JPH0643547B2 - High rigidity resin composition - Google Patents
High rigidity resin compositionInfo
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- JPH0643547B2 JPH0643547B2 JP2874688A JP2874688A JPH0643547B2 JP H0643547 B2 JPH0643547 B2 JP H0643547B2 JP 2874688 A JP2874688 A JP 2874688A JP 2874688 A JP2874688 A JP 2874688A JP H0643547 B2 JPH0643547 B2 JP H0643547B2
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、各種の自動車部品、機械部品、電気又は電子
部品、及び一般雑貨の構成材料として有用な高剛性樹脂
組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a high-rigidity resin composition useful as a constituent material for various automobile parts, mechanical parts, electric or electronic parts, and general sundries.
[従来の技術] ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ートに代表される熱可塑性ポリエステルは優れた機械的
性質、特に高い剛性と強度を有し、優れたエンジニアリ
ングプラスチックとして広く利用されている。一方、ポ
リカプロアミドやポリヘキサメチレンアジパミドなどの
ポリアミドはその優れた強靭性、耐摩耗性、耐薬品性を
生かして、ポリエステルと用途の異る成形品分野で重要
な素材として利用されている。[Prior Art] Thermoplastic polyesters typified by polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate have excellent mechanical properties, particularly high rigidity and strength, and are widely used as excellent engineering plastics. On the other hand, polyamides such as polycaproamide and polyhexamethylene adipamide are used as important materials in the field of molded products with different applications, taking advantage of their excellent toughness, abrasion resistance, and chemical resistance. There is.
従来から、かかるポリエステルとポリアミドを組合せる
ことにより、各々が有している優れた特性を利用すると
共に、各々が有している問題点を改善しようとする試み
が行われている。本発明者らは既に、これらの問題点を
改善する方法として特定の変性ポリオレフィンや、特定
のポリアミドを使用することを特願昭62−13818
0号、特願昭62−211389号として出願した。Conventionally, it has been attempted to combine the above polyester and polyamide to utilize the excellent properties of each and to alleviate the problems of each. The present inventors have already proposed to use a specific modified polyolefin or a specific polyamide as a method for improving these problems.
No. 0 and Japanese Patent Application No. 62-212389.
[発明が解決しようとする問題点] ポリエステルとポリアミドを混合する場合には、通常、
溶融混練法を適用するが、ポリエステルとポリアミドと
は相溶性が悪いことから、均一な混練物を得ることがで
きない。かかる問題点を解決するために、各種の相溶化
剤を添加する方法が検討されているが、これらの方法に
よって、形成されたポリアミドとポリエステルの混練物
の機械的性質、特に曲げ剛性はおのずとその配合された
組成物の曲げ剛性に依存する。[Problems to be Solved by the Invention] When a polyester and a polyamide are mixed, usually,
Although a melt kneading method is applied, a uniform kneaded product cannot be obtained because polyester and polyamide have poor compatibility. In order to solve such problems, methods of adding various compatibilizers have been studied, but by these methods, the mechanical properties of the kneaded mixture of polyamide and polyester formed, especially the bending rigidity are naturally It depends on the flexural rigidity of the compounded composition.
すなわち、本発明はかかる配合された組成物の機械的性
質(特に曲げ剛性に関して)に依存せず、曲げ剛性が大
巾に向上された樹脂組成物を提供することを目的とす
る。That is, an object of the present invention is to provide a resin composition having a greatly improved flexural rigidity without depending on the mechanical properties (particularly with respect to flexural rigidity) of the compounded composition.
[問題点を解決するための手段及び作用] 本発明者らは、上記の目的を達成すべく検討を行った結
果、ポリエステルとポリアミドとの特定のグラフト化ポ
リオレフインを配合した樹脂組成物に更に、メチレンジ
メラミン系化合物を添加した樹脂組成物が機械的性質、
特に曲げ弾性率に関して大巾な向上が認められることを
見出し、本発明を完成するに至った。[Means and Actions for Solving Problems] As a result of studies to achieve the above-mentioned object, the present inventors further added to a resin composition containing a specific grafted polyolefin of polyester and polyamide, The resin composition containing the methylene dimelamine compound has mechanical properties,
In particular, it was found that a great improvement was found in the flexural modulus, and the present invention was completed.
すなわち、本発明は(a) ポリアミド5〜95重量%及び
(b) 熱可塑性ポリエステル95〜5重量%からなる混合
物100重量部と(c) 分子鎖中に過酸化結合を有する付
加重合体をグラフト重合せしめてなるグラフト化ポリオ
レフィン変性物0.5〜40重量部と(d) エチレンジメ
ラミン0.3〜20重量部とからなることを特徴とする
高剛性樹脂組成物に関する。That is, the present invention provides (a) 5 to 95% by weight of polyamide and
0.5 to 40 parts by weight of a grafted polyolefin modified product obtained by graft-polymerizing 100 parts by weight of a mixture composed of 95 to 5% by weight of a thermoplastic polyester and (c) an addition polymer having a peroxide bond in the molecular chain. Parts and (d) 0.3 to 20 parts by weight of ethylene dimelamine, to a high-rigidity resin composition.
本発明で用いる成分(a) ポリアミドは、特に制限される
ものではなく、アミノ酸、ラクタム又はジアミンとジカ
ルボン酸とから得られ、溶融重合及び溶融成形が可能な
ポリマーであれば如何なるものであってもよい。Component (a) polyamide used in the present invention is not particularly limited, any amino acid, obtained from lactam or diamine and dicarboxylic acid, and any polymer capable of melt polymerization and melt molding. Good.
成分(a) のポリアミドの製造原料として用いるモノマー
のうち、アミノ酸としては、例えば、6−アミノカプロ
ン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカ
ン酸、パラアミノメチル安息香酸などを挙げることがで
き;ラクタムとしては、例えば、ε−カプロラクタム、
ω−ラクロラクタムなどを挙げることができ;ジアミン
としては、例えば、テトラメチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメ
チレンジアミン、2,2,4−/2,4,4−トリメチ
ルヘキサメチレンジアミン、5−メチルノナメチレンジ
アミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジア
ミン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、
1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1−ア
ミノ−3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシク
ロヘキサン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタ
ン、ビス(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル)メ
タン、2,2−ビス(4−アミノシクロヘキシル)プロ
パン、ビス(アミノプロピル)ピペラジン、アミノエチ
ルピペラジンなどを挙げることができる。また、ジカル
ボン酸としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、テレフタル
酸、イソフタル酸、2−クロロテレフタル酸、2−メチ
ルテレフタル酸、5−メチルイソフタル酸、5−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、
ヘキサヒドロイソフタル酸;ジグリコール酸などを挙げ
ることができる。Among the monomers used as the raw material for producing the polyamide of the component (a), examples of amino acids include 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, and paraaminomethylbenzoic acid; lactams. As, for example, ε-caprolactam,
ω-lachloractam and the like can be mentioned; examples of the diamine include tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4- / 2,4,4-trimethylhexamethylene. Diamine, 5-methylnonamethylenediamine, metaxylylenediamine, paraxylylenediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane,
1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane 2,2-bis (4-aminocyclohexyl) propane, bis (aminopropyl) piperazine, aminoethylpiperazine, and the like. Examples of the dicarboxylic acid include adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanenic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 5-methylisophthalic acid, 5- Sodium sulfoisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid,
Hexahydroisophthalic acid; diglycolic acid and the like can be mentioned.
