JPH06501628A

JPH06501628A - 消火組成物及び方法

Info

Publication number: JPH06501628A
Application number: JP3501480A
Authority: JP
Inventors: フェルナンデツ、リチャード・エドワード
Original assignee: イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー
Priority date: 1990-11-15
Filing date: 1990-11-15
Publication date: 1994-02-24
Anticipated expiration: 2019-08-25
Also published as: ES2090301T3; CA2095640C; CA2095640A1; EP0557275A1; WO1992008520A1; DE69028119D1; EP0557275B1; DE69028119T2; JP3558630B2; EP0557275A4

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】消火組成物及び方法発明の分野本発明は、燃焼性物質の燃焼に基づく火災の防火及び消火に用いるための組成物に関する。更に詳しくは、本発明は、高度に有効で、「環境的に安全」な組成物に関する。特に、本発明の組成物は、オゾン層消滅過程に影響がないか又は少なく、「温室効果　（ｇ＋ｅｓｎｈｏｕ＋ｓ　ｅｌｆｅＣｌ）Ｊとして知られる地球温暖化過程に寄与するところが全くないか又は極めて少ない。この組成物はこれらの領域で最小限の作用を有するが、火災、特に包囲空間における火災を防火及び消火するのに極めて有効である。

発明の背景及び従来の技術防火又は消火においては、成功するには２つの重要な要素を考慮しなければならない。　（１１空気から燃焼物を分離すること、及び　（２）燃焼が進行するために必要な温度を避けるか又は下げることである。従って、小さい火災は毛布又はフオームで包んで燃焼表面を覆い空気中の酸素から燃焼物を隔離することができる。火を消すために燃焼表面に水を注ぐ一般的な方法では、燃焼が進行しない点にまで温度を下げるのが主な要素である。この水の場合にも空気からの燃焼物の覆い又は分離が起こることは明らかである。

消火に用いられる特定の方法は、例えば、火災の位置、関与する燃焼物、火災の大きさ等の種々の項目に依存する。コンピュータルーム、地下貯蔵室、珍本図書室、石油パイプラインポンプステーシラン等のような固定構内では、ハロゲン化炭化水素消火剤が一般的に好ましい。これらのハロゲン化炭化水素消火剤は、これらの火災に有効であるばかりでなく、室又はその内容物にあったとしても殆ど損害を生じることもない。このことは、一般的な注水方法が用いられる場合の火災損害を超えることもある周知の「水損害」とは対照的である。

現在最も一般的であるハロゲン化炭化水素消火剤は、臭素含有ハロカーボン、例えば、プロモトリフルオロメタン（ＣＦ　３　Ｂ　ｒ−ハロン１３０１）　、及びブロモクロロジフルオロメタン（ＣＦ　２　ＣＩ　Ｂ　ｒ−ハロン１２１１）である。これらの臭素含有消火剤は進行中の火災の消火に特に有効であり、これは燃焼に影響する上昇温度において、これらの化合物は分解して自己維持（＋ｅｌｌ−＋ｏ＋＋ｔｉｎｉｏｇｌ遊離基燃焼過程を有効に妨害する臭素原子含有生成物を形成し、それによって消火するからであると考えられている。これらの臭素含有ハロカーボンは、携帯用器具又は火災検知器で活性化される自動室充満システムから放出される。

多くの状況において、包囲空間（ｔｎＣｌｏＩｅｄ　Ｉｐａｔｔｓｌが関与する。即ち、火災は部屋、地下室、包囲機械、オーブン、コンテナー、貯蔵タンク、大箱（ｂｉｎ＋）等の区域で起こり得る。

包囲空間における消火剤の有効量の使用には、２つの状況がある。ｌの状況では、消火剤は包囲空間に導入されて存在する火災を消火する。第２の状況では、「消火」剤、より正確には「防火」剤を火災が開始しないし維持されない量で含んでいる雰囲気を常に存在させることである。従って、米国特許第３．８４４．３５４号明細書では、ラーセン（Ｌｉ＋＋ｅｎｌは、固定構内での消火のために全充満システム（ｊｏ＋＆ｌ　ＮｏｏｄｉＢ　１７１＋！＠：ＴＦｓ）におけるクロロペンタフルオロエタン（ＣＦ３−Ｃ固定構内に導入して、その濃度を１５５未満に維持している。

