ポリフェニレンエーテル樹脂」という用語は、置換され てないポリフェニレンエーテルポリマー、置換されているポリフェニレンエーテ ルポリマー、ポリフェニレンエーテルコポリマーおよびこれらのブレンドを含め ていうものとする。Polyphenylene ether copolymers suitable for use in the present invention are well known in the industry. are available from the corresponding phenols or their reactive derivatives as known in the industry. It can be manufactured by any of several methods. polyphenylene ether tree Examples of fats and methods of making them are given in U.S. Pat. No. 3,306,874 and Hu. No. 3,306,875, Stamatov (StamNall) U.S. Pat. No. 3.306,875; 257.357 and 3.257,358, and Brown (S, BB U.S. Pat. No. 4,935,472 to U.S. Pat. (incorporated herein). Description and billing Throughout the range, the term "polyphenylene ether resin" refers to substituted unsubstituted polyphenylene ether polymers, substituted polyphenylene ether polymers polypolymers, polyphenylene ether copolymers and blends thereof. It is assumed that

本発明で使用するのに適合する好ましいポリフェニレンエーテルポリマーとして は、ポリ(2,6−シメチルー1゜4−)ユニしン)エーテル、ポリ(2,3, 6−ドリメチルー1.4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジエチル−1 ,4−フエニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−ブロビルー1.4〜)ユ ニしン)エーテル、ポリ(2,6−ジプロビルー1.4−フェニレン)エーテル 、ポリ(2−エチル−6−ブロビルー1.4−)ユニしン)エーテル、ポリ(2 ,6−ジラウリル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジフェニル −1,4−)ユニしン)エーテル、ポリ (2,6−シメトキシー1,4−フェ ニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジエトキシー1゜4−フェニレン)エーテル 、ポリ(2−メトキシ−6−エトキシー1,4−フェニレン)エーテル、ポリ( 2−エチル−6−スチアリルオキシー1,4−)ユニしン)エーテル、ポリ(2 ,6−ジクロロ−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−フェ ニル−1,4−フエニレン)エーテル、ポリ(2,6〜ジベンジル−1,4−) ユニレン)エーテル、ポリ(2−エトキシ−1,4−フェニレン)エーテル、ポ リ(2−クロロ−1,4−)ユニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジプロモー1 ,4−)ユニレン)エーテル、ポリ(3−ブロモ−2,6−シメチルー1.4− )ユニレン)エーテル、これらのコポリマーおよびこれらの混合物、などがある がこれらに限定されることはない。本発明の組成物中に使用するのに特に好まし いポリフェニレンエーテルポリマーとしては、ポリ(2,6−シメチルー1,4 −フェニレン)エーテル、ポリ(2,3゜6−ドリメチルー1.4−フェニレン )エーテル、これらのポリマーのブレンド、および2,3.6−ドリメチルー1 .4−フェニレンエーテル単位と2.6−シメチルー1゜4−フェニレンエーテ ル単位とを含むコポリマーがある。As a preferred polyphenylene ether polymer suitable for use in the present invention is poly(2,6-dimethyl-1゜4-)unicine)ether, poly(2,3, 6-drimethyl-1,4-phenylene)ether, poly(2,6-diethyl-1) , 4-phenylene) ether, poly(2-methyl-6-broby-1.4~) ether Poly(2,6-diprobyl-1,4-phenylene) ether , poly(2-ethyl-6-brobyl-1,4-)unisine)ether, poly(2-ethyl-6-brobyl-1,4-)unisine)ether, , 6-dilauryl-1,4-phenylene) ether, poly(2,6-diphenyl) -1,4-)unisine) ether, poly(2,6-simethoxy 1,4-phenylene) nylene) ether, poly(2,6-diethoxy1゜4-phenylene) ether , poly(2-methoxy-6-ethoxy 1,4-phenylene) ether, poly( 2-ethyl-6-styaryloxy-1,4-)unisine) ether, poly(2 , 6-dichloro-1,4-phenylene) ether, poly(2-methyl-6-phenylene) Nyl-1,4-phenylene)ether, poly(2,6-dibenzyl-1,4-) unilene) ether, poly(2-ethoxy-1,4-phenylene) ether, poly(2-chloro-1,4-)unilene)ether, poly(2,6-dipromo 1 ,4-)unilene)ether, poly(3-bromo-2,6-cymethyl-1,4- ) unilene) ethers, their copolymers and their mixtures, etc. is not limited to these. Particularly preferred for use in compositions of the invention As a polyphenylene ether polymer, poly(2,6-cymethyl-1,4 -phenylene) ether, poly(2,3゜6-drimethyl-1,4-phenylene) ) ethers, blends of these polymers, and 2,3,6-drimethyl-1 .. 4-phenylene ether unit and 2,6-dimethyl-1゜4-phenylene ether There are copolymers containing molecule units.

このようなポリマーやコポリマーの例は米国特許第4.806.297号にも記 載されている。Examples of such polymers and copolymers are also described in U.S. Pat. No. 4,806,297. It is listed.

本発明のブレンド組成物中に含まれるポリエーテルイミドシロキサンコポリマー は、次式 および次式 の繰返し単位を含有するのが好ましい。ただし、Tは一〇−または式−〇−2− 0−の残基であり、その−〇−または一〇−2−0−基の二価結合は3. 3’  、3. 4’ 、4゜3′または4,4′の位置にあり、2は次のものより成 る群の中から選択される二価の基である。Polyetherimidosiloxane copolymer included in the blend composition of the present invention is the following formula and the following equation It is preferable to contain repeating units of. However, T is 10- or the formula -0-2- 0- residue, and its -〇- or 10-2-0- group has a divalent bond of 3. 3’ , 3. 4', 4°3' or 4,4' position, 2 consists of: is a divalent group selected from the group consisting of:

ここで、Xは次式の二価の基より成る群の中から選択されるものであり (ただし、yは1から約5までの整数である)、pは0か1である。また、nと mは独立してlから約10までの整数であり、gは1から約40までの整数であ り、RはC1素原子を有する芳香族炭化水素基およびそのハロゲン化された誘導 体、(b)2〜約20個の炭素原子を有するアルキレン基、(c)3〜約20個 の炭素原子を有するシクロアルキレン基、ならびに(d)次の一般式の二価の基 より成る群の中から選択される二価の有機基である。Here, X is selected from the group consisting of divalent groups of the following formula: (where y is an integer from 1 to about 5), and p is 0 or 1. Also, n and m is independently an integer from 1 to about 10, and g is an integer from 1 to about 40. R is an aromatic hydrocarbon group having a C1 atom and its halogenated derivative (b) an alkylene group having from 2 to about 20 carbon atoms; (c) from 3 to about 20 carbon atoms; a cycloalkylene group having carbon atoms, and (d) a divalent group of the following general formula: A divalent organic group selected from the group consisting of:

ここで、Qは次のもの より成る群の中から選択されるものであり、Xは1から約5までの整数である。Here, Q is X is an integer from 1 to about 5.

