JPH06322109A - Synthesis of polyamide - Google Patents
Synthesis of polyamideInfo
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- JPH06322109A JPH06322109A JP13138093A JP13138093A JPH06322109A JP H06322109 A JPH06322109 A JP H06322109A JP 13138093 A JP13138093 A JP 13138093A JP 13138093 A JP13138093 A JP 13138093A JP H06322109 A JPH06322109 A JP H06322109A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、アニオン重合によるポ
リアミドの製造方法に関するものである。本発明の製造
方法により、単分散性を有する所望の高重合度ポリアミ
ドを高収率で得ることが出来る。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a polyamide by anionic polymerization. According to the production method of the present invention, a desired highly polymerized polyamide having monodispersity can be obtained in high yield.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般に、β−ラクタムが塩基性触媒でア
ニオン重合する事は知られており、重合溶媒としてクロ
ルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼン等が使用されてい
た。重合溶媒としてこれらの非極性の溶媒または極性が
低い溶媒を用いて重合を行った場合には、生成するポリ
アミドの溶媒に対する溶解性が低いため、重合の初期か
らポリアミドの沈殿が生じ、高重合度物を得る事が困難
であった。このような状況下、β−ラクタムの高重合度
物を得るべく、反応系の均一化および乳化、懸濁重合等
の各種重合方法が検討されている。例えば、ジメチルス
ルホキシドのように極性が高い溶媒を用いて重合を行な
うことが試みられている。この場合、重合反応の後期に
至るまで見掛け上均一溶解状態が保たれ、ある程度の高
重合度化は可能とはなるが、反応を追い込むと重合末期
にはポリアミドのゲル化あるいは一部不溶化等が生じ、
所望の高重合度物を得るよう重合を制御することは困難
であった。さらに、この反応系を高温で行なうことによ
り、重合末期におけるポリアミドのゲル化がある程度改
善されると期待されるが、副反応であるアミド交換反応
および解重合反応が促進されるため、ポリアミドの分子
量分散が大きくなり、単分散性の高重合度ポリアミドを
得ることは困難である。2. Description of the Related Art Generally, it is known that β-lactam undergoes anionic polymerization with a basic catalyst, and chlorobenzene, o-dichlorobenzene and the like have been used as a polymerization solvent. When polymerization is carried out using these non-polar solvents or low-polarity solvents as the polymerization solvent, the solubility of the resulting polyamide in the solvent is low, and therefore precipitation of the polyamide occurs from the beginning of the polymerization, resulting in a high degree of polymerization. It was difficult to get things. Under such circumstances, various polymerization methods such as homogenization of reaction system, emulsion polymerization and suspension polymerization have been investigated in order to obtain a highly polymerized product of β-lactam. For example, it has been attempted to carry out the polymerization using a solvent having a high polarity such as dimethyl sulfoxide. In this case, the homogeneously dissolved state is apparently maintained until the latter stage of the polymerization reaction, and it is possible to increase the degree of polymerization to some extent, but when the reaction is driven in, gelation or partial insolubilization of the polyamide occurs at the final stage of the polymerization. Occurs,
It was difficult to control the polymerization so as to obtain a desired high degree of polymerization. Furthermore, it is expected that the gelation of the polyamide at the final stage of the polymerization will be improved to some extent by carrying out this reaction system at a high temperature, but since the side reactions such as amide exchange reaction and depolymerization reaction are promoted, the molecular weight of the polyamide is increased. The dispersion becomes large, and it is difficult to obtain a monodisperse highly polymerized polyamide.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】このように、従来のβ
−ラクタムのアニオン重合方法では、副反応であるアミ
ド交換反応および解重合反応を極力抑制し、しかも高重