他方、米国特許第３．７１５．４３８号明細書では、ｌ＼ゲット（■ｌ１ｇｇｅＩ１１　は、燃焼を維持しない固定構内の雰囲気を創り出すことを開示している。バケットは、空気、四弗化炭素、ヘキサフルオロエタン、オクタフルオロプロパン及びその混合物から選ばれるパーフルオロカーボンから本質的になる雰囲気を提供する。

また、ハロン１２１１のような臭素含有ハロカーボンが燃焼を支持しない雰囲気を提供することも知られている。然し、臭素の含有による高コスト及び人間に対する毒性、即ちかなり低いレベルでの心臓感作（例えば／Ｘロン１２１１は１〜２％を超えては使用できない）が、臭素含有物質は長期間の使用には向かないとされている。

近年、臭素化ハロカーボン消火剤の使用に対する深刻な反対が生じた。成層圏オゾン層の消耗、及び特にクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ″Ｓ）の役割が冷却剤、溶剤、発泡剤等の代替物の開発に対する関心を生じている。ｌ＼コロン３０１及びハロン１２１１のような臭素含有！１０カーボンはオゾン層消耗過程にクロロフルオロカーボンと少なくとも同程度に活性であると現在考えられている。

上述したバケットの示唆したもののようなパーフルオロカーボンは、クロロフルオロカーボン程にはオゾン消耗過程に大きな影響を付しないと考えられているが、その極めて高い安定性は、他の環境領域、「温室効果」のものにおける容疑を生している。この影響は熱移転に対する遮蔽を生じる気体の集積によって引き起こされ、地球表面の望ましくない温暖化をもたらす。

このように、成層圏オゾン消耗過程又は「温室効果」に寄与することが全くないか又は殆どない有効な消火組成物及び方法に対する要望が存在する。

本発明の目的は、そのような消火組成物を提供すること、及び有効量の組成物を固定構内に導入して固定構内の防火及び火災制御をする方法を提供することである。

発明の概要本発明は、ＨＦＣ−１２５としても知られるペンタフルオロエタン（ＣＦ　−ＣＨＦ２）　、ＲＦＣ−１３４及びＨＦＣ−１３４ｔとしても知られるテトラフルオロエタン（ＣＨＦ　−ＣＨＦ２及びＣＦ３−ＣＨ２Ｆ）　、及びＨＣＦＣ−１２４及び肛ＦＣ−１２４１とじても知られるり０ロテトラフルオ０エタン（ＣＦ３−ＣＦＨＣｌ及びＣＦ　ＣＩ−ＣＦ２Ｈ）、ＨＣＦＣ−１２３及び肛ＦＣ−＋２３ｉ　としても知られるジクロロトリフルオロエタン（ＣＦ３−ＣＨＣＩ。

及びＣＦ２ＣＩ−ＣＨＦＣｌ）　、ＨＣＦＣ−１３２及び）ｔｃＦｃ−＋３２ｃとしても知られるジクロロジフルオロエタン（ＣＨＦＣｌ−Ｃくとも１種の部分的に弗素置換されたエタンを包含する組成物の有効量が、燃焼物質の燃焼に基づく、特に包囲空間における火災を、オゾン消耗又は「温室効果」の観点から雰囲気に悪影響を与えないで、防火及び／又は消火することを見出たしたことに基づくものである。好ましい群は、ＣＦ３−ＣＨＦ　、ＣＦ　−ＣＨＦ及びＣＦ　− ＣＨＣ１２を包含する。

