JPH06330392A - Composite plating metallic material excellent in wear resistance and sliding property and its production - Google Patents

Composite plating metallic material excellent in wear resistance and sliding property and its production

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JPH06330392A
JPH06330392A JP12425993A JP12425993A JPH06330392A JP H06330392 A JPH06330392 A JP H06330392A JP 12425993 A JP12425993 A JP 12425993A JP 12425993 A JP12425993 A JP 12425993A JP H06330392 A JPH06330392 A JP H06330392A
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JP
Japan
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microcapsules
plating film
lubricating oil
plating
fine particles
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Application number
JP12425993A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuyoshi Kurosawa
一吉 黒澤
Ryosuke Kawagoe
亮助 川越
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Nihon Parkerizing Co Ltd
Original Assignee
Nihon Parkerizing Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To develop a composite plating metallic material excellent in wear resistance and sliding property by forming an Ni based or Co based multiple plating layer, having microcapsules incorporating a lubricating oil or furthermore specific ceramic fine particles dispersed and codeposited, on the surface of a metallic base material. CONSTITUTION:An iron based metallic material such as carbon steel or a non- ferrous metal such as A1 is electroplated by dipping into a plating solution containing Ni, Co or their alloy. In the plating solution, 10g/l microcapsules 3 incorporating the lubricating oil such as a mineral oil and made of a polyethylene or the like, 0.1-20g/l of a surfactant cationic, anionic, nonionic or the like or furthermore deg.20g/l ceramic fine particles of SiC, Bn, MoS2 or the like are incorporated. The metallic base material having the composite plating layer 7 excellent in wear resistance and sliding property by dispersing and codepositing the microcapsules 3 and the ceramic fine particles in the matrix 2 made of Ni, Co or their alloy can be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、耐摩耗性および摺動性
にすぐれた複合めっき金属材料、およびその製造方法に
関するものである。更に詳しく述べるならば、本発明
は、各種金属材料からなる基体の表面に、ニッケルおよ
び/又はコバルトを含有する金属のめっき皮膜層を形成
するに際し、この金属めっき皮膜層中に、潤滑油内包マ
イクロカプセル、および必要に応じて、セラミック微粒
子を分散共析させ、それによって、耐摩耗性および摺動
性を著しく向上させた複合めっき金属材料、およびその
製造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composite plated metal material having excellent wear resistance and slidability, and a method for producing the same. More specifically, according to the present invention, when a metal plating film layer containing nickel and / or cobalt is formed on the surface of a substrate made of various metal materials, the metal plating film layer contains a lubricating oil-containing micro layer. The present invention relates to a capsule, a composite finely divided metal material in which ceramic fine particles are dispersed and co-deposited as necessary, thereby significantly improving wear resistance and slidability, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、高い耐摩耗性、および摺動性を要
求されるような金属めっき皮膜又は複合金属めっき皮膜
は、潤滑油の供給された環境下では良好な性能を示して
きた。しかし、潤滑油の供給にはポンプ等の特殊機械や
装置およびタンクを必要とするため、かなり大きな設備
が必要であった。また、現在摺動部に用いられている金
属めっき皮膜は、無潤滑環境下、つまり潤滑油の使用不
可能な環境下や、潤滑油は存在するが摺動部の形状が複
雑であって潤滑油の供給が不均一になる場合等において
は、耐摩耗性、摺動性は満足できるものではなかった。
言い替えれば、自己潤滑性を保持する金属めっき皮膜は
提供されていなかったのである。
2. Description of the Related Art Conventionally, a metal plating film or a composite metal plating film which is required to have high wear resistance and slidability has shown good performance in an environment where a lubricating oil is supplied. However, the supply of lubricating oil requires a special machine or device such as a pump and a tank, and thus requires a considerably large facility. In addition, the metal plating film currently used for the sliding part is in a non-lubricated environment, that is, in an environment in which lubricating oil cannot be used, or even when lubricating oil is present, the sliding part has a complicated shape In the case where the oil supply was uneven, the wear resistance and slidability were not satisfactory.
In other words, no metal plating film that maintains self-lubricating property was provided.

【0003】マイクロカプセルを含む亜鉛めっき又は亜
鉛合金めっきについては公知のものがあるが、界面活性
剤を用いなければマイクロカプセルをめっき皮膜中に分
散含有させることは不可能であり、自己潤滑性を保持す
るめっき皮膜は製造できず、且つ、亜鉛めっき皮膜では
摺動時における荷重に耐えうるだけの皮膜強度は得られ
ない。従って、現状では耐摩耗性、摺動性を同時に満足
させるようなめっき皮膜又は複合めっき皮膜は提供され
ていない。
Although there are known zinc plating or zinc alloy plating containing microcapsules, it is impossible to disperse and contain the microcapsules in the plating film unless a surfactant is used, and self-lubricating property is obtained. The plating film to be retained cannot be manufactured, and the zinc plating film cannot obtain sufficient film strength to withstand the load during sliding. Therefore, at present, no plating film or composite plating film that simultaneously satisfies wear resistance and slidability is provided.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
の問題点を解消し、耐摩耗性、摺動性に優れた複合めっ
き金属材料、およびその製造方法を提供することであ
る。更に説明すれば、本発明の課題は、めっき皮膜自体
が耐摩耗性、摺動性を有し、すなわち、自己潤滑性を保
持するようなめっき皮膜を有する複合めっき金属材料、
およびその製造方法を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the conventional problems and provide a composite plated metal material having excellent wear resistance and slidability, and a method for producing the same. Explaining further, the problem of the present invention is that the plating film itself has wear resistance, slidability, that is, a composite plated metal material having a plating film that maintains self-lubricating property,
And a method for manufacturing the same.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記問題
点を解決するために鋭意検討した結果、潤滑油を内包す
るマイクロカプセルと、界面活性剤とを、Niめっき
浴、Coめっき浴、Ni合金めっき浴又は、Co合金め
っき浴中に懸濁させて、電気複合めっきを行うことによ
り、そのめっき皮膜の耐摩耗性、摺動性が向上すること
を新たに見いだして本発明を完成するに至った。更に、
セラミック微粒子をめっき皮膜中に分散共析することに
よりその効果が著しく向上することも見いだした。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that a microcapsule containing a lubricating oil and a surfactant are used as a Ni plating bath and a Co plating bath. The present invention has been completed by newly finding that the electric resistance of the plating film is improved by suspending it in a Ni alloy plating bath or a Co alloy plating bath and performing electric composite plating. Came to do. Furthermore,
It was also found that the effect is significantly improved by dispersing and eutectifying the ceramic fine particles in the plating film.

