JPH0648018A - Manufacture of pressure-sensitive copying sheet - Google Patents

Manufacture of pressure-sensitive copying sheet

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Publication number
JPH0648018A
JPH0648018A JP4201638A JP20163892A JPH0648018A JP H0648018 A JPH0648018 A JP H0648018A JP 4201638 A JP4201638 A JP 4201638A JP 20163892 A JP20163892 A JP 20163892A JP H0648018 A JPH0648018 A JP H0648018A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ink
paper
sheet
barrier layer
capsule
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP4201638A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazuo Totani
和夫 戸谷
Kazuyoshi Wakata
員義 若田
Akira Kunugihara
章 椚原
Shunsuke Shioi
俊介 塩井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
New Oji Paper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by New Oji Paper Co Ltd filed Critical New Oji Paper Co Ltd
Priority to JP4201638A priority Critical patent/JPH0648018A/en
Publication of JPH0648018A publication Critical patent/JPH0648018A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain a high-quality pressure-sensitive copying sheet with satisfactory coloring properties and shorts contamination-free by adjusting a specific sheet so that specific conditions can be satisfied and further, adjusting a capsuled ink to specific viscosity. CONSTITUTION:A barrier layer is provided on one surface of an air-permeable sheet with a permeability of 35'' max based on JIS-P-8117 so that the permeability is 50''min. Next, an electron-receptive color developer coated layer is formed on the barrier layer. In addition, a microcapsuled ink which contains a microcapsule of an electron-donative coloring agent and has a viscosity of 15000cps (25 deg.C) max, is provided on the other surface using type printing or offset printing technique. The air-permeable sheet is such as acidic paper, neutral paper or synthetic paper obtained by using the fiber of natural pulp or synthetic pulp. If the permeability is 35''min, the permeable sheet has inferior coloring properties. If the permeability of the barrier layer is not higher than 50'', the sheet shows a higher rate of shorts contamination. If the viscosity is 15000cps min, the sheet indicates inferior coloring properties.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、支持体の片面に電子受
容性顕色剤層、反対面に電子供与性発色剤層を有する感
圧複写紙の製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a pressure-sensitive copying paper having an electron-accepting color developer layer on one side of a support and an electron-donating color developer layer on the opposite side.

【0002】[0002]

【従来の技術】クリスタルバイオレットラクトン、ベン
ゾイルロイコメチレンブルー等の電子供与性発色剤と、
活性白土、フェノールレジン、サリチル酸誘導体の多価
金属塩等の電子受容性顕色剤との反応によって発色する
原理を利用した感圧複写紙はよく知られている。
2. Description of the Related Art Electron-donating color formers such as crystal violet lactone and benzoyl leuco methylene blue,
Pressure-sensitive copying paper utilizing the principle of developing color by reaction with an electron-accepting color developer such as activated clay, phenolic resin, and polyvalent metal salt of salicylic acid derivative is well known.

【0003】一般に、かかる感圧複写紙は、相分離法、
界面重合法、in−situ法などの方法で調製された
発色剤内包マイクロカプセルを支持体の裏面に設けた上
用紙、顕色剤を支持体に設けた下用紙、上記マイクロカ
プセルと顕色剤を支持体の別々の面に設けた中用紙が適
宜組合わされて実用されている。かかる感圧複写紙のカ
プセル層は、通常、水性系のカプセル塗液を大型の塗工
機で支持体に塗布する(以下、塗工方式と称す)ことに
よって形成される。また特殊な製造方法としては、カプ
セルをインキ化し、印刷機で支持体に塗布する方法(以
下、印刷方式と称す)がある。
Generally, such a pressure-sensitive copying paper is produced by a phase separation method,
Top paper on which the color-forming agent-encapsulating microcapsules prepared by a method such as an interfacial polymerization method or an in-situ method is provided on the back surface of the support, bottom paper on which the developer is provided on the support, the microcapsules and the developer. Practical papers, in which the sheets are provided on different surfaces of the support, are appropriately combined and used. The capsule layer of such pressure-sensitive copying paper is usually formed by applying an aqueous capsule coating liquid to a support with a large coating machine (hereinafter referred to as a coating method). As a special manufacturing method, there is a method of converting the capsule into an ink and coating it on a support with a printing machine (hereinafter referred to as a printing method).

【0004】印刷方式は、ロットの小さな物でもロスが
少なく生産可能であって塗工方式と比べ少量多品種の生
産に向いており、例えば、ロットが小さくなりがちな特
別な発色色調の感圧複写紙を生産するのに適している。
また印刷方式は、カプセルを支持体の必要箇所のみに部
分印刷できるために高価なカプセルを支持体の全面に塗
布する塗工方式と比べて経済的である。また印刷方式
は、上質紙に或いは下用紙の裏面に異なる発色色調のカ
プセルインキを部分印刷することによって、或いは特開
平1-301360号に記載の如く塗工方式で全面塗工された上
用紙或いは中用紙のカプセル塗工面上に該カプセルとは
異なる発色色調のカプセルインキを部分印刷することに
よって、複数の発色色調の箇所を有する感圧複写紙(上
用紙或いは中用紙)が得られる等、種々の特徴ある品種
が生産できる。
The printing method is suitable for the production of a large number of products in a small amount as compared with the coating method because it can produce even a small lot in a small amount of loss, and for example, it is a pressure sensitive pressure of a special coloring color which tends to be small in a lot. Suitable for producing copy paper.
In addition, the printing method is more economical than the coating method in which expensive capsules are applied to the entire surface of the support because the capsules can be partially printed only on the necessary portions of the support. Further, the printing method is such that the upper surface of the high-quality paper or the back surface of the lower paper is partially printed with capsule inks having different coloring tones, or the upper paper or the entire surface coated by the coating method as described in JP-A-1-301360. Various printing such as pressure-sensitive copying paper (upper paper or middle paper) having a plurality of color-developing color tones can be obtained by partially printing a capsule ink having a color-developing color different from that of the capsule on the coated surface of the medium paper. It is possible to produce varieties with characteristics.

【0005】このように印刷方式は多くのメリットを有
する生産方式であるが、感圧複写紙としての品質面では
未だ十分とは言い難い面がある。即ち、上質紙等の通気
性を有する支持体の片面に顕色剤層を塗工によって設け
てなるシートの裏面にカプセルインキを印刷して中用紙
を作成した場合に、印圧によってダメージを受けたカプ
セルから放出された発色剤が紙層を通過して裏面の顕色
剤層に到達して発色汚れ(以下、ショート汚れと称す)
を生じやすい問題を有している。
As described above, the printing method is a production method having many merits, but it cannot be said to be sufficient in terms of quality as a pressure-sensitive copying paper. That is, when an inner sheet is made by printing capsule ink on the back surface of a sheet provided with a developer layer on one side of a breathable support such as high-quality paper, it is damaged by printing pressure. The color developer released from the capsules passes through the paper layer and reaches the developer layer on the back surface to form colored stains (hereinafter referred to as short stains).
Has a problem that is likely to occur.

【0006】本発明者等は、かかる問題の解決手段とし
て透気度が40秒以上の支持体を使用することが有効で
あり、中でもその効果の点でバインダーをサイズプレス
或いは塗布してバリヤー性を付与したシートの使用が好
ましいことを見出し、先に提案(特開平1-264888号)し
た。しかし、更に研究を重ねた結果、カプセルインキと
して活版タイプ或いはオフセットタイプのインキを使用
した場合には、単純に透気度が40秒以上の支持体を使
用しただけでは、発色性の悪い複写紙しか得られないと
いう新たな弊害を生じることが分かった。
It is effective for the present inventors to use a support having an air permeability of 40 seconds or more as a means for solving such a problem. Above all, in view of the effect, a binder is size-pressed or coated to form a barrier property. It was found that it is preferable to use a sheet provided with the above, and it was previously proposed (JP-A-1-264888). However, as a result of further research, when a letterpress type ink or an offset type ink is used as the capsule ink, a copy paper having a poor coloring property cannot be obtained by simply using a support having an air permeability of 40 seconds or more. It turns out that there is a new adverse effect that only this can be obtained.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、このよ
うな問題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の条
件を有するシートを特定の条件を満たすように調節し、
且つ活版印刷或いはオフセット印刷に用いるカプセルイ
ンクを特定の粘度に調節して用いることによって、これ
まで達成できなかった良発色性を有し、しかもショート
汚れのない高品質の感圧複写紙が得られることを見出
し、ついに本発明を完成するに至った。
DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of intensive studies to solve such a problem, the inventors of the present invention adjusted a sheet having specific conditions to satisfy specific conditions,
In addition, by adjusting the capsule ink used for letterpress printing or offset printing to a specific viscosity and using it, it is possible to obtain high-quality pressure-sensitive copying paper that has good color development that could not be achieved until now and is free from short-circuit stains. After finding out that, the present invention was finally completed.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、JIS P
8117に基づく透気度が35秒以下の通気性シートの
片面に、透気度が50秒以上となるようにバリヤー層を
設け、次いでバリヤー層上に電子受容性顕色剤塗布層を
設け、更に他の面に電子供与性発色剤内包マイクロカプ
セルを含有し、15000cps(25℃)以下の粘度
を有するマイクロカプセルインキを活版印刷或いはオフ
セット印刷により設けたことを特徴とする感圧複写紙の
製造方法である。
The present invention is based on JIS P
Based on 8117, a breathable sheet having an air permeability of 35 seconds or less is provided with a barrier layer so that the air permeability is 50 seconds or more, and then an electron-accepting developer coating layer is provided on the barrier layer. Production of pressure-sensitive copying paper characterized in that microcapsule ink containing an electron-donating color-forming agent-encapsulating microcapsule on the other side and having a viscosity of 15,000 cps (25 ° C.) or less is provided by letterpress printing or offset printing. Is the way.