本発明の成分(a) として好ましいポリアミドは、例えば
ポリカプロアミド(ナイロン6)、ポリヘキサメチレン
アジパミド(ナイロン6,6)、ポリヘキサメチレンセ
パカミド(ナイロン6,10)、ポリウンデカメチレン
アジパミド(ナイロン11,6)、ポリヘキサメチレン
ドデカミド(ナイロン6,12)、ポリウンデカンアミ
ド(ナイロン11)、ポリドデカンアミド(ナイロン1
2)およびこれらの共重合ポリアミイド、混合ポリアミ
ドなどを挙げることができる。Polyamides preferable as the component (a) of the present invention include, for example, polycaproamide (nylon 6), polyhexamethylene adipamide (nylon 6,6), polyhexamethylene sepacamide (nylon 6,10), polyundeca. Methylene adipamide (nylon 11,6), polyhexamethylene dodecamide (nylon 6,12), polyundecane amide (nylon 11), polydodecane amide (nylon 1)
2) and their copolymerized polyamides, mixed polyamides, and the like.
成分(a) のポリアミドは、これを濃硫酸中に1%濃度に
なるように溶解させた溶液の、25℃における相対粘度
が2.0〜5.0の範囲にあるものが好ましい。The polyamide as the component (a) is preferably one having a relative viscosity at 25 ° C. of 2.0 to 5.0 in a solution prepared by dissolving the polyamide in concentrated sulfuric acid so as to have a concentration of 1%.
本発明で用いる成分(b) の熱可塑性ポリエステルはジカ
ルボン酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又は
そのエステル形成性誘導体とを主成分として行う縮合反
応により得られる重合体である。The thermoplastic polyester as the component (b) used in the present invention is a polymer obtained by a condensation reaction of a dicarboxylic acid or its ester-forming derivative and a diol or its ester-forming derivative as main components.
ここで用いるジカルボンとんとしては、例えばテレフタ
ル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、
ビス安息香酸、ビス(p−カルボキシフェニル)メタ
ン、アントラセンジカルボン酸、4,4′−ジフェニル
エーテルジカルボン酸、4,4′−ジフェノキシエタン
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、ドデカンニ酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン
酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸又はこれらの
エステル形成性誘導体などの単独又は混合物を挙げるこ
とができる。ジオール成分としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、デカメチレングリコーネ、
シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオー
ル、分子量400〜6,000の長鎖グリコール、すな
わちポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール及びこれらの混合物
などを挙げることができる。Examples of the dicarboxylic acid used here include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid,
Bisbenzoic acid, bis (p-carboxyphenyl) methane, anthracene dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, 4,4'-diphenoxyethanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanenic acid, 1 , 3-Cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, or ester-forming derivatives thereof, alone or in a mixture. As the diol component, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol,
Neopentyl glycol, 1,5-pentanediol,
1,6-hexanediol, decamethylene glycole,
Examples thereof include cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol, long-chain glycol having a molecular weight of 400 to 6,000, that is, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and mixtures thereof.
成分(b) の熱可塑性ポリエステルとしては、例えば、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリメチレンナフタレー
ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリ
シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリ(エチ
レンテレフタレート/エチレンソフタレート)共重合
体、ポリ(ブチレンテレフタレート/ブチレンドデカン
ジオエート)共重合体などを挙げることができ、特に本
発明で有用なものはポリエチレンテレフタレート及びポ
リブチレンテレフタレートである。Examples of the thermoplastic polyester of the component (b) include polyethylene terephthalate, polymethylene naphthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate, polycyclohexane dimethylene terephthalate, poly (ethylene terephthalate / ethylene sophthalate) copolymer Copolymers, poly (butylene terephthalate / butylene dodecanedioate) copolymers and the like can be mentioned, and particularly useful in the present invention are polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate.
成分(b) の熱可塑性ポリエステルは、これをオルトクロ
ルフェノール中に0.5%になるように溶解させた溶液
25℃における相対粘度が1.15〜2.5であるもの
が好ましく、1.3〜2.1であるものがさらに好まし
い。The thermoplastic polyester of the component (b) is preferably a solution prepared by dissolving 0.5% of this in orthochlorophenol so that the relative viscosity at 25 ° C. is 1.15 to 2.5. Those of 3 to 2.1 are more preferable.
本発明で用いる成分(c) のグラフト化ポリオレフィン変
性物は、分子鎖中に官能性基を有する変性ポリオレフィ
ンに、分子鎖中に過酸化結合を有する付加重合体をグラ
フト重合せしめることにより得ることができるものであ
り、この成分(c) は、成分(a) のポリアミドと成分(b)
の熱可塑性ポリエステルとを相溶化することに資する成
分である。The grafted polyolefin modified product of the component (c) used in the present invention can be obtained by graft-polymerizing a modified polyolefin having a functional group in the molecular chain with an addition polymer having a peroxide bond in the molecular chain. The component (c) is composed of the polyamide of the component (a) and the component (b).
It is a component that contributes to compatibilizing the thermoplastic polyester of.
成分(c) の一方の製造原料である分子鎖中に官能性基を
有する変性ポリオレフィン(以下、単に「変性ポリオレ
フィン」という)は、エチレン及び炭素数3〜20のα
−オレフィンやジエン、たとえばプロピレン、ブテン−
1、ペンテン−1、4−メチルペンテン−1、イソブチ
レン、1,4−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、
2,5−ノルボルナジエン、5−エチル−2,5−ノル
ボルナジエン、5−エチリデンノルボルネン、5−
(1′−プロペニル)−2−ノルボルネン、ブタジエ
ン、イソプレンなどを主たるモノマー成分として得られ
るポリオレフィン中に下記式(I)〜(VI)で表わされ
るカルボン酸基、カルボン酸金属塩基、カルボン酸エス
テル基、酸無水物基、エポキシ基、酸アミド基及びイミ
ド基から選ばれた少なくとも1種の官能性基を有するモ
ノマー(以下、「官能性基含有モノマー」という)を導
入した重合体である。The modified polyolefin having a functional group in the molecular chain (hereinafter simply referred to as “modified polyolefin”), which is one of the raw materials for producing the component (c), is ethylene and α having 3 to 20 carbon atoms.
