JPH06345933A - Methacrylic resin composition and its production - Google Patents
Methacrylic resin composition and its productionInfo
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- JPH06345933A JPH06345933A JP16511893A JP16511893A JPH06345933A JP H06345933 A JPH06345933 A JP H06345933A JP 16511893 A JP16511893 A JP 16511893A JP 16511893 A JP16511893 A JP 16511893A JP H06345933 A JPH06345933 A JP H06345933A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、メタクリル樹脂組成物
およびその製造法に関する。本発明により得られる樹脂
組成物は、耐衝撃性および光拡散性に優れるため、照明
カバー、間仕切り、拡散板等に好適に使用できる。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a methacrylic resin composition and a method for producing the same. The resin composition obtained by the present invention is excellent in impact resistance and light diffusivity, and thus can be suitably used for a lighting cover, a partition, a diffusion plate, and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】メタクリル樹脂組成物の１つとして、従
来よりメタクリル樹脂およびエチレン−酢酸ビニル共重
合体からなる樹脂組成物が知られている。この樹脂組成
物は通常行われる原料ポリマーどうしの溶融混練により
製造すると、衝撃強度がメタクリル樹脂並のものしか得
られず、耐衝撃性が発現しないことが知られている。そ
こでこれを改良する手法としてメタクリル酸メチルにエ
チレン−酢酸ビニル共重合体を溶解し、これを鋳型重合
することにより製造する方法が提案されている（特公昭
４３−２４６６号公報、特公昭４３−１６８４８号公
報）。この従来の技術により製造される鋳型重合板の耐
衝撃性が改良される機構については、重合中に発生する
相分離により形成される特異な多相構造が大きく寄与し
ていることが最近明らかになっている。またこのような
多相構造は光の拡散性と密接な関連を有することはよく
知られており、従って求める高耐衝撃性と良好な光拡散
性が得られるよう多相構造を制御することは、このよう
な鋳型重合板を製造するにあたって極めて重要である。2. Description of the Related Art As one of methacrylic resin compositions, a resin composition comprising a methacrylic resin and an ethylene-vinyl acetate copolymer has been conventionally known. It is known that when this resin composition is produced by melt-kneading of raw material polymers which is usually performed, only impact strength comparable to that of methacrylic resin can be obtained and impact resistance is not exhibited. Therefore, as a method for improving this, a method has been proposed in which an ethylene-vinyl acetate copolymer is dissolved in methyl methacrylate, and this is produced by template polymerization (Japanese Patent Publication No. 43-2466 and Japanese Patent Publication No. 43-46). 16848). Recently, it was recently revealed that the unique multiphase structure formed by the phase separation generated during the polymerization greatly contributes to the mechanism of improving the impact resistance of the template-polymerized plate produced by this conventional technique. Has become. It is well known that such a polyphase structure is closely related to light diffusivity, and therefore it is not possible to control the polyphase structure so as to obtain the required high impact resistance and good light diffusivity. , Is extremely important in producing such a template-polymerized plate.
【０００３】しかしながら、従来の技術では多相構造を
制御するにあたり変化させうる因子は重合条件だけであ
り、限られた範囲においてのみ制御が可能であったた
め、重合反応と相分離とをバランスよく進行させること
は非常に困難であり、衝撃強度および透明性の程度を調
節できないのが実情であった。特に衝撃強度を向上させ
るためには相分離構造のサイズを微細化する必要がある
が、重合条件の制御のみで相分離の進行を遅延させるこ
とは困難であり、十分な衝撃強度は得られていなかっ
た。従って、従来のメタクリル樹脂およびエチレン−酢
酸ビニル共重合体からなる樹脂組成物では耐衝撃性や光
拡散性の点で十分市場の要求に対応することができず、
限られた用途にしか用いられないという問題があった。However, in the conventional technique, the factor that can be changed in controlling the multiphase structure is only the polymerization condition, and the control can be performed only in a limited range. Therefore, the polymerization reaction and the phase separation proceed in a well-balanced manner. It is very difficult to do so, and the fact is that the impact strength and the degree of transparency cannot be adjusted. In particular, in order to improve impact strength, it is necessary to miniaturize the size of the phase separation structure, but it is difficult to delay the progress of phase separation only by controlling the polymerization conditions, and sufficient impact strength has been obtained. There wasn't. Therefore, the resin composition comprising the conventional methacrylic resin and ethylene-vinyl acetate copolymer cannot sufficiently meet the market demand in terms of impact resistance and light diffusivity,