式(I)の好ましい具体例の場合、各Rはメチル基であり、nJmは各々3であ る。適切なポリエーテルイミド−シロキサンコポリマーとその製造方法は、セラ (CellJ) らの米国特許第4.690,997号および第4,808.6 86号ならびに1990年8月3日に出願された同時係属中のロック(Rock )の出願番号第071563.750号(これらの開示内容は、ここで引用した ことにより本明細書中に含まれているものとする)に開示されている。In a preferred embodiment of formula (I), each R is a methyl group and each nJm is 3. Ru. Suitable polyetherimide-siloxane copolymers and methods of making them are (CellJ) et al. U.S. Patent Nos. 4,690,997 and 4,808.6 No. 86 and co-pending application filed on August 3, 1990. ) Application No. 071563.750 (the disclosures of which are incorporated herein by reference) (herein incorporated by reference).

本発明のブレンド組成物中に含まれるポリエーテルイミド−シロキサンコポリマ ーは、業界でよく知られている方法、たとえば、次式 の芳香族ビス(エーテル無水物)と、少なくとも1種の次式 の有機ジアミン、および少なくとも1種の次式のアミンで末端が停止したオルガ ノシロキサンとの反応によって製造することができる。ただし、n、m、gST 。Polyetherimide-siloxane copolymer contained in the blend composition of the present invention is determined using methods well known in the industry, such as the following formula: aromatic bis(ether anhydride) and at least one of the formula and an organic diamine terminated with at least one amine of the formula It can be produced by reaction with nosiloxane. However, n, m, gST .

RおよびR1は上に記載した通りである。R and R1 are as described above.

本発明のブレンド組成物中に含まれるポリエーテルイミド−シロキサンを上記の ようにして芳香族ビス(エーテル無水物)、少なくとも1種の有機ジアミン、お よび少なくとも1種のアミンで末端が停止したオルガノシロキサンから製造する 際に適したビス(エーテル無水物)としては次のものがあるがそれらに限られる ことはない。The polyetherimide-siloxane contained in the blend composition of the present invention is The aromatic bis(ether anhydride), at least one organic diamine, and and at least one amine-terminated organosiloxane. Suitable bis(ether anhydrides) include, but are not limited to: Never.

1.3−ビス(2,3−ジカルボキシフェノキシ)ベンゼンニ無水物、 1.4−ビス(2,3−ジカルボキシフェノキシ)ベンゼンニ無水物、 1.3−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ベンゼンニ無水物、 1.4−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ベンゼンニ無水物、 4.4′ −ビス(フタル酸無水物)エーテル、2.2−ビスC4−(3,4− ジカルボキシフェノキシ)フェニル]プロパンニ無水物、 4.4′−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルエーテルニ無水 物、 4.4′−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルフィドニ無 水物、 4.4′−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ペンゾフエノンニ無水物、 4.4′−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフ工二ルスルホンニ無水 物、 2.2−ビス([4−2,3−ジカルボキシフェノキシ)フェニル]プロパンニ 無水物、 4.4′−ビス(2,3−ジカルボキシフェノキシ)ジフ工二ルエーテルニ無水 物、 4.4′−ビス(2,3−ジカルボキシフェノキシ)ジフ工二ルスルフィドニ無 水物、 4.4′−ビス(2,3−ジカルボキシフェノキシ)ペンゾフエノンニ無水物、 4.4′−ビス(2,3−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルホンニ無水 物、 4−(2,3−ジカルボキシフェノキシ)−4’ −(3゜4−ジカルボキシフ ェノキシ)ジフェニル−2,2−プロパンニ無水物、 4− (2,3−ジカルボキシフェノキシ)−4’ −(3゜4−ジカルボキシ フェノキシ)ジフェニルエーテルニ無水物、 4−(2,3−ジカルボキシフェノキシ’)−4’ −(3゜4−ジカルボキシ フェノキシ)ジフェニルスルフイドニ無水物、 4− (2,3−ジカルボキシフェノキシ)−4’ −(3゜4−ジカルボキシ フェノキシ)ペンゾフエノンニ無水物、4− (2,3−ジカルボキシフェノキ シ’)−4’ −(3゜4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルホンニ無 水物、およびこれらの混合物。1.3-bis(2,3-dicarboxyphenoxy)benzene anhydride, 1.4-bis(2,3-dicarboxyphenoxy)benzene anhydride, 1.3-bis(3,4-dicarboxyphenoxy)benzene anhydride, 1.4-bis(3,4-dicarboxyphenoxy)benzene anhydride, 4.4'-bis(phthalic anhydride) ether, 2.2-bisC4-(3,4- dicarboxyphenoxy)phenyl]propanihydride, 4.4'-bis(3,4-dicarboxyphenoxy)diphenylether dianhydride thing, 4.4'-bis(3,4-dicarboxyphenoxy)diphenylsulfide free water, 4.4'-bis(3,4-dicarboxyphenoxy)penzophenone dianhydride, 4.4'-bis(3,4-dicarboxyphenoxy)diphenylsulfone dianhydride thing, 2.2-bis([4-2,3-dicarboxyphenoxy)phenyl]propanni anhydride, 4.4'-bis(2,3-dicarboxyphenoxy)diphenyl ether anhydride thing, 4.4'-bis(2,3-dicarboxyphenoxy)diphenyl sulfide free water, 4.4'-bis(2,3-dicarboxyphenoxy)penzophenone dianhydride, 4.4'-bis(2,3-dicarboxyphenoxy)diphenylsulfone dianhydride thing, 4-(2,3-dicarboxyphenoxy)-4'-(3゜4-dicarboxyphenoxy) enoxy)diphenyl-2,2-propanihydride, 4-(2,3-dicarboxyphenoxy)-4'-(3゜4-dicarboxy phenoxy) diphenyl ether dianhydride, 4-(2,3-dicarboxyphenoxy')-4'-(3゜4-dicarboxy phenoxy) diphenyl sulfide dianhydride, 4-(2,3-dicarboxyphenoxy)-4'-(3゜4-dicarboxy phenoxy) penzophenone dianhydride, 4-(2,3-dicarboxyphenoxy) C’)-4’-(3゜4-dicarboxyphenoxy)diphenylsulfone aqueous foods, and mixtures thereof.