-Olefins and dienes such as propylene and butene-
1, pentene-1, 4-methylpentene-1, isobutylene, 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene,
2,5-norbornadiene, 5-ethyl-2,5-norbornadiene, 5-ethylidene norbornene, 5-
In a polyolefin obtained by using (1'-propenyl) -2-norbornene, butadiene, isoprene and the like as a main monomer component, a carboxylic acid group represented by the following formulas (I) to (VI), a carboxylic acid metal base, a carboxylic acid ester group , A polymer having a monomer having at least one functional group selected from an acid anhydride group, an epoxy group, an acid amide group and an imide group (hereinafter referred to as “functional group-containing monomer”).
(上記式中、R1〜R4は水素原子又は炭素数1〜30
の脂肪族、脂環族又は芳香族残基を表し、Mは1〜3価
の金属、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、
亜鉛又はアルミニウムを表す) 官能性基含有モノマーの例を挙げるとアクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロト
ン酸、メチルマレイン酸、メチルフマル酸、メサコン
酸、シトラコン酸、グルタコン酸、マレイン酸水素メチ
ル、イタコン酸水素メチル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチル
ヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル
酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸アミノエチル、マレ
イン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、メタクリル酸ナ
トリウム、メタクリル酸カリウム、メタクリル酸マグネ
シウム、メタクリル酸亜鉛、アクリル酸ナトリウム、ア
クリル酸マグネシウム、アクリル酸亜鉛、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシク
ロー[2,2,1]−5−ヘプテン−2,3−ジカルボ
ン酸、エンドビシクロー[2,2,1]−5−ヘプテン
−2,3−無水ジカルボン酸、アクリル酸グリシジル、
メタクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、
ビニールグリシジルエーテル、酢酸ビニール、アクリル
アミドなどのα,β−不飽和カルボン酸誘導体ならびに
ここで記したα,β−不飽和カルボン酸またはその無水
物にアンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ブチル
アミン、ヘキシルアミン、ドデシルアミン、オレイルア
ミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、ベン
ジルアミン、アニリン、ナフチルアミン、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、ジブチルア
ミン、ジステアリルアミン、ジシクロヘキシルアミン、
ジステアリルアミン、ジシクロヘキシルアミン、エチル
シクロヘキシルアミン、メチルアニリン、フェニルナフ
チルアミン、メラミン、エタノールアミン、3−アミノ
−1−プロパノール、ジエタノールアミン、モルホリ
ン、α−アミノ−1−ピロリドン、α−アミノ−ε−カ
プロラクタム、α−モノメチルアミン−ε−カプロラム
タム、α−モノエチルアミノ−ε−カプロラクタム、α
−モノベンジルアミノ−α−カプロラクタム、末端アミ
ノ基のナイロン6オリゴマーホどを付加せしめて得られ
るN−置換アミド化合物、N−置換イミド化合物などで
ある。 (In the above formula, R 1 to R 4 are a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 30.
Represents an aliphatic, alicyclic or aromatic residue, and M is a monovalent metal such as sodium, potassium, magnesium,
Examples of functional group-containing monomers include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, methylmaleic acid, methylfumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, glutaconic acid, and Methyl hydrogen maleate, methyl hydrogen itacone, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, methyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, methacrylic acid Aminoethyl, dimethyl maleate, dimethyl itaconate, sodium methacrylate, potassium methacrylate, magnesium methacrylate, zinc methacrylate, sodium acrylate, magnesium acrylate, zinc acrylate, none Maleic acid water, itaconic anhydride, citraconic anhydride, endobicyclo- [2,2,1] -5-heptene-2,3-dicarboxylic acid, endobicyclo- [2,2,1] -5-heptene-2 , 3-dicarboxylic anhydride, glycidyl acrylate,
Glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether,
Α, β-Unsaturated carboxylic acid derivatives such as vinyl glycidyl ether, vinyl acetate and acrylamide, and α, β-unsaturated carboxylic acids or their anhydrides described above are ammonia, methylamine, ethylamine, butylamine, hexylamine and dodecyl. Amine, oleylamine, stearylamine, cyclohexylamine, benzylamine, aniline, naphthylamine, dimethylamine, diethylamine, methylethylamine, dibutylamine, distearylamine, dicyclohexylamine,
Distearylamine, dicyclohexylamine, ethylcyclohexylamine, methylaniline, phenylnaphthylamine, melamine, ethanolamine, 3-amino-1-propanol, diethanolamine, morpholine, α-amino-1-pyrrolidone, α-amino-ε-caprolactam, α-monomethylamine-ε-caprolactam, α-monoethylamino-ε-caprolactam, α
Examples include monobenzylamino-α-caprolactam, N-substituted amide compounds and N-substituted imide compounds obtained by adding nylon 6 oligomer hods having terminal amino groups.
ポリオレフィンに官能性基含有モノマーを導入し、変性
ポリオレフィンを製造する方法としては、例えば、α−
オレフィンなどのモノマーと該官能性基含有モノマーと
を共重合せしめる方法又はポリオレフィンに前記モノマ
ーをグラフト重合せしめる方法を適用することができ
る。ここで、ポリオレフィンに導入する官能性基含有モ
ノマーの量は、変性ポリオレフィン中において該モノマ
ーに基づく構成単位の含有量が好ましくは0.001〜
70重量%であり、さらに好ましくは0.01〜60重
量%になるような量である。As a method for producing a modified polyolefin by introducing a functional group-containing monomer into polyolefin, for example, α-
A method of copolymerizing a monomer such as an olefin and the functional group-containing monomer or a method of graft-polymerizing the monomer with a polyolefin can be applied. Here, the amount of the functional group-containing monomer to be introduced into the polyolefin is preferably 0.001 to 1 in the content of the structural unit based on the monomer in the modified polyolefin.
It is 70% by weight, more preferably 0.01 to 60% by weight.
