JPH0643689A - Magnetic developer and magnetic ink symbol recognizing method - Google Patents

Magnetic developer and magnetic ink symbol recognizing method

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JPH0643689A
JPH0643689A JP5122635A JP12263593A JPH0643689A JP H0643689 A JPH0643689 A JP H0643689A JP 5122635 A JP5122635 A JP 5122635A JP 12263593 A JP12263593 A JP 12263593A JP H0643689 A JPH0643689 A JP H0643689A
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聡 松永
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Abstract

PURPOSE:To provide a magnetic developer excellent in thin line reproducibility and resolution and exerting an excellent recognition rate especially when used in a magnetic ink symbol discriminating system and to furnish a magnetic symbol recognition method. CONSTITUTION:This magnetic developer has a magnetic toner contg. at least a binder resin, a magnetic substance and a hydrocarbonic wax. The onset temp. of the toner in an endothermic peak when heated is at <=105 deg.C in the DSC curve measured by a differential scanning colorimeter, and the endothermic peak is at 100-120 deg.C. The exothermic peak when cooled is at 62-75 deg.C, and the exothermic peak strength ratio is at >=5X10<-3>. The residual magnetization of the magnetic substance is controlled to 12-30emu/g in the magnetic field of 10,000 oersted and the coercive force to 130-300 oersted. A magnetic ink symbol is recognized by using this magnetic developer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体あるい
は静電記録誘電体等の像担持体に潜像を形成し、該潜像
を顕像化するための現像装置に適用される磁性現像剤及
び該磁性現像剤を用いて印字した磁性インク記号の磁性
を読み取り識別する磁性インク記号認識方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic device applied to a developing device for forming a latent image on an image bearing member such as an electrophotographic photosensitive member or an electrostatic recording dielectric member and visualizing the latent image. The present invention relates to a developer and a magnetic ink symbol recognition method for reading and identifying the magnetism of a magnetic ink symbol printed using the magnetic developer.

【0002】本発明はさらに磁性インク記号識別(Ma
gnetic Ink Character Reco
gnition)システムに用いられる磁性を有する文
字の印字に好適な磁性現像剤に関する。
The present invention further provides magnetic ink symbol identification (Ma).
genetic Ink Character Reco
The present invention relates to a magnetic developer suitable for printing characters having magnetism used in a gnition system.

【0003】本発明の磁性現像剤は電子写真画像形成方
法において、潜像画像が、単位画素により表現され、単
位画素がオン−オフの2値もしくは有限の階調により表
現される、デジタル潜像を反転現像方式で顕像化するた
めの磁性現像剤として好ましく使用できる。
In the electrophotographic image forming method, the magnetic developer of the present invention is a digital latent image in which a latent image is represented by unit pixels, and the unit pixels are represented by on / off binary or finite gradation. Can be preferably used as a magnetic developer for developing an image by reversal development.

【0004】[0004]

【従来の技術】従来、例えば、静電潜像担持体としての
感光ドラム表面に形成した潜像を一成分系の現像剤とし
ての磁性トナーによって顕像化する現像装置は、磁性ト
ナー粒子相互の摩擦、及び現像担持体としてのスリーブ
と磁性トナー粒子の摩擦により感光ドラム上に形成され
た静電像電荷と現像基準電位に対し、逆極性の電荷を磁
性トナー粒子に与え、該磁性トナーをスリーブ上にきわ
めて薄く塗布させて感光ドラムとスリーブで形成される
現像領域に搬送し、現像領域においてスリーブ内に固着
された磁石による磁界の作用で磁性トナーを飛翔させて
感光ドラム上の静電潜像を顕像化するものが知られてい
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, for example, a developing device for visualizing a latent image formed on a surface of a photosensitive drum as an electrostatic latent image bearing member with a magnetic toner as a one-component developer has been known. Due to the friction and the friction between the sleeve as a developing carrier and the magnetic toner particles, an electric charge having a polarity opposite to the electrostatic image charge formed on the photosensitive drum and the development reference potential is applied to the magnetic toner particles, and the magnetic toner is transferred to the sleeve. It is applied very thinly on top and conveyed to the development area formed by the photosensitive drum and sleeve, and in the development area the magnetic toner is ejected by the action of the magnetic field of the magnet fixed in the sleeve to cause electrostatic latent image on the photosensitive drum. It is known to visualize.

【0005】さらに近年、電子写真複写機等画像形成装
置が広く普及するに従い、その用途も多種多様に広が
り、このような背景の元に電子写真プリンターの応用分
野として磁性インク記号識別(Magnetic In
k Character Recognition 以
下、単にMICRと称す。)システムに用いられる文字
の印字機が考案されている。
Further, in recent years, as image forming apparatuses such as electrophotographic copying machines have become widespread, their applications have been expanded in various ways. Under such a background, magnetic ink symbol identification (Magnetic In) has been applied as an application field of electrophotographic printers.
k Character Recognition Hereinafter, simply referred to as MICR. ) A character printing machine used in the system has been devised.

【0006】MICRシステムとしては主として小切
手、手形などに発行銀行、金額、口座番号等の情報を磁
性インクで印刷し、手形交換所などでの分類、仕分けを
磁気読み取り機を用いて効率的に行うために考案された
システムである。従来は磁性インクを用いたオフセット
印刷が主流であったが、個人用小切手、手形などによる
商取引が活発化すると共に小型のMICR文字の印刷機
(以下、単にMICRエンコーダーと称す。)に対する
需要が増大している。
The MICR system mainly prints checks, bills, etc., such as issuing bank, amount, account number, etc., with magnetic ink, and efficiently sorts and sorts at a clearing house using a magnetic reader. It is a system devised for the purpose. Conventionally, offset printing using magnetic ink has been the mainstream, but with the increase in commercial transactions such as personal checks and bills, the demand for small MICR character printing machines (hereinafter simply referred to as MICR encoders) has increased. is doing.

【0007】これまでの小型MICRエンコーダーは、
感熱転写方式を応用したインパクトプリンターが主流で
あったが、この場合にはMICR文字のみの印字を行う
単機能機がほとんどであり一般の書類などの作成には利
用できず改善が求められている。
The conventional small MICR encoder is
The mainstream was the impact printer that applied the thermal transfer method, but in this case most single-function machines that print only MICR characters cannot be used to create general documents, and improvements are required. .

【0008】一般的な書類及び/またはグラフィックス
の印字が可能であり、尚かつMICR文字の印字を行
え、良好なMICR認識率を示す電子写真プリンターが
望まれている。電子写真プリンターをMICRエンコー
ダーに応用する場合、従来知られている磁性現像剤をそ
のまま使用するとMICRリーダー・ソーターによる磁
気読み取りの正誤率(認識率)は、オフセット印刷ある
いはインパクトプリンターを用いるMICR文字の場合
に比較すると、極端に低く実用的ではない。
There is a demand for an electrophotographic printer capable of printing general documents and / or graphics, capable of printing MICR characters, and exhibiting a good MICR recognition rate. When an electrophotographic printer is applied to a MICR encoder, if the magnetic developer known in the prior art is used as it is, the accuracy rate (recognition rate) of magnetic reading by the MICR reader / sorter is in the case of MICR characters using offset printing or impact printer. Compared to, it is extremely low and not practical.

【0009】MICR文字を印字した有価証券類は、M
ICRリーダー・ソーターに平均して約10回程度通紙
される。磁気読み取りを行うために通紙するごとに磁気
ヘッドと高速で摺擦される。従って、MICR文字の印
字用磁性現像剤は摺擦によって印字がかすれたり、脱落
しないことが必要となる。
Securities with MICR characters printed are M
On average, ICR leaders and sorters pass about 10 times. It is rubbed against the magnetic head at high speed every time the paper is passed for magnetic reading. Therefore, it is necessary that the magnetic developer for printing MICR characters does not fade or fall off due to rubbing.

【0010】MICR文字は、例えばANS(Amer
ican National Standard)x
9.27−198xあるいはJIS C6251−19
80で規定されるE−13Bと呼ばれる規格がある。E
−13B規格は0〜9までの数字と4種類の記号からな
り、これらの組み合わせにより有価証券類に銀行コー
ド、支店コード、口座番号及び金額等を印字するもので
ある。
MICR characters are, for example, ANS (Amer
ican National Standard) x
9.27-198x or JIS C6251-19
There is a standard called E-13B defined in 80. E
The -13B standard consists of numbers from 0 to 9 and four types of symbols, and by combining these, bank codes, branch codes, account numbers, amounts, etc. are printed on securities.

【0011】MICRリーダー・ソーターによる認識率
を向上させるために、印字したMICR文字の形状、寸
法は高精度で再現されることが要求され、文字はつぶれ
たり、とぎれたりすることなく微細かつ忠実に再現する
ことが必要となる。
In order to improve the recognition rate by the MICR reader / sorter, it is required that the shape and dimensions of the printed MICR characters are reproduced with high accuracy, and the characters are fine and faithful without being crushed or broken. It is necessary to reproduce it.

【0012】電子写真プリンターによるMICR文字の
印字で高度な認識率を達成するには、従来の磁性現像剤
に使用されてきた磁性体とは異なる磁気特性を示す特定
の磁性体を含有する磁性現像剤を使用する必要がある。
In order to achieve a high recognition rate in printing MICR characters by an electrophotographic printer, magnetic development containing a specific magnetic substance having magnetic characteristics different from those of magnetic substances used in conventional magnetic developers. It is necessary to use agents.

【0013】すなわち、相対的に大きな残留磁化σrを
示す磁性体が必要となる。
That is, a magnetic material having a relatively large residual magnetization σr is required.

【0014】一般的な電子写真プリンターの磁性現像剤
と同様に良好な摩擦帯電性を示し、現像機の現像剤担持
体(以下、スリーブと称す)上に均一に塗布されること
が要求される。この条件を満足するためには、磁性現像
剤に含有される磁性体の透磁率もまた重要となる。
Like a magnetic developer of a general electrophotographic printer, it exhibits good triboelectric chargeability and is required to be uniformly applied on a developer carrier (hereinafter referred to as a sleeve) of a developing machine. . In order to satisfy this condition, the magnetic permeability of the magnetic material contained in the magnetic developer is also important.

【0015】特公昭59−7379号公報には長軸/短
軸の比が1〜5であるコバルト置換四三酸化鉄粉を含
み、残留磁化10〜20emu/g、保磁力150〜4
50エルステッドの磁性トナーが提案されているが、ス
リーブ上にトナー層を均一に塗布することが困難であ
り、摩擦帯電性に劣り、画像濃度が低く、鮮鋭性に劣る
ものである。
Japanese Examined Patent Publication No. 59-7379 includes a cobalt-substituted triiron tetraoxide powder having a major axis / minor axis ratio of 1 to 5, a residual magnetization of 10 to 20 emu / g, and a coercive force of 150 to 4.
A magnetic toner of 50 oersted has been proposed, but it is difficult to uniformly apply the toner layer on the sleeve, the triboelectrification property is poor, the image density is low, and the sharpness is poor.

【0016】特開昭63−108354号公報には長軸
/短軸の比が1〜1.5、透磁率3.80〜6.00を
有する球状磁性粉末を含有する絶縁性磁性カプセルトナ
ーが提案され、特開昭59−204846号公報には最
大透磁率3.95〜5.50を有する強磁性微粉末を含
有する磁性トナーが提案されている。この場合には画像
濃度が高く、好ましいものではあるが、解像力、反転現
像方式への適合性などの更に厳しい要求に対応するため
には、改良が求められている。
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 63-108354 discloses an insulating magnetic capsule toner containing spherical magnetic powder having a major axis / minor axis ratio of 1 to 1.5 and a magnetic permeability of 3.80 to 6.00. A magnetic toner containing a ferromagnetic fine powder having a maximum magnetic permeability of 3.95 to 5.50 has been proposed and proposed in JP-A-59-204846. In this case, the image density is high, which is preferable, but improvement is required to meet more severe requirements such as resolution and suitability for reversal development.

【0017】[0017]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上述の
ごとき問題点を解決した磁性現像剤及び該磁性現像剤を
用いた磁性インク記号認識方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a magnetic developer which solves the above problems and a magnetic ink symbol recognition method using the magnetic developer.

【0018】すなわち、本発明の目的は、MICRリー
ダー・ソーターに繰り返し通紙されてもMICR文字が
かすれたり欠落したりすることのない磁性現像剤及び該
磁性現像剤を用いた磁性インク記号認識方法を提供する
ことにある。
That is, an object of the present invention is to provide a magnetic developer which does not cause faint or missing MICR characters even when it is repeatedly passed through a MICR reader / sorter, and a magnetic ink symbol recognition method using the magnetic developer. To provide.

【0019】さらに、本発明の目的は、MICRリーダ
ー・ソーターに繰り返し通紙されてもMICRリーダー
・ソーターの磁気ヘッドを汚染することのない磁性現像
剤及び該磁性現像剤を用いた磁性インク記号認識方法を
提供することにある。
Further, an object of the present invention is to provide a magnetic developer which does not contaminate the magnetic head of the MICR reader / sorter even if it is repeatedly passed through the MICR reader / sorter, and magnetic ink symbol recognition using the magnetic developer. To provide a method.

【0020】さらに、本発明の目的は、デジタルな画像
信号により潜像を形成し、該潜像を反転現像方式で現像
する画像形成装置においても、解像性、階調性、細線再
現性に優れたトナー画像を形成し得る磁性現像剤及び該
磁性現像剤を用いた磁性インク記号認識方法を提供する
ことにある。
Further, an object of the present invention is to obtain resolution, gradation and fine line reproducibility even in an image forming apparatus which forms a latent image by a digital image signal and develops the latent image by a reversal development method. A magnetic developer capable of forming an excellent toner image and a magnetic ink symbol recognition method using the magnetic developer.

【0021】本発明の他の目的は、電子写真プリンター
を利用したMICR印字に用いた場合に優れた認識率を
示す磁性現像剤及び該磁性現像剤を用いた磁性インク記
号認識方法を提供するものである。
Another object of the present invention is to provide a magnetic developer exhibiting an excellent recognition rate when used for MICR printing using an electrophotographic printer and a magnetic ink symbol recognition method using the magnetic developer. Is.

【0022】また本発明の他の目的は、MICRリーダ
ー・ソーターに繰り返し通紙しても認識率が低下しない
磁性現像剤及び該磁性現像剤を用いた磁性インク記号認
識方法を提供するものである。
Another object of the present invention is to provide a magnetic developer which does not reduce the recognition rate even if it is repeatedly passed through an MICR reader / sorter, and a magnetic ink symbol recognition method using the magnetic developer. .

