JPH06324514A - Electrostatic charge image developing method - Google Patents

Electrostatic charge image developing method

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JPH06324514A
JPH06324514A JP5133943A JP13394393A JPH06324514A JP H06324514 A JPH06324514 A JP H06324514A JP 5133943 A JP5133943 A JP 5133943A JP 13394393 A JP13394393 A JP 13394393A JP H06324514 A JPH06324514 A JP H06324514A
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JP
Japan
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toner
resin
value
developer carrier
developing
Prior art date
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Pending
Application number
JP5133943A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masami Tomita
正実 冨田
Akio Matsui
秋雄 松井
Kanjiro Kawasaki
寛治郎 川崎
Minoru Masuda
増田  稔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide the electrostatic charge image developing method applying a good fixing/mold releasing property capable of obtaining an image excellent in stability with the lapse of time, capable of preventing the toner filming (fusion) to a developer carrier, and applying a good fixing/mold releasing property. CONSTITUTION:Toner grains 60 are carried on a developer carrier, the toner grains 60 are brought into contact or no contact with an electrostatic latent image holding body 10 constituted of an organic photoreceptor facing the developer carrier to develop a latent image in this method, and the surface of the developer carrier is made of at least a resin layer. The toner grains 60 are mainly made of a binding resin, a colorant, a charge control agent, and a mold releasing agent. The difference between the solubility parameter values (SP values) of the resin of the resin layer on the surface of the developer carrier and the binding resin of the toner grains 60 is set to 1.5Cal<1/2>.cm<-2/3>, and the mold releasing agent used for the toner grains 60 is made of one or a combination of two of (a): desorption fatty acid type carnauba wax, (b): montan ester wax, and (c): rice oxide wax having the acid value of 10-30.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法等において、電気的潜像を現像する現像方法及びトナ
ーに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a developing method and a toner for developing an electric latent image in electrophotography, electrostatic printing and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に電子写真法又は静電記録法等にお
いては、光導電性感光体又は誘電体等よりなる潜像担持
体上に形成された静電潜像を現像するために、現像スリ
ーブ等トナー供給ローラー上でブレード等によって薄層
化され、且つ適当に帯電され微粉末化されたトナーを用
い、現像後必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転
写した後、加熱圧力、溶剤蒸気等によって定着し、複写
物が得られる。
2. Description of the Related Art Generally, in an electrophotographic method or an electrostatic recording method, a developing sleeve is used for developing an electrostatic latent image formed on a latent image carrier made of a photoconductive photoreceptor or a dielectric. After the toner image is transferred to a transfer material such as paper after development using a toner that has been thinned by a blade or the like on a toner supply roller, and is appropriately charged into a fine powder, heating pressure, It is fixed by solvent vapor or the like to obtain a copy.

【0003】これらの電子写真法等に適用される現像方
法としては、大別して乾式現像法と湿式現像法とがあ
る。前者は更に二成分系現像剤を用いる方法と一成分系
現像剤を用いる方法に二分される。二成分現像方法に属
するものには、トナーを搬送するキャリアの種類によ
り、鉄粉キャリアを用いるマグネットブラシ法、ビーズ
キャリアを用いるカスケード法、ファーを用いるファー
ブラシ法等がある。
The developing methods applied to these electrophotographic methods and the like are roughly classified into a dry developing method and a wet developing method. The former is further divided into a method using a two-component developer and a method using a one-component developer. Among the two-component developing methods, there are a magnet brush method using an iron powder carrier, a cascade method using a bead carrier, a fur brush method using a fur, etc., depending on the type of carrier that carries the toner.

【0004】また、一成分現像方法に属するものには、
トナー粒子を噴霧状態にして用いるパウダークラウド
法、トナー粒子を直接的に静電潜像面に接触させて現像
する接触現像法(コンタクト現像又はトナー現像)、ト
ナー粒子を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒子を
荷電して静電潜像の有する電界により該潜像面に向けて
飛行させるジャンピング現像法、磁性の導電性トナーを
静電潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等があ
る。
Further, among the one-component developing methods,
Powder cloud method in which toner particles are sprayed, contact development method in which toner particles are brought into direct contact with the electrostatic latent image surface to develop (contact development or toner development), toner particles are directly applied to the electrostatic latent image surface Jumping developing method in which toner particles are charged and fly toward the latent image surface by the electric field of the electrostatic latent image without contact, magnetic conductive toner is brought into contact with the electrostatic latent image surface to develop it. There are laws etc.

【0005】これらの現像法においては、定着部分での
オフセット性を改善するために、シリコーンオイル等を
離型剤として用いたり、あるいは低分子量のポリエチレ
ン又はポリプロピレンをトナーに離型性を持たせるため
に混合したりしている。この場合の低分子量のポリエチ
レン又はポリプロピレンは、結着樹脂として用いられて
いるポリスチレンと相溶性が悪いため、混練時に相分離
が生じる。相分離による界面では、機械的な力が加わる
ことによって容易に破壊が起こり、トナーは微粉化する
現象がみられる。例えば、光導電性感光体と紙との接触
面において、又は現像スリーブとブレードとの接触面に
おいて、更には現像スリーブと光導電性感光体との接触
面において、トナーの微粉化現象が発生する。
In these developing methods, in order to improve the offset property at the fixing portion, silicone oil or the like is used as a release agent, or low molecular weight polyethylene or polypropylene is given to the toner to provide releasability. It is mixed with. In this case, low-molecular-weight polyethylene or polypropylene has poor compatibility with polystyrene used as a binder resin, and therefore phase separation occurs during kneading. At the interface due to phase separation, destruction is easily caused by the application of mechanical force, and there is a phenomenon that the toner is pulverized. For example, toner pulverization occurs at the contact surface between the photoconductive photoreceptor and the paper, at the contact surface between the developing sleeve and the blade, and at the contact surface between the developing sleeve and the photoconductive photoreceptor. .