There was a problem that it could only be used for limited purposes.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、耐衝撃性に優れ、良好な光拡散性を有するメタ
クリル樹脂組成物および該樹脂組成物の製造法を提供す
ることにある。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a methacrylic resin composition having excellent impact resistance and good light diffusivity, and a method for producing the resin composition.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明によれば上記の目
的は、ポリメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチ
ルを主成分とする共重合体５０〜９９重量％、エチレン
−酢酸ビニル共重合体０〜５０重量％、およびポリメタ
クリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを主成分とす
る共重合体とポリ酢酸ビニルおよび／またはエチレン−
酢酸ビニル共重合体とからなるグラフト共重合体、およ
び／またはポリメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸
メチルを主成分とする共重合体とポリ酢酸ビニルまたは
エチレン−酢酸ビニル共重合体とからなるブロック共重
合体０．５〜５０重量％よりなり、鋳型重合してなるメ
タクリル樹脂組成物により達成することができる。According to the present invention, the above object is to provide polymethyl methacrylate or a copolymer containing methyl methacrylate as a main component in an amount of 50 to 99% by weight, and an ethylene-vinyl acetate copolymer in an amount of 0 to 99% by weight. 50% by weight, and polymethylmethacrylate or a copolymer containing methylmethacrylate as a main component and polyvinyl acetate and / or ethylene-
Graft copolymer composed of vinyl acetate copolymer, and / or block copolymer composed of polymethyl methacrylate or a copolymer containing methyl methacrylate as a main component and polyvinyl acetate or ethylene-vinyl acetate copolymer It can be achieved by a methacrylic resin composition comprising 0.5 to 50% by weight of a coalesced product, which is obtained by template polymerization.
【０００６】また上記目的は、エチレン−酢酸ビニル共
重合体０〜５０重量％およびポリ酢酸ビニルマクロマー
および／またはエチレン−酢酸ビニル共重合体マクロマ
ー０．０１〜１０重量％を、メタクリル酸メチルまたは
メタクリル酸メチルを主成分とする単量体混合物に溶解
混合し、重合開始剤の存在下重合するメタクリル樹脂組
成物の製造法により達成することができる。[0006] Further, the above-mentioned object is to use 0 to 50% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer and 0.01 to 10% by weight of a polyvinyl acetate macromer and / or an ethylene-vinyl acetate copolymer macromer as methyl methacrylate or methacrylic acid. This can be achieved by a method for producing a methacrylic resin composition in which a monomer mixture containing methyl acid as a main component is dissolved and mixed, and polymerization is performed in the presence of a polymerization initiator.
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.
【０００８】本発明のメタクリル樹脂組成物の主要構成
成分は、ポリメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メ
チルを主成分とする共重合体である。メタクリル酸メチ
ルを主成分とする共重合体は、メタクリル酸メチル単位
以外にα、β−不飽和単量体単位を５０重量％以下、好
ましくは２０重量％以下の量を含有することができる。
このようなメタクリル酸メチル以外のα、β−不飽和単
量体単位を構成する好ましい単量体としては、例えばス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４
−ジメチルスチレン、ハロゲンで核置換されたスチレン
等の芳香族ビニル単量体類、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピル
アクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、ラウリルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、フェニルアクリレート等の炭素原子数
１〜１８のアクリル酸エステル類、エチルメタクリレー
ト、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタ
クリレート、ラウリルメタクリレート、シクロヘキシル
メタクリレート、フェニルメタクリレート等の炭素原子
数２〜１８のメタクリル酸エステル類、アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、
マレイン酸イミド、モノメチルマレエート、モノエチル
マレエート、モノイソプロピルマレエート、ジメチルマ
レエート、ジエチルマレエート等を挙げることができ
る。上記ポリメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メ
チルを主成分とする共重合体の平均分子量は特に制限は
ないが、強度の点から好ましくは１０，０００〜５，０
０，０００、より好ましくは５０，０００〜１，００
０，０００の範囲の数平均分子量を有するものが用いら
れる。The main constituent of the methacrylic resin composition of the present invention is polymethylmethacrylate or a copolymer containing methylmethacrylate as a main component. The copolymer containing methyl methacrylate as a main component may contain, in addition to the methyl methacrylate unit, an α, β-unsaturated monomer unit in an amount of 50% by weight or less, preferably 20% by weight or less.
Examples of preferable monomers constituting the α, β-unsaturated monomer unit other than methyl methacrylate include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene and 2,4.