合度のポリアミドを得ることは困難であった。したがっ
て本発明の目的は、β−ラクタムのアニオン重合におい
て、単分散性を有する所望の高重合度ポリアミドを高収
率で得ることが可能な製造方法を提供することにある。As described above, the conventional β
In the anionic polymerization method of lactam, it was difficult to obtain a polyamide having a high degree of polymerization while suppressing side reactions such as amide exchange reaction and depolymerization reaction as much as possible. Therefore, an object of the present invention is to provide a production method capable of obtaining a desired highly polymerized polyamide having monodispersity in a high yield in anionic polymerization of β-lactam.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
目的は、下記一般式（Ｉ）で示されるβ−ラクタムを、
リチウム塩を含有するジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドンおよびリン酸−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリスジ
メチルアミドから選ばれる少なくとも１種類の溶媒中
で、触媒として下記一般式（II）で示されるピロリドン
塩および活性化剤としてＮ−アシルラクタムを用いて重
合させることを特徴とするポリアミドの製造方法を提供
することによって達成される。According to the present invention, the above object is to provide a β-lactam represented by the following general formula (I):
Pyrrolidone represented by the following general formula (II) as a catalyst in at least one solvent selected from dimethylacetamide containing a lithium salt, N-methylpyrrolidone and phosphoric acid -N, N ', N "-trisdimethylamide. It is achieved by providing a process for the production of polyamides, characterized in that the polymerization is carried out with a salt and an N-acyl lactam as activator.
【０００５】[0005]
【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素原子または炭素
数１〜４のアルキル基を示す。）[Chemical 3] (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
【０００６】[0006]
【化４】 （式中、Ｘはリチウム原子、カリウム原子、ナトリウム
原子、テトラメチルアンモニウムを示す。）[Chemical 4] (In the formula, X represents a lithium atom, a potassium atom, a sodium atom, or tetramethylammonium.)
【０００７】本発明に用いられるβ−ラクタム単量体は
上記一般式（Ｉ）で示され、Ｒ1〜Ｒ4はすべて水素原子
であっても、アルキル基であっても、または水素原子と
アルキル基の混在であってもよい。例えば、アゼチジノ
ン−２、３−メチル−アゼチジノン−２、４−メチル−
アゼチジノン−２、シス−およびトランス−３，４−ジ
メチル−アゼチジノン−２、３，３−ジメチル−アゼチ
ジノン−２、４，４−ジメチル−アゼチジノン−２、３
−エチル−アゼチジノン−２、４−エチル−アゼチジノ
ン−２、３−メチル−３−ブチル−アゼチジノン−２等
を挙げることが出来る。これらの中でも、該アルキル基
がメチル基であるβ−ラクタム単量体が、重合時におけ
る副反応が起こりにくい点、および生成するポリアミド
の重合溶媒への溶解性の観点から好ましい。これらのβ
−ラクタム単量体は単独または２種類以上の組み合せで
用いられる。これらのβ−ラクタム単量体は後述する重
合溶媒中で重合させる。β−ラクタム単量体の重合溶媒
中での濃度は、重合溶媒に対して１〜５０重量％、好ま
しくは５〜３０重量％の範囲内にあることが適当であ
る。The β-lactam monomer used in the present invention is represented by the above general formula (I), and R 1 to R 4 are all hydrogen atoms, alkyl groups, or hydrogen atoms. It may be a mixture of alkyl groups. For example, azetidinone-2,3-methyl-azetidinone-2,4-methyl-
Azetidinone-2, cis- and trans-3,4-dimethyl-azetidinone-2,3,3-dimethyl-azetidinone-2,4,4-dimethyl-azetidinone-2,3
-Ethyl-azetidinone-2, 4-ethyl-azetidinone-2, 3-methyl-3-butyl-azetidinone-2 and the like can be mentioned. Among these, the β-lactam monomer in which the alkyl group is a methyl group is preferable from the viewpoints that a side reaction during polymerization is unlikely to occur and the solubility of the resulting polyamide in a polymerization solvent. These β
The lactam monomer may be used alone or in combination of two or more. These β-lactam monomers are polymerized in a polymerization solvent described later. The concentration of the β-lactam monomer in the polymerization solvent is appropriately 1 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight, based on the polymerization solvent.