上記の部分的に弗素置換されたエタンは、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、クロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２１，２，２−ジクロロ−１，１，１１ −リフルオロエタン（ＩＩＣＦＣ−１２３１，１，２−ジクロロ−１，１，２− トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３ｔｌ　、２−クロロ−１，１，１，２− テトラフルオロエタンｆＨｃＦｃ−１２４１，１−クロロ−１，ｌ、　２．２− テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−＋２４ｉ）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ −１２５１，１、１，２，２−テトラフルオロエタンＴＩＩＦＣ−１３４１，１、１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４１１，３，３−ジクロロ −１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（［ＩＣＦＣ−２２５Ｃ１）、１．３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパンｆＨｃＦｃ− ２２５Ｃｂ）、２．２−ジクロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンｆＨｃＦｃ− ２２５１り、２．３−ジクロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ− ２２５ｄ１）、１、１．１．２．２．３．３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｃｚｌ　、１、１．１．２．３．３．３−ヘブタフルオロブｏ　ハン（ＨＦＣ−２２７ｓｓｌ　、１．１．１．２．３．３−ヘキサフルオロプロパンｆｌｌＦｃ−２３６ｃｓｌ　、１、１．１．３．３．３−ヘキサフルオロプロパンｆＨＦｃ−２３６ｆＡｌ　、１、　Ｉ、　１．２．２．３−へキサフルオロプロパン（ＨＦＣ− ２３６ｃｂｌ　、１、１．２．２．３．３−ヘキサフルオロプロパンｆｌｌＦｃ −２３６ｃｓｌ　、１．２−ジクロロ−１，２−ジフルオロエタン（ＩＩＣＦＣ −１３２１，１，１−ジクａａ−１，２−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１３２ｃｌ　、３−クロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパンｆｌｌｃＦｃ−２３５ｃ＊ｌ、３−りｏ　ｏ　−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン＋ＩＣＦＣ−２３５ｅｂｌ、１−クロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２３５ｅｃｌ、３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンｆｌｌｃＦｃ−２３５１直）、３−クロロ−１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロプロパンｆ［１ｃＦｃ−２２６ｃり、１−クロロ−１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンＴＨＣＦＣ−２２６ｃｂ）、２−クロロ−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２２６ｄ１）、３−りＯＣ１−１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（［ＩＣＦＣ −２２６ｅ１）、及び２−クロロ−１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２２６ｂＪ）の群から選ばれる少なくとも１１のハロゲン化炭化水素の１％程度の少量と共に用いることができる。

好ましい態様部分的に弗素置換されたエタンは、限定空間で空気に対して適当量添加されたときに、空気の燃焼維持特性を除き、包囲区画室に存在することがある紙、布、木材、可燃性液体、プラスチック品のような可燃性物質の燃焼を抑制する。

これらのフルオロエタンは、極めて安定で、化学的に不活性である。これらは、３５０℃のような高温で分解しないので腐食性又は毒性の生成物を生じないし、また純粋の酸素中でも点火しないので区画室内に存在する燃焼性品の点火温度で燃焼抑制剤として有効であり続ける。

特に好ましいフルオロエタン、ＲＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４及びＲＦＣ−１３４ａ、並びにＨＣＦＣ−１２４は、低沸点、即ち通常大気圧したの沸点が一１２℃未満であるので、付加的な利点がある。従って、遭遇し易いどのような低い環境温度でも、これらの気体は液化しないし、それによって変性空気の防火性特性を減少しない。実際、このような低沸点を有する物質は冷却剤として適当である。

フルオロエタンＲＦＣ−１２５も、極めて低い沸点及び高い蒸気圧、即ち２１℃ でそれぞれ１６４ｐ＋ｉ！以上によって特徴付けられる。このことはＲＦＣ−１２５が、「手掴み」消火器において、それ自体の推進体として作用することを可能にする。ヘプタフルオロエタン（ＲＦＣ−１２５）も、低蒸気圧のこれらの物質の推進体及び共消火剤として作用する本明細書の５〜６頁に挙げたような他の物質と共に使用することができる。或いは、低蒸気圧のこれらの他の物質は、通常の推進体、例えば窒素又は二酸化炭素によって携帯用消火器又は固定システムから推進される。これらのかなり低い毒性及びパーフルオロアルカン（５００年を超える寿命）に比べてその短い大気中寿命（地球温暖化能力には殆ど影響を伴わない）のために、これらのフルオロエタンはこの消火器用途に理想的である。

限られた空間状況において空気の燃焼維持特性を除（ために、気体は、包囲空間に存在する可燃性、非自己維持物質の燃焼を抑制又は防止するに充分の存在する全酸素のモル当たり熱容量を与える量で添加すべきである。

燃焼を抑制するのに必要な最小熱容量は、限定空間に存在する特定の可燃性物質の燃焼性によって変化する。物質の燃焼性（ｃｏｚｂａ＋＋１ｂｉｌＨｙｌ、即ち所定のセットの環境条件下で点火し、維持燃焼を保持するための能力は、化学組成及び容積に対する表面積、熱容量、多孔性等の一定の物理特性によって変化することは良く知られている。従って、ティッシュペーパーのような薄く、多孔性の紙は木材のブロックより一層可燃性である。