【0009】[0009]

【作用】本発明者等は、カプセルインキを活版印刷或い
はオフセット印刷する場合、一般にかかるインキは高粘
度であるために、インキ媒体が支持体表面で多量に硬化
してしまい、記録時にカプセルからのオイルの放出性が
悪くなり、発色性が悪くなると推測し、JIS P81
17に基づく透気度の値が35秒以下という通常感圧複
写紙では使用されない程度の透気度を有する通気性シー
トを用いることにより発色性が改良されることを見いだ
したのである。因みに、透気度が35秒を越えるような
シートを使用した場合には、カプセルインキのインキ媒
体がシートに浸透することなく表面に残って硬化するた
めに、カプセルからのオイルの放出性が悪くなり、発色
性の悪い複写紙しか得られない。本発明に用いられる通
気性シートとしては、天然パルプ或いは合成パルプ等の
繊維を抄紙して得られる酸性紙、中性紙、合成紙等のシ
ートの中でJIS P8117に基づく透気度の値が3
5秒以下のものが挙げられる。中でも透気度が5〜25
秒の範囲のものが好ましい。
When the capsule ink is subjected to letterpress printing or offset printing, the ink generally has a high viscosity, so that the ink medium is hardened on the surface of the support in a large amount. It is presumed that the oil release property deteriorates and the color development property deteriorates.
It has been found that the color development is improved by using a breathable sheet having an air permeability of 35 seconds or less, which is not used in ordinary pressure-sensitive copying paper, based on 17. By the way, when a sheet having an air permeability of more than 35 seconds is used, the ink medium of the capsule ink does not penetrate into the sheet and remains on the surface to be cured, so that the oil release property from the capsule is poor. Therefore, only copy paper with poor color development can be obtained. The air-permeable sheet used in the present invention has a value of air permeability according to JIS P8117 among sheets of acidic paper, neutral paper, synthetic paper and the like obtained by making fibers of natural pulp or synthetic pulp. Three
Examples include those of 5 seconds or less. Above all, the air permeability is 5 to 25
The range of seconds is preferable.

【0010】本発明は、このような通気性シートを用
い、透気度が50秒以上となるように片面にバリヤー層
を設けたものが使用するものである。透気度が50秒未
満の場合にはショート汚れが劣ったものしか得られな
い。バリヤー層の形成に用いられる塗液は基本的には通
常水溶性高分子或いはラテックスなど成膜性を有する材
料を成分として調製される。
The present invention uses such a breathable sheet, which is provided with a barrier layer on one side so that the air permeability is 50 seconds or more. If the air permeability is less than 50 seconds, only the short-circuited dirt is inferior. The coating liquid used for forming the barrier layer is basically prepared by using a material having a film-forming property such as a water-soluble polymer or latex as a component.

【0011】水溶性高分子としては、例えば澱粉、カゼ
イン、アルギン酸ソーダ、アラビアガム、燐酸化澱粉、
酸化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル
酸ソーダ、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸アミ
ド、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、
エチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水
マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、メタクリ
ルアミド−無水マレイン酸共重合体、アクリル酸メチル
−アクリル酸共重合体、アクリル酸エチル−アクリル酸
共重合体、アクリル酸メチル−メタクリ酸共重合体、メ
タクリル酸メチル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸
メチル−メタクリル酸共重合体、アクリル酸メチル−ア
クリルアミド−アクリル酸共重合体、アクリロニトリル
−アクリル酸共重合体、アクリロニトリル−メタクリル
酸共重合体、ヒドロキシエチルアクリレート−アクリル
酸共重合体、ヒドロキシエチルアクリレート−メタクリ
ル酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、酢酸
ビニル−メタクリル酸共重合体、アクリルアミド−アク
リル酸共重合体、アクリルアミド−メタクリル酸共重合
体、メタクリルアミド−アクリル酸共重合体、メタクリ
ルアミド−メタクリル酸共重合体、酢酸ビニル−クロト
ン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸−マレイン酸共
重合体、酢酸ビニル−メタクリル酸−マレイン酸共重合
体、酢酸ビニル−アクリル酸エチル−マレイン酸共重合
体、アクリル酸メチル−ビニルベンゼンスルホン酸共重
合体、酢酸ビニル−ビニルベンゼンスルホン酸共重合体
等が挙げられる。これらは単独或いは組み合わせて使用
される。尚、水溶性高分子の内でアニオン性のものは金
属塩或いはアンモニウム塩としても使用できる。
Examples of the water-soluble polymer include starch, casein, sodium alginate, gum arabic, phosphorylated starch,
Oxidized starch, carboxymethyl cellulose, sodium polyacrylate, polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid amide, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer,
Ethylene-maleic anhydride copolymer, vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, methacrylamide-maleic anhydride copolymer, methyl acrylate -Acrylic acid copolymer, ethyl acrylate-acrylic acid copolymer, methyl acrylate-methacrylic acid copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid copolymer, methyl methacrylate-methacrylic acid copolymer, methyl acrylate -Acrylamide-acrylic acid copolymer, acrylonitrile-acrylic acid copolymer, acrylonitrile-methacrylic acid copolymer, hydroxyethyl acrylate-acrylic acid copolymer, hydroxyethyl acrylate-methacrylic acid copolymer, vinyl acetate-acrylic acid Copolymer, vinyl acetate-methacrylate Acid copolymer, acrylamide-acrylic acid copolymer, acrylamide-methacrylic acid copolymer, methacrylamide-acrylic acid copolymer, methacrylamide-methacrylic acid copolymer, vinyl acetate-crotonic acid copolymer, vinyl acetate -Acrylic acid-maleic acid copolymer, vinyl acetate-methacrylic acid-maleic acid copolymer, vinyl acetate-ethyl acrylate-maleic acid copolymer, methyl acrylate-vinylbenzene sulfonic acid copolymer, vinyl acetate- Examples thereof include vinylbenzene sulfonic acid copolymer. These are used alone or in combination. Among the water-soluble polymers, anionic ones can also be used as metal salts or ammonium salts.

【0012】ラテックスとしては、例えばスチレン−ブ
タジエンラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンラ
テックス、アクリル系ラテックス、酢酸ビニル系ラテッ
クス及びこれらのカルボキシ変性ラテックス等が挙げら
れる。これらは単独或いは組み合わせて使用される。中
でも、水溶性高分子とラテックスの併用はショート汚れ
防止の効果に優れ、しかも塗工性に優れていることから
特に好ましい。
Examples of the latex include styrene-butadiene latex, acrylonitrile-butadiene latex, acrylic latex, vinyl acetate latex and carboxy-modified latex thereof. These are used alone or in combination. Of these, the combined use of a water-soluble polymer and a latex is particularly preferable because it has an excellent effect of preventing short-circuiting stains and has excellent coatability.

【0013】バリヤー層用塗液には、上記成膜性材料以
外に必要に応じて軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシ
ウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫
酸カルシウム、シリカ、カオリン、焼成カオリン、サチ
ンホワイト等の白色顔料、澱粉粒子或いはパルプパウダ
ー等のスチルト材、発色増感剤として作用するオイルカ
プセル、分散剤、界面活性剤、泡消剤、増粘剤、防腐
剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
有色染料等の各種助剤が攪拌下で添加混合され、通常水
性塗液として調製される。尚、成膜性材料以外の成分
は、通常塗料固形分の75重量%以下となるように添加
される。
In addition to the above film-forming materials, the barrier layer coating liquid may include, if necessary, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, aluminum hydroxide, zinc oxide, titanium oxide, calcium sulfate, silica, kaolin, calcined kaolin. , White pigments such as satin white, tilting materials such as starch particles or pulp powder, oil capsules acting as color sensitizers, dispersants, surfactants, defoamers, thickeners, preservatives, release agents, Optical brightener, ultraviolet absorber, antioxidant,
Various auxiliaries such as colored dyes are added and mixed under stirring, and usually prepared as an aqueous coating liquid. The components other than the film-forming material are usually added so as to be 75% by weight or less of the coating solid content.

