JPH0649738B2 - Method for producing liquid containing cationic polymer - Google Patents
Method for producing liquid containing cationic polymerInfo
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- JPH0649738B2 JPH0649738B2 JP61045099A JP4509986A JPH0649738B2 JP H0649738 B2 JPH0649738 B2 JP H0649738B2 JP 61045099 A JP61045099 A JP 61045099A JP 4509986 A JP4509986 A JP 4509986A JP H0649738 B2 JPH0649738 B2 JP H0649738B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は水溶性または水分散性のカチオン性ポリマー含
有液状物の製造法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a method for producing a liquid product containing a water-soluble or water-dispersible cationic polymer.
従来、水溶性または水分散性のカチオン性ポリマー含有
液状物の製法としては水溶性のカチオン性ビニル単量体
を水溶液重合する方法が最も一般的である。Conventionally, the most general method for producing a water-soluble or water-dispersible cationic polymer-containing liquid is a method of polymerizing a water-soluble cationic vinyl monomer in an aqueous solution.
また別の方法としては、水溶性のカチオン性ビニル単量
体の水溶液を非水溶媒（ヘキサン等）の中に乳化させて
重合する逆相乳化重合法が公知である。As another method, a reverse-phase emulsion polymerization method is known in which an aqueous solution of a water-soluble cationic vinyl monomer is emulsified in a non-aqueous solvent (hexane or the like) and polymerized.
しかしながら従来の技術で水溶液重合を行った場合、得
られる液状物の粘度が高く、取り扱いが困難であった。
殊に水溶性のカチオンポリマーとして高分子量物を製造
しようとする場合には粘度が著しく高いものになってし
まい容器からの取出し時や、他の薬剤との混合、溶解、
塗工などの使用時に支障をきたすことが多かった。However, when aqueous solution polymerization is carried out by the conventional technique, the obtained liquid material has a high viscosity and is difficult to handle.
Especially when trying to produce a high molecular weight substance as a water-soluble cationic polymer, the viscosity becomes extremely high, and when it is taken out from the container, mixed with other drugs, dissolved,
It often caused problems when using it for coating.
また逆相乳化重合法では、非水系の有機溶媒が使用さ
れ、これが得られる液状物中に含まれるため性能上不都
合な場合が多く、また価格的にも水溶液重合品に較べて
高価になり実用価値が小さい。Further, in the reverse phase emulsion polymerization method, a non-aqueous organic solvent is used, and since it is contained in the liquid material obtained, it is often inconvenient in terms of performance, and it is more expensive than an aqueous solution polymerized product and practically used. Value is small.
本発明者らは有機溶媒を用いず高分子量でかつ取り扱い
性のすぐれた低粘度で水溶性または水分散性のカチオン
性ポリマー含有液状物の製造法について検討した結果本
発明に到達した。The present inventors have arrived at the present invention as a result of studying a method for producing a liquid product having a high molecular weight, a low viscosity, a water-soluble or water-dispersible cationic polymer which is excellent in handleability without using an organic solvent.
すなわち本発明は一般式 （式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基；Ｒ２は−ＣＨ
２ＣＨ２−または およびＲ４はメチル基またはエチル基；Ｒ５は水素原
子、炭素数１〜４のアルキル基またはベンジル基；Ｘは
塩を形成する陰イオンである。）で示される単量体、お
よび水に不溶のスチレン類および／または（メタ）アク
リレート類を両性界面活性剤の存在下重合させることを
特徴とする水溶性または水分散性のカチオン性ポリマー
含有液状物（以下本発明の液状物と略記）の製造法であ
る。That is, the present invention has the general formula (In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group; R 2 is —CH
2 CH 2 - or And R 4 is a methyl group or an ethyl group; R 5 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group; X is a salt-forming anion. ) And a water-insoluble styrene and / or (meth) acrylate are polymerized in the presence of an amphoteric surfactant, a water-soluble or water-dispersible cationic polymer-containing liquid. (Hereinafter, abbreviated as liquid material of the present invention).