一般に、約４Ｑｃｚ１．／”Ｃ及び一定圧力／酸素のモルの熱容量は、木材及びプラスチックのようなかなり温和な燃焼性の物質の燃焼を防止又は抑制するのに充分に適当である。紙、布、及び若干の揮発性可燃性液体のような一層燃焼性の物質は、一般に、フルオロエタンを高い熱容量を与えるに充分な量で添加することを特徴とする特定の可燃性物質に必要な最小量を超えた熱容量を与えることによって余分の安全性を提供することも望ましいことである。４５　ｃｓｌ、　／　”Ｃ／酸素のモルの最小熱容量は、温和な燃焼性物質に一般的に適当であり、約５０ｃｘ１．／”Ｃ／酸素のモルの熱容量の最小限は、高可燃性物質に適当である。所望の場合には、それ以上添加できるが、一般には約５５ｃｓ１．／”Ｃ／全酸素のモルより高い熱容量を与える量は、火災安全因子を実質的に増大させることなくコストを実質的に増大させる。

全酸素のモル当たりの熱容量は、次の式で決定される。

Ｃｐ＊　−一定圧力下の酸素のモル当たりの全熱容量Ｐｏ２−酸素の分圧Ｐｚ−他の気体の分圧（Ｃｐ）ｚ−一定圧力下の他の気体の熱容量本発明に用いるフルオロエタンの沸点及び、２０％及び１６％酸素含有量を維持しながら２５℃の温度及び一定圧力下で４０及び５０ｃ＋１．／”Ｃの熱容量（Ｃｐ）を空気に与えるのに必要なモルパーセントは次の表に示す通りである。

沸点　２０％０２　１６％０２Ｃｐ＝４０　Ｃｐ−５０Ｃｐ−５０容量　容量　容量ＦＣ”Ｃパーヤント　バーセント　ベー七ノド１２５　−４８．５　６，５　１９．５　６．５１３４　−１９．７　８，５　２５．０　ｇ、５１３４ｉ　−２６，５７，０２０，５７，０１２４−１２，０６，５１９，８６，５１２４基　 −１０，２６，５＋９．０　６．５１２３　２７．９　６，０　１７．８　６．０１２３ｓ　３０．０　６．０　＋７．５　６．０＋３２　５９．０　７．０　２０．５　７．０１３２ｃ　４ｇ、４　６．５　１９．０　６．５適当なフルオロエタン気体の導入は、包囲された空気含有区画室内に気体の適当量を計量することによって容易に達成できる。

区画室内の空気は望ましいときには何時でも処理できる。

変性空気は、火災の危険が常に存在するとき又は特定環境が火災災害を絶対的最小眼に保たなければならないようなときには、連続的に使用することができる。

或いは、変性空気は火災の危険が起こった時に緊急手段として用いることができる。

本発明を次に挙げる例によって明確になるように説明する。

フルオロエタン組成物の、火災の抑制及び消火に対する予期されなかった効果、並びにオゾン層との相容性及びかなり低い「温室効果」が、他の消火気体、特にパーフルオロアルカン及びハロン１２１１と比較して、例において示されている。

例１　消火濃度フルオロエタン組成物の消火濃度を、各種の対照と比較して、ＩＣ！カップバーナー法で測定した。この方法は、文献［Ｍｅｔ＋ａ＋ｅｍｔｕ　ｏｆ　Ｆｌｔｍｅ−ＥｘｆｉＢｕｉ＋ｈｉＢ　Ｃｏｎｃｅｎｔ＋ａ＋ｉｏｎ＋、［ＩＨｉｒｕ　ｚ＋＋＋ｌ　Ｋ、１ｌｏｏｊｈ、　ＦｉｒｔＴｅｃｋｎｏｌｏｇ７．　ｙｏｌ、＋３ｆ４１：２９６−３１５ｆ１９７７１］に記載されている。

特に、空気流を底部のガラスピーズ分配器から外部煙突（８，５ｃｍ、１．Ｄ、Ｘ５３ｃａ＋高さ）を通って４０リットル／分で通過させる。燃料カップバーナー（３，１ｃｍ　Ｏ，Ｄ、　及び２゜１５ｅｍ　１．Ｄ、　）は煙突の頂端下３０．５ｃｍにおいて煙突内に配置される。消火剤は、全ての試験において、空気流速を４０リットル／分に維持しながら、ガラスピーズ分配器内に入る前に空気流に添加する。空気及び剤の流速は較正口＝タメータを用いて測定する。

