JPH0640170A - Image receiving sheet for thermal transfer recording and production thereof - Google Patents

Image receiving sheet for thermal transfer recording and production thereof

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JPH0640170A
JPH0640170A JP3288721A JP28872191A JPH0640170A JP H0640170 A JPH0640170 A JP H0640170A JP 3288721 A JP3288721 A JP 3288721A JP 28872191 A JP28872191 A JP 28872191A JP H0640170 A JPH0640170 A JP H0640170A
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layer
resin
image
transfer recording
support
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敏久 竹山
Shigehiro Kitamura
繁寛 北村
Kunihiro Koshizuka
国博 腰塚
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Konica Minolta Inc
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Abstract

PURPOSE:To obtain an image receiving sheet for thermal transfer recording generating no printing irregularity, having high sensitivity and high transfer density and generating no curling at the time of printing. CONSTITUTION:In an image receiving sheet for thermal transfer recording, a laminated layer with a thickness of 5-100mum based on polypropylene is laminated on a support composed of a resin or the first resin layer of a support wherein the first resin layer is provided on the surface of a base material directly or through a first undercoat layer and an image receiving layer having dyeing properties to a heat-diffusible dye is laminated on the laminated layer directly or through a second undercoat layer and a second resin layer is laminated on the surface opposite to the image receiving layer of the support directly or through a third undercoat layer or an intermediate layer having a porous structure is laminated on the first resin layer of the support and the image receiving layer having dyeing properties to a heat-diffusible dye is laminated on the intermediate layer directly or through a barrier layer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は感熱転写記録用受像シー
トおよびその製造方法に関し、さらに詳しくは、画像ム
ラが発生せず、画像形成時にカールを生じず、高感度で
かつ高い転写濃度で画像を形成することのできる感熱転
写記録用受像シ−トおよびその製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording and a method for producing the same, and more specifically, it does not cause image unevenness, does not cause curl during image formation, and has high sensitivity and high transfer density. The present invention relates to an image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording capable of forming an image and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来か
ら、カラーハードコピーを得る方式として、インクジェ
ット、電子写真、感熱転写記録等によるカラー記録技術
が検討されている。これらのうち、特に感熱転写記録方
式は、カラー記録の場合に限らず、操作や保守が容易で
あること、装置の小型化、低コスト化が可能であること
等の利点を有している。この感熱転写記録方式には、熱
溶融転写方式と熱拡散転写方式があり、後者は、昇華性
色素を含むインク層を支持体上に有する昇華型熱転写記
録用インクシートを用いて、感熱転写記録用受像シート
に前記昇華性色素を拡散転写させるので昇華転写方式と
も呼ばれている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a method for obtaining a color hard copy, a color recording technology such as ink jet, electrophotography, thermal transfer recording and the like has been studied. Of these, the thermal transfer recording method is particularly not limited to the case of color recording, and has advantages such as easy operation and maintenance, downsizing of the apparatus, and cost reduction. This thermal transfer recording method includes a thermal fusion transfer method and a thermal diffusion transfer method. The latter is a thermal transfer recording method using a sublimation type thermal transfer recording ink sheet having an ink layer containing a sublimable dye on a support. It is also called a sublimation transfer method because the sublimable dye is diffuse-transferred onto the image receiving sheet for use.

【0003】この熱拡散転写方式は、感熱ヘッドの熱的
エネルギーの変化に応じて色素の転写量を変化させて画
像の階調をコントロールすることができるので、例えば
シアン、マゼンタ、イエロー等の3原色の重ね記録を行
なうことによって、色の濃淡に連続的な変化を有する多
色刷りのカラー画像を容易に形成することができるとい
う極めて特徴的な利点を有している。こうした利点を有
するので、最近、熱拡散転写方式を用いる感熱転写記録
方法を例えばカラ−写真画像等の諧調性カラー画像を有
する画像記録体の作製に利用することが盛んに行われは
じめた。
This thermal diffusion transfer system can control the gradation of the image by changing the transfer amount of the dye according to the change of the thermal energy of the thermal head, so that, for example, three colors such as cyan, magenta and yellow can be used. By carrying out overlapping recording of primary colors, there is a very characteristic advantage that it is possible to easily form a multicolor printing color image having a continuous change in color shade. Due to these advantages, the thermal transfer recording method using the thermal diffusion transfer method has recently been actively used for producing an image recording body having a gradation color image such as a color photographic image.

【0004】しかしながら、こうした感熱転写記録方法
に用いる従来の感熱転写記録用受像シ−トは、表面の凹
凸やゴミなどの付着による印字ムラを生じたり、転写感
度が低かったり、あるいは十分な転写濃度が得られない
場合があった。このような問題点を解決する手段とし
て、特開昭61−112693号、同62−14829
3号、同62−152793号、同63−1595号、
同63−231984号、同64−44781号、同6
4−47536号、特開平1−168493号、同2−
92592号公報等に記載されているように、多孔質構
造を有する支持体を用いる方法が提案されている。
However, the conventional image receiving sheet for thermal transfer recording used in such a thermal transfer recording method has unevenness on the surface or uneven printing due to adhesion of dust, low transfer sensitivity, or sufficient transfer density. Was not obtained in some cases. As means for solving such problems, JP-A-61-112693 and JP-A-62-114829.
No. 3, No. 62-152793, No. 63-1595,
63-231984, 64-44781, 6
4-47536, JP-A-1-168493, 2-
As described in Japanese Patent Publication No. 92592, a method using a support having a porous structure has been proposed.

【0005】さらには、特開昭61−270192号、
同63−87286号、同63−122593号、特開
平1−145192号、同1−280586号、同2−
89690号、同2−241740号、同3−7668
7号公報等に記載されているように、支持体と受像層と
の間に多孔質構造からなる中間層を積層する方法、ある
いは特開昭61−144394号、同61−25879
3号、同62−146693号、同62−151393
号、同64−5885号、同64−26497号公報等
に記載されているように、支持体と受像層との間にクッ
ション性を持った樹脂からなる中間層を積層する方法な
どが提案されている。
Further, JP-A-61-270192,
63-87286, 63-122593, JP-A-1-145192, 1-280586, 2-.
No. 89690, No. 2-241740, No. 3-7668
No. 7, etc., a method of laminating an intermediate layer having a porous structure between a support and an image receiving layer, or JP-A-61-144394 and 61-25879.
No. 3, No. 62-146693, No. 62-151393.
No. 64-5885, 64-26497, etc., there is proposed a method of laminating an intermediate layer made of a resin having cushioning property between a support and an image receiving layer. ing.

【0006】しかしながら、これらの方法では、画像ム
ラはかなり改善されるが、十分に防止できない場合があ
ったり、十分な転写濃度や転写感度が得られなかった
り、多孔質構造を有しているものは耐熱性、寸法安定性
に劣るので十分にカ−ルを防止できない場合があった。
また、塗工法によって中間層を設ける場合は、塗工後、
乾燥する際に塗工層の熱収縮によりカールしてしまった
り、溶媒を乾燥することにより環境適正に劣る場合があ
った。
However, although these methods considerably improve image unevenness, in some cases they cannot be sufficiently prevented, sufficient transfer density and transfer sensitivity cannot be obtained, and those having a porous structure. In some cases, the heat resistance and the dimensional stability were inferior, so that the curl could not be sufficiently prevented.
When the intermediate layer is provided by the coating method, after coating,
When dried, the coating layer may be curled due to heat shrinkage, or by drying the solvent, it may be inferior to the environment.

【0007】これらを改善する目的で、特開平1−26
3081号、同2−106397号、同2−30568
8号公報、米国特許第4,774,224号、同4,9
99,335号明細書等に記載されているように、木材
パルプや天然パルプから成る基紙上に、ポリオレフィン
樹脂を溶融押し出しラミネートしたものが提案されてい
る。ところが、紙を基材に用いた場合には、カールを防
止することはできるが、紙の繊維に起因する表面のうね
りにより画像ムラを生じたり、印字時に熱が拡散してし
まい、十分な転写感度および転写濃度が得られない場合
があった。
[0007] For the purpose of improving these, Japanese Patent Laid-Open No. 1-26
No. 3081, No. 2-106397, No. 2-30568
No. 8, US Pat. Nos. 4,774,224 and 4,9.
As described in, for example, Japanese Patent No. 99,335, there has been proposed one in which a polyolefin resin is melt-extruded and laminated on a base paper made of wood pulp or natural pulp. However, when paper is used as the base material, curling can be prevented, but unevenness in the image occurs due to surface waviness caused by the fibers of the paper, and heat is diffused during printing, resulting in sufficient transfer. In some cases, sensitivity and transfer density could not be obtained.

【0008】本発明は上記事情を改善するためになされ
たものである。すなわち、本発明の目的は、画像ムラが
なく、高感度でかつ高い転写濃度で、画像形成時にカ−
ルを生じることなく、画像を形成することのできる感熱
転写記録用受像シ−トおよびその製造方法を提供するこ
とにある。
The present invention has been made to improve the above circumstances. That is, the object of the present invention is to provide image-uniformity-free, high-sensitivity and high transfer density, and to prevent image formation during image formation.
An object of the present invention is to provide a heat-sensitive transfer recording image-receiving sheet capable of forming an image without causing a line and a manufacturing method thereof.

【0009】[0009]

【前記課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研
究を重ねた結果、感熱転写記録用受像シートの支持体と
して少なくとも片面に樹脂層を有する基材の表面に、溶
融押し出し法によりポリプロピレンを主成分とする組成
物をラミネートすることによって、あるいは多孔質構造
を有する中間層を設けることによって、前記目的を容易
に達成することができることを見い出した。
As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have found that polypropylene is formed on a surface of a base material having a resin layer on at least one side as a support of an image-receiving sheet for thermal transfer recording by a melt extrusion method. It has been found that the above object can be easily achieved by laminating a composition containing as a main component or by providing an intermediate layer having a porous structure.

【0010】さらに詳細に検討した結果、上記ポリプロ
ピレンを主成分とするラミネート層の中でも、特定の厚
みを有するラミネート層が有効であること、またこのラ
ミネート層に特定の添加剤を添加すると一層効果的であ
ること、さらに基材の構成や下引き層の積層位置を工夫
すると好ましい結果が得られること、などの知見が得ら
れた。
As a result of further detailed examination, among the above-mentioned laminated layers containing polypropylene as a main component, a laminated layer having a specific thickness is effective, and it is more effective if a specific additive is added to this laminated layer. Further, it has been found that the following results can be obtained by devising the structure of the base material and the position where the undercoat layer is laminated.

【0011】また、感熱転写記録用受像シートの支持体
として、両面に樹脂層を有する基材の少なくとも片面
に、直接にまたはバリア層を介して多孔質の中間層を形
成すると、前記目的が容易に達成することができること
が見出された。本発明はこれらの知見に基いて完成され
たものである。
When a porous intermediate layer is formed on at least one side of a substrate having resin layers on both sides as a support of an image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording, either directly or through a barrier layer, the above-mentioned object is facilitated. It has been found that can be achieved. The present invention has been completed based on these findings.

【0012】本発明は、図1の概念図に示されるよう
に、支持体が樹脂または基材の表面に第1樹脂層を有す
る支持体と、この樹脂からなる支持体上または前記第1
樹脂層上に、直接にまたは第1下引き層を介して積層さ
れた厚み5〜100μmの、ポリプロピレンを主成分と
するラミネート層と、このラミネート層上に、直接にま
たは第2下引き層を介して積層された、熱拡散性色素に
対して染着性を有する受像層とを有することを特徴とす
る感熱転写記録用受像シートであり、請求項2に記載の
発明は、前記第1下引き層および/または第2下引き層
が、アルキルチタネート、チタン変性水性樹脂、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂、ウレタン系
樹脂、ポリエステル系樹脂およびエポキシ系樹脂の中か
ら選ばれる少なくとも1種の樹脂を主成分としてなる前
記請求項1に記載の感熱転写記録用受像シートである。
In the present invention, as shown in the conceptual diagram of FIG. 1, a support has a first resin layer on the surface of a resin or a base material, and a support made of this resin or on the first base.
A laminated layer mainly composed of polypropylene and having a thickness of 5 to 100 μm, which is laminated on the resin layer directly or via the first undercoating layer, and a direct or second undercoating layer on the laminated layer. An image receiving sheet for heat-sensitive transfer recording, comprising: an image receiving layer having a dyeing property with respect to a heat diffusing dye, which is laminated via The subbing layer and / or the second subbing layer is at least one selected from alkyl titanate, titanium-modified aqueous resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylic resin, urethane resin, polyester resin and epoxy resin. The heat-sensitive transfer recording image-receiving sheet according to claim 1, wherein the resin is one of the main components.

【0013】請求項3に記載の発明は、前記ラミネート
層が白色微粒子を含有する含有してなる前記請求項1ま
たは2に記載の感熱転写記録用受像シートであり、請求
項4に記載の発明は、前記白色微粒子が中空微粒子であ
る前記請求項3に記載の感熱転写記録用受像シートであ
り、請求項5に記載の発明は、図1の概念図に示される
ように、前記支持体の受像層側と反対の表面に、直接に
または第3下引き層を介して第2樹脂層を積層してなる
前記請求項1〜4のいずれかに記載の感熱転写記録用受
像シートである。
The invention according to claim 3 is the image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording according to claim 1 or 2, wherein the laminate layer contains white fine particles. Is the image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording according to claim 3, wherein the white fine particles are hollow fine particles, and the invention according to claim 5 is, as shown in the conceptual diagram of FIG. The image-receiving sheet for thermal transfer recording according to any one of claims 1 to 4, wherein the second resin layer is laminated on the surface opposite to the image-receiving layer side, either directly or through a third undercoat layer.

【0014】請求項6に記載の発明は、前記第2樹脂層
が、ポリオレフィンを主成分とし、厚みが5〜100μ
mである前記請求項5に記載の感熱転写記録用受像シー
トであり、請求項7に記載の発明は、前記第3下引き層
がアルキルチタネート、チタン変性水性樹脂、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂、ウレタン系樹
脂、ポリエステル系樹脂およびエポキシ系樹脂の中から
選ばれる少なくとも1種の樹脂を主成分としてなる前記
請求項5に記載の感熱転写記録用受像シートである。
According to a sixth aspect of the present invention, the second resin layer contains polyolefin as a main component and has a thickness of 5 to 100 μm.
m is the image-receiving sheet for thermal transfer recording according to claim 5, wherein the third undercoat layer is an alkyl titanate, a titanium-modified aqueous resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer. The heat-sensitive transfer recording image-receiving sheet according to claim 5, wherein the main component is at least one resin selected from among acrylic resins, urethane resins, polyester resins, and epoxy resins.

【0015】請求項8に記載の発明は、前記樹脂からな
る支持体または第1樹脂層がポリエチレンテレフタレー
トを主成分としてなる前記請求項1に記載の感熱転写記
録用受像シートであり、請求項9に記載の発明は、図1
の概念図に示されるように、基材の一方の表面に第3樹
脂層、他面に第2樹脂層を有する支持体と、この支持体
の前記第3樹脂層上に積層された多孔質構造を有する中
間層と、この中間層上に、直接にまたはバリア層を介し
積層された、熱拡散性色素に対して染着性を有する受像
層とを有することを特徴とする感熱転写記録用受像シー
トである。
The invention according to claim 8 is the image-receiving sheet for thermal transfer recording according to claim 1, wherein the support or the first resin layer made of the resin contains polyethylene terephthalate as a main component. The invention described in FIG.
As shown in the conceptual diagram of 1., a support having a third resin layer on one surface of the base material and a second resin layer on the other surface, and a porous body laminated on the third resin layer of the support. A heat-sensitive transfer recording characterized by having an intermediate layer having a structure and an image-receiving layer having a dyeing property to a heat-diffusible dye, which is laminated on the intermediate layer directly or through a barrier layer. It is an image receiving sheet.

【0016】請求項10に記載の発明は、前記中間層
が、中間層を塗工する際の塗工温度では塗工溶剤に不溶
の液状物質を含有してなる前記請求項9に記載の感熱転
写記録用受像シートであり、請求項11に記載の発明
は、前記基材が紙である前記請求項9に記載の感熱転写
記録用受像シートであり、請求項12に記載の発明は、
前記第3樹脂層および/または第2樹脂層がポリオレフ
ィンを主成分としてなる前記請求項9に記載の感熱転写
記録用受像シートであり、請求項13に記載の発明は、
前記第3樹脂層および/または第2樹脂層が白色微粒子
を含有してなる前記請求項12に記載の感熱転写記録用
受像シートである。
According to a tenth aspect of the present invention, the intermediate layer contains a liquid substance which is insoluble in a coating solvent at a coating temperature for coating the intermediate layer. An image-receiving sheet for thermal transfer recording, the invention according to claim 11 is the image-receiving sheet for thermal transfer recording according to claim 9, wherein the substrate is paper, and the invention according to claim 12 is
The heat-sensitive transfer recording image-receiving sheet according to claim 9, wherein the third resin layer and / or the second resin layer contains a polyolefin as a main component.
13. The heat-sensitive transfer recording image-receiving sheet according to claim 12, wherein the third resin layer and / or the second resin layer contains white fine particles.

【0017】請求項14に記載の発明は、樹脂からなる
支持体または基材の片面に第1樹脂層を有する支持体に
おいて、支持体または第1樹脂層の表面に、直接に、ま
たは塗工法および/またはラミネート法により第1下引
き層を形成してから、溶融押し出し法でポリプロピレン
を主成分とする樹脂組成物を5〜100μmの厚さでラ
ミネートすることによりラミネート層を形成し、このラ
ミネート層上に、直接に、または塗工法および/または
ラミネート法により第2下引き層を形成してから、熱拡
散性色素に対して染着性を有する受像層を積層すること
を特徴とする感熱転写記録用受像シートの製造方法であ
る。
According to a fourteenth aspect of the present invention, in a support having a first resin layer on one surface of a support or substrate made of a resin, the surface of the support or the first resin layer is directly applied or a coating method is applied. And / or a first subbing layer is formed by a laminating method, and then a resin composition containing polypropylene as a main component is laminated by a melt extrusion method so as to have a thickness of 5 to 100 μm to form a laminating layer. A feeling characterized by forming a second undercoat layer on the layer directly or by a coating method and / or a laminating method, and then laminating an image receiving layer having a dyeing property to a heat diffusible dye. A method for producing an image receiving sheet for thermal transfer recording.

【0018】請求項15に記載の発明は、支持体の受像
層を形成する面とは反対側の面には、直接に、または第
3下引き層を介して、樹脂をラミネートして第2樹脂層
を形成することにより、前記支持体が形成される請求項
14に記載の感熱転写記録用受像シートの製造方法であ
り、請求項16に記載の発明は、前記第2樹脂層を、ポ
リオレフィンを主成分とする組成物を用いて、厚み5〜
100μmに形成する前記請求項15に記載の感熱転写
記録用受像シートの製造方法である。
According to a fifteenth aspect of the present invention, a resin is laminated on the surface of the support opposite to the surface on which the image receiving layer is formed, directly or through a third undercoating layer. The method for producing an image-receiving sheet for thermal transfer recording according to claim 14, wherein the support is formed by forming a resin layer, and the invention according to claim 16 is characterized in that the second resin layer is a polyolefin. Using a composition whose main component is
The method for producing an image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording according to claim 15, wherein the image-forming sheet is formed to have a thickness of 100 μm.

【0019】請求項17に記載の発明は、基材の表面に
第3樹脂層、他面に第2樹脂層を有する支持体の前記第
3樹脂層上に、直接にまたは前記第3樹脂層を表面処理
してから、多孔質構造を有する中間層を形成し、この中
間層上に、直接にまたはバリヤ層を形成してから、熱拡
散性色素に対して染着性を有する受像層を形成すること
を特徴とする感熱転写記録用受像シートの製造方法であ
る。
According to a seventeenth aspect of the present invention, the substrate having a third resin layer on the surface of the base material and the second resin layer on the other surface of the substrate is directly or directly on the third resin layer. Is surface-treated to form an intermediate layer having a porous structure, and an intermediate layer having a porous structure is formed directly or on the intermediate layer, and then an image receiving layer having a dyeing property to a heat diffusible dye is formed. A method for producing an image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording, which is characterized in that it is formed.