【０００８】重合溶媒としては、ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドンおよびリン酸−Ｎ，Ｎ’，
Ｎ”−トリスジメチルアミドの極性溶媒にリチウム塩を
添加したものを使用する。これらの重合溶媒は単独また
は２種類以上の混合系で使用される。リチウム塩として
は、例えば、ハロゲン化リチウムである塩化リチウム、
臭化リチウムおよびヨウ化リチウム等が挙げられる。極
性溶媒中へのリチウム塩の添加量は、通常、極性溶媒に
対して０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％
の範囲内にあることが適当である。As the polymerization solvent, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and phosphoric acid-N, N ',
A polar solvent of N ″ -trisdimethylamide to which a lithium salt is added is used. These polymerization solvents are used alone or in a mixture of two or more kinds. The lithium salt is, for example, lithium halide. Lithium chloride,
Examples thereof include lithium bromide and lithium iodide. The amount of the lithium salt added to the polar solvent is usually 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight, based on the polar solvent.
It is suitable to be within the range.
【０００９】触媒としては、前記一般式（II）で示され
るピロリドン塩を用いる。中でも２−ピロリドンのカリ
ウム塩が好ましい。触媒の使用量は、β−ラクタムの反
応性、後述の活性化剤の種類や濃度、更には重合条件等
に依存して適宜設定可能であるが、通常、β−ラクタム
単量体に対して０．０５〜１０重量％、好ましくは０．
１〜３重量％の範囲内で使用されることが望ましい。The pyrrolidone salt represented by the general formula (II) is used as the catalyst. Of these, potassium salt of 2-pyrrolidone is preferable. The amount of the catalyst used can be appropriately set depending on the reactivity of β-lactam, the type and concentration of the activator described later, and further the polymerization conditions, etc., but is usually relative to the β-lactam monomer. 0.05 to 10% by weight, preferably 0.
It is preferably used within the range of 1 to 3% by weight.
【００１０】活性化剤としては、Ｎ−アシルラクタムを
使用する。Ｎ−アシルラクタムとしては、例えば、Ｎ−
ベンゾイル−３，３−ジメチルアゼチジノンおよびＮ−
ベンゾイル−２−ピロリドン等を挙げることが出来る。
重合に用いる活性化剤とβ−ラクタム単量体とのモル比
により、生成するポリアミドの重合度を制御することが
可能であり、所望の重合度に応じて活性化剤の使用量を
調節する。通常、その使用量は、β−ラクタム単量体に
対して０．００１〜５モル％、好ましくは０．０１〜１
モル％の範囲内にあることが適当である。N-acyl lactam is used as the activator. As the N-acyl lactam, for example, N-
Benzoyl-3,3-dimethylazetidinone and N-
Examples thereof include benzoyl-2-pyrrolidone.
It is possible to control the degree of polymerization of the resulting polyamide by the molar ratio of the activator used for the polymerization and the β-lactam monomer, and adjust the amount of the activator used according to the desired degree of polymerization. . Usually, the amount used is 0.001 to 5 mol%, preferably 0.01 to 1 with respect to the β-lactam monomer.
It is suitable to be in the range of mol%.
【００１１】本発明のアニオン重合の重合方法について
は特に制限はなく、公知の方法を採用することが出来
る。例えば、反応容器に前記の重合溶媒、β−ラクタム
単量体、Ｎ−アシルラクタムを仕込み、所定の温度に維
持した系に、ピロリドン塩を添加することによりアニオ
ン重合させることが出来る。The polymerization method of the anionic polymerization of the present invention is not particularly limited, and a known method can be adopted. For example, the polymerization solvent, the β-lactam monomer, and the N-acyl lactam are charged in a reaction vessel, and the pyrrolidone salt is added to a system maintained at a predetermined temperature to perform anionic polymerization.