これらの芳香族ビス(エーテル無水物)のあるものはヒース(Heath) ら の米国特許第3,972.902号に開示されている。その特許に記載されてい るように、ビス(エーテル無水物)は、極性非プロトン性溶媒の存在下における ニトロで置換されたフェニルジニトリルと二価フェノール化合物の金属塩との反 応生成物の加水分解、そしてその後の脱水によって製造することができる。同様 にポリエーテルイミドシロキサンコポリマーを製造するのに適している別の芳香 族ビス(エーテル無水物)が、コドン(にolon)ら[ソ連科学アカデミ−、 ヘテロ有機化合物研究所(Insli!ule of Hete+oo+gan ic Compounds、 Academ7 of 5ciences、 U 、S、S、R,) ]により1969年11月11日付のソ連特許第257,0 10号、そしてコドン(にolu+l らにより有機化字詰(2h、 O「g、  Khin、)第4(5)巻第774頁(1968年)に開示されている。Some of these aromatic bis(ether anhydrides) are described by Heath et al. No. 3,972.902. stated in the patent Bis(ether anhydride) in the presence of a polar aprotic solvent, as shown in Reaction between nitro-substituted phenyldinitriles and metal salts of dihydric phenol compounds It can be produced by hydrolysis of the reaction product followed by dehydration. similar Different fragrances that are suitable for producing polyetherimidosiloxane copolymers The group bis(ether anhydride) was discovered by Codon et al. [Soviet Academy of Sciences, Hetero Organic Compound Research Institute (Insli!ule of Hete+oo+gan ic Compounds, Academ7 of 5 sciences, U , S, S, R, )], USSR Patent No. 257,0 dated November 11, 1969 No. 10, and the codons (ni olu + l etc. make organicization letters (2h, O "g, Khin, Vol. 4(5), p. 774 (1968).

ポリエーテルイミドシロキサンコポリマーの製造に使用するのに適した有機ジア ミンとしては次のものがあるがこれらに限定されるわけではない。Organic diaphragms suitable for use in the production of polyetherimidosiloxane copolymers Mins include, but are not limited to, the following:

m−フユニレンジアミン、 p−フユニレンジアミン、 4.4′ −ジアミノジフェニルプロパン、4.4′ −ジアミノジフェニルメ タン(一般に4. 4’ −メチレンジアニリンと命名される)、 4.4′ −ジアミノジフェニルスルフィド、4.4′ −ジアミノジフェニル スルホン、4.4′−ジアミノジフェニルエーテル(一般に4.4′−オキシジ アニリンと命名される)、 1.5−ジアミノナフタレン、 3.3−ジメチルベンジジン、 3.3−ジメトキシベンジジン、 2.4−ビス(β−アミノ−t−ブチル)トルエン、ビス(p−β−アミノ−t −ブチルフェニル)エーテル、ビス(p−β−メチル−〇−アミノフェニル)ベ ンゼン、1.3−ジアミノ−4−イソプロピルベンゼン、1.2−ビス(3−ア ミノプロポキシ)エタン、べ〉ジジン、 m−キシリレンジアミン、 2.4−ジアミノトルエン、 2.6−ジアミノトルエン、 ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、3−メチルへブタメチレンジアミン 、 4.4−ジメチルへブタメチレンジアミン、2.11−ドデカンジアミン、 2.2−ジメチルプロピレンジアミン、オクタメチレンジアミン、 3−メトキシヘキサメチレンジアミン、2.5−ジメチルへキサメチレンジアミ ン、2.5−ジメチルへブタメチレンジアミン、3−メチルへブタメチレンジア ミン、 5−メチルノナメチレンジアミン、 1.4−シクロヘキサンジアミン、 1.12−オクタデカンジアミン、 ビス(3−アミノプロピル)スルフィド、N−メチル−ビス(3−アミノプロピ ル)アミン、ヘキサメチレンジアミン、 ヘプタメチレンジアミン、 ノナメチレンジアミン、 デカメチレンジアミン、およびこのようなジアミンの混合物。m-fuynylenediamine, p-fuynylenediamine, 4.4'-diaminodiphenylpropane, 4.4'-diaminodiphenylmethane tan (commonly named 4.4'-methylene dianiline), 4.4'-diaminodiphenyl sulfide, 4.4'-diaminodiphenyl sulfone, 4,4'-diaminodiphenyl ether (generally 4,4'-oxydiphenyl ether) (named aniline), 1.5-diaminonaphthalene, 3.3-dimethylbenzidine, 3.3-dimethoxybenzidine, 2.4-Bis(β-amino-t-butyl)toluene, bis(p-β-amino-t -butylphenyl)ether, bis(p-β-methyl-〇-aminophenyl)base 1,3-diamino-4-isopropylbenzene, 1,2-bis(3-albenzene) minopropoxy)ethane, bezidine, m-xylylenediamine, 2.4-diaminotoluene, 2.6-diaminotoluene, Bis(4-aminocyclohexyl)methane, 3-methylhbutamethylenediamine , 4.4-dimethylhebutamethylenediamine, 2.11-dodecanediamine, 2.2-dimethylpropylenediamine, octamethylenediamine, 3-methoxyhexamethylenediamine, 2,5-dimethylhexamethylenediamine 2,5-dimethylhbutamethylene diamine, 3-methylhbutamethylene diamine Min, 5-methylnonamethylenediamine, 1.4-cyclohexanediamine, 1.12-octadecanediamine, Bis(3-aminopropyl) sulfide, N-methyl-bis(3-aminopropyl) ) amine, hexamethylene diamine, heptamethylenediamine, nonamethylene diamine, decamethylene diamine, and mixtures of such diamines.

ポリエーテルイミドシロキサンコポリマーの製造に使用するのに適した好ましい アミンで末端が停止したオルガノシロキサンは、nとmがそれぞれ独立して1か ら約5までの範囲でありgが約5から約25までの範囲であるものである。特に 好ましいアミンで末端が停止したオルガノシロキサンは、nとmが各々3であっ て、gが約9〜約20までの範囲の平均値を有するような分子量分布を有するも のである。Preferred suitable for use in the production of polyetherimidosiloxane copolymers An amine-terminated organosiloxane is one in which n and m are each independently 1 or g ranges from about 5 to about 25. especially Preferred amine-terminated organosiloxanes have n and m each of 3. and has a molecular weight distribution such that g has an average value ranging from about 9 to about 20. It is.