【0014】かくして調製された塗液は、通常エアーナ
イフコーター、バーコーター、ロールコーター、ブレー
ドコーター、グラビアコーター、カーテンコーター等の
各種塗工機で通気性シートの片面に透気度が50秒以上
になるように塗抹される。その際のコート量は塗液に使
用している材料,配合,塗工方法等によって異なり一概
に言えないが、通常1〜30g/m2 、好ましくはバイ
ンダー成分が0.5〜8g/m2 の範囲となるように塗
抹される。尚、塗抹されたシートには必要に応じてスー
パーキャレンダー処理が施される。
The coating liquid thus prepared is usually coated with various coating machines such as an air knife coater, a bar coater, a roll coater, a blade coater, a gravure coater and a curtain coater so that the air permeability of one surface of the breathable sheet is 50 seconds or more. Is smeared on. Materials that coating amount of time is being used for the coating liquid, formulation, it can not be said unconditionally depends coating method or the like, usually 1 to 30 g / m 2, preferably a binder component is 0.5 to 8 g / m 2 It is smeared so that it becomes the range of. The smeared sheet is subjected to a super calendering process if necessary.

【0015】本発明は、このようにして得られたバリヤ
ー層上に電子受容性顕色剤層を設けるものである。も
し、バリヤー層裏面の支持体面側に顕色剤層を設け、カ
プセルインキ層をバリヤー層上に設けた場合には、カプ
セルインキのインキ媒体が浸透し難くなるために発色性
が極めて悪くなる。
The present invention provides an electron-accepting developer layer on the barrier layer thus obtained. If a color developer layer is provided on the support surface side of the back surface of the barrier layer, and the capsule ink layer is provided on the barrier layer, the ink medium of the capsule ink becomes difficult to penetrate, resulting in extremely poor color developability.

【0016】電子受容性顕色剤としては、例えば酸性白
土、活性白土の如き粘土類、フェノール樹脂、特公昭5
1−25174号に記載の各種芳香族カルボン酸の多価
金属塩、特開昭54−106316号に記載の2,2−
ビスフェノールスルホン化合物の亜鉛塩等当業界公知の
材料が挙げられ、単独或いは組み合わせて使用される。
Examples of the electron-accepting developer include clays such as acid clay and activated clay, phenol resins, and Japanese Patent Publication No.
Polyvalent metal salts of various aromatic carboxylic acids described in 1-25174, 2,2-described in JP-A-54-106316
Materials known in the art, such as a zinc salt of a bisphenol sulfone compound, can be used alone or in combination.

【0017】電子受容性顕色剤を含有する塗液は、上記
電子受容性顕色剤の他に、前記の如き水溶性高分子或い
はラテックスのバインダー、必要に応じて前記の如き白
色顔料、澱粉粒子或いはパルプパウダー等のスチルト
材、発色増感剤として作用するオイルカプセル、分散
剤、界面活性剤、泡消剤、増粘剤、防腐剤、離型剤、蛍
光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、有色染料等の各
種助剤を攪拌下で添加混合して水性塗液として調製され
る。中でも、オイルカプセルの添加は発色性が良好な複
写紙が得られるので特に好ましい。
The coating liquid containing the electron-accepting developer includes, in addition to the above-mentioned electron-accepting developer, a water-soluble polymer or latex binder as described above, and if necessary, a white pigment and starch as described above. Stilt materials such as particles or pulp powder, oil capsules that act as color sensitizers, dispersants, surfactants, defoamers, thickeners, preservatives, release agents, optical brighteners, ultraviolet absorbers, It is prepared as an aqueous coating liquid by adding various additives such as an antioxidant and a colored dye under agitation and mixing. Above all, the addition of oil capsules is particularly preferable because a copy paper having good color development can be obtained.

【0018】通常、電子受容性顕色剤は塗料固形分の2
〜80重量%、バインダーは5〜40重量%の範囲で配
合される。また白色顔料は0〜90重量%、オイルカプ
セルは0〜40重量%の範囲で配合される。
Usually, the electron-accepting color developer has a coating solid content of 2%.
-80% by weight, and the binder is blended in the range of 5-40% by weight. The white pigment is blended in the range of 0 to 90% by weight, and the oil capsule is blended in the range of 0 to 40% by weight.

【0019】かくして調製された塗液は、例えばエアー
ナイフコーター、バーコーター、ロールコーター、ブレ
ードコーター、グラビアコーター、カーテンコーター等
の各種塗工機で上記バリヤー層上に通常1〜30g/m
2 、好ましくは3〜10g/m2 の範囲で塗抹される。
尚、塗抹されたシートには必要に応じてスーパーキャレ
ンダー処理が施される。
The coating solution thus prepared is usually coated on the barrier layer with various coating machines such as an air knife coater, a bar coater, a roll coater, a blade coater, a gravure coater and a curtain coater.
2 , preferably in the range of 3 to 10 g / m 2 .
The smeared sheet is subjected to a super calendering process if necessary.

【0020】一方、カプセルインキに使用される電子供
与性発色剤としては、当業界で公知となっている、例え
ば3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−
ジメチルアミノフタリド、3−(p−ジメチルアミノフ
ェニル)−3−(1,2−ジメチルインドール−3−イ
ル)フタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインド
ール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,
3−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イル)−6−
ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、
4,4−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジル
エーテル、N−ハロフェニルロイコオーラミン、N−
2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラミン等の
ジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブ
ルー、P−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等の
チアジン系染料、3−メチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、3−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、3−プロ
ピル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ロー
ダミン−B−アニリノラクタム、ローダミン(o−クロ
ロアニリノ)ラクタム等のラクタム系染料、3−ジメチ
ルアミノ−7−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−(N−エ
チル−p−トルイジノ)−7−メチルフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−N−メチルアミノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、
3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7
−フェニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−
シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−メチル−7
−フェニルアミノフルオラン、3−ピペリジノ−メチル
−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−6−メチル−7−キシリジノフルオラン等のフルオラ
ン系染料、3,3−ビス〔2−(p−ジメチルアミノフ
ェニル)−2−(p−メトキシフェニル)エチレン−2
−イル〕−4,5,6,7−テトラクロロフタリド等の
赤外領域吸収系染料等が挙げられ、これらは単独使用或
いは併用される。
On the other hand, electron-donating color formers used in capsule inks are known in the art, for example, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-.
Dimethylaminophthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -5 -Dimethylaminophthalide, 3,
3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -6-
Triallylmethane dyes such as dimethylaminophthalide,
4,4-bis-dimethylaminobenzhydrylbenzyl ether, N-halophenyl leuco auramine, N-
Diphenylmethane dyes such as 2,4,5-trichlorophenylleuco auramine, benzoyl leuco methylene blue, thiazine dyes such as P-nitrobenzoyl leuco methylene blue, 3-methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-phenyl-spiro-dinaphthopyran, 3 -Spiro dyes such as propyl-spiro-dibenzopyran, lactam dyes such as rhodamine-B-anilinolactam and rhodamine (o-chloroanilino) lactam, 3-dimethylamino-7-methoxyfluorane, 3-diethylamino-6 -Methyl-7-chlorofluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -7-methylfluorane, 3-
Diethylamino-7-N-methylaminofluorane, 3
-Diethylamino-7-dibenzylaminofluorane,
3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7
-Phenylaminofluorane, 3-diethylamino-6
-Methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-
Cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-7
Fluorane dyes such as -phenylaminofluorane, 3-piperidino-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-xylidinofluorane, 3,3-bis [2- (p- Dimethylaminophenyl) -2- (p-methoxyphenyl) ethylene-2
-Yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide and other infrared region absorbing dyes, etc., which may be used alone or in combination.