一般式(1)においてＲ５における炭素数１〜４のアルキ
ル基としてはメチル、エチル、ｎ−またはｉｓｏ−プロ
ピル、ｎ−またはｉｓｏ−ブチル基などがあげられる。
Ｒ５のうち好ましいのは水素原子およびメチル基であ
る。Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms for R 5 in the general formula (1) include methyl, ethyl, n- or iso-propyl, n- or iso-butyl groups.
Preferred among R 5 are a hydrogen atom and a methyl group.
Ｘ の塩を形成する陰イオンとしては、ハロゲンイオン
（Ｃｌ−、Ｂｒ−など）、ＣＨ３ＯＳＯ３ −、Ｃ２Ｈ５
ＳＯ３ −、ＨＳＯ４ −、Ｈ２ＰＯ４ −、ＣＨ３Ｃ
Ｏ２ −、ＨＣＯ２ −、ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３ −、ＮＯ３
−などがあげられる。Ｘ のうち好ましいものは、ハロ
ゲンイオン、ＣＨ３ＯＳＯ３ −、およびＨＳＯ４ −であ
る。X The anion that forms the salt of
(Cl−, Br−Etc.), CHThreeOSOThree −, CTwoH5
SOThree −, HSOFour −, HTwoPOFour −, CHThreeC
OTwo −, HCOTwo −, CHThreeC6HFourSOThree −, NOThree
−And so on. X Preferred of these is halo
Gen ion, CHThreeOSOThree −, And HSOFour −And
It
一般式(1)で示される単量体の具体的な例としては、ジ
アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類〔ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、３−ジメチルアミノ−
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなど〕の
無機酸塩（塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩など）、有機酸塩
（酢酸塩、蟻酸塩など）または４級化剤（塩化メチル、
ジメチル硫酸、塩化ベンジルなど）による第四級アンモ
ニウム塩があげられる。Specific examples of the monomer represented by the general formula (1) include dialkylaminoalkyl (meth) acrylates [dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, 3-dimethylamino-
2-hydroxypropyl (meth) acrylate, etc.] inorganic acid salt (hydrochloride, sulfate, nitrate, etc.), organic acid salt (acetate, formate, etc.) or quaternizing agent (methyl chloride,
Dimethyl sulfate, benzyl chloride, etc.) quaternary ammonium salt.
これらの中で好ましいものは、本発明における共重合体
の品質上から、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アク
リレート類の第４級アンモニウム塩である。Among these, preferred are quaternary ammonium salts of dialkylaminoalkyl (meth) acrylates in view of the quality of the copolymer of the present invention.
水に不溶のスチレン類としては一般式 （式中、Ｒ９およびＲ１０は水素原子またはメチル基で
ある）で示される単量体があげられる。General formula for water-insoluble styrenes (In the formula, R 9 and R 10 are a hydrogen atom or a methyl group).
一般式(4)で示される単量体の具体的な例としては、水
に対する溶解度（２５℃）が水１００ｇに対して２．０
ｇ以下のモノビニルモノマー。例えばスチレン、α−メ
チルスチレンおよびビニルトルエンがあげられる。As a specific example of the monomer represented by the general formula (4), the solubility in water (25 ° C.) is 2.0 per 100 g of water.
Monovinyl monomer of g or less. Examples include styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene.
これらの中で好ましいものは本発明における共重合体の
品質上から、水に対する溶解度（２５℃）が水１００ｇ
に対して０．５ｇ以下のビニルモノマー例えばスチレン
である。Of these, preferred are those having a solubility in water (25 ° C.) of 100 g of water in view of the quality of the copolymer of the present invention.
To 0.5 g or less of vinyl monomer such as styrene.
水に不溶の（メタ）アクリレート類としては一般式 （式中、Ｒ１１は水素原子またはメチル基；Ｒ１２は炭
素数１〜１８のアルキル基である。）で示される単量体
があげられる。General formula for water-insoluble (meth) acrylates (In the formula, R 11 is a hydrogen atom or a methyl group; R 12 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms).
一般式(5)においてＲ１２における炭素数１〜１８のア
ルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−またはｉｓｏ
−プロピル、ｎ−ブチル、２−エチルヘキシル、デジ
ル、ドデシル、ステアリル基などがあげられる。Ｒ１２
のうち好ましいのはメチル、エチル、ｎ−ブチルおよび
２−エチルヘキシル基である。In the general formula (5), the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms for R 12 is methyl, ethyl, n- or iso.