これら2種のアミン化合物、すなわち、有機ジアミンとアミンで末端が停止した オルガノシロキサンは、ビス(エーテル無水物)と反応させる前に物理的に混合 し、そして実質的にランダムなコポリマーを形成することができる。These two amine compounds, i.e., organic diamines and amine-terminated The organosiloxane is physically mixed before reacting with the bis(ether anhydride). and can form substantially random copolymers.

また、ポリマー業界でよく知られているように、プレポリマーを形成したりある いは反応体を順次添加したりすることによってブロックコポリマーまたは交互コ ポリマーを形成することもできる。Also, as is well known in the polymer industry, prepolymers can be formed. block copolymers or alternating copolymers by sequential addition of reactants. Polymers can also be formed.

ポリエーテルイミドシロキサンコポリマーのアミンに由来する成分は、一般に、 アミンで末端が停止したオルガノシロキサンを約20〜50モル%、有機ジアミ ンを約50〜80モル%含有している。好ましいコポリマーでは、このアミンに 由来する成分が、アミンで末端が停止したオルガノシロキサンを約25〜約40 モル%、最も好ましくは約35モル%含有している。The amine-derived component of the polyetherimidosiloxane copolymer is generally Approximately 20 to 50 mol% of amine-terminated organosiloxane and organic diamide It contains about 50 to 80 mol% of In preferred copolymers, this amine The derived component contains about 25 to about 40 amine-terminated organosiloxanes. mol %, most preferably about 35 mol %.

本発明のブレンド組成物中に含まれるポリエーテルイミドシロキサンコポリマー は、さらに、次式の繰返し単位を含有していてもよい。Polyetherimidosiloxane copolymer included in the blend composition of the present invention may further contain a repeating unit of the following formula.

ここで、R1はすでに定義した通りであり、Mは次のものより成る群の中から選 択される。where R1 is as defined above and M is selected from the group consisting of: selected.

1ま ただし、Bは−S−または一〇−である。1 ma However, B is -S- or 10-.

ポリフェニレンエーテル樹脂またはポリフェニレンエーテル樹脂の混合物、ポリ エーテルイミドシロキサンコポリマー、およびペンタエリトリトールテトラベン ゾエートからなる本発明のブレンド組成物は、ポリエーテルイミドシロキサンコ ポリマーを、ブレンド組成物の難燃特性を改良するのに充分な量で含むのが好ま しい。さらに、本ブレンド組成物は、ペンタエリトリトールテトラベンゾエート を、そのブレンド組成物の溶融粘度を低くするのに充分な量で含むのが好ましい 。好ましい態様の場合本組成物は、前記3種の成分を基準にして、約50〜約9 5重量%のポリフェニレンエーテル樹脂、約0.1〜約25重量%のポリエーテ ルイミドシロキサンコポリマー、および約1〜約25重量%のペンタエリトリト ールテトラベンゾエートを含む。Polyphenylene ether resin or mixture of polyphenylene ether resins, poly Etherimidosiloxane copolymer, and pentaerythritol tetraben The blend composition of the present invention comprising a zoate is a polyetherimide siloxane. Preferably, the polymer is included in an amount sufficient to improve the flame retardant properties of the blend composition. Yes. Additionally, the present blend composition contains pentaerythritol tetrabenzoate. preferably in an amount sufficient to reduce the melt viscosity of the blend composition. . In a preferred embodiment, the composition has a molecular weight of about 50 to about 9, based on the three ingredients. 5% by weight polyphenylene ether resin, about 0.1 to about 25% by weight polyether limidosiloxane copolymer, and from about 1 to about 25% by weight pentaerythritol. Contains tetrabenzoate.

本組成物は、約75〜約95重量%のポリフェニレンエーテル樹脂またはその混 合物、1〜約10重量%のポリエーテルイミドシロキサンコポリマー、および約 5〜約15重量%のペンタエリトリトールテトラベンゾエートを含むとさらに好 ましい。The composition comprises from about 75 to about 95% by weight polyphenylene ether resin or blends thereof. 1 to about 10% by weight polyetherimidosiloxane copolymer, and about More preferably, it contains 5 to about 15% by weight of pentaerythritol tetrabenzoate. Delicious.

本発明のひとつの好ましい態様のブレンド組成物はその中に耐衝撃性改良用のゴ ム化合物を含んでいる。業界で公知の各種合成および天然ゴム材料を組成物中に 含ませることができる。本発明で組成物中に使用するのに好ましい耐衝撃性改良 用のゴムコンパウンドはビニル芳香族炭化水素およびアルケンまたは後に水素化 されるジエン炭化水素のブロックコポリマーからなる。一般にこれらのブロック コポリマーは式A−B−Aで表わすことができる。ここで、末端ブロックAは同 じでも異なっていてもよく、ビニル芳香族化合物から調製された熱可塑性のホモ ポリマーまたはコポリマーである。ビニル芳香族化合物の例としては、スチレン 、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、エチルビニルキシレ ン、ビニルナフタレンなど、またはこれらの混合物があるがこれらに限定される ことはない。中央ブロックBはエチレンやブチレンのようなアルケン炭化水素、 共役ジエンなとまたはこれらの混合物から誘導されるエラストマー性のポリマー からなる。The blend composition of one preferred embodiment of the present invention has an impact-modifying rubber incorporated therein. Contains gum compounds. Various synthetic and natural rubber materials known in the industry are incorporated into the composition. can be included. Impact modifiers preferred for use in compositions according to the invention rubber compounds for vinyl aromatic hydrocarbons and alkenes or later hydrogenated It consists of a block copolymer of diene hydrocarbons. Generally these blocks The copolymer can be represented by the formula ABA. Here, the terminal block A is the same Thermoplastic homogeneous materials prepared from vinyl aromatic compounds, which may be the same or different. Polymer or copolymer. Examples of vinyl aromatic compounds include styrene , α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylxylene, ethylvinylxylene and mixtures thereof, including but not limited to Never. Central block B is an alkene hydrocarbon such as ethylene or butylene, Elastomeric polymers derived from conjugated dienes or mixtures thereof Consisting of