【0020】請求項18に記載の発明は、前記中間層
が、樹脂を溶媒に溶解した塗布液を支持体の第1樹脂層
に塗工した後に、前記第3樹脂層を溶解せず、かつ前記
溶媒を溶解する液中に浸漬することにより形成される前
記請求項17に記載の感熱転写記録用受像シートの製造
方法であり、請求項19に記載の発明は、第3樹脂層お
よび/または第2樹脂層が、基材の表面に溶融押し出し
法により形成される前記請求項18に記載の感熱転写記
録用受像シートの製造方法である。なお、図1に示され
るのは前記したように概念図であって、その積層構造の
詳細は以下の説明によって明らかにされる。
According to the eighteenth aspect of the present invention, the intermediate layer does not dissolve the third resin layer after applying a coating solution in which a resin is dissolved in a solvent to the first resin layer of the support, and The method for producing an image-receiving sheet for thermal transfer recording according to claim 17, which is formed by immersing the solvent in a liquid that dissolves the solvent. The invention according to claim 19 provides a third resin layer and / or The method for producing an image-receiving sheet for thermal transfer recording according to claim 18, wherein the second resin layer is formed on the surface of the base material by a melt extrusion method. Note that FIG. 1 is a conceptual diagram as described above, and details of the laminated structure will be clarified by the following description.

【0021】以下、本発明の感熱転写記録用受像シート
およびその製造方法について、詳細に説明する。
The image-receiving sheet for thermal transfer recording and the method for producing the same according to the present invention will be described in detail below.

【0022】(I)感熱転写記録用受像シートおよび製
造方法(その1) 請求項1に記載の感熱転写記録用受像シ−トは、支持体
が樹脂または基材の少なくとも片面に第1樹脂層を有す
る支持体と、この支持体上に積層された厚み5〜100
μmのポリプロピレンを主成分とするラミネート層と、
このラミネート層上に積層された、熱拡散性色素に対し
て染着性を有する受像層とから構成される。
(I) Image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording and manufacturing method (1) In the image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording according to claim 1, the support is a resin or a first resin layer on at least one side of a base material. Having a thickness of 5 to 100 laminated on the support.
a laminated layer composed mainly of polypropylene of μm,
An image receiving layer having a dyeing property with respect to a heat diffusible dye, which is laminated on the laminate layer.

【0023】(I−a)支持体 前記支持体としては、樹脂からなる支持体、または少な
くとも基材の片面に第1樹脂層を有してなる支持体を用
いる。このような樹脂または樹脂層を構成するものとし
ては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の
アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
カーボネート、ポリアリレート等のポリエステル系樹
脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化
ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチ
レン等のポリオレフィン系樹脂、ナイロン、芳香族ポリ
アミド等のポリアミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケ
トン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリイミ
ド、ポリエーテルイミド、ポリパラバン酸、フェノキシ
樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ア
ルキッド樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、シリコー
ン樹脂などが挙げられる。
(Ia) Support As the support, a support made of resin or a support having a first resin layer on at least one surface of a substrate is used. As such a resin or resin layer, acrylic resins such as acrylic acid ester and methacrylic acid ester, polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyarylate, polyvinyl chloride, etc. Polyolefin resin such as polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyamide resin such as nylon and aromatic polyamide, polyether ether ketone, polysulfone, polyether sulfone, polyimide, polyetherimide, polyparabanic acid , Phenoxy resin, epoxy resin, urethane resin, melamine resin, alkyd resin, phenol resin, fluorine resin, silicone resin and the like.

【0024】本発明において、樹脂からなる支持体また
は第1樹脂層は、シートあるいはフィルム状に延伸し、
ヒートセットしたものが寸法安定性の面から好ましく、
前記記載の樹脂の内、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリアリレート等のポリエステ
ル系樹脂を主成分としたものが好ましく、中でもポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート、特にポリエチレンテレフタ
レートを主成分としたものがコストや、シートあるいは
フィルム状に製造する上で好ましい。また、前記樹脂か
らなる支持体または第1樹脂層はミクロボイドがないも
のでも、あるいはミクロボイドのあるものでも、用途に
応じて適宜に選択することができる。
In the present invention, the resin support or the first resin layer is stretched into a sheet or film,
Heat set is preferable from the viewpoint of dimensional stability,
Among the above-mentioned resins, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, those containing polyester resin such as polyarylate as a main component are preferable, and among them, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate,
Polyethylene naphthalate, especially those containing polyethylene terephthalate as a main component, are preferable in terms of cost and manufacturing into a sheet or film. Further, the support made of the above resin or the first resin layer may be appropriately selected depending on the application, whether it has no microvoids or has microvoids.

【0025】前記第1樹脂層を有する支持体としては、
上記樹脂層を2層以上積層してなるプラスチックフィル
ムまたはシート、あるいは各種高分子材料、金属、セラ
ミックもしくは木材パルプやセルロースパルプ、サルフ
ァイトパルプなどで抄造された紙等に、前記樹脂層を積
層したフィルムまたはシートなどを挙げることができ
る。
As the support having the first resin layer,
The resin layer is laminated on a plastic film or sheet formed by laminating two or more layers of the above resin layer, or various polymer materials, paper made of metal, ceramic or wood pulp, cellulose pulp, sulfite pulp, or the like. A film or sheet may be used.

【0026】前記支持体としては、OHPなどの透過原
稿、ガラスなどに貼付けるシール用途のように透明性が
要求される場合には透明度の高いものが好ましく、また
反射画像の場合は形成される画像の鮮明性を高めるため
に、支持体を構成する層中に白色顔料例えば、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、シリカ、硫酸バリウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、タルク、クレー等が添加されても
良い。前記支持体の厚みは通常20〜1,000μm、
好ましくは50〜500μmであり、このような範囲の
中から適宜に選定される。
The support preferably has high transparency when transparency is required as in the case of a transparent original such as OHP or a sticker attached to glass or the like, and is formed in the case of a reflection image. White pigments such as titanium oxide, zinc oxide, silica, barium sulfate, magnesium carbonate, calcium carbonate, talc and clay may be added to the layer constituting the support in order to enhance the sharpness of the image. The thickness of the support is usually 20 to 1,000 μm,
The thickness is preferably 50 to 500 μm, and is appropriately selected from such a range.

【0027】本発明では、カール防止や質感を改善する
目的で、後述する下引き層(第3下引き層と称すること
がある。)を介して、あるいは直接に、ラミネート法に
より支持体の受像層とは反対の面に、第2樹脂層を設け
ても良い。この第2樹脂層は、後述する受像層側に設け
るラミネート層と同一の構成であっても、異なった構成
であっても良い。
In the present invention, for the purpose of preventing curling and improving texture, an image of the support is formed by a laminating method through an undercoat layer (which may be referred to as a third undercoat layer) described later or directly. A second resin layer may be provided on the surface opposite to the layer. This second resin layer may have the same structure as a laminate layer provided on the image receiving layer side described later, or may have a different structure.

【0028】この第2樹脂層を形成する樹脂としては、
ネックインが小さく、ドローダウン性が良好な樹脂であ
ればいずれでも良く、たとえば高密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン、ポリペンテン、ポリスチレン、エチレ
ンー酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポ
リエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ア
イオノマー樹脂、ナイロン、ポリウレタンなどが挙げら
れる。
As the resin forming the second resin layer,
Any resin may be used as long as it has a small neck-in and a good draw-down property. For example, high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, polypropylene, polybutene, polypentene, polystyrene, polyolefin such as ethylene-vinyl acetate copolymer. Examples thereof include resins, polyester resins such as polyethylene terephthalate, ionomer resins, nylon and polyurethane.

【0029】この中でも、ポリオレフィン系樹脂が好ま
しく、特に高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、
低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポ
リペンテン、エチレンーポリプロピレン共重合体等を単
独、あるいは2種以上の樹脂を混合して用いるのが好ま
しい。これらの樹脂の中でポリオレフィンを用いる場合
は、その樹脂層の厚みは通常5〜100μm、好ましく
は10〜50μmであり、このような範囲の中から適宜
に選定される。
Of these, polyolefin resins are preferable, and particularly high density polyethylene, medium density polyethylene,
It is preferable to use low-density polyethylene, polypropylene, polybutene, polypentene, ethylene-polypropylene copolymer or the like alone or in combination of two or more kinds of resins. When polyolefin is used among these resins, the thickness of the resin layer is usually 5 to 100 μm, preferably 10 to 50 μm, and is appropriately selected from such a range.

【0030】また、このポリオレフィンを主成分とする
樹脂層には、後述する受像層側のラミネート層に含有さ
せることができる添加剤を添加しても良い。この樹脂層
は、ラミネート層を形成するのと同様の方法で、支持体
上に形成することができ、また必要に応じて、平滑化す
るためのカレンダー処理、あるいはマット化するための
エンボス処理などを施しても良い。
Further, the resin layer containing polyolefin as a main component may be added with an additive which can be contained in the laminating layer on the image receiving layer side described later. This resin layer can be formed on the support by the same method as that for forming the laminate layer, and if necessary, calendering for smoothing, embossing for matting, etc. May be applied.

【0031】(I−b)ラミネート層 本発明において、前記支持体の少なくとも片面に、特定
の厚みのポリプロピレンを主成分とするラミネート層が
積層される。このラミネート層は溶融押し出し法(ホッ
トメルトエクストゥルージョン・ラミネート法と称する
ことがある。)により形成することができる。ポリプロ
ピレンは、通常のラミネートに用いられるポリオレフィ
ン系樹脂、たとえば一般に用いられるポリエチレンに比
べ耐熱性が有り、また熱伝導率も低いことから、カール
防止や転写感度あるいは転写濃度の面で特に好ましい。
(Ib) Laminate Layer In the present invention, a laminate layer having a specific thickness of polypropylene as a main component is laminated on at least one surface of the support. This laminate layer can be formed by a melt extrusion method (sometimes referred to as a hot melt extrusion lamination method). Polypropylene is particularly preferable in terms of curl prevention, transfer sensitivity or transfer density because it has heat resistance and lower thermal conductivity than polyolefin resins used for ordinary lamination, for example, generally used polyethylene.

【0032】また、このポリプロピレンは、メルトフロ
ーレート(試験法;ASTM D1238、g/10m
in)が0.5〜15の範囲にあるのが好ましく、更に
は1〜10の範囲にあるものがより好ましい。そして、
ドローダウン性が良好であれば、ホモポリマーあるいは
コポリマーのいずれであっても良く、また一種あるいは
二種以上のポリプロピレンを併用しても良い。
This polypropylene also has a melt flow rate (test method: ASTM D1238, g / 10 m).
in) is preferably in the range of 0.5 to 15, and more preferably in the range of 1 to 10. And
As long as the drawdown property is good, either a homopolymer or a copolymer may be used, and one kind or two or more kinds of polypropylene may be used in combination.

【0033】本発明におけるラミネート層の厚みは通常
5〜100μm、好ましくは10〜50μmであり、こ
のような範囲の中から適宜に選定される。このラミネー
ト層の厚みが5μm未満であると、クッション性に劣
り、画像のムラが発生し易くなり、また厚みが100μ
mよりも厚くしても、クッション性にはあまり影響せ
ず、また支持体の厚みとのバランスが悪くなり、画像形
成時にカールを生じる場合があるので、好ましくない。
The thickness of the laminate layer in the present invention is usually 5 to 100 μm, preferably 10 to 50 μm, and is appropriately selected from such a range. When the thickness of the laminate layer is less than 5 μm, the cushioning property is poor, and unevenness in the image tends to occur, and the thickness is 100 μm.
Even if the thickness is larger than m, the cushioning property is not so affected, the balance with the thickness of the support becomes poor, and curling may occur during image formation, which is not preferable.

【0034】ホットメルトエクストゥルージョン・ラミ
ネート法によるラミネートは、特開平1−263081
号、同1−271289号、同2−106397号、同
2−111586号、同2−305688号、同3−4
9991号公報等に記載されている通常の方法によって
実施することができる。また、ラミネート層の白色度を
高めたり、耐熱性を良好にするために、ポリプロピレン
を主成分とする組成物中にさらに白色微粒子を含有させ
ることが好ましい。
Lamination by the hot melt extrusion lamination method is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 1-263081.
No. 1, No. 1-271289, No. 2-106397, No. 2-111586, No. 2-305688, No. 3-4.
It can be carried out by a usual method described in Japanese Patent Publication No. 9991. Further, in order to improve the whiteness of the laminate layer and to improve the heat resistance, it is preferable that the composition containing polypropylene as a main component further contains white fine particles.

【0035】前記白色微粒子はラミネート時の熱安定性
に優れたものであれば無機微粒子、有機微粒子のいずれ
も使用可能である。前記無機微粒子としては、たとえば
シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸
化マグネシウム、ホウ酸アルミニウム等の金属酸化物、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫
酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、窒化ホウ素等の金属塩、カオリン、クレ−、タル
ク、亜鉛華、鉛白、ジークライト、石英、ケイソウ土、
パーライト、ベントナイト、雲母、合成雲母などが挙げ
られる。
As the white fine particles, both inorganic fine particles and organic fine particles can be used as long as they are excellent in thermal stability during lamination. Examples of the inorganic fine particles include silica, titanium oxide, aluminum oxide, zinc oxide, magnesium oxide, metal oxides such as aluminum borate,
Metal salts such as calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, magnesium sulfate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and boron nitride, kaolin, clay, talc, zinc white, lead white, sycrelite, quartz, diatomaceous earth,
Examples include pearlite, bentonite, mica, and synthetic mica.

【0036】前記有機微粒子としては、メラミン樹脂粒
子、グアナミン樹脂粒子、スチレンーアクリル共重合体
樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、フッ素樹脂粒子などが
挙げられる。前記白色微粒子の中でも、転写感度あるい
は転写濃度を高めるためには中空の樹脂微粒子が好まし
く、この中空微粒子としては、例えば架橋スチレンーア
クリル中空樹脂粒子などを挙げることができる。
Examples of the organic fine particles include melamine resin particles, guanamine resin particles, styrene-acrylic copolymer resin particles, silicone resin particles and fluororesin particles. Among the white fine particles, hollow resin fine particles are preferable in order to increase the transfer sensitivity or the transfer density, and examples of the hollow fine particles include crosslinked styrene-acrylic hollow resin particles.

【0037】前記白色微粒子を添加する場合、ラミネー
ト層中における含有量は、通常、1〜30重量%、特に
5〜20重量%の範囲内に選定するのが好ましい。前記
白色微粒子の平均粒径は、通常0.01〜2μmであ
り、好ましくは0.02〜1μmである。
When the white fine particles are added, the content in the laminate layer is usually selected in the range of 1 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight. The average particle size of the white fine particles is usually 0.01 to 2 μm, preferably 0.02 to 1 μm.

【0038】また、前記ラミネート層中には、前記白色
微粒子の他に、ラミネート時の温度で分解しない帯電防
止剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、蛍光増白剤などの添加剤を配合しても良い。その場
合、配合量は、ラミネート層中に通常、30重量%以
下、特に20重量%以下に選定するのが好ましい。
In the laminate layer, in addition to the white fine particles, an antistatic agent, a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer and a fluorescent whitening agent which do not decompose at the temperature during lamination. You may mix | blend additives, such as. In that case, the blending amount is usually preferably 30% by weight or less, and particularly preferably 20% by weight or less in the laminate layer.

【0039】本発明において、前記支持体と前記ラミネ
ート層との接着強度が不十分な場合は、ポリプロピレン
を主成分とする組成物を支持体上にラミネートする前
に、樹脂層に表面処理を施しておくことが好ましい。こ
の表面処理の方法としては、コロナ放電処理、火炎処
理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処
理、化学薬品処理、低温プラズマ処理、グラフト化処理
など公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用することが
できる。具体的には「高分子表面の基礎と応用(下)」
化学同人、2章および「高分子新素材便覧」丸善、8章
等に記載の方法を参照でき、それらを一種あるいは二種
以上を併用することもできる。
In the present invention, when the adhesive strength between the support and the laminate layer is insufficient, the resin layer is subjected to a surface treatment before the composition containing polypropylene as a main component is laminated on the support. It is preferable to keep. As this surface treatment method, known resin surface modification techniques such as corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, surface roughening treatment, chemical treatment, low temperature plasma treatment, and grafting treatment are used as they are. Can be applied. Specifically, "Basics and applications of polymer surfaces (bottom)"
The methods described in Chemistry Doujin, Chapter 2, and "New Handbook of Polymers" Maruzen, Chapter 8, etc. can be referred to, and one or more of them can be used in combination.

【0040】なお、上述の方法によりラミネート層を積
層した支持体を、寸法拘束下でヒートセットし、寸法安
定性を向上させても良いし、ラミネート層表面を、必要
に応じてカレンダー処理あるいはエンボス処理を施して
も良い。
The support laminated with the laminate layer by the above-mentioned method may be heat set under dimension constraint to improve the dimensional stability. The surface of the laminate layer may be calendered or embossed as necessary. You may give a process.

【0041】(I−c)受像層 本発明では、前記のようにして設けたラミネート層の上
に、受像層を積層する。この受像層としては、熱拡散性
色素に対し染着性を有するものであれば特に制限はな
く、使用目的等に応じて各種の材質で、各種の組成をも
って、各種の層構成に形成することができる。たとえ
ば、従来から提案されている種々の材質、組成、層構成
等を有する受像層と同様のものとしてもよいし、それら
に適宜の改善を加えてもよい。
(Ic) Image Receiving Layer In the present invention, an image receiving layer is laminated on the laminate layer provided as described above. The image-receiving layer is not particularly limited as long as it has a dyeing property with respect to the heat-diffusible dye, and may be formed into various layer configurations with various materials and various compositions according to the purpose of use. You can For example, it may be the same as the image receiving layer having various materials, compositions, layer constitutions and the like that have been conventionally proposed, or appropriate improvements may be added thereto.

【0042】受像層を形成する樹脂としては、たとえば
塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、スチレン系
樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ
樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、
セルロース系樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリカーボ
ネート、ポリスルフォン、ポリアリレート、ポリパラバ
ン酸、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド樹脂等を挙げる
ことができる。
As the resin forming the image receiving layer, for example, vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin, styrene resin, polyester resin, acrylic resin, epoxy resin, phenoxy resin, polyvinyl acetal resin,
Cellulose resin, polyvinylpyrrolidone, polycarbonate, polysulfone, polyarylate, polyparabanic acid, polyurethane resin, polyamide resin and the like can be mentioned.

【0043】ただし、これらの樹脂は一種を単独に用い
ることもできるし、二種以上を混合するなどして併用す
ることもできる。
However, these resins may be used alone or in combination of two or more.

【0044】なお、受像層の形成に際しては、前記各種
の樹脂はその反応活性点を利用して、放射線、熱、湿
気、触媒等により架橋もしくは硬化してもよい。その場
合には、エポキシ、アクリルの如き放射線活性モノマー
や、イソシアナートの如き架橋剤を用いることができ
る。また、後述するように感熱転写記録用インクシート
のインク層に、色素として金属イオンとキレート化反応
する(キレート色素画像を形成する)色素を含有させた
場合には、受像層に必要に応じて金属イオン含有化合物
等を含有させてもよい。
When forming the image-receiving layer, the various resins may be crosslinked or cured by utilizing their reaction active points by radiation, heat, moisture, a catalyst or the like. In that case, a radiation-active monomer such as epoxy or acrylic, or a crosslinking agent such as isocyanate can be used. Further, as described below, when the ink layer of the thermal transfer recording ink sheet contains a dye that causes a chelation reaction with a metal ion (forms a chelate dye image) as a dye, it may be added to the image receiving layer as necessary. A metal ion-containing compound or the like may be contained.