【0023】さらに本発明の目的は、細線再現性及び解
像度に優れMICR文字の印字を行ってもその規格に従
って忠実に再現する磁性現像剤及び該磁性現像剤を用い
た磁性インク記号認識方法を提供するものである。
Further, an object of the present invention is to provide a magnetic developer which is excellent in fine line reproducibility and resolution and faithfully reproduces according to the standard even when MICR characters are printed, and a magnetic ink symbol recognition method using the magnetic developer. To do.

【0024】[0024]

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、下記
構成によって前記の目的を達成する。
The present invention achieves the above object by the following constitution.

【0025】すなわち、本発明は、少なくとも結着樹
脂、磁性体及び炭化水素系ワックスを含有する磁性トナ
ーを有する磁性現像剤において、該磁性トナーは、下記
特性示差走査熱量計により測定されるDSC曲線におい
て、昇温時の吸熱ピークに関し、吸熱ピークにおけるオ
ンセット温度が105℃以下であり、吸熱ピーク温度が
100〜120℃の範囲にあり、かつ降温時の発熱ピー
クに関し、発熱ピーク温度が62〜75℃の範囲にあ
り、発熱ピーク強度比が5×10-3以上である、を満足
し、かつ該磁性体は10000エルステッドの磁界にお
いて、残留磁化(σr)が12乃至30emu/gの範
囲であり、かつ保磁力(Hc)が130乃至300エル
ステッドの範囲であることを特徴とする磁性現像剤に関
する。
That is, the present invention provides a magnetic developer having a magnetic toner containing at least a binder resin, a magnetic substance and a hydrocarbon wax, wherein the magnetic toner has a DSC curve measured by the following characteristic differential scanning calorimeter. In regard to the endothermic peak at the time of temperature increase, the onset temperature at the endothermic peak is 105 ° C. or lower, the endothermic peak temperature is in the range of 100 to 120 ° C., and the exothermic peak temperature at the time of cooling is 62 to It is in the range of 75 ° C., the exothermic peak intensity ratio is 5 × 10 −3 or more, and the magnetic material has a remanent magnetization (σ r ) in the range of 12 to 30 emu / g in a magnetic field of 10,000 oersteds. And a coercive force (Hc) in the range of 130 to 300 Oersted.

【0026】さらに、本発明は、少なくとも結着樹脂、
磁性体及び炭化水素系ワックスを含有する磁性トナーを
有する磁性現像剤において、該磁性トナーは、下記特性
示差走査熱量計により測定されるDSC曲線において、
昇温時の吸熱ピーク及び降温時の発熱ピークに関し、吸
熱ピークのオンセット温度が50〜90℃の範囲にあ
り、温度90〜120℃の領域に少なくとも1つの吸熱
ピークP1がある、該吸熱ピークP1のピーク温度±9
℃の範囲内に降温時の最大発熱ピークがある、を満足
し、かつ該磁性体は10000エルステッドの磁界にお
いて、残留磁化(σr)が12乃至30emu/gの範
囲であり、かつ保磁力(Hc)が130乃至300エル
ステッドの範囲であることを特徴とする磁性現像剤に関
する。
Furthermore, the present invention provides at least a binder resin,
In a magnetic developer having a magnetic toner containing a magnetic substance and a hydrocarbon wax, the magnetic toner has a DSC curve measured by the following characteristic differential scanning calorimeter:
Regarding the endothermic peak at the time of temperature rise and the exothermic peak at the time of temperature decrease, the onset temperature of the endothermic peak is in the range of 50 to 90 ° C., and there is at least one endothermic peak P1 in the region of the temperature of 90 to 120 ° C. P1 peak temperature ± 9
The maximum exothermic peak at the time of temperature decrease is satisfied within the range of ° C, and the magnetic substance has a remanent magnetization (σ r ) in the range of 12 to 30 emu / g and a coercive force (in the magnetic field of 10,000 oersteds). Hc) is in the range of 130 to 300 oersteds.

【0027】さらに、本発明は、磁性現像剤を用いて磁
性インク記号を記録材に印字し、印字された磁性インク
記号に磁気を付与し、磁気を付与された磁性インク記号
の磁性を読み取り識別する磁性インク記号認識方法にお
いて、該磁性現像剤は、少なくとも結着樹脂、磁性体及
び炭化水素ワックスを含有する磁性トナーを有し、該磁
性トナーは、下記特性示差走査熱量計により測定される
DSC曲線において、昇温時の吸熱ピークに関し、吸熱
ピークにおけるオンセット温度が105℃以下であり、
吸熱ピーク温度が100〜120℃の範囲にあり、かつ
降温時の発熱ピークに関し、発熱ピーク温度が62〜7
5℃の範囲にあり、発熱ピーク強度比が5×10-3以上
である、を満足し、かつ該磁性体は10000エルステ
ッドの磁界において、残留磁化(σr)が12乃至30
emu/gの範囲であり、かつ保磁力(Hc)が130
乃至300エルステッドの範囲であることを特徴とする
磁性インク記号認識方法に関する。
Furthermore, the present invention prints a magnetic ink symbol on a recording material using a magnetic developer, imparts magnetism to the printed magnetic ink symbol, and reads and identifies the magnetism of the magnetized magnetic ink symbol. In the magnetic ink symbol recognition method described above, the magnetic developer has a magnetic toner containing at least a binder resin, a magnetic substance and a hydrocarbon wax, and the magnetic toner has a DSC measured by the following characteristic differential scanning calorimeter. In the curve, regarding the endothermic peak at the time of temperature rise, the onset temperature at the endothermic peak is 105 ° C. or lower,
The endothermic peak temperature is in the range of 100 to 120 ° C., and the exothermic peak temperature is 62 to 7 when the temperature is lowered.
The exothermic peak intensity ratio is 5 × 10 −3 or more in the range of 5 ° C., and the magnetic material has a residual magnetization (σ r ) of 12 to 30 in a magnetic field of 10,000 Oersted.
emu / g range and coercive force (Hc) of 130
To 300 Oersted range.

【0028】さらに、本発明は、磁性現像剤を用いて磁
性インク記号を記録材に印字し、印字された磁性インク
記号に磁気を付与し、磁気を付与された磁性インク記号
の磁性を読み取り識別する磁性インク記号認識方法にお
いて、該磁性現像剤は、少なくとも結着樹脂、磁性体及
び炭化水素ワックスを含有する磁性トナーを有し、該磁
性トナーは、下記特性示差走査熱量計により測定される
DSC曲線において、昇温時の吸熱ピーク及び降温時の
発熱ピークに関し、吸熱ピークのオンセット温度が50
〜90℃の範囲にあり、温度90〜120℃の領域に少
なくとも1つの吸熱ピークP1がある、該吸熱ピークP
1のピーク温度±9℃の範囲内に降温時の最大発熱ピー
クがある、を満足し、かつ該磁性体は10000エルス
テッドの磁界において、残留磁化(σr)が12乃至3
0emu/gの範囲であり、かつ保磁力(Hc)が13
0乃至300エルステッドの範囲であることを特徴とす
る磁性インク記号認識方法に関する。
Furthermore, the present invention prints a magnetic ink symbol on a recording material using a magnetic developer, imparts magnetism to the printed magnetic ink symbol, and reads the magnetism of the magnetized magnetic ink symbol to identify it. In the magnetic ink symbol recognition method described above, the magnetic developer has a magnetic toner containing at least a binder resin, a magnetic substance and a hydrocarbon wax, and the magnetic toner has a DSC measured by the following characteristic differential scanning calorimeter. In the curve, the onset temperature of the endothermic peak is 50 with respect to the endothermic peak during temperature increase and the exothermic peak during temperature decrease.
To 90 ° C, and at least one endothermic peak P1 in the temperature range of 90 to 120 ° C, the endothermic peak P
1 has a maximum exothermic peak at the time of lowering the temperature within the range of ± 9 ° C., and the magnetic material has a residual magnetization (σ r ) of 12 to 3 in a magnetic field of 10,000 Oersted.
0 emu / g and coercive force (Hc) of 13
The present invention relates to a magnetic ink symbol recognition method, which is in the range of 0 to 300 Oersted.

【0029】本発明の磁性現像剤に関し、以下で詳細に
説明する。
The magnetic developer of the present invention will be described in detail below.

【0030】本発明は、少なくとも結着樹脂、磁性体及
び炭化水素系ワックスを含有している磁性トナーを有す
る磁性現像剤に関するものであり、磁性トナーが、下記
特性示差走査熱量計により測定されるDSC曲線におい
て、昇温時の吸熱ピークに関し、吸熱ピークにおけるオ
ンセット温度が105℃以下であり、吸熱ピーク温度が
100〜120℃の範囲にあり、かつ降温時の発熱ピー
クに関し、発熱ピーク温度が62〜75℃の範囲にあ
り、発熱ピーク強度比が5×10-3以上である、を満足
することが1つの特徴であり、後述する特定の磁気特性
を有している磁性体との組み合わせにより、前述の目的
を達成することができる。
The present invention relates to a magnetic developer having a magnetic toner containing at least a binder resin, a magnetic substance and a hydrocarbon wax, and the magnetic toner is measured by the following characteristic differential scanning calorimeter. In the DSC curve, regarding the endothermic peak at the time of temperature increase, the onset temperature at the endothermic peak is 105 ° C. or less, the endothermic peak temperature is in the range of 100 to 120 ° C., and the exothermic peak temperature at the time of lowering the exothermic peak temperature is One of the characteristics is that it is in the range of 62 to 75 ° C. and the exothermic peak intensity ratio is 5 × 10 −3 or more, and it is a combination with a magnetic material having specific magnetic characteristics described later. According to this, the above-mentioned object can be achieved.

【0031】トナーを、示差走査熱量計により測定した
データを解析することにより熱とトナーの間の挙動を知
見することができる。すなわち、該データにより、トナ
ーへの熱のやり取りとトナーの状態の変化を知ることが
できる。例えば、オフセット現象を防止できるかといっ
たことや、保存時や実際に使用時の熱の影響、例えば耐
ブロッキング性はどうであるとか、昇温による現像性へ
の影響はどの程度かを知ることができる。
The behavior between heat and toner can be found by analyzing the data of the toner measured by a differential scanning calorimeter. That is, it is possible to know the heat exchange with the toner and the change in the toner state from the data. For example, it is possible to know whether the offset phenomenon can be prevented, the effect of heat during storage or actual use, such as blocking resistance, and how much the temperature rise affects the developability. it can.

【0032】昇温時には、トナーに熱を与えた時の状態
の変化を見ることができ、ワックス成分の転移、溶融、
溶解に伴う吸熱ピークが観測される。本発明は、昇温時
の吸熱ピークのオンセット温度が105℃以下、好まし
くは90〜102℃の範囲であることを特徴とし、これ
により、低温定着性に優れている。この吸熱ピークのオ
ンセット温度が105℃を超える場合には、短時間レン
ジでの塑性変化の温度が高くなり、耐低温オフセットや
定着性が劣るようになる。
At the time of temperature rise, the state change when heat is applied to the toner can be seen, and the wax component is transferred, melted,
An endothermic peak associated with dissolution is observed. The present invention is characterized in that the onset temperature of the endothermic peak at the time of temperature rise is 105 ° C. or lower, preferably 90 to 102 ° C., whereby the low temperature fixability is excellent. When the onset temperature of this endothermic peak exceeds 105 ° C., the temperature of plastic change in the short-time range becomes high, and low temperature offset resistance and fixability become poor.

【0033】さらに、本発明は、昇温時の吸熱ピーク温
度が100〜120℃、好ましくは102〜115℃の
範囲にあることを特徴とし、この温度領域でトナー中の
ワックスが融解することで、離型効果が発現し、MIC
Rリーダー・ソーターに繰り返し通紙されてもMICR
文字のかすれがなく、さらに、MICRリーダー・ソー
ターの磁気ヘッドを汚染しずらい。
Further, the present invention is characterized in that the endothermic peak temperature at the time of temperature rise is in the range of 100 to 120 ° C., preferably 102 to 115 ° C., and the wax in the toner melts in this temperature range. , Release effect is exerted, MIC
MICR even if the paper is repeatedly passed through the R leader / sorter
Characters are not blurred, and the magnetic head of MICR reader / sorter is not easily contaminated.

【0034】この吸熱ピーク温度が100℃未満のとき
には、ワックスの融解による可塑効果が低温から発現し
結着樹脂の機械的強度を著しく低下していることを示
す。この場合にはMICRリーダー・ソーターに通紙さ
れたときに、離型効果は発現するものの、結着樹脂の機
械的強度の低下によりMICRリーダー・ソーターの磁
気ヘッドとの摺擦時にMICR文字のかすれが生じ易
く、同時に磁気ヘッドを汚染し易く、好ましくない。
When the endothermic peak temperature is less than 100 ° C., it is shown that the plastic effect due to the melting of the wax is exhibited from a low temperature and the mechanical strength of the binder resin is remarkably lowered. In this case, although the release effect is exhibited when the paper is passed through the MICR reader / sorter, the MICR character may be faint when rubbing against the magnetic head of the MICR reader / sorter due to the decrease in mechanical strength of the binder resin. Are likely to occur, and at the same time easily contaminate the magnetic head, which is not preferable.

【0035】この吸熱ピーク温度が120℃を超える領
域に存在してもかまわないが、同時に120℃以下とな
る領域にピークが存在しない場合には、ワックスの融解
温度が高過ぎ、MICR印字において、紙との離型性も
増すことによりMICRリーダー・ソーターに通紙され
たときに磁気ヘッドとの摺擦によりMICR文字が欠落
し易く、結果的に誤読の原因となり好ましくない。
The endothermic peak temperature may be present in a region exceeding 120 ° C., but if no peak is present in a region in which the endothermic peak temperature is 120 ° C. or less at the same time, the melting temperature of the wax is too high, and in MICR printing, Since the releasability from the paper is also increased, MICR characters are apt to be lost due to the rubbing against the magnetic head when the paper is passed through the MICR reader / sorter, which is unfavorable as a cause of misreading.