-Aromatic vinyl monomers such as dimethyl styrene and halogen-substituted styrene, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, etc. C1-C18 acrylic acid esters, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, and other methacrylic acid esters having 2-18 carbon atoms , Acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide, acrylonitrile, Acrylonitrile, maleic acid anhydride,
Examples thereof include maleic imide, monomethyl maleate, monoethyl maleate, monoisopropyl maleate, dimethyl maleate, diethyl maleate and the like. The average molecular weight of the polymethylmethacrylate or the copolymer containing methylmethacrylate as a main component is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 5,0 from the viewpoint of strength.
50,000, more preferably 50,000 to 1,000
Those having a number average molecular weight in the range of 10,000 are used.
【０００９】本発明のメタクリル樹脂組成物の他の構成
成分は、エチレン−酢酸ビニル共重合体である。エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニルの含有重量分率
は、メタクリル酸メチルへの溶解性とガラス転移温度か
ら、好ましくは１０〜９０重量％、より好ましくは３５
〜７０重量％の範囲である。またエチレン−酢酸ビニル
の分子量は特に制限はないが、強度および弾性率の点か
ら、好ましくは１０，０００〜１，０００，０００、よ
り好ましくは１００，０００〜１，０００，０００の範
囲の数平均分子量を有するものが用いられる。Another constituent of the methacrylic resin composition of the present invention is an ethylene-vinyl acetate copolymer. The content weight fraction of vinyl acetate in the ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably 10 to 90% by weight, more preferably 35% by weight from the viewpoint of the solubility in methyl methacrylate and the glass transition temperature.
Is in the range of up to 70% by weight. The molecular weight of ethylene-vinyl acetate is not particularly limited, but from the viewpoint of strength and elastic modulus, it is preferably a number in the range of 10,000 to 1,000,000, more preferably 100,000 to 1,000,000. Those having an average molecular weight are used.
【００１０】本発明のメタクリル樹脂組成物における他
の必須構成成分は、ポリメタクリル酸メチルまたはメタ
クリル酸メチルを主成分とする共重合体とポリ酢酸ビニ
ルおよび／またはエチレン−酢酸ビニル共重合体とから
なるグラフト共重合体、および／またはポリメタクリル
酸メチルまたはメタクリル酸メチルを主成分とする共重
合体とポリ酢酸ビニルまたはエチレン−酢酸ビニル共重
合体とからなるブロック共重合体である。該グラフト共
重合体またはブロック共重合体中のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体は、酢酸ビニルの含有重量分率が、メタクリ
ル酸メチルへの溶解性の点から、１０〜９０重量％、好
ましくは２０〜７０重量％の範囲であるものが望まし
い。また該グラフト共重合体またはブロック共重合体の
分子量は特に限定されないが、相分離構造の安定化の点
から、好ましくは５００〜１，０００，０００の範囲の
数平均分子量を有するものが用いられる。The other essential constituent component of the methacrylic resin composition of the present invention comprises polymethylmethacrylate or a copolymer containing methylmethacrylate as a main component and polyvinyl acetate and / or ethylene-vinyl acetate copolymer. And / or a block copolymer comprising a polymethyl methacrylate or a copolymer containing methyl methacrylate as a main component and a polyvinyl acetate or an ethylene-vinyl acetate copolymer. The ethylene-vinyl acetate copolymer in the graft copolymer or block copolymer has a vinyl acetate content weight fraction of 10 to 90% by weight, preferably 20% from the viewpoint of solubility in methyl methacrylate. It is preferably in the range of up to 70% by weight. The molecular weight of the graft copolymer or block copolymer is not particularly limited, but those having a number average molecular weight in the range of 500 to 1,000,000 are preferably used from the viewpoint of stabilizing the phase separation structure. .
【００１１】上記グラフト共重合体またはブロック共重
合体におけるメタクリル酸メチルを主成分とする共重合
体は、５０重量％以下のメタクリル酸メチル以外の前記
α、β−不飽和単量体単位を含有することができる。ま
た上記グラフト共重合体またはブロック共重合体におけ
る酢酸ビニルまたはエチレン−酢酸ビニル共重合体の含
有重量分率は、相分離構造の安定化のためには、好まし
くは１〜９９重量％、より好ましくは１０〜９０重量％
の範囲である。The copolymer containing methyl methacrylate as a main component in the above graft copolymer or block copolymer contains 50% by weight or less of the above α, β-unsaturated monomer unit other than methyl methacrylate. can do. Further, the content weight fraction of vinyl acetate or ethylene-vinyl acetate copolymer in the above graft copolymer or block copolymer is preferably 1 to 99% by weight, more preferably for stabilizing the phase separation structure. Is 10 to 90% by weight
Is the range.