【0045】この種の金属イオン含有化合物としては、
米国特許第4,987,049号明細書に例示されたも
のを挙げることができる。前記金属イオン含有化合物を
添加する場合、その添加量は受像層形成成分の全量に対
して、5〜60重量%が好ましく、10〜40重量%が
より好ましい。
Examples of this type of metal ion-containing compound include:
Mention may be made of those exemplified in US Pat. No. 4,987,049. When the metal ion-containing compound is added, its addition amount is preferably 5 to 60% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, based on the total amount of the image-receiving layer forming component.

【0046】前記受像層には、必要に応じて、剥離剤、
酸化防止剤、熱安定剤、UV吸収剤、光安定剤、フィラ
ー、顔料、蛍光増白剤等の添加剤を添加してもよい。ま
た増感剤として可塑剤、熱溶融性物質などを添加しても
よい。なお、本発明では、添加剤全体の添加量は、通
常、受像層用樹脂に対して0.1〜30重量%の範囲に
選定するのが好ましい。
The image-receiving layer may contain a release agent, if necessary.
Additives such as antioxidants, heat stabilizers, UV absorbers, light stabilizers, fillers, pigments and optical brighteners may be added. Further, a plasticizer, a heat-fusible substance, etc. may be added as a sensitizer. In the present invention, it is generally preferable that the total amount of the additives to be added be selected in the range of 0.1 to 30% by weight based on the resin for the image receiving layer.

【0047】なお、受像層の厚みは、通常、3〜30μ
m、好ましくは5〜20μmの範囲に選定するのが適当
である。また、受像層は、単層としてしてもよく、ある
いは必要に応じて、組成等が同一の、あるいは相違する
2層以上の多層構造として設けてもく、また、受像層は
ラミネート層の表面全体に渡って形成してもよく、必要
に応じて、その一部の面に形成してもよい。
The thickness of the image receiving layer is usually 3 to 30 μm.
m, preferably 5 to 20 μm. Further, the image receiving layer may be a single layer or, if necessary, may be provided as a multilayer structure of two or more layers having the same composition or different compositions, and the image receiving layer is the surface of the laminate layer. It may be formed over the entire surface or may be formed on a part of the surface thereof, if necessary.

【0048】前記受像層は、その形成成分を溶媒に分散
あるいは溶解して受像層形成用塗工液を調製し、この受
像層形成用塗工液をポリプロピレンを主成分とする組成
物からなる層表面に塗布し乾燥する塗工法や、前記受像
層の形成成分を有する混合物を溶融押出し、ラミネート
するホットメルトエクストゥルージョン・ラミネート法
等により、形成することができる。上記塗工法に用いる
溶媒としては、例えば、水、アルコール類、セロソルブ
類、芳香族類、ケトン類、エステル系溶剤、エーテル
類、塩素系溶剤などが挙げられる。
The image-receiving layer is a layer comprising a composition containing polypropylene as a main component, which is prepared by dispersing or dissolving the forming components in a solvent to prepare an image-receiving layer-forming coating liquid. It can be formed by a coating method of coating on the surface and drying, or a hot-melt extrusion laminating method of melt-extruding and laminating a mixture having the components for forming the image receiving layer. Examples of the solvent used in the coating method include water, alcohols, cellosolves, aromatics, ketones, ester solvents, ethers, chlorine solvents and the like.

【0049】前記塗工には、従来から公知のグラビアロ
ールによる塗布法、押し出し塗布法、ワイヤーバー塗布
法、ロール塗布法等を採用することができる。この塗工
後、適宜に乾燥することによって、所定の乾燥膜厚の受
像層が形成される。さらに、受像層とラミネート層との
間の接着力が不十分な場合には、受像層を形成する前
に、ラミネート層に表面処理を施しておくことが好まし
い。表面処理は、前述した支持体上に施した手法が好ま
しく、その手法をそのまま適用できる。
For the coating, conventionally known gravure roll coating methods, extrusion coating methods, wire bar coating methods, roll coating methods and the like can be adopted. After this coating, by appropriately drying, an image receiving layer having a predetermined dry film thickness is formed. Furthermore, when the adhesive force between the image receiving layer and the laminate layer is insufficient, it is preferable to subject the laminate layer to a surface treatment before forming the image receiving layer. The surface treatment is preferably a method performed on the support described above, and the method can be applied as it is.

【0050】(I−d)下引き層 本発明においては、前記支持体とラミネート層との間、
前記ラミネート層と受像層との間、前記ラミネート層と
受像層との間、前記支持体とラミネート層との間、ある
いは支持体と第2樹脂層との間に、それぞれ下引き層を
形成することが好ましい。説明の都合上、支持体とラミ
ネート層との間に形成される下引き層を第1下引き層と
称し、ラミネート層と受像層との間に形成される下引き
層を第2下引き層と称し、支持体と第2樹脂層との間に
形成される下引き層を第3下引き層と称することがあ
る。この下引き層は、アルキルチタネート、チタン変性
水性樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル系
樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂及びエポキ
シ系樹脂の中から選ばれる少なくとも1種の樹脂から、
形成することができる。
(Id) Undercoat layer In the present invention, between the support and the laminate layer,
An undercoat layer is formed between the laminate layer and the image receiving layer, between the laminate layer and the image receiving layer, between the support and the laminate layer, or between the support and the second resin layer. It is preferable. For convenience of description, the undercoat layer formed between the support and the laminate layer is referred to as a first undercoat layer, and the undercoat layer formed between the laminate layer and the image receiving layer is referred to as a second undercoat layer. The undercoat layer formed between the support and the second resin layer may be referred to as a third undercoat layer. The undercoat layer is made of at least one resin selected from alkyl titanate, titanium-modified aqueous resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylic resin, urethane resin, polyester resin and epoxy resin.
Can be formed.

【0051】下引き層の厚みは通常0.01〜10μ
m、好ましくは0.1〜5μmであり、このような範囲
の中から適宜に選定される。上記下引き層は、その形成
成分を溶媒に溶解し塗布・乾燥する塗工法やその形成成
分をホットメルトエクストゥルージョン・ラミネートす
ることによって形成することができる。
The thickness of the undercoat layer is usually 0.01 to 10 μm.
m, preferably 0.1 to 5 μm, and is appropriately selected from such a range. The undercoat layer can be formed by a coating method of dissolving the forming component in a solvent and applying / drying it, or by hot-melt extrusion laminating the forming component.

【0052】前記塗工法に用いる溶媒としては、水、ア
ルコール、メチルエチルケトン、トルエン、ジオキサ
ン、シクロヘキサノンなど、従来から公知の溶媒を挙げ
ることができる。前記ラミネート法を採用するときに
は、基材上の第1樹脂層との共押し出し法を採用するこ
ともできる。なお、受像層の表面には、感熱転写記録用
インクシートと感熱転写記録用受像シートとの融着防止
等を目的にして、オーバーコート層が積層されていても
よい。
Examples of the solvent used in the coating method include conventionally known solvents such as water, alcohol, methyl ethyl ketone, toluene, dioxane and cyclohexanone. When adopting the laminating method, a co-extrusion method with the first resin layer on the substrate can also be adopted. An overcoat layer may be laminated on the surface of the image receiving layer for the purpose of preventing fusion between the thermal transfer recording ink sheet and the thermal transfer recording image receiving sheet.

【0053】(II)感熱転写記録用受像シートおよび製
造方法(その2) 請求項9に記載の感熱転写記録用受像シ−トは、基材の
一方の表面に第3樹脂層、他面に第2樹脂層を有する支
持体と、この第3樹脂層上に積層された多孔質構造を有
する中間層と、この中間層に積層された、受像層とを有
する。
(II) Heat-sensitive transfer recording image-receiving sheet and manufacturing method (No. 2) The heat-sensitive transfer recording image-receiving sheet according to claim 9 has a third resin layer on one surface of the substrate and the other surface. It has a support having a second resin layer, an intermediate layer having a porous structure laminated on the third resin layer, and an image receiving layer laminated on the intermediate layer.

【0054】(II−a)支持体 基材としては、「感熱転写記録用受像シート(その
1)」で説明した素材や構成を使用することができる
が、好ましくは、天然パルプ、合成パルプ、またはそれ
らの混合物から抄紙されるパルプ紙が用いられる(この
明細書においては、このようなパルプ紙を用いた基材を
基紙と称することがある。)。この中で、木材パルプを
主成分とする天然パルプ紙が好ましい。
(II-a) Support As the base material, the materials and constitutions described in "Image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording (No. 1)" can be used, but natural pulp, synthetic pulp, Alternatively, a pulp paper made from a mixture thereof is used (in this specification, a substrate using such a pulp paper may be referred to as a base paper). Among these, natural pulp paper containing wood pulp as a main component is preferable.

【0055】基紙は、長網抄紙機等を用いて抄造され、
平滑度向上の目的で、抄紙後にマシンカレンダー、スー
パーカレンダー、熱カレンダー等を用いてカレンダー処
理することが好ましい。また、平滑性向上のために、顔
料を含有した樹脂層でコートした基紙も本発明において
は好適に用いることができる。本発明における基紙とし
ては、上質紙、アート紙、コート紙、片艶紙、含浸紙、
板紙等が挙げられる。なお、基紙としては、その両側に
樹脂層を設ける際に、平滑性を持たせるためにベック平
滑度50秒以上にするのが好ましく、100秒以上更に
は200秒以上の平滑性を有することが好ましい。ま
た、基紙の厚みは特に制限はないが、30〜500μm
が好ましく、50〜250μmがより好ましい。
The base paper is made using a Fourdrinier paper machine or the like,
For the purpose of improving smoothness, it is preferable to carry out calendering using a machine calender, super calender, thermal calender or the like after paper making. Further, a base paper coated with a resin layer containing a pigment for improving smoothness can also be preferably used in the present invention. The base paper in the present invention includes high-quality paper, art paper, coated paper, glossy paper, impregnated paper,
Examples include paperboard. The base paper preferably has a Bekk smoothness of 50 seconds or more in order to provide smoothness when resin layers are provided on both sides thereof, and has a smoothness of 100 seconds or more, and further 200 seconds or more. Is preferred. The thickness of the base paper is not particularly limited, but is 30 to 500 μm.
Is preferable, and 50-250 μm is more preferable.

【0056】上記基紙中には、必要に応じてサイズ剤、
定着剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、染料、顔料、
蛍光増白剤、酸化防止剤、減摩剤等の添加剤が含まれて
いても良い。本発明の支持体は、基材の一方の表面に第
3樹脂層、他面に第2樹脂層を積層することにより形成
される。前記の第3樹脂層は「感熱転写記録用受像シー
ト(その1)」で説明した第1樹脂層と同じであり、第
2樹脂層に用いられる樹脂については、「感熱転写記録
用受像シート(その1)」で説明した第1樹脂層と同じ
であり、また添加剤についても「感熱転写記録用受像シ
ート(その1)」で説明したのと同じであるから、その
詳細な説明を省略する。また、基紙上に第1樹脂層及び
第2樹脂層を形成する方法は、「感熱転写記録用受像シ
ート(その1)」で説明したホットメルトエクストゥル
ージョン・ラミネート法を好適に用いることができ、必
要に応じて、それぞれの樹脂層表面をカレンダー処理あ
るいはエンボス処理しても良い。
In the above base paper, if necessary, a sizing agent,
Fixing agent, paper strengthening agent, filler, antistatic agent, dye, pigment,
Additives such as a fluorescent whitening agent, an antioxidant, and an antifriction agent may be contained. The support of the present invention is formed by laminating the third resin layer on one surface of the substrate and the second resin layer on the other surface. The third resin layer is the same as the first resin layer described in “Thermal transfer recording image-receiving sheet (No. 1)”, and regarding the resin used for the second resin layer, “Thermal transfer recording image-receiving sheet ( No. 1) ”and the additives are the same as those described in“ The thermal transfer recording image-receiving sheet (No. 1) ”, and thus detailed description thereof is omitted. . As the method of forming the first resin layer and the second resin layer on the base paper, the hot melt extrusion laminating method described in "Image-receiving sheet for thermal transfer recording (No. 1)" can be preferably used. If necessary, the surface of each resin layer may be calendered or embossed.

【0057】また、本発明において、第3樹脂層及び第
2樹脂層の構成は同一であっても、あるいは異なっても
いずれでもよい。なお、第3樹脂層及び第2樹脂層の厚
みは、通常5〜100μmの範囲で、10〜50μm、
更には15〜40μmの範囲にするのが好ましい。
In the present invention, the third resin layer and the second resin layer may have the same structure or different structures. The thickness of the third resin layer and the second resin layer is usually in the range of 5 to 100 μm, 10 to 50 μm,
Furthermore, it is preferable to set it in the range of 15 to 40 μm.

【0058】(II−b)多孔質構造を有する中間層 請求項9に記載の発明では、前記支持体における第3樹
脂層の表面に、多孔質構造を有する中間層を積層する。
多孔層構造を有する中間層は、公知の方法によって形成
することができる。
(II-b) Intermediate Layer Having Porous Structure In the invention described in claim 9, an intermediate layer having a porous structure is laminated on the surface of the third resin layer of the support.
The intermediate layer having a porous layer structure can be formed by a known method.

【0059】たとえば、(1)樹脂を溶解した溶剤と、
樹脂は溶解しないが樹脂を溶解する溶剤とは相溶する溶
剤と、からなる塗工液を塗布・乾燥する方法、(2)中
空粒子を含有する塗工液を塗布する方法、あるいは中空
粒子を含有する組成物をラミネートする方法、(3)既
存の発泡剤を添加した塗工液を塗布する方法、あるいは
溶融押し出ししたのち発泡剤を発砲させる方法、(4)
機械的撹拌により気泡を含有させた塗工液を塗布する方
法、(5)溶融押し出しする際に、不活性なガスを混錬
する方法、(6)溶剤に溶解する成分と不溶な成分とか
らなる層を、溶剤に溶解する成分のみを溶解する溶剤に
含浸させ、溶剤に溶解する成分を溶かし出して形成する
方法などが挙げられる。
For example, (1) a solvent in which a resin is dissolved,
A method of applying and drying a coating liquid comprising a solvent which does not dissolve the resin but is compatible with a solvent which dissolves the resin, (2) a method of applying a coating liquid containing hollow particles, or hollow particles. A method of laminating a composition containing the compound, (3) a method of applying a coating liquid containing an existing foaming agent, or a method of foaming the foaming agent after melt extrusion, (4)
From a method of applying a coating liquid containing bubbles by mechanical agitation, (5) a method of kneading an inert gas when melt-extruding, (6) a solvent-soluble component and an insoluble component Examples of the method include forming the layer to be formed by impregnating a layer in which only the component soluble in the solvent is dissolved, and dissolving the component soluble in the solvent.

【0060】本発明においては、(6)の方法で多孔質
化するのが好ましい。隙間が大きく、優れた断熱効果及
びクッション性が得られるだけでなく、後述する画像の
形成の際に、高感度かつ転写濃度が高い、印字ムラのな
い画像が得られるからである。(6)の方法の中でも、
樹脂を溶媒に溶解した塗布液を塗布したのち、この樹脂
は溶解しないが前記溶媒を溶解する液中に通して樹脂を
凝固させ乾燥する方法が、より好ましい。
In the present invention, it is preferable to make it porous by the method (6). This is because not only a large gap is obtained and an excellent heat insulating effect and cushioning property are obtained, but also an image having high sensitivity and high transfer density and no print unevenness is obtained when an image described below is formed. Among the methods of (6),
A more preferable method is to apply a coating solution in which a resin is dissolved in a solvent, and then pass the resin through a solution in which the resin is insoluble but coagulate the resin to dry the resin.

【0061】この方法によると、目的とする多孔質層が
スムーズに形成されるが、更に樹脂を溶解した溶液に、
塗工温度では溶剤に単独で溶解しないある種の液状化合
物を混入させると、表面が均一で平坦な多孔層を形成さ
せることができる。多孔質層を形成する樹脂としては、
ポリエステル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニ
ル、エチレンー酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィ
ン系樹脂、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラー
ルなどのポリビニルアセタール系樹脂、ニトロセルロー
スなどのセルロース系樹脂、ポリメチルメタクリレート
などのアクリル系樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレ
ート、ポリイミド、ポリスルフォン、ポリエーテルスル
フォン、ポリアクリロニトリル等の樹脂を一種単独ある
いは二種以上併用して用いることができる。
According to this method, the desired porous layer is formed smoothly, but in a solution in which a resin is further dissolved,
When a certain liquid compound which is not dissolved alone in the solvent at the coating temperature is mixed, a porous layer having a uniform surface and a flat surface can be formed. As the resin forming the porous layer,
Polyester resin, styrene resin, polyvinyl chloride, polyolefin resin such as ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl formal, polyvinyl butyral and other polyvinyl acetal resin, nitrocellulose and other cellulose resin, polymethyl methacrylate and other acrylic resin Resins such as resin, polycarbonate, polyarylate, polyimide, polysulfone, polyethersulfone and polyacrylonitrile can be used alone or in combination of two or more.

【0062】溶媒としては、アセトン、酢酸エチル、ジ
オキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等を挙げることができ、また、樹脂は溶解しないが溶
媒は溶解する液としては、水、アルコール等が挙げられ
る。また、塗工温度では溶剤には単独で溶解しない液状
化合物としては、金属セッケン類、エポキシ系化合物等
の安定化助剤、ブチル錫系化合物等の有機金属化合物な
どが挙げられる。
Examples of the solvent include acetone, ethyl acetate, dioxane, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, and the like. Examples of the liquid in which the resin is insoluble but the solvent is insoluble include water and alcohol. Examples of the liquid compound that does not dissolve alone in the solvent at the coating temperature include metal soaps, stabilizing aids such as epoxy compounds, and organometallic compounds such as butyltin compounds.

【0063】なお、この多孔質層には、本発明の目的を
損なわない範囲で、必要に応じて酸化防止剤、熱安定
剤、UV吸収剤、光安定剤、フィラー、顔料、蛍光増白
剤等の添加剤を添加してもよい。また増感剤として可塑
剤、熱溶融性物質などを添加してもよい。この方法で多
孔層を形成するには、特開昭63−252793号公報
等に記載されている方法などを用いることができる。
The porous layer may contain, if necessary, an antioxidant, a heat stabilizer, a UV absorber, a light stabilizer, a filler, a pigment, a fluorescent whitening agent, as long as the object of the present invention is not impaired. You may add additives, such as. Further, a plasticizer, a heat-fusible substance, etc. may be added as a sensitizer. To form the porous layer by this method, the method described in JP-A-63-252793 or the like can be used.

【0064】なお、本発明における多孔質の中間層の厚
さは、通常1〜50μm、より好ましくは5〜30μm
の範囲において適時選択するのが好ましい。本発明にお
いて、上記の支持体と中間層との接着性を向上させるた
めに、支持体における樹脂層を表面処理しても良い。こ
の表面処理の方法は、「感熱転写記録用受像シート(そ
の1)」で説明した表面処理を採用することができる。
The thickness of the porous intermediate layer in the present invention is usually 1 to 50 μm, more preferably 5 to 30 μm.
It is preferable to select the timely within the range. In the present invention, the resin layer in the support may be surface-treated in order to improve the adhesion between the support and the intermediate layer. As the method of this surface treatment, the surface treatment described in "The image receiving sheet for thermal transfer recording (No. 1)" can be adopted.