このブロックコポリマーは、水素化プロセスにかけることによってコポリマーの 不飽和ゴムブロック部分Bを水素化するのが好ましい。水素化は、通常の水素化 触媒と反応条件を用いて実施することができる。この水素化されたブロックコポ リマーでは末端ブロックAの平均分子量が約4゜000から約115,000ま でであり得、中央ブロックBの平均分子量は約20.000から約450,00 0までである。ジョーンズ(lanes)の米国特許第3.431゜323号お よびデラメア(DeLxMi+e)らの米国特許第3,670.054号(いず れも引用により本明細書中に含まれているものとする)に詳細に記載されている 。本発明に使用するのに特に好ましいブロックコポリマーは、水素化されたスチ レン−ブタジェン−スチレン(スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン)ブロ ックコポリマーおよび水素化されたスチレン−イソプレン−スチレンブロックコ ポリマーからなる。This block copolymer can be made into a copolymer by subjecting it to a hydrogenation process. Preferably, the unsaturated rubber block portion B is hydrogenated. Hydrogenation is normal hydrogenation It can be carried out using a catalyst and reaction conditions. This hydrogenated block copo In remers, the average molecular weight of end block A ranges from about 4°000 to about 115,000. and the average molecular weight of central block B can be from about 20,000 to about 450,00 It is up to 0. Jones, U.S. Pat. No. 3,431°323 and and DeLxMi+e et al., U.S. Pat. No. 3,670.054 (Izu (all of which are hereby incorporated by reference). . Particularly preferred block copolymers for use in the present invention are hydrogenated steel Ren-butadiene-styrene (styrene-ethylene-butylene-styrene) bro block copolymers and hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymers. Made of polymer.

本発明のブレンド組成物が耐衝撃性改良用コンパウンド、たとえば上記のような ブロックコポリマーを含んでいる場合、本組成物は、これらの四成分を基準にし て、約50〜約95重量%のポリフェニレンエーテル樹脂、約0.1〜約10重 量%のポリエーテルイミドシロキサンコポリマー、約1〜約25重量%のペンタ エリトリトールテトラベンゾエート、および約1〜約40重量%のブロックコポ リマーを含むのが好ましい。また本ブレンド組成物は、約75〜約95重量%の ポリフェニレンエーテル樹脂、約0.5〜約5重量%のポリエーテルイミドシロ キサンコポリマー、約5〜約15重量%のペンタエリトリトールテトラベンゾエ ート、および約1〜約20重量%のブロックコポリマーを含むとさらに好ましい 。The blend composition of the present invention may be used as an impact-modifying compound, such as those described above. If the composition contains a block copolymer, the composition is based on these four components. about 50 to about 95% by weight polyphenylene ether resin, about 0.1 to about 10% by weight % polyetherimidosiloxane copolymer, from about 1 to about 25% by weight penta Erythritol tetrabenzoate and from about 1 to about 40% by weight block copo Preferably, it includes a reamer. The blend composition also includes about 75 to about 95% by weight of Polyphenylene ether resin, about 0.5 to about 5% by weight polyetherimide silica Xane copolymer, from about 5 to about 15% by weight pentaerythritol tetrabenzoe and more preferably from about 1 to about 20% by weight block copolymer. .

本発明のブレンド組成物は業界で公知の各種ブレンド技術を用いて製造できる。Blend compositions of the present invention can be made using various blending techniques known in the industry.

好ましい態様の場合本ブレンドを溶融押出しして、さらに加工するのに適した形 態、たとえば、固体熱可塑性組成物用として業界で公知の手段により成形するの に適したペレットにする。In a preferred embodiment, the blend is melt extruded into a form suitable for further processing. such as molding by means known in the art for solid thermoplastic compositions. into pellets suitable for

本発明のブレンド組成物は、さらに、1種以上の付加的な熱可塑性ポリマー成分 および/または1種以上の通常の添加剤、たとえば、限定されるわけではないが 、安定剤、潤滑剤、酸化防止剤、着色剤、充填材、可塑剤、帯電防止剤、追加の 耐衝撃性改良剤、などを業界で周知のようにして含んでいてもよい。Blend compositions of the present invention may further include one or more additional thermoplastic polymer components. and/or one or more conventional additives, such as but not limited to , stabilizers, lubricants, antioxidants, colorants, fillers, plasticizers, antistatic agents, additional Impact modifiers, etc. may also be included as are well known in the art.

本発明のブレンド組成物を以下の実施例でさらに例示する。特に断らない限り以 下の実施例で使用する部とパーセントは重量による。Blend compositions of the present invention are further illustrated in the following examples. Unless otherwise specified, The parts and percentages used in the examples below are by weight.

実施例1 この実施例では本発明に従って組成物A−Dを製造した。Example 1 In this example, compositions A-D were prepared according to the invention.

特に、組成物Aには、25℃のクロロホルム中で0.40d l/gの固有粘度 を有するポリフェニレンエーテル樹脂(PPE)、ポリエーテルイミドシロキサ ンコポリマー(P/Sコポリマー)、およびベルシコール(Vertical) からベンゾフレックス(Benxollex) (登録商標)S552という商 品名で供給されているペンタエリトリトールテトラベンゾエート(PETB)を 含有させた。この材料のポリエーテルイミドシロキサンはポリエーテルイミドと γ−アミノプロピルで官能化されたポリジメチルシロキサンとのコポリマーであ った。組成物B−Dには、さらに、シェル(Shell)から供給されているク レートン(K+aton) (登録商標)G1651からなるスチレン−エチレ ン−ブチレン−スチレンブロックコポリマーも含ませた。これらの組成物の各々 に含ませた成分の重量部を表1に示す。30mmのワーナーーフライデラー(W e+ne+−Pfleide+er)二軸式エクストルーダーで約600°Fの セット温度と10〜20インチHgの真空を用いてブレンド組成物を押し出し、 約600°Fのセット温度と約200°Fの金型温度を用いて4オンスのニュー ベリー(Newbn+y)射出成形機で成形した。In particular, composition A has an intrinsic viscosity of 0.40 dl/g in chloroform at 25°C. polyphenylene ether resin (PPE), polyether imido siloxane Copolymer (P/S copolymer), and Versicol (Vertical) From Benxollex (registered trademark) S552 Pentaerythritol tetrabenzoate (PETB), which is supplied under the product name Contained. The polyetherimide siloxane of this material is polyetherimide and It is a copolymer with polydimethylsiloxane functionalized with γ-aminopropyl. It was. Compositions B-D further include a cream supplied by Shell. Styrene-ethylene consisting of K+aton (registered trademark) G1651 A butylene-styrene block copolymer was also included. Each of these compositions Table 1 shows the parts by weight of the components contained in. 30mm Warner Freiderer (W e+ne+-Pfleide+er) at about 600°F with a two-screw extruder. extruding the blend composition using a set temperature and a vacuum of 10 to 20 inches Hg; Using a set temperature of approximately 600°F and a mold temperature of approximately 200°F, a 4 oz. It was molded using a Berry (Newbn+y) injection molding machine.