【0036】降温時には、トナーの常温下での状態や冷
却時の状態の変化を見ることができ、ワックス成分の転
移、凝固、結晶化に伴う発熱ピークが観測される。本発
明は、降温時の発熱ピーク温度が62〜75℃、好まし
くは65〜72℃の範囲内にあることを特徴とし、これ
により、良好なMICR特性を示す。この発熱ピーク温
度が75℃を超える場合には、ワックスの融解温度が高
過ぎ、MICRリーダー・ソーターに通紙された場合
に、磁気ヘッドとの摺擦により、MICR文字が欠落し
易く、かつ62℃未満の場合には、結着樹脂への可塑効
果が低温時まで持続し、MICRリーダー・ソーターの
磁気ヘッドとの摺擦時にMICR文字のかすれが生じ易
く、同時に磁気ヘッドを汚染し易く好ましくない。
When the temperature is lowered, changes in the state of the toner at room temperature and in the state of being cooled can be seen, and exothermic peaks due to the transition, solidification and crystallization of the wax component are observed. The present invention is characterized in that the exothermic peak temperature during cooling is in the range of 62 to 75 ° C, preferably 65 to 72 ° C, whereby good MICR characteristics are exhibited. If the exothermic peak temperature exceeds 75 ° C., the melting temperature of the wax is too high, and when the paper is passed through the MICR reader / sorter, MICR characters are likely to be lost due to rubbing against the magnetic head. When the temperature is lower than ℃, the plasticizing effect on the binder resin is maintained until a low temperature, MICR characters are liable to be scratched when rubbing against the magnetic head of the MICR reader / sorter, and at the same time, the magnetic head is easily polluted, which is not preferable. .

【0037】本発明は、降温時の発熱ピーク強度比が5
×10-3以上、好ましくは10×10-3以上、より好ま
しくは15×10-3以上であることを特徴とする。降温
時の発熱ピーク強度比が大きい方がワックス成分が高密
度であったり、結晶化度が高く硬度が硬くなり適当な離
型効果が得られ、MICRリーダー・ソーターに通紙さ
れてもMICR文字のかすれが生じにくく、さらにMI
CRリーダー・ソーターの磁気ヘッドを汚染しずらい。
この発熱ピーク強度比が5×10-3未満の場合には、M
ICRリーダー・ソーターの磁気ヘッドとの摺擦時にM
ICR文字のかすれが生じ易く、同時に磁気ヘッドを汚
染し易く、好ましくない。ただし、条件が満たされてい
る場合には、75℃以上の他の領域にもピークが存在し
ても構わない。
The present invention has an exothermic peak intensity ratio of 5 when the temperature is lowered.
× 10 -3 or more, preferably 10 × 10 -3 or more, more preferably wherein a is 15 × 10 -3 or more. The higher the exothermic peak intensity ratio during cooling, the higher the wax component density, the higher the degree of crystallinity, and the higher the hardness, resulting in an appropriate release effect. Even when the paper is passed through a MICR reader / sorter, MICR characters Is less likely to cause blurring, and also MI
It is hard to contaminate the magnetic head of CR reader / sorter.
If the exothermic peak intensity ratio is less than 5 × 10 −3 , M
M when rubbing against the magnetic head of the ICR reader / sorter
It is not preferable because the ICR character is liable to be blurred and at the same time the magnetic head is easily contaminated. However, if the conditions are satisfied, peaks may exist in other regions at 75 ° C. or higher.

【0038】本発明におけるDSC測定では、トナーの
熱のやり取りを測定しその挙動を観測するので、測定原
理から、高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計で
測定する必要があり、このような測定器としては、例え
ば、パーキンエルマー社製のDSC−7が利用できる。
In the DSC measurement of the present invention, since the heat exchange of the toner is measured and its behavior is observed, it is necessary to measure with a highly accurate internal heat input compensation type differential scanning calorimeter from the measurement principle. As such a measuring instrument, for example, DSC-7 manufactured by Perkin Elmer Co. can be used.

【0039】測定方法は、ASTM D3418−82
に準じて行う。本発明に用いられるDSC曲線は、1回
昇温させ前履歴を取った後、温度速度10℃/minで
降温、昇温させた時に測定されるDSC曲線を用いる。
各温度の定義は次のように定める。
The measuring method is ASTM D3418-82.
Carry out according to. As the DSC curve used in the present invention, the DSC curve measured when the temperature is raised once and the previous history is taken, and then the temperature is lowered and the temperature is raised at a temperature rate of 10 ° C./min is used.
The definition of each temperature is defined as follows.

【0040】吸熱ピーク(プラスの方向を吸熱とす
る)。
Endothermic peak (positive direction is endothermic).

【0041】ピークの立ち上がり温度(LP):ベース
ラインより明らかにピーク曲線が離れたと認められる温
度。すなわち、ピーク曲線の微分値が正で、微分値の増
加が大きくなりはじめる温度あるいは微分値が負から正
になる温度をいう。(図1及び図3乃至図6に具体的な
例を示す)。
Peak rising temperature (LP): The temperature at which the peak curve is clearly deviated from the baseline. That is, it means the temperature at which the differential value of the peak curve is positive and the increase of the differential value starts to increase, or the temperature at which the differential value changes from negative to positive. (Specific examples are shown in FIGS. 1 and 3 to 6).

【0042】ピークのオンセット温度(OP):ピーク
曲線の微分値が最大となる点において曲線の接線を引き
接線とベースラインとの交点の温度(図1に具体的な例
を示す)。
Peak onset temperature (OP): the temperature at the intersection of the tangent line and the baseline at the point where the differential value of the peak curve becomes maximum (a concrete example is shown in FIG. 1).

【0043】ピークの温度(PP):ピークトップの温
度(120℃以下の領域での最大のピーク)。
Peak temperature (PP): Peak top temperature (maximum peak in the region of 120 ° C. or lower).

【0044】発熱ピーク(マイナスの方向を発熱とす
る)。
Exothermic peak (negative direction is exothermic).

【0045】発熱ピークの温度:ピークトップの温度。Exothermic peak temperature: Peak top temperature.

【0046】発熱ピーク強度比:上記のピークのピーク
トップ前後の曲線の微分値が極大及び極小となる点にお
いてそれぞれ曲線の接線を引き各接線とベースライン交
点の温度差をΔTとし、単位重量あたりのベースライン
からピークトップまでの高さをΔH(測定されたピーク
の高さを測定試料の重量で割った値mW/mg)とした
時のΔH/ΔT(図2及び図7乃至図10にΔH、ΔT
の具体的な例を示す)。すなわち、この値が大きいとい
うことは、ピークがシャープであることを示している。
Exothermic peak intensity ratio: A tangent to each curve is drawn at the points where the differential values of the curve before and after the peak top and bottom of the peak are maximum and minimum, and the temperature difference between each tangent and the baseline intersection is ΔT, and per unit weight ΔH / ΔT (Figs. 2 and 7 to 10), where ΔH is the height from the baseline to the peak top of the sample (mW / mg is the value obtained by dividing the measured peak height by the weight of the measurement sample). ΔH, ΔT
Of a specific example). That is, the fact that this value is large indicates that the peak is sharp.

【0047】本発明に用いられる炭化水素系ワックス
は、(i)アルキレンを高圧下でラジカル重合あるいは
低圧下でチーグラー触媒で重合した低分子量のアルキレ
ンポリマー、(ii)高分子量のアルキレンポリマーを
熱分解して得られるアルキレンポリマー、(iii)一
酸化炭素、水素からなる合成ガスからアーゲ法により得
られる炭化水素の蒸留残分を水素添加して得られる合成
炭化水素の如き材料から特定の成分を抽出分別した炭化
水素ワックスが用いられる。プレス発汗法、溶剤法、真
空蒸留を利用した分別結晶方式により炭化水素ワックス
の分別が行われる。すなわちこれらの方法で、低分子量
分を除去したもの、低分子量分を抽出したものや、更に
これらから低分子量分を除去したものである。
The hydrocarbon wax used in the present invention includes (i) a low molecular weight alkylene polymer obtained by radical polymerization of alkylene under a high pressure or a Ziegler catalyst under a low pressure, and (ii) thermal decomposition of a high molecular weight alkylene polymer. A specific component is extracted from a material such as a synthetic hydrocarbon obtained by hydrogenating a distillation residue of a hydrocarbon obtained by the Arge method from a synthesis gas consisting of an alkylene polymer obtained by (iii) carbon monoxide and hydrogen. Fractionated hydrocarbon wax is used. Hydrocarbon wax is fractionated by a press crystallization method, a solvent method, and a fractional crystallization method utilizing vacuum distillation. That is, the low molecular weight components are removed by these methods, the low molecular weight components are extracted, and the low molecular weight components are further removed.

【0048】母体としての炭化水素は、金属酸化物系触
媒(多くは2種以上の多元系)を使用した、一酸化炭素
と水素の反応によって合成されるもの、例えばジントー
ル法、ヒドロコール法(流動触媒床を使用)、あるいは
ワックス状炭化水素が多く得られるアーゲ法(固定触媒
床を使用)により得られる炭素数が数百ぐらいまでの炭
化水素(最終的には、水素添加し目的物とする)や、エ
チレンの如きアルキレンをチーグラー触媒により重合し
た炭化水素が、分岐が少なくて小さく、飽和の長鎖直鎖
状炭化水素であるので好ましい。特に、アルキレンの重
合によらない方法により合成された炭化水素ワックスが
その構造や分別しやすい分子量分布であることから好ま
しいものである。本発明に用いられる炭化水素系ワック
スの分子量分布で好ましい範囲は、数平均分子量(M
n)が550〜1200であることが好ましく、より好
ましくは600〜1000であり、重量平均分子量(M
w)が800〜3600であることが好ましく、より好
ましくは900〜3000であり、更にMw/Mnが3
以下であることが好ましく、より好ましくは2.5以下
であり、更に好ましくは2.0以下である。更に、分子
量700〜2400(好ましくは分子量750〜200
0、特に好ましくは分子量800〜1600)の領域に
ピークが存在することが好ましい。このような分子量分
布を持たせることにより、トナーに好ましい熱特性を持
たせることができる。すなわち、上記範囲より分子量が
小さくなると熱的影響を過度に受けやすく、MICRリ
ーダー・ソーターに通紙された場合に、磁気ヘッドとの
摺擦によりMICR文字のかすれが生じ易く、同時に磁
気ヘッドを汚染し易い。上記範囲より分子量が大きくな
ると、定着性が悪化し、その結果MICRリーダー・ソ
ーターに通紙された時にMICR文字が欠落する原因と
なる場合があり好ましくない。
The hydrocarbon as a base is synthesized by a reaction of carbon monoxide and hydrogen using a metal oxide catalyst (often two or more multi-component system), for example, the gintol method or the hydrocol method ( Hydrocarbons with up to several hundred carbons (finally hydrogenated and used as the target product) obtained by the Arge method (using a fixed catalyst bed) where a large amount of waxy hydrocarbons can be obtained. Or a hydrocarbon obtained by polymerizing an alkylene such as ethylene with a Ziegler catalyst is preferable because it is a saturated long-chain linear hydrocarbon with few branches and small size. In particular, a hydrocarbon wax synthesized by a method that does not depend on the polymerization of alkylene is preferable because of its structure and molecular weight distribution that facilitates separation. The preferred range in the molecular weight distribution of the hydrocarbon wax used in the present invention is the number average molecular weight (M
n) is preferably 550 to 1200, more preferably 600 to 1000, and the weight average molecular weight (M
w) is preferably 800 to 3600, more preferably 900 to 3000, and Mw / Mn is 3
It is preferably not more than 2.5, more preferably not more than 2.5, still more preferably not more than 2.0. Further, the molecular weight is 700 to 2400 (preferably the molecular weight is 750 to 200).
It is preferable that a peak exists in the region of 0, particularly preferably the molecular weight of 800 to 1600). By having such a molecular weight distribution, it is possible to give the toner favorable thermal characteristics. That is, when the molecular weight is smaller than the above range, it is likely to be excessively affected by heat, and when the paper is passed through the MICR reader / sorter, the rubbing with the magnetic head easily causes the MICR characters to be blurred, and at the same time, the magnetic head is contaminated. Easy to do. When the molecular weight is larger than the above range, the fixing property is deteriorated and, as a result, MICR characters may be missing when the paper is passed through a MICR reader / sorter, which is not preferable.

【0049】本発明で用いられる炭化水素系ワックスが
有するその他の物性としては、25℃での密度が0.9
5(g/cm3 )以上であることが好ましく、更に針入
度が1.5(10-1mm)以下であることが好ましく、
より好ましくは1.0(10-1mm)以下であることが
良い。これらの範囲をはずれると、低温時に変化し易く
MICRリーダー・ソーターに通紙した場合に、MIC
R文字のかすれが生じ易く、同時に磁気ヘッドを汚染す
ることがある。
Another physical property of the hydrocarbon wax used in the present invention is that the density at 25 ° C. is 0.9.
It is preferably 5 (g / cm 3 ) or more, and the penetration is preferably 1.5 (10 -1 mm) or less,
It is more preferably 1.0 (10 -1 mm) or less. If it deviates from these ranges, it is liable to change at low temperatures and the MIC is generated when the paper is passed through the MICR reader / sorter.
Blurring of the R character is likely to occur, and at the same time the magnetic head may be contaminated.

【0050】更に上記炭化水素系ワックスは、140℃
における溶融粘度が、好ましくは100cP以下、より
好ましくは50cP以下、更に好ましくは20cP以下
であることが良い。この溶融粘度が100cPを超える
ようになると、可塑性、離型性に劣るようになり、MI
CRリーダー・ソーターに通紙された場合に、MICR
文字のかすれを生じ易く、更にMICRリーダー・ソー
ターの磁気ヘッドを汚染し易い。
Further, the above hydrocarbon wax has a temperature of 140 ° C.
The melt viscosity in is preferably 100 cP or less, more preferably 50 cP or less, still more preferably 20 cP or less. If the melt viscosity exceeds 100 cP, the plasticity and releasability become poor, and MI
MICR when the paper is passed through a CR leader / sorter
Characters are liable to be blurred and the magnetic head of MICR reader / sorter is easily contaminated.

【0051】更に、上記炭化水素系ワックスは、軟化点
が130℃以下であることが好ましく、より好ましくは
120℃以下であることが良い。その軟化点が130℃
を超えると、離型性が特に有効に働く温度が高くなり、
MICRリーダー・ソーターに通紙した場合に、離型効
果が充分に発揮されにくくMICR文字のかすれが生じ
易い。
Furthermore, the above-mentioned hydrocarbon wax preferably has a softening point of 130 ° C. or lower, more preferably 120 ° C. or lower. Its softening point is 130 ° C
If it exceeds, the temperature at which the releasability works particularly effectively becomes high,
When the paper is passed through a MICR reader / sorter, the release effect is not sufficiently exerted and MICR characters are liable to be blurred.

【0052】更に、上記炭化水素系ワックスは、酸価が
好ましくは2.0mgKOH/g未満、より好ましくは
1.0mgKOH/g未満であることが良い。この範囲
を超えると、トナーを構成する成分の1つである結着樹
脂との界面接着力が大きく、溶融時の相分離が不充分に
なり易く、そのため良好な離型性が得られにくく、MI
CRリーダー・ソーターに通紙した場合に、文字のかす
れがおこり易く、MICRリーダー・ソーターの磁気ヘ
ッドを汚染し易い。
Further, the above hydrocarbon wax preferably has an acid value of less than 2.0 mgKOH / g, more preferably less than 1.0 mgKOH / g. If it exceeds this range, the interfacial adhesion with the binder resin, which is one of the components constituting the toner, is large, and the phase separation during melting tends to be insufficient, so that it is difficult to obtain good releasability. MI
When the paper is passed through the CR reader / sorter, the characters are easily scratched and the magnetic head of the MICR reader / sorter is easily contaminated.