成分(c) の製造原料として好ましい変性ポリオレフィン
を以下に列挙するが、以下において「g」は、例えば、
「X−g−Y」の場合は「XとYのグラフト共重合体」
であることを表わすものとする。すなわち、好ましい変
性ポリオレフィンとしては、例えば、エチレン/アクリ
ル酸共重合体、エチレン/メタクリル酸/メタクリル酸
ナトリウム共重合体、エチレン/メタクリル酸/メタク
リル酸亜鉛共重合体、エチレン/メタクリル酸メチル/
メタクリル酸/メタクリル酸マグネシウム共重合体、エ
チレン/アクリル酸イソブチル/メタクリル酸/メタク
リル酸亜鉛共重合体、エチレン/アクリル酸メチル共重
合体、エチレン/アクリル酸メチル/アクリル酸共重合
体、エチレン/アクリル酸エチル共重合体、エチレン/
メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン/酢酸ビニ
ール/メタクリル酸グリシジル共重合体、ポリエチレン
−g−無水マレイン酸共重合体、ポリプロピレン−g−
無水マレイン酸共重合体、ポリ(エチレン/プロピレ
ン)−g−無水マレイン酸、ポリ(エチレン/プロピレ
ン/1,4−ヘキサジエン)−g−無水マレイン酸、ポ
リ(エチレン/プロピレン/ジシクロペンタジエン)−
g−無水マレイン酸、ポリ(エチレン/プロピレン/5
−エレリデンノルボルネン)−g−無水マレイン酸、ポ
リ(エチレン/プロピレン)−g−エンドビシクロ−
[2,2,1]−5−ヘプテン−2,3−無水ジカルボ
ン酸、ポリ(エチレン/メタクリル酸/メタクリル酸亜
鉛)−g−平均重合度10のナイロン6オリゴマー、ポ
リ(エチレン/プロピレン)−g−無水マレイン酸にシ
クロヘキシルアミンを付加せしめた共重合体、ポリ(エ
チレン/プロピレン)−g−無水マレイン酸にα−アミ
ノ−ε−カプロラクタムを付加せしめた共重合体などを
挙げることができる。The modified polyolefins which are preferable as a raw material for producing the component (c) are listed below. In the following, "g" is, for example,
In the case of "X-g-Y", "graft copolymer of X and Y"
It means that. That is, preferable modified polyolefins include, for example, ethylene / acrylic acid copolymers, ethylene / methacrylic acid / sodium methacrylate copolymers, ethylene / methacrylic acid / zinc methacrylate copolymers, ethylene / methyl methacrylate /
Methacrylic acid / magnesium methacrylate copolymer, ethylene / isobutyl acrylate / methacrylic acid / zinc methacrylate copolymer, ethylene / methyl acrylate copolymer, ethylene / methyl acrylate / acrylic acid copolymer, ethylene / acrylic Ethyl acid copolymer, ethylene /
Glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / vinyl acetate / glycidyl methacrylate copolymer, polyethylene-g-maleic anhydride copolymer, polypropylene-g-
Maleic anhydride copolymer, poly (ethylene / propylene) -g-maleic anhydride, poly (ethylene / propylene / 1,4-hexadiene) -g-maleic anhydride, poly (ethylene / propylene / dicyclopentadiene)-
g-maleic anhydride, poly (ethylene / propylene / 5
-Erylidene norbornene) -g-maleic anhydride, poly (ethylene / propylene) -g-endobicyclo-
[2,2,1] -5-heptene-2,3-dicarboxylic anhydride, poly (ethylene / methacrylic acid / zinc methacrylate) -g-nylon 6 oligomer having an average degree of polymerization of 10, poly (ethylene / propylene)- Examples thereof include copolymers obtained by adding cyclohexylamine to g-maleic anhydride, and copolymers obtained by adding α-amino-ε-caprolactam to poly (ethylene / propylene) -g-maleic anhydride.
かかる変性ポリオレフィンは、メルトインデックスが好
ましくは0.05〜50g/10分であり、さらに好ま
しくは0.1〜30g/10分である。メルトインデッ
クスがこれらの範囲をはずれると変性ポリオレフィンと
下記付加重合体とのグラフト化に際し、混練加工性が悪
いために好ましくない。The modified polyolefin has a melt index of preferably 0.05 to 50 g / 10 minutes, more preferably 0.1 to 30 g / 10 minutes. If the melt index is out of these ranges, it is not preferable because the kneading processability is poor at the time of grafting the modified polyolefin with the following addition polymer.
成分(c) のもう一方の製造原料である分子鎖中に過酸化
結合を有する付加重合体(以下、単に「付加重合体」と
いう)は、分子鎖中の主鎖もしくは側鎖のいずれかに又
は両方に過酸化結合を有する付加重合体である。The addition polymer having a peroxide bond in the molecular chain (hereinafter simply referred to as "addition polymer"), which is the other raw material for the production of component (c), is either a main chain or a side chain in the molecular chain. Alternatively, it is an addition polymer having a peroxide bond in both.
かかる付加重合体は、非共役系及び/又は共役系のビニ
ルモノマーと過酸化結合を有するアリル化合物及び/又
はアクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ
基含有化合物(以下、これらを「過酸化結合を有する化
合物」という)とを常法により付加重合せしめることに
より得ることができるものであり、例えば、前記ビニル
モノマーと過酸化結合を有する化合物とを付加重合せし
めて得た付加重合体又はこの付加重合体に前記ビニルモ
ノマーと同一もしくは異なるビニルモノマーを付加重合
せしめて得た付加重合体のいずれでもよい。Such an addition polymer is an allyl compound and / or an acryloyloxy group- or methacryloyloxy group-containing compound having a non-conjugated and / or conjugated vinyl monomer and a peroxide bond (hereinafter, these are referred to as “compound having a peroxide bond”). And) are added by an ordinary method to obtain an addition polymer obtained by addition-polymerizing the vinyl monomer and a compound having a peroxide bond. It may be any addition polymer obtained by addition-polymerizing a vinyl monomer which is the same as or different from the vinyl monomer.
ここで共役系ビニルモノマーとしては、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸ブチル、3ビニルアクリル酸メチル、スチレン、ビ
ニルアニソールなどを挙げることができ、非共役系ビニ
ルモノマーとしては、酢酸ビニル、塩化ビニル、フッ化
ビニル、ビニルケトン、ビニルエーテルなどを挙げるこ
とができる。過酸化結合を有するアリル化合物として
は、アリルt−ブチルペルオキシカーボネートを代表例
として挙げることができるが、これ以上にもアリル基を
有し過酸化結合を有する化合物もしくは誘導体であれば
これに限定されるものではない。Here, examples of the conjugated vinyl monomer include methyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, butyl acrylate, 3 vinyl methyl acrylate, styrene, vinyl anisole, and the like, and examples of the non-conjugated vinyl monomer include: Examples thereof include vinyl acetate, vinyl chloride, vinyl fluoride, vinyl ketone and vinyl ether. As the allyl compound having a peroxide bond, allyl t-butyl peroxycarbonate can be mentioned as a representative example, but it is not limited to this as long as it is a compound or derivative having an allyl group and having a peroxide bond. Not something.
過酸化結合を有するアクリルロイルオキシ又はメタクリ
ロイルオキシ基含有化合物としては、アクリロイルオキ
シt−ブチルペルオキシカーボネート及びメタクリロイ
ルオキシt−ブチルペルオキシカーボネートなどを挙げ
ることができる。Examples of the acryloyloxy or methacryloyloxy group-containing compound having a peroxide bond include acryloyloxy t-butylperoxycarbonate and methacryloyloxy t-butylperoxycarbonate.