-Propyl, n-butyl, 2-ethylhexyl, decyl, dodecyl, stearyl groups and the like can be mentioned. R 12
Of these, preferred are methyl, ethyl, n-butyl and 2-ethylhexyl groups.
一般式(5)で示される単量体の具体的な例としては水に
対する溶解度（２５℃）が水１００ｇに対して２．０ｇ
以下のモノビニルモノマー、例えばアルキル（メタ）ア
クリレート類〔メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなど〕があげ
られる。As a specific example of the monomer represented by the general formula (5), the solubility in water (25 ° C.) is 2.0 g per 100 g of water.
The following monovinyl monomers such as alkyl (meth) acrylates [methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate,
2-ethylhexyl (meth) acrylate and the like].
これらの中で好ましいものは同じ理由で水に対する溶解
度（２５℃）が水１００ｇに対し、０．５ｇ以下のモノ
ビニルモノマー例えばブチルメタクリレートおよび２−
エチルヘキシルメタクリレートである。Among these, preferred are monovinyl monomers having a solubility in water (25 ° C.) of 0.5 g or less with respect to 100 g of water for the same reason, such as butyl methacrylate and 2-vinyl methacrylate.
It is ethylhexyl methacrylate.
本発明においては、一般式(1)で示される単量体、水に
不溶のスチレン類および／または（メタ）アクリレート
類の他、必要に応じて他の単量体を共重合させることが
できる。In the present invention, in addition to the monomer represented by the general formula (1), water-insoluble styrenes and / or (meth) acrylates, other monomers can be copolymerized if necessary. .
他の単量体としては、例えばアクリルアミド、酢酸ビニ
ル、アクリロニトリル、ビニルピロリドン、ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレートなどのノニオン性ビニルモ
ノマー；２−アクリルアミド−２．２−ジメチルエタン
スルホン酸ソーダ、ビニルスルホン酸ソーダ、（メタ）
アクリル酸ソーダなどのアニホン性ビニルモノマー；ビ
ニルピリジン、ジアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド、アリルアミン、スチリルトリメチルアンモニウムク
ロライドなどのカチオン性ビニルモノマーなどがあげら
れ。Other monomers include, for example, nonionic vinyl monomers such as acrylamide, vinyl acetate, acrylonitrile, vinylpyrrolidone, and hydroxyethyl (meth) acrylate; 2-acrylamido-2.2-sodium dimethylethanesulfonate, sodium vinylsulfonate. , (Meta)
Anionic vinyl monomers such as sodium acrylate; cationic vinyl monomers such as vinylpyridine, diallyldimethylammonium chloride, allylamine and styryltrimethylammonium chloride.
これらの中では、性能面から、好ましいものはノニオオ
ン性およびカチオン性ビニルモノマーである。Among these, nonionic and cationic vinyl monomers are preferable from the viewpoint of performance.
両性界面活性剤としては、４級アンモニウム塩型のカチ
オン部分とカルボン酸塩型のアニオン部分とをもつベタ
イン型両性界面活性剤があげられる。Examples of the amphoteric surfactant include betaine-type amphoteric surfactants having a quaternary ammonium salt type cation portion and a carboxylate type anion portion.
ベタイン型両性界面活性剤としては、一般式 （式中、Ｒ９は炭素数１２〜１８のアルキル基、炭素数
１２〜２４のアリール基または炭素数１２〜２４のアミ
ドアルキル基；Ｒ１０は炭素数１〜４のアルキル基また
はベンジル基またはヒドロキシエチル基である。）で示
される両性界面活性剤があげられる。The betaine-type amphoteric surfactant has a general formula (In the formula, R 9 is an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, an aryl group having 12 to 24 carbon atoms, or an amidoalkyl group having 12 to 24 carbon atoms; R 10 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a benzyl group, or And an amphoteric surfactant represented by a hydroxyethyl group.).