【0006】上記微粉化トナーは、例えば接触現像法の
場合、現像スリーブ上に付着して経時的に融着現象を生
じ、現像スリーブ上にフィルミングする。現像スリーブ
上にフィルミング現象がみられるようになると、積層化
されたトナー層厚みに不均一化が発生し、それは静電潜
像の現像時に帯電量の不均一分布を生じ、それが現像ス
リーブ上単位面積当りのトナー付着量の不均一化をもた
らし、その結果複写物上にも濃淡が発生して画像上非常
な問題となる。このトナー粒子の跪さによって発生する
トナーの微粉化は、機械的な力によって容易に粉砕され
易いことを意味し、トナーの生産性からみれば好ましい
ことである。そこでこのようなフィルミング現象を回避
するために、高分子量の重合体を用いることが考えられ
るが、複写又は印刷の最終工程で通常行なわれる画像の
熱定着を考慮すると、定着温度が上昇し定着の際により
多くの熱量を必要とするので、省エネルギー上あるいは
ハード機器の小型化という観点から好ましくない。更に
この現象を解消する目的で、少量の可塑剤をトナー中に
添加することも提案されているが、トナーの自由流動性
を損なうこと及びキャリア等を汚染することなどの問題
があって、必ずしも成功していない。またトナーが硬す
ぎれば、機械的な粉砕が不可能になったり、混練で充分
に分散することができなくなったりする。
In the case of the contact developing method, for example, the finely divided toner adheres to the developing sleeve to cause a fusing phenomenon over time and filming on the developing sleeve. When the filming phenomenon appears on the developing sleeve, the thickness of the laminated toner layers becomes non-uniform, which causes a non-uniform distribution of the charge amount during the development of the electrostatic latent image, which is caused by the developing sleeve. This causes non-uniformity of the toner adhesion amount per unit area, and as a result, light and shade also occur on the copy, which causes a serious problem on the image. The pulverization of the toner caused by the knotting of the toner particles means that the toner is easily pulverized by a mechanical force, which is preferable from the viewpoint of toner productivity. Therefore, in order to avoid such a filming phenomenon, it is possible to use a high molecular weight polymer. However, considering the heat fixing of an image that is usually performed in the final step of copying or printing, the fixing temperature rises and the fixing In this case, a large amount of heat is required, which is not preferable from the viewpoint of energy saving or downsizing of hardware equipment. Further, in order to eliminate this phenomenon, it has been proposed to add a small amount of a plasticizer to the toner, but there are problems such as impairing the free flowability of the toner and contaminating the carrier, etc. Not successful. On the other hand, if the toner is too hard, it becomes impossible to mechanically pulverize it, or the toner cannot be sufficiently dispersed by kneading.

【0007】これまで、以上のような理由から、適当な
硬さを有し得る比較的低分子量のポリスチレンあるいは
スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体などが、トナー
用結着樹脂として用いられてきた。しかし、レーザープ
リンターのような電子写真方式を有してメンテナンスフ
リーが望まれる機器の場合、従来使われてきたスチレン
−メタクリル酸ブチル共重合体のようなポリマーを用い
た一般的な溶融混練では、メインポリマーと離型性をも
たせるために添加された低分子量ポリエチレン等との混
練状態が適当でなく、相分離がミクロンオーダーのマク
ロな領域での大きなドメイン構造を形成する。そのため
相分離における界面での剥離が容易に起こり、トナーと
したときの硬さが充分でなく、更に機械的強度の高い高
次構造を形成するトナーが必要であることが分かってき
た。また、メンテナンスフリーという観点から言うと、
現像プロセスはキャリア等を使用する二成分現像方式よ
りもシステムが簡単になる一成分現像方式が好ましいと
考えられる。更に、この種の結着樹脂では、現在よく用
いられている熱ロールによる熱定着において、その特性
が不充分であって、熱によるトナー結着樹脂の溶融、紙
等への密着性は良好であるものの、熱ローラーへのオフ
セット現象がみられる。
For the above reasons, relatively low molecular weight polystyrene or styrene-butyl methacrylate copolymer having a suitable hardness has been used as a binder resin for toner. However, in the case of equipment that has an electrophotographic system such as a laser printer and is desired to be maintenance-free, in a general melt-kneading using a polymer such as styrene-butyl methacrylate copolymer that has been conventionally used, The kneading state of the main polymer and low-molecular-weight polyethylene added to have releasability is not appropriate, and phase separation forms a large domain structure in the macroscopic region of micron order. Therefore, it has been found that the separation at the interface in the phase separation easily occurs, the hardness when used as a toner is not sufficient, and a toner that forms a higher-order structure having higher mechanical strength is required. Also, from the viewpoint of maintenance-free,
The developing process is considered to be preferable to the one-component developing method, which makes the system simpler than the two-component developing method using a carrier or the like. Further, this type of binder resin has insufficient characteristics in heat fixing using a heat roll which is currently widely used, and the toner binder resin is not melted by heat and adhered well to paper or the like. However, there is an offset phenomenon on the heat roller.

【0008】また、現像ローラーや感光体へのフィルミ
ングやキャリアへのスペントを抑制するために、よく流
動化促進剤が使用されている。例えば、特開昭47−3
6405号、特開昭47−36830号公報には金属石
鹸の使用が、特開昭52−153441号、特開昭53
−147541号公報ではフッ素系化合物の使用が、特
開昭54−8534号公報ではノニオン系の界面活性剤
の使用が、また特開昭56−62256号公報では表面
を疎水化したシリカの使用が、それぞれ提案されてい
る。
Further, a fluidization accelerator is often used in order to suppress filming on the developing roller or the photosensitive member and spent on the carrier. For example, JP-A-47-3
6405 and Japanese Patent Laid-Open No. 47-36830 disclose the use of metal soaps, Japanese Patent Laid-Open Nos. 52-153441 and 53.
No. 147541 discloses the use of a fluorine-based compound, JP-A No. 54-8534 discloses the use of a nonionic surfactant, and JP-A No. 56-62256 discloses the use of silica having a hydrophobic surface. , Each have been proposed.

【0009】更に、特開昭56−66856号公報では
トナー表面にトナーより硬い粒子を埋没させることが、
特開昭58−134651号公報ではイオン交換樹脂を
結着樹脂中に含有させることが、特開昭59−1319
43号公報では離型剤として酸化したポリエチレンを用
いて結着樹脂とも相溶性をもたせながら離型効果を発現
させることが、特開昭56−197048号公報ではシ
リコーンオイルを結着樹脂中に含有させることが、特開
昭59−220748号っ公報ではワックス微粒子をト
ナーに外添させることが、特開昭60−138565号
公報ではカーボンブラックを外添してトナーを低抵抗化
することが、特開昭60−186851号、特開昭60
−186852号、特開昭60−186853号、特開
昭60−186854号、特開昭60−186855
号、特開昭60−186857号、特開昭60−186
858号、特開昭60−186860号、特開昭60−
186861号、特開昭60−186862号、特開昭
60−186863号、特開昭60−186864号、
特開昭60−186865号、特開昭60−18686
6号公報では、ポリマー微粒子を外添させることが、ま
た特開昭61−99164号公報では研磨剤(SiC,
SiN)を外添させることが、それぞれ提案されてい
る。ところが、前記のような添加剤の使用によるだけで
は、現像ローラーへのトナー融着(フィルミング)を抑
制する効果は未だ充分ではない。
Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 56-66856, it is possible to bury particles harder than the toner on the toner surface.
In JP-A-58-134651, it is disclosed in JP-A-59-1319 that the binder resin contains an ion exchange resin.
According to Japanese Patent Laid-Open No. 43-197348, silicone oil is contained in the binder resin in order to exhibit a mold releasing effect while being compatible with the binder resin by using oxidized polyethylene as a releasing agent. In JP-A-59-220748, wax particles are externally added to the toner, and in JP-A-60-138565, carbon black is externally added to reduce the resistance of the toner. JP-A-60-186851, JP-A-60
-186852, JP-A-60-186853, JP-A-60-186854, JP-A-60-186855.
No. 60-186857 and 60-186.
858, JP-A-60-186860, JP-A-60-
186861, JP-A-60-188682, JP-A-60-186863, JP-A-60-186864,
JP-A-60-186865, JP-A-60-18686
No. 6, the fine polymer particles are externally added, and in Japanese Patent Laid-Open No. 61-99164, an abrasive (SiC,
It has been proposed to externally add (SiN). However, the effect of suppressing the toner fusion (filming) to the developing roller is still insufficient only by using the additive as described above.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、キャリアを
用いない一成分現像方式において、高画質化及び経時安
定化を達成することができ、と共に現像ローラーへのト
ナーの融着を防止し、更にはオイルを塗布しない熱ロー
ラー定着方式に適した耐オフセット性の優れた静電荷現
像方法を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is capable of achieving high image quality and stability over time in a one-component developing method that does not use a carrier, and at the same time prevents the toner from being fused to the developing roller. Another object of the present invention is to provide an electrostatic charge developing method having excellent offset resistance suitable for a heat roller fixing method in which oil is not applied.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、現像剤
担持体上にトナーを担持させ、このトナーを該現像剤担
持体と対向する有機感光体から成る静電潜像保持体に接
触もしくは非接触で潜像を現像する方法において、該現
像剤担持体の表面は少なくとも樹脂層からなり、また該
トナーは結着樹脂、着色剤、荷電制御剤、離型剤を主成
分とし、該現像剤担持体表面の樹脂層の樹脂と、該トナ
ーの結着樹脂の溶解度パラメーター値(SP値)の差が
下記の値(数1)以上であり、
According to the present invention, a toner is carried on a developer carrying member, and the toner is brought into contact with an electrostatic latent image holding member composed of an organic photoconductor facing the developer carrying member. Alternatively, in the method of developing a latent image in a non-contact manner, the surface of the developer carrying member is composed of at least a resin layer, and the toner contains a binder resin, a colorant, a charge control agent and a release agent as main components, The difference between the solubility parameter value (SP value) of the resin of the resin layer on the surface of the developer carrier and the binder resin of the toner is the following value (Equation 1) or more,