付加重合体の好ましい例を以下に列挙するが、以下にお
いて「b」は、例えば「X−b−Y」の場合には「Xと
Yのブロック共重合体」であることを表すものとする。
すなわち、付加重合体としては、例えばポリ(酢酸ビニ
ル/アリルt−ブチルペルオキシカーボネート−b−ス
チレン)付加重合体、ポリ(n−ブチルメタクリレート
/メタクリロイルオキシメチルt−ブチルペルオキシカ
ーボネート−b−スチレン)付加重合体、ポリ(酢酸n
−ブチル/メタクリロイルオキシメチルt−ブチルペル
オキシカーボネート−b−スチレン)付加重合体、ポリ
(メタクリル酸ブチル/メタクリロイルオキシメチルt
−ブチルペルオキシカーボネート−b−メタクリル酸メ
チル)付加重合体、ポリ(酢酸ビニル/アリルt−ブチ
ルペルオキシカーボネート−b−メタクリル酸メチル)
付加重合体などを挙げることができる。Preferred examples of the addition polymer are listed below, but in the following, "b" means "X-Y-block copolymer" in the case of "X-B-Y", for example. .
That is, as the addition polymer, for example, poly (vinyl acetate / allyl t-butylperoxycarbonate-b-styrene) addition polymer, poly (n-butylmethacrylate / methacryloyloxymethyl t-butylperoxycarbonate-b-styrene) attached Addition polymer, poly (acetic acid n
-Butyl / methacryloyloxymethyl t-butyl peroxycarbonate-b-styrene) addition polymer, poly (butyl methacrylate / methacryloyloxymethyl t)
-Butyl peroxycarbonate-b-methyl methacrylate) addition polymer, poly (vinyl acetate / allyl t-butyl peroxycarbonate-b-methyl methacrylate)
An addition polymer etc. can be mentioned.
かかる付加重合体は、平均分子量が好ましくは1,00
0〜200,000であり、さらに好ましくは5,00
0〜100,000である。平均分子量がこれらの範囲
をはずれると変性ポリオレフィンとのグラフト化におい
て、混練加工性が悪くなり好ましくない。また、付加重
合体中の過酸化結合の含有量は、過酸化結合含有化合物
に基づく構成単位として好ましくは0.5〜30重量%
であり、さらに好ましくは1〜25重量%である。付加
重合体中の過酸化結合含有量が少なすぎる場合は、変性
ポリオレフィンとのグラフト化においてグラフト化効果
が著しく低下するために好ましくない。また、多すぎる
場合は、変性ポリオレフィンとのグラフト化においてゲ
ル化が起こり、好ましいグラフト化ポリオレフィン変性
物を得ることができない。Such an addition polymer preferably has an average molecular weight of 100
0 to 200,000, more preferably 5,000
It is 0 to 100,000. If the average molecular weight is out of these ranges, the kneading processability in the grafting with the modified polyolefin is deteriorated, which is not preferable. The content of the peroxide bond in the addition polymer is preferably 0.5 to 30% by weight as a constitutional unit based on the compound containing the peroxide bond.
And more preferably 1 to 25% by weight. When the content of the peroxide bond in the addition polymer is too small, the grafting effect in the grafting with the modified polyolefin is significantly reduced, which is not preferable. On the other hand, when the amount is too large, gelation occurs in the grafting with the modified polyolefin, and a preferable grafted polyolefin-modified product cannot be obtained.
成分(c) のグラフト化ポリオレフィン変性物は、常法に
より上記した変性ポリオレフィンに付加重合体をグラフ
ト重合体せしめることにより得ることができる。The grafted polyolefin modified product of the component (c) can be obtained by graft-polymerizing an addition polymer with the above-mentioned modified polyolefin by a conventional method.
ここで、変性ポリオレフィンと付加重合体の使用割合は
特に制限されるものではないが、好ましくは変性ポリオ
レフィン50〜99重量%に対し、付加重合体を1〜5
0重量%用い、さらに好ましくは変性ポリオレフィン5
5〜97重量%に対し、付加重合体3〜45重量%を用
いる。付加重合体の使用量が、少なすぎる場合には、生
成したグラフト化ポリオレフィン変性物をポリアミドと
熱可塑性ポリエステルの混合物中に添加した際、好まし
い物性を与える組成物を得ることができないなどの問題
を生じる。また、多すぎる場合には、熱可塑性ポリエス
テル又はポリアミド粒子の緻密な構造を形成することが
できず、好ましい物性を与える組成物を得ることができ
ない。成分(c) のグラフト化ポリオレフィン変性物の例
としては、ポリ(エチレン/アクリル酸)−g−ポリ
(アクリル酸ブチル−b−スチレン)、ポリ(エチレン
/メタリル酸/メタクリル酸ナトリウム)−g−ポリ
(アクリル酸ブチル−b−スチレン)、ポリ(エチレン
/メタクリル酸/メタクリル酸亜鉛)−g−ポリ(アク
リル酸ブチル−b−スチレン)、ポリ(エチレン/メタ
クリル酸メチル/メタクリル酸マグネシウム)−g−ポ
リ(アクリル酸ブチル−b−スチレン)、ポリ(エチレ
ン/アクリル酸イソブチル/メタクリル酸メタクリル酸
/メタクリル酸亜鉛)−g−ポリ(アクリル酸ブチル−
b−スチレン)、ポリ(エチレン/アクリル酸メチル)
−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−スチレン)、ポリ
(エチレン/アクリル酸メチル/アクリル酸)−g−ポ
リ(アクリル酸ブチル−b−スチレン)、ポリ(エチレ
ン/アクリル酸エチル)−g−ポリ(アクリル酸ブチル
−b−スチレン)、ポリ(エチレン/メタクリル酸グリ
シジル)−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−スチレ
ン)、ポリ(エチレン/酢酸ビニル/メタクリル酸グリ
シジル)−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−スチレ
ン)、(ポリエチレン−g−無水マレイン酸)−g−ポ
リ(アクリル酸ブチル−b−スチレン)、(ポリプロピ
レン−g−無水マレイン酸)−g−ポリ(アクリル酸ブ
チル−b−スチレン)、ポリ[(エチレン/プロピレ
ン)]−g−無水マレイン酸]−g−ポリ(アクリル酸
ブチル−b−スチレン)、ポリ[(エチレン/プロピレ
ン/1,4−ヘキサジエン)−g−無水マレイン酸]−
g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−スチレン)、ポリ
[(エチレン/プロピレン/ジシクロペンタジエン)−
g−無水マレイン酸]−g−ポリ(アクリル酸ブチル−
b−スチレン)、ポリ[(エチレン/プロピレン)−g
−無水マレイン酸へのα−アミノ−ε−カプロラクタム
付加物]−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−スチレ
ン)、ポリ(エチレン/アクリル酸)−g−ポリ(アク
リル酸ブチル−b−アクリル酸メチル)、ポリ(エチレ
ン/メタクリル酸/メタクリル酸ナトリウム)−g−ポ
リ(アクリル酸ブチル−b−アクリル酸メチル)、ポリ
(メチレン/メタクリル酸/メタクリル酸)−g−ポリ
(アクリル酸ブチル−b−アクリル酸メチル)、ポリ
(エチレン/メタクリル酸/メタクリル酸亜鉛)−g−
ポリ(アクリル酸ブチル−b−アクリル酸メチル)、ポ
リ(エチレン/メタクリル酸メチル/メタクリル酸/メ
タクリル酸マグネシウム)−g−ポリ(アクリル酸ブチ
ル−b−アクリル酸メチル)、ポリ(エチレン/アクリ
ル酸イソブチル/メタクリル酸/メタクリル酸亜鉛)−
g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−アクリル酸メチ
ル)、ポリ(エチレン/アクリル酸メチル)−g−ポリ
(アクリル酸ブチル−b−アクリル酸メチル)、ポリ
(エチレン/アクリル酸メチル/アクリル酸)−g−ポ
リ(アクリル酸ブチル−b−アクリル酸メチル)、ポリ
(エチレン/アクリル酸エチル)−g−ポリ(アクリル
酸ブチル−b−アクリル酸メチル)、ポリ(エチレン/
メタクリル酸グリシジル)−g−ポリ(アクリル酸ブチ
ル−b−アクリル酸メチル)、ポリ(エチレン/酢酸ビ
ニル/メタクリル酸グリシジル)−g−ポリ(アクリル
酸ブチル−b−アクリル酸メチル)、(ポリエチレン−
g−無水マレイン酸)−g−ポリ(アクリル酸ブチル−
b−アクリル酸メチル)、(ポリプロピレン−g−無水
マレイン酸)−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−アク
リル酸メチル)、ポリ[(エチレン/プロピレン)−g
−無水マレイン酸]−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b
−アクリル酸メチル)などを挙げることができる。Here, the use ratio of the modified polyolefin and the addition polymer is not particularly limited, but preferably 50 to 99% by weight of the modified polyolefin and 1 to 5 of the addition polymer.