各試験は、カップバーナーの液体燃料レベルをバーナーカップの粉砕ガラスリップと丁度同じになるように貯蔵器内の燃料レベルを調節することによって実施する。空気流速を４０リットル／分に維持して、カップバーナーの燃料に点火する。消火剤を、火が消えるまで測定した増加分を加える。消火濃度（ｓｘ＋ｉＢｍｉ＋ｈｉＢ　ｃｏｎｅｅ＋＋Ｈｉｊｉｏｎｌ　は次の式で決定する。

ｔ消火濃度−×　１００Ｆｌ＋Ｆ２式中、Ｆ　〜剤流速、Ｆ２−空気流速。

２１１の異なる燃料、ヘプタン及びメタノールを用いる。次の表では消火時の剤流速の各種の価の平均を用いる。

剤　燃料　流速ヘプタン　メタノール　空気剤消火１度　（１／ｍ１ｎｔ　（ｌ／１ＩＩｉｎｌＦｅ＃　（容量％］　（８１％）　へブタン　メタノールＨＣＦＣ−１２３７，１１０，６４０，＋　３．０６　４．７５！ＩＣＦＣ−１２３＊　７．７　＋０．１　４０．１　３ｊ７　５．１１１１ｃＦｃ−１２４８，０１１’、９　４０．１　３，４９　５．４５１１ＦＣ−１２５１０，１１３，０４０，１４，５１５，９９［ＩＦＣ−１３４１１１，５１５，７４０，１５，２２７，４８ＣＦ４２０．５　２３．５　４０，１　１０．３１　１２ｊ４Ｃ２Ｆ６８．７　１１．５　４０．１　３．８１　５．２２１１３０１＄　４．２　８．６　４０．１　１．７７　３．７７ト１２１１＊率　６．２　８．５　４０．１　２．６４　３．７２ＣＨＦ　Ｃ１１３，６２２，５４０，１６，３１１１，６４本　ＣＦ　３　Ｂ　ｒ本＊　ＣＦ　２　ＣＩ　Ｂ　ｒ例２心臓感作フルオロエタンの心臓感作（Ｃ＊＋ｄｉｓＣ＋ｅｎｓｉｌｉｙｉｔ７）又は毒性を、各種の対照と比較し、文献［Ｒｅ１ｚｊｉｙｓ　Ｈ！＊＋＋＋　０１１！１１ｏｆｏｒｍｓ　ｚｎｄ　Ｅｐｉｎｓｐｈｒｉｎｅ　ｏｎ　Ｃｚｔｄ目ｃ　Ａｌｏｍｔｊｉｃ口ｒ、Ｒ，Ｍ、　Ｉｔｏｐｋｉｎｓ　ｔｎｄ　Ｊ、Ｃ，Ｋｒ５ｎ）ｒ、Ｉｒ、、Ａｎ＊＋Ｉｈｅｓｉｉ　ｘｎｄ　Ａ＋！１ｇ＊＋ｉｚ。

ｗｏｌ、４７．　ｎｏ、１（１９６８１ｔｎｄ　Ｃｚ＋ｄｉｔｔ　Ａｒ＋ｈ７＋ｈｍロｔ　ｘｎｄ　Ａｅ＋ｏ＋ｏｌ’Ｓ＋＋１ＮｉＢ’、　Ｃ，Ｆ、Ｒ５１ｎｈｔ＋＋Ｈｔ＋　ｓｌ、、　Ａ「Ｃｈ、　Ｅｎｙｉ＋ｏｎ、　ｌ１ｅｚｌｔｈ　ｖｏｌ、２２．　（Ｆｅｂｒｕｘｒｙ　１９７＋＋　１記載の方法を用いて測定した。

特に、心臓感作はラインハルト等の文献に示された一般プロトコルを用いる麻酔されていない健康な犬を用いて測定する。最初に、一定期間、犬への円筒顔マスクに連結した半密閉吸入システムを通して空気流を犬に付する。次いで、塩溶液で希釈したエビネフィリンハイドロクロリド（アドレナリン）を静脈内投与して心電図を記録する。次いで、試験する剤を各種の濃度で含む空気を投与した後、第２のエビネフィリン注射をする。深刻な心臓不整脈で特徴付けられる心臓を通る電気衝撃の通常伝導の乱れを生じるのに必要な剤の濃度を、次の表に示す。