一般式(2)においてはＲ９における炭素数１２〜１８の
アルキル基としては、ドデシル（ラウリル）、セチル、
ステアリル基などがあげられる。炭素数１２〜２４のア
リール基としてはオクチルフェニル、ドデシルフェニ
ル、セチルフェニル、ステアリルフェニル基などのアル
カリール基；ラウリルベンジル基などのアラルキル基な
どがあげられる。In the general formula (2), as the alkyl group having 12 to 18 carbon atoms for R 9 , dodecyl (lauryl), cetyl,
Examples include stearyl group. Examples of the aryl group having 12 to 24 carbon atoms include alkaryl groups such as octylphenyl, dodecylphenyl, cetylphenyl and stearylphenyl groups; aralkyl groups such as laurylbenzyl group.
炭素数１２〜２４のアミドアルキル基としてはステアラ
ミドメチル基およびラウリルアミドプロピル基などがあ
げられる。Examples of the amidoalkyl group having 12 to 24 carbon atoms include stearamidomethyl group and laurylamidopropyl group.
Ｒ９のうち好ましいものはラウリル、ステアリルおよび
ラウリルアミドプロピル基である。Preferred among R 9 are lauryl, stearyl and laurylamidopropyl groups.
一般式(2)においてＲ１０における炭素数１〜４のアル
キル基としては、メチル、エチル、ｎ−またはｉｓｏ−
プロピル、ｎ−ブチル基などがあげられる。In formula (2), the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms for R 10 is methyl, ethyl, n- or iso-.
Examples thereof include propyl and n-butyl groups.
Ｒ１０のうち好ましいものはメチルおよびヒドロキシエ
チル基である。Preferred among R 10 are methyl and hydroxyethyl groups.
両性界面活性剤の具体例としては、ラウリルジメチルベ
タイン、ステアリルジメチルベタイン、ドデシルフェニ
ルジメチルベタイン、ステアラミドメチルジメチルベタ
イン、ラウリルアミドプロピルジメチルベタイン、およ
びラウリジヒドロキシエチルベタインがあげられる。Specific examples of the amphoteric surfactant include lauryl dimethyl betaine, stearyl dimethyl betaine, dodecyl phenyl dimethyl betaine, stearamidomethyl dimethyl betaine, lauryl amido propyl dimethyl betaine, and lauridihydroxyethyl betaine.
これらの両性界面活性剤のうち好ましいものは、ラウリ
ルジメチルベタインおよびラウリルアミドプロピルジメ
チルベタインである。Preferred of these amphoteric surfactants are lauryl dimethyl betaine and lauryl amidopropyl dimethyl betaine.
本発明を実施するに際し、一般式(1)の単量体の量は全
単量体の合計モル数に基づいて通常２０〜９０％、好ま
しくは４０〜８０％である。In carrying out the present invention, the amount of the monomer of the general formula (1) is usually 20 to 90%, preferably 40 to 80% based on the total number of moles of all the monomers.
一般式(1)の単量体のモル％が、２０％未満では得られ
る共重合体の水溶性が乏しくなる場合があり、目的とす
る性能が得られないことがある。また、９０％を超える
と、共重合体の粘度が急激に上昇し、取扱性が不良にな
る場合がある。When the mol% of the monomer of the general formula (1) is less than 20%, the copolymer obtained may have poor water solubility, and the desired performance may not be obtained. On the other hand, if it exceeds 90%, the viscosity of the copolymer may sharply increase, resulting in poor handleability.
スチレン類および／または（メタ）アクリレート類の量
は全単量体の合計モル数に基づいて通常１０〜８０％、
好ましくは２０〜６０％である。The amount of styrenes and / or (meth) acrylates is usually 10-80% based on the total number of moles of all monomers,
It is preferably 20 to 60%.
スチレン類および／または（メタ）アクリレート類のモ
ル％が１０％未満では共重合体の粘度が高く取扱性が不
良になり、また８０％を越えると共重合体の水溶性が乏
しくなる。If the mol% of styrenes and / or (meth) acrylates is less than 10%, the viscosity of the copolymer will be high and handling will be poor, and if it exceeds 80%, the water solubility of the copolymer will be poor.
他の単量体の量は全単量体の合計モル数に基づいて５０
％以下、好ましくは２０％以下である。５０％を越える
と、本発明における液状物が経日的に相分離したり、充
分な性能が得られない場合が多い。The amount of other monomers is 50 based on the total number of moles of all monomers.