【００１２】本発明のアニオン重合の重合条件は公知の
方法を採用することが出来るが、穏やかな条件下で単時
間に重合を完了させることが、副反応を抑制して分子量
の分散を小さくする観点から好ましい。重合温度として
は、通常、−２０〜４０℃、好ましくは０〜３０℃の範
囲内にあることが適当である。重合時間は、使用するβ
−ラクタム単量体、触媒、活性化剤等の種類や濃度によ
り異なるが、通常、３０分〜１０時間の範囲内である。As the polymerization conditions for the anionic polymerization of the present invention, known methods can be adopted, but completion of the polymerization in a single time under mild conditions suppresses side reactions and reduces the dispersion of the molecular weight. It is preferable from the viewpoint. The polymerization temperature is usually in the range of -20 to 40 ° C, preferably 0 to 30 ° C. Polymerization time depends on β
-It depends on the type and concentration of the lactam monomer, catalyst, activator, etc., but is usually within the range of 30 minutes to 10 hours.
【００１３】重合終了後、例えば、ベンジルアミン、ｐ
−ビニルベンジルアミンまたはｎ−ブチルアミン等の一
級アミン化合物を重合系に添加することにより、成長末
端を定量的に変換することが出来る。After completion of the polymerization, for example, benzylamine, p
The growth terminal can be quantitatively converted by adding a primary amine compound such as -vinylbenzylamine or n-butylamine to the polymerization system.
【００１４】本発明の製造方法で得られるポリアミドの
数平均分子量は、β−ラクタム単量体と活性化剤とのモ
ル比によって一義的に決まるため、β−ラクタム単量体
と活性化剤との使用量の割合を変えることにより、生成
するポリアミドの数平均分子量を広い範囲にわたって容
易に制御可能である。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル中の、繰
り返し単位由来のピーク強度および末端基由来のピーク
強度の比から求まるポリアミドの数平均分子量で、通
常、５０００〜５０００００の範囲のポリアミドが得ら
れる。さらに、本発明の製造方法では、分子量分布の非
常に狭い単分散性のポリアミドを得ることが可能であ
り、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）法により、標準ポリスチレン検量線から求めたポリ
アミドの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常、１．０１〜１．１
０の範囲内である。The number average molecular weight of the polyamide obtained by the production method of the present invention is uniquely determined by the molar ratio of the β-lactam monomer to the activator. It is possible to easily control the number average molecular weight of the produced polyamide over a wide range by changing the ratio of the amount used. The number average molecular weight of the polyamide is found from the ratio of the peak intensity derived from the repeating unit to the peak intensity derived from the terminal group in the 1 H-NMR spectrum, and a polyamide in the range of 5,000 to 500,000 is usually obtained. Further, according to the production method of the present invention, it is possible to obtain a monodisperse polyamide having a very narrow molecular weight distribution, and gel permeation chromatography (GP) is used.
The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mw) of the polyamide obtained from the standard polystyrene calibration curve by the C) method.
The ratio (Mw / Mn) with n) is usually 1.01 to 1.1.
It is within the range of 0.
【００１５】β−ラクタム環の３位に水素原子を有する
β−ラクタム単量体は、従来公知の重合方法では副反応
の抑制が困難であったが、本発明の重合方法によればこ
のようなβ−ラクタム単量体においても副反応が抑制さ
れ、単分散性の高重合度ポリアミドを高収率で得ること
が出来る。The β-lactam monomer having a hydrogen atom at the 3-position of the β-lactam ring has been difficult to suppress side reactions by the conventionally known polymerization method, but according to the polymerization method of the present invention, Side reactions are suppressed even in such a β-lactam monomer, and a monodisperse highly polymerized polyamide can be obtained in a high yield.
【００１６】本発明の製造方法によれば高重合度のポリ
アミドが得られるので、該ポリアミドを用いて各種成形
品を製造すれば、機械的強度などの力学的特性に優れた
ものが得られる。According to the production method of the present invention, a polyamide having a high degree of polymerization can be obtained. Therefore, when various molded articles are produced using the polyamide, an article excellent in mechanical properties such as mechanical strength can be obtained.