【0053】これらの炭化水素系ワックスの含有量は、
好ましくは結着樹脂100重量部に対し20重量部以内
で用いられることが良く、より好ましくは0.5〜10
重量部で用いるのが効果的である。
The content of these hydrocarbon waxes is
It is preferably used within 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, and more preferably 0.5 to 10 parts.
It is effective to use parts by weight.

【0054】本発明において炭化水素系ワックスの分子
量分布はゲルバーミエーションクロマトグラフィー(G
PC)により次の条件で測定される。
In the present invention, the molecular weight distribution of the hydrocarbon wax is determined by gel permeation chromatography (G
PC) under the following conditions.

【0055】(GPC測定条件)装置:GPC−150
C(ウォーターズ社) カラム:GMH−HT30cm2連(東ソー社製) 温度:135℃ 溶媒:o−ジクロロベンゼン(0.1%アイオール添
加) 流速:1.0ml/min 試料:0.15%の試料を0.4ml注入
(GPC measurement conditions) Device: GPC-150
C (Waters Co.) Column: GMH-HT 30 cm 2 series (manufactured by Tosoh Corp.) Temperature: 135 ° C. Solvent: o-dichlorobenzene (0.1% aiol added) Flow rate: 1.0 ml / min Sample: 0.15% sample 0.4 ml injection

【0056】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量較正曲線を使用する。さらに、Mark−Hou
wink粘度式から導き出される換算式でポリエチレン
換算することによって算出される。
The molecular weight calibration curve prepared by the monodisperse polystyrene standard sample is used to calculate the molecular weight of the sample measured under the above conditions. In addition, Mark-Hou
It is calculated by converting to polyethylene using a conversion formula derived from the wink viscosity formula.

【0057】本発明におけるワックス類の針入度は、J
IS K−2207に準拠し測定される値である。具体
的には、直径約1mmで頂角9°の円錐形先端を持つ針
を一定荷重で貫入させた時の貫入深さを0.1mmの単
位で表した数値である。本発明中での試験条件は試料温
度が25℃、加重100g、貫入時間5秒である。
The penetration of waxes in the present invention is J
It is a value measured according to IS K-2207. Specifically, it is a numerical value representing the penetration depth in units of 0.1 mm when a needle having a conical tip with a diameter of about 1 mm and an apex angle of 9 ° is penetrated with a constant load. The test conditions in the present invention are a sample temperature of 25 ° C., a load of 100 g, and a penetration time of 5 seconds.

【0058】更に、本発明において溶融粘度は、ブルッ
クフィールド型粘度計を用いて測定される値であり、条
件は測定温度140℃、ずり速度1.32rpm、試料
10mlである。
Further, in the present invention, the melt viscosity is a value measured using a Brookfield type viscometer, and the conditions are a measurement temperature of 140 ° C., a shear rate of 1.32 rpm and a sample of 10 ml.

【0059】酸価は、試料1g中に含まれる酸基を中和
するために必要な水酸化カリウムのmg数である(JI
S K5902に準ずる)。密度は25℃でJIS K
6760、軟化点はJIS K2207に準じて測定さ
れる値である。
The acid value is the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize the acid groups contained in 1 g of the sample (JI
According to SK5902). Density is JIS K at 25 ℃
6760 and the softening point are values measured according to JIS K2207.

【0060】更に、本発明においては、炭化水素系ワッ
クスが、下記特性示差走査熱量計により測定されるDS
C曲線において、昇温時の吸熱ピーク及び降温時の発熱
ピークに関し、吸熱ピークのオンセット温度が50〜9
0℃の範囲にあり、温度90〜120℃の範囲に少なく
とも1つの吸熱ピークP1があり、該吸熱ピークP1の
ピーク温度±9℃の範囲内に降温時の最大発熱ピークが
ある、を満足することが1つの特徴であり、後述する特
定の磁気特性を有している磁性体との組み合わせによ
り、前述の目的を達成することができる。
Further, in the present invention, the hydrocarbon wax is DS measured by the following characteristic differential scanning calorimeter.
In the C curve, the onset temperature of the endothermic peak is 50 to 9 with respect to the endothermic peak during temperature increase and the exothermic peak during temperature decrease.
It is in the range of 0 ° C., at least one endothermic peak P1 is in the temperature range of 90 to 120 ° C., and the maximum exothermic peak at the time of cooling is in the peak temperature of the endothermic peak P1 ± 9 ° C. This is one of the characteristics, and the above-mentioned object can be achieved by combining with a magnetic body having specific magnetic characteristics described later.

【0061】昇温時には、ワックスに熱を与えた時の変
化を見ることができワックスの転移、融解に伴う吸熱ピ
ークが観測される。昇温時の吸熱ピークのオンセット温
度が50〜90℃の範囲内にあることにより、優れた離
型効果が発現し、MICRリーダー・ソーターに繰り返
し通紙されてもMICR文字がかすれたり、欠落したり
せず、更に、MICRリーダー・ソーターの磁気ヘッド
を汚染しずらい。
At the time of temperature rise, changes when heat is applied to the wax can be seen, and endothermic peaks due to wax transition and melting are observed. When the onset temperature of the endothermic peak at the time of temperature rise is within the range of 50 to 90 ° C, excellent releasing effect is exhibited, and MICR characters are faint or missing even when repeatedly passed through the MICR reader / sorter. Moreover, it does not easily contaminate the magnetic head of the MICR reader / sorter.

【0062】この昇温時のピークのオンセット温度が、
50℃未満の場合には、ワックスの変化温度が低すぎ、
MICRリーダー・ソーターに通紙した場合にMICR
文字のかすれを起こし易く、更にMICRリーダー・ソ
ーターの磁気ヘッドを汚染し易い。
The peak onset temperature during this temperature rise is
If the temperature is less than 50 ° C, the change temperature of the wax is too low,
MICR when you pass through the MICR leader / sorter
Characters are liable to be blurred, and the magnetic head of MICR reader / sorter is easily contaminated.

【0063】このピークのオンセット温度が、90℃を
超える場合には、ワックスの温度変化が高すぎ、MIC
Rリーダー・ソーターに通紙された場合にMICR文字
が欠落し易い。
If the onset temperature of this peak exceeds 90 ° C., the temperature change of the wax is too high and the MIC
MICR characters are likely to be missing when they are passed through the R reader / sorter.

【0064】更に、本発明に用いられる炭化水素系ワッ
クスは、90〜120℃の範囲に、好ましくは95〜1
20℃の範囲に、より好ましくは97〜115℃の範囲
内に、昇温時の吸熱ピークが存在することを特徴とす
る。すなわち、この温度領域でワックスが融解すること
で、離型効果が発現し、MICRリーダー・ソーターに
繰り返し通紙されてもMICR文字がかすれたり、欠落
したりしにくく、更にMICRリーダー・ソーターの磁
気ヘッドを汚染しずらい。
Further, the hydrocarbon wax used in the present invention is in the range of 90 to 120 ° C., preferably 95 to 1 ° C.
It is characterized in that an endothermic peak at the time of temperature rise exists in the range of 20 ° C, more preferably in the range of 97 to 115 ° C. That is, when the wax melts in this temperature range, a releasing effect is exhibited, and MICR characters are less likely to be faint or missing even when repeatedly passed through the MICR reader / sorter. It is hard to contaminate the head.

【0065】90℃未満のみに昇温時の吸熱ピークの温
度が存在する場合には、ワックスの融解による可塑効果
が低温から発現し結着樹脂の機械的強度を著しく低下さ
せることを示す。この場合には、MICRリーダー・ソ
ーターに通紙されたときに離型効果は発現するものの結
着樹脂の機械的強度の低下によりMICRリーダー・ソ
ーターの磁気ヘッドとの摺擦時にMICR文字のかすれ
が生じ易く、同時に磁気ヘッドを汚染し好ましくない。
When the temperature of the endothermic peak at the time of temperature rise exists only below 90 ° C., it is shown that the plasticizing effect by melting of the wax is exhibited from a low temperature and the mechanical strength of the binder resin is remarkably lowered. In this case, the release effect is exhibited when the paper is passed through the MICR reader / sorter, but the mechanical strength of the binder resin is lowered, so that MICR characters may be faint when rubbing against the magnetic head of the MICR reader / sorter. It is apt to occur and at the same time pollutes the magnetic head, which is not preferable.

【0066】この昇温時の吸熱ピークは、120℃を超
える領域に存在してもかまわないが、120℃を超える
領域のみにこの吸熱ピーク温度が存在する場合には、ワ
ックスの融解する温度が高すぎ、MICR文字におい
て、紙との離型性も増すことによりMICRリーダー・
ソーターに通紙された場合、磁気ヘッドとの摺擦により
MICR文字が欠落し易く、結果的に磁気ヘッドを汚染
し易い。ここで、90℃未満の吸熱ピークが最大のピー
クとなると、この領域のみに吸熱ピークがある場合と同
様な挙動を示すので、この領域に吸熱ピークが存在して
もよいが、その場合は、90〜120℃の範囲の吸熱ピ
ークより小さい必要がある。
The endothermic peak at the time of temperature increase may exist in the region exceeding 120 ° C. However, when the endothermic peak temperature exists only in the region exceeding 120 ° C., the melting temperature of the wax is It's too high, and MICR characters can be easily released from the paper.
When the paper is passed through the sorter, MICR characters are apt to be lost due to rubbing against the magnetic head, and as a result, the magnetic head is easily contaminated. Here, when the endothermic peak below 90 ° C. becomes the maximum peak, the same behavior as when there is an endothermic peak only in this region is exhibited, so an endothermic peak may exist in this region, but in that case, It must be smaller than the endothermic peak in the range of 90 to 120 ° C.

【0067】降温時には、ワックスの冷却時の変化や常
温時の状態を見ることができ、ワックスの凝固、結晶
化、転移に伴う発熱ピークが観測される。降温時の発熱
ピークで、最大の発熱ピークは、ワックスの凝固、結晶
化に伴う発熱ピークである。この発熱ピーク温度と近い
温度に昇温時の融解に伴う吸熱ピークが存在すること
は、該ワックスにおける結晶構造、分子量分布の如き物
性的な面でより均質であることを示しており、本発明に
おいては、その差が9℃以内であることが良く、好まし
くは7℃以内であり、より好ましくは5℃以内であるこ
とが良い。すなわちこの差を小さくすることで、ワック
スがシャープメルト性を有することにより、すなわち、
低温時には硬く、融解時の溶融が早く、溶融粘度の低下
が大きく起こることになり、優れた離型効果が発現し、
MICRリーダー・ソーターに繰り返し通紙した場合に
も、MICR文字がかすれたり、欠落したりしにくく、
更にMICRリーダー・ソーターの磁気ヘッドを汚染し
ずらい。更に、本発明においては、炭化水素系ワックス
の最大発熱ピーク温度は85〜115℃、好ましくは9
0〜110℃の領域にあることが良い。
When the temperature is lowered, changes in the wax during cooling and the state at room temperature can be seen, and exothermic peaks associated with the solidification, crystallization and transition of the wax are observed. The exothermic peak at the time of cooling is the maximum exothermic peak due to the solidification and crystallization of the wax. The existence of an endothermic peak due to melting at the time of temperature rise near the exothermic peak temperature indicates that the wax is more homogeneous in terms of physical properties such as crystal structure and molecular weight distribution. In the above, the difference is preferably 9 ° C. or less, preferably 7 ° C. or less, and more preferably 5 ° C. or less. That is, by reducing this difference, the wax has a sharp melt property, that is,
It is hard at low temperatures, melts quickly when melting, and a large decrease in melt viscosity occurs, resulting in an excellent release effect.
MICR characters are less likely to be faint or missing even when repeatedly passed through the MICR reader / sorter.
Furthermore, it is hard to contaminate the magnetic head of MICR reader / sorter. Further, in the present invention, the maximum exothermic peak temperature of the hydrocarbon wax is 85 to 115 ° C., preferably 9
It is preferably in the range of 0 to 110 ° C.

【0068】ワックスのDSC測定は、前述のトナーの
場合に準じ、各温度の定義は次のように定める。
The DSC measurement of the wax is based on the case of the above-mentioned toner, and the definition of each temperature is defined as follows.

【0069】吸熱ピーク:ピークのオンセット温度:曲
線の微分値が極大となる温度の最低の温度。従って、ト
ナーの場合のオンセット温度と定義が異なる。
Endothermic peak: Onset temperature of peak: The lowest temperature at which the differential value of the curve becomes maximum. Therefore, the definition is different from the onset temperature in the case of toner.

【0070】ピークの温度:ピークトップの温度 発熱ピーク: ピークの温度:最大のピークのピークトップの温度 これら炭化水素系ワックスの含有量は、好ましくは結着
樹脂100重量部に対し20重量部以内で用いることが
良く、より好ましくは0.5〜10重量部で用いるのが
効果的であり、更に、他のワックス類と併用しても構わ
ない。
Peak temperature: Peak top temperature Exothermic peak: Peak temperature: Maximum peak peak top temperature The content of these hydrocarbon waxes is preferably within 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. It is effective to use it in 0.5 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight, and it may be used in combination with other waxes.

【0071】本発明において、前述の特定の熱特性を有
する磁性トナー又は特定の熱特性を有する炭化水素系ワ
ックスを含有している磁性トナーと組み合わせて用いる
磁性体の構成に関して説明する。
In the present invention, the structure of the magnetic material used in combination with the above-mentioned magnetic toner having the specific thermal characteristic or the magnetic toner containing the hydrocarbon wax having the specific thermal characteristic will be described.

【0072】本発明に係る磁性体は、平均粒径0.1〜
0.6μmを有するものが好ましく、より好ましくは平
均粒径0.15〜0.4μmを有するものが良い。本発
明において、磁性体の平均粒径は、試料を走査型電子顕
微鏡を用いて拡大倍率20,000倍で拡大写真にと
り、ランダムに100個乃至200個の粒子の長軸値を
測定しその平均値を算出することにより求められる。
The magnetic material according to the present invention has an average particle diameter of 0.1 to 0.1.
The average particle size is preferably 0.6 μm, and more preferably the average particle size is 0.15 to 0.4 μm. In the present invention, the average particle size of the magnetic substance is determined by taking a sample in a magnified photograph at a magnification of 20,000 using a scanning electron microscope and randomly measuring the long-axis value of 100 to 200 particles and averaging the measured values. It is calculated by calculating the value.