% Or less, preferably 20% or less. If it exceeds 50%, the liquid material of the present invention often undergoes phase separation over time, or sufficient performance cannot be obtained in many cases.
両性界面活性剤の量は、得られる液状物の性能、粘度、
経日安定性から全単量体の合計重量に基づいて通常０．
０５〜２０％、好ましくは０．５〜１０％である。The amount of amphoteric surfactant depends on the performance, viscosity,
Due to stability over time, it is usually less than 0.1 based on the total weight of all monomers.
05-20%, preferably 0.5-10%.
本発明における液状物は水溶液重合によって容易に得ら
れる。その実施法は、特に限定なく、公知の方法、条件
等をとり得る。例えば、所定の単量体、両性界面活性剤
および水を重合器に入れて、系を窒素で置換した後、触
媒を加えて重合させればよい。この際、単量体や水の一
部の重合途中での添加、あるいは最初から触媒を加えて
おく等の変法を採用してもよい。The liquid material in the present invention can be easily obtained by aqueous solution polymerization. The method for carrying out the method is not particularly limited, and known methods and conditions can be adopted. For example, a predetermined monomer, an amphoteric surfactant and water may be put in a polymerization vessel, the system may be replaced with nitrogen, and then a catalyst may be added for polymerization. At this time, a modified method such as addition of a part of the monomer or water during the polymerization or addition of a catalyst from the beginning may be adopted.
上記の触媒としては公知の重合触媒〔過硫酸塩たとえ
ば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム；有機過酸化
物たとえば、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒ
ドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド；アゾ化
合物たとえば２．２′−アゾビス−（２−アミジノプロ
パン）ハイドロクロライド、アゾビスシアノヴアレリン
酸およびレドックス触媒たとえば過酸化物または過硫酸
塩（Ｈ２Ｏ２、過硫酸カリウムなど）と還元剤（重亜硫
酸ソーダ、アスコルビン酸など）との組合せ〕などがあ
げられる。これらの中で好ましいものはアゾ化合物触媒
およびレドックス触媒である。As the above catalyst, known polymerization catalysts [persulfates such as ammonium persulfate and potassium persulfate; organic peroxides such as benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide; azo compounds such as 2.2 ′ -Azobis- (2-amidinopropane) hydrochloride, azobiscyanovaleric acid and redox catalysts such as peroxides or persulfates (H 2 O 2 , potassium persulfate, etc.) and reducing agents (sodium bisulfite, Ascorbic acid, etc.) and the like] and the like. Among these, preferred are azo compound catalysts and redox catalysts.
触媒の量は全単量体（純分）の重量に基づいて通常０．
００５〜５．０％、好ましくは０．０１〜０．５％であ
る。The amount of catalyst is usually 0. 0 based on the weight of total monomer (pure).
It is 005 to 5.0%, preferably 0.01 to 0.5%.
重合温度は通常２０〜１００℃、好ましくは４０〜８０
℃であり、重合時間は通常１〜１２時間、好ましくは３
〜１０時間である。The polymerization temperature is usually 20 to 100 ° C, preferably 40 to 80
℃, the polymerization time is usually 1 to 12 hours, preferably 3
~ 10 hours.
このようにして白濁した外観の半乳化状の流動性ある本
発明における液状物が得られる。In this way, the liquid substance of the present invention having a semi-emulsified fluidity with a cloudy appearance is obtained.
このようにして得られる本発明における液状物は一般に
そのまま使用に供することができるが、必要に応じて希
釈、濃縮、その他の二次操作を行ってもよい。The liquid material of the present invention thus obtained can be generally used as it is, but may be diluted, concentrated, or subjected to other secondary operations, if necessary.
本発明における共重合体の分子量は、本発明における液
状物の目的、用途によって任意に選ぶことができるが、
１ＮＮａＮＯ３中、３０℃で測定した固有粘度が通常
０．２以上、好ましくは１．０以上である。The molecular weight of the copolymer in the present invention can be arbitrarily selected depending on the purpose and use of the liquid material in the present invention,
The intrinsic viscosity measured at 30 ° C. in 1N NaNO 3 is usually 0.2 or more, preferably 1.0 or more.