【００１２】本発明のメタクリル樹脂組成物において、
ポリメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを主
成分とする共重合体の含有量は、耐熱性、耐候性などの
観点から５０〜９９重量％、好ましくは６０〜９０重量
％の範囲である。またポリメタクリル酸メチルまたはメ
タクリル酸メチルを主成分とする共重合体とポリ酢酸ビ
ニルおよび／またはエチレン−酢酸ビニル共重合体とか
らなるグラフト共重合体、および／またはポリメタクリ
ル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを主成分とする共
重合体とポリ酢酸ビニルまたはエチレン−酢酸ビニル共
重合体とからなるブロック共重合体の含有量は、相溶化
剤として機能するため、０．５〜５０重量％、好ましく
は１〜３０重量％の範囲である。またエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体はゴム成分として機能するため、その含有
量は０〜５０重量％以下、好ましくは１０〜３０重量％
であり、上記グラフト共重合体またはブロック共重合体
中にエチレン−酢酸ビニル共重合体が含まれる場合には
エチレン−酢酸ビニル共重合体を別個に添加することを
要しない。In the methacrylic resin composition of the present invention,
The content of polymethylmethacrylate or a copolymer containing methylmethacrylate as a main component is in the range of 50 to 99% by weight, preferably 60 to 90% by weight, from the viewpoint of heat resistance, weather resistance and the like. Further, a graft copolymer composed of polymethylmethacrylate or a copolymer containing methylmethacrylate as a main component and polyvinyl acetate and / or ethylene-vinyl acetate copolymer, and / or polymethylmethacrylate or methylmethacrylate The content of the block copolymer composed of a copolymer containing as a main component and polyvinyl acetate or an ethylene-vinyl acetate copolymer is 0.5 to 50% by weight, preferably because it functions as a compatibilizer. It is in the range of 1 to 30% by weight. Further, since the ethylene-vinyl acetate copolymer functions as a rubber component, its content is 0 to 50% by weight or less, preferably 10 to 30% by weight.
When the graft copolymer or block copolymer contains an ethylene-vinyl acetate copolymer, it is not necessary to add the ethylene-vinyl acetate copolymer separately.
【００１３】本発明のメタクリル樹脂組成物は、鋳込重
合により好ましくは製造することができる。メタクリル
樹脂組成物を製造する方法としては、例えば、（１）メ
タクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを主成分と
する単量体混合物に、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
およびポリメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチ
ルを主成分とする共重合体とポリ酢酸ビニルおよび／ま
たはエチレン−酢酸ビニル共重合体とからなるグラフト
共重合体および／またはポリメタクリル酸メチルまたは
メタクリル酸メチルを主成分とする共重合体とポリ酢酸
ビニルまたはエチレン−酢酸ビニル共重合体とからなる
ブロック共重合体を溶解し、さらに重合開始剤を溶解し
て、この溶液を重合容器に流し込んだのち脱気して、重
合温度に昇温して加熱することにより製造する方法、
（２）メタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを
主成分とする単量体混合物に、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、およびポリ酢酸ビニルマクロマーおよび／また
はエチレン−酢酸ビニルマクロマーを溶解混合し、重合
開始剤の存在下に重合する方法が挙げられる。メタクリ
ル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを主成分とする単
量体中には、それらの重合体を溶解含有していても差し
支えない。上記方法においてポリ酢酸ビニルマクロマ
ー、エチレン−酢酸ビニルマリロマーあるいはこれらの
混合物は総合量に対して０．０１〜１０重量％、好まし
くは０．０５〜１重量％含有される。The methacrylic resin composition of the present invention can be preferably produced by casting polymerization. As a method for producing the methacrylic resin composition, for example, (1) methyl methacrylate or a monomer mixture containing methyl methacrylate as a main component, ethylene-vinyl acetate copolymer,
And a graft copolymer and / or polymethylmethacrylate or methylmethacrylate composed of polymethylmethacrylate or a copolymer having methylmethacrylate as a main component and polyvinyl acetate and / or an ethylene-vinyl acetate copolymer. Dissolve the block copolymer consisting of the copolymer as the main component and polyvinyl acetate or ethylene-vinyl acetate copolymer, further dissolve the polymerization initiator, and pour this solution into the polymerization vessel, followed by degassing. Then, a method of producing by heating by heating to the polymerization temperature,
(2) A polymerization initiator is prepared by dissolving and mixing an ethylene-vinyl acetate copolymer and a polyvinyl acetate macromer and / or an ethylene-vinyl acetate macromer in a methyl methacrylate or a monomer mixture containing methyl methacrylate as a main component. The method of polymerizing in the presence of These polymers may be dissolved and contained in methyl methacrylate or a monomer containing methyl methacrylate as a main component. In the above-mentioned method, the polyvinyl acetate macromer, ethylene-vinyl acetate malilomer or a mixture thereof is contained in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 1% by weight based on the total amount.