0% by weight, and more preferably modified polyolefin 5
3 to 45% by weight of the addition polymer is used with respect to 5 to 97% by weight. When the amount of the addition polymer used is too small, when the resulting grafted polyolefin-modified product is added to the mixture of the polyamide and the thermoplastic polyester, problems such as the inability to obtain a composition giving preferable physical properties may occur. Occurs. On the other hand, if the amount is too large, it is not possible to form a dense structure of the thermoplastic polyester or polyamide particles, and it is not possible to obtain a composition that gives preferable physical properties. Examples of the modified grafted polyolefin as the component (c) include poly (ethylene / acrylic acid) -g-poly (butyl acrylate-b-styrene), poly (ethylene / methacrylic acid / sodium methacrylate) -g- Poly (butyl acrylate-b-styrene), poly (ethylene / methacrylic acid / zinc methacrylate) -g-poly (butyl acrylate-b-styrene), poly (ethylene / methyl methacrylate / magnesium methacrylate) -g -Poly (butyl acrylate-b-styrene), Poly (ethylene / isobutyl acrylate / methacrylic acid methacrylic acid / zinc methacrylate) -g-Poly (butyl acrylate-
b-styrene), poly (ethylene / methyl acrylate)
-G-poly (butyl acrylate-b-styrene), poly (ethylene / methyl acrylate / acrylic acid) -g-poly (butyl acrylate-b-styrene), poly (ethylene / ethyl acrylate) -g- Poly (butyl acrylate-b-styrene), poly (ethylene / glycidyl methacrylate) -g-poly (butyl acrylate-b-styrene), poly (ethylene / vinyl acetate / glycidyl methacrylate) -g-poly (acrylic Acid butyl-b-styrene), (polyethylene-g-maleic anhydride) -g-poly (butyl acrylate-b-styrene), (polypropylene-g-maleic anhydride) -g-poly (butyl acrylate-b) -Styrene), poly [(ethylene / propylene)]-g-maleic anhydride] -g-poly (butyl acrylate-b-styrene) Poly [(ethylene / propylene / 1,4-hexadiene)-g-maleic anhydride -
g-poly (butyl acrylate-b-styrene), poly [(ethylene / propylene / dicyclopentadiene)-
g-maleic anhydride] -g-poly (butyl acrylate-
b-styrene), poly [(ethylene / propylene) -g
-Α-amino-ε-caprolactam adduct to maleic anhydride] -g-poly (butyl acrylate-b-styrene), poly (ethylene / acrylic acid) -g-poly (butyl acrylate-b-acrylic acid) Methyl), poly (ethylene / methacrylic acid / sodium methacrylate) -g-poly (butyl acrylate-b-methyl acrylate), poly (methylene / methacrylic acid / methacrylic acid) -g-poly (butyl acrylate-b) -Methyl acrylate), poly (ethylene / methacrylic acid / zinc methacrylate) -g-
Poly (butyl acrylate-b-methyl acrylate), poly (ethylene / methyl methacrylate / methacrylic acid / magnesium methacrylate) -g-poly (butyl acrylate-b-methyl acrylate), poly (ethylene / acrylic acid Isobutyl / methacrylic acid / zinc methacrylate)-
g-poly (butyl acrylate-b-methyl acrylate), poly (ethylene / methyl acrylate) -g-poly (butyl acrylate-b-methyl acrylate), poly (ethylene / methyl acrylate / acrylic acid) -G-poly (butyl acrylate-b-methyl acrylate), poly (ethylene / ethyl acrylate) -g-poly (butyl acrylate-b-methyl acrylate), poly (ethylene /
Glycidyl methacrylate) -g-poly (butyl acrylate-b-methyl acrylate), poly (ethylene / vinyl acetate / glycidyl methacrylate) -g-poly (butyl acrylate-b-methyl acrylate), (polyethylene-
g-maleic anhydride) -g-poly (butyl acrylate-)
b-methyl acrylate), (polypropylene-g-maleic anhydride) -g-poly (butyl acrylate-b-methyl acrylate), poly [(ethylene / propylene) -g
-Maleic anhydride] -g-poly (butyl acrylate-b
-Methyl acrylate) and the like.
成分(c) のグラフト化ポリオレフィン変性物における付
加重合体の次式; から算出されるグラフト効率は、好ましくは1%以上で
あり、さらに好ましくは5%以上である。グラフト効率
が低すぎる場合には、ポリアミドと熱可塑性ポリエステ
ルの相溶化効果が認められないために好ましくない。The following formula of the addition polymer in the grafted polyolefin modified product of the component (c): The graft efficiency calculated from the above is preferably 1% or more, more preferably 5% or more. If the grafting efficiency is too low, the compatibilizing effect between the polyamide and the thermoplastic polyester is not recognized, which is not preferable.