【0021】上記の如き電子供与性発色剤は、通常オイ
ルに溶解した状態でカプセル化されるが、かかるオイル
としては当業界で公知の下記の如き物質が例示される。
綿実油などの植物油類;灯油、パラフィン、ナフテン
油、塩素化パラフィンなどの鉱物油;アルキル化ビフェ
ニル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタレ
ン、ジアリールエタン、トリアリールメタン、ジフェニ
ルアルカンなどの芳香族系炭化水素類;ジメチルフタレ
ート、ジエチルフタレート、ジ−n−ブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、アジピン酸ジエチル、アジ
ピン酸プロピル、アジピン酸ジ−n−ブチル、アジピン
酸ジオクチルなどのエステル類等及びこれらの混合物。
電子供与性発色剤は、通常オイル100重量部に対して
2〜80重量部の範囲、好ましくは5〜50重量部の範
囲で配合される。
The above-mentioned electron-donating color former is usually encapsulated in a state of being dissolved in oil, and examples of such oil include the following substances known in the art.
Vegetable oils such as cottonseed oil; mineral oils such as kerosene, paraffin, naphthene oil and chlorinated paraffin; aromatic hydrocarbons such as alkylated biphenyl, alkylated terphenyl, alkylated naphthalene, diarylethane, triarylmethane, diphenylalkane Kinds; esters such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, di-n-butyl phthalate, dioctyl phthalate, diethyl adipate, propyl adipate, di-n-butyl adipate, dioctyl adipate, and the like, and mixtures thereof.
The electron-donating color former is usually added in an amount of 2 to 80 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of oil.

【0022】カプセル化法としては、公知のコアセルベ
ーション法、界面重合法、in−situ法等が適宜選
択して使用できるが、中でもin−situ法で得られ
たメラミン−ホルマリン樹脂膜から成るカプセルは耐溶
剤性に優れ、且つカプセルを粉体化し易い点で特に好ま
しい。尚、カプセルの平均粒子径は、使用する膜材質或
いは膜厚によって異なり一概に言えないが、通常1〜1
0μmである。また、カプセル中には、必要に応じて酸
化防止剤、紫外線吸収剤を含有させることが出来る。
As the encapsulation method, a known coacervation method, interfacial polymerization method, in-situ method or the like can be appropriately selected and used. Among them, a melamine-formalin resin film obtained by the in-situ method is used. Capsules are particularly preferable because they have excellent solvent resistance and are easy to be powdered. The average particle size of the capsule varies depending on the film material used or the film thickness and cannot be generally stated, but it is usually 1 to 1
It is 0 μm. Further, the capsule may contain an antioxidant and an ultraviolet absorber, if necessary.

【0023】上記の方法によって得られた水性系カプセ
ル分散液は、未処理或いは濾過処理後例えば通気乾燥、
表面乾燥、流動乾燥、気流乾燥、噴霧乾燥、真空乾燥、
凍結乾燥、赤外線乾燥、高周波乾燥、超音波乾燥、微粉
砕乾燥等で処理して粉体カプセルとした後にインキ媒体
に分散され、更に必要に応じて各種助剤を添加してカプ
セルインキが調製される。また水性系カプセル分散液を
濾過して得たケーキ状物をインキ媒体に混合し、更に必
要に応じて各種助剤を添加してカプセルインキが調製さ
れる。また水性系カプセル分散液を濾過して得たケーキ
状物をインキ媒体に混合した後に含まれた水を減圧除去
し、必要に応じて各種助剤を添加してカプセルインキが
調製される。
The aqueous capsule dispersion obtained by the above method is untreated or filtered, for example, dried by aeration,
Surface drying, fluidized drying, air stream drying, spray drying, vacuum drying,
Freeze-drying, infrared-drying, high-frequency drying, ultrasonic drying, fine pulverization, etc. are processed into powder capsules, which are then dispersed in the ink medium, and various auxiliary agents are added as necessary to prepare capsule inks. It Further, a cake-like material obtained by filtering the aqueous capsule dispersion liquid is mixed with an ink medium, and various auxiliaries are further added, if necessary, to prepare a capsule ink. Further, the cake-like material obtained by filtering the aqueous capsule dispersion is mixed with the ink medium, water contained therein is removed under reduced pressure, and various auxiliaries are added as necessary to prepare a capsule ink.

【0024】インキ媒体にカプセルや各種助剤を混合或
いは溶解する際に用いられる装置としては、インキ業界
で公知のものが使用できるが、中でもコーレス等の高速
攪拌機、ロールミルが好ましく用いられる。活版型或い
はオフセット型のカプセルインキに用いられるインキ媒
体としては、インキ業界で公知の各種媒体が挙げられ、
例えば、浸透乾燥型インキの場合には高沸点媒体、酸化
重合型インキの場合には油類、紫外線硬化インキの場合
には分子内にビニル基或いはビニリデン基を一個以上有
する化合物が使用される。
As a device used for mixing or dissolving the capsules and various auxiliary agents in the ink medium, those known in the ink industry can be used, and among them, a high speed stirrer such as Corless and a roll mill are preferably used. Examples of the ink medium used for the letterpress type or offset type capsule ink include various media known in the ink industry,
For example, a high boiling point medium is used in the case of permeation drying type ink, oils are used in the case of oxidation polymerization type ink, and a compound having at least one vinyl group or vinylidene group in the molecule is used in the case of ultraviolet curing ink.

【0025】浸透乾燥型インキに使用される高沸点媒体
としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、2,3−ブチレングリコール、メチルセロソルブ、
セロソルブ、ブチルセロソルブ、カルビトール、ブチル
カルビトール等が挙げられる。
Examples of the high boiling point medium used in the permeation-drying type ink include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 2,3-butylene glycol, methyl cellosolve,
Cellosolve, butyl cellosolve, carbitol, butyl carbitol and the like can be mentioned.

【0026】高沸点媒体を使用する場合には、通常カプ
セルを支持体に定着するための樹脂が使用される。樹脂
としては、例えばガムロジン、ウッドロジン、セラッ
ク、エステルガム、ロジンのペンタエリスリトールエス
テル、重合ロジンのペンタエリスリトールエステル、マ
レイン酸樹脂、マレイン化ロジンのペンタエリスリトー
ルエステル、二量化ロジン、ロジン変性フェノール樹
脂、ブタノール変性尿素樹脂、ブタノール変性メラミン
樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、大豆油
変性アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ酢酸ビニル、
アクリル樹脂、塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン
−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル−無
水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸
共重合体、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルピロリドン、エチルセルロース、ニ
トロセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、セル
ロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテー
トブチレート等が挙げられる。
When a high boiling medium is used, a resin for fixing the capsule to the support is usually used. Examples of the resin include gum rosin, wood rosin, shellac, ester gum, pentaerythritol ester of rosin, pentaerythritol ester of polymerized rosin, maleic acid resin, pentaerythritol ester of maleated rosin, dimerized rosin, rosin-modified phenolic resin, butanol-modified Urea resin, butanol modified melamine resin, terpene resin, terpene phenol resin, soybean oil modified alkyd resin, polyamide resin, polyvinyl acetate,
Acrylic resin, vinyl chloride, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, ethylene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer Examples include coalesce, modified polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, ethyl cellulose, nitrocellulose, hydroxypropyl cellulose, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate and the like.

【0027】浸透乾燥型インキの場合には、上記の高沸
点媒体と樹脂の他に必要に応じてセルロース粉末、澱粉
粒子、合成樹脂粒子等のスチルト材、減感剤等の発色に
対する減感成分、酸化チタン、表面処理酸化チタン等の
白色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、可
塑剤、着色染料、チキソトロピー付与剤等を添加するこ
とが出来る。
In the case of the permeation-drying type ink, in addition to the above-mentioned high boiling point medium and resin, cellulose powder, starch particles, synthetic resin particles and other stilt materials, desensitizers and other desensitizing components for color development may be used as required. White pigments such as titanium oxide and surface-treated titanium oxide, ultraviolet absorbers, antioxidants, optical brighteners, plasticizers, coloring dyes, thixotropy imparting agents, and the like can be added.

【0028】カプセルインキ中のカプセル含有量は、通
常インキ100重量部に対して5〜50重量部の範囲に
調製される。又、インキ媒体の含有量は、通常インキ1
00重量部に対して30〜90重量部の範囲に調製され
る。酸化重合型インキの媒体として使用される油類とし
ては、例えばあまに油、サフラワー油、大豆油、ひまし
油等の植物油:脱水ひまし油、重合油、マレイン化油、
ビニル油、ウレタン油等の加工油:マシン油、スピンド
ル油等の鉱油等が挙げられる。
The capsule content in the capsule ink is usually adjusted to 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ink. Also, the content of the ink medium is 1
It is prepared in the range of 30 to 90 parts by weight with respect to 00 parts by weight. Examples of oils used as a medium for the oxidation polymerization type ink include vegetable oils such as linseed oil, safflower oil, soybean oil and castor oil: dehydrated castor oil, polymerized oil, maleated oil,
Processing oils such as vinyl oil and urethane oil: machine oil, mineral oil such as spindle oil, and the like.