【００１４】上記鋳型重合において、ポリメタクリル酸
メチルまたはメタクリル酸メチルを主成分とする共重合
体とポリ酢酸ビニルおよび／またはエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体とからなるグラフト共重合体あるいはポリメ
タクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを主成分と
する共重合体とポリ酢酸ビニルまたはエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体とからなるブロック共重合体の代わりに、
ポリ酢酸ビニルのマクロマーおよび／またはエチレン−
酢酸ビニル共重合体のマクロモノマーを用いることが、
重合工程の簡略化および簡便化の点で好ましい。この場
合当該グラフト共重合体は、エチレン−酢酸ビニル共重
合体とポリ酢酸ビニルマクロマーおよび／またはエチレ
ン酢酸ビニル共重合体マクロマーを、メタクリル酸メチ
ルまたはメタクリル酸メチルを主成分とする単量体混合
物に溶解混合し、重合開始剤の存在下に重合する際、同
時に合成される。In the above template polymerization, a graft copolymer comprising poly (methyl methacrylate) or a copolymer containing methyl methacrylate as a main component and polyvinyl acetate and / or ethylene-vinyl acetate copolymer or poly (methyl methacrylate). Alternatively, instead of a block copolymer consisting of a copolymer containing methyl methacrylate as a main component and polyvinyl acetate or ethylene-vinyl acetate copolymer,
Polyvinyl acetate macromer and / or ethylene-
The use of a vinyl acetate copolymer macromonomer
It is preferable in terms of simplification and simplification of the polymerization process. In this case, the graft copolymer is obtained by converting the ethylene-vinyl acetate copolymer and the polyvinyl acetate macromer and / or the ethylene vinyl acetate copolymer macromer into a methyl methacrylate or a monomer mixture containing methyl methacrylate as a main component. When they are dissolved and mixed and polymerized in the presence of a polymerization initiator, they are simultaneously synthesized.
【００１５】上記鋳型重合に用いられる重合開始剤とし
ては、例えばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
（γ−ジメチルバレロニトリル）等のようなアゾ化合
物、またはベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキ
サイド、オキシネオデカノエート、ジイソプロピルパー
オキシジカーボネート、ｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、
メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、ラウロイルパーオキサイド等のようなパーオキ
シ化合物が挙げられる。これらの重合開始剤を単量体成
分の全量に対して通常０．０５〜１重量％添加した後、
５０〜１４０℃の温度で２〜３０時間程度加熱すること
により重合が完結される。Examples of the polymerization initiator used in the template polymerization include azo compounds such as azobisisobutyronitrile and azobis (γ-dimethylvaleronitrile), benzoyl peroxide, cumyl peroxide and oxyneodeca. Noate, diisopropyl peroxydicarbonate, t-butyl cumyl peroxide, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, cyclohexanone peroxide,
Peroxy compounds such as methyl ethyl ketone peroxide, dicumyl peroxide, lauroyl peroxide and the like can be mentioned. After adding these polymerization initiators in an amount of usually 0.05 to 1% by weight based on the total amount of the monomer components,
The polymerization is completed by heating at a temperature of 50 to 140 ° C. for about 2 to 30 hours.
【００１６】[0016]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらによりなんら限定されるも
のではない。なお、実施例中の「部」は、特にことわり
のない限り「重量部」を表す。 実施例１ メタクリル酸メチル９０部に、エチレン−酢酸ビニル共
重合体ＥＶ−４５ＬＸ（三井・デュポンケミカル製，酢
酸ビニル４６重量％）１０部、および下記化１の構造式
で数平均重合度ｎが３０であるＰＶＡｃマクロモノマ
ー、The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, "part" in an Example represents a "weight part" unless there is particular notice. Example 1 90 parts of methyl methacrylate, 10 parts of ethylene-vinyl acetate copolymer EV-45LX (manufactured by Mitsui DuPont Chemical, 46% by weight of vinyl acetate), and a number average degree of polymerization n in the structural formula of the following chemical formula 1 A PVAc macromonomer that is 30,
【００１７】[0017]
【化１】 をエチレン−酢酸ビニル共重合体に対し１重量％溶解
し、窒素バブリングすることにより脱気した。この溶液
にさらに重合開始剤としてメタクリル酸メチルに対して
０．５重量％のアゾビスイソブチロニトリルを溶解し、
これを２枚のガラス板に厚さ３ｍｍのスペーサーを挟ん
だ重合容器に注入して密閉した。このようにした重合容
器を温度コントローラーのついた恒温槽で６０℃で２０
時間加熱した後、１２０℃で１時間加熱して重合を完結
させた。[Chemical 1] Was dissolved in ethylene-vinyl acetate copolymer in an amount of 1% by weight and deaerated by bubbling nitrogen. 0.5% by weight of azobisisobutyronitrile with respect to methyl methacrylate was further dissolved in this solution as a polymerization initiator,
This was poured into a polymerization container in which a spacer having a thickness of 3 mm was sandwiched between two glass plates and sealed. The polymerization vessel thus constructed was heated at 60 ° C. in a thermostatic chamber with a temperature controller for 20 minutes.