組成物A−Dのすべてを、アンダーライターズ・ラボラトリーズ規格第94法( UnderwIite「s Lxbor@torics Bullelin 9 4 P+ocedue+) (UL 94)に従って可燃性試験にかけた。特に 、平均消炎時間(FOT)と最長FOTを測定しく単位秒)、UL94等級を定 めた。1i8インチのサンプル(1i8インチ×1/2インチ×2.5インチ) と1i16インチのサンプル(1i16インチ×1/2インチ×5インチ)を両 方とも評価した。また、サンプルの600°F、3.000秒−1における細管 溶融粘度も評価した。All of Compositions A-D were prepared according to Underwriters Laboratories Standard Method 94 ( UnderwIite “s Lxbor@torics Bullelin 9 4 P+ocedue+) (UL 94). especially Measure the average out-of-flame time (FOT) and longest FOT (in seconds), and determine the UL94 rating. I met. 1i8 inch sample (1i8 inch x 1/2 inch x 2.5 inch) and 1i16 inch sample (1i16 inch x 1/2 inch x 5 inch) Both were evaluated. Also, the capillary at 600 °F, 3.000 s-1 of the sample Melt viscosity was also evaluated.

さらに、組成物サンプルのASTM−D256によるノツチ付きアイゾツト衝撃 強さく1i8インチ×1/2インチ×2.5インチのサイズのサンプルを使用)  、ASTM=D3763によるダイナタップ(D7+111111++ (自 動落槍破断に至るまでのエネルギー)強度(1i8インチ×4インチのディスク 使用)、およびASTM−D638による引張り降伏強さと引張り破断時伸びも 測定した。これらの測定の結果もまた表■に示す。In addition, notched isot impact according to ASTM-D256 for composition samples. (Using a sample with a size of 8 inches x 1/2 inch x 2.5 inches) , Dynatap (D7+111111++ (auto) according to ASTM=D3763 Energy required to break the falling spear) Strength (1i8 inch x 4 inch disc ), and tensile yield strength and tensile elongation at break according to ASTM-D638. It was measured. The results of these measurements are also shown in Table ■.

PPE(pbv) 90 90 90 90P/S −yポリマ −(pbvl  2 2 2 2PETB(pbvl 10 10 10 IQSEBSブO− /り(pbvl 4 7.5 8UL94等級 1/8′試片 FOT (秒)平均 1.41月 1.5 1.5最長 3 3 3 4 等 級 V−OV−OV−OV−0 1i16’試片 FOT (秒)平均 2.2 2.6 2.1 1.9最長 6 5 6 5 等 級 V−Q V−OV−OV−0 溶融粘度(ポイズ) 6000F、3000秒−’ 9711 1150 11101070アイゾツ ト衝撃 ff−1t/in 室温 0.6 3.8 6.27.1i−20°F 2.0−4.2 グイナタップ!t−+b 室温 3 38 43 36 −20° F 9−21 引張り特性 降伏強さp客i 12180 10610 9730 9430伸び % 23  16 26 20 表Iに示した結果は、本発明の組成物A−Dが良好な難燃性と低下した溶融粘度 を示したことを立証している。また、組成物B−Dと組成物Aを比較すると示さ れるように、ブロックコポリマーは組成物の難燃特性を損なうことなく衝撃強さ を大幅に改善した。PPE (pbv) 90 90 90 90P/S -y polymer - (pbvl 2 2 2 2 PETB (pbvl 10 10 10 IQSEBS bu O- /ri (pbvl 4 7.5 8UL94 grade 1/8' specimen FOT (seconds) Average 1.4 January 1.5 1.5 Longest 3 3 3 4 Grade V-OV-OV-OV-0 1i16’ specimen FOT (seconds) Average 2.2 2.6 2.1 1.9 Longest 6 5 6 5 Grade V-Q V-OV-OV-0 Melt viscosity (poise) 6000F, 3000 seconds-' 9711 1150 11101070 Izotsu shock ff-1t/in Room temperature 0.6 3.8 6.27.1i-20°F 2.0-4.2 Guina tap! t-+b Room temperature 3 38 43 36 -20°F 9-21 tensile properties Yield strength p customer i 12180 10610 9730 9430 Elongation % 23 16 26 20 The results shown in Table I show that compositions A-D of the present invention have good flame retardancy and reduced melt viscosity. It has been proven that the Also, when comparing compositions B-D and composition A, it is shown that As described above, block copolymers can improve impact strength without compromising the flame retardant properties of the composition. has been significantly improved.

比較例1 この実施例では、組成物A−Dに使用したようなポリフェニレンエーテル樹脂、 ポリエーテルイミドシロキサンコポリマーおよびスチレン−エチレン−ブチレン −スチレンブロックコポリマーからなる比較組成物E−Gを製造した。Comparative example 1 In this example, a polyphenylene ether resin, such as that used in compositions A-D, Polyetherimidosiloxane copolymer and styrene-ethylene-butylene - A comparative composition E-G consisting of a styrene block copolymer was prepared.

しかし、比較組成物E−Gには、組成物A−Dに含ませたペンタエリトリトール テトラベンゾエートを含ませなかった。実施例1に記載した一般手順に従って、 653〜668°Fの範囲の押出し溶融温度、フインチHgの真空、652〜6 62°Fの範囲の溶融射出温度、および200゜Fの金型温度を用いて比較組成 物E−Gを押出して成形した。また、実施例1に述べた方法に従って、比較組成 物E〜Gのサンプルを可燃性能試験にかけると共に溶融粘度、アイゾツト衝撃、 グイナタップ(D7nzjap)強度および引張り特性を測定した。比較組成物 E−Gに含ませた成分の重量部とこれらの試験および測定の結果を表IAに示す 。However, comparative compositions E-G contained pentaerythritol contained in compositions A-D. No tetrabenzoate was included. Following the general procedure described in Example 1, Extrusion melt temperature ranging from 653-668°F, vacuum at finch Hg, 652-6 Comparative compositions using melt injection temperatures in the range of 62°F and mold temperatures of 200°F. Product E-G was extruded and molded. In addition, according to the method described in Example 1, a comparative composition Samples of materials E to G were subjected to flammability tests, as well as melt viscosity, isot impact, Guina Tap (D7nzjap) strength and tensile properties were measured. comparative composition The parts by weight of the components included in E-G and the results of these tests and measurements are shown in Table IA. .