【0065】(II−c)受像層 本発明では、前記多孔質の中間層の上に受像層を積層す
る。この受像層としては、前記「感熱転写記録用受像シ
ート(その1)」における(I−c)の項で述べたのと
同様であるから説明を省く。
(II-c) Image Receiving Layer In the present invention, an image receiving layer is laminated on the porous intermediate layer. This image-receiving layer is the same as that described in the section (I-c) in the above "Image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording (No. 1)", and therefore its explanation is omitted.

【0066】(II−d)その他の層 前記受像層と多孔質の中間層との間に、この中間層が受
像層形成時に溶解などによる破損を防止したり、あるい
は保存時に色素の中間層への移行を防止する目的で、バ
リア層を設けてもよい。このバリア層は、中間層が備え
るクッション性や断熱性の効果を損なうものでなけれ
ば、どのような樹脂層あるいは製造方法で設けても良
い。
(II-d) Other Layers Between the image-receiving layer and the porous intermediate layer, this intermediate layer prevents damage due to dissolution or the like during formation of the image-receiving layer, or becomes an intermediate layer of dye during storage. A barrier layer may be provided for the purpose of preventing the migration of the above. This barrier layer may be provided by any resin layer or manufacturing method as long as it does not impair the cushioning property and heat insulating property of the intermediate layer.

【0067】例えば、中間層を溶解させない溶媒に溶解
する樹脂で、かつ受像層形成時に受像層組成物を溶解す
る溶媒に対して溶解しないものを塗布する方法、受像層
形成時に受像層組成物を溶解する溶媒に対して溶解しな
い樹脂層を中間層上にホットメルトエクストゥルージョ
ン・ラミネート、あるいは熱及び/または圧力によって
転写する方法などによって設けることができる。
For example, a method of applying a resin which is soluble in a solvent which does not dissolve the intermediate layer and which is insoluble in a solvent which dissolves the image receiving layer composition at the time of forming the image receiving layer, and an image receiving layer composition at the time of forming the image receiving layer A resin layer that is insoluble in a solvent that dissolves can be provided on the intermediate layer by hot melt extrusion lamination or a method of transferring by heat and / or pressure.

【0068】上記のバリア層の厚みは、通常0.1〜2
0μm、より好ましくは0.3〜10μmの範囲に選定
するのが好適である。また、受像層の表面には、感熱転
写記録用インクシートと感熱転写記録用受像シートとの
融着防止等を目的にして、オーバーコート層が積層され
ていてもよい。
The thickness of the barrier layer is usually 0.1 to 2
It is preferable to select in the range of 0 μm, more preferably 0.3 to 10 μm. Further, an overcoat layer may be laminated on the surface of the image receiving layer for the purpose of preventing fusion between the thermal transfer recording ink sheet and the thermal transfer recording image receiving sheet.

【0069】(III )感熱転写記録用インクシートおよ
びその製造方法 熱転写記録用インクシートは、基本的には、支持体上に
インク層を積層することによって形成することができ
る。 (III −a)支持体 上記支持体としては、寸法安定性がよく、感熱ヘッドで
の記録の際の熱に耐えるものならば何でもよいが、コン
デンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリサルフォン、
ポリビニルアルコールセロファン、ポリスチレンのよう
な耐熱性のプラスチックフィルムを用いることができ
る。支持体の厚さは、2〜10μmが好ましい。支持体
の形状については特に制限がなく、たとえば広幅のシー
トやフィルム、細幅のテープやカードなど任意の形状が
ある。
(III) Thermal Transfer Recording Ink Sheet and Method for Producing the Same The thermal transfer recording ink sheet can basically be formed by laminating an ink layer on a support. (III-a) Support As the above support, any support may be used as long as it has good dimensional stability and can withstand heat during recording with a thermal head, but thin paper such as condenser paper, glassine paper, polyethylene terephthalate, Polyethylene naphthalate, polyamide, polyimide, polycarbonate, polysulfone,
A heat resistant plastic film such as polyvinyl alcohol cellophane or polystyrene can be used. The thickness of the support is preferably 2 to 10 μm. The shape of the support is not particularly limited, and may be any shape such as a wide sheet or film, a narrow tape or a card.

【0070】(III −b)インク層 上記インク層は、熱拡散転写方式によって感熱転写記録
用受像シートに転写する場合には、必須成分として熱拡
散性色素とバインダーとを含有する。熱拡散性色素とし
てはシアン色素、マゼンタ色素、イエロー色素を挙げる
ことができ、シアン色素としては、従来から公知のナフ
トキノン系色素、アントラキノン系色素、アゾメチン系
色素等が挙げられる。
(III-b) Ink Layer The above ink layer contains a heat diffusing dye and a binder as essential components when the ink layer is transferred to the heat-sensitive transfer recording image-receiving sheet by the heat diffusion transfer method. Examples of the heat diffusible dyes include cyan dyes, magenta dyes, and yellow dyes. Examples of cyan dyes include conventionally known naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, azomethine dyes, and the like.

【0071】前記マゼンタ色素としては、従来から公知
のアントラキノン系色素、アゾ色素、アゾメチン系色素
等が挙げられる。イエロー色素としては、従来から公知
のメチン系色素、アゾ系色素、キノフタロン系色素、ア
ントライソチアゾール系色素が挙げられる。また、熱拡
散性色素として特に好ましいのは、開鎖型または閉鎖型
の活性メチレン基を有する化合物をp−フェニレンジア
ミン誘導体の酸化体とp−アミノフェノール誘導体の酸
化体とのカップリング反応により得られるアゾメチン色
素およびフェノールまたはナフトール誘導体とp−フェ
ニレンジアミン誘導体の酸化体あるいはp−アミノフェ
ノール誘導体の酸化体のとのカップリング反応により得
られるインドアニリン色素である。
Examples of the magenta dye include conventionally known anthraquinone dyes, azo dyes and azomethine dyes. Examples of the yellow dye include conventionally known methine dyes, azo dyes, quinophthalone dyes, and anthryothiazole dyes. Further, the heat diffusible dye is particularly preferably obtained by a coupling reaction of a compound having an active methylene group of open chain type or closed type with an oxidized form of a p-phenylenediamine derivative and an oxidized form of a p-aminophenol derivative. An indoaniline dye obtained by a coupling reaction between an azomethine dye and a phenol or naphthol derivative and an oxidized form of a p-phenylenediamine derivative or an oxidized form of a p-aminophenol derivative.

【0072】熱拡散性色素含有インク層に含有される熱
拡散性色素は、形成しようとする画像が単色であるなら
ば、イエロー色素、マゼンタ色素、およびシアン色素の
何れであっても良い。熱拡散性色素と金属イオンによる
キレート色素画像を形成させる場合には、受像層中に金
属イオン含有化合物を配合し、熱拡散性色素としては、
前記金属イオン含有化合物とキレートを形成することの
できる色素を用いる。
The heat diffusible dye contained in the ink layer containing the heat diffusible dye may be any one of a yellow dye, a magenta dye and a cyan dye as long as the image to be formed is a single color. When forming a chelate dye image by a heat diffusible dye and a metal ion, a metal ion-containing compound is blended in the image receiving layer, and the heat diffusible dye is
A dye capable of forming a chelate with the metal ion-containing compound is used.

【0073】金属イオン含有化合物とキレートを形成す
る色素としては、公知の各種の色素を適宜に選定して使
用することができる。具体的には例えば、特開昭59−
78893号、同59−109349号、同特願平2−
213303号、同2−214719号、同2−203
742号に記載されているシアン画像形成色素(以下シ
アン色素と称す)、マゼンタ画像形成色素(以下マゼン
タ色素と称す)、イエロー画像形成色素(以下イエロー
色素と称す)などを挙げることができる。
As the dye that forms a chelate with the metal ion-containing compound, various known dyes can be appropriately selected and used. Specifically, for example, JP-A-59-
78893, 59-109349, and Japanese Patent Application No. 2-
No. 213303, No. 2-214719, No. 2-203
Examples thereof include a cyan image forming dye (hereinafter referred to as a cyan dye), a magenta image forming dye (hereinafter referred to as a magenta dye), and a yellow image forming dye (hereinafter referred to as a yellow dye) described in No. 742.

【0074】上記の色素の中でも、少なくとも前記金属
イオン含有化合物と2座のキレートを形成することがで
きる色素を使用するのが好ましい。そのような色素とし
て、例えば、下記一般式で表される色素などを挙げるこ
とができる。
Among the above dyes, it is preferable to use at least a dye capable of forming a bidentate chelate with the metal ion-containing compound. Examples of such dyes include dyes represented by the following general formula.

【0075】[0075]

【化1】 [Chemical 1]

【0076】ただし、式中X1 は、少なくとも一つの環
が5〜7個の原子から構成される芳香族の炭素環、また
は複素環を完成するのに必要な原子の集まりを表わし、
アゾ結合に結合する炭素原子の隣接位の少なくとも一つ
が、窒素原子またはキレート化基で置換された炭素原子
である。X2 は、少なくとも一つの環が5〜7個の原子
から構成される芳香族複素環または、芳香族炭素環を表
わす。Gはキレート化基を表す。
However, in the formula, X 1 represents a group of atoms necessary for completing an aromatic carbocycle or a heterocycle in which at least one ring is composed of 5 to 7 atoms,
At least one of the adjacent positions of the carbon atoms bonded to the azo bond is a nitrogen atom or a carbon atom substituted with a chelating group. X 2 represents an aromatic heterocycle or an aromatic carbocycle in which at least one ring is composed of 5 to 7 atoms. G represents a chelating group.

【0077】いずれの色素化合物を採用するにしても、
形成しようとする画像の色調によっては、前記三種の色
素のいずれか二種以上もしくは他の熱拡散性色素を含ん
でいても良い。前記熱拡散性色素の使用量は、通常、イ
ンク層形成組成物中5〜70重量%、より好ましくは2
0〜60重量%である。
Whichever dye compound is used,
Depending on the color tone of the image to be formed, any two or more of the above three types of dyes or other heat diffusible dyes may be included. The amount of the heat diffusible dye used is usually 5 to 70% by weight, more preferably 2% by weight in the ink layer forming composition.
It is 0 to 60% by weight.

【0078】インク層のバインダーとしてはセルロース
系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、スチレン系樹
脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、アイオノマー樹脂、
オレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。
前記各種のバインダーは、その一種を単独で使用するこ
ともできるし、またその二種以上を併用することもでき
る。
As the binder of the ink layer, a cellulose resin, a polyvinyl acetal resin, a styrene resin, an acrylic resin, a rubber resin, an ionomer resin,
Examples thereof include olefin resins and polyester resins.
The various binders may be used alone or in combination of two or more.

【0079】さらに前記インク層には、各種の添加剤を
適宜に添加することができる。その添加剤としては、剥
離性化合物、フィラー、バインダー成分と反応可能な硬
化剤(たとえばイソシアネート類やアクリル類やエポキ
シ類等の放射線活性化合物)などを挙げることができ
る。さらにまた、添加剤として転写を促進するための熱
溶融性物質、たとえばワックスや高級脂肪酸エステルな
どの、特開昭59−106997号記載の化合物を挙げ
ることができる。
Further, various additives can be appropriately added to the ink layer. Examples of the additive include a peelable compound, a filler, and a curing agent capable of reacting with a binder component (for example, a radiation-active compound such as isocyanates, acrylics, and epoxies). Furthermore, as an additive, a heat-melting substance for promoting transfer, for example, a compound described in JP-A-59-106997, such as wax or higher fatty acid ester, can be mentioned.

【0080】(III −c)その他の層 なお、熱転写記録用インクシートは、支持体とインク層
とからなる二層構成に限られず、その他の層が形成され
ていてもよい。たとえば、感熱転写記録用受像シートと
の融着や熱拡散性色素の裏移りを防止する目的で、イン
ク層の表面にオーバーコート層を設けてもよい。また支
持体にはバインダーとの接着性の改良や色素の支持体側
への転写、染着を防止する目的で下引層を有していても
よい。さらに支持体の裏面(インク層と反対側)には、
ヘッドの支持体に対する融着やスティッキング、熱転写
記録用インクシートのシワが発生するのを防止する目的
でバッキング層を設けてもよい。
(III-c) Other Layers The thermal transfer recording ink sheet is not limited to a two-layer structure composed of a support and an ink layer, and other layers may be formed. For example, an overcoat layer may be provided on the surface of the ink layer for the purpose of preventing fusion with the heat-sensitive transfer recording image-receiving sheet and set-off of the heat diffusing dye. Further, the support may have an undercoat layer for the purpose of improving the adhesiveness with the binder and preventing the dye from being transferred to the support and dyeing. Furthermore, on the back surface of the support (the side opposite to the ink layer),
A backing layer may be provided for the purpose of preventing fusing or sticking of the head to the support and wrinkling of the thermal transfer recording ink sheet.

【0081】上記のオーバーコート層、下引層およびバ
ッキング層の厚みは通常、0.1〜1μmである。熱転
写記録用インクシートは、インク層を形成する前記各種
の成分を溶媒に分散ないし溶解してなるインク層形成用
塗工液を調製し、これを支持体の表面に塗工し、乾燥す
ることにより製造することができる。
The thickness of the above-mentioned overcoat layer, subbing layer and backing layer is usually 0.1 to 1 μm. To prepare an ink layer for thermal transfer recording, prepare an ink layer-forming coating liquid obtained by dispersing or dissolving the above-mentioned various components forming the ink layer in a solvent, applying this to the surface of a support, and drying. Can be manufactured by.

【0082】なお、前記バインダーは、一種または二種
以上を溶媒に溶解もしくはラテックス状に分散させて用
いる。前記溶媒としては、水、エタノール、テトラヒド
ロフラン、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、
クロロホルム、ジオキサン、アセトン、シクロヘキサ
ン、酢酸ノルマルブチル等を挙げることができる。
The binder may be used alone or in combination of two or more in a solvent or dispersed in a latex form. As the solvent, water, ethanol, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, toluene, xylene,
Examples thereof include chloroform, dioxane, acetone, cyclohexane, and normal butyl acetate.

【0083】前記塗工には、従来から公知のグラビアロ
ールによる面順次塗り別け塗布法、押し出し塗布法、ワ
イヤーバー塗布法、ロール塗布法等を採用することがで
きる。インク層は、支持体の表面の全面あるいは一部の
表面に、単色の熱拡散性色素を含有する層として形成さ
れても良いし、また、イエローインク層、マゼンタイン
ク層およびシアンインク層が、平面方向に沿って一定の
繰り返しで支持体の表面の全面あるいは一部の表面に形
成されていてもよい。また、平面方向に沿って配列され
た前記三層のインク層に加えて、黒色画像形成物質を含
む黒色インク層が介在していても良い。なお、黒色イン
ク層については、拡散転写型でも溶融転写型でも、鮮明
な画像が得られる。
For the coating, conventionally known surface sequential coating by gravure roll coating method, extrusion coating method, wire bar coating method, roll coating method and the like can be adopted. The ink layer may be formed as a layer containing a monochromatic heat diffusible dye on the entire surface or a part of the surface of the support, and a yellow ink layer, a magenta ink layer and a cyan ink layer may be formed. It may be formed on the entire surface or a part of the surface of the support at regular intervals along the plane direction. Further, in addition to the three ink layers arranged along the plane direction, a black ink layer containing a black image forming substance may be interposed. Regarding the black ink layer, a clear image can be obtained by either the diffusion transfer type or the melt transfer type.

【0084】かくして形成されたインク層の膜厚は、通
常、0.2〜10μmであり、好ましくは、0.3〜3
μmである。なお、熱転写記録用インクシートに、パー
フォレーションを形成したり、あるいは色相の異なる区
域の位置を検出するための検知マークなどを設けること
によって、使用時の便を図ることもできる。
The thickness of the ink layer thus formed is usually 0.2 to 10 μm, preferably 0.3 to 3
μm. The thermal transfer recording ink sheet may be provided with detection marks or the like for forming perforations or detecting the positions of areas having different hues, thereby facilitating use.

【0085】(IV)画像の形成 画像を形成するには、熱転写記録用インクシートのイン
ク層と感熱転写記録用受像シートの受像層とを重ねあわ
せ、インク層と受像層との界面にイメージワイズに熱エ
ネルギーを与える。すると、インク層中の熱拡散性色素
は、この画像形成時に加えられた熱エネルギーに応じた
量だけ熱拡散あるいは昇華し、受像層側に移行され受容
される結果、受像層に色素画像(キレート色素画像)が
形成される。
(IV) Formation of Image To form an image, the ink layer of the thermal transfer recording ink sheet and the image receiving layer of the thermal transfer recording image receiving sheet are superposed, and an imagewise image is formed at the interface between the ink layer and the image receiving layer. Give heat energy to. Then, the heat-diffusible dye in the ink layer is thermally diffused or sublimated by an amount according to the heat energy applied at the time of image formation, and is transferred to the image-receiving layer side to be received. Dye image) is formed.

【0086】熱エネルギーを与える熱源としては、サー
マルヘッドが一般的であるが、このほかにレーザー光、
赤外線フラッシュ、熱ペンなどの公知のものを使用する
ことができる。熱エネルギーを与える熱源としてサーマ
ルヘッドを用いるときは、サーマルヘッドに印加する電
圧あるいはパルス巾を変調することにより、与える熱エ
ネルギーを連続的にあるいは多段階に変化させることが
できる。
A thermal head is generally used as a heat source for providing heat energy.
Known ones such as infrared flash and hot pen can be used. When a thermal head is used as a heat source for applying heat energy, the applied heat energy can be changed continuously or in multiple steps by modulating the voltage or pulse width applied to the thermal head.

【0087】熱エネルギーを与える熱源としてレーザー
光を用いるときは、レーザー光の光量や照射面積を変化
させることにより与える熱エネルギーを変化させること
ができる。この場合、レーザー光を吸収し易くするた
め、レーザー光吸収材料(たとえば半導体レーザーの場
合、カーボンブラックや近赤外線吸収物質など)をイン
ク層中、もしくはインク層近傍に存在せしめるとよい。
When laser light is used as a heat source for giving heat energy, the heat energy to be given can be changed by changing the light quantity of the laser light or the irradiation area. In this case, a laser light absorbing material (for example, carbon black or a near infrared absorbing material in the case of a semiconductor laser) may be present in the ink layer or in the vicinity of the ink layer in order to easily absorb the laser light.

【0088】なお、レーザー光を用いるときは熱転写記
録用インクシートと感熱転写記録用受像シートとを充分
に密着させて行うとよい。音響光学素子を内蔵したドッ
トジェネレーターを用いれば網点の大小に応じた熱エネ
ルギーを与えることもできる。熱エネルギーを与える熱
源として赤外線フラッシュランプを用いるときは、レー
ザー光を用いる場合と同様に、加熱を黒色などの着色層
を介して行うとよい。あるいは黒色などの、画像の濃淡
を連続的に表現したパターンあるいは網点パターンを介
して加熱を行なってもよいし、また一面の黒色などの着
色層と前記のパターンのネガに相当するネガパターンを
組み合わせて加熱を行なってもよい。
When laser light is used, it is preferable that the thermal transfer recording ink sheet and the thermal transfer recording image receiving sheet are sufficiently brought into close contact with each other. If a dot generator with a built-in acousto-optic element is used, it is possible to give heat energy according to the size of the halftone dot. When an infrared flash lamp is used as a heat source for giving heat energy, it is preferable to perform heating through a colored layer such as black as in the case of using laser light. Alternatively, heating may be performed through a pattern or a halftone dot pattern in which the gradation of the image is continuously expressed, such as black, or a colored layer such as black on one surface and a negative pattern corresponding to the negative of the above pattern may be formed. You may heat in combination.