After heating for an hour, it was heated at 120 ° C. for 1 hour to complete the polymerization.
【００１８】得られた鋳型板を室温で破断し、走査型電
子顕微鏡（日本電子，ＪＳＭ−Ｔ１００）により観察し
たところ、エチレン−酢酸ビニル共重合体のマトリクス
に球状のポリメタクリル酸メチル相が分散した構造が認
められた。球状ポリメタクリル酸メチル相の平均粒子径
は２μｍであった。The obtained template plate was broken at room temperature and observed with a scanning electron microscope (JEOL, JSM-T100). As a result, spherical polymethylmethacrylate phase was dispersed in the matrix of ethylene-vinyl acetate copolymer. The structure was confirmed. The average particle size of the spherical polymethylmethacrylate phase was 2 μm.
【００１９】同じキャスト板から試験片を切出し、ＪＩ
Ｓ Ｋ７１１０に従いノッチ付Ｉｚｏｄ衝撃強度を測定
した。試験片の形状を６４ｍｍ×１２．７ｍｍ×３ｍｍ
とし、深さ２．５ｍｍ，先端半径０．２５ｍｍ，角度４
５度のノッチを入れることにより２号Ａ試験片を用いて
測定した。得られた衝撃強度は５．５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ
2 であった。 実施例２ メタクリル酸メチル９５部、エチレン−酢酸ビニル共重
合体５部とし、その他は実施例１と同様にして鋳型板を
製造した。得られた鋳型板のポリメタクリル酸メチル粒
子径およびノッチ付Ｉｚｏｄ衝撃強度を実施例１と同様
にして測定したところ、５μｍおよび２．９ｋｇ・ｃｍ
／ｃｍ2 であった。 実施例３ メタクリル酸メチル９７部、エチレン−酢酸ビニル共重
合体３部とし、その他は実施例１と同様にして鋳型板を
製造した。得られた鋳型板のポリメタクリル酸メチル粒
子径およびノッチ付Ｉｚｏｄ衝撃強度を実施例１と同様
にして測定したところ、９μｍおよび２．５ｋｇ・ｃｍ
／ｃｍ2 であった。 実施例４ メタクリル酸メチル９０部に、エチレン−酢酸ビニル共
重合体ＥＶ−４５ＬＸを１０部、および下記化２のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体マクロモノマー、A test piece was cut out from the same cast plate, and JI
Notched Izod impact strength was measured according to SK7110. The shape of the test piece is 64 mm x 12.7 mm x 3 mm
, Depth 2.5 mm, tip radius 0.25 mm, angle 4
The measurement was performed using a No. 2 A test piece by making a notch at 5 degrees. The obtained impact strength is 5.5 kg · cm / cm
Was 2 . Example 2 A template plate was produced in the same manner as in Example 1, except that 95 parts of methyl methacrylate and 5 parts of ethylene-vinyl acetate copolymer were used. The polymethylmethacrylate particle size and the notched Izod impact strength of the obtained template plate were measured in the same manner as in Example 1, and were 5 μm and 2.9 kg · cm.
Was / cm 2 . Example 3 A template plate was produced in the same manner as in Example 1 except that 97 parts of methyl methacrylate and 3 parts of ethylene-vinyl acetate copolymer were used. The polymethylmethacrylate particle size and the notched Izod impact strength of the obtained template plate were measured in the same manner as in Example 1 and found to be 9 μm and 2.5 kg · cm.