PPE(pbv) 93 90. 5 88P/Sコポリマーpbv 2 2  2 SEBSブロツク(pbw) 5 7. 5 10UL94等級 1/8′試片 FOT (秒)平均 2.2 2.1 2.8最長 5 3 7 等 級 v−o v−o v−。PPE (pbv) 93 90. 5 88P/S copolymer pbv 2 2 2 SEBS block (pbw) 5 7. 5 10UL94 grade 1/8' specimen FOT (seconds) Average 2.2 2.1 2.8 Longest 5 3 7 Equal grade v-o v-o v-.

1/16’試片 FOT (秒)平均 1.7 2.4 2.2最長 4 4 4 等 級 v−o v−o v−。1/16' specimen FOT (seconds) Average 1.7 2.4 2.2 Longest 4 4 4 Equal grade v-o v-o v-.

溶融粘度(ボイズ) 600°F、 3000秒 2030 1950 1870アイゾツト衝撃 ft−1b/in 室 温 2.6 6.1 7.1 −20°F 1.5 2.0 3.6 グイナタツプ1l−1b 室 温 37 40 35 −20°F 16 26 31 引張り特性 降伏強さpsi 10080 9570 9 L 60伸び % 36 44  31 表■と表IAに示した結果を比較すると立証されるように、本発明の組成物は良 好な難燃特性を保持したままで改良された溶融粘度を示す。Melt viscosity (voids) 600°F, 3000 seconds 2030 1950 1870 Izot impact ft-1b/in Room temperature 2.6 6.1 7.1 -20°F 1.5 2.0 3.6 Guinatap 1l-1b Room temperature 37 40 35 -20°F 16 26 31 tensile properties Yield strength psi 10080 9570 9 L 60 Elongation % 36 44 31 As evidenced by comparing the results shown in Table 1 and Table IA, the compositions of the present invention It exhibits improved melt viscosity while retaining good flame retardant properties.

以上の実施例は本発明の特定具体例を例示するために示したものであり、本発明 の組成物と方法の範囲を限定するつもりはない。請求の範囲に記載の本発明の範 囲内の別の具体例および利点は当業者には明らかであろう。The above examples are given to illustrate specific specific examples of the present invention, and the present invention It is not intended to limit the scope of the compositions and methods. The scope of the invention as described in the claims Other embodiments and advantages within the scope will be apparent to those skilled in the art.

国際調査報告 。rT/IIc O,/I’ll+8DrT/IKQフ/nN’ 16 フロントページの続き IInternational search report. rT/IIc O,/I’ll+8DrT/IKQF/nN’ 16 Continuation of front page I