【0006】本発明に係る耐摩耗性および摺動性にすぐ
れた複合めっき金属材料は、金属材料からなる基体と、
この金属材料基体の表面上に形成され、かつニッケルお
よびコバルトから選ばれた少なくとも1種を含む金属の
めっき皮膜とを有し、前記金属めっき皮膜中に、潤滑油
を内包するマイクロカプセルが分散共析されている、こ
とを特徴とするものである。
A composite plated metal material excellent in wear resistance and slidability according to the present invention comprises a base made of a metal material,
A metal coating film formed on the surface of the metal material base and containing at least one selected from nickel and cobalt, wherein microcapsules containing lubricating oil are dispersed in the metal plating film. It has been analyzed.

【0007】本発明の複合めっき金属材料は、前記金属
めっき皮膜中に、セラミック微粒子がさらに分散共析さ
れているものであってもよい。
The composite plated metal material of the present invention may be one in which ceramic fine particles are further dispersed and co-deposited in the metal plated film.

【0008】本発明に係る耐摩耗性および摺動性にすぐ
れた複合めっき金属材料の製造方法は、金属材料からな
る基材の清浄な表面に、ニッケルおよびコバルトから選
ばれた少なくとも1種の金属を含有するめっき浴による
電気めっきを施すに際し、前記めっき浴中に10g/リ
ットル以上の、潤滑油を内包するマイクロカプセルと、
0.1〜20g/リットルの界面活性剤とを含有させ、
それによって、前記金属材料基材表面上に形成され、か
つニッケルおよびコバルトから選ばれた少なくとも1種
を含む金属めっき皮膜中に、前記潤滑油内包マイクロカ
プセルを分散共析させることを特徴とするものである。
The method for producing a composite plated metal material having excellent wear resistance and slidability according to the present invention comprises a clean surface of a base material made of a metal material and at least one metal selected from nickel and cobalt. Microcapsules containing 10 g / l or more of lubricating oil in the plating bath when electroplating with a plating bath containing
0.1 to 20 g / liter of a surfactant,
Thereby, the lubricating oil-encapsulated microcapsules are dispersed and co-deposited in a metal plating film formed on the surface of the metal material substrate and containing at least one selected from nickel and cobalt. Is.

【0009】本発明の製造方法は、前記めっき浴中に、
20g/リットル以上のセラミック微粒子をさらに含有
させ、それによって、前記金属材料基体表面上に形成さ
れ、かつニッケルおよびコバルトから選ばれた少なくと
も1種を含む金属めっき皮膜中に、前記潤滑油内包マイ
クロカプセルと、前記セラミック微粒子とを分散共析さ
せるものであってもよい。
The manufacturing method of the present invention comprises the steps of:
The lubricating oil-encapsulated microcapsules are further contained in a metal plating film further containing 20 g / liter or more of ceramic fine particles, which is formed on the surface of the metal material substrate and contains at least one selected from nickel and cobalt. And the ceramic fine particles may be dispersed and co-deposited.

【0010】[0010]

【作用】本発明において基体として用いられる金属材料
は、例えば、炭素鋼、ステンレス鋼、クロムモリブデン
鋼等から選ばれる鉄系金属材料、又はアルミニウム、ア
ルミニウム合金、銅、銅合金、チタン、チタン合金、マ
グネシウム、マグネシウム合金等から選ばれる非鉄金属
材料などから選ぶことができる。本発明において、金属
めっき皮膜のマトリックスを形成する金属は、ニッケ
ル、およびコバルトから選ばれた少なくとも1種を含む
ものであって、ニッケル、ニッケル合金(例えばニッケ
ル−リン合金、ニッケル−鉄合金など)、コバルト、お
よびコバルト合金(例えばコバルト−ニッケル合金、コ
バルト−ボロン合金など)から選ぶことができる。
The metallic material used as the substrate in the present invention is, for example, an iron-based metallic material selected from carbon steel, stainless steel, chrome molybdenum steel, aluminum, aluminum alloy, copper, copper alloy, titanium, titanium alloy, It can be selected from non-ferrous metal materials selected from magnesium, magnesium alloys and the like. In the present invention, the metal forming the matrix of the metal plating film contains at least one selected from nickel and cobalt, and is nickel, nickel alloy (for example, nickel-phosphorus alloy, nickel-iron alloy, etc.). , Cobalt, and cobalt alloys (eg, cobalt-nickel alloys, cobalt-boron alloys, etc.).