【数1】 かつ、該トナーに用いる離型剤が以下に示される1種又
は2種の組合せからなることを特徴とする静電荷像現像
方法が提供される。 〈離型剤〉 (イ)酸価5以下の脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス (ロ)モンタン系エステルワックス (ハ)酸価10〜30の酸化ライスワックス また、トナーに含有する結着樹脂が、2種類以上の場合
には、各樹脂(A,B…N)のSP値をSP−A、SP
−B、…SP−Nとし、トータル樹脂に対する各々樹脂
の含有量をA/100、B/100、…N/100とし
た場合(A+B+…N=100)、下記の値(数2)と
[Equation 1] Further, there is provided an electrostatic charge image developing method characterized in that the release agent used in the toner comprises one or a combination of two shown below. <Release Agent> (a) Free fatty acid type carnauba wax having an acid value of 5 or less (b) montan ester wax (c) oxidized rice wax having an acid value of 10 to 30 Further, the binder resin contained in the toner is When there are two or more types, the SP value of each resin (A, B ... N) is SP-A, SP
-B, ... SP-N, and the content of each resin with respect to the total resin is A / 100, B / 100, ... N / 100 (A + B + ... N = 100), the following value (Equation 2)

【数2】 前記現像剤担持体表面の樹脂のSP値の値の差が下記の
値(数1)
[Equation 2] The difference in the SP value of the resin on the surface of the developer carrier is the following value (Equation 1)

【数1】 以上であることを特徴とする静電荷像現像方法が提供さ
れる。
[Equation 1] An electrostatic charge image developing method characterized by the above is provided.

【0012】本発明者らは、表層が少なくとも樹脂層か
ら成る現像剤担持体上にトナーを担持させ、このトナー
を該現像剤担持体と対向する有機感光体から成る潜像保
持体に接触もしくは、非接触で潜像を現像する方法にお
いて、離型剤を含有するトナーを用いる場合には、現像
剤担持体表層の樹脂のSP値と、トナーに含有される結
着樹脂のSP値の差が一定値以上であり、かつ、離型剤
が一定の種類のものを用いるが有効であることを見出し
た。
The present inventors carry toner on a developer carrying member having a surface layer of at least a resin layer, and contact the toner with a latent image holding member made of an organic photoconductor facing the developer carrying member. In the method of developing a latent image in a non-contact manner, when a toner containing a release agent is used, the difference between the SP value of the resin on the surface layer of the developer carrier and the SP value of the binder resin contained in the toner Was more than a certain value, and it was effective to use a certain type of release agent.

【0013】樹脂の溶解度パラメーター(SP値)は、
その値が近いもの同士は、相溶しやすいものであり、こ
の効果が現像ローラー表層の樹脂へのトナー中結着樹脂
の融着(フィルミング)特性に関連するものと推定され
る。すなわち、両樹脂間のSP値の差が小さい場合に
は、トナーが現像ローラー表層の樹脂へ融着しやすくな
る傾向を示す。本発明でいう溶解度パラメーターSP値
(δ)とは、凝集エネルギー密度の関数として次の式で
定義されている。 δ=(△E/V)1/2 ………(1) △E:分子間凝集エネルギー(蒸発熱) V :混合液の全体積 △E/V:凝集エネルギー密度 又、SP値を用いて、混合による熱量変化△Hmは次の
式で示される。 △Hm=V(δ1−δ2)・Φ1・Φ2 ………(2) δ1 :溶媒のSP値 δ2 :溶質のSP値 Φ1 :溶媒の体積分率 Φ2 :溶質の体積分率 この式より、δ1、δ2の値が近い程、△Hmは小さくな
り、Gibbsの自由エネルギーが小さくなるので、S
P値の差が小さいもの同士は親和性が高くなるものと考
えられる。実際にSP値を求める方法としては、SP値
が既知の各種溶剤との樹脂の溶解性を比較することで、
最も良く相溶する溶剤のSP値から未知の樹脂のSP値
を設定した。
The solubility parameter (SP value) of the resin is
Those having similar values are likely to be compatible with each other, and it is presumed that this effect is related to the fusing (filming) characteristics of the binder resin in the toner to the resin on the surface layer of the developing roller. That is, when the difference in SP value between both resins is small, the toner tends to be easily fused to the resin on the surface layer of the developing roller. The solubility parameter SP value (δ) in the present invention is defined by the following equation as a function of cohesive energy density. δ = (△ E / V) 1/2 (1) △ E: Intermolecular cohesive energy (heat of evaporation) V: Total volume of mixed solution △ E / V: Cohesive energy density Also, using SP value , Hm change due to mixing is expressed by the following formula. ΔHm = V (δ 1 −δ 2 ) Φ 1 Φ 2 (2) δ 1 : SP value of solvent δ 2 : SP value of solute Φ 1 : Volume fraction of solvent Φ 2 : Solute Volume fraction From this equation, the closer the values of δ 1 and δ 2 are, the smaller ΔHm is, and the smaller the Gibbs free energy is.
Those having a small difference in P value are considered to have high affinity. As a method for actually determining the SP value, by comparing the solubility of the resin with various solvents having known SP values,
The SP value of the unknown resin was set from the SP value of the solvent that was most compatible.