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1)(a)ポリフェニレンエーテル樹脂、(b)ポリエーテルイミドシロキサ ンコポリマー、および (c)ペンタエリトリトールテトラベンゾエートを含むブレンド組成物。 (2)ポリエーテルイミドシロキサンコポリマーが、ブレンド組成物の難燃特性 を改良するのに充分な量で含まれている、請求の範囲1に記載のブレンド組成物 。 (3)ペンタエリトリトールテトラベンゾエートが、ブレンド組成物の溶融粘度 を低下させるのに充分な量で含まれている、請求の範囲1に記載のブレンド組成 物。 (4)(a)約50〜約95重量%のポリフェニレンエーテル樹脂、 (b)約0.1〜約25重重%のポリエーテルイミドシロキサンコポリマー、お よび (c)約1〜約25重量%のペンタエリトリトールテトラベンゾエート を含む、請求の範囲1に記載のブレンド組成物。 (5)(a)約75〜約95重量%のポリフェニレンエーテル樹脂、 (b)約1〜約10重量%のポリエーテルイミドシロキサンコポリマー、および (c)約5〜約15重量%のペンタエリトリトールテトラベンゾエート を含む、請求の範囲4に記載のブレンド組成物。 (6)ポリフェニレンエーテル樹脂が、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェ ニレン)エーテル、ポリ(2,3,6−トリメチル−1,4−フェニレン)エー テル、2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテルの単位と2,3,6−ト リメチル−1,4−フェニレンエーテルの単位とを含むコポリマー、およびポリ (2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテルとポリ(2,3,6−トリ メチル−1,4−フェニレン)エーテルのブレンドより成る群の中から選択され たものである、請求の範囲1に記載のブレンド組成物。 (7)ポリエーテルイミドシロキサンコポリマーが、式(I)▲数式、化学式、 表等があります▼および式 (II)▲数式、化学式、表等があります▼[式中、Tは−O−または式−O− Z−O−の基{ここで、−O−または−O−Z−O基の二価結合は3,3′、3 ,4′、4,3′または4,4′の位置にあり、Zは▲数式、化学式、表等があ ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま す▼、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数 式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ および▲数式、化学式、表等があります▼(ただし、Xは式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、−O −および−S−(yは1から約5までの整数)の二価の基より成る群の中から選 択されるものであり、pは0または1である)より成る群の中から選択される二 価の基である}であり、nおよびmは独立して1から約10までの整数であり、 gは1から約40までの整数であり、RはC1〜C14の一価の炭化水素基また は置換されたC1〜C14の一価の炭化水素基であり、R1は(a)6〜約20 個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基およびそのハロゲン化された誘導体、( b)2〜約20個の炭素原子を有するアルキレン基、3〜約20個の炭素原子を 有するシクロアルキレン基、ならびに(c)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ {式中、Qは −S−、−O−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が あります▼および−CxH2x−(xは1から約5までの整数)より成る群の中 から選択されるものである}の二価の基より成る群の中から選択される二価の有 機基である]の繰返し単位を含有している、請求の範囲1に記載のブレンド組成 物。(8)式(I)中でRがメチル基である、請求の範囲7に記載のブレンド組 成物。 (9)nおよびmが各々3である、請求の範囲8に記載のブレンド組成物。 (10)ポリエーテルイミドシロキサンコポリマーが、さらに、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R1はすでに定義した通りであり、Mは▲数式、化学式、表等がありま す▼、▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化学式、表等がありま す▼ (ここで、Bは−S−または▲数式、化学式、表等があります▼である)より成 る群の中から選択されるものである]の繰返し単位も含有している、請求の範囲 7に記載のブレンド組成物。 (11)さらに、(d)ビニル芳香族炭化水素およびアルケンまたは後に水素化 されるジエン系炭化水素のブロックコポリマーも含んでいる、請求の範囲1に記 載のブレンド組成物。 (12)ブロックコポリマーが、ブレンド組成物の衝撃強さを改良するのに充分 な量で含まれている、請求の範囲11に記載のブレンド組成物。 (13)(a)約50〜約95重量%のポリフェニレンエーテル樹脂、 (b)約0.1〜約10重量%のポリエーテルイミドシロキサンコポリマー、 (c)約1〜約25重量%のペンタエリトリトールテトラベンゾエート、および (d)約1〜約40重量%のブロックコポリマーからなる、請求の範囲11に記 載のブレンド組成物。 (14)(a)約75〜約95重量%のポリフェニレンエーテル樹脂、 (b)約0.5〜約5重量%のポリエーテルイミドシロキサンコポリマー、 (c)約5〜約15重量%のペンタエリトリトールテトラベンゾエート、および (d)約1〜約20重量%のブロックコポリマーからなる、請求の範囲13に記 載のブレンド組成物。 (15)ブロックコポリマーが水素化されたスチレン−ブタジエン−スチレンブ ロックコポリマ−からなる、請求の範囲11に記載のブレンド組成物。 (16)ブロックコポリマーが水素化されたスチレン−イソプレン−スチレンブ ロックコポリマーからなる、請求の範囲11に記載のブレンド組成物。 (17)さらに、安定剤、潤滑剤、酸化防止剤、着色剤、充填材、可塑剤および 帯電防止剤より成る群の中から選択される少なくとも1種の添加剤も含んでいる 、請求の範囲1に記載のブレンド組成物。[Claims] (1) (a) Polyphenylene ether resin, (b) polyether imido siloxane copolymer, and (c) A blend composition comprising pentaerythritol tetrabenzoate. (2) The polyetherimidosiloxane copolymer has flame retardant properties in the blend composition. The blend composition of claim 1, wherein the blend composition is present in an amount sufficient to improve the . (3) Pentaerythritol tetrabenzoate has a melt viscosity of the blend composition. The blend composition of claim 1, wherein the blend composition is present in an amount sufficient to reduce the thing. (4) (a) about 50 to about 95% by weight polyphenylene ether resin; (b) about 0.1 to about 25% by weight polyetherimidosiloxane copolymer; call (c) about 1 to about 25% by weight pentaerythritol tetrabenzoate; A blend composition according to claim 1, comprising: (5) (a) about 75 to about 95% by weight polyphenylene ether resin; (b) about 1 to about 10% by weight polyetherimidosiloxane copolymer; and (c) about 5 to about 15% by weight pentaerythritol tetrabenzoate; 5. The blend composition of claim 4, comprising: (6) Polyphenylene ether resin is poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) nylene) ether, poly(2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene) ether ter, 2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether unit and 2,3,6-t copolymers containing units of trimethyl-1,4-phenylene ether, and (2,6-dimethyl-1,4-phenylene)ether and poly(2,3,6-tri- selected from the group consisting of blends of methyl-1,4-phenylene) ethers; The blend composition according to claim 1, which is a blend composition according to claim 1. (7) The polyetherimidosiloxane copolymer has the formula (I) ▲ mathematical formula, chemical formula, There are tables, etc. ▼ and formulas (II) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ [In the formula, T is -O- or the formula -O- group Z-O- {where the divalent bond of -O- or -O-Z-O group is 3, 3', 3 , 4', 4,3' or 4,4' position, and Z is ▲ where there are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼,▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼,▲Numbers There are formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, ▲Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ and ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (where X is a formula ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, -O - and -S- (y is an integer from 1 to about 5). p is 0 or 1). is a valent group}, n and m are independently integers from 1 to about 10, g is an integer from 1 to about 40, and R is a C1 to C14 monovalent hydrocarbon group or is a substituted C1-C14 monovalent hydrocarbon group, and R1 is (a) 6 to about 20 aromatic hydrocarbon radicals and their halogenated derivatives having 5 carbon atoms, ( b) alkylene groups having from 2 to about 20 carbon atoms, from 3 to about 20 carbon atoms; a cycloalkylene group having, and (c) general formula ▲Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ {In the formula, Q is -S-, -O-, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼,▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. In the group consisting of ▼ and -CxH2x- (x is an integer from 1 to about 5) a divalent group selected from the group consisting of divalent groups } The blend composition according to claim 1, containing repeating units of thing. (8) The blend set according to claim 7, wherein R in formula (I) is a methyl group. A product. (9) The blend composition according to claim 8, wherein n and m are each 3. (10) The polyetherimidosiloxane copolymer further has the formula ▲Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, R1 is as defined above, and M is a ▲ mathematical formula, chemical formula, table, etc. ▼, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼and▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. S▼ (Here, B is -S- or ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼) The claim also contains repeating units selected from the group consisting of: 7. The blend composition according to 7. (11) Additionally, (d) vinyl aromatic hydrocarbons and alkenes or subsequently hydrogenated Claim 1 also includes a block copolymer of a diene hydrocarbon. Blend compositions. (12) The block copolymer is sufficient to improve the impact strength of the blend composition. 12. The blend composition of claim 11, wherein the blend composition is comprised in an amount of (13) (a) about 50 to about 95% by weight polyphenylene ether resin; (b) about 0.1 to about 10% by weight polyetherimidosiloxane copolymer; (c) about 1 to about 25% by weight pentaerythritol tetrabenzoate; and (d) comprising about 1 to about 40% by weight block copolymer. Blend compositions. (14) (a) about 75 to about 95% by weight polyphenylene ether resin; (b) about 0.5 to about 5% by weight polyetherimidosiloxane copolymer; (c) about 5 to about 15% by weight pentaerythritol tetrabenzoate; and (d) comprising about 1 to about 20% by weight block copolymer. Blend compositions. (15) Hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer 12. The blend composition of claim 11 comprising a rock copolymer. (16) Hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer 12. The blend composition of claim 11 consisting of a rock copolymer. (17) Additionally, stabilizers, lubricants, antioxidants, colorants, fillers, plasticizers and It also contains at least one additive selected from the group consisting of antistatic agents. , the blend composition of claim 1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015530454A (en) * 2012-09-25 2015-10-15 サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ Flame retardant polymer compositions and articles

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