【００１７】[0017]
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、実施例中の部はすべて重量部を示す。EXAMPLES The present invention will now be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. All parts in the examples are parts by weight.
【００１８】実施例１ ジメチルアセトアミド１００部に、塩化リチウムを５
部、３，３−ジメチルアゼチジノン−２を２０．８部、
Ｎ−ベンゾイル−３，３−ジメチルアゼチジノン−２を
０．０２部（β−ラクタム単量体に対して０．０５モル
％）添加して調製した溶液に、２５℃で撹拌しながら触
媒である２−ピロリドンのカリウム塩を０．１３部加え
重合を開始した。引き続き同温度で重合を続け、１時間
後にｎ−ブチルアミンを添加し、重合反応を停止した。
重合反応は終始均一系で進行した。得られた反応液を大
量のアセトン中に注ぎ入れて、析出した白色重合体を濾
別して回収し、乾燥した。収率は９９％であった。1Ｈ
−ＮＭＲスペクトルより求めた重合体の数平均分子量
は、１９８０００であった。さらに、ＧＰＣ法（移動
相：ジメチルアセトアミド１００部に塩化リチウムを５
部溶解した溶媒、カラム：昭和電工（株）製のShodex K
D803とKD804を直列に接続して使用）でＭｗ／Ｍｎを求
めたところ１．０４であり、単分散性のポリアミドが得
られていることが確認された。Example 1 100 parts of dimethylacetamide and 5 parts of lithium chloride were added.
Part, 20.8 parts of 3,3-dimethylazetidinone-2,
To a solution prepared by adding 0.02 parts (0.05 mol% relative to β-lactam monomer) of N-benzoyl-3,3-dimethylazetidinone-2, a catalyst was added while stirring at 25 ° C. Polymerization was initiated by adding 0.13 part of a certain potassium salt of 2-pyrrolidone. Polymerization was continued at the same temperature, and 1 hour later, n-butylamine was added to terminate the polymerization reaction.
The polymerization reaction proceeded in a homogeneous system throughout. The obtained reaction solution was poured into a large amount of acetone, and the precipitated white polymer was separated by filtration, recovered, and dried. The yield was 99%. 1 H
-The number average molecular weight of the polymer determined from the NMR spectrum was 198,000. Further, GPC method (mobile phase: 100 parts of dimethylacetamide with 5 parts of lithium chloride)
Partly dissolved solvent, column: Shodex K manufactured by Showa Denko KK
When Mw / Mn was calculated by using D803 and KD804 connected in series), it was 1.04, and it was confirmed that a monodisperse polyamide was obtained.
【００１９】実施例２ β−ラクタム単量体に対する活性化剤のモル比を適宜変
更した以外は、実施例１と同じ条件にて重合反応を行っ
た。いずれの重合条件でも、重合反応は終始均一系で進
行した。活性化剤と消費された単量体とのモル比から理
論的に求めた重合体の数平均分子量（Ｍｎcalcd）と1Ｈ
−ＮＭＲスペクトルより求めた重合体の数平均分子量
（Ｍｎestd）との関係を図１に示す。図１から明らかな
ように、ＭｎcalcdとＭｎestdは、数平均分子量約５×
１０5程度までよく一致した。Example 2 The polymerization reaction was carried out under the same conditions as in Example 1 except that the molar ratio of the activator to the β-lactam monomer was appropriately changed. Under all of the polymerization conditions, the polymerization reaction proceeded in a homogeneous system throughout. The number average molecular weight (Mncalcd) and 1 H of the polymer theoretically determined from the molar ratio of the activator and the consumed monomer.
The relationship with the number average molecular weight (Mnestd) of the polymer obtained from the NMR spectrum is shown in FIG. As is clear from FIG. 1, Mncalcd and Mnestd have a number average molecular weight of about 5 ×.
The agreement was good up to about 10 5 .