【0011】本発明で使用する、マイクロカプセルの外
壁を構成する材料には、特別限定はないが、耐酸、耐ア
ルカリ性に優れた有機高分子物質を用いることが好まし
い。このような有機高分子材料としては、例えば、ポリ
エチレン、ポリオレフィン、ポリトリフルオロエチレ
ン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニ
ル、ポリフッ化ビニリデン等の含フッ素重合体、ポリ塩
化ビニル及びポリ塩化ビニリデンなどの塩素含有ビニル
重合体、ポリジエン系の1,2ポリブタジエン、1,2
−ポリ−4.4−ジメチルブタジエン等のポリジエン系
重合体、ポリグリコリド、ポリ−β−プロピオラクト
ン、ポリエチレンオキザラート等のポリエステル系重合
体、などから選ぶことができる。なお、上記記載の有機
高分子材料に限らずマイクロカプセル化の壁物質として
使用できるものであれば問題はない。なお、めっき浴温
度(例えば40〜70℃)以上の融点を有する有機高分
子材料を用いることが最も好ましい。
The material constituting the outer wall of the microcapsule used in the present invention is not particularly limited, but it is preferable to use an organic polymer substance excellent in acid resistance and alkali resistance. Examples of such organic polymer materials include polyethylene, polyolefin, polytrifluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, and other fluorine-containing polymers, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and the like. Chlorine-containing vinyl polymer, polydiene-based 1,2 polybutadiene, 1,2
It can be selected from polydiene polymers such as poly-4.4-dimethylbutadiene, polyester polymers such as polyglycolide, poly-β-propiolactone and polyethylene oxalate. There is no problem as long as it can be used as a wall substance for microencapsulation without being limited to the organic polymer material described above. It is most preferable to use an organic polymer material having a melting point equal to or higher than the plating bath temperature (for example, 40 to 70 ° C.).

【0012】本発明に用いられるマイクロカプセルに内
包される潤滑油としては、一般に潤滑剤又は潤滑添加剤
として使用されている物質を使用することができる。例
えば鉱物油、天然油脂、合成油剤などをあげることがで
きる。鉱物油としては、例えばパラフィン、オレフィ
ン、ナフテン系のいずれの鉱物油を用いてもよい。ま
た、天然油脂としては、例えば豚脂、牛脂、パーム油、
椰子油等のいずれの動植物油を用いてもよい。また、合
成油剤としては、例えば前記動植物油脂の水素添加物、
炭素数6〜22の脂肪酸、高級アルコール、脂肪族アミ
ン、脂肪族アミド及びトリメチロールプロパン等の多価
アルコール等の合成潤滑剤をあげることができる。ま
た、極圧添加剤としては、例えばリン酸エステル、亜リ
ン酸エステル等をあげることができる。しかし、上記の
潤滑油に限定されることなく、マイクロカプセル化で
き、且つ、複合めっきに供することができる潤滑油であ
れば、いずれのものも使用することができる。
As the lubricating oil contained in the microcapsules used in the present invention, substances generally used as lubricants or lubricating additives can be used. Examples thereof include mineral oils, natural oils and fats, and synthetic oils. As the mineral oil, for example, any of paraffin, olefin, and naphthenic mineral oils may be used. Examples of natural fats and oils include lard, beef tallow, palm oil,
Any animal or vegetable oil such as coconut oil may be used. Further, as the synthetic oil agent, for example, a hydrogenated product of the animal and vegetable oils and fats,
Examples thereof include synthetic lubricants such as fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, higher alcohols, aliphatic amines, aliphatic amides, and polyhydric alcohols such as trimethylolpropane. Further, examples of the extreme pressure additive include phosphoric acid ester, phosphorous acid ester and the like. However, the lubricating oil is not limited to the above lubricating oil, and any lubricating oil that can be microencapsulated and can be used for composite plating can be used.

【0013】めっき浴中に懸濁するマイクロカプセルの
粒径には特別限定はないが、めっき皮膜中に均一に分散
状態で共析し、且つ、めっき皮膜の強度が低下しない程
度の小さい粒径のマイクロカプセルが好ましく、10μ
m以下の粒径を有するマイクロカプセルが特に好まし
い。
There is no particular limitation on the particle size of the microcapsules suspended in the plating bath, but the particle size is such that the eutectoid is uniformly dispersed in the plating film in a dispersed state and the strength of the plating film does not decrease. Microcapsules of 10μ are preferred
Microcapsules having a particle size of m or less are particularly preferred.

【0014】めっき浴中のマイクロカプセルの添加濃度
は10g/リットル以上である。それが10g/リット
ル未満では、めっき皮膜中に含有されるマイクロカプセ
ルの含有量が微量となり、十分な潤滑効果を示すことが
できない。本発明に用いられるめっき浴としては、Ni
めっき浴、Coめっき浴、Ni合金めっき浴又はCo合
金めっき浴が使用される。しかし、このめっき浴の金属
成分の組成には特に限定はない。
The concentration of microcapsules added to the plating bath is at least 10 g / liter. If it is less than 10 g / liter, the content of the microcapsules contained in the plating film becomes very small, and a sufficient lubricating effect cannot be exhibited. The plating bath used in the present invention is Ni
A plating bath, a Co plating bath, a Ni alloy plating bath or a Co alloy plating bath is used. However, the composition of the metal component of this plating bath is not particularly limited.