【0029】酸化重合型インキの場合には、上記油類の
他に必要に応じてセルロース粉末、澱粉粒子、合成樹脂
粒子等のスチルト材、減感剤等の発色に対する減感成
分、酸化チタン、表面処理酸化チタン等の白色顔料、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、可塑剤、着色染
料、チキソトロピー付与剤、溶剤、ワックス、ドライヤ
ー、増粘剤、ゲル化剤等を添加することができる。
In the case of the oxidative polymerization type ink, in addition to the above oils, if necessary, a tilting material such as cellulose powder, starch particles, synthetic resin particles, a desensitizing component for color development such as a desensitizing agent, titanium oxide, Add white pigment such as surface treated titanium oxide, UV absorber, antioxidant, fluorescent whitening agent, plasticizer, coloring dye, thixotropic agent, solvent, wax, dryer, thickener, gelling agent, etc. You can

【0030】カプセルインキ中のカプセル含有量は、通
常インキ100重量部に対して5〜50重量部の範囲に
調製される。又、インキ媒体の含有量は、通常インキ1
00重量部に対して30〜90重量部の範囲に調製され
る。紫外線硬化型インキの媒体として使用される分子内
にビニル基或いはビニリデン基を一個以上有する化合物
としては、例えばアクリロイル基、メタアクリロイル
基、アリル基、不飽和ポリエステル、ビニルオキシ、ア
クリルアミド基等を有するポリオール、ポリアミン又は
アミノアルコール等と不飽和カルボン酸との反応物、ヒ
ドロキシル基をもつアクリレート又はメタクリルレート
とポリイソシアネートとの反応物等が挙げられる。代表
的な化合物としては、例えばポリエチレングリコールジ
アクリレート、プロピレングリコールジメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチ
ロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアク
リレート、ヘキサンジオールジアクリレート、1,2−
ブタンジオールジアクリレート、エポキシ樹脂とアクリ
ル酸との反応物、ペンタエリスリトールとメタクリル
酸,アクリル酸との反応物、ジエチレングリコールとマ
レイン酸,アクリル酸との反応物、メチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、スチレン等が挙げられる。
The capsule content in the capsule ink is usually adjusted to the range of 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ink. Also, the content of the ink medium is 1
It is prepared in the range of 30 to 90 parts by weight with respect to 00 parts by weight. Examples of the compound having one or more vinyl groups or vinylidene groups in the molecule used as the medium of the ultraviolet curable ink, for example, acryloyl group, methacryloyl group, allyl group, unsaturated polyester, vinyloxy, a polyol having an acrylamide group, Examples thereof include reaction products of polyamines or amino alcohols with unsaturated carboxylic acids, reaction products of hydroxyl group-containing acrylates or methacrylates with polyisocyanates, and the like. Representative compounds include, for example, polyethylene glycol diacrylate, propylene glycol dimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, hexanediol diacrylate, 1,2-
Butanediol diacrylate, reaction product of epoxy resin and acrylic acid, reaction product of pentaerythritol and methacrylic acid, acrylic acid, reaction product of diethylene glycol and maleic acid, acrylic acid, methyl methacrylate, butyl methacrylate, styrene, etc. To be

【0031】尚、上記化合物を使用する場合には、同時
に光重合開始剤を添加する必要があり、更に必要に応じ
て増感剤が添加される。光重合開始剤としては、例えば
ベンゾキノン、フェナンスレンキノン、ナフトキノン、
ジイソプロピルフェナンスレンキノン、ベンゾイソブチ
ルエーテル、ベンゾイン、フロインブチルエーテル、ミ
ヒラーケトン、ミヒラーチオケトン、フルオレノン、ト
リニトロフルオレノン、βーベンゾイルアミノナフタレ
ン等の芳香族ケトン、キノン化合物、エーテル化合物、
ニトロ化合物が挙げられる。
When the above compound is used, it is necessary to add a photopolymerization initiator at the same time, and a sensitizer may be added if necessary. Examples of the photopolymerization initiator include benzoquinone, phenanthrenequinone, naphthoquinone,
Aromatic ketones such as diisopropylphenanthrenequinone, benzoisobutyl ether, benzoin, furoin butyl ether, Michler's ketone, Michler's thioketone, fluorenone, trinitrofluorenone, β-benzoylaminonaphthalene, quinone compounds, ether compounds,
A nitro compound is mentioned.

【0032】増感剤としては、例えばトリエタノールア
ミン、N−メチルジエタノールアミン、N,N−ジメチ
ルエタノールアミン、N−メチルモルホリン等が挙げら
れる。紫外線硬化型インキの場合には、更に他に必要に
応じてセルロース粉末、澱粉粒子、合成樹脂粒子等のス
チルト材、減感剤等の発色に対する減感成分、酸化チタ
ン、表面処理酸化チタン等の白色顔料、酸化防止剤、蛍
光増白剤、可塑剤、着色染料、チキソトロピー付与剤、
増粘剤、樹脂、油類、高沸点媒体、ワックス、ドライヤ
ー、増粘剤、ゲル化剤等を添加することができる。
Examples of the sensitizer include triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, N-methylmorpholine and the like. In the case of UV curable ink, in addition to the above, cellulose powder, starch particles, synthetic resin particles and other tilting materials, desensitizing components such as desensitizing components for color development, titanium oxide, surface treated titanium oxide, etc. White pigments, antioxidants, optical brighteners, plasticizers, coloring dyes, thixotropic agents,
Thickeners, resins, oils, high boiling point media, waxes, dryers, thickeners, gelling agents and the like can be added.

【0033】カプセルインキ中のカプセル含有量は、通
常インキ100重量部に対して5〜50重量部の範囲に
調製される。又、インキ媒体の含有量は、通常インキ1
00重量部に対して30〜90重量部の範囲に調製され
る。インキの乾燥には通常高圧水銀ランプ等の紫外線照
射装置が使用される。
The capsule content in the capsule ink is usually adjusted to the range of 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ink. Also, the content of the ink medium is 1
It is prepared in the range of 30 to 90 parts by weight with respect to 00 parts by weight. An ultraviolet irradiation device such as a high pressure mercury lamp is usually used for drying the ink.

【0034】本発明は、このようにして得られる浸透乾
燥型,酸化重合型,紫外線硬化型のカプセルインキのB
型粘度計(60rpm,25℃)による粘度が、150
00cps以下となるように調製したものを用いるもの
である。このような粘度のインクを用い、上記特定の条
件を満たすシートの非塗工面に印刷することによって発
色性が優れ、且つショート汚れが生じない感圧複写紙中
用紙が得られるものである。因みにインキの粘度として
より好ましくは8000cps以下である。なお、15
000cpsを越えるような粘度のインキを使用した場
合、たとえ上記特定の条件を満たすシートに印刷したと
しても発色性が劣ったものとなる。
According to the present invention, the B of the permeation-drying type, the oxidative-polymerizing type, and the ultraviolet-curing type capsule ink thus obtained is used.
Viscosity measured by a viscometer (60 rpm, 25 ° C) is 150
What was prepared so that it might become 00 cps or less is used. By using an ink having such a viscosity and printing on the non-coated surface of a sheet satisfying the above-mentioned specific conditions, it is possible to obtain a pressure-sensitive copying paper in which excellent color developability and short-circuit stains do not occur. Incidentally, the viscosity of the ink is more preferably 8000 cps or less. In addition, 15
When an ink having a viscosity exceeding 000 cps is used, the color developability is inferior even when printed on a sheet satisfying the above specific conditions.

【0035】調製された浸透乾燥型,酸化重合型,紫外
線硬化型のカプセルインキは活版、オフセット印刷で上
記シートのバリヤー層の反対面上に通常乾燥重量が2〜
10g/m2 、好ましくは3〜6g/m2 の範囲となる
ように塗布される。かくして得られた本発明の中用紙
は、例えば上用紙、中用紙、下用紙等の感圧複写紙と適
宜組合わせて使用される。
The prepared permeation-drying type, oxidation-polymerizing type, and ultraviolet-curing type capsule inks have a dry weight of usually 2 to 2 on the opposite side of the barrier layer of the sheet by letterpress or offset printing.
10 g / m 2, is applied preferably to be in the range of 3 to 6 g / m 2. The middle paper of the present invention thus obtained is used in suitable combination with pressure-sensitive copying paper such as upper paper, middle paper, and lower paper.

【0036】[0036]

【実施例】以下に本発明の効果をより一層明確なものと
するために、実施例および比較例を掲げるが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。尚、例中の
部および%は特に断らない限り、それぞれ重量部および
重量%を表す。
EXAMPLES Examples and comparative examples will be given below in order to further clarify the effect of the present invention, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, parts and% represent parts by weight and% by weight, respectively, unless otherwise specified.