本発明における液状物中に占める共重合体の濃度は通常
１０〜８０重量％、好ましくは３０〜７０重量％であ
る。この範囲を下廻ると濃度が低くすぎて実用価値が小
さくなり、上廻ると液状物の粘度が高くなって取り扱い
が難しくなる。The concentration of the copolymer in the liquid material in the present invention is usually 10 to 80% by weight, preferably 30 to 70% by weight. If it is less than this range, the concentration is too low to reduce the practical value, and if it is more than this range, the viscosity of the liquid material becomes high and the handling becomes difficult.
本発明における液状物には必要に応じ、無機塩（ボウ
硝、硫安、リン酸ソーダ、硫酸アルミなど）、他の界面
活性剤（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、
ヤシ油脂肪酸アルキロールアミド、ソルビタンモノラウ
レート等）、他の水溶性ポリマー（カチオンデンプン、
ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、メタクリ
ロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド
ポリマー等）を含有させてもよい。In the liquid material of the present invention, if necessary, inorganic salts (Glauber's salt, ammonium sulfate, sodium phosphate, aluminum sulfate, etc.), other surfactants (polyoxyethylene nonylphenyl ether,
Palm oil fatty acid alkylolamide, sorbitan monolaurate, etc.), other water-soluble polymers (cationic starch,
Polyethylene oxide, polyacrylamide, methacryloyloxyethyl trimethyl ammonium chloride polymer, etc.) may be contained.
以下実施例および比較例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。The present invention will be further described below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.
実施例１〜３、比較例１〜８ ジメチルアミノエチルメタクリレートのメチルクロライ
ド四級化物（ＤＭ−ＣＨ３Ｃｌ）、スチレン（Ｓｔ）、
水および界面活性剤［ラウリルアミドプロピルジメチル
ベタイン（ＬＡＰＢ），ラウリルピリジニウムクロライ
ド（ＬＰＣｌ），セチルピリジニウムクロライド（ＣＰ
Ｃｌ），セチルトリメチルアンモニウムクロライド（Ｃ
ＴＭＣ），ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
（ＰＥＮＰ）］からなる混合液を表−１に示す重量比に
て１のセパラブルフラスコに入れ撹拌しながら６０℃
に昇温し、ついで窒素を液中に１５分間吹きこみ後、
２．２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩を
それぞれ対モノマー純分あたり０．２重量％加え、１０
時間撹拌を続けた。得られた本発明および比較液状物の
性状および粘度を表−１に示す。さらに。得られた液状
物のうち、乳白色液状のものについて、経時安定性（40
℃×30日後の性状）を試験した。それらの結果を表−１
に示す。実施例１〜３（ＬＡＰＢ使用）の生成物は、そ
れぞれに対応する比較例１〜４（ＬＰＣｌ，ＣＰＣｌ使
用）の生成物に比して、低粘度であり、且つ経時安定性
の点で優れている。また、比較例５（ＣＴＭＣ使用）、
比較例６（ＰＥＮＰ使用）、比較例７および８（界面活
性剤不使用）では液状で取り扱い性の優れる水溶性のカ
チオンポリマーは得られなかった。Examples 1-3, methyl chloride quaternary products of Comparative Examples 1-8 dimethylaminoethyl methacrylate (DM-CH 3 Cl), styrene (St),
Water and surfactants [laurylamidopropyl dimethyl betaine (LAPB), lauryl pyridinium chloride (LPCl), cetyl pyridinium chloride (CP
Cl), cetyltrimethylammonium chloride (C
TMC), polyoxyethylene nonylphenyl ether (PENP)] at a weight ratio shown in Table 1 into a separable flask of 1 and stirred at 60 ° C.
Then, after bubbling nitrogen into the liquid for 15 minutes,
2.2'-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride was added in an amount of 0.2% by weight based on the total amount of the monomer, and 10% was added.
Stirring was continued for hours. Table 1 shows the properties and viscosities of the obtained inventive and comparative liquids. further. Of the liquids obtained, milky liquids are stable over time (40
The properties after 30 days at ℃) were tested. The results are shown in Table-1.