【0015】更に、潤滑油を包含するマイクロカプセル
を金属めっき皮膜中に共析させるために、界面活性剤が
使用されるが、この界面活性剤は、カチオン系、アニオ
ン系、ノニオン系及び両性系のいずれであってもよい。
カチオン系界面活性剤としては、例えばアミン型、第4
級アンモニウム塩型、ポリビニルピリジン系型等があげ
られる。また、アニオン系界面活性剤としては、カルボ
ン酸塩型、硫酸エステル塩、スルホン酸型などの活性剤
が用いられ、また非イオン性界面活性剤としては、ポリ
ビニルアルコール系型、尿素系型、アクリル酸系型、フ
ェノール樹脂型等の活性剤があげられる。マイクロカプ
セルを、分散し、めっき皮膜中に分散共析させ得る界面
活性剤であれば、いずれの界面活性剤を使用してもよ
い。
Further, a surfactant is used for co-depositing the microcapsules containing the lubricating oil in the metal plating film. The surfactant is a cationic type, anionic type, nonionic type or amphoteric type. Either of them may be used.
Examples of the cationic surfactant include amine type, fourth type
Examples thereof include primary ammonium salt type and polyvinyl pyridine type. Further, as the anionic surfactant, a carboxylate type, a sulfate ester salt, a sulfonic acid type or the like is used, and as the nonionic surfactant, a polyvinyl alcohol type, a urea type, an acrylic type is used. Examples thereof include acid type and phenol resin type activators. Any surfactant may be used as long as it can disperse the microcapsules and can be co-deposited in the plating film.

【0016】界面活性剤のめっき浴に対する濃度は、
0.1〜20g/リットルである。それが0.1g/リ
ットル未満では、めっき皮膜中のマイクロカプセル共析
量が少量となるため好ましくなく、またそれが20g/
リットルを超える場合は、その効果が飽和する。本発明
におけるより好ましい界面活性剤の濃度は0.1〜5g
/リットルである。
The concentration of the surfactant in the plating bath is
It is 0.1 to 20 g / liter. If it is less than 0.1 g / liter, the amount of microcapsule co-deposited in the plating film becomes small, which is not preferable, and it is 20 g / liter.
If it exceeds liter, the effect is saturated. The more preferable concentration of the surfactant in the present invention is 0.1 to 5 g.
/ Liter.

【0017】また、マイクロカプセルとともにめっき皮
膜中に分散共析させるセラミック微粒子としては、例え
ばSiC,BN,Si3 4 ,WC,TiC,Ti
2 ,Al2 3 ,ZrB2 、ダイヤモンド、及びCr
B等から選ばれる少なくとも1種からなるものを用いる
ことができ、これらの他に、現在分散めっきに使用され
ているものも使用できる。ただし、摺動相手材の強度な
どを考慮して、セラミック微粒子の種類を選択する必要
がある。例えば、摺動相手材がステンレススチールのよ
うな硬い材料である場合には、SiC,TiC等の一般
に高硬度を有するセラミック微粒子を用いることが最も
好ましい。しかし、摺動相手材がアルミニウムのような
強度の低い材料である場合には、高硬度を有するセラミ
ック微粒子をマイクロカプセルと同時共析させた複合め
っき皮膜を形成すると、摺動相手材の摩耗や損傷が大き
くなり、このようなめっき皮膜は理想的な摺動部用めっ
き皮膜とは言い難い。この場合には、MoS2 ,BN等
の公知の固体潤滑剤をセラミック微粒子として使用する
ことが好ましい。
The ceramic particles to be dispersed and co-deposited in the plating film together with the microcapsules include, for example, SiC, BN, Si 3 N 4 , WC, TiC, Ti.
O 2 , Al 2 O 3 , ZrB 2 , diamond, and Cr
At least one selected from B and the like can be used, and in addition to these, those currently used for dispersion plating can also be used. However, it is necessary to select the type of ceramic fine particles in consideration of the strength of the sliding counterpart material. For example, when the sliding mating material is a hard material such as stainless steel, it is most preferable to use ceramic fine particles having a generally high hardness such as SiC and TiC. However, in the case where the sliding mating material is a material having low strength such as aluminum, when the composite plating film in which the ceramic fine particles having high hardness are co-eutected with the microcapsules is formed, the sliding mating material may be worn or Since the damage becomes large, it is hard to say that such a plating film is an ideal plating film for sliding parts. In this case, it is preferable to use a known solid lubricant such as MoS 2 or BN as the ceramic fine particles.

【0018】セラミック微粒子のめっき浴に対する濃度
は、公知のセラミック微粒子を分散させる複合めっき浴
では、通常100〜120g/リットルであることが好
ましいが、本発明におけるセラミック微粒子の濃度は、
それほど高くなくてもよく、20g/リットル以上であ
ればよく、それによってマイクロカプセルを優先的に共
析させることが好ましい。
The concentration of the ceramic fine particles in the plating bath is preferably 100 to 120 g / liter in the known composite plating bath in which the ceramic fine particles are dispersed, but the concentration of the ceramic fine particles in the present invention is
It does not have to be so high and may be 20 g / liter or more, whereby it is preferable to preferentially co-deposit the microcapsules.

【0019】マイクロカプセルを製造する技術について
は、一般に知られている方法を用いることができ、例え
ば界面重合法、コアセルベーション法、in−situ
重合法、ラジカル重合法等があげられる。
As a technique for producing microcapsules, a generally known method can be used, for example, an interfacial polymerization method, a coacervation method, an in-situ method.
Examples thereof include a polymerization method and a radical polymerization method.

【0020】なお、本発明においては、複合めっき皮膜
中に共析されるマイクロカプセルの共析量は、めっき浴
中のマイクロカプセルの添加濃度の他に、電流密度、界
面活性剤の添加濃度により調節することができる。
In the present invention, the eutectoid amount of microcapsules codeposited in the composite plating film depends on the current density and the surfactant addition concentration in addition to the addition concentration of the microcapsules in the plating bath. It can be adjusted.

【0021】本発明における複合めっき皮膜の厚さは、
当該材料の使用用途、環境又は目的によって異なる為、
特に限定はないが、一般に5μm以上であることが好ま
しい。
The thickness of the composite plating film in the present invention is
Because it depends on the intended use, environment or purpose of the material,
Although not particularly limited, it is generally preferably 5 μm or more.