【0014】また、現像剤担持体は、トナーへ適切な帯
電を付与、及び薄層化されたトナーを搬送する機能を持
ち、これらの機能を適切に保持するためいは、二成分現
像剤におけるキャリア表面に各種の樹脂をコートするこ
とと同様に、担持体の表面を少なくとも樹脂層とするこ
とが好ましく、また、この樹脂のSP値と、トナー中結
着樹脂のSP値の差を一定値以上のものとすることが本
発明において必要であることは前述の通りである。
Further, the developer carrying member has a function of imparting an appropriate charge to the toner and a function of transporting the thinned toner, and in order to appropriately maintain these functions, the two-component developer is used. Similar to coating various resins on the surface of the carrier, it is preferable to form at least the resin layer on the surface of the carrier, and the difference between the SP value of this resin and the SP value of the binder resin in the toner should be a constant value. As described above, it is necessary for the present invention to have the above.

【0015】また、本発明の現像剤担持体の表層に用い
られる樹脂は、トナー中の結着樹脂のSP値の差を考慮
しながら選択すべきであるが、このSP値の関係を満足
する限りにおいては、以下のようなものが選択される。
シリコーン樹脂、各種変性シリコーン樹脂、テフロン系
樹脂、エポキシ樹脂、等が挙げられ、必要に応じて、こ
れらの樹脂に各種導電粉(カーボンブラック、各種金属
粒子等)を添加して、現像剤担持体表層の電気抵抗を調
整することが可能である。これにより、トナー層の帯電
量の立ち上りを良好にすることが可能となり、また、現
像時の画像のエッジ強調効果を緩和できる。
The resin used for the surface layer of the developer carrying member of the present invention should be selected in consideration of the difference in the SP value of the binder resin in the toner, but the relationship of the SP value is satisfied. As far as possible, the following items are selected.
Silicone resins, various modified silicone resins, Teflon-based resins, epoxy resins, etc. may be mentioned. If necessary, various conductive powders (carbon black, various metal particles, etc.) may be added to these to carry a developer carrier. It is possible to adjust the electric resistance of the surface layer. This makes it possible to improve the rise of the charge amount of the toner layer, and to alleviate the edge enhancement effect of the image during development.

【0016】次に、本発明のトナーについて説明する。
本発明のトナーに含有させる結着樹脂は、現像剤担持体
表層に用いられる樹脂のSP値を考慮しながら選択され
るものであるが、本発明の範囲に該当する現像剤担持体
表面の樹脂とのSP値との関係を満足するものであれ
ば、いずれの結着樹脂を用いることが可能であり、ポリ
スチレン、ポリ−p−クロロスチレン、ポリビニルトル
エンなどのスチレン及びその置換体の単独重合体:スチ
レン−p−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピ
レン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、ス
チレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリ
ル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重
合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン
−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル
酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重
合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレ
ン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン
−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチル
エーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエ−テル共
重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重
合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合
体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイ
ン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体;ポリ
メチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポ
リ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、
エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸
樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール
樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹
脂等が定着特性、現像特性等を考慮しながら用いること
ができる。
Next, the toner of the present invention will be described.
The binder resin contained in the toner of the present invention is selected in consideration of the SP value of the resin used for the surface layer of the developer carrier, but the resin on the surface of the developer carrier corresponding to the scope of the present invention. Any binder resin can be used as long as it satisfies the relationship with the SP value of styrene and homopolymers of styrene such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene, and polyvinyltoluene, and substitution products thereof. : Styrene-p-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer Coal, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, Tylene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether Ter copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic acid ester Styrenic copolymers such as copolymers; polymethylmethacrylate, polybutylmethacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, polyamide,
Epoxy resin, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, etc. are used while considering the fixing characteristics and developing characteristics. be able to.

【0017】更に、トナーに離型性を付与する目的で、
各種の離型剤の添加が試みられているが、本発明の目的
を達成するためには、前記した離型剤である、 (イ)酸価5以下の脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス (ロ)モンタン系エステルワックス (ハ)酸価10〜30の酸化ライスワックス の少なくとも1種を用いることが必要である。
Further, for the purpose of imparting releasability to the toner,
Although various release agents have been tried to be added, in order to achieve the object of the present invention, the above-mentioned release agent is (a) a free fatty acid type carnauba wax having an acid value of 5 or less. ) Montane ester wax (c) It is necessary to use at least one kind of oxidized rice wax having an acid value of 10 to 30.

【0018】(イ)の酸価5以下の脱遊離脂肪酸型カル
ナウバワックスは、カルナウバワックスを原料にして遊
離脂肪酸を脱離したものであり、このため酸価が5以下
となるもので、従来のカルナウバワックスより微結晶で
あり、バインダー樹脂中での分散粒子径が1μm以下と
なり、分散性が飛躍的に向上したものである。
The free fatty acid type carnauba wax having an acid value of 5 or less in (a) is obtained by removing free fatty acids from carnauba wax as a raw material, and therefore has an acid value of 5 or less. It is finer crystal than the conventional carnauba wax, and the dispersed particle diameter in the binder resin is 1 μm or less, and the dispersibility is dramatically improved.

【0019】(ロ)のモンタン系エステルワックスは、
鉱物より精製されたものであり、カルナウバワックスと
同様に微結晶となり、バインダー樹脂中での分散粒子径
が1μm以下となり、分散性が向上したものである。モ
ンタン系エステルワックスの場合、酸価として特に5〜
14であることが好ましい。
The montan ester wax (b) is
It is purified from minerals, becomes fine crystals like carnauba wax, and has a dispersed particle diameter of 1 μm or less in a binder resin, thus improving dispersibility. In the case of montan ester wax, the acid value is especially 5
It is preferably 14.

【0020】また、(ハ)の酸化ライスワックスは米ぬ
かワックスを空気酸化したものであり、その酸価が10
〜30のものである。酸価が10未満では定着下限温度
が上昇し低温定着性が不十分となり、30より大きいと
コールドオフセット温度が上昇し、やはり低温定着性が
不十分となる。
The oxidized rice wax (c) is obtained by air-oxidizing rice bran wax and has an acid value of 10
~ 30. When the acid value is less than 10, the lower limit fixing temperature rises and the low temperature fixability becomes insufficient, and when it is more than 30, the cold offset temperature rises and the low temperature fixability also becomes insufficient.

【0021】また、上記ワックスは単独で用いても組み
合わせて用いても良く、トナー全体の1〜15重量%、
好ましくは2〜10重量%含有させることで前記した良
好な結果が得られる。これらの離型剤は、結着樹脂中へ
の分散性が良好であり、トナー表面からの離型剤の溶
出、脱離等がなく、現像剤担持体表面へのトナー融着
(フィルミング)を防止し、かつ、トナーの定着性(耐
オフセット)を良好なものとする。
The above waxes may be used alone or in combination, and they may be used in an amount of 1 to 15% by weight of the total toner.
Preferably, the content of 2 to 10% by weight provides the above-mentioned good results. These release agents have good dispersibility in the binder resin, and there is no elution or desorption of the release agent from the toner surface, and toner fusion (filming) on the surface of the developer carrier. And prevent the toner from being fixed (offset resistance).