また、成分(c) のグラフト化ポリオレフィン変性物は、
メルトインデックスが好ましくは0.01〜40g/1
0分であり、さらに好ましくは0.1〜30g/10分
である。通常、変性ポリオレフィンと付加重合体をグラ
フト化させると大幅にメルトインデックスが低下する
が、本発明の作用効果には何ら影響しない。メルトイン
デックスが40g/10分を超えるものはポリアミドと
熱可塑性ポリエステルに添加した際、好ましい物性を与
える組成物を安定に得ることができない。Further, the grafted polyolefin modified product of the component (c) is
Melt index is preferably 0.01 to 40 g / 1
It is 0 minutes, more preferably 0.1 to 30 g / 10 minutes. Usually, when the modified polyolefin and the addition polymer are grafted, the melt index is significantly lowered, but the effect of the present invention is not affected at all. When the melt index is more than 40 g / 10 minutes, a composition that gives preferable physical properties cannot be stably obtained when added to polyamide and thermoplastic polyester.
本発明の成分(d) のエチレンジメラミンは公知化合物
で、たとえば、特公昭61−53348号公報、特開昭
60−50968号公報、特開昭59−186965号
公報に開示されている方法で得ることができる。The component (d) of the present invention, ethylene dimelamine, is a known compound, for example, the method disclosed in JP-B-61-53348, JP-A-60-50968, or JP-A-59-186965. Obtainable.
本発明の樹脂組成物は、所定量の成分(a) と成分(b) を
配合した混合物に対して、所定量の成分(c) を配合しさ
らにそれに所定量の成分(d) を配合することにより、得
ることができる。The resin composition of the present invention comprises a mixture of a predetermined amount of component (a) and component (b), a predetermined amount of component (c), and a predetermined amount of component (d). It can be obtained.
成分(a) と成分(b) の配合量は、成分(a) が5〜95重
量%であり、成分(b) が95〜5重量%である。ここで
成分(a) の配合量が5重量%未満の場合には、ポリアミ
ドの耐薬品性、耐摩耗性などの優れた長所が発現せず、
熱可塑性ポリエステルの加水分解性などの短所が発現し
好ましくない。また、成分(a) の配合量が95重量%を
超える場合には、吸水性が高く、寸法変化が大きくなる
ので好ましくない。さらに、成分(a) と成分(b) の好ま
しい配合割合は成分(a) が35〜90重量%であり、成
分(b) が65〜10重量%である。The blending amounts of the component (a) and the component (b) are 5 to 95% by weight of the component (a) and 95 to 5% by weight of the component (b). If the content of the component (a) is less than 5% by weight, the polyamide does not exhibit excellent advantages such as chemical resistance and abrasion resistance.
The disadvantages such as the hydrolyzability of the thermoplastic polyester are exhibited, which is not preferable. On the other hand, if the content of the component (a) exceeds 95% by weight, the water absorption is high and the dimensional change is large, which is not preferable. Further, the preferable blending ratio of the component (a) and the component (b) is 35 to 90% by weight of the component (a) and 65 to 10% by weight of the component (b).
成分(c) の配合量は、上記の配合割合の成分(a) と成分
(b) との混合物100重量部に対して0.5〜40重量
部であり、好ましくは1〜35重量部であり、さらに好
ましくは2〜30重量部である。ここで、成分(c) の配
合量が0.5重量部未満の場合には、成分(a) と成分
(b) とを相溶化させる効果が低下するために、組成物を
溶融混練した際に、両成分を均一に分散させることがで
きないこと及び分散させた両成分の粒子径が大きくなっ
てしまうことから、緻密で、かつ均質な構造の成形体を
得ることができず、その機械的特性の低下やばらつきを
招来する。また、成分(c) の配合量が40重量部を超え
る場合は、成分(a) と成分(b) がそれぞれ有している特
性を発揮し難くなる。The blending amount of component (c) is the same as that of component (a) in the above blending ratio.
The amount is 0.5 to 40 parts by weight, preferably 1 to 35 parts by weight, and more preferably 2 to 30 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the mixture with (b). Here, when the amount of the component (c) is less than 0.5 part by weight, the components (a) and
Since the effect of compatibilizing (b) with is reduced, when the composition is melt-kneaded, both components cannot be uniformly dispersed, and the dispersed particle size of both components becomes large. Therefore, it is not possible to obtain a compact having a dense and uniform structure, which causes deterioration or variation in mechanical properties. Further, when the amount of the component (c) compounded exceeds 40 parts by weight, it becomes difficult to exhibit the characteristics possessed by the component (a) and the component (b), respectively.
成分(d) の配合量は、上記の配合割合の成分(a) と成分
(b) と成分(c) との混合物100重量部に対して0.3
〜20重量部であり、好ましくは0.5〜15重量部で
あり、さらに好ましくは0.5〜10重量部である。こ
こで、成分(d) の配合量が0.3重量部未満の場合、本
発明の目的とする高剛性の樹脂組成物を得ることができ
ない。また、20重量部を超える場合には、高剛性の樹
脂組成物は得られるものの、その他の機械的性質特に引
張り伸度や、衝撃強度が低下し好ましくない。The blending amount of component (d) is the same as that of component (a) in the above blending ratio.
0.3 based on 100 parts by weight of the mixture of (b) and component (c)
To 20 parts by weight, preferably 0.5 to 15 parts by weight, and more preferably 0.5 to 10 parts by weight. If the amount of component (d) is less than 0.3 parts by weight, the resin composition having high rigidity, which is the object of the present invention, cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 20 parts by weight, a resin composition having high rigidity can be obtained, but other mechanical properties such as tensile elongation and impact strength are unfavorably lowered.
本発明の樹脂組成物には、その成形性、物性を損なわな
い限りにおいて他の成分、後えば顔料、染料、耐熱剤、
耐化防止剤、耐候性、滑剤、結晶核剤、ブロッキング防
止剤、離型剤などを添加配合することができる。The resin composition of the present invention, other moldability, other components as long as the physical properties are not impaired, such as pigments, dyes, heat-resistant agents,
Anti-antioxidant, weather resistance, lubricant, crystal nucleating agent, antiblocking agent, release agent and the like can be added and blended.
本発明の樹脂組成物の製造方法は特に制限されるもので
はなく、例えば、成分(a) 〜(d) を一軸、又は多軸押出
機を用いて溶融混練する方法を適用することができる。The method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited, and for example, a method of melt kneading components (a) to (d) using a uniaxial or multiaxial extruder can be applied.
本発明の樹脂組成物を、上記のように溶融混練したの
ち、射出成形、押出成形、吹込身成形又は圧縮成形など
の方法で成形することにより、優れた機械的特性を有す
る成形体を有することができる。かかる成形体は、各種
自動車部品、機械部品、電気又は電子部品及び一般雑貨
の構成材料として有用である。A resin composition of the present invention is melt-kneaded as described above, and then molded by a method such as injection molding, extrusion molding, blow molding or compression molding to have a molded product having excellent mechanical properties. You can Such a molded product is useful as a constituent material for various automobile parts, mechanical parts, electric or electronic parts, and general sundries.
[実施例] 以下、実施例を掲げ、本発明をさらに詳しく説明する。[Examples] Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
なお、以下における成形体の各特性の評価は、下記の方
法により行った。In addition, the evaluation of each characteristic of the molded article below was performed by the following methods.