【0022】本発明に使用される潤滑油内包マイクロカ
プセルは外壁厚さや潤滑物質により比重が変化するが、
本発明では、外壁ができるだけ薄い膜であることが好ま
しく、且つ、潤滑物質の量が多ければ多いほど好まし
い。更にマイクロカプセルの粒径は小さい方がめっき浴
中に分散し易い。このようなマイクロカプセルに界面活
性剤が吸着し、めっき浴中に均一に分散し、且つ、凝集
しているマイクロカプセルが更に二次粒径まで小さくな
る。特に界面活性剤がノニオン系又はカチオン系界面活
性剤であれば、上記記載の作用と同時に電気化学的に被
めっき物に吸着する作用がある。
The lubricating oil-containing microcapsules used in the present invention vary in specific gravity depending on the thickness of the outer wall and the lubricating substance.
In the present invention, it is preferable that the outer wall is as thin as possible, and it is preferable that the amount of the lubricating substance is large. Furthermore, the smaller the particle size of the microcapsules, the easier the dispersion in the plating bath. The surfactant is adsorbed on such microcapsules, uniformly dispersed in the plating bath, and the agglomerated microcapsules are further reduced to the secondary particle size. In particular, when the surfactant is a nonionic or cationic surfactant, it has the function of electrochemically adsorbing to the object to be plated at the same time as the above-mentioned function.

【0023】マイクロカプセルが分散状態で共析されて
いる複合めっき皮膜は、摺動試験において良好な摺動性
を発揮することができる。この理由は、摺動時におい
て、めっき皮膜中の潤滑油を内包するマイクロカプセル
が、摺動物の圧力を受けると、めっき皮膜表層部に露出
したマイクロカプセルが破壊し、その中から潤滑油がし
み出て潤滑効果を発揮することにある。
The composite plating film in which the microcapsules are codeposited in a dispersed state can exhibit good slidability in a sliding test. The reason for this is that during sliding, when the microcapsules containing the lubricating oil in the plating film are subjected to the pressure of the sliding object, the microcapsules exposed at the surface layer of the plating film are destroyed, and the lubricating oil stains from within. It comes out and exerts a lubricating effect.

【0024】また、図1に示すように、金属材料基体1
上に形成された従来技術のNiめっき皮膜、Coめっき
皮膜、Ni合金めっき又はCo合金めっき皮膜2は、潤
滑油切れ等が起こったとき、破壊される可能性がある。
しかし、図2に示すように金属めっき皮膜2中にマイク
ロカプセル3が分散共析されている本発明の複合めっき
皮膜4は、しみ出た潤滑油が、複合めっき皮膜と摺動相
手材の間を潤滑し、過剰の潤滑油は、再度マイクロカプ
セルの存在した複合めっき皮膜中に取り込まれることに
なり、潤滑油切れおよび潤滑油の過剰の消費が防止され
るのである。更に、摺動時に極微量発生する金属めっき
皮膜の切り粉等が、マイクロカプセルを含有するめっき
皮膜中の空間に取り込まれることにより、摺動時にNi
めっき皮膜、Coめっき皮膜、Ni合金めっき又はCo
合金めっき皮膜の、表面残留切り粉の影響は皆無に近く
なる。
Further, as shown in FIG. 1, the metal material substrate 1
The Ni plating film, the Co plating film, the Ni alloy plating or the Co alloy plating film 2 of the prior art formed on the above may be destroyed when running out of lubricating oil or the like.
However, in the composite plating film 4 of the present invention in which the microcapsules 3 are dispersed and co-deposited in the metal plating film 2 as shown in FIG. And the excessive lubricating oil is again taken into the composite plating film in which the microcapsules were present, so that running out of the lubricating oil and excessive consumption of the lubricating oil are prevented. Furthermore, the metal plating film chips generated in a very small amount during sliding are taken into the space in the plating film containing the microcapsules, so that Ni during sliding is
Plating film, Co plating film, Ni alloy plating or Co
The influence of residual chips on the surface of the alloy plating film is almost zero.

【0025】なお、公知のマイクロカプセルを含む亜鉛
めっき又は亜鉛系合金めっきでは、界面活性剤を使用し
ていない為に、マイクロカプセルの共析量に、ばらつき
があり、且つ、共析しない事もあり、非常に不安定なめ
っき皮膜となる。更に、亜鉛めっき又は亜鉛系合金めっ
きでは、皮膜強度が弱いために、めっき皮膜中のマイク
ロカプセルの存在した空間は押しつぶされてしまい、本
発明のようなめっき皮膜の特性は期待できない。
Incidentally, in the known zinc plating or zinc-based alloy plating containing microcapsules, since no surfactant is used, the amount of microcapsules to be co-deposited varies and may not be co-deposited. There is a very unstable plating film. Further, in zinc plating or zinc-based alloy plating, since the film strength is weak, the space where the microcapsules existed in the plating film is crushed, and the characteristics of the plating film as in the present invention cannot be expected.