Was / cm 2 . Example 4 90 parts of methyl methacrylate, 10 parts of ethylene-vinyl acetate copolymer EV-45LX, and an ethylene-vinyl acetate copolymer macromonomer of the following chemical formula 2,
【００２０】[0020]
【化２】 （ただし、ＥＶＡｃは数平均重合度が２８，酢酸ビニル
含量が５０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を表
す）をエチレン−酢酸ビニル共重合体に対し１重量％溶
解し、窒素バブリングすることにより脱気した。この溶
液にさらに重合開始剤としてメタクリル酸メチルに対し
て０．５重量％のアゾビスイソブチロニトリルを溶解し
た。これを用いて実施例１と同様にして重合して鋳型板
を製造した。得られた鋳型板のポリメタクリル酸メチル
粒子径およびノッチ付Ｉｚｏｄ衝撃強度を実施例１と同
様にして測定したところ、２μｍおよび５．７ｋｇ・ｃ
ｍ／ｃｍ2 であった。[Chemical 2] (However, EVAc represents an ethylene-vinyl acetate copolymer having a number average degree of polymerization of 28 and a vinyl acetate content of 50% by weight) dissolved in an ethylene-vinyl acetate copolymer in an amount of 1% by weight, and bubbling with nitrogen. Degassed by. Further, 0.5% by weight of azobisisobutyronitrile with respect to methyl methacrylate was dissolved in this solution as a polymerization initiator. Using this, polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 to produce a template plate. The polymethylmethacrylate particle size and the notched Izod impact strength of the obtained template plate were measured in the same manner as in Example 1, and were 2 μm and 5.7 kg · c.
It was m / cm 2 .
【００２１】比較例１ メタクリル酸メチル９０部に、エチレン−酢酸ビニル共
重合体ＥＶ−４５ＬＸを１０部溶解し、窒素バブリング
することにより脱気した。この溶液にさらに重合開始剤
としてメタクリル酸メチルに対して０．５重量％のアゾ
ビスイソブチロニトリルを溶解した。これを用いて実施
例１と同様にして重合して鋳型板を製造した。得られた
鋳型板のポリメタクリル酸メチル平均粒子径およびノッ
チ付Ｉｚｏｄ衝撃強度を実施例１と同様にして測定した
ところ、１２μｍおよび４．４ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2 であ
った。 比較例２ メタクリル酸メチル９５部にエチレン−酢酸ビニル共重
合体ＥＶ−４５ＬＸを５部溶解し、窒素バブリングする
ことにより脱気した。この溶液にさらに重合開始剤とし
てメタクリル酸メチルに対して０．５重量％のアゾビス
イソブチロニトリルを溶解した。これを用いて実施例１
と同様にして重合して鋳型板を製造した。得られた鋳型
板のポリメタクリル酸メチル平均粒子径およびノッチ付
Ｉｚｏｄ衝撃強度を実施例１と同様にして測定したとこ
ろ、２５μｍおよび２．１ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2 であっ
た。Comparative Example 1 10 parts of ethylene-vinyl acetate copolymer EV-45LX was dissolved in 90 parts of methyl methacrylate and deaerated by bubbling with nitrogen. Further, 0.5% by weight of azobisisobutyronitrile with respect to methyl methacrylate was dissolved in this solution as a polymerization initiator. Using this, polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 to produce a template plate. The average particle size of polymethylmethacrylate and the notched Izod impact strength of the obtained template plate were measured in the same manner as in Example 1 and found to be 12 μm and 4.4 kg · cm / cm 2 . Comparative Example 2 5 parts of ethylene-vinyl acetate copolymer EV-45LX was dissolved in 95 parts of methyl methacrylate and deaerated by bubbling nitrogen. Further, 0.5% by weight of azobisisobutyronitrile with respect to methyl methacrylate was dissolved in this solution as a polymerization initiator. Example 1 using this
Polymerization was carried out in the same manner as above to produce a template plate. The average particle size of polymethylmethacrylate and the notched Izod impact strength of the obtained template plate were measured in the same manner as in Example 1 and found to be 25 μm and 2.1 kg · cm / cm 2 .
【００２２】[0022]
【発明の効果】以上で説明したように、本発明のメタク
リル樹脂組成物は従来の鋳型重合により得られるメタク
リル樹脂組成物と比較して、高い衝撃強度を有してい
る。さらに相分離構造の大きさが従来の場合と比較して
１／５〜１／６に微細化しうることは、本発明で使用し
ているポリメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチ
ルを主成分とする共重合体およびポリ酢酸ビニルおよび
／またはエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるグラフ
ト共重合体の含有量次第で幅広く相分離構造の制御が可
能であることを示している。このように本発明のメタク
リル樹脂組成物は耐衝撃性と光の拡散性が同時に制御可
能であるため、照明カバー、間仕切り、拡散板等に使用
でき、さらに従来のメタクリル樹脂組成物では衝撃強度
の不足により使用が限定されていたところにも使用可能
であり、より広範な用途に使用することができる。As described above, the methacrylic resin composition of the present invention has high impact strength as compared with the conventional methacrylic resin composition obtained by template polymerization. Further, the size of the phase-separated structure can be reduced to 1/5 to 1/6 as compared with the conventional case, because the polymethylmethacrylate used in the present invention or the one containing methylmethacrylate as a main component is used. It is shown that the phase separation structure can be widely controlled depending on the contents of the polymer and the graft copolymer composed of polyvinyl acetate and / or ethylene-vinyl acetate copolymer. Thus, since the methacrylic resin composition of the present invention can control impact resistance and light diffusibility at the same time, it can be used for a lighting cover, a partition, a diffusion plate, etc. It can be used in places where its use was limited due to lack, and it can be used in a wider range of applications.