【0073】本発明の磁性現像剤に用いられる磁性体
は、残留磁化σrが10,000エルステッドの磁界に
おいて12≦σr≦30emu/gの範囲にある場合が
好ましく、更に好ましくは14≦σr≦28emu/g
の範囲にある場合が良い。
The magnetic material used in the magnetic developer of the present invention preferably has a residual magnetization σr in the range of 12 ≦ σr ≦ 30 emu / g in a magnetic field of 10,000 Oersted, more preferably 14 ≦ σr ≦ 28 emu. / G
It is better to be in the range.

【0074】残留磁化σrが、12emu/g未満とな
る場合には、MICR文字の印字を行った場合にMIC
Rリーダー・ソーターの認識率が著しく低下してしま
う。
When the residual magnetization σr is less than 12 emu / g, the MIC when MICR characters are printed.
The recognition rate of the R leader / sorter is significantly reduced.

【0075】更に、残留磁化σrが30emu/gを超
える場合には、画像濃度が低くなり易く、かつカブリも
生じ易いために、MICR文字の印字を行った場合に
は、その認識率は著しく低下し易く、一般的な印字を行
った場合でも、画像品位は著しく低いものである。
Further, when the residual magnetization σr exceeds 30 emu / g, the image density tends to be low and fog is likely to occur, so that the recognition rate is remarkably lowered when MICR characters are printed. The image quality is extremely low even when general printing is performed.

【0076】本発明に係る磁性体において、保磁力Hc
は、10,000エルステッドの磁界において、130
≦Hc≦300エルステッドの範囲にあるのが好まし
く、更に好ましくは140≦Hc≦280エルステッド
の範囲にある場合が良い。
In the magnetic material according to the present invention, the coercive force Hc
Is 130 in a magnetic field of 10,000 Oersted
It is preferably in the range of ≦ Hc ≦ 300 oersteds, and more preferably in the range of 140 ≦ Hc ≦ 280 oersteds.

【0077】保磁力Hcが、130エルステッド未満と
なる場合には、画像濃度は高くなるのではあるが、反面
細線再現性に劣り、MICR文字の印字を行った場合に
認識率の低下を招き好ましくない。保磁力Hcが300
を超える場合には、磁性現像剤を現像スリーブ上に均一
に塗布することが困難となり、画像濃度の低下あるい
は、濃度ムラを生じ好ましくない。
When the coercive force Hc is less than 130 oersted, the image density is high, but on the other hand, the fine line reproducibility is poor and the recognition rate is lowered when MICR characters are printed, which is preferable. Absent. Coercive force Hc is 300
If it exceeds, it becomes difficult to uniformly apply the magnetic developer onto the developing sleeve, which is not preferable because the image density is lowered or the density becomes uneven.

【0078】本発明において、磁性トナーは、結着樹脂
100重量部に対して、該磁性体を好ましくは40〜1
20重量部、より好ましくは50〜110重量部含有し
ていることが良い。
In the present invention, the magnetic toner is preferably 40 to 1 with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
It is preferable to contain 20 parts by weight, more preferably 50 to 110 parts by weight.

【0079】本発明に使用する磁性体は、Fe2+を含む
水溶液、すなわち硫酸第一鉄を原料とする湿式法により
合成された後に、200℃以上の温度で酸化及び還元さ
れることにより製造されたものが好ましい。詳しくは、
上記湿式法により合成された後に200℃以上の温度で
加熱酸化され、次いで加熱還元することにより製造され
たものであり、加熱酸化は500〜900℃で空気等の
酸化性気体を通気して行い、次に加熱還元、250〜5
50℃で水素及び/又は一酸化炭素等の還元性気体を通
気して行うことが好ましい。
The magnetic material used in the present invention is produced by synthesizing by a wet method using an aqueous solution containing Fe 2+ , that is, ferrous sulfate as a raw material, and then oxidizing and reducing at a temperature of 200 ° C. or higher. Those that have been processed are preferred. For more information,
After being synthesized by the above-mentioned wet method, it is heated and oxidized at a temperature of 200 ° C. or higher, and then heated and reduced. The heating and oxidation is performed at 500 to 900 ° C. by passing an oxidizing gas such as air. , Then heat reduction, 250-5
It is preferable to carry out aeration with a reducing gas such as hydrogen and / or carbon monoxide at 50 ° C.

【0080】本発明の磁性現像剤には荷重制御剤をトナ
ー粒子に配合(内添)、又はトナー粒子と混合(外添)
して用いることが好ましい。
In the magnetic developer of the present invention, a load control agent is blended with toner particles (internal addition) or mixed with toner particles (external addition).
It is preferable to use.

【0081】本発明に用いることのできる正荷電制御剤
としては、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変成
物;トリブチルベンジルアンモニウム−1−ヒドロキシ
−4−ナフトストルフォン酸塩、テトラブチルアンモニ
ウムテトラフルオロボレート等の四級アンモニウム塩;
ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、
ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオ
キサイド;ジブチルスズボレード、ジオクチルスズボレ
ード、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノス
ズボレート;を単独あるいは2種類以上組み合わせて用
いることができる。これらの中でも、ニグロシン系、四
級アンモニウム塩の如き荷電制御剤が特に好ましく用い
られる。
Examples of the positive charge control agent that can be used in the present invention include modified products of nigrosine and fatty acid metal salts; tributylbenzylammonium-1-hydroxy-4-naphthostrphonate, tetrabutylammonium tetrafluoroborate, etc. Quaternary ammonium salt of
Dibutyltin oxide, dioctyltin oxide,
Diorgano tin oxides such as dicyclohexyl tin oxide; diorgano tin borates such as dibutyl tin borate, dioctyl tin borate and dicyclohexyl tin borate; can be used alone or in combination of two or more. Among these, charge control agents such as nigrosine and quaternary ammonium salts are particularly preferably used.

【0082】更に、一般式、Further, the general formula,

【0083】[0083]

【外1】 1 =H、CH32 、R3 :置換又は未置換のアルキル基(好ましくは
1 〜C4 ) で表されるモノマーの単重合体または前述したようなス
チレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの
如き重合性モノマーとの共重合体を正荷電性制御剤とし
て用いることができ、この場合これらの荷電制御剤は、
結着樹脂(の全部または一部)としての作用をも有す
る。
[Outer 1] R 1 = H, CH 3 R 2, R 3: a single polymer or the above-mentioned such styrene monomer (preferably C 1 -C 4) substituted or unsubstituted alkyl group represented by acrylic acid ester, methacrylic A copolymer with a polymerizable monomer such as an acid ester can be used as a positive charge control agent, and in this case, these charge control agents are
It also has a function as (all or part of) a binder resin.

【0084】本発明に用いることのできる負荷電性制御
剤としては、例えばモノアゾ染料の金属錯体または塩;
サリチル酸、アルキルサリチル酸、ジアルキルサリチル
酸またはナフトエ酸の金属錯体または塩が好ましく用い
られる。
Examples of the negative charge control agent that can be used in the present invention include, for example, metal complexes or salts of monoazo dyes;
A metal complex or salt of salicylic acid, alkylsalicylic acid, dialkylsalicylic acid or naphthoic acid is preferably used.

【0085】上述した荷電制御剤(結着樹脂としての作
用を有しないもの)は、微粒子状として用いることが好
ましい。この場合、この荷電制御剤の個数平均粒径は、
具体的には4μm以下が好ましく、より好ましくは3μ
m以下が良い。
The above charge control agent (which does not act as a binder resin) is preferably used in the form of fine particles. In this case, the number average particle size of this charge control agent is
Specifically, it is preferably 4 μm or less, more preferably 3 μm.
m or less is good.

【0086】トナーに内添する際、このような荷電制御
剤は、結着樹脂100重量部に対して好ましくは0.1
〜10重量部、更に好ましくは0.1〜5重量部用いる
ことが良い。
When internally added to the toner, such a charge control agent is preferably added in an amount of 0.1 to 100 parts by weight of the binder resin.
It is preferable to use 10 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight.

【0087】本発明の磁性現像剤は疎水性シリカ微粉体
を有していることが好ましい。
The magnetic developer of the present invention preferably contains a hydrophobic silica fine powder.

【0088】ここでいうシリカ微粉体には、無水二酸化
ケイ素(シリカ)、その他、ケイ酸アルミニウム、ケイ
酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、
ケイ酸亜鉛の如きケイ酸塩をいずれも適用できる。
The silica fine powder referred to here is anhydrous silicon dioxide (silica), other than aluminum silicate, sodium silicate, potassium silicate, magnesium silicate,
Any silicate such as zinc silicate can be applied.

【0089】上記シリカ微粉体のうちで、BET法で測
定した窒素吸着による比表面積が70〜300m2 /g
の範囲内のものが良好な結果を与える。磁性トナー10
0重量部に対して好ましくはシリカ微粉体0.2〜1.
6重量部、より好ましくは0.4〜1.4重量部使用す
るものが良い。
Among the above silica fine powders, the specific surface area by nitrogen adsorption measured by the BET method is 70 to 300 m 2 / g.
Those in the range of give good results. Magnetic toner 10
The silica fine powder is preferably 0.2 to 1.
It is preferable to use 6 parts by weight, more preferably 0.4 to 1.4 parts by weight.

【0090】本発明に用いられる磁性トナーを正荷電性
磁性トナーとして用いる場合には、トナーの摩耗防止、
スリーブ表面の汚損防止のために添加するシリカ微粉体
としても、負荷電性であるよりは、正荷電性シリカ微粉
体を用いた方が帯電安定性を損なうこともなく好まし
い。
When the magnetic toner used in the present invention is used as a positively chargeable magnetic toner, toner wear prevention,
As the silica fine powder added to prevent the surface of the sleeve from being soiled, it is preferable to use positively chargeable silica fine powder, rather than being negatively charged, without impairing the charging stability.

【0091】正帯電性シリカ微粉体を得る方法として
は、上述した未処理のシリカ微粉体を、側鎖に窒素原子
を少なくとも1つ以上有するオルガノ基を有するシリコ
ンオイルで処理する方法、あるいは窒素含有のシランカ
ップリング剤で処理する方法、またはこの両者で処理す
る方法がある。
As the method for obtaining the positively chargeable silica fine powder, the above-mentioned untreated silica fine powder is treated with a silicone oil having an organo group having at least one nitrogen atom in the side chain, or a nitrogen-containing silica powder. There is a method of treating with the above silane coupling agent, or a method of treating with both of them.

【0092】本発明に用いられる磁性トナーを負帯電性
磁性トナーとして用いる場合には、シリカ微粉体は、ト
リボ電荷量が−100μc/g乃至−300μc/gを
有するものが好ましく使用される。シリカ微粉体のトリ
ボ電荷量が−100μc/gに満たないものは、現像剤
自体のトリボ電荷量を低下せしめ、湿度特性が低下す
る。シリカ微粉体のトリボ電荷量が−300μc/gを
超えるものを用いると現像剤担持体メモリーを促進さ
せ、更に、シリカ劣化等の影響を受け易くなり、耐久特
性に支障をきたす。シリカ微粉体のBET比表面積が3
00m2 /gより細かいものは現像剤への添加効果が少
なく、70m2 /gよりあらいものは遊離物としての存
在確率が大きく、シリカの偏積や凝集物による黒ポチの
発生原因となり易い。
When the magnetic toner used in the present invention is used as a negatively chargeable magnetic toner, silica fine powder having a triboelectric charge amount of −100 μc / g to −300 μc / g is preferably used. If the amount of triboelectric charge of the fine silica powder is less than −100 μc / g, the amount of triboelectric charge of the developer itself is reduced, and the humidity characteristics are deteriorated. If a fine silica powder having a triboelectric charge amount of more than -300 μc / g is used, it accelerates the memory of the developer carrier and is more susceptible to silica deterioration and the like, which impairs durability characteristics. BET specific surface area of silica fine powder is 3
00m 2 / g finer ones than less addition effect to the developer, those coarse than 70m 2 / g is large existence probability as educt, likely to become cause of black spots due to silica segregation or agglomerates.

【0093】シリカ微粉体のトリボ値は次の方法で測定
される。すなわち、温度23.5℃、湿度60%RHの
環境下に1晩放置されたシリカ微粉体0.2gと200
〜300メッシュに主体粒度を持つ、樹脂で被覆されて
いないキャリア鉄粉(例えば、日本鉄粉社製EFV/3
00)9.8gとを前記環境下で精秤し、およそ50
c.c.の容積を持つポリエチレン製ふた付広口びん中
で十分に(手に持って上下におよそ50回約20秒間振
とうする)混合する。
The tribo value of silica fine powder is measured by the following method. That is, 0.2 g of silica fine powder and 200 g of silica fine powder left overnight in an environment of a temperature of 23.5 ° C. and a humidity of 60% RH
Carrier iron powder having a main particle size of up to 300 mesh and not coated with resin (for example, EFV / 3 manufactured by Nippon Iron Powder Co., Ltd.)
00) 9.8 g was precisely weighed under the above environment, and about 50
c. c. Mix thoroughly in a jar with a polyethylene lid having a volume of (hold in your hand and shake up and down about 50 times for about 20 seconds).

【0094】次に図15に示す様に底に400メッシュ
のスクリーン33のある金属製の測定容器32に混合物
約0.5gを入れ金属製のフタ34をする。このときの
測定容器32全体の重量を秤りW1 (g)とする。次に
吸引機31(測定容器32と接する部分は少なくとも絶
縁体)において、吸引口37から吸引し風量調節弁36
を調整して真空計35の圧力を250mmHgとする。
この状態で充分吸引を行いシリカを吸引除去する。この
ときの電位計39の電位をV(ボルト)とする。ここで
38はコンデンサーであり容量をC(μF)とする。ま
た、吸引後の測定容器全体の重量を秤りW2 (g)とす
る。このシリカのトリボ電荷量(μc/g)は下式の如
く計算される。
Next, as shown in FIG. 15, about 0.5 g of the mixture is put into a metal measuring container 32 having a 400-mesh screen 33 at the bottom, and a metal lid 34 is placed on it. At this time, the total weight of the measuring container 32 is weighed and set as W 1 (g). Next, in the suction device 31 (at least the portion in contact with the measurement container 32 is an insulator), suction is performed from the suction port 37, and the air volume control valve 36
By adjusting the pressure of the vacuum gauge 35 to 250 mmHg.
In this state, suction is sufficiently performed to remove silica by suction. The potential of the electrometer 39 at this time is V (volt). Here, 38 is a capacitor, and the capacitance is C (μF). The weight of the entire measuring container after suction is weighed and is W 2 (g). The triboelectric charge amount (μc / g) of this silica is calculated by the following formula.