【0026】本発明の複合めっき皮膜が、摺動試験にお
いて良好な摺動性を発揮すると同時に、母材の摩耗量及
び相手材の摩耗量を軽減させうることができる理由とし
ては、摺動時において、めっき皮膜中の潤滑油を内包し
たマイクロカプセルが摺動物の圧力を受けると、表層部
に露出したマイクロカプセルが破壊し、その中から潤滑
油がしみ出て潤滑効果を発揮する。しかし、このような
状態で長期間使用される場合や、複合めっき皮膜に対し
て大きな荷重が付荷される場合には、潤滑油内包マイク
ロカプセルと、例えばSiC,BN,Si3 4 ,W
C,TiC,TiO2 ,Al2 3 ,ZrB2 、及びC
rB等から選ばれるセラミック微粒子とを、同時共析さ
せ得た本発明の複合めっき皮膜は、セラミック微粒子が
当該複合めっき皮膜のマトリックス金属を保護する作用
を有し、そのため、当該複合めっき皮膜の皮膜摩耗、お
よび損傷を防止する効果を示す。
The reason why the composite plating film of the present invention can exhibit good slidability in a sliding test and at the same time reduce the amount of wear of the base material and the amount of wear of the mating material is In the above, when the microcapsules containing the lubricating oil in the plating film are subjected to the pressure of the sliding object, the microcapsules exposed at the surface layer part are broken, and the lubricating oil exudes from the inside to exert a lubricating effect. However, when the composite plating film is used for a long period of time in such a state or when a large load is applied to the composite plating film, the lubricant oil-containing microcapsules and, for example, SiC, BN, Si 3 N 4 , W
C, TiC, TiO 2 , Al 2 O 3 , ZrB 2 , and C
In the composite plating film of the present invention, which can be co-eutectized with the ceramic fine particles selected from rB and the like, the ceramic fine particles have a function of protecting the matrix metal of the composite plating film, and therefore, the film of the composite plating film. It shows the effect of preventing wear and damage.

【0027】図3に示されているような、従来の摺動部
に使用されている複合めっき皮膜6、つまりマトリック
ス金属2中に、SiC,BN,Si3 4 ,WC,Ti
C,TiO2 ,Al2 3 ,ZrB2 及びCrB等のセ
ラミック微粒子5を分散共析している従来の複合めっき
皮膜6は、セラミック微粒子による少量の潤滑油溜りは
存在するが、潤滑油の存在しない無潤滑環境下において
は、良好な摺動性を期待することはできない。しかし、
図4に示すように、潤滑油内包マイクロカプセル3とS
iC,BN,Si3 4 ,WC,TiC,TiO2 ,A
2 3 ,ZrB2 及びCrB等のセラミック微粒子5
とを同時に分散共析している本発明の複合めっき皮膜7
の潤滑機構は、しみ出た潤滑油がめっき皮膜上と摺動物
相手材の間を潤し、過剰の潤滑油は再度マイクロカプセ
ルの存在した複合めっき皮膜7中に取り込まれ、更にセ
ラミック微粒子5が形成する潤滑油溜りがあることによ
り、より一層良好な摺動性が得られ、複合めっき皮膜7
の損傷と摩耗、潤滑油切れや潤滑油の過剰の消費につい
ても軽減される。
As shown in FIG. 3, SiC, BN, Si 3 N 4 , WC, Ti are contained in the composite plating film 6 used in the conventional sliding portion, that is, the matrix metal 2.
The conventional composite plating film 6 in which the ceramic fine particles 5 such as C, TiO 2 , Al 2 O 3 , ZrB 2 and CrB are dispersed and co-deposited has a small amount of lubricating oil pool due to the ceramic fine particles, but In a non-lubricating environment where there is no such material, good slidability cannot be expected. But,
As shown in FIG. 4, lubricating oil-containing microcapsules 3 and S
iC, BN, Si 3 N 4 , WC, TiC, TiO 2 , A
Ceramic particles 5 such as l 2 O 3 , ZrB 2 and CrB
Composite plating film 7 of the present invention in which and
In the lubrication mechanism, the exuded lubricating oil moistens between the plating film and the mating material of the sliding object, and the excessive lubricating oil is again taken into the composite plating film 7 in which the microcapsules existed, and further the ceramic fine particles 5 are formed. Since there is a lubricating oil pool that is used, better sliding properties can be obtained, and the composite plating film 7
It also reduces damage and wear, oil depletion and excessive oil consumption.

【0028】[0028]

【実施例】下記実施例と比較例により本発明を詳細に説
明する。実施例1〜9および比較例1〜6 実施例1〜9および比較例1〜6の各々において、下記
条件により、複合めっき金属材料が製造された。 1.複合めっき皮膜作製条件 (1)めっきを施す基体:(a)アルミニウム合金:J
IS−A5052、(b)ステンレス鋼:SUS30
4、(c)チタン合金:Ti−6Al−4Vから表1に
示されているように選ばれた。 (2)使用する界面活性剤:(A)アニオン系(中京油
脂(株):セルナD−305)、(B)ノニオン系(日
本油脂(株):HS206)、(C)カチオン系(三洋
化成(株):エマルミンRP−102)から表1に示さ
れているように選ばれた。 (3)界面活性剤濃度:(I)0g/リットル(II)
0.5g/リットル(III)5g/リットル(IV)30g
/リットルから表1に示されているように選ばれた。
EXAMPLES The present invention will be described in detail with reference to the following examples and comparative examples. Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6 In each of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6, composite plated metal materials were manufactured under the following conditions. 1. Complex plating film preparation conditions (1) Substrate to be plated: (a) Aluminum alloy: J
IS-A5052, (b) Stainless steel: SUS30
4, (c) Titanium alloy: Ti-6Al-4V was selected as shown in Table 1. (2) Surfactant used: (A) anionic type (Chukyo Yushi Co., Ltd .: Serna D-305), (B) nonionic type (Nippon Yushi Co., Ltd .: HS206), (C) cationic type (Sanyo Kasei) Co., Ltd .: Emulmin RP-102), as shown in Table 1. (3) Surfactant concentration: (I) 0 g / liter (II)
0.5 g / liter (III) 5 g / liter (IV) 30 g
/ Liter was selected as shown in Table 1.