【0089】熱エネルギーの与え方としては熱転写記録
用インクシート側から行なっても、感熱転写記録用受像
シート側から行なっても、あるいは両側から行なっても
よいが、熱エネルギーの有効利用を優先させるなら、熱
転写記録用インクシート側から行なうのが望ましい。以
上の熱転写記録により、感熱転写記録用受像シートの受
像層に一色の画像を記録することができるが、下記の方
法によると、各色の掛け合せからなるカラー写真調のカ
ラー画像を得ることもできる。
The thermal energy may be applied from the thermal transfer recording ink sheet side, the thermal transfer recording image receiving sheet side, or both sides, but the effective use of thermal energy is prioritized. In this case, it is desirable to carry out from the thermal transfer recording ink sheet side. By the thermal transfer recording described above, an image of one color can be recorded on the image receiving layer of the image receiving sheet for thermal transfer recording. However, according to the following method, it is also possible to obtain a color image having a color photographic tone which is a combination of the respective colors.

【0090】たとえばイエロー、マゼンタ、シアンおよ
び必要に応じて黒色の感熱転写記録用感熱シートを順次
取り換えて、各色に応じた熱転写を行なうと、各色のか
けあわせからなるカラー写真調のカラー画像を得ること
もできる。また、前記のように各色の熱転写記録用イン
クシートを用いるかわりに、予め各色に塗り分けて形成
した区域を有する熱転写記録用インクシートを用いても
良い。この方法でも、カラー写真調のカラー画像を得る
ことが可能であるが、さらに好都合なことに、この方法
には前記のような熱転写記録用インクシートの交換が不
要になるという利点がある。
For example, yellow, magenta, cyan, and, if necessary, black heat-sensitive transfer recording heat-sensitive sheets are sequentially replaced, and heat transfer is performed in accordance with each color to obtain a color photographic tone color image formed by combining each color. You can also Further, instead of using the thermal transfer recording ink sheet of each color as described above, a thermal transfer recording ink sheet having an area formed by separately coating each color may be used. This method can also provide a color image of a color photographic tone, but more conveniently, this method has an advantage that the above-mentioned replacement of the thermal transfer recording ink sheet is unnecessary.

【0091】さらに上記方法で画像を形成した後に、画
像保存性の向上の目的で、上記記載の方法で加熱処理を
施してもよい。たとえば、画像形成面全面にわたって、
サーマルヘッドでインクシートのインク層を設けていな
い部分を用いて、加熱処理したり、あるいは新たにヒー
トロール等の加熱処理を行ってもよい。また、近赤外線
吸収剤を含有している場合には、赤外線フラッシュラン
プを用いて画像形成面を露光させてもよい。いずれの場
合も、加熱手段は問わないが、受像層内部に色素をさら
に拡散させるのが目的であるので、加熱方向は受像層の
支持体側から加熱するのが効果的で好ましい。
Further, after the image is formed by the above method, the heat treatment may be carried out by the above method for the purpose of improving the image storability. For example, over the entire image forming surface,
Heat treatment may be performed using a portion of the thermal head where the ink layer is not provided in the thermal head, or heat treatment such as a heat roll may be newly performed. Further, when the near infrared ray absorbent is contained, the image forming surface may be exposed by using an infrared flash lamp. In either case, the heating means is not limited, but since the purpose is to further diffuse the dye inside the image receiving layer, it is effective and preferable to heat from the support side of the image receiving layer.

【0092】[0092]

【0093】[0093]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるもの
ではない。なお、以下において「部」は、特に断りがな
い限り「有効成分としての重量部」を表わす。 (実施例1〜36) 1.感熱転写記録用受像シート 表1および表2に示す感熱転写記録用受像シートを下記
のようにして製造した。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following, "parts" represents "parts by weight as active ingredients" unless otherwise specified. (Examples 1 to 36) 1. Image-Receiving Sheets for Thermal Transfer Recording The image-receiving sheets for thermal transfer recording shown in Tables 1 and 2 were produced as follows.

【0094】<支持体> a;厚さ350μmの白色顔料を含有する白色ポリ塩化
ビニルフィルム[住友ベークライト(株)製、スミライ
ト VSS 3101] b;厚さ125μmの透明ポリエチレンテレフタレート
フィルム[ダイアホイル(株)製、S] c;厚さ350μmの白色顔料を含有する白色ポリエチ
レンテレフタレートフィルム[ICI社製、メリネック
ス226] d;厚さ250μmの白色顔料を含有する白色ポリエチ
レンテレフタレートフィルム[東洋紡績(株)製、クリ
スパーG1212] e;厚さ100μmの白色ポリエチレンテレフタレート
フィルム[ダイアホイル(株)製、W900J] f;厚み50μmの白色ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム[ダイアホイル(株)製、W900J]上に、下
記の組成の接着層形成塗工液をワイヤーバーコーティン
グ法により、乾燥後の厚みが2μmになるように塗布、
乾燥することにより、接着層付き樹脂フィルムを得た。 接着層形成用塗工液; ポリエステル系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・6部 [東洋紡績績(株)製、バイロン200] 硬化剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・4部 [日本ポリウレタン工業(株)製、コロネートHL] メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・80部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・10部。
<Support> a: White polyvinyl chloride film containing a white pigment having a thickness of 350 μm [Sumilite VSS 3101, manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.] b; Transparent polyethylene terephthalate film having a thickness of 125 μm [Dia foil (stock) ), S] c; white polyethylene terephthalate film containing a white pigment having a thickness of 350 μm [manufactured by ICI, Melinex 226] d; white polyethylene terephthalate film containing a white pigment having a thickness of 250 μm [manufactured by Toyobo Co., Ltd.] , Crisper G1212] e; white polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm [manufactured by Diafoil Co., Ltd., W900J] f; white polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm [manufactured by Diafoil Co., Ltd., W900J] having the following composition Adhesive layer The Narunuri coating solution a wire bar coating method, a coating so that the thickness after drying becomes 2 [mu] m,
By drying, a resin film with an adhesive layer was obtained. Adhesive layer forming coating liquid; polyester resin: 6 parts [Toyo Boseki Co., Ltd., Byron 200] Curing agent:・ ・ ・ 4 parts [Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Coronate HL] Methyl ethyl ketone ・ ・ ・ 80 parts Cyclohexanone・ ・ ・ ・ 10 copies.

【0095】基材として、厚み60μm、ベック平滑度
250秒の上質紙を用い、この上質紙の両面に接着層を
付した前記樹脂フィルムと重ね合わせ、気泡の入らない
ようにヒートロールで加熱圧着させた後、100℃・1
時間で接着層を加熱硬化させることにより支持体を形成
した。
As a base material, a high-quality paper having a thickness of 60 μm and a Bekk smoothness of 250 seconds is used. The high-quality paper is laminated with the resin film having an adhesive layer on both sides, and heat-pressed with a heat roll so that air bubbles do not enter. After making it, 100 ℃ ・ 1
The support was formed by heat curing the adhesive layer over time.

【0096】<ラミネート用組成物(ポリプロピレンを
主成分とする組成物)>下記のポリプロピレンを主成分
とする組成物を溶融し、充分混錬したのち前記基材上に
10〜50μmの厚さになるように、ホットメルトエク
ストゥルージョン・ラミネートし、ポリプロピレンを主
成分とするラミネート層を、基材上に形成した。 a;密度0.90g/cm3 、メルトフロレート9g/
10minのポリプロピレン b;平均粒径0.3μmの酸化チタンを5部含有する密
度0.90g/cm3 、メルトフロレート9g/10m
inのポリプロピレン c;平均粒径0.3μmの酸化チタンを12部含有する
密度0.90g/cm3、メルトフロレート7g/10
minのポリプロピレン d;平均粒径0.4μmの架橋スチレン−アクリル中空
樹脂粒子[日本合成ゴム(株)製、JSR中空粒子SX
863(P)]を12部含有する密度0.90g/cm
3 、メルトフロレート7g/10minのポリプロピレ
ン。
<Laminating composition (composition containing polypropylene as a main component)> The following composition containing polypropylene as a main component was melted and sufficiently kneaded, and then the composition was formed on the substrate to a thickness of 10 to 50 μm. Hot melt extrusion lamination so that a laminated layer containing polypropylene as a main component was formed on the substrate. a: Density 0.90 g / cm 3 , melt florate 9 g /
Polypropylene b of 10 min; density of 0.90 g / cm 3 containing 5 parts of titanium oxide having an average particle size of 0.3 μm, melt florate 9 g / 10 m
in polypropylene c; density of 0.90 g / cm 3 containing 12 parts of titanium oxide having an average particle size of 0.3 μm, melt florate of 7 g / 10
min polypropylene d: cross-linked styrene-acrylic hollow resin particles having an average particle size of 0.4 μm [manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., JSR hollow particles SX
863 (P)] containing 12 parts of density 0.90 g / cm
3 , polypropylene with a melt flow rate of 7g / 10min.

【0097】<下引き層>前記基材上の下引き層をA、
ラミネート層上の下引き層をB、受像層と反対面の基材
の下引き層をCとして、下記の下引き層を設けた。
<Undercoat layer> The undercoat layer on the above-mentioned substrate is A,
The undercoat layer on the laminate layer was designated as B, and the undercoat layer of the substrate on the side opposite to the image receiving layer was designated as C, to provide the following undercoat layer.

【0098】a;酢酸エチルにアルキルチタネート
[(株)マツモト交商製、オルガチックスPC−42
6]を5部溶解させた溶液を塗布・乾燥し、厚さ0.1
μmの下引き層を形成 b;水/メタノール=8/32の溶液にチタン変性水性
樹脂[(株)マツモト交商製、オルガチックスWS68
0、有効成分11%]を2.5部溶解させた溶液を塗布
・乾燥し、厚さ0.1μmの下引き層を形成。
A; Alkyl titanate in ethyl acetate [manufactured by Matsumoto Trading Co., Organix PC-42]
5 parts of [6] are applied and dried to a thickness of 0.1.
Forming an undercoat layer of μm b: Titanium-modified aqueous resin [manufactured by Matsumoto Trading Co., Organix WS68 in a solution of water / methanol = 8/32]
0, the active ingredient 11%] was applied and dried to form a subbing layer having a thickness of 0.1 μm.

【0099】c;トルエンに、エチレンー酢酸ビニル共
重合体を主成分とする組成物[東洋モートン(株)製、
アドコート AD−1790−15]を10部溶解させ
た溶液を塗布・乾燥し、厚さ0.5μmの下引き層を形
成。
C; A composition containing ethylene-vinyl acetate copolymer as a main component in toluene [manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.,
Adcoat AD-1790-15] was dissolved in 10 parts, and the solution was applied and dried to form an undercoat layer having a thickness of 0.5 μm.

【0100】d;下記組成の下引き層形成塗工液を塗布
・乾燥したのち、100℃で1時間熱処理して下引き層
を硬化させ、厚さ0.5μmの下引き層を形成 下引き層形成用塗工液; アクリル系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・・7部 [住友バイエルンウレタン(株)製、デスモフェンA450] 硬化剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・3部 [日本ポリウレタン(株)製、コロネートHL] メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・80部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・10部。
D; An undercoat layer forming coating solution having the following composition is applied and dried, and then heat treated at 100 ° C. for 1 hour to cure the undercoat layer to form an undercoat layer having a thickness of 0.5 μm. Layer forming coating liquid: Acrylic resin ・ ・ ・ ・ ・ ・ 7 parts [Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd., Desmophen A450] Curing agent ・ ・ ・····· 3 parts [Coronate HL, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.] Methyl ethyl ketone ··· 80 parts Cyclohexanone 10 parts.

【0101】e;dと同様の方法で、厚さ1.0μmの
下引き層を形成 下引き層形成用塗工液; ウレタン系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・・7部 [武田薬品工業(株)製、タケラックA−367H] 硬化剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・3部 [武田薬品工業(株)製、タケネートA−7] メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・80部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・10部。
E; In the same manner as in d, an undercoat layer having a thickness of 1.0 μm is formed; a coating liquid for forming an undercoat layer; urethane resin ...・ ・ ・ 7 parts [Takelac A-367H manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.] Hardener ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 3 parts [Takeda Pharmaceutical Co., Ltd. Industrial Co., Ltd., Takenate A-7] Methyl ethyl ketone ・ ・ ・ ・ ・ 80 parts Cyclohexanone ・ ・ ・ 10 parts .

【0102】f;dと同様の方法で、厚さ1.0μmの
下引き層を形成 下引き層形成用塗工液; ポリエステル系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・7部 [東洋紡績績(株)製、バイロン103] 硬化剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・3部 [日本ポリウレタン工業(株)製、コロネートL] メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・80部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・10部。
F: An undercoating layer having a thickness of 1.0 μm is formed in the same manner as in d; Coating solution for forming an undercoating layer; Polyester resin ...・ ・ 7 parts [Toyobo Co., Ltd., Byron 103] Curing agent ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 3 parts [Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.] , Coronate L] Methyl ethyl ketone ・ ・ ・ ・ ・ 80 parts Cyclohexanone ・ ・ ・ 10 parts.

【0103】g;dと同様の方法で、厚さ1.0μmの
下引き層を形成 下引き層形成用塗工液; エポキシ樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・5部 [油化シェルエポキシ(株)製、エピコート1001] 硬化剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・5部 [油化シェルエポキシ(株)製、エポメートB−002] メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・80部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・10部。
In the same manner as in g; d, an undercoat layer having a thickness of 1.0 μm is formed and an undercoat layer forming coating solution; epoxy resin.・ ・ ・ ・ 5 parts [Equified Shell Epoxy Co., Ltd., Epicoat 1001] Curing agent ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 5 parts Epoxy Co., Ltd., Epomate B-002] Methyl ethyl ketone: 80 parts Cyclohexanone: 10 parts .

【0104】h;下引き層を形成する前に、基材表面を
コロナ放電処理 i;下引き層を形成する前に、基材表面を紫外線(低波
長タイプ:189nm)を10min間照射して、紫外
線処理 j;下引き層を形成する前に、基材表面を750kvの
電子線加速器から電子線を照射して、放射線処理 k;下引き層を形成する前に、基材表面をAr雰囲気下
の円筒流通型・有極外部電極方式のプラズマ反応装置の
中にセットし、モノマーとしてアクリロニトリルを流し
て、表面上にアクリロニトリルのプラズマ重合薄膜を形
成させ、低温プラズマ処理。
H: Corona discharge treatment of the surface of the base material before forming the undercoat layer i: Irradiation of the surface of the base material with ultraviolet rays (low wavelength type: 189 nm) for 10 minutes before forming the undercoat layer UV treatment j: Before forming the undercoat layer, the substrate surface is irradiated with an electron beam from an electron beam accelerator of 750 kv to perform radiation treatment k; Before forming the undercoat layer, the substrate surface is in an Ar atmosphere. It is set in the plasma reactor of the lower cylinder flow type / polarized external electrode system, acrylonitrile is made to flow as a monomer to form a plasma polymerized thin film of acrylonitrile on the surface, and low temperature plasma treatment.

【0105】<受像層>下記の受像層形成用塗工液を調
整し、ワイヤーバー塗工法により順次、塗布・乾燥し、
厚み20μm(a、b)あるいは10μm(c、d)の
受像層を形成した。
<Image-Receiving Layer> The following image-receiving layer-forming coating liquids were prepared and sequentially coated and dried by a wire bar coating method,
An image receiving layer having a thickness of 20 μm (a, b) or 10 μm (c, d) was formed.

【0106】 a; 受像層形成用塗工液; 塩化ビニル系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・6.0部 [塩化ビニルーp-t-ブチルベンゾエート共重合体;Tg=79℃、重合度 :670、塩 化ビニル含有量:86.9%] エポキシ樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・・3.5部 [東都化成(株)製、エポトートYD−014] ポリエステル変性シリコーン樹脂・・・・・・・・・・0.5部 [信越化学工業(株)製、X−24−8300] メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・20部 ジオキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・60部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・10部。A; Coating liquid for forming image receiving layer; Vinyl chloride resin: 6.0 parts [Vinyl chloride-pt-butyl benzoate copolymer; Tg = 79 ° C, degree of polymerization: 670, vinyl chloride content: 86.9%] Epoxy resin: 3.5 parts [Toto Kasei Co., Ltd. ), Epotote YD-014] Polyester-modified silicone resin 0.5 part [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-24-8300] Methyl ethyl ketone ... ... 20 parts Dioxane ... 60 parts Cyclohexanone ...・ 10 copies.

【0107】 b; 受像層形成用塗工液; スチレン系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・6.0部 [鐘淵化学工業(株)製、カネエースB−11A] ポリエーテルポリオール・・・・・・・・・・・・・・2.5部 [住友バイエルウレタン(株)製、デスモフェン 550U] 光安定剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・1.0部 [チバ・ガイギー社製、イルガフォス168] ポリエステル変性シリコーン樹脂・・・・・・・・・・0.5部 [信越化学工業(株)製、X−24−8300] メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・60部 ジオキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・20部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・10部。B; Coating liquid for forming image-receiving layer; Styrene-based resin: 6.0 parts [Kane-Ace B, manufactured by Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd.] -11A] Polyether polyol ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 2.5 parts [Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., Desmophen 550U] Light stabilizer ・ ・ ・ ・ ・・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 1.0 part [Ciba-Geigy, Irgafos 168] Polyester-modified silicone resin ・ ・ ・ ・ ・ 0.5 part [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.] , X-24-8300] Methyl ethyl ketone: 60 parts Dioxane: 20 parts Cyclohexanone・ ・ ・ ・ 10 copies.

【0108】 c; 受像層形成用塗工液; 塩化ビニル系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・4.5部 [塩化ビニルーフマル酸ジメチル共重合体;Tg=74℃、重合度:62 0、塩化ビニル含有量:83.5%] ポリエーテルポリオール・・・・・・・・・・・・・・2.0部 [住友バイエルンウレタン(株)製、デスモフェン 550U] 金属イオン含有化合物・・・・・・・・・・・・・・・3.0部 [[Ni2+(NH2 COCH2 NH23 ]・2[(C654 B]- ] ポリエステル変性シリコーン樹脂・・・・・・・・・・0.5部 [信越化学工業(株)製、X−24−8300] メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・60部 ジオキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・20部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・10部。C; Coating liquid for forming image receiving layer; Vinyl chloride resin: 4.5 parts [Vinyl chloride-dimethyl fumarate copolymer; Tg = 74 ° C, degree of polymerization: 620, vinyl chloride content: 83.5%] Polyether polyol: 2.0 parts [Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd., Desmophen 550U] ] Metal ion-containing compound: 3.0 parts [[Ni 2+ (NH 2 COCH 2 NH 2 ) 3 ] 2 [(C 6 H 5 ) 4 B ] - ] Polyester modified silicone resin: 0.5 part [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-24-8300] Methyl ethyl ketone: ...・ ・ ・ 60 parts Dioxane ・ ・ ・ ・ ・ ・ 20 parts Cyclo Sanon · · · · · · · · 10 parts.

【0109】 d; 受像層形成用塗工液; スチレン系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・4.0部 [日本合成ゴム(株)製、JSR AES110] ポリエステルポリオール・・・・・・・・・・・・・・2.0部 [住友バイエルンウレタン(株)製、デスモフェン 670] 金属イオン含有化合物・・・・・・・・・・・・・・・2.5部 [[Ni2+(NH2 COCH2 NH23 ]・2[(C654 B]- ] 酸化亜鉛・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・1.0部 [住友セメント(株)製、超微粒子酸化亜鉛ZnO−100] ポリエステル変性シリコーン樹脂・・・・・・・・・・0.5部 [信越化学工業(株)製、X−24−8300] メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・60部 ジオキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・20部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・10部。D; Coating liquid for forming image-receiving layer; Styrenic resin ... 4.0 parts [Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., JSR AES110] Polyester polyol: 2.0 parts [Desmophen 670, manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd.] Metal ion-containing compound・ 2.5 parts [[Ni 2+ (NH 2 COCH 2 NH 2 ) 3 ] 2 [(C 6 H 5 ) 4 B] - ] zinc oxide ... 1.0 part [Sumitomo Cement Co., Ltd., ultrafine zinc oxide ZnO-100] Polyester-modified silicone resin 0.5 part [Shin-Etsu Chemical Industry ( Co., Ltd., X-24-8300] Methyl ethyl ketone ... 60 parts Dioxa ···················· 20 parts of cyclohexanone · · · · · · · · 10 parts.