表　２剤　閾値　心臓感作（空気中容量％）１１ＦＣ−１３４息　７５ＨＣＦＣ−１２３１，９Ｈ−１２１１＊　＊　ｌ　〜　２例３フルオロエタン及びその各種ブレンドのオゾン消耗能力（Ｏｘｏｎｅ　ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ　ｐｏＨｎ＋ｉｘｌ：　０ＤＰ）を文献［Ｔｈｓ　Ｒ５１ｘｆｉｙｅ　Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ　ｏｆ　ｈ　Ｎｕｍｈｅ＋　ｏｆ　Ｈｉｌｏｅｘｒｂｏｎ　ｆｏｒ　Ｄ！＋Ｉｒｏ７ｉｎｇ　Ｓ＋ｒ［。

＋ｐｈｅ＋ｉｃ　Ｑｔｏｎｅ、　Ｄ、１ＪＩＩｅｂｌｅｔ、　Ｌ＊ｖｒｔｎｔｅ　Ｌｉｖｓｒｍｏｒｓ　ＬｉｂｏｒｉｌｏＢ　ｒｅｐｏｒｔ　ＵＣＩＤ−１８９２４，＋１！ｎａｉ＋７１９８１１　ｔｎｄ　Ｃｈｌｏ＋ｏｃｔｒｂｏｎＥｍｉ＋＋ｉｏｎ　５Ｃ１ｓ＋ｉｏ＋：　Ｐｏｔｅｎｊｉｉｌ　ＩｍＨｃｌ　ｏｎ　Ｓｔ目ｊｏＩｐｈｅｒｉｅＯｘｏａｔ、Ｄ、ＩＪｕｅｂｌｅｓ、Ｉｏｏｒｎｉｌ　Ｇｅｏｐｂｙ＋ｉｃ＋　Ｒｓ善ｔ＋ｅｈ、　８８゜１４３３−１４４３　（１９８３１１記載の方法で計算した。

基本的には、ＯＤＰは、１．０に固定されたＦＣ−１１特定剤の放出から生じる成層圏での計算オゾン消耗の割合である。オゾン消耗は、これらの化合物がＵＶ照射で塩素原子又は臭素原子に光分解する成層圏へ対流圏を通って塩素又は臭素含有化合物が移動することによると考えられている。分子状酸素（０）及び［Ｃ１０］又は［ＢｒＯ］ラジカルが形成され、これらのラジカルはＣ２のＵＶ照射で形成する酸素原子と反応して塩素原子又は臭素原子及び＃素性子を再形成し、再形成された塩素原子又は臭素原子が次いで別のオゾンを分解する等して最終的にはラジカルは対流圏から清掃される循環反応で、これらの原子はオゾン（Ｃ３）分子を破壊する。１個の塩素原子は１０．０００オゾン分子を分解し、１個の臭素原子は１００．０００オゾン分子を分解すると推定される。

オゾン消耗能力は他の文献［ＵＩｊｒｓｖｉｏｌｅｊ＾ｂ＋ｏｔｐ目ｏｎ　Ｃｒ。

５ｓ−３＊ｔｔｉｏｎｓ　ｏｒ　ｓｔｖ！ｒｓｌ　Ｂｒｏｍ＋ｍ５ｊｅｄ　Ｍｃｊｘ＋＋ｅｓ　ｔｎｄ　Ｅｊｓａｅ＋。

Ｌ、Ｔ、Ｍａｌ：ａｓ、　Ｍ、１．ＭｏＨｎｓ　ｓａｄ　Ｆ、Ｓ、Ｒｏｖｌｓｎｄ、１．ＰｈＨ，ｃｈｅｍ、　８６．２６７２−２６７６（１９８２１；　ｉｎ　Ｂｉｖｅ＋＋ｓ　ｅ＋　＊１．、米国時ｔＨｉｉ　４．８１０，４０３号明細書、及び５ｃｉｅｎｊ百ｉｔ　Ａｓ＋＊＋＋ｍｅｌ　ｏｆ　Ｓ＋ｒｘｒｏｓｐｂｅＸｔＯｔｏｎｔ：　１９８９．　Ｕ、Ｎ、Ｅｎｖｔｒｏｎ＊ｅｎ＋　７’ｒｏｇｒｓｍｍ！（２１Ａａ（Ｉｌｔｊ　１９！１９）１にも述べられている。