【0037】実施例1 (バリヤー層塗布紙の作成)軽質炭酸カルシウム100
部を0.2%ポリアクリル酸ソーダ水溶液100部に分
散し、更に糊化澱粉50部(固形分)と水溶性アクリル
系ポリマー(商品名:CP−547,山洋化成社製)2
0部(固形分)とカルボキシ変性スチレン−ブタジエン
ラテックス30部(固形分)を攪拌下で添加した後に希
釈して得た30重量%のバリヤー層用塗液を得た。この
塗液を、JIS P8117に基づく透気度が13秒の
40g/m2 原紙に、乾燥重量が8g/m2 となるよう
にエアーナイフコーターで塗抹して透気度70秒のバリ
ヤー層塗布紙を得た。
Example 1 (Preparation of Barrier Layer Coated Paper) Light Calcium Carbonate 100
Parts are dispersed in 100 parts of 0.2% aqueous sodium polyacrylate solution, and further 50 parts of gelatinized starch (solid content) and a water-soluble acrylic polymer (trade name: CP-547, manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) 2
A 30 wt% coating liquid for barrier layer was obtained by adding 0 parts (solid content) and 30 parts (solid content) of carboxy-modified styrene-butadiene latex under stirring and then diluting. This coating liquid is applied to a 40 g / m 2 base paper having an air permeability of 13 seconds according to JIS P8117 with an air knife coater so that the dry weight is 8 g / m 2, and a barrier layer having an air permeability of 70 seconds is applied. Got the paper.

【0038】(オイルカプセルの調製)pHを6.0に
調整したエチレン−無水マレイン酸共重合体(商品名:
EMA−31,モンサント社製)の3%水溶液200部
にアルキルジフェニルエタン100部を内相油として乳
化した後、この系を55℃に昇温した。別に、37%ホ
ルムアルデヒド水溶液45部にメラミン15部を加え、
60℃で15分間反応させてプレポリマー水溶液を調製
した。このプレポリマー水溶液を前記乳化液中に滴下
し、更に攪拌しながら0.1Nの塩酸を滴下してpHを
5.3とした後、系を80℃まで昇温して1時間攪拌
し、続いて0.2Nの塩酸を滴下してpHを3.5まで
下げ、更に3時間攪拌をした後に冷却して平均粒子径が
4.5μmのオイルカプセルの分散液を得た。
(Preparation of Oil Capsule) Ethylene-maleic anhydride copolymer (trade name: adjusted to pH 6.0)
After emulsifying 100 parts of alkyldiphenylethane as an internal phase oil in 200 parts of a 3% aqueous solution of EMA-31, manufactured by Monsanto Co., Ltd., this system was heated to 55 ° C. Separately, add 15 parts of melamine to 45 parts of 37% formaldehyde aqueous solution,
An aqueous prepolymer solution was prepared by reacting at 60 ° C. for 15 minutes. This prepolymer aqueous solution was added dropwise to the emulsion, 0.1N hydrochloric acid was added dropwise with stirring to adjust the pH to 5.3, the system was heated to 80 ° C. and stirred for 1 hour. Then, 0.2N hydrochloric acid was added dropwise to lower the pH to 3.5, and the mixture was stirred for 3 hours and then cooled to obtain a dispersion liquid of oil capsules having an average particle diameter of 4.5 μm.

【0039】(顕色シートの作成)軽質炭酸カルシウム
60部、酸化亜鉛10部、3,5−ジ(α−メチルベン
ジル)サリチル酸亜鉛とα−メチルスチレン−スチレン
共重合体との混融物(混融比80/20)10部、上記
オイルカプセル10部、パルプパウダー10部を0.2
%ポリビニルアルコール水溶液300部に分散し、更に
糊化澱粉10部(固形分)とカルボキシ変性スチレン−
ブタジエンラテックス15部(固形分)とカルボキシメ
チルセルロース1部とヒドロキシエチルセルロース1部
を攪拌下で添加した後に希釈して得た30重量%の顕色
剤塗液を、上記塗布紙のバリヤー層上に乾燥重量が7g
/m2 となるようにエアーナイフコーターで塗抹して顕
色シートを得た。
(Preparation of color developing sheet) 60 parts of light calcium carbonate, 10 parts of zinc oxide, a mixture of zinc 3,5-di (α-methylbenzyl) salicylate and α-methylstyrene-styrene copolymer ( Mixing ratio 80/20) 10 parts, oil capsule 10 parts, pulp powder 10 parts 0.2 parts
% Polyvinyl alcohol aqueous solution, and further dispersed with 10 parts of gelatinized starch (solid content) and carboxy-modified styrene.
30 parts by weight of a developer coating solution obtained by diluting 15 parts (solid content) of butadiene latex, 1 part of carboxymethyl cellulose and 1 part of hydroxyethyl cellulose under stirring and then diluting the solution was dried on the barrier layer of the coated paper. Weight is 7g
/ M 2 was smeared with an air knife coater to obtain a color-developing sheet.

【0040】(カプセルインキの調製)3,3−ビス
(2−メチル−1−オクチル−3−インドリル)フタリ
ド25部をベンジルトルエン75部に加熱溶解して内相
油を得た。続いて、pHを6.0に調整したEMA−3
1の3%水溶液200部に該内相油を乳化した後、この
系を55℃に昇温した。別に、37%ホルムアルデヒド
水溶液45部にメラミン15部を加え、60℃で15分
間反応させてプレポリマー水溶液を調製した。このプレ
ポリマー水溶液を前記乳化液中に滴下し、更に攪拌しな
がら0.1Nの塩酸を滴下してpHを5.3とした後、
系を80℃まで昇温して1時間攪拌し、続いて0.2N
の塩酸を滴下してpHを3.5まで下げ、更に3時間攪
拌をした後に冷却して平均粒子径が3.0μmのカプセ
ルの分散液を得た。
(Preparation of Capsule Ink) 25 parts of 3,3-bis (2-methyl-1-octyl-3-indolyl) phthalide was dissolved by heating in 75 parts of benzyltoluene to obtain an internal phase oil. Subsequently, EMA-3 whose pH was adjusted to 6.0
After emulsifying the internal phase oil in 200 parts of a 3% aqueous solution of 1, the system was heated to 55 ° C. Separately, 15 parts of melamine was added to 45 parts of 37% aqueous formaldehyde solution, and the mixture was reacted at 60 ° C. for 15 minutes to prepare a prepolymer aqueous solution. This prepolymer aqueous solution was added dropwise to the emulsion, and 0.1N hydrochloric acid was added dropwise with stirring to adjust the pH to 5.3.
The system is heated to 80 ° C. and stirred for 1 hour, then 0.2 N
Hydrochloric acid was added dropwise to lower the pH to 3.5, and the mixture was stirred for 3 hours and then cooled to obtain a dispersion liquid of capsules having an average particle diameter of 3.0 μm.

【0041】次いで、この分散液をフィルタープレス
し、続いてこのカプセル20部(固形分)とベンゾイン
メチルエーテル2部とトリエタノールアミン0.3部と
コロイダルシリカ1部をエチレン性不飽和化合物(60
0cps, 25℃)77部に高速攪拌機(コーレス)を
用いて混合分散した後に減圧下で水分を除去し、続いて
3本ロールミルを用いて混合して粘度が5000cps
(25℃)のインキを得た。
Next, this dispersion was filter-pressed, and subsequently 20 parts of this capsule (solid content), 2 parts of benzoin methyl ether, 0.3 part of triethanolamine and 1 part of colloidal silica were mixed with an ethylenically unsaturated compound (60 parts).
(0 cps, 25 ° C.) 77 parts of a high-speed stirrer (Choles) was used to mix and disperse the mixture, and then water was removed under reduced pressure, followed by mixing using a three-roll mill to give a viscosity of 5000 cps.
An ink of (25 ° C.) was obtained.

【0042】(中用紙の作成及び評価)上記顕色シート
の原紙面に上記カプセルインキを活版印刷(インキ量
5.0g/m2 )し、6kwの高圧水銀ランプを用いて
インキを硬化して中用紙を得た。得られた中用紙にはシ
ョート汚れの発生が全く見られなかった。また中用紙を
二枚重ねてタイプライターで印字したところ、極めて良
好な発色像が得られた。
(Preparation and Evaluation of Medium Paper) The above-mentioned capsule ink is letterpress-printed (ink amount 5.0 g / m 2 ) on the base paper surface of the above-mentioned color developing sheet, and the ink is cured by using a 6 kw high pressure mercury lamp. I got the inside paper. No short stain was found on the obtained middle paper. When two sheets of medium paper were overlaid and printed with a typewriter, a very good color image was obtained.