【0022】本発明に係るトナーに含有させる荷電制御
剤としては、トナーを正帯電性に制御するものとして、
第四級アンモニウム塩、その他、塩基性電子供与性の有
機物質などが、負帯電性に制御するものとして、モノア
ゾ染料の金属錯体、テトラフェニルホウ素ナトリウム及
びカリウム等のテトラフェニルホウ素誘導体等が挙げら
れる。トナー中に含有させる量は、結着樹脂全量に対し
て1〜10重量%である。
The charge control agent contained in the toner according to the present invention is one that controls the toner to have a positive charging property.
The quaternary ammonium salt and other organic substances having a basic electron donating property such as a metal complex of a monoazo dye and a tetraphenylboron derivative such as tetraphenylboron sodium and potassium are mentioned as those which are controlled to be negatively charged. . The amount contained in the toner is 1 to 10% by weight based on the total amount of the binder resin.

【0023】本発明に係るトナーに含有させる添加剤と
しては、例えばコロイダルシリカ、酸化アルミニウムな
どの流動性付与剤が必須であるが、ほかにケーキング防
止剤、あるいは例えばカーボンブラック、酸化スズ等の
導電性付与剤、あるいは低分子量ポリオレフィンなどの
定着助剤等を添加してもよい。また現像部のブレード固
着を防止する潤滑剤として、脂肪酸金属塩、例えばステ
アリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マ
グネシウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸鉛、
ラウリン酸バリウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン
酸亜鉛、ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸リチウ
ム、ラウリン酸鉛、パルミチン酸カルシウム、パルミチ
ン酸マグネシウム、二塩基性ステアリン酸鉛等を添加し
てもよい。これら脂肪酸金属塩の添加量はトナー全量に
対して0.01〜5重量%とするのが望ましい。
As the additive to be contained in the toner according to the present invention, a fluidity-imparting agent such as colloidal silica or aluminum oxide is indispensable, but in addition, an anti-caking agent or a conductive material such as carbon black or tin oxide. A property imparting agent or a fixing aid such as a low molecular weight polyolefin may be added. Further, as a lubricant for preventing sticking of the blade in the developing section, a fatty acid metal salt, for example, barium stearate, calcium stearate, zinc stearate, aluminum stearate, magnesium stearate, lithium stearate, lead stearate,
You may add barium laurate, calcium laurate, zinc laurate, magnesium laurate, lithium laurate, lead laurate, calcium palmitate, magnesium palmitate, dibasic lead stearate and the like. The amount of these fatty acid metal salts added is preferably 0.01 to 5% by weight with respect to the total amount of the toner.

【0024】以下、かかる静電荷像現像方法について説
明する。図1にこの現像方法の実施に有用な代表的な現
像装置の現像剤担持体部を中心とした概要を示す。図1
において、トナータンク70に内蔵されているトナー6
0は、撹拌羽根(トナー供給補助部材)50によりトナ
ー供給部材(スポンジローラ又はファーブラシなど)4
0に強制的に寄せられ、トナー60はトナー供給部材4
0に供給される。一方、現像を終了した現像剤担持体
(現像ローラ)20は、矢印の方向に回転(例えば40
0rpm)し、トナー供給部材40との接触部に至る。
トナー供給部材40は現像剤担持体20と逆方向に回転
し、現像剤担持体20とトナー60に帯電を与え、現像
剤担持体20上にトナー60を付着させる。更に現像剤
担持体20は回転し、現像剤担持体20上の付着トナー
は、トナー層厚規制部材(弾性ブレード)30により、
厚みを制御されながら帯電も安定化され、現像領域80
に達する。現像領域80において、接触又は非接触現像
により、潜像が現像される。ここで必要に応じて、現像
剤担持体20、トナー供給部材40に直流、交流、直流
重畳交流、パルスなどのバイアス電圧などを印加して、
最適な画像を制御することができる。
The electrostatic charge image developing method will be described below. FIG. 1 shows an outline centering on a developer carrier portion of a typical developing device useful for carrying out this developing method. Figure 1
In the toner tank 70, the toner 6
0 is a toner supply member (such as a sponge roller or a fur brush) by a stirring blade (toner supply auxiliary member) 50.
The toner 60 is forcibly moved to 0, and the toner 60
Supplied to zero. On the other hand, the developer carrying member (developing roller) 20 that has completed development rotates in the direction of the arrow (for example, 40
0 rpm) to reach the contact portion with the toner supply member 40.
The toner supply member 40 rotates in the direction opposite to the direction of the developer carrier 20, charges the developer carrier 20 and the toner 60, and attaches the toner 60 to the developer carrier 20. Further, the developer carrying member 20 rotates, and the toner adhered on the developer carrying member 20 is removed by the toner layer thickness regulating member (elastic blade) 30.
The charge is stabilized while the thickness is controlled, and the developing area 80
Reach In the development area 80, the latent image is developed by contact or non-contact development. Here, if necessary, a bias voltage such as direct current, alternating current, direct current superimposed alternating current, or pulse is applied to the developer carrying member 20 and the toner supply member 40,
The optimal image can be controlled.

【0025】次に、このタイプ(電極タイプ)の現像剤
担持体20へのトナー付着のメカニズムについて説明す
る。現像剤担持体20の例としては、例えば図2に示さ
れるように、その表面に誘電体部と導電体部とが微小面
積で混在するように構成されている。面積の大きさは、
形状が円形であるとした場合、径が30〜2000μ
m、好ましくは100〜400μmの大きさの微小面積
がランダムに又はある規則にしたがって分散している。
面積比としては、誘電体部の面積が50〜80%の範囲
が好ましい。
Next, the mechanism of toner adhesion to the developer carrier 20 of this type (electrode type) will be described. As an example of the developer carrier 20, as shown in FIG. 2, for example, a dielectric portion and a conductor portion are formed on the surface so as to be mixed in a minute area. The size of the area is
If the shape is circular, the diameter is 30 ~ 2000μ
m, preferably 100 to 400 μm in size, are dispersed randomly or according to a certain rule.
The area ratio is preferably such that the area of the dielectric portion is 50 to 80%.

【0026】トナー付着は次のようになる。まず、現像
を終了した現像剤担持体20は、矢印の方向に回転して
トナー供給部材40と接触する。ここで現像しなかった
非現像部の残トナーは、トナー供給部材40により機械
的、電気的にかきとられ、誘電体部は摩擦によって帯電
する。このとき前の現像による現像剤担持体20とトナ
ーの電荷は、摩擦により一定化され、初期化される。次
に、供給部材40によって運ばれたトナーは、摩擦によ
り帯電し、現像剤担持体20の誘電体部に静電的に付着
する。このときの極性は、感光体電荷に対してトナーは
逆極性に、また現像剤担持体20の誘電体部は同極性と
なる。このときの現像剤担持体20上の電界は、図2に
示されるようにマイクロフィールド(閉電界)となり、
電界傾度の大きい電界となって、トナーを多層に付着さ
せることが可能となる。また、付着したトナーは閉電界
となっているので、現像剤担持体20側に強く引かれ、
離れにくい状態となる。
Toner adhesion is as follows. First, the developer carrying member 20 that has completed development rotates in the direction of the arrow and contacts the toner supply member 40. The residual toner in the non-developed portion that has not been developed here is mechanically and electrically scraped by the toner supply member 40, and the dielectric portion is charged by friction. At this time, the charges of the developer carrying member 20 and the toner due to the previous development are fixed and initialized by friction. Next, the toner carried by the supply member 40 is charged by friction and electrostatically adheres to the dielectric portion of the developer carrying member 20. At this time, the polarity of the toner is opposite to that of the charge on the photoreceptor, and the dielectric portion of the developer carrying member 20 has the same polarity. The electric field on the developer carrying member 20 at this time becomes a microfield (closed electric field) as shown in FIG.
The electric field has a large electric field gradient, and the toner can be attached in multiple layers. Further, since the adhered toner has a closed electric field, it is strongly attracted to the developer carrier 20 side,
It becomes difficult to separate.