【0110】<ポリオレフィンを主成分とする組成物>
ポリオレフィンを主成分とする組成物を溶融し、十分混
錬後、受像層を設ける面とは反対の基材上に10〜50
μmの厚さになるように、エクストゥルージョンラミネ
ートし、ポリオレフィンを主成分とする組成物からなる
層を形成した。 a;密度0.90g/cm3 、メルトフロレート9g/
10minのポリプロピレン b;平均粒径0.3μmの酸化チタンを5部含有する密
度0.90g/cm3、メルトフロレート9g/10m
inのポリプロピレン c;平均粒径0.3μmの酸化チタンを12部含有する
密度0.90g/cm3 、メルトフロレート7g/10
minのポリプロピレン d;平均粒径0.4μmの架橋スチレンーアクリル中空
樹脂粒子[日本合成ゴム(株)製、JSR中空粒子SX
863(P)]を12部含有する密度0.90g/cm
3 、メルトフロレート7g/10minのポリプロピレ
ン e;密度0,914g/cm3、メルトフロレート7.
0g/10minの低密度ポリエチレン。
<Composition mainly containing polyolefin>
After melting a composition containing polyolefin as a main component and thoroughly kneading the mixture, 10 to 50 is formed on a substrate opposite to the surface on which the image receiving layer is provided.
Extrusion lamination was performed so as to have a thickness of μm, and a layer made of a composition containing polyolefin as a main component was formed. a: Density 0.90 g / cm 3 , melt florate 9 g /
Polypropylene b of 10 min; density of 0.90 g / cm 3 containing 5 parts of titanium oxide having an average particle size of 0.3 μm, melt florate 9 g / 10 m
in polypropylene c; 12 parts of titanium oxide having an average particle size of 0.3 μm, density 0.90 g / cm 3, melt florate 7 g / 10
Polypropylene of min d: Crosslinked styrene-acrylic hollow resin particles having an average particle size of 0.4 μm [JSR Hollow particles SX manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.]
863 (P)] containing 12 parts of density 0.90 g / cm
3 , polypropylene having a melt flow rate of 7 g / 10 min e; density of 0.914 g / cm3, melt flow rate of 7.
Low density polyethylene of 0g / 10min.

【0111】f;平均粒径0.3μmの酸化チタン10
部を含有する、密度0.914g/cm3 、メルトフロ
レート7.0g/10minの低密度ポリエチレン 2.感熱転写記録用インクシート インク層形成用塗工液を調整し、支持体として厚み6μ
mのポリエチレンテレフタレートフィルム[東レ(株)
製、ルミラーF53N]のコロナ放電処理された表面
に、インク層形成用塗工液をワイヤーバーコーティング
法により、乾燥後の厚みが1μmになるように塗布、乾
燥するとともに、コロナ処理されていない裏面にシリコ
ーン樹脂[大日精化(株)製、ダイアロマーSP−71
2]を50重量%含有するニトロセルロース溶液を、ワ
イヤーバーコーティング法により、乾燥後の厚みが0.
3μmになるように塗布、乾燥し背面処理コートを行な
うことにより、表1、2に示す感熱転写記録用インクシ
ートを製造した。
F: Titanium oxide 10 having an average particle size of 0.3 μm
1. A low density polyethylene having a density of 0.914 g / cm 3 and a melt flow rate of 7.0 g / 10 min. Ink sheet for thermal transfer recording An ink layer-forming coating solution was prepared to have a thickness of 6 μm as a support.
m polyethylene terephthalate film [Toray Industries, Inc.
Manufactured by Lumirror F53N], the coating liquid for ink layer formation is applied to the corona discharge-treated surface by a wire bar coating method so that the thickness after drying is 1 μm, and the back surface is not corona-treated. Silicone resin [Dainichi Seika Co., Ltd., Dialomer SP-71
Of the nitrocellulose solution containing 50 wt.
The ink sheet for thermal transfer recording shown in Tables 1 and 2 was manufactured by coating and drying so as to have a thickness of 3 μm, and performing back treatment coating.

【0112】 a; インク層形成用塗工液; 熱拡散性色素・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・3.0部 [日本化薬(株)製、カヤセットブルー714] ポリビニルブチラール・・・・・・・・・・・・・・・・3.0部 [積水化学(株)製、エスレックBX−1] メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・84部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・10部。A: Coating liquid for forming ink layer; Thermal diffusible dye ... 3.0 parts [Nippon Kayaku Co., Ltd., Kayaset Blue 714] Polyvinyl butyral ... 3.0 parts [Sekisui Chemical Co., Ltd., S-REC BX-1] Methyl ethyl ketone ...・ ・ ・ 84 parts Cyclohexanone ・ ・ ・ 10 parts.

【0113】 b; インク層形成用塗工液; 熱拡散性色素・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・2.5部B; Ink layer forming coating liquid; Thermal diffusible dye ... 2.5 parts

【0114】[0114]

【化2】 [Chemical 2]

【0115】 ポリビニルブチラール・・・・・・・・・・・・・・・・2.5部 [積水化学工業(株)製、エスレックBX−1] メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・40部 ジオキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・45部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・10部。Polyvinyl butyral: 2.5 parts [Sekisui Chemical Co., Ltd., S-REC BX-1] Methyl ethyl ketone:・ ・ ・ 40 parts Dioxane ・ ・ ・ 45 parts Cyclohexanone ・ ・ ・.. 10 copies.

【0116】3.画像の形成 前記感熱転写記録用インクシートと上記感熱転写記録用
受像シートとを、前者のインク層表面と後者の受像層表
面とが接するように重ね合わせ、感熱転写記録用インク
シートの支持体側から、下記の条件にて感熱ヘッドを当
てて画像を形成した。次いで、感熱転写記録用インクシ
ートと感熱転写記録用受像シートとを引き剥がし、画像
を感熱転写記録用受像シート上に転写した。画像記録
後、転写画像の印字ムラ、転写感度、転写濃度、カール
および受像層の接着力について、下記の基準で評価し
た。結果を表3および表4に示す。
3. Formation of image The thermal transfer recording ink sheet and the thermal transfer recording image-receiving sheet are superposed so that the former ink layer surface and the latter image-receiving layer surface are in contact, and from the support side of the thermal transfer recording ink sheet. An image was formed by applying a thermal head under the following conditions. Then, the thermal transfer recording ink sheet and the thermal transfer recording image receiving sheet were peeled off, and the image was transferred onto the thermal transfer recording image receiving sheet. After recording the image, the print unevenness of the transferred image, the transfer sensitivity, the transfer density, the curl and the adhesive force of the image receiving layer were evaluated according to the following criteria. The results are shown in Tables 3 and 4.

【0117】 主走査、副走査の線密度:8ドット/mm 記録電力 :0.6W/ドット 感熱ヘッドの加熱時間 :20msec(印加エネルギ
ー約11.2×10-3J)から2msec(印加エネル
ギー約1約1.12×10-3J)の間で段階的に加熱時
間を調整した。
Linear density in main scanning and sub scanning: 8 dots / mm Recording power: 0.6 W / dot Heating time of thermal head: 20 msec (applied energy about 11.2 × 10 −3 J) to 2 msec (applied energy about 1 The heating time was adjusted stepwise between about 1.12 × 10 −3 J).

【0118】《印字ムラの有無》転写画像の印字ムラ
(白抜けを含む)を目視で判断した。 ○・・・・・・・印字ムラが殆ど認められなかった。 △・・・・・・・印字ムラが若干認められた。 ×・・・・・・・印字ムラが認められた。
<Presence or absence of printing unevenness> Printing unevenness (including white spots) of the transferred image was visually determined. ◯: Almost no print unevenness was observed. Δ: Some printing unevenness was observed. ×: Printing unevenness was observed.

【0119】《転写感度》光学濃度計で反射濃度1.0
を与える印加エネルギー(E)を測定し判断した。 ◎・・・・・・・E≦4.8×10-3[J] ○・・・・・・・4.8×10-3[J]<E≦5.2×
10-3[J] △・・・・・・・5.2×10-3[J]<E≦5.6×
10-3[J] ×・・・・・・・5.6×10-3[J]<E。
<< Transfer Sensitivity >> Reflection density of 1.0 with an optical densitometer
The applied energy (E) that gives the voltage was measured and judged. ◎ ・ ・ ・ ・ E ≦ 4.8 × 10 -3 [J] ○ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 4.8 × 10 -3 [J] <E ≦ 5.2 ×
10 -3 [J] △ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 5.2 × 10 -3 [J] <E ≦ 5.6 ×
10 −3 [J] × ... 5.6 × 10 −3 [J] <E.

【0120】《転写濃度》光学濃度計で画像の最高反射
濃度OD値を測定した(印加エネルギー最大値)。 ◎・・・・・・・OD値が2.5以上 〇・・・・・・・OD値が2.0〜2.5 △・・・・・・・OD値が1.7〜2.0 ×・・・・・・・OD値が1.7以下。
<Transfer Density> The maximum reflection density OD value of the image was measured by an optical densitometer (maximum applied energy value). ◎ ・ ・ ・ ・ ・ ・ OD value is 2.5 or more ○ ・ ・ ・ ・ ・ ・ OD value is 2.0 to 2.5 △ ・ ・ ・ ・ ・ ・ OD value is 1.7 to 2. 0 × ... OD value is 1.7 or less.

【0121】《カ−ル》カ−ルゲ−ジで測定し、曲率半
径をmに換算してその逆数Xで表わした(印字前はすべ
て0〜0.5)。 ◎・・・・・・・X<0.5 ○・・・・・・・0.5≦X<1 △・・・・・・・1≦X<2 ×・・・・・・・2≦X。
<Curl> Measurement was carried out with a curl gauge, and the radius of curvature was converted to m and expressed by the reciprocal X (0 to 0.5 before printing). ◎ ・ ・ ・ ・ ・ ・ X <0.5 ○ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.5 ≦ X <1 △ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 1 ≦ X <2 × ・ ・ ・ ・ ・ ・ 2 ≤X.

【0122】《接着力》受像層面側に、ポリプロピレン
層よりも深い2×2mmの格子状の切り込みを入れてた
後、テープ剥離試験[住友スリーエム(株)製、スコッ
チメンディングテープ810]により判断した。 ◎・・・・・・・全く剥離しなかった。 ○・・・・・・・切り込みを入れた箇所のみ、若干剥離
した以外は、全く剥離しなかった。 △・・・・・・・切り込みを入れた部分のうち、2割未
満が剥離した。 ×・・・・・・・切り込みを入れた部分のうち、2割以
上が剥離した。 (比較例1〜8)表2に示す感熱転写記録用受像シート
および感熱転写記録用インクシートを製造し、画像記録
後、転写画像の印字ムラ、転写感度、転写濃度、カール
および受像層の接着力について、実施例1〜36と同様
の基準で評価した。結果を表4に示す。
<Adhesion> After making 2 × 2 mm grid-like cuts deeper than the polypropylene layer on the side of the image receiving layer, the tape peeling test [Scotch Mending Tape 810 manufactured by Sumitomo 3M Ltd.] was used for judgment. did. ⊚ ················································································· No ∙: No peeling occurred at all, except for a slight peeling only at the notched portion. Δ: Less than 20% of the cut portion peeled off. × ・ ・ ・ ・ 20% or more of the notched part peeled off. (Comparative Examples 1 to 8) An image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording and an ink sheet for heat-sensitive transfer recording shown in Table 2 were produced, and after image recording, uneven printing of transfer image, transfer sensitivity, transfer density, curl and adhesion of image-receiving layer. The strength was evaluated according to the same criteria as in Examples 1-36. The results are shown in Table 4.

【0123】<支持体> g;厚さ100μm、両面のベック平滑度が1500秒
のコート紙 <ラミネート用組成物(ポリプロピレンを主成分とする
組成物)>ポリプロピレンを主成分とする組成物の変わ
りに、下記の組成を主成分とする層を形成した。
<Support> g: Coated paper having a thickness of 100 μm and Bekk smoothness of 1500 seconds on both sides <Composition for laminating (composition containing polypropylene as a main component)> Composition containing polypropylene as a main component Then, a layer containing the following composition as a main component was formed.

【0124】e;密度0,914g/cm3 、メルトフ
ロレート7.0g/10minの低密度ポリエチレン。
E; Low-density polyethylene having a density of 0.914 g / cm 3 and a melt flow rate of 7.0 g / 10 min.

【0125】f;平均粒径0.3μmの酸化チタン10
部を含有する、密度0,914g/cm3 、メルトフロ
レート7.0g/10minの低密度ポリエチレン
F: Titanium oxide 10 having an average particle size of 0.3 μm
Part, low density polyethylene having a density of 0.914 g / cm 3 and a melt flow rate of 7.0 g / 10 min

【0126】[0126]

【表1】 [Table 1]

【0127】[0127]

【表2】 [Table 2]

【0128】[0128]

【表3】 [Table 3]

【0129】[0129]

【表4】 [Table 4]

【0130】(実施例37〜68) 1.感熱転写記録用受像シート 表5に示す感熱転写記録用受像シートを下記の様にして
製造した。 <支持体>a;厚さ100μm、両面ともベック平滑度
1500秒のコート紙の両面に、厚さ25μmの透明ポ
リエチレンテレフタレートフィルムをウレタン系接着層
を介してラミネートし、支持体を製造した。
(Examples 37 to 68) 1. Image-Receiving Sheet for Thermal Transfer Recording The image-receiving sheet for thermal transfer recording shown in Table 5 was produced as follows. <Support> a: A support was manufactured by laminating a transparent polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm on both sides of a coated paper having a thickness of 100 μm and Beck smoothness of 1500 seconds on both sides via a urethane adhesive layer.

【0131】b;厚さ100μm、両面ともベック平滑
度1500秒のコート紙の両面に、厚さ25μmで、密
度0.914g/cm3 、メルトフロレート7.0g/
10minの低密度ポリエチレンをホットメルトエクス
トゥルージョン・ラミネートし、支持体を製造した。 c;厚さ125μm、両面ともベック平滑度250秒の
上質紙に、平均粒径0.3μmの酸化チタン10部を含
有する、密度0.914g/cm3 、メルトフロレート
7.0g/10minの低密度ポリエチレンを受像層面
側30μm、他面側に20μmの厚さで、それぞれホッ
トメルトエクストゥルージョン・ラミネートし、支持体
を製造した。
B; 100 μm in thickness, both sides of Bec smoothness of 1500 seconds on both sides, thickness of 25 μm, density of 0.914 g / cm 3 , melt flolate of 7.0 g / on both sides.
A 10-min low-density polyethylene was hot-melt extrusion laminated to produce a support. c; a thickness of 125 μm, a Beck smoothness of 250 seconds on both sides, containing 10 parts of titanium oxide having an average particle size of 0.3 μm, a density of 0.914 g / cm 3 , and a melt flow rate of 7.0 g / 10 min. A low density polyethylene having a thickness of 30 μm on the image receiving layer side and a thickness of 20 μm on the other side was hot melt extruded and laminated to produce a support.

【0132】d;厚さ125μm、両面ともベック平滑
度250秒の上質紙に、平均粒径0.3μmの酸化チタ
ン10部を含有する、密度0.90g/cm3 、メルト
フロレート7.0g/10minのポリプロピレンを受
像層面側30μm、他面側に20μmの厚さで、それぞ
れホットメルトエクストゥルージョン・ラミネートし、
支持体を製造した。 e;厚さ120μm、両面ともベック平滑度250秒の
上質紙に、平均粒径0.4μmの架橋スチレンーアクリ
ル中空樹脂粒子[日本合成ゴム(株)製、JSR中空粒
子SA863(P)]10部を含有する、密度0.91
4g/cm3 、メルトフロレート7.0g/10min
の低密度ポリエチレンを受像層面側30μm、他面側に
20μmの厚さで、それぞれホットメルトエクストゥル
ージョン・ラミネートし、支持体を製造した。
D; thickness of 125 μm, high-quality paper with Bekk smoothness of 250 seconds on both sides, containing 10 parts of titanium oxide having an average particle size of 0.3 μm, density 0.90 g / cm 3 , melt florate 7.0 g / 10 min polypropylene is hot melt extruded and laminated with a thickness of 30 μm on the image receiving layer side and 20 μm on the other side,
The support was manufactured. e; Crosslinked styrene-acrylic hollow resin particles having an average particle size of 0.4 μm (JSR hollow particles SA863 (P)) with an average particle size of 0.4 μm, on high quality paper having a thickness of 120 μm and Bekk smoothness of 250 seconds on both sides. Containing parts, density 0.91
4 g / cm 3 , melt florate 7.0 g / 10 min
Of low density polyethylene of 30 μm on the image receiving layer side and 20 μm on the other side were respectively subjected to hot melt extrusion lamination to produce a support.

【0133】<多孔質の中間層> a;ポリウレタン樹脂[武田薬品(株)製、タケラック
T]15部をトルエン/イソプロピルアルコール=2/
1により溶解させた溶液100部に対して、水を40部
混合し、多少白濁した溶液をワイヤーバーコーティング
により上記支持体上に順次塗布・乾燥し厚さ20μmの
多孔質の中間層を製造した。
<Porous intermediate layer> a: 15 parts of polyurethane resin [Takelac T, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.] was added to toluene / isopropyl alcohol = 2 /
40 parts of water was mixed with 100 parts of the solution dissolved in 1, and a slightly turbid solution was sequentially applied onto the support by wire bar coating and dried to produce a porous intermediate layer having a thickness of 20 μm. .

【0134】b;下記の組成の塗布液をワイヤーバーコ
ーティングにより上記支持体上に塗布し、水に60秒間
浸漬させ凝固させた後に、80℃の熱水に浸漬して多孔
質化し、乾燥させ厚さ20μmの多孔質の中間層を製造
した。 中間層形成塗工液; ポリエーテルスルホン・・・・・・・・・・・20部 [三井東圧化学(株)製、4100P] ブチル錫ラウレート・・・・・・・・・・・・2部 [勝田加工(株)製、ADVASTAB T−12P] エポキシ化合物・・・・・・・・・・・・・・2部 [勝田加工(株)製、ADVASTAB E−82] シリカ・・・・・・・・・・・・・・・・・・2部 [平均粒径;0.015μm] 酸化チタン・・・・・・・・・・・・・・・・5部 [平均粒径;0.3μm] ジメチルホルムアミド・・・・・・・・・・・69部。
B; A coating solution having the following composition was applied on the above-mentioned support by wire bar coating, immersed in water for 60 seconds to coagulate, and then immersed in hot water at 80 ° C. for porosity and dried. A 20 μm thick porous intermediate layer was produced. Coating liquid for forming intermediate layer: Polyethersulfone: 20 parts [Mitsui Toatsu Chemicals, Inc., 4100P] Butyltin laurate: ... 2 parts [Katsuda Kako Co., Ltd., ADVASTAB T-12P] Epoxy compound ... 2 parts [Katsuda Kako Co., Ltd. ADVASTAB E-82] Silica ...・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 2 parts [Average particle size; 0.015 μm] Titanium oxide ・ ・ ・ 5 parts [Average particle size] 0.3 μm] Dimethylformamide: 69 parts.