【0029】 (4)めっき浴組成: (1)Niめっき浴(Ni浴) スルファミン酸ニッケル(60wt. %):800g/リットル 塩化ニッケル(6水和物) : 15g/リットル ほう酸 : 45g/リットル pH :4.0〜5.0 めっき浴温度 :55〜60℃ 電流密度 :15A/dm2 めっき処理時間 :20分 (2)Co−Pめっき浴(Co−P浴) スルファミン酸コバルト(60wt. %):800g/リットル 塩化コバルト(6水和物) : 15g/リットル 次亜リン酸 :0.5g/リットル ほう酸 : 45g/リットル pH :4.0〜5.0 めっき浴温度 :55〜60℃ 電流密度 :15A/dm2 めっき処理時間 :10分 (3)複合Ni−P/SiCめっき浴(Ni−P/Si浴) スルファミン酸ニッケル(60wt. %):800g/リットル 塩化ニッケル(6水和物) : 15g/リットル 次亜リン酸 :0.5g/リットル ほう酸 : 45g/リットル SiC : 60g/リットル pH :4.0〜5.0 めっき浴温度 :55〜60℃ 電流密度 :15A/dm2 めっき処理時間 :30分 (4)亜鉛めっき浴(Zn浴) 硫酸亜鉛・7水和物 :500g/リットル 硫酸ナトリウム・無水和物 :100g/リットル pH :1.0〜3.0 めっき浴温度 :50〜60℃ 電流密度 :10A/dm2 めっき処理時間 :5分 から表1に記載されているように選ばれた。(4) Plating bath composition: (1) Ni plating bath (Ni bath) Nickel sulfamate (60 wt.%): 800 g / liter Nickel chloride (hexahydrate): 15 g / liter Boric acid: 45 g / liter pH : 4.0 to 5.0 Plating bath temperature: 55 to 60 ° C Current density: 15 A / dm 2 Plating time: 20 minutes (2) Co-P plating bath (Co-P bath) Cobalt sulfamate (60 wt.%) ): 800 g / liter Cobalt chloride (hexahydrate): 15 g / liter Hypophosphorous acid: 0.5 g / liter Boric acid: 45 g / liter pH: 4.0 to 5.0 Plating bath temperature: 55 to 60 ° C Current density: 15A / dm 2 plating time: 10 min (3) composite Ni-P / SiC plating bath (Ni-P / Si bath) nickel sulfamate (60 wt%.): 800 g / Li Tolu Nickel chloride (hexahydrate): 15 g / liter Hypophosphorous acid: 0.5 g / liter Boric acid: 45 g / liter SiC: 60 g / liter pH: 4.0 to 5.0 Plating bath temperature: 55 to 60 ° C. Current density: 15 A / dm 2 Plating processing time: 30 minutes (4) Zinc plating bath (Zn bath) Zinc sulfate heptahydrate: 500 g / liter Sodium sulfate / anhydrate: 100 g / liter pH: 1.0 to 3.0 Plating bath temperature: 50 to 60 ° C. Current density: 10 A / dm 2 Plating treatment time: 5 minutes Selected as shown in Table 1.

【0030】(5)マイクロカプセル濃度:(ア)0g
/リットル、(イ)10g/リットル、(ウ)20g/
リットル、(エ)40g/リットル、(オ)60g/リ
ットルから表1に記載のように選ばれた。 (6)マイクロカプセルの粒径:表1に記載の通り (7)マイクロカプセルに内包された潤滑油:表1に記
載の通り
(5) Microcapsule concentration: (a) 0 g
/ L, (A) 10 g / L, (C) 20 g /
It was selected as shown in Table 1 from liter, (d) 40 g / liter, and (e) 60 g / liter. (6) Particle size of microcapsules: as shown in Table 1 (7) Lubricating oil contained in microcapsules: as shown in Table 1

【0031】[0031]

【表1】 [Table 1]

【0032】上記操作により得られた複合めっき皮膜の
厚さを表2に示す。また、得られた複合めっき金属材料
を下記評価試験に供した。
Table 2 shows the thickness of the composite plating film obtained by the above operation. Further, the obtained composite plated metal material was subjected to the following evaluation test.

【0033】2.評価試験方法 (1)バウデン摩擦摩耗試験 試験条件:垂直荷重5kg、ストローク30mm、繰り返し
数200回、常温、無潤滑環境下である。また、相手材
にはSUJ−2球、φ10mmを用いた。 (2)母材の摩耗深さ測定 表面粗さ測定からめっき皮膜摩耗深さを求めた。
2. Evaluation test method (1) Bowden friction and wear test Test conditions: vertical load 5 kg, stroke 30 mm, number of repetitions 200 times, normal temperature, non-lubricated environment. Further, SUJ-2 ball, φ10 mm was used as the mating material. (2) Measurement of wear depth of base material The wear depth of the plating film was determined from the surface roughness measurement.

【0034】(3)相手材の摩耗量測定 実体顕微鏡により摩耗痕直径を測定し、摩耗量の計算を
行った。 (4)マイクロカプセル(MC)の含有の有無の確認 めっき皮膜断面観察により確認を行った。 評価は◎:多量にマイクロカプセルを含有する ○:マイクロカプセルを含有する ×:マイクロカプセル含有せず これらの評価結果を表2に示す。
(3) Measurement of wear amount of mating material The wear scar diameter was measured with a stereoscopic microscope to calculate the wear amount. (4) Confirmation of Presence / Absence of Microcapsules (MC) Confirmation was made by observing the cross section of the plating film. The evaluation is ⊚: contains a large amount of microcapsules. ◯: contains microcapsules. X: does not contain microcapsules. These evaluation results are shown in Table 2.

【0035】[0035]

【表2】 [Table 2]

【0036】表2の結果より明らかなように、実施例1
〜9の複合めっき皮膜は摩擦係数も低く、皮膜摩耗も少
ない、耐摩耗性、摺動性に優れたものであり、マイクロ
カプセルも複合めっき皮膜中に均一に分散共析されてい
た。しかし、比較例1〜6では、無潤滑環境下において
耐摩耗性、摺動性共に優れたものは得られなかった。
As is clear from the results shown in Table 2, Example 1
The composite plating films of Nos. 9 to 9 had a low friction coefficient, little film wear, and excellent wear resistance and slidability, and the microcapsules were also uniformly co-deposited in the composite plating film. However, in Comparative Examples 1 to 6, no one having excellent wear resistance and slidability was obtained under a non-lubricated environment.