Shown in. The products of Examples 1 to 3 (using LAPB) have a low viscosity and are excellent in stability over time, as compared with the products of Comparative Examples 1 to 4 (using LPCl and CPCl) corresponding thereto, respectively. ing. In addition, Comparative Example 5 (using CTMC),
In Comparative Example 6 (using PENP) and Comparative Examples 7 and 8 (using no surfactant), a water-soluble cationic polymer which was liquid and excellent in handleability could not be obtained.
〔発明の効果〕 本発明により高濃度でしかも低粘度の水溶性または水分
散性のカチオン性ポリマー含有液状物が得られる。この
ものはw/oエマルション状のカチオンポリマー含有組成
物の様に有機溶剤を含むことなく粉末品の様に発塵性や
吸湿性がない。かつ高濃度でありながら従来の水溶液状
品に比べ著しく低粘度であり作業性、取り扱い性が容易
である。 EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, a water-soluble or water-dispersible cationic polymer-containing liquid having a high concentration and a low viscosity can be obtained. This product does not contain an organic solvent like a w / o emulsion-like cationic polymer-containing composition and has neither dust generation nor hygroscopicity like a powder product. Moreover, even though it has a high concentration, it has a remarkably low viscosity as compared with the conventional aqueous solution product, and is easy to work and handle.
上記効果を奏することから本発明における液状物は、紙
力増強剤、サイズ剤、抄紙填料の歩留り向上剤、帯電防
止剤、導電剤および水処理剤として極めて良好な性能を
有するものである。またその他土壌改良剤、繊維用糊
剤、増粘剤および種子等の固着剤として有用であり工業
的価値が高い。Because of the above effects, the liquid material of the present invention has extremely good performance as a paper strength enhancer, a sizing agent, a retention aid for papermaking filler, an antistatic agent, a conductive agent, and a water treatment agent. It is also useful as a soil conditioner, a sizing agent for fibers, a thickener, and a fixing agent for seeds and the like, and has a high industrial value.
Claims (2)
ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨＣＨ２−；Ｒ３およびＲ４
はメチル基またはエチル基；Ｒ５は水素原子、炭素数１
〜４のアルキル基またはベンジル基；Ｘは塩を形成する
陰イオンである。） で示される単量体、および 水に不溶のスチレン類およ
び／または（メタ）アクリレート類を 両性界面活性剤
の存在下に重合させることを特徴とする、水溶性または
水分散性のカチオン性ポリマー含有液状物の製造法。1. A general formula (In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group; R 2 is —CH 2
CH 2 — or —CH 2 CHCH 2 —; R 3 and R 4
Is a methyl group or an ethyl group; R 5 is a hydrogen atom, carbon number 1
~ 4 alkyl or benzyl groups; X is a salt-forming anion. ) And a water-insoluble styrene and / or (meth) acrylate are polymerized in the presence of an amphoteric surfactant, a water-soluble or water-dispersible cationic polymer. Method of producing liquid material containing.
剤である特許請求範囲第１項記載の製造法。2. The method according to claim 1, wherein the amphoteric surfactant is a betaine-type amphoteric surfactant.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61045099A JPH0649738B2 (en) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | Method for producing liquid containing cationic polymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61045099A JPH0649738B2 (en) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | Method for producing liquid containing cationic polymer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62201914A JPS62201914A (en) | 1987-09-05 |
| JPH0649738B2 true JPH0649738B2 (en) | 1994-06-29 |
Family
ID=12709849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61045099A Expired - Fee Related JPH0649738B2 (en) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | Method for producing liquid containing cationic polymer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0649738B2 (en) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5826962B2 (en) * | 1975-06-16 | 1983-06-06 | 三菱レイヨン株式会社 | Latex construction |
| JPS5276392A (en) * | 1975-12-22 | 1977-06-27 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of water-soluble cationic polymers |
| US4489192A (en) * | 1983-10-05 | 1984-12-18 | National Starch And Chemical Corporation | Cationic vinyl ester based polymer latices, their preparation and use as formaldehyde-free binders |
-
1986
- 1986-02-28 JP JP61045099A patent/JPH0649738B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62201914A (en) | 1987-09-05 |
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