【0095】トリボ電荷量=CV/(W1 −W2 ) 本発明に用いられる磁性トナーは、必要に応じて添加剤
を混合してもよい。着色剤としては従来より知られてい
る染料、顔料が使用可能であり、通常、結着樹脂100
重量部に対して0.5〜20重量部使用しても良い。本
発明の磁性現像剤中に他の外部添加剤として、例えばス
テアリン酸亜鉛の如き滑剤、あるいは酸化セリウム、炭
化ケイ素の如き研磨剤あるいは例えば酸化アルミニウム
の如き流動性付与剤、ケーキング防止剤、あるいは例え
ばカーボンブラック、酸化スズの如き導電性付与剤を用
いることができる。
Triboelectric charge amount = CV / (W 1 -W 2 ) The magnetic toner used in the present invention may be mixed with additives as required. As the colorant, conventionally known dyes and pigments can be used, and the binder resin 100 is usually used.
You may use 0.5-20 weight part with respect to weight part. Other external additives in the magnetic developer of the present invention include, for example, a lubricant such as zinc stearate, an abrasive such as cerium oxide and silicon carbide, a fluidity-imparting agent such as aluminum oxide, an anti-caking agent, or the like. A conductivity-imparting agent such as carbon black or tin oxide can be used.

【0096】本発明に係る磁性現像剤を作製するには磁
性粉及びビニル系、非ビニル系の熱可塑性樹脂、必要に
応じて着色剤としての顔料または染料、荷電制御剤、そ
の他の添加剤等をボールミルの如き混合機により充分混
合してから加熱ロール、、ニーダー、エクストルーダー
の如き熱混練機を用いて熔融、捏和及び練肉して樹脂類
を互いに相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又は溶解
せしめ、冷却固化後粉砕及び厳密な分級をおこなって本
発明に係るところの絶縁性磁性トナーを得ることが出来
る。
In order to prepare the magnetic developer according to the present invention, magnetic powder and a vinyl-based or non-vinyl-based thermoplastic resin, a pigment or dye as a coloring agent, a charge control agent, and other additives as required. Is thoroughly mixed with a mixer such as a ball mill, and then melted, kneaded and kneaded with a heat kneader such as a heating roll, kneader, or extruder to make the resins or pigments compatible with each other. Can be dispersed or dissolved, cooled and solidified, then pulverized and strictly classified to obtain the insulating magnetic toner according to the present invention.

【0097】更に、図16を参照しながら、本発明の磁
性現像剤を用いる電子写真装置及び装置ユニットを説明
する。
Further, with reference to FIG. 16, an electrophotographic apparatus and apparatus unit using the magnetic developer of the present invention will be described.

【0098】一次帯電器(帯電手段)702で感光体表
面を負極性に帯電し、光像露光(潜像形成手段)705
(スリット露光・レーザービーム走査露光)によりイメ
ージスキャニングによりデジタル潜像を形成し、磁性ブ
レード711および磁石714を内包している現像スリ
ーブ704を具備する現像器(現像手段)709に保有
される一成分系絶縁性の磁性現像剤710で該潜像を反
転現像する。現像部において感光ドラム(感光体)70
1の導電性基体と現像スリーブ704との間で、バイア
ス印加手段712により交互バイアス、パルスバイアス
及び/又は直流バイアスが印加されている。転写紙Pが
搬送されて、転写部にくると転写紙Pの背面(感光ドラ
ム側と反対面)から二次帯電器(転写手段)703で帯
電をすることにより、感光ドラム表面上の現像画像(ト
ナー像)が転写紙P上へ静電転写される。感光ドラム7
01から分離された転写紙Pは、加熱加圧ローラ定着器
707により転写紙P上のトナー画像を定着するために
定着処理される。
The surface of the photoconductor is negatively charged by the primary charger (charging means) 702, and light image exposure (latent image forming means) 705 is performed.
(Slit exposure / laser beam scanning exposure) forms a digital latent image by image scanning, and a component held in a developing device (developing means) 709 including a developing sleeve 704 containing a magnetic blade 711 and a magnet 714. The latent image is reverse-developed with a magnetic insulating developer 710. Photosensitive drum (photosensitive member) 70 in the developing section
An alternating bias, a pulse bias and / or a DC bias is applied by the bias applying means 712 between the first conductive substrate and the developing sleeve 704. When the transfer paper P is conveyed and reaches the transfer portion, a secondary charging device (transfer means) 703 charges the back surface of the transfer paper P (the surface opposite to the photosensitive drum side) to form a developed image on the surface of the photosensitive drum. The (toner image) is electrostatically transferred onto the transfer paper P. Photosensitive drum 7
The transfer paper P separated from 01 is subjected to a fixing process by the heating and pressure roller fixing device 707 in order to fix the toner image on the transfer paper P.

【0099】転写工程後の感光ドラムに残留する一成分
系現像剤は、クリーニングブレードを有するクリーニン
グ器(クリーニング手段)708で除去される。クリー
ニング後の感光ドラム701は、イレース露光706に
より除電され、再度、一次帯電器702による帯電工程
から始まる工程が繰り返される。
The one-component type developer remaining on the photosensitive drum after the transfer step is removed by a cleaning device (cleaning means) 708 having a cleaning blade. The photosensitive drum 701 after cleaning is destaticized by the erase exposure 706, and the process starting from the charging process by the primary charger 702 is repeated again.

【0100】静電荷像保持体(感光ドラム)は感光層及
び導電性基体を有し、矢印方向に動く。トナー担持体で
ある非磁性円筒の現像スリーブ704は、現像部におい
て静電像保持体表面と同方向に進むように回転する。非
磁性円筒スリーブ704の内部には、磁界発生手段であ
る多極永久磁石(マグネットロール)が回転しないよう
配されている。現像器709内の一成分系絶縁性の磁性
現像剤710は非磁性円筒面上に塗布され、かつスリー
ブ704の表面とトナー粒子との摩擦によって、トナー
粒子は例えばマイナスのトリボ電荷が与えられる。更に
鉄製の磁性ドクターブレード711を円筒表面に近接し
て(間隔50μm〜500μm)、多極永久磁石の一つ
の磁極位置に対向して配置することにより、現像剤層の
厚さを薄く(30μm〜300μm)かつ均一に規制し
て、現像部における静電荷像保持体1とトナー担持体7
04の間隙よりも薄い現像剤層を非接触となるように形
成する。このトナー担持体704の回転速度を調整する
ことにより、スリーブ表面速度が静電像保持面の速度と
実質的に等速、もしくはそれに近い速度となるようにす
る。磁性ドクターブレード711として鉄の代わりに永
久磁石を用いて対向磁極を形成しても良い。現像部にお
いてトナー担持体704と静電像保持面との間で交流バ
イアスまたはパルスバイアスをバイアス手段712によ
り印加しても良い。この交流バイアスはfが200〜
4,000Hz、Vppが500〜3,000Vであれ
ば良い。
The electrostatic image carrier (photosensitive drum) has a photosensitive layer and a conductive substrate and moves in the direction of the arrow. The non-magnetic cylindrical developing sleeve 704, which is a toner carrier, rotates so as to move in the same direction as the surface of the electrostatic image carrier in the developing section. Inside the non-magnetic cylindrical sleeve 704, a multi-pole permanent magnet (magnet roll) which is a magnetic field generating means is arranged so as not to rotate. The one-component insulating magnetic developer 710 in the developing unit 709 is applied on the non-magnetic cylindrical surface, and friction between the surface of the sleeve 704 and the toner particles gives the toner particles negative triboelectric charge, for example. Further, by arranging a magnetic doctor blade 711 made of iron close to the surface of the cylinder (interval 50 μm to 500 μm) and facing one magnetic pole position of the multi-pole permanent magnet, the thickness of the developer layer is reduced (30 μm to 30 μm). 300 μm) and uniformly regulated, and the electrostatic charge image carrier 1 and the toner carrier 7 in the developing section are controlled.
A developer layer thinner than the gap 04 is formed so as not to contact. By adjusting the rotation speed of the toner carrier 704, the surface speed of the sleeve is made substantially equal to or close to the speed of the electrostatic image holding surface. Instead of iron as the magnetic doctor blade 711, a permanent magnet may be used to form the opposing magnetic poles. An AC bias or a pulse bias may be applied by the bias means 712 between the toner carrier 704 and the electrostatic image holding surface in the developing section. This AC bias f is 200-
It may be 4,000 Hz and Vpp of 500 to 3,000 V.

【0101】現像部分におけるトナー粒子の移転に際
し、静電像保持面の静電的力及び交流バイアスまたはパ
ルスバイアスの作用によってトナー粒子は静電像側に移
転する。
Upon transfer of the toner particles in the developing portion, the toner particles are transferred to the electrostatic image side by the action of the electrostatic force of the electrostatic image holding surface and the AC bias or the pulse bias.

【0102】磁性ドクターブレード711のかわりに、
シリコーンゴムの如き弾性材料で形成された弾性ブレー
ドを用いて押圧によって現像剤層の層厚を規制し、現像
剤担持体上に現像剤を塗布しても良い。
Instead of the magnetic doctor blade 711,
The layer thickness of the developer layer may be regulated by pressing with an elastic blade made of an elastic material such as silicone rubber, and the developer may be applied onto the developer carrier.

【0103】電子写真装置として、上述の感光体や現像
手段、クリーニング手段等の構成要素のうち、複数のも
のを装置ユニットとして一体に結合して構成し、このユ
ニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。
例えは、現像手段及び感光体を一体に支持してユニット
を形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装
置本体のレール等の案内手段を用いて着脱自在の構成に
しても良い。このとき、上記装置ユニットのほうに帯電
手段及び/又はクリーニング手段を伴って構成しても良
い。
The electrophotographic apparatus is constructed by integrally combining a plurality of components such as the above-mentioned photosensitive member, developing means, cleaning means and the like as an apparatus unit, and this unit can be detachably attached to the apparatus main body. It may be configured to.
For example, the developing unit and the photoconductor may be integrally supported to form a unit, which is a detachable single unit in the apparatus body, and may be detachable by using a guide unit such as a rail of the apparatus body. At this time, the device unit may be configured to include a charging unit and / or a cleaning unit.

【0104】光像露光Lは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは、原稿を読み取り信号化し、この信号
によりレーザービームの走査、LEDアレイの駆動、又
は液晶シャッターアレイの駆動等により行われる。
When the electrophotographic apparatus is used as a copying machine or a printer, the light image exposure L is reflected light or transmitted light from an original, or an original is read out and converted into a signal, and a laser beam scans an LED by this signal. This is performed by driving the array, driving the liquid crystal shutter array, or the like.

【0105】本発明の磁性現像剤を用いた磁性インク記
号認識方法に関して説明する。
A method of recognizing a magnetic ink symbol using the magnetic developer of the present invention will be described.

【0106】図17は、本発明の磁性インク記号認識方
法に用いる装置であり、1は記録紙Pを収納しているホ
ッパーであり、2はローラ2a、2b及び2cを有する
搬送手段であり、3は記録紙のトナー像に磁性を付与す
る磁性付与手段としての書き込みヘッドであり、4は付
与された磁性を読み取る磁性読み取り手段としての読み
取りヘッドである。
FIG. 17 shows an apparatus used in the magnetic ink symbol recognition method of the present invention, in which 1 is a hopper for accommodating the recording paper P and 2 is a conveying means having rollers 2a, 2b and 2c. Reference numeral 3 is a writing head as a magnetism imparting means for imparting magnetism to the toner image on the recording paper, and 4 is a reading head as a magnetic reading means for reading the imparted magnetism.

【0107】磁性トナーにより形成された図18に示す
ようなインク記号を(オンアス文字)を有する記録紙P
はホッパー1から搬送手段2のローラ2a、2b及び2
cにより搬送され、書き込みヘッド3によりインク記号
に磁性が付与され、このインク記号に付与された磁性
は、読み取りヘッド4によってその波形が読み取られ、
その波形が適正か否かによってインク記号の認識が行わ
れる。
A recording paper P having an ink symbol (on-as-character) formed of magnetic toner as shown in FIG.
Is from the hopper 1 to the rollers 2a, 2b and 2 of the conveying means 2.
The magnetic property is imparted to the ink symbol by the writing head 3 after being conveyed by c, and the waveform of the magnetism imparted to the ink symbol is read by the reading head 4.
The ink symbol is recognized depending on whether the waveform is proper or not.

【0108】以下、実施例に基づいて本発明を具体的に
説明するが、これらは何ら本発明を限定するものではな
い。なお、実施例の配合において「部」及び「%」は特
に言及しない限り「重量部」及び「重量%」を示す。
The present invention will be specifically described below based on examples, but these do not limit the present invention in any way. In the formulations of Examples, "parts" and "%" indicate "parts by weight" and "% by weight" unless otherwise specified.

【0109】[0109]

【実施例】【Example】

(ワックスA乃至Hの調製)本発明に用いられる炭化水
素系ワックスA乃至Hを下記の如く調製した。
(Preparation of Waxes A to H) Hydrocarbon waxes A to H used in the present invention were prepared as follows.

【0110】アーゲ法により合成された炭化水素系ワッ
クスをワックスF(比較例)とし、これからワックスA
(本発明)、ワックスB(本発明)及びワックスC(本
発明)を分別結晶化により得た。
A hydrocarbon wax synthesized by the Arge process was used as wax F (comparative example), and wax A was prepared from this wax.
(Invention), Wax B (Invention) and Wax C (Invention) were obtained by fractional crystallization.

【0111】アーゲ法により合成された炭化水素を酸化
処理し、ワックスG(比較例)を得た。
The hydrocarbon synthesized by the Arge process was oxidized to obtain wax G (comparative example).

【0112】チーグラー触媒を用いて、エチレンを低圧
重合し、比較的低分子量のワックスH(比較例)を得、
分別結晶化により低分子量成分をある程度除去したワッ
クスD(本発明)を得た。
Ethylene was low-pressure polymerized using a Ziegler catalyst to obtain a wax H (comparative example) having a relatively low molecular weight.
Wax D (invention) from which low molecular weight components were removed to some extent by fractional crystallization was obtained.

【0113】ワックスHの合成における重合よりは高分
子量のワックスI(比較例)を得、分別結晶化により、
低分子量成分を抽出してワックスE(本発明)を得た。
A wax I (comparative example) having a higher molecular weight than the polymerization in the synthesis of wax H was obtained, and by fractional crystallization,
Wax E (invention) was obtained by extracting the low molecular weight components.