【0037】[0037]

【発明の効果】以上説明した如く、本発明の、複合めっ
き皮膜を有する金属材料は、無潤滑環境下における摺動
条件でも優れた潤滑性を発揮することができ、同時に耐
摩耗性に優れた自己潤滑性を保持するものである。その
結果として、複合めっき摺動部品の摩耗及び損傷を軽減
する効果を具有する。
As described above, the metal material having the composite plating film of the present invention can exhibit excellent lubricity even under sliding conditions in a non-lubricated environment and, at the same time, has excellent wear resistance. It maintains self-lubricating properties. As a result, it has an effect of reducing wear and damage of the composite plating sliding component.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】図1は、通常の摺動部に用いられている従来の
めっき皮膜を有する金属材料の断面説明図。
FIG. 1 is a cross-sectional explanatory view of a metal material having a conventional plating film used for a normal sliding portion.

【図2】図2は、マイクロカプセル共析複合めっき皮膜
を有し、耐摩耗性、摺動性に優れた本発明の複合めっき
金属材料の断面説明図。
FIG. 2 is a cross-sectional explanatory view of a composite-plated metal material of the present invention which has a microcapsule eutectoid composite plating film and is excellent in wear resistance and slidability.

【図3】図3は、セラミック微粒子共析複合めっき皮膜
を有する従来のめっき金属材料の断面説明図。
FIG. 3 is a cross-sectional explanatory view of a conventional plated metal material having a ceramic fine particle eutectoid composite plating film.

【図4】図4はマイクロカプセルおよびセラミック微粒
子を共析する複合めっき皮膜を有する本発明の複合めっ
き金属材料の断面説明図。
FIG. 4 is a cross-sectional explanatory view of a composite plated metal material of the present invention having a composite plated film on which microcapsules and ceramic fine particles are codeposited.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…金属材料基体 2…マトリックス金属 3…マイクロカプセル 4…マイクロカプセル共析複合めっき皮膜 5…セラミック微粒子 6…セラミック微粒子共析複合めっき皮膜 7…マイクロカプセルおよびセラミック微粒子共析複合
めっき皮膜
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Metal material substrate 2 ... Matrix metal 3 ... Microcapsule 4 ... Microcapsule eutectoid composite plating film 5 ... Ceramic fine particles 6 ... Ceramic fine particle eutectoid composite plating film 7 ... Microcapsule and ceramic fine particles eutectoid composite plating film

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 金属材料からなる基体と、この金属材料
基体の表面上に形成され、かつニッケルおよびコバルト
から選ばれた少なくとも1種を含む金属のめっき皮膜と
を有し、 前記金属めっき皮膜中に、潤滑油を内包するマイクロカ
プセルが分散共析されている、 ことを特徴とする、耐摩耗性および摺動性にすぐれた複
合めっき金属材料。
1. A substrate comprising a metal material, and a metal plating film formed on the surface of the metal material substrate and containing at least one selected from nickel and cobalt. In addition, microcapsules containing a lubricating oil are dispersed and co-deposited, and a composite plated metal material excellent in wear resistance and slidability.
【請求項2】 前記金属めっき皮膜中に、セラミック微
粒子がさらに分散共析されている、請求項1に記載の複
合めっき金属材料。
2. The composite plated metal material according to claim 1, wherein ceramic fine particles are further dispersed and co-deposited in the metal plating film.
【請求項3】 金属材料からなる基材の清浄な表面に、
ニッケルおよびコバルトから選ばれた少なくとも1種の
金属を含有するめっき浴による電気めっきを施すに際
し、 前記めっき浴中に10g/リットル以上の、潤滑油を内
包するマイクロカプセルと、0.1〜20g/リットル
の界面活性剤とを含有させ、 それによって、前記金属材料基材表面上に形成され、か
つニッケルおよびコバルトから選ばれた少なくとも1種
を含む金属めっき皮膜中に、前記潤滑油内包マイクロカ
プセルを分散共析させる、 ことを特徴とする、耐摩耗性および摺動性にすぐれた複
合めっき金属材料の製造方法。
3. A clean surface of a base material made of a metal material,
When performing electroplating with a plating bath containing at least one metal selected from nickel and cobalt, microcapsules containing lubricating oil in an amount of 10 g / liter or more in the plating bath, and 0.1 to 20 g / Liter of a surfactant, thereby forming the lubricating oil-encapsulated microcapsules in a metal plating film formed on the surface of the metal material substrate and containing at least one selected from nickel and cobalt. A method for producing a composite plated metal material having excellent wear resistance and slidability, which is characterized in that it is subjected to dispersion eutectoid.
【請求項4】 前記めっき浴中に、20g/リットル以
上のセラミック微粒子をさらに共析させ、 それによって、前記金属材料基体表面上に形成され、か
つニッケルおよびコバルトから選ばれた少なくとも1種
を含む金属めっき皮膜中に、前記潤滑油内包マイクロカ
プセルと、前記セラミック微粒子とを分散共析させる、
請求項3に記載の製造方法。
4. In the plating bath, 20 g / liter or more of ceramic fine particles are further co-deposited, whereby at least one selected from nickel and cobalt is formed on the surface of the metal material substrate. In the metal plating film, the lubricating oil-encapsulated microcapsules and the ceramic fine particles are dispersed and co-deposited,
The manufacturing method according to claim 3.
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