次の表に、フルオロエタン及び対照についてオゾン消耗能力を示す。

表　３剤　オゾン消耗能力１１ＣＦＣ−１２３０，０１３ＨＣＦＣ−１２４０，０１３ＮＦＣ−３２５０ＨＦＣ−１３４ｓ　０１１Ｆｃ−１３４０Ｈ−１３０１１０例４フルオロエタン及びその各種ブレンドの地球温暖化能力（Ｇｌａｂｅｌ　Ｗｉ＋ｍｉＢ　Ｐｏｊｅｎｔｉｘｌ＋：　ＧＮＰ）を、文献１ｓｃｉｓ＋ｕｉｆｉｃ　Ａｓｈｃｔ＋ｍｅａｆ　ｏｆ　５ｔｒｚｌｏｔｐｈｆｆｒｉｅ　Ｄｒｏｎｅ：　１９８９．　５ｐｏｎｓｏｒｅｄ　ｂｙ　Ｉｈｅ［１，Ｎ、　ＥｎｖｉｒｏｎｍｅＩｌｔ　Ｐ＋ｏｇ＋ｚｍｍｃｌ記載の方法を用い、各種の対照と比較して、測定した。

「ｌヨ室効果」としても知られる、ＧｗＰは対流圏に起こる現象である。これは、剤の大気中寿命ｆｘ＋ｏｍｏ＋ｐｈｓ＋ｉｃ　！百ｅｔｉコＣ）及び赤外分光光度計で測定した１モル当たりの赤外線吸収力又は赤外線断面を基準にしたパラメータを導入したモデルを用いて計算される。

一般定義は次の通りである。

ｃｗｐ−剤に起因する計算ＩＲ強制剤の放射速度（定常状りＣＦＣＩ　に対するパラメータの同一割合で割る。

次の表に、フルオロエタン及び対照についてＧＷＰを示す。

表　４剤　地球温暖化能力ＲＦＣ−１３４ｚ　Ｏ，２２０ＲＦＣ−１２５０，４２０ＨＣＦＣ−１２４０，０８０１１ＣＦＣ−１２３０，０１５ＣＦ３ＣＦ２Ｃ１８，２国際調査報告