【0114】上記で得られたワックスA乃至HのDSC
特性、分子量分布及び諸物性を表1乃至表3に示す。
DSC of Waxes A to H obtained above
The characteristics, molecular weight distribution and various physical properties are shown in Tables 1 to 3.

【0115】(磁性体Aの調製)硫酸第一鉄を原料とす
る湿式法により磁性体を合成し、750℃で2時間空気
を通気して加熱酸化し、次いで350℃で水素ガスと窒
素ガスを混合した気体を3時間通気して加熱、還元する
ことにより表4に示す磁性体Aを調製した。
(Preparation of Magnetic Material A) A magnetic material was synthesized by a wet method using ferrous sulfate as a raw material, heated and oxidized by passing air at 750 ° C. for 2 hours, and then heated at 350 ° C. with hydrogen gas and nitrogen gas. The magnetic substance A shown in Table 4 was prepared by aerating the gas mixed with the above for 3 hours to heat and reduce.

【0116】(磁性体B及びC)硫酸第一鉄を原料とす
る湿式法により、表4に示す磁性体B及びCをそれぞれ
調製した。
(Magnetic Materials B and C) Magnetic materials B and C shown in Table 4 were prepared by a wet method using ferrous sulfate as a raw material.

【0117】[0117]

【表1】 [Table 1]

【0118】[0118]

【表2】 [Table 2]

【0119】[0119]

【表3】 [Table 3]

【0120】[0120]

【表4】 [Table 4]

【0121】(実施例1) スチレン−アクリル共重合体 100重量部 磁性体A 50重量部 (平均粒径0.24μm、10,000エルステッドの
磁界で残留磁化σr=16.8emu/g、保磁力Hc
=189エルステッド) ワックスA 5重量部 モノアゾ染料のクロム錯体 1重量部 上記混合物を、130℃に加熱された2軸エクストルー
ダで溶融混練し、冷却した混練物をハンマーミルで粗粉
砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕し、得られた微
粉砕物を固定壁型風力分級機で分級してコアンダ効果を
利用した多分割分級装置(日鉄鉱業社製エルボジェット
分級機)で微粉及び粗粉を同時に厳密に分級して体積平
均径12.3μmの黒色微粉体(磁性トナー1)を得
た。
Example 1 Styrene-acrylic copolymer 100 parts by weight Magnetic material A 50 parts by weight (residual magnetization σr = 16.8 emu / g, coercive force in magnetic field of average particle size 0.24 μm, 10,000 oersteds) Hc
= 189 Oersted) Wax A 5 parts by weight Chromium complex of monoazo dye 1 part by weight The above mixture is melt-kneaded in a twin-screw extruder heated to 130 ° C., and the cooled kneaded product is coarsely pulverized by a hammer mill, and coarsely pulverized. Is finely pulverized with a jet mill, and the finely pulverized product obtained is classified with a fixed wall type air classifier, and a fine and coarse powder is obtained with a multi-division classifier (Elbow Jet classifier manufactured by Nittetsu Mining Co., Ltd.) that utilizes the Coanda effect. Were strictly classified at the same time to obtain a black fine powder (magnetic toner 1) having a volume average diameter of 12.3 μm.

【0122】上記磁性トナー100重量部に対して0.
5重量部の負帯電性シリカ微粉末を添加し、良く混合す
ることにより本発明に係る磁性現像剤(1)を得た。
With respect to 100 parts by weight of the above-mentioned magnetic toner, 0.
The magnetic developer (1) according to the present invention was obtained by adding 5 parts by weight of the negatively chargeable silica fine powder and mixing them well.

【0123】この磁性トナーのDSC測定結果を表5に
記し、磁性トナー1の昇温時のDSC曲線を図1に、降
温時のDSC曲線を図2に示す。
The DSC measurement results of this magnetic toner are shown in Table 5, the DSC curve of the magnetic toner 1 when the temperature is raised is shown in FIG. 1, and the DSC curve when the temperature is lowered is shown in FIG.

【0124】次にキヤノン製レーザービームプリンタL
BP−8IIを用い、上記磁性現像剤(1)を、装置ユ
ニットに設置して画出しを行った。この結果、鮮明な画
像を得た。JIS C 6251−1980の記載に従
って、MICR文字の印字を1000枚行ったところ、
得られた画像は、細線再現性に優れていた。この100
0枚の印字物を市販のMICRリーダー・ソーター(I
BM製 3890型機)を用いて印字されたMICR文
字に磁性を付与すると共にこの文字の磁性を読み取って
磁気読み取りの正誤率(誤読率)を調べたところ、1.
8%と良好な結果を得た。MICRリーダー・ソーター
に通紙した後のMICR文字のかすれ、欠落及び、MI
CRリーダー・ソーターの磁気ヘッドの汚染は見られな
かった。結果を表6に示す。
Next, Canon laser beam printer L
Using BP-8II, the above magnetic developer (1) was set in the apparatus unit to perform image formation. As a result, a clear image was obtained. When 1000 sheets of MICR characters were printed according to the description of JIS C 6251-1980,
The obtained image was excellent in fine line reproducibility. This 100
Commercially available MICR reader / sorter (I
Magnetic properties were imparted to MICR characters printed by using BM 3890 type machine), and the magnetism of the characters was read to examine the correctness rate (misreading rate) of magnetic reading.
A good result of 8% was obtained. MICR character faintness, missing, and MI after passing through MICR reader / sorter
No contamination of the magnetic head of the CR reader / sorter was observed. The results are shown in Table 6.

【0125】画像の細線再現性は以下のようにして判定
した。JIS−C6251−1980にしたがってMI
CR文字を印字し、図18に示す如くオンアス(ON
US)シンボルの磁気信号強度を測定し、図19に示す
ような信号波形を得た。得られた波形によって細線再現
性を測定した。
The fine line reproducibility of the image was judged as follows. MI according to JIS-C6251-1980
CR characters are printed, and as shown in FIG.
The magnetic signal strength of the (US) symbol was measured to obtain a signal waveform as shown in FIG. The fine line reproducibility was measured by the obtained waveform.

【0126】画像濃度の測定は、マクベス反射濃度計を
用いて10枚の画像サンプルの平均濃度をもって測定し
た。
The image density was measured using a Macbeth reflection densitometer with the average density of 10 image samples.

【0127】尚、磁気読み取りの正誤率は以下の式に従
って算出した。
The accuracy rate of magnetic reading was calculated according to the following formula.

【0128】[0128]

【外2】 [Outside 2]

【0129】(実施例2〜5)ワックスB乃至Eを使用
することを除いては、実施例1と同様にして磁性トナー
2乃至5を調製し、更に同様にして磁性現像剤(2)乃
至(5)を調製した。各磁性トナー2乃至5のDSC測
定結果を表5に示す。
(Examples 2 to 5) Magnetic toners 2 to 5 were prepared in the same manner as in Example 1 except that waxes B to E were used, and magnetic developers (2) to (5) was prepared. Table 5 shows the DSC measurement results of the magnetic toners 2 to 5.

【0130】更に、各磁性現像剤(2)乃至(5)を実
施例1と同様にしてMICRリーダー・ソーターに通紙
した。結果を表6に示す。
Further, each of the magnetic developers (2) to (5) was passed through a MICR reader / sorter in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 6.

【0131】(比較例1〜3)ワックスF乃至Iを使用
することを除いては、実施例1と同様にして比較用磁性
トナー1乃至3を調製し、更に同様にして磁性現像剤
(6)乃至(8)を調製した。各比較用磁性トナー1乃
至3のDSC測定結果を表5に示す。
Comparative Examples 1 to 3 Comparative magnetic toners 1 to 3 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the waxes F to I were used, and the magnetic developers (6) were prepared in the same manner. ) To (8) were prepared. Table 5 shows the DSC measurement results of each of the comparative magnetic toners 1 to 3.

【0132】更に、各磁性現像剤(6)乃至(8)を実
施例1と同様にしてMICRリーダー・ソーターに通紙
した。結果を表6に示す。
Further, each of the magnetic developers (6) to (8) was passed through a MICR reader / sorter in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 6.

【0133】(比較例4)ワックスを使用しないことを
除いて、実施例1と同様にして比較用磁性トナー4を調
製し、更に同様にして磁性現像剤(9)を調製した。こ
の比較用磁性トナー4のDSC測定結果を表5に示す。
この吸熱ピークは、結着樹脂に由来するものであり、他
の磁性現像剤にもみられるものである。更に、この磁性
現像剤(9)を実施例1と同様にしてMICRリーダー
・ソーターに通紙した。結果を表6に示す。
Comparative Example 4 A comparative magnetic toner 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that no wax was used, and a magnetic developer (9) was prepared in the same manner. Table 5 shows the DSC measurement results of this comparative magnetic toner 4.
This endothermic peak is derived from the binder resin and is also found in other magnetic developers. Further, this magnetic developer (9) was passed through a MICR reader / sorter in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 6.

【0134】(比較例5)磁性体Aを磁性体Bに代える
ことを除いては、実施例1と同様にして比較用磁性トナ
ー5を調製し、更に同様にして、磁性現像剤(10)を
調製した。この比較用磁性トナー5のDSC測定結果を
表5に示す。更に、磁性現像剤(10)を実施例1と同
様にしてMICRリーダー・ソーターに通紙した。結果
を表6に示す。
Comparative Example 5 A comparative magnetic toner 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the magnetic material A was replaced with the magnetic material B, and the magnetic developer (10) was prepared in the same manner. Was prepared. Table 5 shows the DSC measurement results of this comparative magnetic toner 5. Further, the magnetic developer (10) was passed through a MICR reader / sorter in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 6.

【0135】(比較例6)磁性体Aを磁性体Cに代える
ことを除いては、実施例1と同様にして比較用磁性トナ
ー6を調製し、更に同様にして、磁性現像剤(11)を
調製した。この比較用磁性トナー6のDSC測定結果を
表5に示す。更に、磁性現像剤(11)を実施例1と同
様にしてMICRリーダー・ソーターに通紙した。結果
を表6に示す。
Comparative Example 6 A comparative magnetic toner 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the magnetic material A was replaced with the magnetic material C, and the magnetic developer (11) was prepared in the same manner. Was prepared. Table 5 shows the DSC measurement results of this comparative magnetic toner 6. Further, the magnetic developer (11) was passed through a MICR reader / sorter in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 6.

【0136】(比較例7)磁性体Aを磁性体Bに代え、
更にワックスを使用しないことを除いては、実施例1と
同様にして比較用磁性トナー7を調製し、更に同様にし
て、磁性現像剤(12)を調製した。この比較用磁性ト
ナー7のDSC測定結果を表5に示す。更に、磁性現像
剤(12)を実施例1と同様にしてMICRリーダー・
ソーターに通紙した。結果を表6に示す。
(Comparative Example 7) The magnetic material A was replaced with the magnetic material B,
Further, a comparative magnetic toner 7 was prepared in the same manner as in Example 1 except that a wax was not used, and a magnetic developer (12) was prepared in the same manner. Table 5 shows the DSC measurement results of this comparative magnetic toner 7. Further, the magnetic developer (12) was added in the same manner as in Example 1 to the MICR reader /
I passed the paper through the sorter. The results are shown in Table 6.

【0137】[0137]

【表5】 [Table 5]

【0138】[0138]

【表6】 1 ○:文字のかすれなし。[Table 6] * 1 ○: No fading of characters.

【0139】△:文字のかすれが若干あるが実用上問題
なし。
Δ: There is slight blurring of characters, but there is no problem in practical use.

【0140】×:文字のかすれがあり実用上の問題あ
り。 *2 ○:文字の欠落なし。
X: There is a blur of characters and there is a problem in practical use. * 2 ○: No character is missing.

【0141】△:文字の欠落が若干あるが実用上問題な
し。
Δ: There are some missing characters, but there is no problem in practical use.

【0142】×:文字の欠落があり実用上問題あり。 *3 ○:ヘッドの汚れなし。X: There is a character missing and there is a problem in practical use. * 3 ○: No dirt on the head.

【0143】△:ヘッドの汚れはあるが実用上問題な
し。
Δ: There is dirt on the head, but there is no practical problem.

【0144】×:ヘッドの汚れがあり実用上の問題あ
り。 *4 ○:信号波形が適正であり、目視によるオンアスシンボ
ルは良好に印字されていた。
X: There is a problem in practical use because the head is dirty. * 4 ○: The signal waveform was appropriate, and the visually visible on-us symbol was printed well.

【0145】△:信号波形がほぼ適正であり、目視によ
るオンアスシンボルはほぼ良好に印字されていた。
Δ: The signal waveform was almost proper, and the visually recognized on-state symbol was printed almost satisfactorily.

【0146】×:信号波形が乱れ、目視によるオンアス
シンボルはつぶれて印字されていた、又は飛び散りが多
く細線再現性に劣っていた。
X: The signal waveform was disturbed, the visually recognized on-us symbol was crushed and printed, or there were many scatterings and the reproducibility of fine lines was poor.

【0147】[0147]

【発明の効果】本発明は、特定の炭化水素系ワックスを
磁性現像剤中に含有させることによって、磁性現像剤に
好ましい熱特性を与えることが出来るので、特定の磁性
特性を有する磁性体との組み合わせにより、次の様な優
れた効果を発揮するものである。
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, by containing a specific hydrocarbon wax in a magnetic developer, it is possible to provide the magnetic developer with favorable thermal characteristics. Depending on the combination, the following excellent effects are exhibited.

【0148】本発明は、MICRリーダー・ソーターに
繰り返し通紙されてもMICR文字がかすれたり欠落す
ることのない磁性現像剤及び磁性現像剤を用いた磁性イ
ンク記号認識方法を提供できる。
The present invention can provide a magnetic developer and a magnetic ink symbol recognition method using the magnetic developer, in which MICR characters are not faded or missing even when repeatedly passed through an MICR reader / sorter.

【0149】本発明は、MICRリーダー・ソーターに
繰り返し通紙されてもMICRリーダー・ソーターの磁
気ヘッドを汚染することのない磁性現像剤及び該磁性現
像剤を用いた磁性インク記号認識方法を提供できる。
The present invention can provide a magnetic developer which does not contaminate the magnetic head of the MICR reader / sorter even if it is repeatedly passed through the MICR reader / sorter, and a magnetic ink symbol recognition method using the magnetic developer. .

【0150】本発明は、デジタルな画像信号により潜像
を形成し、該潜像を反転現像方式で現像する画像形成装
置においても、解像性、階調性、細線再現性に優れたト
ナー画像を形成し得る磁性現像剤及び該磁性現像剤を用
いた磁性インク記号認識方法を提供できる。
The present invention also provides a toner image excellent in resolution, gradation and fine line reproducibility even in an image forming apparatus for forming a latent image by a digital image signal and developing the latent image by a reversal development method. It is possible to provide a magnetic developer capable of forming an ink and a method for recognizing a magnetic ink symbol using the magnetic developer.