Claims (2)
ル酸メチルを主成分とする共重合体５０〜９９重量％、
エチレン−酢酸ビニル共重合体０〜５０重量％、および
ポリメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを主
成分とする共重合体とポリ酢酸ビニルおよび／またはエ
チレン−酢酸ビニル共重合体とからなるグラフト共重合
体、および／またはポリメタクリル酸メチルまたはメタ
クリル酸メチルを主成分とする共重合体とポリ酢酸ビニ
ルまたはエチレン−酢酸ビニル共重合体とからなるブロ
ック共重合体０．５〜５０重量％よりなり、鋳型重合し
てなるメタクリル樹脂組成物。1. 50 to 99% by weight of polymethylmethacrylate or a copolymer containing methylmethacrylate as a main component,
Graft copolymer consisting of 0 to 50% by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer, and polymethyl methacrylate or a copolymer containing methyl methacrylate as a main component and polyvinyl acetate and / or ethylene-vinyl acetate copolymer 0.5 to 50% by weight of a block copolymer comprising a polymer and / or a copolymer containing polymethylmethacrylate or methylmethacrylate as a main component and polyvinyl acetate or an ethylene-vinyl acetate copolymer, A methacrylic resin composition obtained by template polymerization.
重量％およびポリ酢酸ビニルマクロマーおよび／または
エチレン−酢酸ビニル共重合体マクロマー０．０１〜１
０重量％を、メタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メ
チルを主成分とする単量体混合物に溶解混合し、重合開
始剤の存在下重合することを特徴とするメタクリル樹脂
組成物の製造法。2. Ethylene-vinyl acetate copolymer 0 to 50
% By weight and polyvinyl acetate macromer and / or ethylene-vinyl acetate copolymer macromer 0.01-1
0% by weight is dissolved and mixed in methyl methacrylate or a monomer mixture containing methyl methacrylate as a main component, and polymerization is carried out in the presence of a polymerization initiator.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16511893A JPH06345933A (en) | 1993-06-10 | 1993-06-10 | Methacrylic resin composition and its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16511893A JPH06345933A (en) | 1993-06-10 | 1993-06-10 | Methacrylic resin composition and its production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06345933A true JPH06345933A (en) | 1994-12-20 |
Family
ID=15806260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16511893A Pending JPH06345933A (en) | 1993-06-10 | 1993-06-10 | Methacrylic resin composition and its production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06345933A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005103144A1 (en) * | 2004-04-26 | 2005-11-03 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic elastomer composition |
| WO2008032732A1 (en) | 2006-09-15 | 2008-03-20 | Kuraray Co., Ltd. | Methacrylic resin composition, resin modifier, and molded body |
| JP2011012236A (en) * | 2009-07-06 | 2011-01-20 | Kuraray Co Ltd | Methacrylic resin composition and method for producing the same |
| JP6091689B1 (en) * | 2016-08-04 | 2017-03-08 | 河村 良成 | Method for producing copolymer of vinyl acetate (VAc) and methyl methacrylate (MMA) |
-
1993
- 1993-06-10 JP JP16511893A patent/JPH06345933A/en active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005103144A1 (en) * | 2004-04-26 | 2005-11-03 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic elastomer composition |
| US7569638B2 (en) | 2004-04-26 | 2009-08-04 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic elastomer composition |
| JP4818914B2 (en) * | 2004-04-26 | 2011-11-16 | 株式会社クラレ | Thermoplastic elastomer composition |
| WO2008032732A1 (en) | 2006-09-15 | 2008-03-20 | Kuraray Co., Ltd. | Methacrylic resin composition, resin modifier, and molded body |
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| JP6091689B1 (en) * | 2016-08-04 | 2017-03-08 | 河村 良成 | Method for producing copolymer of vinyl acetate (VAc) and methyl methacrylate (MMA) |
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