【0027】このトナー層は、更にトナー層厚規制部材
30によりトナー層厚が制御され、現像領域80に達す
る。現像領域80での現像剤担持体20と静電潜像担持
体(感光体)10間の電界は、電極効果が大きくなり、
現像剤担持体20上のトナーは静電潜像担持体10に付
着し易い電界となり、現像が行なわれる。
The toner layer thickness of the toner layer is further controlled by the toner layer thickness regulating member 30 and reaches the developing area 80. The electric field between the developer carrier 20 and the electrostatic latent image carrier (photoconductor) 10 in the developing area 80 has a large electrode effect,
The toner on the developer carrying member 20 becomes an electric field that is easily attached to the electrostatic latent image carrying member 10, and development is performed.

【0028】[0028]

【実施例】以下、本発明を、実施例に基づいて説明す
る。なお、SP値はその単位(数3)を略して表記す
る。
EXAMPLES The present invention will be described below based on examples. The SP value is abbreviated in its unit (Equation 3).

【数3】 実施例1 図1に示される現像ユニットの現像ローラー(現像剤担
持体)の誘電部をシリコーン樹脂(SP値:7.3)と
した現像ユニットに対し以下のトナーを用いた。 〔トナー処方〕 ポリエステル樹脂(SP値:9.5) 100重量部 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス(酸価:3) 5重量部 カーボンブラック 10重量部 含クロムアゾ染料 3重量部 以上の物質をブレンダーで充分混合した後、120〜1
40℃に熱した2本ロールによって溶融混練した。混練
物を自然放冷後、カッターミルで粗粉砕し、ジェット気
流を用いた微粉砕機出粉砕後、風力分級装置を用いて、
体積平均粒径を8μmとし、母体トナーを得た。更に、
これに疎水性シリカ微粉末を母体オナー100重量部に
対し、0.5重量部の比率でミキサーにて混合してトナ
ーとした。次にリコー製レーザープリンター(PC−6
000機)を改造して、前記現像ユニットを装着し、こ
れに本トナーを入れて画像を評価した。その結果、初期
のマクベス濃度計(マクベス社製)による画像濃度は
1.35であり、連続プリント2万枚後の画像濃度は
1.32であった。また、現像ローラーへのトナーフィ
ルミング(融着)は未発生であり、定着離型性も良好な
ものであった。
[Equation 3] Example 1 The following toner was used for the developing unit shown in FIG. 1 in which the dielectric portion of the developing roller (developer carrying member) of the developing unit was a silicone resin (SP value: 7.3). [Toner formulation] Polyester resin (SP value: 9.5) 100 parts by weight Free fatty acid type carnauba wax (acid value: 3) 5 parts by weight Carbon black 10 parts by weight Chromium-containing azo dye 3 parts by weight The above substances are blended. After thoroughly mixing, 120-1
Melt-kneading was performed with a two-roll roller heated to 40 ° C. After allowing the kneaded product to cool naturally, roughly crushed with a cutter mill, after pulverization with a fine crusher using a jet stream, using an air classifier,
The volume average particle diameter was set to 8 μm to obtain a base toner. Furthermore,
To this, hydrophobic silica fine powder was mixed in a mixer at a ratio of 0.5 parts by weight to 100 parts by weight of the base oner to obtain a toner. Next, a Ricoh laser printer (PC-6
000) was modified, the developing unit was mounted, and the toner was put in the developing unit to evaluate the image. As a result, the image density by the initial Macbeth densitometer (manufactured by Macbeth Co.) was 1.35, and the image density after 20,000 continuous prints was 1.32. Further, toner filming (fusing) to the developing roller did not occur, and the fixing releasability was also good.

【0029】実施例2 図1に示される現像ユニットの現像ローラー(現像剤担
持体)の誘電部をテフロン樹脂(SP値:6.2)とし
た現像ユニットに対し以下のトナーを用いた。 〔トナー処方〕 スチレン−ブチルアクリレート共重合体 (SP値:9.0) 100重量部 モンタン系エステルワックス 5重量部 銅フタロシアニンブルー顔料 2重量部 サリチル酸誘導体Zn塩 3重量部 上記物質を実施例1と同様にして調製してトナーとし
た。次に、リコー製レーザープリンター(PC−600
0機)を改造して、前記現像ユニットを装着しこのもの
に本トナーを入れて画像を評価した。その結果、初期の
画像濃度は1.30、連続プリント2万枚後の画像濃度
は1.31であった。また、現像ローラーへのトナーフ
ィルミング(融着)は未発生であり、定着離型性も良好
であった。
Example 2 The following toner was used for the developing unit shown in FIG. 1 in which the dielectric portion of the developing roller (developer carrying member) of the developing unit was Teflon resin (SP value: 6.2). [Toner formulation] Styrene-butyl acrylate copolymer (SP value: 9.0) 100 parts by weight Montane ester wax 5 parts by weight Copper phthalocyanine blue pigment 2 parts by weight Salicylic acid derivative Zn salt 3 parts by weight Toner was prepared in the same manner. Next, a Ricoh laser printer (PC-600
No. 0) was modified, the developing unit was attached, and the toner was put in the developing unit to evaluate the image. As a result, the initial image density was 1.30, and the image density after 20,000 continuous prints was 1.31. Further, toner filming (fusion) on the developing roller did not occur and the fixing releasability was good.

【0030】実施例3 エポキシ変性シリコーン樹脂(SP値:7.9)をAl
芯金の表層に約30μmコートした現像ローラー(現像
剤担持体)として作製し、このものを図1に示す現像ユ
ニットに装着し、以下のトナーを用いた。 〔トナー処方〕 ポリエステル樹脂(SP値:9.5) 50重量部 スチレン−nブチルmアクリレート共重合体(SP値:9.3)50重量部 キナクリドン系レッド顔料 4重量部 酸化ライスワックス(酸価 15) 5重量部 サリチル酸誘導体Zn塩 3重量部 上記物質を実施例1と同様にして調製してトナーとし
た。次に、リコー製レーザープリンター(PC−600
0機)を改造して、前記現像ユニットを装着し、本トナ
ーを入れて実施例1と同様に画像を評価した。その結
果、初期の画像濃度は1.33であり、連続プリント2
万枚後の画像濃度は1.40であった。また、現像ロー
ラーへのトナーフィルミング(融着)は未発生であり、
定着離型性も良好であった。
Example 3 An epoxy-modified silicone resin (SP value: 7.9) was used as Al.
A developing roller (developer carrying member) having a surface of a cored bar coated with about 30 μm was prepared, and this was mounted on the developing unit shown in FIG. 1 and the following toner was used. [Toner formulation] Polyester resin (SP value: 9.5) 50 parts by weight Styrene-n-butyl m-acrylate copolymer (SP value: 9.3) 50 parts by weight Quinacridone red pigment 4 parts by weight Oxidized rice wax (acid value 15) 5 parts by weight Salicylic acid derivative Zn salt 3 parts by weight The above substances were prepared in the same manner as in Example 1 to obtain a toner. Next, a Ricoh laser printer (PC-600
No. 0) was remodeled, the developing unit was attached, the toner was added, and the image was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the initial image density was 1.33, and continuous printing 2
The image density after 10,000 sheets was 1.40. Also, toner filming (fusion) on the developing roller has not occurred,
The fixing releasability was also good.