【0135】c;下記の組成の塗布液から、bと同様の
方法で多孔質の中間層を上記支持体上に形成した。 中間層形成塗工液; ポリエステル・・・・・・・・・・・・・・・25部 [ユニチカ(株)製、エリーテルUE−3690] ブチル錫ラウレート・・・・・・・・・・・・2部 [昭島化学工業(株)製、BL−42A] バリウムー亜鉛有機化合物・・・・・・・・・2部 [昭島化学工業(株)製、LT701B] シリカ・・・・・・・・・・・・・・・・・・2部 [平均粒径;0.015μm] 炭酸カルシウム・・・・・・・・・・・・・・2部 [平均粒径;0.2μm] ジメチルホルムアミド・・・・・・・・・・・67部。
C; A porous intermediate layer was formed on the above-mentioned support from the coating solution having the following composition in the same manner as in b. Polyester for forming intermediate layer: Polyester 25 parts [Elitel UE-3690 manufactured by Unitika Ltd.] Butyltin laurate・ ・ 2 parts [Akishima Chemical Industry Co., Ltd., BL-42A] Barium-zinc organic compound ・ ・ ・ ・ ・ ・ 2 parts [Akishima Chemical Industry Co., Ltd., LT701B] Silica ・ ・ ・・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 2 parts [Average particle size: 0.015 μm] Calcium carbonate ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 2 parts [Average particle size: 0.2 μm] Dimethylformamide: 67 parts.

【0136】d;下記の組成の塗布液から、bと同様の
方法で多孔質の中間層を上記支持体上に形成した。 中間層形成塗工液; ポリアクリロニトリル樹脂・・・・・・・・・20部 [三井東圧化学(株)製、バレックス6000N] ブチル錫ラウレート・・・・・・・・・・・・2部 [昭島化学工業(株)製、BL−42A] エポキシ化合物・・・・・・・・・・・・・・2部 [昭島化学工業(株)製、LT701B] シリカ・・・・・・・・・・・・・・・・・・2部 [平均粒径;0.015μm] 酸化チタン・・・・・・・・・・・・・・・・5部 [平均粒径;0.3μm] ジメチルホルムアミド・・・・・・・・・・・69部。
D; A porous intermediate layer was formed on the above support from the coating solution having the following composition in the same manner as in b. Coating solution for forming intermediate layer; polyacrylonitrile resin: 20 parts [Mitsui Toatsu Chemicals, Inc., Valex 6000N] Butyltin laurate: 2 Part [Akishima Chemical Industry Co., Ltd., BL-42A] Epoxy compound ... 2 parts [Akishima Chemical Industry Co., Ltd. LT701B] Silica ... .............. 2 parts [average particle size; 0.015 μm] Titanium oxide: 5 parts [average particle size; 3 μm] Dimethylformamide: 69 parts.

【0137】<表面処理>前記中間層を形成する前に、
下記の表面処理を支持体上に施した。 a;コロナ放電処理 b;空気/メタン=107のモル比の火炎で、表面を火
炎処理 c;25g/m3 のオゾンを含む空気を吹き付けて、表
面をオゾン処理 d;チタニウムテトライソプロポキシドを膜厚0.2μ
mとなるように塗布し、表面をプライマー処理。
<Surface Treatment> Before forming the intermediate layer,
The following surface treatment was performed on the support. a: Corona discharge treatment b: Flame treatment with a flame having a molar ratio of air / methane = 107, flame treatment c: air containing 25 g / m 3 of ozone, ozone treatment of the surface d: titanium tetraisopropoxide Film thickness 0.2μ
It is applied so that it becomes m, and the surface is treated with a primer.

【0138】e;表面に紫外線(低波長タイプ:189
nm)を10min間照射して、紫外線処理 f;750kvの電子線加速器から電子線を照射して、
表面を放射線処理 g;Ar雰囲気下の円筒流通型・有極外部電極方式のプ
ラズマ反応装置の中にセットし、5min間Arプラズ
マ処理した後、空気中に取り出して、表面を低温プラズ
マ処理 h;Ar雰囲気下の円筒流通型・有極外部電極方式のプ
ラズマ反応装置の中にセットし、モノマーとしてアクリ
ロニトリルを流して、表面上にアクリロニトリルのプラ
ズマ重合薄膜を形成させ、表面を低温プラズマ処理。
E; Ultraviolet rays on the surface (low wavelength type: 189
(nm) for 10 min, and then treated with ultraviolet light f: 750 kv with an electron beam from an electron beam accelerator,
Radiation treatment on the surface g; Set in a plasma reactor of cylindrical flow type / polarized external electrode system under Ar atmosphere, Ar plasma treatment for 5 min, then take out into the air, low temperature plasma treatment h; It is set in a cylindrical flow type / polarized external electrode type plasma reactor under Ar atmosphere, and acrylonitrile is caused to flow as a monomer to form a plasma polymerized thin film of acrylonitrile on the surface, and the surface is subjected to low temperature plasma treatment.

【0139】<バリア層> a;下記の組成のバリア層形成塗工液を、ワイヤーバー
コーティングにより中間層上に順次塗布・乾燥し、厚さ
1μmのバリア層を形成した。 バリア層形成塗工液; ポリビニルアルコール・・・・・・・・・・・10部 [日本合成化学(株)製、ゴーセノールGL−05] 蒸留水・・・・・・・・・・・・・・・・・・90部。
<Barrier Layer> a: A coating solution for forming a barrier layer having the following composition was sequentially applied on the intermediate layer by wire bar coating and dried to form a barrier layer having a thickness of 1 μm. Barrier layer forming coating solution: Polyvinyl alcohol: 10 parts [Nippon Gosei Chemical Co., Ltd., Gohsenol GL-05] Distilled water: ... --- 90 copies.

【0140】b;下記の組成のバリア層形成塗工液を、
ワイヤーバーコーティングにより中間層上に順次塗布・
乾燥し、厚さ1μmのバリア層を形成した。 バリア層形成塗工液; ポリビニルアセトアセタール・・・・・・・・10部 [積水化学工業(株)製、エスレックKW−1] 蒸留水・・・・・・・・・・・・・・・・・・90部。
B; A barrier layer-forming coating solution having the following composition was added,
Sequential application on the intermediate layer by wire bar coating
It was dried to form a barrier layer having a thickness of 1 μm. Barrier layer forming coating liquid: Polyvinyl acetoacetal: 10 parts [Sekisui Chemical Co., Ltd., S-REC KW-1] Distilled water: ... ... 90 copies.

【0141】c;下記の組成のバリア層形成塗工液を、
ワイヤーバーコーティングにより中間層上に順次塗布・
乾燥し、厚さ1μmのバリア層を形成した。 バリア層形成塗工液; ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・9.7部 硬膜剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.3部 [( NH2 CH=CHSO2 CH2 CONHCH2 −)
2 ] 蒸留水・・・・・・・・・・・・・・・・・・90部。
C; a barrier layer-forming coating liquid having the following composition,
Sequential application on the intermediate layer by wire bar coating
It was dried to form a barrier layer having a thickness of 1 μm. Barrier layer forming coating liquid; gelatin ... 9.7 parts Hardener ... 0.3 parts [(NH 2 CH = CHSO 2 CH 2 CONHCH 2 -)
2 ] Distilled water ... 90 parts.

【0142】d;厚み25μmのポリエチレンテレフタ
レ−トフィルム[ダイアホイル(株)製、S]の片面
に、下記組成のバリア層形成用塗工液、接着層形成塗工
液をそれぞれ調整し、ワイヤ−バ−コ−ティング法によ
り乾燥後の厚みがそれぞれ1.5μm、0.5μmの厚
みになるように順次塗布、乾燥して、バリア層転写部材
形成した。次いで、バリア層転写部材の接着層表面およ
び中間層表面と重ね合わせ、ヒートロールで加熱加圧処
理(温度180℃、圧力1.0Kg/cm2 、送り速度
0.5cm/秒)して中間層上に、バリア層を転写し
た。
D; A barrier layer-forming coating solution and an adhesive layer-forming coating solution having the following compositions were prepared on one side of a polyethylene terephthalate film [S, manufactured by Diafoil Co., Ltd.] having a thickness of 25 μm, and the wire was formed. By a coating method, the barrier layer transfer member was formed by successively coating and drying the coated layers so that the thicknesses after drying were 1.5 μm and 0.5 μm, respectively. Next, the surface of the adhesive layer and the surface of the intermediate layer of the barrier layer transfer member are overlapped with each other and subjected to a heat and pressure treatment with a heat roll (temperature 180 ° C., pressure 1.0 Kg / cm 2 , feed rate 0.5 cm / sec). The barrier layer was transferred onto the top.

【0143】 バリア層形成用塗工液: ポリメチルメタクリレート・・・・・・・・・・・・・10.0部 [三菱レーヨン(株)製、ダイアナールBR−88] トルエン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・80.0部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・10.0部 接着層形成用塗工液: エチレンー酢酸ビニル共重合体・・・・・・・・・・・35.0部 [三井・デュポン ポリケミカル(株)製、エバフレックスEV−40Y] トルエン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・65.0部。Barrier Layer Coating Liquid: Polymethyl Methacrylate ... 10.0 parts [Mitsubishi Rayon Co., Ltd., DIANAR BR-88] Toluene ...・ ・ ・ 80.0 parts Cyclohexanone ・ ・ ・ 10.0 parts Adhesive layer forming coating liquid: Ethylene-vinyl acetate copolymer: 35.0 parts [Evaflex EV-40Y manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.] Toluene:・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 65.0 copies.

【0144】<受像層>下記の受像層形成用塗工液を調
整し、ワイヤーバー塗工法により順次、塗布・乾燥し、
厚み20μm(a、b)あるいは10μm(c、d)の
受像層を形成した。 a; 受像層形成用塗工液; 塩化ビニル系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・6.0部 [BASF社製、ラロフレックスMP−60] ポリ塩化ビニル・・・・・・・・・・・・・・・・・・3.5部 [信越化学工業(株)製、信越PVC TK300] ポリエステル変性シリコーン樹脂・・・・・・・・・・0.5部 [信越化学工業(株)製、X−24−8300] メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・60部 ジオキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・20部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・10部。
<Image Receiving Layer> The following image receiving layer forming coating liquids were prepared and sequentially coated and dried by a wire bar coating method,
An image receiving layer having a thickness of 20 μm (a, b) or 10 μm (c, d) was formed. a; Coating liquid for image-receiving layer formation; Vinyl chloride resin: 6.0 parts [BASF Co., Laroflex MP-60] Polyvinyl chloride .. 3.5 parts [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Shin-Etsu PVC TK300] polyester-modified silicone resin. 5 parts [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-24-8300] Methyl ethyl ketone ... 60 parts Dioxane ...・ ・ ・ 20 parts Cyclohexanone ・ ・ ・ 10 parts.

【0145】 b; 受像層形成用塗工液; スチレン系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・6.5部 [鐘淵化学工業(株)製、カネエースB−11A] アクリルポリオール・・・・・・・・・・・・・・・・2.0部 [住友バイエルウレタン(株)製、デスモフェン A565] 光安定剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・1.0部 [チバ・ガイギー社製、イルガフォス168] ポリエステル変性シリコーン樹脂・・・・・・・・・・0.5部 [信越化学工業(株)製、X−24−8300] メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・60部 ジオキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・20部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・10部。B; Coating liquid for forming image-receiving layer; Styrene-based resin: 6.5 parts [Kaneace B, manufactured by Kanebuchi Chemical Co., Ltd.] -11A] Acrylic polyol 2.0 parts [Desmophen A565 manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.] Light stabilizer ........................ 1.0 part [Irgafos 168, manufactured by Ciba-Geigy] Polyester-modified silicone resin ... 0.5 part [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.] Manufactured by X-24-8300] Methyl ethyl ketone: 60 parts Dioxane: 20 parts Cyclohexanone 10 parts.

【0146】 c; 受像層形成用塗工液; 塩化ビニル系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・4.5部 [塩化ビニルーフマル酸ジメチル共重合体;Tg=74℃、重合度:62 0、塩化ビニル含有量:83.5%] ケトン樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・2.0部 [日立化成(株)製、ハイラック111] 金属イオン含有化合物・・・・・・・・・・・・・・・3.0部 [[Ni2+(NH2 COCH2 NH22 ]・2[(C654 B]- ] ポリエステル変性シリコーン樹脂・・・・・・・・・・0.5部 [信越化学工業(株)製、X−24−8300] メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・60部 ジオキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・20部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・10部。C; Coating liquid for forming image receiving layer; Vinyl chloride resin: 4.5 parts [Vinyl chloride-dimethyl fumarate copolymer; Tg = 74 ° C, degree of polymerization: 620, vinyl chloride content: 83.5%] Ketone resin: 2.0 parts [Hitachi Chemical Co., Ltd.] Manufactured by Hirac 111] Compound containing metal ion: 3.0 parts [[Ni 2+ (NH 2 COCH 2 NH 2 ) 2 ] ・ 2 [(C 6 H 5 ) 4 B] - ] Polyester-modified silicone resin: 0.5 parts [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-24-8300] Methyl ethyl ketone: ... ... 60 parts Dioxane ... 20 parts Cyclohexanone ...・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 10 copies.

【0147】 d; 受像層形成用塗工液; スチレン系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・4.0部 [三井東圧化学(株)製、ライタック−A 200PC] ポリエ−テルポリオール・・・・・・・・・・・・・・2.0部 [住友バイエルンウレタン(株)製、デスモフェン 1915U] 金属イオン含有化合物・・・・・・・・・・・・・・・2.5部 [[Ni2+(NH2 COCH2 NH22 ]・2[(C654 B]- ] 酸化チタン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・1.0部 [出光興産(株)製、出光チタニアIT−UD] ポリエステル変性シリコーン樹脂・・・・・・・・・・0.5部 [信越化学工業(株)製、X−24−8300] メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・60部 ジオキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・20部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・10部。D; Coating liquid for forming image-receiving layer; Styrene-based resin ... 4.0 parts [Mitsui Toatsu Chemicals, Inc., Lightac- A 200PC] Polyether polyol ... 2.0 parts [Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd., Desmophen 1915U] Metal ion-containing compound ...・ ・ ・ ・ 2.5 parts [[Ni 2+ (NH 2 COCH 2 NH 2 ) 2 ] ・ 2 [(C 6 H 5 ) 4 B] - ] titanium oxide ........................ 1.0 part [Idemitsu Kosan Co., Ltd., Idemitsu Titania IT-UD] Polyester-modified silicone resin: 0.5 part [Shin-Etsu Chemical Industrial Co., Ltd., X-24-8300] Methyl ethyl ketone ... 60 parts Dioxane ··················· 20 parts of cyclohexanone · · · · · · · · 10 parts.

【0148】2.感熱転写記録用インクシート 下記のインク層形成用塗工液を調整し、支持体として厚
み6μmのポリエチレンテレフタレートフィルム[東レ
(株)製、ルミラーF53N]のコロナ放電処理された
表面に、インク層形成用塗工液をワイヤーバーコーティ
ング法により、乾燥後の厚みが1μmになるように塗
布、乾燥するとともに、コロナ処理されていない裏面に
シリコーン樹脂[大日精化(株)製、ダイアロマーSP
−712]を50重量%含有するニトロセルロース溶液
を、ワイヤーバーコーティング法により、乾燥後の厚み
が0.3μmになるように塗布、乾燥し背面処理コート
を行なうことにより、表5に示す感熱転写記録用インク
シートを製造した。
2. Ink sheet for thermal transfer recording An ink layer is formed on a corona discharge treated surface of a polyethylene terephthalate film [Lumirror F53N manufactured by Toray Industries, Inc.] having a thickness of 6 μm as a support by adjusting the following ink layer forming coating liquid. The coating liquid for wire coating is applied by the wire bar coating method so that the thickness after drying is 1 μm, and the silicone resin is applied to the back surface that has not been corona treated [Diaomerika SP manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.].
-712] in an amount of 50% by weight is applied by a wire bar coating method so that the thickness after drying is 0.3 μm, and the back surface treatment is performed by performing a back surface treatment coating. A recording ink sheet was manufactured.

【0149】 a; インク層形成用塗工液; 熱拡散性色素・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・3.0部 [日本化薬(株)製、カヤセットブルー714] ポリビニルブチラール・・・・・・・・・・・・・・・・3.0部 [積水化学(株)製、エスレックBX−1] メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・84部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・10部。A; Coating liquid for forming ink layer; Thermal diffusible dye ... 3.0 parts [Nippon Kayaku Co., Ltd., Kayaset Blue 714] Polyvinyl butyral ... 3.0 parts [Sekisui Chemical Co., Ltd., S-REC BX-1] Methyl ethyl ketone ...・ ・ ・ 84 parts Cyclohexanone ・ ・ ・ 10 parts.

【0150】 b; インク層形成用塗工液; 熱拡散性色素・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・2.5部B; Ink layer forming coating solution; Thermal diffusible dye: 2.5 parts

【0151】[0151]

【化2】 [Chemical 2]

【0152】 ポリビニルブチラール・・・・・・・・・・・・・・・・2.5部 [積水化学(株)製、エスレックBX−1] メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・40部 ジオキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・45部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・10部。Polyvinyl butyral: 2.5 parts [Sekisui Chemical Co., Ltd., S-REC BX-1] Methyl ethyl ketone:・ ・ ・ 40 parts Dioxane ・ ・ ・ 45 parts Cyclohexanone ・ ・ ・・ 10 copies.

【0153】3.画像の形成 前記感熱転写記録用インクシートと上記感熱転写記録用
受像シートとを、前者のインク層表面と後者の受像層表
面とが接するように重ね合わせ、感熱転写記録用インク
シートの支持体側から、下記の条件にて感熱ヘッドを当
てて画像を形成した。次いで、感熱転写記録用インクシ
ートと感熱転写記録用受像シートとを引き剥がし、画像
を感熱転写記録用受像シート上に転写した。画像記録
後、転写画像の印字ムラ、転写感度、転写濃度、カー
ル、滲み防止、受像層の接着力、受像層の塗布性につい
て、下記の基準で評価した。結果を表7および表8に示
す。
3. Formation of image The thermal transfer recording ink sheet and the thermal transfer recording image-receiving sheet are superposed so that the former ink layer surface and the latter image-receiving layer surface are in contact, and from the support side of the thermal transfer recording ink sheet. An image was formed by applying a thermal head under the following conditions. Then, the thermal transfer recording ink sheet and the thermal transfer recording image receiving sheet were peeled off, and the image was transferred onto the thermal transfer recording image receiving sheet. After recording the image, the print unevenness of the transferred image, the transfer sensitivity, the transfer density, the curl, the prevention of bleeding, the adhesive force of the image receiving layer, and the coating property of the image receiving layer were evaluated according to the following criteria. The results are shown in Tables 7 and 8.

【0154】 主走査、副走査の線密度:8ドット/mm 記録電力 :0.6W/ドット 感熱ヘッドの加熱時間 :20msec(印加エネルギ
ー約11.2×10-3J)から2msec(印加エネル
ギー約1.12X10-3J)の間で段階的に加熱時間を
調整した。
Linear density in main scanning and sub-scanning: 8 dots / mm Recording power: 0.6 W / dot Heating time of thermal head: 20 msec (applied energy about 11.2 × 10 −3 J) to 2 msec (applied energy about The heating time was adjusted stepwise between 1.12 × 10 −3 J).

【0155】《印字ムラの有無》転写画像の印字ムラ
(白抜けを含む)を目視で判断した。 ○・・・・・・・印字ムラが殆ど認められなかった。 △・・・・・・・印字ムラが若干認められた。 ×・・・・・・・印字ムラが認められた。
<Presence or absence of printing unevenness> Printing unevenness (including white spots) of the transferred image was visually judged. ◯: Almost no print unevenness was observed. Δ: Some printing unevenness was observed. ×: Printing unevenness was observed.