【0043】実施例2 (バリヤー層塗布紙の作成)実施例1と同様にして得た
バリヤー層用塗液を、透気度が22秒の40g/m 2
紙に、乾燥重量が3g/m2 となるようにエアーナイフ
コーターで塗抹して透気度72秒のバリヤー層塗布紙を
得た。
Example 2 (Preparation of Barrier Layer Coated Paper) Obtained in the same manner as in Example 1.
Apply a barrier layer coating liquid of 40 g / m with an air permeability of 22 seconds. 2original
3g / m dry weight on paper2To be an air knife
Coat with a coater and apply a barrier layer coated paper with air permeability of 72 seconds.
Obtained.

【0044】(顕色シートの作成)上記塗布紙のバリヤ
ー層上に、実施例1と同様にして得た顕色剤塗液を乾燥
重量が7g/m2 となるようにエアーナイフコーターで
塗抹して顕色シートを得た。
(Preparation of developer sheet) The developer coating solution obtained in the same manner as in Example 1 was spread on the barrier layer of the coated paper with an air knife coater so that the dry weight was 7 g / m 2. Then, a color developing sheet was obtained.

【0045】(中用紙の作成及び評価)上記顕色シート
の原紙面に、実施例1と同様にして得たカプセルインキ
を活版印刷(インキ量5.0g/m2 )し、6kwの高
圧水銀ランプを用いてインキを硬化して中用紙を得た。
得られた中用紙にはショート汚れの発生が全く見られな
かった。また中用紙を二枚重ねてタイプライターで印字
したところ、極めて良好な発色像が得られた。
(Preparation and Evaluation of Medium Paper) Capsule ink obtained in the same manner as in Example 1 was letterpress-printed (ink amount 5.0 g / m 2 ) on the base paper surface of the color developing sheet, and 6 kw of high pressure mercury was used. The ink was cured using a lamp to obtain a medium paper.
No short stain was found on the obtained middle paper. When two sheets of medium paper were overlaid and printed with a typewriter, a very good color image was obtained.

【0046】実施例3 (バリヤー層塗布紙の作成)実施例1と同様にして得た
バリヤー層用塗液を、透気度が30秒の40g/m 2
紙に、乾燥重量が2g/m2 となるようにエアーナイフ
コーターで塗抹して透気度68秒のバリヤー層塗布紙を
得た。 (顕色シートの作成)上記塗布紙のバリヤー層上に、実
施例1と同様にして得た顕色剤塗液を乾燥重量が7g/
2 となるようにエアーナイフコーターで塗抹して顕色
シートを得た。
Example 3 (Preparation of Barrier Layer Coated Paper) Obtained in the same manner as in Example 1.
Apply a barrier layer coating liquid of 40 g / m with an air permeability of 30 seconds 2original
2 g / m dry weight on paper2To be an air knife
Coat with a coater and apply a barrier layer coated paper with an air permeability of 68 seconds.
Obtained. (Preparation of color development sheet) On the barrier layer of the coated paper,
The developer coating solution obtained in the same manner as in Example 1 had a dry weight of 7 g /
m2Smear with an air knife coater to develop color
Got the sheet.

【0047】(中用紙の作成及び評価)上記顕色シート
の原紙面に、実施例1と同様にして得たカプセルインキ
を活版印刷(インキ量5.0g/m2 )し、6kwの高
圧水銀ランプを用いてインキを硬化して中用紙を得た。
得られた中用紙にはショート汚れの発生が全く見られな
かった。また中用紙を二枚重ねてタイプライターで印字
したところ、良好な発色像が得られた。しかし、実施例
1より劣っていた。
(Preparation and Evaluation of Medium Paper) Capsule ink obtained in the same manner as in Example 1 was letterpress-printed (ink amount 5.0 g / m 2 ) on the base paper surface of the color developing sheet, and 6 kw of high-pressure mercury was used. The ink was cured using a lamp to obtain a medium paper.
No short stain was found on the obtained middle paper. When two sheets of medium paper were overlaid and printed with a typewriter, a good color image was obtained. However, it was inferior to Example 1.

【0048】実施例4 (カプセルインキの調製)実施例1と同様にして得たカ
プセル分散液をフィルタープレスし、続いてこのカプセ
ル20部(固形分)とベンゾインメチルエーテル2部と
トリエタノールアミン0.3部とコロイダルシリカ1部
をエチレン性不飽和化合物(2600cps, 25℃)
77部に高速攪拌機(コーレス)を用いて混合分散した
後に減圧下で水分を除去し、続いて3本ロールミルを用
いて混合して粘度が12000cps(25℃)のイン
キを得た。
Example 4 (Preparation of Capsule Ink) The capsule dispersion obtained in the same manner as in Example 1 was filter-pressed, followed by 20 parts (solid content) of this capsule, 2 parts of benzoin methyl ether and 0 of triethanolamine. .3 parts and 1 part of colloidal silica are ethylenically unsaturated compounds (2600 cps, 25 ° C)
77 parts were mixed and dispersed using a high-speed stirrer (Choleth), water was removed under reduced pressure, and then the mixture was mixed using a three-roll mill to obtain an ink having a viscosity of 12000 cps (25 ° C.).

【0049】(中用紙の作成及び評価)実施例1と同様
にして得た顕色シートの原紙面に、上記カプセルインキ
を活版印刷(インキ量5.0g/m2 )し、6kwの高
圧水銀ランプを用いてインキを硬化して中用紙を得た。
得られたシートにはショート汚れの発生が全く見られな
かった。また中用紙を二枚重ねてタイプライターで印字
したところ、良好な発色像が得られた。しかし、実施例
1より劣っていた。
(Preparation and Evaluation of Medium Paper) On the base paper surface of the color developing sheet obtained in the same manner as in Example 1, the above capsule ink was letterpress-printed (ink amount 5.0 g / m 2 ), and 6 kw of high pressure mercury was used. The ink was cured using a lamp to obtain a medium paper.
No short-circuited stain was found on the obtained sheet. When two sheets of medium paper were overlaid and printed with a typewriter, a good color image was obtained. However, it was inferior to Example 1.

【0050】実施例5 (バリヤー層塗布紙の作成)実施例1と同様にして得た
バリヤー層用塗液を、透気度が13秒の40g/m 2
紙に乾燥重量が4g/m2 となるようにエアーナイフコ
ーターで塗抹して透気度55秒のバリヤー層塗布紙を得
た。 (顕色シートの作成)上記塗布紙のバリヤー層上に、実
施例1と同様にして得た顕色剤塗液を乾燥重量が7g/
2 となるようにエアーナイフコーターで塗抹して顕色
シートを得た。
Example 5 (Preparation of Barrier Layer Coated Paper) Obtained in the same manner as in Example 1.
Apply a barrier layer coating liquid of 40 g / m with an air permeability of 13 seconds. 2original
4g / m dry weight on paper2So that the air knife
To obtain a barrier layer coated paper with an air permeability of 55 seconds.
It was (Preparation of color development sheet) On the barrier layer of the coated paper,
The developer coating solution obtained in the same manner as in Example 1 had a dry weight of 7 g /
m2Smear with an air knife coater to develop color
Got the sheet.

【0051】(中用紙の作成及び評価)上記顕色シート
の原紙面に、実施例1と同様にして得たカプセルインキ
を、活版印刷(インキ量5.0g/m2 )し、6kwの
高圧水銀ランプを用いてインキを硬化して中用紙を得
た。得られた中用紙にはショート汚れの発生は殆ど見ら
れなかった。しかし、実施例1よりやや劣っていた。ま
た中用紙を二枚重ねてタイプライターで印字したとこ
ろ、極めて良好な発色像が得られた。
(Preparation and Evaluation of Medium Paper) Capsule ink obtained in the same manner as in Example 1 was letterpress-printed (ink amount 5.0 g / m 2 ) on the base paper surface of the above-mentioned color developing sheet, and a high pressure of 6 kw was applied. The ink was cured using a mercury lamp to obtain a medium paper. Almost no short stain was found on the obtained middle paper. However, it was slightly inferior to Example 1. When two sheets of medium paper were overlaid and printed with a typewriter, a very good color image was obtained.

【0052】実施例6 実施例1と同様にして得た顕色シートの原紙面に、実施
例1と同様にして得たカプセルインキをオフセット印刷
(インキ量4.1g/m2 )し、6kwの高圧水銀ラン
プを用いてインキを硬化して中用紙を得た。得られたシ
ートにはショート汚れの発生は全く見られなかった。ま
た中用紙を二枚重ねてタイプライターで印字したとこ
ろ、極めて良好な発色像が得られた。
Example 6 Capsule ink obtained in the same manner as in Example 1 was offset-printed (ink amount 4.1 g / m 2 ) on the base paper surface of the color developing sheet obtained in the same manner as in Example 1 to give 6 kw. The ink was cured using the high pressure mercury lamp of No. 2 to obtain a medium paper. No occurrence of short stain was observed on the obtained sheet. When two sheets of medium paper were overlaid and printed with a typewriter, a very good color image was obtained.