【0031】実施例4 実施例1と同様の現像ローラー(現像剤担持体)を装着
した現像ユニットと以下のトナーを用い実施例1と同様
に画像評価を行なった。 〔トナー処方〕 スチレン−nブチルmアクリレート共重合体 (SP値:9.3) 50重量部 スチレン−ブチルアクリレート共重合体 (SP値:9.0) 50重量部 カーボンブラック 10重量部 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス(酸価4.5) 5重量部 含クロムアゾ系染料 3重量部 その結果、初期の画像濃度は1.35、連続プリント2
万枚後の画像濃度は1.32であった。また、現像ロー
ラーへのトナーフィルミング(融着)は未発生であり、
定着離型性も良好であった。
Example 4 Image evaluation was performed in the same manner as in Example 1 by using a developing unit equipped with the same developing roller (developer carrying member) as in Example 1 and the following toner. [Toner formulation] Styrene-n-butyl m-acrylate copolymer (SP value: 9.3) 50 parts by weight Styrene-butyl acrylate copolymer (SP value: 9.0) 50 parts by weight Carbon black 10 parts by weight Free fatty acids Carnauba wax (acid value 4.5) 5 parts by weight Chromium-containing azo dye 3 parts by weight As a result, the initial image density was 1.35, continuous printing 2
The image density after 10,000 sheets was 1.32. Also, toner filming (fusion) on the developing roller has not occurred,
The fixing releasability was also good.

【0032】実施例5 実施例2と同様の現像ローラー(現像剤担持体)を装着
した現像ユニットと以下のトナーを用い実施例1と同様
に画像評価を行なった。 〔トナー処方〕 ポリエステル樹脂(SP値:9.5) 50重量部 エポキシ樹脂(SP値:10.2) 50重量部 カーボンブラック 10重量部 モンタン系エステルワックス 5重量部 含クロムアゾ系染料 3重量部 その結果、初期の画像濃度は1.31、連続プリント2
万枚後の画像濃度は1.34であった。また、現像ロー
ラーへのトナーフィルミング(融着)は未発生であり、
定着離型性も良好であった。
Example 5 Image evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 using the same developing roller (developer carrying member) as in Example 2 and the following toner. [Toner formulation] Polyester resin (SP value: 9.5) 50 parts by weight Epoxy resin (SP value: 10.2) 50 parts by weight Carbon black 10 parts by weight Montane ester wax 5 parts by weight Chromium azo dye 3 parts by weight As a result, the initial image density is 1.31 and continuous printing is 2
The image density after printing 10,000 sheets was 1.34. Also, toner filming (fusion) on the developing roller has not occurred,
The fixing releasability was also good.

【0033】比較例1 図1に示される現像ユニットの現像ローラー(現像剤担
持体)の誘電部をエポキシ樹脂(SP値:9.9)とし
た現像ユニットに対し以下のトナーを用いた。 〔トナー処方〕 ポリエチレン樹脂(SP値:9.3) 50重量部 ポリエステル樹脂(SP値:9.5) 50重量部 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス(酸価:3) 5重量部 カーボンブラック 10重量部 含クロムアゾ染料 3重量部 上記物質を実施例1と同様に調製してトナーとした。次
に、リコー製レーザープリンター(PC−6000機)
を改造して、前記現像ユニットを装着し、このものにこ
のトナーを入れて実施例1と同様に画像評価した。その
結果、初期の画像濃度は1.30と良好な画像が得られ
たがプリントを重ねるに従い、現像ローラーにトナーが
フィルミング(融着)し、2万枚プリント後の画像濃度
は0.58に低下した。
Comparative Example 1 The following toner was used for the developing unit shown in FIG. 1 in which the dielectric portion of the developing roller (developer carrying member) was epoxy resin (SP value: 9.9). [Toner formulation] Polyethylene resin (SP value: 9.3) 50 parts by weight Polyester resin (SP value: 9.5) 50 parts by weight Free fatty acid-type carnauba wax (acid value: 3) 5 parts by weight Carbon black 10 parts by weight Parts Chromium-containing azo dye 3 parts by weight The above substances were prepared in the same manner as in Example 1 to obtain a toner. Next, Ricoh laser printer (PC-6000 machine)
Was modified, the developing unit was attached, and the toner was put in the developing unit, and image evaluation was performed in the same manner as in Example 1. As a result, a good image was obtained with an initial image density of 1.30, but as printing was overlaid, the toner filmed (fused) on the developing roller, and the image density after printing 20,000 sheets was 0.58. Fell to.

【0034】比較例2 実施例5で作製したトナーを比較例1で用いた現像ユニ
ット及び評価装置に入れ、実施例1と同様な評価を行な
ったところ、初期の画像濃度は1.32と良好な画像が
得られたがプリントを重ねるに従い、現像ローラーにト
ナーがフィルミング(融着)し、2万枚プリント後の画
像濃度は0.66に低下した。
Comparative Example 2 The toner prepared in Example 5 was put into the developing unit and the evaluation device used in Comparative Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The initial image density was as good as 1.32. Although an image was obtained, as the prints were piled up, the toner filmed (fused) on the developing roller, and the image density after printing 20,000 sheets decreased to 0.66.

【0035】比較例3 図1に示される現像ユニットの現像ローラー(現像剤担
持体)の誘電部をウレタン樹脂(SP値:10.0)と
した現像ユニットに対し実施例3で用いたトナーを用い
て、実施例1と同様な評価を行なったところ、初期の画
像濃度は1.31と良好な画像が得られたが、プリント
を重ねるに従い、現像ローラーにトナーがフィルミング
(融着)し、2万枚プリント後の画像濃度は0.74に
低下した。
Comparative Example 3 The toner used in Example 3 was applied to a developing unit in which the dielectric portion of the developing roller (developer carrying member) of the developing unit shown in FIG. 1 was made of urethane resin (SP value: 10.0). When the same evaluation as in Example 1 was performed, a good image was obtained with an initial image density of 1.31, but as the prints were piled up, the toner filmed (fused) on the developing roller. The image density after printing 20,000 sheets decreased to 0.74.