Claims

【特許請求の範囲】１　非自己維持タイプの燃焼性物資を含む包囲空気含有区域の火災を防火、制御及び消火する方法であって、ＣＦ３−ＣＨＦ２、ＣＨＦ２−ＣＨＦ２、ＣＦ３− ＣＨ２Ｆ、ＣＦ３−ＣＨＦＣ１及びＣＦ２Ｃ１−ＣＦ２Ｈの群から選ばれる少なくとも１種の弗素置換エタンの該包囲区域の燃焼性物質の燃焼を抑制する全酸素当り熱容量を与えるに充分な量を該包囲区域の空気内に導入することを包含する方法。２　該包囲区域内の該エタンの量を約１０〜１００容量パーセントのレベルに維持する請求項１に記載の方法。３　該包囲区域内の該エタンの量を約２０容量パーセントのレベルに維持する請求項１に記載の方法。４　少なくとも１種のハロゲン化炭化水素の少なくとも１％を該包囲区域に導入する該エタンにブレンドし、該ハロゲン化炭化水素が、ジフルオロメタン、クロロジフルオロメタン、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、１，２−ジクロロ−１，１，２−トリフルオロエタン、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタン、１，１，２，２−テトラフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、３，３−ジクロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、１，３ −ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、２，２−ジクロロ −１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、２，３−ジクロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，１，１，２，２，３，３−ヘブタフルオロプロパン、１，１，１，２，３，３，３−ヘブタフルオロプロパン、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，２−ジクロロ−１，２−ジフルオロエタン、１，１−ジクロロ−１，２−ジフルオロエタン、３−クロロ− １，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、３−クロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、１−クロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、３− クロロ−１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロプロパン、１−クロロ−１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２−クロロ−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、３−クロロ−１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン、及び２−クロロ−１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンからなる群から選はれる請求項１に記載の方法。５　ＣＦ３−ＣＨＦ２、ＣＨＦ２−ＣＨＦ２、ＣＦ３−ＣＨ２Ｆ、ＣＦ３−ＣＨＦＣ１及びＣＦ２Ｃ１−ＣＦ２Ｈの群から選ばれる少なくとも１種の弗素置換エタンの包囲区域内の消火濃度を提供するに充分な量を包囲区域に導入し、該濃度を消火するまで８０容量％未満の値に維持する消火方法。６　少なくとも１種のハロゲン化炭化水素の少なくとも１％を該包囲区域に導入する該エタンにブレンドし、該ハロゲン化炭化水素が、ジフルオロメタン、クロロジフルオロメタン、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、１，２−ジクロロ−１，１，２−トリフルオロエタン、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタン、１，１，２，２−テトラフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、３，３−ジクロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、１，３ −ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、２，２−ジクロロ −１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、２，３−ジクロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，１，１，２，２，３，３−ヘブタフルオロプロパン、１，１，２，３，３，３−ヘブタフルオロプロパン、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，２−ジクロロ−１，２−ジフルオロエタン、１，１−ジクロロ−１，２−ジフルオロエタン、３−クロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、３−クロロ−１，１，１，２，２− ペンタフルオロプロパン、１−クロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、３−クロロ−１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロプロパン、１−クロロ−１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２−クロロ−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、３−クロロ−１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン、及び２−クロロ−１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンからなる群から選ばれる請求項５に記載の方法。７　ＣＦ３−ＣＨＦ２、ＣＨＦ２−ＣＨＦ２、ＣＦ３−ＣＨ２Ｆ、ＣＦ３−ＣＨＦＣ１及びＣＦ２Ｃ１−ＣＦ２Ｈの群から選ばれる少なくとも１種の弗素置換エタンを少なくとも８容量％包含する消火組成物。８　少なくとも１種のハロゲン化炭化水素の少なくとも１％を該包囲区域に導入する該エタンにブレンドし、該ハロゲン化炭化水素が、ジフルオロメタン、クロロジフルオロメタン、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、１，２−ジクロロ−１，１，２−トリフルオロエタン、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタン、１，１，２，２−テトラフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、３，３−ジクロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、１，３ −ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、２，２−ジクロロ −１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、２，３−ジクロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロプロパン、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，２−ジクロロ−１，２−ジフルオロエタン、１，１−ジクロロ−１，２−ジフルオロエタン、３−クロロ− １，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、３−クロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、１−クロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、３− クロロ−１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロプロパン、１−クロロ−１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２−クロロ−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、３−クロロ−１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン、及び２−クロロ−１，１，１，２，３−ヘキサフルオロプロパンからなる群から選ばれる請求項７に記載の組成物。９　ＣＦ２−ＣＦ２Ｈ、ＣＨＦ２−ＣＨＦ２、ＣＦ３−ＣＨ２Ｆ、ＣＦ３ＣＨＦＣｌ、ＣＦ２Ｃｌ−ＣＨＦ２、ＣＦ３−ＣＨＣｌ２、ＣＦ２Ｃｌ−ＣＨＦＣｌ、ＣＦＣｌ２−ＣＨ２Ｆ及びＣＨＦＣｌ−ＣＨＦＣｌの群から選ばれる少なくとも１種の弗素置換エタンを包含する消火組成物。１０　窒素又は携帯用消火器に通常用いられる他の推進体を該携帯用消火器に少なくとも１４０ｐｓｉｇの圧力を提供するに充分な量添加する請求項９に記載の組成物。１１　少なくとも１種のハロゲン化炭化水素の少なくとも１％を該エタンにブレンドし、該ハロゲン化炭化水素が、ジフルオロメタン、クロロジフルオロメタン、２，２−ジクロロ−１，１，レドリフルオロエタン、１，２−ジクロロ−１，１，２−トリフルオロエタン、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタン、１，１，２，２−テトラフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、３，３−ジクロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、１，３ −ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、２，２−ジクロロ −１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、２，３−ジクロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロプロパン、１，１，１，２，３，３，３−ヘブタフルオロプロパン、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１，１，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，２−ジクロロ−１，２−ジフルオロエタン、１，１−ジクロロ−１，２−ジフルオロエタン、３−クロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、３−クロロ−１，１，１，２，２− ペンタフルオロプロパン、１−クロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、３−クロロ−１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロプロパン、１−クロロ−１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２−クロロ−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、３−クロロ−１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン、及び２−クロロ−１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンからなる群から選ばれる請求項９に記載の組成物。１２　窒素又は携帯用消火器に通常用いられる他の推進体を該携帯用消火器に少なくとも１４０ｐｓｉｇの圧力を提供するに充分な量添加する請求項１１に記載の組成物。