【0156】《転写感度》光学濃度計で反射濃度1.0
を与える印加エネルギー(E)を測定し判断した。 ◎・・・・・・・E≦4.8×10-3[J] ○・・・・・・・4.8×10-3[J]<E≦5.2×
10-3[J] △・・・・・・・5.2×10-3[J]<E≦5.6×
10-3[J] ×・・・・・・・5.6×10-3[J]<E。
<< Transfer Sensitivity >> Reflection density of 1.0 with an optical densitometer
The applied energy (E) that gives the voltage was measured and judged. ◎ ・ ・ ・ ・ E ≦ 4.8 × 10 -3 [J] ○ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 4.8 × 10 -3 [J] <E ≦ 5.2 ×
10 -3 [J] △ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 5.2 × 10 -3 [J] <E ≦ 5.6 ×
10 −3 [J] × ... 5.6 × 10 −3 [J] <E.

【0157】《転写濃度》光学濃度計で画像の最高反射
濃度OD値を測定した(印加エネルギー最大値)。 ◎・・・・・・・OD値が2.5以上 〇・・・・・・・OD値が2.0〜2.5 △・・・・・・・OD値が1.7〜2.0 ×・・・・・・・OD値が1.7以下。
<< Transfer Density >> The maximum reflection density OD value of the image was measured by an optical densitometer (maximum applied energy value). ◎ ・ ・ ・ ・ ・ ・ OD value is 2.5 or more ○ ・ ・ ・ ・ ・ ・ OD value is 2.0 to 2.5 △ ・ ・ ・ ・ ・ ・ OD value is 1.7 to 2. 0 × ... OD value is 1.7 or less.

【0158】《カ−ル》カ−ルゲ−ジで測定し、曲率半
径をmに換算してその逆数Xで表わした(印字前はすべ
て0〜0.5)。 ◎・・・・・・・X<0.5 ○・・・・・・・0.5≦X<1 △・・・・・・・1≦X<2 ×・・・・・・・2≦X。
<Curl> Measurement was carried out with a curl gauge, and the radius of curvature was converted to m and expressed by the reciprocal X (0 to 0.5 before printing). ◎ ・ ・ ・ ・ ・ ・ X <0.5 ○ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.5 ≦ X <1 △ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 1 ≦ X <2 × ・ ・ ・ ・ ・ ・ 2 ≤X.

【0159】《滲み防止》70℃で3日及び1週間保存
した時の画像の滲みを、目視で判断した。 ◎・・・・・・・1週間保存しても画像の滲みがない。 ○・・・・・・・3日後では滲みは認められないが、1
週間で極僅かに滲みが認められた。 △・・・・・・・3日後に極僅かに滲みが認められ、1
週間で滲みが認められた。 ×・・・・・・・3日後に滲みが認められた。
<< Bleeding Prevention >> The bleeding of images when stored at 70.degree. C. for 3 days and 1 week was visually evaluated. ◎ ・ ・ ・ ・ The image does not blur even if it is stored for 1 week. ○: No bleeding is observed after 3 days, but 1
Very little bleeding was observed during the week. △ ・ ・ ・ ・ Bleeding was slightly observed after 3 days, and 1
Bleeding was observed after a week. × ... Bleeding was observed after 3 days.

【0160】《接着力》受像層面側に、中間層よりも深
い2×2mmの格子状の切り込みを入れてた後、テープ
剥離試験[住友スリーエム(株)製、スコッチメンディ
ングテープ810]により判断した。 ◎・・・・・・・全く剥離しなかった。 ○・・・・・・・切り込みを入れた箇所のみ、若干剥離
した以外は、全く剥離しなかった。 △・・・・・・・切り込みを入れた部分のうち、2割り
未満が剥離した。 ×・・・・・・・切り込みを入れた部分のうち、2割り
以上が剥離した。
<Adhesion> After making a 2 × 2 mm grid-like cut deeper than the intermediate layer on the image-receiving layer side, judgment was made by tape peeling test [Scotch Mending Tape 810 manufactured by Sumitomo 3M Ltd.]. did. ⊚ ················································································· No ∙: No peeling occurred at all, except for a slight peeling only at the notched portion. Δ: Less than 20% of the cut portion peeled off. × ・ ・ ・ ・ 20% or more of the notched part peeled off.

【0161】《受像層塗布時の塗布性》塗布した際に中
間層が犯されたか犯されないかを目視で判断した。 ○・・・・・・・均一に受像層が形成されている。 △・・・・・・・塗布面に若干ワイヤ−バーの後が出
て、塗布面は部分的に不均一である。 ×・・・・・・・塗布面にワイヤ−バーの後が出て、塗
布面は不均一である。
<< Coatability at the time of coating the image-receiving layer >> It was visually judged whether the intermediate layer was violated or not when it was coated. ○ ・ ・ ・ ・ The image receiving layer is formed uniformly. Δ: The coating surface is slightly uneven after the wire bar, and the coating surface is partially uneven. X: The coating surface is not uniform because the wire bar is behind the coating surface.

【0162】(比較例9〜15)表6に示す感熱転写記
録用受像シートおよび感熱転写記録用インクシートを製
造し、画像記録後、転写画像の印字ムラ、転写感度、転
写濃度、カール、滲み防止、受像層の接着力、受像層の
塗布性について、実施例37〜68と同様の基準で評価
した。結果を表8に示す。
(Comparative Examples 9 to 15) The image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording and the ink sheet for heat-sensitive transfer recording shown in Table 6 were produced, and after image recording, printing unevenness of transfer image, transfer sensitivity, transfer density, curl, and bleeding. The same criteria as in Examples 37 to 68 were evaluated for prevention, adhesion of the image receiving layer, and coatability of the image receiving layer. The results are shown in Table 8.

【0163】1.感熱転写記録用受像シート <支持体> f;厚さ100μmの白色ポリエチレンテレフタレート
[ダイアホイル(株)製、W410]の両面に、厚さ2
5μmで、密度0.914g/cm3 、メルトフロレー
ト7.0g/10minの低密度ポリエチレンをホット
メルトエクストゥルージョン・ラミネートし、支持体を
製造した。 g;厚さ130μmのポリプロピレン系合成紙[王子油
化合成紙(株)、ユポFPG#130]に、平均粒径
0.3μmの酸化チタン10部を含有する、密度0.9
14g/cm3 、メルトフロレート7.0g/10mi
nの低密度ポリエチレンを受像層面側30μm、他面側
に20μmの厚さで、それぞれホットメルトエクストゥ
ルージョン・ラミネートし、支持体を製造した。
1. Image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording <Support> f: 100 μm thick white polyethylene terephthalate [W410 manufactured by Diafoil Co., Ltd.] on both sides, thickness of 2
A low density polyethylene having a density of 0.914 g / cm 3 and a melt flow rate of 7.0 g / 10 min at 5 μm was hot-melt extrusion laminated to produce a support. g; polypropylene-based synthetic paper having a thickness of 130 μm [Oji Yuka Synthetic Paper Co., Ltd., YUPO FPG # 130] containing 10 parts of titanium oxide having an average particle size of 0.3 μm, and a density of 0.9
14 g / cm 3 , melt florate 7.0 g / 10 mi
n low density polyethylene having a thickness of 30 μm on the image receiving layer surface side and a thickness of 20 μm on the other surface side were respectively hot melt extrusion laminated to produce a support.

【0164】<中間層> e;下記の組成の塗布液をワイヤーバーコーティングに
より基材上に塗布・乾燥し、厚さ20μmの均一で多孔
質化されていない中間層を製造した。 中間層形成塗工液; ポリエステル・・・・・・・・・・・・・・・12.5部 [ユニチカ(株)製、エリーテルUE−3690] ブチル錫ラウレート・・・・・・・・・・・・1.0部 [昭島化学工業(株)製、BL−42A] バリウムー亜鉛有機化合物・・・・・・・・・1.0部 [昭島化学工業(株)製、LT701B] シリカ・・・・・・・・・・・・・・・・・・1.0部 [平均粒径;0.015μm] 炭酸カルシウム・・・・・・・・・・・・・・1.0部 [平均粒径;0.2μm] メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・40.0部 トルエン・・・・・・・・・・・・・・・・・37.5部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・6.0部。
<Intermediate Layer> e: A coating solution having the following composition was applied onto a substrate by wire bar coating and dried to produce a uniform, non-porous intermediate layer having a thickness of 20 μm. Coating liquid for forming an intermediate layer: Polyester 12.5 parts [Elitel UE-3690 manufactured by Unitika Ltd.] Butyltin laurate ... 1.0 part [Akishima Chemical Industry Co., Ltd., BL-42A] Barium-zinc organic compound ... 1.0 part [Akishima Chemical Industry Co., Ltd., LT701B] Silica .................. 1.0 part [Average particle size; 0.015 .mu.m] Calcium carbonate ..... 1.0 Parts [Average particle size; 0.2 μm] Methyl ethyl ketone: 40.0 parts Toluene: 37.5 parts Cyclohexanone・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 6.0 copies.

【0165】f;下記の組成の塗布液を、eと同様の方
法で多孔質化されていない中間層を製造した。 中間層形成塗工液; ポリアクリロニトリル・・・・・・・・・・・20部 [三井東圧化学(株)製、バレックス6000N] ブチル錫ラウレート・・・・・・・・・・・・2部 [昭島化学工業(株)製、BL−42A] エポキシ化合物・・・・・・・・・・・・・・2部 [昭島化学工業(株)製、LT701B] シリカ・・・・・・・・・・・・・・・・・・2部 [平均粒径;0.015μm] 酸化チタン・・・・・・・・・・・・・・・・5部 [平均粒径;0.3μm] ジメチルホルムアミド・・・・・・・・・・・69部。
F: A coating liquid having the following composition was used to prepare an intermediate layer having no porosity in the same manner as in e. Coating solution for forming intermediate layer: Polyacrylonitrile: 20 parts [Mitsui Toatsu Chemicals, Inc., Valex 6000N] Butyltin laurate: ... 2 parts [Akishima Chemical Co., Ltd., BL-42A] Epoxy compound ... 2 parts [Akishima Chemical Co., Ltd., LT701B] Silica ...・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 2 parts [Average particle size; 0.015 μm] Titanium oxide ・ ・ ・ 5 parts [Average particle size; 0 .3 μm] Dimethylformamide: 69 parts.

【0166】[0166]

【表5】 [Table 5]

【0167】[0167]

【表6】 [Table 6]

【0168】[0168]

【表7】 [Table 7]

【0169】[0169]

【表8】 [Table 8]

【0170】[0170]

【発明の効果】本発明によると、印字ムラがなく、高感
度でかつ転写濃度が高く、印字時にカ−ルしない、感熱
転写記録用受像シ−トおよびその製造方法を提供するこ
とができる。
According to the present invention, it is possible to provide an image-receiving sheet for thermal transfer recording which has no printing unevenness, high sensitivity and high transfer density, and does not curl during printing, and a method for producing the same.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の構成を示す概念図である。FIG. 1 is a conceptual diagram showing a configuration of the present invention.

Claims (19)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体が樹脂または基材の表面に第1樹
脂層を有する支持体と、この樹脂からなる支持体上また
は前記第1樹脂層上に、直接にまたは第1下引き層を介
して積層された厚み5〜100μmの、ポリプロピレン
を主成分とするラミネート層と、このラミネート層上
に、直接にまたは第2下引き層を介して積層された、熱
拡散性色素に対して染着性を有する受像層とを有するこ
とを特徴とする感熱転写記録用受像シート。
1. A support having a first resin layer on the surface of a resin or a base material, and a direct or first subbing layer on the support made of this resin or on the first resin layer. And a laminate layer mainly composed of polypropylene and having a thickness of 5 to 100 μm, and a dye for a heat diffusible dye, which is laminated on the laminate layer directly or through a second subbing layer. An image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording, comprising an image-receiving layer having adhesiveness.
【請求項2】 前記第1下引き層および/または第2下
引き層が、アルキルチタネート、チタン変性水性樹脂、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂、ウレ
タン系樹脂、ポリエステル系樹脂およびエポキシ系樹脂
の中から選ばれる少なくとも1種の樹脂を主成分として
なる前記請求項1に記載の感熱転写記録用受像シート。
2. The first undercoating layer and / or the second undercoating layer is an alkyl titanate, a titanium-modified aqueous resin,
The image-receiving image for thermal transfer recording according to claim 1, which comprises, as a main component, at least one resin selected from an ethylene-vinyl acetate copolymer, an acrylic resin, a urethane resin, a polyester resin and an epoxy resin. Sheet.
【請求項3】 前記ラミネート層が白色微粒子を含有し
てなる前記請求項1または2に記載の感熱転写記録用受
像シート。
3. The image-receiving sheet for thermal transfer recording according to claim 1, wherein the laminate layer contains white fine particles.
【請求項4】 前記白色微粒子が中空微粒子である前記
請求項3に記載の感熱転写記録用受像シート。
4. The image-receiving sheet for thermal transfer recording according to claim 3, wherein the white fine particles are hollow fine particles.
【請求項5】 前記支持体の受像層側と反対の表面に、
直接にまたは第3下引き層を介して第2樹脂層を積層し
てなる前記請求項1〜4のいずれかに記載の感熱転写記
録用受像シート。
5. On the surface of the support opposite to the image receiving layer side,
The image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording according to any one of claims 1 to 4, wherein the second resin layer is laminated directly or through a third undercoat layer.
【請求項6】 前記第2樹脂層が、ポリオレフィンを主
成分とし、厚みが5〜100μmである前記請求項5に
記載の感熱転写記録用受像シート。
6. The image-receiving sheet for thermal transfer recording according to claim 5, wherein the second resin layer contains polyolefin as a main component and has a thickness of 5 to 100 μm.
【請求項7】 前記第3下引き層がアルキルチタネー
ト、チタン変性水性樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系
樹脂およびエポキシ系樹脂の中から選ばれる少なくとも
1種の樹脂を主成分としてなる前記請求項5に記載の感
熱転写記録用受像シート。
7. The third undercoat layer is at least one selected from alkyl titanate, titanium-modified aqueous resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylic resin, urethane resin, polyester resin and epoxy resin. The heat-sensitive transfer recording image-receiving sheet according to claim 5, wherein the resin is one of the main components.
【請求項8】 前記樹脂からなる支持体または第1樹脂
層がポリエチレンテレフタレートを主成分としてなる前
記請求項1に記載の感熱転写記録用受像シート。
8. The image-receiving sheet for thermal transfer recording according to claim 1, wherein the support made of the resin or the first resin layer contains polyethylene terephthalate as a main component.
【請求項9】 基材の一方の表面に第3樹脂層、他面に
第2樹脂層を有する支持体と、この支持体の前記第3樹
脂層上に積層された多孔質構造を有する中間層と、この
中間層上に、直接にまたはバリア層を介して積層され
た、熱拡散性色素に対して染着性を有する受像層とを有
することを特徴とする感熱転写記録用受像シート。
9. An intermediate having a support having a third resin layer on one surface of a base material and a second resin layer on the other surface, and a porous structure laminated on the third resin layer of the support. An image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording comprising a layer and an image-receiving layer having a dyeing property with respect to a heat-diffusible dye, which is laminated on the intermediate layer directly or via a barrier layer.
【請求項10】 前記中間層が、中間層を塗工する際の
塗工温度では塗工溶剤に不溶の液状物質を含有してなる
前記請求項9に記載の感熱転写記録用受像シート。
10. The image-receiving sheet for thermal transfer recording according to claim 9, wherein the intermediate layer contains a liquid substance that is insoluble in a coating solvent at a coating temperature for coating the intermediate layer.
【請求項11】 前記基材が紙である前記請求項9に記
載の感熱転写記録用受像シート。
11. The image-receiving sheet for thermal transfer recording according to claim 9, wherein the base material is paper.
【請求項12】 前記第3樹脂層および/または第2樹
脂層がポリオレフィンを主成分としてなる前記請求項9
に記載の感熱転写記録用受像シート。
12. The method according to claim 9, wherein the third resin layer and / or the second resin layer contains polyolefin as a main component.
An image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording according to item 1.
【請求項13】 前記第3樹脂層および/または第2樹
脂層が白色微粒子を含有してなる前記請求項12に記載
の感熱転写記録用受像シート。
13. The image-receiving sheet for thermal transfer recording according to claim 12, wherein the third resin layer and / or the second resin layer contains white fine particles.
【請求項14】 樹脂からなる支持体または基材の片面
に第1樹脂層を有する支持体において、支持体または第
1樹脂層の表面に、直接に、または塗工法および/また
はラミネート法により第1下引き層を形成してから、溶
融押し出し法でポリプロピレンを主成分とする樹脂組成
物を5〜100μmの厚さでラミネートすることにより
ラミネート層を形成し、このラミネート層上に、直接
に、または塗工法および/またはラミネート法により第
2下引き層を形成してから、熱拡散性色素に対して染着
性を有する受像層を積層することを特徴とする感熱転写
記録用受像シートの製造方法。
14. A support having a first resin layer on one surface of a support or a base material made of a resin, which is directly or directly applied to the surface of the support or the first resin layer by a coating method and / or a laminating method. 1 After forming an undercoat layer, a laminate layer is formed by laminating a resin composition containing polypropylene as a main component to a thickness of 5 to 100 μm by a melt extrusion method, and directly on the laminate layer, Alternatively, a second subbing layer is formed by a coating method and / or a laminating method, and then an image receiving layer having a dyeing property with respect to a heat diffusible dye is laminated, and a method for producing an image receiving sheet for thermal transfer recording. Method.
【請求項15】 支持体の受像層を形成する面とは反対
側の面には、直接に、または第3下引き層を介して、樹
脂をラミネートして第2樹脂層を形成することにより、
前記支持体が形成される請求項14に記載の感熱転写記
録用受像シートの製造方法。
15. A second resin layer is formed by laminating a resin on the surface of the support opposite to the surface on which the image receiving layer is formed, directly or through a third undercoat layer. ,
The method for producing an image-receiving sheet for thermal transfer recording according to claim 14, wherein the support is formed.
【請求項16】 前記第2樹脂層を、ポリオレフィンを
主成分とする組成物を用いて、厚み5〜100μmに形
成する前記請求項15に記載の感熱転写記録用受像シー
トの製造方法。
16. The method for producing an image-receiving sheet for thermal transfer recording according to claim 15, wherein the second resin layer is formed to a thickness of 5 to 100 μm using a composition containing polyolefin as a main component.
【請求項17】 基材の表面に第3樹脂層、他面に第2
樹脂層を有する支持体の前記第3樹脂層上に、直接にま
たは前記第3樹脂層を表面処理してから、多孔質構造を
有する中間層を形成し、この中間層上に、直接にまたは
バリヤ層を形成してから、熱拡散性色素に対して染着性
を有する受像層を形成することを特徴とする感熱転写記
録用受像シートの製造方法。
17. A third resin layer on the surface of the base material and a second resin layer on the other surface.
On the third resin layer of the support having a resin layer, directly or after surface treatment of the third resin layer, an intermediate layer having a porous structure is formed, and on the intermediate layer, directly or A method for producing an image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording, comprising forming a barrier layer and then forming an image-receiving layer having a dyeing property to a heat-diffusible dye.
【請求項18】 前記中間層が、樹脂を溶媒に溶解した
塗布液を支持体の第3樹脂層に塗工した後に、前記第3
樹脂層を溶解せず、かつ前記溶媒を溶解する液中に浸漬
することにより形成される前記請求項17に記載の感熱
転写記録用受像シートの製造方法。
18. The third intermediate layer is formed by applying a coating solution prepared by dissolving a resin in a solvent onto a third resin layer of a support, and then applying the third layer.
The method for producing an image-receiving sheet for thermal transfer recording according to claim 17, which is formed by immersing the resin layer in a liquid that does not dissolve the solvent and dissolves the solvent.
【請求項19】 第3樹脂層および/または第2樹脂層
が、基材の表面に溶融押し出し法により形成される前記
請求項18に記載の感熱転写記録用受像シートの製造方
法。
19. The method for producing an image-receiving sheet for thermal transfer recording according to claim 18, wherein the third resin layer and / or the second resin layer is formed on the surface of the base material by a melt extrusion method.
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