【0036】比較例4 実施例4で作製したトナーを実施例3で用いた現像ユニ
ット及び評価装置に入れ、実施例1と同様な評価を行な
ったところ、初期の画像濃度は1.31と良好な画像が
得られたが、プリントを重ねるに従い、現像ローラーに
トナーがフィルミング(融着)し、2万枚プリント後の
画像濃度は0.82に低下した。
Comparative Example 4 The toner prepared in Example 4 was placed in the developing unit and the evaluation apparatus used in Example 3 and evaluated in the same manner as in Example 1. The initial image density was 1.31 and was good. An image was obtained, but as the prints were piled up, the toner filmed (fused) on the developing roller, and the image density after printing 20,000 sheets dropped to 0.82.

【0037】比較例5 実施例1で用いた現像ユニット及び評価装置に対し、以
下のトナーを用い、実施例1と同様な画像評価を行なっ
た。 〔トナー処方〕 スチレン−n−ブチルメタアクリレート共重合体 (SP値:9.3) 50重量部 スチレン−ブチルアクリレート共重合体(SP値:9.0) 50重量部 低分子量ポリプロピレン 5重量部 カーボンブラック 10重量部 含クロムアゾ染料 3重量部 その結果、初期は画像濃度が1.35と良好な画像が得
られたが、プリントを重ねるに従い、現像ローラーにト
ナーがフィルミング(融着)し、2万枚プリント後の画
像濃度は0.65に低下した。また、連続プリントの途
中から定着ローラーにトナーが付着し、画像にそのトナ
ーが再移転するいわゆるオフセット現象が発生した。
Comparative Example 5 The same toner evaluation as in Example 1 was performed on the developing unit and the evaluation device used in Example 1 using the following toners. [Toner formulation] Styrene-n-butyl methacrylate copolymer (SP value: 9.3) 50 parts by weight Styrene-butyl acrylate copolymer (SP value: 9.0) 50 parts by weight Low molecular weight polypropylene 5 parts by weight Carbon Black 10 parts by weight Chromium-containing azo dye 3 parts by weight As a result, a good image with an image density of 1.35 was initially obtained, but as the prints were overlaid, the toner filmed (fused) on the developing roller, and 2 The image density after printing ten thousand sheets fell to 0.65. Further, a so-called offset phenomenon occurred in which toner adhered to the fixing roller during the continuous printing and the toner was retransferred to the image.

【0038】[0038]

【発明の効果】本発明方法は、現像剤担持体表面に有す
る樹脂及びトナー中の結着樹脂の溶解度パラメータ値の
差を一定値以上とし、かつ、特定の離型剤を含有するト
ナーを用いたことから、経時安定性に優れた画像が得ら
れると共に現像剤担持体へのトナーフィルミン(融着)
を防止することができ、かつ、良好な定着離型性がトナ
ーに付与される。
According to the method of the present invention, a toner having a difference in solubility parameter between the resin on the surface of the developer bearing member and the binder resin in the toner is not less than a certain value, and the toner contains a specific release agent. Therefore, an image excellent in stability over time can be obtained, and toner film (fusion) on the developer carrying member can be obtained.
Can be prevented, and good fixing releasability is imparted to the toner.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の実施に有用な現像剤担持体上にマイク
ロフィールドの電界を形成させる現像装置の一例を示す
現像剤担持体部を中心とした模式断面図である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view centering on a developer carrier part showing an example of a developing device for forming a microfield electric field on a developer carrier useful for carrying out the present invention.

【図2】図1で示される装置において、現像剤担持体上
にマイクロフィールドによる閉電界が生成している状態
を説明するための模式断面図である。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view for explaining a state in which a closed electric field due to a microfield is generated on a developer carrier in the apparatus shown in FIG.

【図3】図3(a)〜(c)は、図1に示されるタイプ
の現像装置で使用する現像剤担持体の作製過程における
表面状態を示す模式断面図である。
3 (a) to 3 (c) are schematic cross-sectional views showing a surface state in a manufacturing process of a developer carrier used in the developing device of the type shown in FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 静電潜像担持体 20 トナー搬送部材 30 トナー層厚規制部材 40 トナー供給部材 50 撹拌羽根 60 トナー 70 トナータンク 80 現像領域 10 Electrostatic Latent Image Carrier 20 Toner Conveying Member 30 Toner Layer Thickness Controlling Member 40 Toner Supplying Member 50 Stirring Blade 60 Toner 70 Toner Tank 80 Development Area

フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03G 13/08 8004−2H (72)発明者 増田 稔 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Internal reference number FI Technical indication location G03G 13/08 8004-2H (72) Inventor Minoru Masuda 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stock company In Ricoh

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 現像剤担持体上にトナーを担持させ、こ
のトナーを該現像剤担持体と対向する有機感光体から成
る静電潜像保持体に接触もしくは非接触で潜像を現像す
る方法において、該現像剤担持体の表面は少なくとも樹
脂層からなり、また該トナーは結着樹脂、着色剤、荷電
制御剤、離型剤を主成分とし、該現像剤担持体表面の樹
脂層の樹脂と、該トナーの結着樹脂の溶解度パラメータ
ー値(SP値)の差が下記の値(数1)以上であり、 【数1】 かつ、該トナーに用いる離型剤が以下に示される1種又
は2種の組合せからなることを特徴とする静電荷像現像
方法。 〈離型剤〉 (イ)酸価5以下の脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス (ロ)モンタン系エステルワックス (ハ)酸価10〜30の酸化ライスワックス
1. A method of carrying a toner on a developer carrying member, and developing the latent image by contacting or non-contacting the toner with an electrostatic latent image holding member made of an organic photoconductor facing the developer carrying member. In the above, the surface of the developer carrying member is composed of at least a resin layer, and the toner contains a binder resin, a colorant, a charge control agent and a release agent as main components, and the resin of the resin layer on the surface of the developer carrying member. And the difference in the solubility parameter value (SP value) of the binder resin of the toner is not less than the following value (Equation 1), Further, the releasing agent used for the toner is composed of one kind or a combination of two kinds shown below, and an electrostatic image developing method. <Release Agent> (a) Free fatty acid type carnauba wax having an acid value of 5 or less (b) montan ester wax (c) oxidized rice wax having an acid value of 10 to 30
【請求項2】 トナーに含有させる結着樹脂が、少なく
とも2種類の樹脂からなり、各樹脂(A,B…N)のS
P値をSP−A、SP−B、…SP−Nとし、トータル
樹脂に対する各々樹脂の含有量をA/100、B/10
0、…N/100とした場合(A+B+…N=10
0)、下記の値(数2)と 【数2】 前記現像剤担持体表面の樹脂のSP値の値の差が下記の
値(数1) 【数1】 以上であることを特徴とする静電荷像現像方法。
2. The binder resin contained in the toner is composed of at least two kinds of resins, and S of each resin (A, B ... N).
The P value is SP-A, SP-B, ... SP-N, and the content of each resin with respect to the total resin is A / 100, B / 10.
0, ... N / 100 (A + B + ... N = 10
0), the following value (Equation 2) and The difference in the SP value of the resin on the surface of the developer carrier is the following value (Equation 1) The above is the electrostatic charge image developing method characterized by the above.
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