【0053】比較例1 (バリヤー層塗布紙の作成)実施例1と同様にして得た
バリヤー層用塗液を、透気度が40秒の40g/m 2
紙に乾燥重量が2g/m2 となるようにエアーナイフコ
ーターで塗抹して透気度79秒のバリヤー層塗布紙を得
た。
Comparative Example 1 (Preparation of Barrier Layer Coated Paper) Obtained in the same manner as in Example 1.
Coating liquid for barrier layer with air permeability of 40 seconds 40g / m 2original
2 g / m dry weight on paper2So that the air knife
To obtain a barrier layer coated paper with an air permeability of 79 seconds.
It was

【0054】(顕色シートの作成)上記塗布紙のバリヤ
ー層上に、実施例1と同様にして得た顕色剤塗液を乾燥
重量が7g/m2 となるようにエアーナイフコーターで
塗抹して顕色シートを得た。
(Preparation of developer sheet) The developer coating solution obtained in the same manner as in Example 1 was spread on the barrier layer of the coated paper with an air knife coater so that the dry weight was 7 g / m 2. Then, a color developing sheet was obtained.

【0055】(中用紙の作成及び評価)上記顕色シート
の原紙面に、実施例1と同様にして得たカプセルインキ
を活版印刷(インキ量5.0g/m2 )し、6kwの高
圧水銀ランプを用いてインキを硬化して中用紙を得た。
得られた中用紙にはショート汚れの発生が全く見られな
かった。また中用紙を二枚重ねてタイプライターで印字
したところ、得られた発色像はかなり劣っていた。
(Preparation and Evaluation of Medium Paper) Capsule ink obtained in the same manner as in Example 1 was letterpress-printed (ink amount 5.0 g / m 2 ) on the base paper surface of the above-mentioned color developing sheet, and 6 kw of high pressure mercury was used. The ink was cured using a lamp to obtain a medium paper.
No short stain was found on the obtained middle paper. When two sheets of medium paper were overlaid and printed with a typewriter, the color image obtained was considerably inferior.

【0056】比較例2 (バリヤー層塗布紙の作成)実施例1と同様にして得た
バリヤー層用塗液を、透気度が13秒の40g/m 2
紙に乾燥重量が2g/m2 となるようにエアーナイフコ
ーターで塗抹して透気度42秒のバリヤー層塗布紙を得
た。 (顕色シートの作成)上記塗布紙のバリヤー層上に、実
施例1と同様にして得た顕色剤塗液を乾燥重量が7g/
2 となるようにエアーナイフコーターで塗抹して顕色
シートを得た。 (中用紙の作成及び評価)上記顕色シートの原紙面に、
実施例1と同様にして得たカプセルインキを活版印刷
(インキ量5.0g/m2 )し、6kwの高圧水銀ラン
プを用いてインキを硬化して中用紙を得たが、中用紙に
はショート汚れの発生が見られた。
Comparative Example 2 (Preparation of Barrier Layer Coated Paper) Obtained in the same manner as in Example 1.
Apply a barrier layer coating liquid of 40 g / m with an air permeability of 13 seconds. 2original
2 g / m dry weight on paper2So that the air knife
To obtain a barrier layer coated paper with air permeability of 42 seconds.
It was (Preparation of color development sheet) On the barrier layer of the coated paper,
The developer coating solution obtained in the same manner as in Example 1 had a dry weight of 7 g /
m2Smear with an air knife coater to develop color
Got the sheet. (Creation and evaluation of medium paper) On the base paper surface of the color development sheet,
Letterpress printing of the capsule ink obtained in the same manner as in Example 1
(Ink amount 5.0g / m2), 6kw high pressure mercury run
Was used to harden the ink to obtain medium-sized paper.
Occurrence of short dirt was observed.

【0057】比較例3 (カプセルインキの調製)実施例1と同様にして得たカ
プセル分散液をフィルタープレスし、続いてこのカプセ
ル20部(固形分)とベンゾインメチルエーテル2部と
トリエタノールアミン0.3部とコロイダルシリカ1部
をエチレン性不飽和化合物(5300cps, 25℃)
77部に高速攪拌機(コーレス)を用いて混合分散した
後に減圧下で水分を除去し、続いて3本ロールミルを用
いて混合して粘度が20000cps(25℃)のイン
キを得た。
Comparative Example 3 (Preparation of Capsule Ink) The capsule dispersion obtained in the same manner as in Example 1 was filter-pressed, followed by 20 parts of this capsule (solid content), 2 parts of benzoin methyl ether and 0 of triethanolamine. .3 parts and 1 part of colloidal silica are ethylenically unsaturated compounds (5300 cps, 25 ° C)
77 parts were mixed and dispersed using a high-speed stirrer (Choleth), water was removed under reduced pressure, and then the mixture was mixed using a three-roll mill to obtain an ink having a viscosity of 20000 cps (25 ° C.).

【0058】(中用紙の作成及び評価)実施例1と同様
にして得た顕色シートの原紙面に上記カプセルインキを
活版印刷(インキ量5.0g/m2 )し、6kwの高圧
水銀ランプを用いてインキを硬化して中用紙を得た。得
られた中用紙にはショート汚れの発生が全く見られなか
った。また中用紙を二枚重ねてタイプライターで印字し
たが、得られた発色像は極めて劣っていた。
(Preparation and Evaluation of Medium Paper) The above capsule ink was typographically printed (ink amount 5.0 g / m 2 ) on the base paper surface of the color developing sheet obtained in the same manner as in Example 1, and a high pressure mercury lamp of 6 kw was used. Was used to cure the ink to obtain a medium paper. No short stain was found on the obtained middle paper. Also, two sheets of medium paper were overlaid and printed with a typewriter, but the color image obtained was extremely inferior.

【0059】比較例4 比較例1と同様にして得た顕色シートの原紙面に、実施
例1と同様にして得たカプセルインキをオフセット印刷
(インキ量4.2g/m2 )し、6kwの高圧水銀ラン
プを用いてインキを硬化して中用紙を得た。得られた中
用紙にはショート汚れの発生が全く見られなかった。ま
た中用紙を二枚重ねてタイプライターで印字したが、得
られた発色像は極めて劣っていた。
Comparative Example 4 Capsule ink obtained in the same manner as in Example 1 was offset-printed (ink amount of 4.2 g / m 2 ) on the base paper surface of the color-developing sheet obtained in the same manner as in Comparative Example 1 to obtain 6 kw. The ink was cured using the high pressure mercury lamp of No. 2 to obtain a medium paper. No short stain was found on the obtained middle paper. Also, two sheets of medium paper were overlaid and printed with a typewriter, but the color image obtained was extremely inferior.

【0060】[0060]

【発明の効果】このように、本発明はカプセルインキを
活版印刷,オフセット印刷しても、ショート汚れが生じ
ず、しかも発色性が優れた感圧複写紙が得られる。
As described above, according to the present invention, a pressure-sensitive copying paper which does not cause short-circuiting stains even when the capsule ink is letterpress-printed or offset-printed and is excellent in color developability can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 塩井 俊介 兵庫県尼崎市常光寺4丁目3番1号 神崎 製紙株式会社神崎工場内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Shunsuke Shioi 4-3-1 Jōkoji, Amagasaki City, Hyogo Prefecture Kanzaki Paper Co., Ltd. Kanzaki Mill

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】JIS P 8117に基づく透気度が3
5秒以下の通気性シートの片面に、透気度が50秒以上
となるようにバリヤー層を設け、次いでバリヤー層上に
電子受容性顕色剤塗布層を設け、更に他面に電子供与性
発色剤内包マイクロカプセルを含有し、15000cp
s(25℃)以下の粘度を有するマイクロカプセルイン
キを活版印刷或いはオフセット印刷により設けたことを
特徴とする感圧複写紙の製造方法。
1. An air permeability of 3 according to JIS P 8117.
A barrier layer is provided on one surface of the breathable sheet for 5 seconds or less so that the air permeability is 50 seconds or more, then an electron-accepting developer coating layer is provided on the barrier layer, and the electron-donating property is provided on the other surface. Contains color-forming agent-encapsulating microcapsules, 15,000 cp
A method for producing pressure-sensitive copying paper, characterized in that a microcapsule ink having a viscosity of s (25 ° C.) or less is provided by letterpress printing or offset printing.
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