【0151】本発明は、電子写真プリンターを利用した
MICR印字に用いた場合に優れた認識率を示す磁性現
像剤及び該磁性現像剤を用いた磁性インク記号認識方法
を提供できる。
The present invention can provide a magnetic developer exhibiting an excellent recognition rate when used for MICR printing using an electrophotographic printer, and a magnetic ink symbol recognition method using the magnetic developer.

【0152】本発明は他に、MICRリーダー・ソータ
ーに繰り返し通紙しても認識率が低下しない磁性現像剤
及び該磁性現像剤を用いた磁性インク記号認識方法を提
供できる。
In addition, the present invention can provide a magnetic developer whose recognition rate does not decrease even when repeatedly passed through an MICR reader / sorter, and a magnetic ink symbol recognition method using the magnetic developer.

【0153】本発明は、細線再現性及び解像度に優れM
ICR文字の印字を行ってもその規格に従って忠実に再
現する磁性現像剤及び該磁性現像剤を用いた磁性インク
記号認識方法を提供できる。
The present invention is excellent in fine line reproducibility and resolution, and M
It is possible to provide a magnetic developer that faithfully reproduces the ICR character according to its standard and a magnetic ink symbol recognition method using the magnetic developer.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の磁性現像剤1の昇温時のDSC曲線を
示す図である。
FIG. 1 is a diagram showing a DSC curve of a magnetic developer 1 of the present invention when the temperature is raised.

【図2】本発明の磁性現像剤1の降温時のDSC曲線を
示す図である。
FIG. 2 is a diagram showing a DSC curve when the temperature of the magnetic developer 1 of the present invention is lowered.

【図3】昇温時のDSC曲線の吸熱ピーク部分を示す図
である。
FIG. 3 is a diagram showing an endothermic peak portion of a DSC curve at the time of heating.

【図4】昇温時のDSC曲線の吸熱ピーク部分を示す図
である。
FIG. 4 is a diagram showing an endothermic peak portion of a DSC curve at the time of heating.

【図5】昇温時のDSC曲線の吸熱ピーク部分を示す図
である。
FIG. 5 is a diagram showing an endothermic peak portion of a DSC curve at the time of heating.

【図6】昇温時のDSC曲線の吸熱ピーク部分を示す図
である。
FIG. 6 is a diagram showing an endothermic peak portion of a DSC curve at the time of heating.

【図7】降温時のDSC曲線の発熱ピーク部分を示す図
である。
FIG. 7 is a diagram showing an exothermic peak portion of a DSC curve when the temperature is lowered.

【図8】降温時のDSC曲線の発熱ピーク部分を示す図
である。
FIG. 8 is a diagram showing an exothermic peak portion of a DSC curve when the temperature is lowered.

【図9】降温時のDSC曲線の発熱ピーク部分を示す図
である。
FIG. 9 is a diagram showing an exothermic peak portion of a DSC curve when the temperature is lowered.

【図10】降温時のDSC曲線の発熱ピーク部分を示す
図である。
FIG. 10 is a diagram showing an exothermic peak portion of a DSC curve when the temperature is lowered.

【図11】本発明に係るワックスAの昇温時におけるD
SC曲線を示す図である。
FIG. 11 is a graph of D of the wax A according to the present invention when the temperature is raised.
It is a figure which shows a SC curve.

【図12】本発明に係るワックスAの降温時におけるD
SC曲線を示す図である。
FIG. 12 is a graph D of the wax A according to the present invention when the temperature is lowered.
It is a figure which shows a SC curve.

【図13】ワックスF(比較例)の昇温時におけるDS
C曲線を示す図である。
FIG. 13 shows DS of wax F (comparative example) during heating.
It is a figure which shows a C curve.

【図14】ワックスF(比較例)の降温時におけるDS
C曲線を示す図である。
FIG. 14 shows DS of wax F (comparative example) at the time of cooling.
It is a figure which shows a C curve.

【図15】摩擦帯電量測定におけるトナーのトリボ電荷
量を測定する装置の説明図である。
FIG. 15 is an explanatory diagram of an apparatus for measuring the triboelectric charge amount of toner in triboelectric charge amount measurement.

【図16】本発明の磁性現像剤を使用する電子写真装置
を示す概略構成図である。
FIG. 16 is a schematic configuration diagram showing an electrophotographic apparatus using the magnetic developer of the present invention.

【図17】本発明の磁性インク記号認識方法を説明する
ための概略構成図である。
FIG. 17 is a schematic configuration diagram for explaining a magnetic ink symbol recognition method of the present invention.

【図18】細線再現性を評価するためMICR文字とし
て印字した「オンアス」シンボルを示す図である。
FIG. 18 is a diagram showing “on-as” symbols printed as MICR characters to evaluate fine line reproducibility.

【図19】図18の「オンアス」シンボルの信号波形を
示す図である。
FIG. 19 is a diagram showing a signal waveform of the “on-as” symbol of FIG. 18.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ホッパー 2 搬送手段 2a、2b、2c ローラ 3 磁性付与手段 4 磁性読み取り手段 P 記録紙 31 吸引機 32 測定容器 33 導電性スクリーン 34 フタ 35 真空計 36 風量調節弁 37 吸引口 38 コンデンサー 39 電位計 701 感光体 702 帯電手段 703 転写手段 704 トナー担持体 705 潜像形成手段 706 イレース露光 707 加熱加圧ローラ定着器 708 クリーニング手段 709 現像手段 710 磁性現像剤 711 磁性ブレード 712 バイアス印加手段 1 Hopper 2 Conveying means 2a, 2b, 2c Roller 3 Magnetism imparting means 4 Magnetic reading means P Recording paper 31 Suction machine 32 Measuring container 33 Conductive screen 34 Lid 35 Vacuum gauge 36 Air flow control valve 37 Suction port 38 Condenser 39 Electrometer 701 Photoconductor 702 Charging means 703 Transfer means 704 Toner carrier 705 Latent image forming means 706 Erase exposure 707 Heating / pressurizing roller fixing device 708 Cleaning means 709 Developing means 710 Magnetic developer 711 Magnetic blade 712 Bias applying means

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03G 9/08 365 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI technical display location G03G 9/08 365

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも結着樹脂、磁性体及び炭化水
素系ワックスを含有する磁性トナーを有する磁性現像剤
において、 該磁性トナーは、下記特性示差走査熱量計により測定さ
れるDSC曲線において、 昇温時の吸熱ピークに関し、吸熱ピークにおけるオンセ
ット温度が105℃以下であり、吸熱ピーク温度が10
0〜120℃の範囲にあり、かつ降温時の発熱ピークに
関し、発熱ピーク温度が62〜75℃の範囲にあり、発
熱ピーク強度比が5×10-3以上である、 を満足し、かつ該磁性体は10000エルステッドの磁
界において、残留磁化(σr)が12乃至30emu/
gの範囲であり、かつ保磁力(Hc)が130乃至30
0エルステッドの範囲であることを特徴とする磁性現像
剤。
1. A magnetic developer having a magnetic toner containing at least a binder resin, a magnetic substance and a hydrocarbon wax, wherein the magnetic toner has a temperature rise in a DSC curve measured by the following characteristic differential scanning calorimeter. Regarding the endothermic peak at the time, the onset temperature at the endothermic peak is 105 ° C. or lower, and the endothermic peak temperature is 10
0 to 120 ° C., with respect to the exothermic peak at the time of cooling, the exothermic peak temperature is in the range of 62 to 75 ° C., and the exothermic peak intensity ratio is 5 × 10 −3 or more. The magnetic material has a remanent magnetization (σ r ) of 12 to 30 emu / in a magnetic field of 10,000 Oersted.
and the coercive force (Hc) is 130 to 30
A magnetic developer having a range of 0 oersted.
【請求項2】 磁性現像剤は、磁性を有する文字による
情報を磁気読み取り機を使って読み取る磁性インク記号
識別システムに用いられる文字を印字するのに用いられ
ることを特徴とする請求項1に記載の磁性現像剤。
2. The magnetic developer is used for printing characters used in a magnetic ink symbol identification system for reading information by magnetic characters using a magnetic reader. Magnetic developer.
【請求項3】 少なくとも結着樹脂、磁性体及び炭化水
素系ワックスを含有する磁性トナーを有する磁性現像剤
において、 該磁性トナーは、下記特性示差走査熱量計により測定さ
れるDSC曲線において、 昇温時の吸熱ピーク及び降温時の発熱ピークに関し、吸
熱ピークのオンセット温度が50〜90℃の範囲にあ
り、温度90〜120℃の領域に少なくとも1つの吸熱
ピークP1があり、該吸熱ピークP1のピーク温度±9
℃の範囲内に降温時の最大発熱ピークがある、を満足
し、かつ該磁性体は10000エルステッドの磁界にお
いて、残留磁化(σr)が12乃至30emu/gの範
囲であり、かつ保磁力(Hc)が130乃至300エル
ステッドの範囲であることを特徴とする磁性現像剤。
3. A magnetic developer having a magnetic toner containing at least a binder resin, a magnetic material and a hydrocarbon wax, wherein the magnetic toner has a temperature rise in a DSC curve measured by the following characteristic differential scanning calorimeter. As for the endothermic peak at the time and the exothermic peak at the time of cooling, the onset temperature of the endothermic peak is in the range of 50 to 90 ° C., and there is at least one endothermic peak P1 in the region of the temperature of 90 to 120 ° C. Peak temperature ± 9
The maximum exothermic peak at the time of temperature decrease is satisfied within the range of ° C, and the magnetic substance has a remanent magnetization (σ r ) in the range of 12 to 30 emu / g and a coercive force (in the magnetic field of 10,000 oersteds). Hc) is in the range of 130 to 300 oersteds.
【請求項4】 磁性現像剤は、磁性を有する文字による
情報を磁気読み取り機を使って読み取る磁性インク記号
識別システムに用いられる文字を印字するのに用いられ
ることを特徴とする請求項3に記載の磁性現像剤。
4. The magnetic developer according to claim 3, wherein the magnetic developer is used for printing characters used in a magnetic ink symbol identification system for reading information by magnetic characters using a magnetic reader. Magnetic developer.
【請求項5】 磁性現像剤を用いて磁性インク記号を記
録材に印字し、印字された磁性インク記号に磁気を付与
し、磁気を付与された磁性インク記号の磁性を読み取り
識別する磁性インク記号認識方法において、 該磁性現像剤は、少なくとも結着樹脂、磁性体及び炭化
水素ワックスを含有する磁性トナーを有し、該磁性トナ
ーは、下記特性示差走査熱量計により測定されるDSC
曲線において、 昇温時の吸熱ピークに関し、吸熱ピークにおけるオンセ
ット温度が105℃以下であり、吸熱ピーク温度が10
0〜120℃の範囲にあり、かつ降温時の発熱ピークに
関し、発熱ピーク温度が62〜75℃の範囲にあり、発
熱ピーク強度比が5×10-3以上である、を満足し、か
つ該磁性体は10000エルステッドの磁界において、
残留磁化(σr)が12乃至30emu/gの範囲であ
り、かつ保磁力(Hc)が130乃至300エルステッ
ドの範囲であることを特徴とする磁性インク記号認識方
法。
5. A magnetic ink symbol for printing a magnetic ink symbol on a recording material using a magnetic developer, applying magnetism to the printed magnetic ink symbol, and reading and identifying the magnetism of the magnetized magnetic ink symbol. In the recognition method, the magnetic developer has a magnetic toner containing at least a binder resin, a magnetic substance and a hydrocarbon wax, and the magnetic toner has a DSC measured by the following characteristic differential scanning calorimeter.
In the curve, regarding the endothermic peak at the time of temperature increase, the onset temperature at the endothermic peak is 105 ° C. or lower, and the endothermic peak temperature is 10
The exothermic peak at the time of cooling is in the range of 0 to 120 ° C., the exothermic peak temperature is in the range of 62 to 75 ° C., and the exothermic peak intensity ratio is 5 × 10 −3 or more, and In a magnetic field of 10,000 Oersted,
A method for recognizing a magnetic ink symbol, wherein the remanent magnetization (σ r ) is in the range of 12 to 30 emu / g and the coercive force (Hc) is in the range of 130 to 300 Oersted.
【請求項6】 磁性現像剤を用いて磁性インク記号を記
録材に印字し、印字された磁性インク記号に磁気を付与
し、磁気を付与された磁性インク記号の磁性を読み取り
識別する磁性インク記号認識方法において、 該磁性現像剤は、少なくとも結着樹脂、磁性体及び炭化
水素ワックスを含有する磁性トナーを有し、該磁性トナ
ーは、下記特性示差走査熱量計により測定されるDSC
曲線において、 昇温時の吸熱ピーク及び降温時の発熱ピークに関し、吸
熱ピークのオンセット温度が50〜90℃の範囲にあ
り、温度90〜120℃の領域に少なくとも1つの吸熱
ピークP1があり、該吸熱ピークP1のピーク温度±9
℃の範囲内に降温時の最大発熱ピークがある、を満足
し、かつ該磁性体は10000エルステッドの磁界にお
いて、残留磁化(σr)が12乃至30emu/gの範
囲であり、かつ保磁力(Hc)が130乃至300エル
ステッドの範囲であることを特徴とする磁性インク記号
認識方法。
6. A magnetic ink symbol for printing a magnetic ink symbol on a recording material using a magnetic developer, imparting magnetism to the printed magnetic ink symbol, and reading and identifying the magnetism of the magnetized magnetic ink symbol. In the recognition method, the magnetic developer has a magnetic toner containing at least a binder resin, a magnetic substance and a hydrocarbon wax, and the magnetic toner has a DSC measured by the following characteristic differential scanning calorimeter.
In the curve, regarding the endothermic peak at the time of temperature rise and the exothermic peak at the time of temperature decrease, the onset temperature of the endothermic peak is in the range of 50 to 90 ° C, and there is at least one endothermic peak P1 in the region of the temperature of 90 to 120 ° C. Peak temperature of the endothermic peak P1 ± 9
The maximum exothermic peak at the time of temperature decrease is satisfied within the range of ° C, and the magnetic substance has a remanent magnetization (σ r ) in the range of 12 to 30 emu / g and a coercive force (in the magnetic field of 10,000 oersteds). Hc) is in the range of 130 to 300 oersteds.
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US6764797B2 (en) 2001-03-12 2004-07-20 Tomoegawa Paper Co., Ltd. Toner for MICR
JP2010191355A (en) * 2009-02-20 2010-09-02 Fuji Xerox Co Ltd Transparent toner for developing electrostatic latent image, electrostatic latent image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming device, and image forming method

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