(1) 引張り強度:ASTM D638 (2) 引張り破断点伸度:ASTM D638 (3) 曲げ強度 :ASTM D790 (4) 曲げ弾性率:ASTM D790 実施例1〜5及び比較例 本発明の樹脂組成物(a) 〜(b) の各成分として、下記の
各成分を用い表に示す。各成分の組合せ、及び配合量で
樹脂組成物を製造し、成形体として各特性評価用の試験
片を製造した。(1) Tensile strength: ASTM D638 (2) Tensile elongation at break: ASTM D638 (3) Bending strength: ASTM D790 (4) Bending elastic modulus: ASTM D790 Examples 1 to 5 and Comparative Examples Resin compositions of the present invention The following components are shown in the table as components (a) and (b). A resin composition was produced with a combination of each component and a compounding amount, and a test piece for each characteristic evaluation was produced as a molded body.
成分(a) (a) −1 ナイロン66(宇部興産(株)製ナイロン6
6、グレード名2015B) (a) −2 ナイロン6(宇部興産(株)製ナイロン6、グ
レード名1013B) 成分(b) (b) −1 ポリエチレンテレフタレート((株)クラレ製
ポリエチレンテレフタレート、グレード名KS700Y
T) (b) −2 ポリブチレンテレフタレート(帝人(株)製ポ
リエチレンテレフタレート、グレード名C7000) 成分(c) ポリ(エチレン/メタクリル酸グリシジル)共重合体
(エチレン/メタクリル酸グリシジル=85/15)を
70重量部と過酸化結合を側鎖に有するポリ(アクリル
酸ブチル−b−スチレン)(アクリル酸ブチル/スチレ
ン=10/90)30重量部とを溶融押出機を用い、溶
融温度200±20℃で溶融混練して得られたポリ(エ
チレン/メタクリル酸グリシジル)−g−ポリ(アクリ
ル酸ブチル−b−スチレン)であるグラフト化ポリオレ
フィン変性物(日本油脂(株)製、グレード名モディパー
A4100) 成分(d) エチレンジメラミン(日東理研(株)製) 組成物は、次の方法で製造した。まず、表に示す量の各
成分を予備混合したのち、スクリュー径30mmの2軸押
出機を用いて275℃の樹脂温度で溶融混練してペレッ
ト化した。その後、該ペレットを真空乾燥したのち、射
出成形機によりシリンダー温度280℃、金型温度80
℃の条件で射出成形を行い、組成物を得た。得られた組
成物を各特性評価用の試験片として用い、評価試験を行
った。結果を表に示す。Ingredients (a) (a) -1 Nylon 66 (Nylon 6 manufactured by Ube Industries, Ltd.)
6, grade name 2015B) (a) -2 nylon 6 (nylon 6, manufactured by Ube Industries, grade name 1013B) Component (b) (b) -1 polyethylene terephthalate (polyethylene terephthalate manufactured by Kuraray Co., Ltd., grade name KS700Y)
T) (b) -2 Polybutylene terephthalate (Polyethylene terephthalate manufactured by Teijin Ltd., grade name C7000) Component (c) Poly (ethylene / glycidyl methacrylate) copolymer (ethylene / glycidyl methacrylate = 85/15) Using a melt extruder, 70 parts by weight and 30 parts by weight of poly (butyl acrylate-b-styrene) (butyl acrylate / styrene = 10/90) having a peroxide bond in the side chain, a melting temperature of 200 ± 20 ° C. Poly (ethylene / glycidyl methacrylate) -g-poly (butyl acrylate-b-styrene) obtained by melting and kneading with a grafted polyolefin modified product (NOF CORPORATION, grade name Modiper A4100) component (d) Ethylene dimelamine (manufactured by Nitto Riken Co., Ltd.) The composition was manufactured by the following method. First, the respective components in the amounts shown in the table were premixed, and then melt-kneaded at a resin temperature of 275 ° C. into a pellet by using a twin-screw extruder having a screw diameter of 30 mm. Then, the pellets are vacuum dried, and then the temperature of the cylinder is 280 ° C. and the mold temperature is 80 by an injection molding machine.
Injection molding was performed under the condition of ° C to obtain a composition. An evaluation test was conducted using the obtained composition as a test piece for each characteristic evaluation. The results are shown in the table.
上記に示した表から明らかなとおり、実施例の組成物
は、引張り強度、曲げ強度、曲げ弾性率のいずれについ
ても優れた値を示しており、特に曲げ弾性率は大巾な向
上が認められる。 As is clear from the table shown above, the compositions of the examples show excellent values in all of tensile strength, bending strength, and bending elastic modulus, and in particular, the bending elastic modulus is significantly improved. .
一方、比較例の各成形体は、引張り強度、曲げ強度、曲
げ弾性率いずれも実施例と比較して低い値を示してい
る。On the other hand, each of the molded articles of the comparative example shows a low value in terms of tensile strength, bending strength, and bending elastic modulus as compared with the examples.
[発明の効果] 以上説明したとおり、本発明の組成物は、グラフト化ポ
リオレフィン変性物およびエチレンジメラミンを構成成
分とすることにより、強度及び剛性を大巾に向上せしめ
ることができる。[Effects of the Invention] As described above, the composition of the present invention can greatly improve strength and rigidity by using a grafted polyolefin-modified product and ethylene dimelamine as its constituent components.
Claims (1)
可塑性ポリエステル95〜5重量%からなる混合物10
0重量部と(c) 分子鎖中に官能性基を有する変性ポリオ
レフィンに、分子鎖中に過酸化結合を有する付加重合体
をグラフト重合せしめてなるグラフト化ポリオレフィン
変性物0.5〜40重量部と(d) エチレンジメラミン
0.3〜20重量部とからなることを特徴とする高剛性
樹脂組成物。1. A mixture 10 comprising (a) 5 to 95% by weight of polyamide and (b) 95 to 5% by weight of thermoplastic polyester.
0.5 to 40 parts by weight of a grafted polyolefin modified product obtained by graft-polymerizing 0 part by weight and (c) a modified polyolefin having a functional group in the molecular chain with an addition polymer having a peroxide bond in the molecular chain. And (d) 0.3 to 20 parts by weight of ethylene dimelamine, a high-rigidity resin composition.
Priority Applications (7)
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---|---|---|---|
JP2874688A JPH0643547B2 (en) | 1988-02-12 | 1988-02-12 | High rigidity resin composition |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP2874688A Expired - Lifetime JPH0643547B2 (en) | 1987-06-03 | 1988-02-12 | High rigidity resin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPH0643547B2 (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006206921A (en) * | 2006-04-27 | 2006-08-10 | Denso Corp | Automobile part comprising polyester resin composition |
-
1988
- 1988-02-12 JP JP2874688A patent/JPH0643547B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH01204963A (en) | 1989-08-17 |
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