【００２０】実施例３ Ｎ−アシルラクタムとして、Ｎ−ベンゾイル−２−ピロ
リドンを０．０１９部を用いる以外は実施例１と同じ条
件で、５℃にて３時間重合反応を行った。重合反応は終
始均一系で進行した。重合体の収率は８８％であり、数
平均分子量は１９７０００であった。分子量分布は、Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝１．０３と単分散性であることが確認され
た。Example 3 A polymerization reaction was carried out at 5 ° C. for 3 hours under the same conditions as in Example 1 except that 0.019 part of N-benzoyl-2-pyrrolidone was used as the N-acyl lactam. The polymerization reaction proceeded in a homogeneous system throughout. The yield of the polymer was 88% and the number average molecular weight was 197,000. The molecular weight distribution is M
It was confirmed to be monodisperse with w / Mn = 1.03.
【００２１】実施例４ β−ラクタム単量体として、４，４−ジメチル−アゼチ
ジノン−２を用いる以外は実施例１と同じ条件で、１５
℃にて２時間重合反応を行った。重合反応は終始均一系
で進行した。重合体の収率は９５％であり、数平均分子
量は１９８０００であった。分子量分布は、Ｍｗ／Ｍｎ
＝１．０４と単分散性であることが確認された。Example 4 The same conditions as in Example 1 were used except that 4,4-dimethyl-azetidinone-2 was used as the β-lactam monomer.
The polymerization reaction was carried out at 0 ° C for 2 hours. The polymerization reaction proceeded in a homogeneous system throughout. The yield of the polymer was 95% and the number average molecular weight was 198,000. The molecular weight distribution is Mw / Mn
It was confirmed to be monodisperse with = 1.04.
【００２２】実施例５ β−ラクタム単量体として、３−メチル−アゼチジノン
−２を用いる以外は実施例１と同じ条件で重合反応を行
った。重合反応は終始均一系で進行した。重合体の収率
は９８％であり、数平均分子量は１７００００であっ
た。分子量分布は、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０５と単分散性で
あることが確認された。Example 5 A polymerization reaction was carried out under the same conditions as in Example 1 except that 3-methyl-azetidinone-2 was used as the β-lactam monomer. The polymerization reaction proceeded in a homogeneous system throughout. The yield of the polymer was 98% and the number average molecular weight was 170000. It was confirmed that the molecular weight distribution was monodisperse with Mw / Mn = 1.05.
【００２３】[0023]
【発明の効果】本発明によれば、β−ラクタム単量体の
アニオン重合は終始均一系で進行し、しかも副反応が抑
制されるため、単分散性を有する所望の高重合度ポリア
ミドが高収率で得られる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, the anionic polymerization of the β-lactam monomer proceeds in a homogeneous system from the beginning and side reactions are suppressed. Obtained in yield.
【図１】活性化剤と単量体とのモル比から理論的に求め
たポリアミドの数平均分子量（Ｍｎcalcd）と、1Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトルから求めた数平均分子量（Ｍｎestd）と
がよく一致することを示す図である。FIG. 1 is a number average molecular weight (Mncalcd) of polyamide theoretically determined from a molar ratio of an activator and a monomer, and 1 H-N
It is a figure which shows that the number average molecular weight (Mnestd) calculated | required from MR spectrum corresponds well.
Claims (1)
ムを、リチウム塩を含有するジメチルアセトアミド、Ｎ
−メチルピロリドンおよびリン酸−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−ト
リスジメチルアミドから選ばれる少なくとも１種類の溶
媒中で、触媒として下記一般式（II）で示されるピロリ
ドン塩および活性化剤としてＮ−アシルラクタムを用い
て重合させることを特徴とするポリアミドの製造方法。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素原子または炭素
数１〜４のアルキル基を示す。） 【化２】 （式中、Ｘはリチウム原子、カリウム原子、ナトリウム
原子、テトラメチルアンモニウムを示す。）1. A β-lactam represented by the following general formula (I) is converted into a dimethylacetamide containing a lithium salt, N:
-Pyrrolidone salt represented by the following general formula (II) as a catalyst and N-acyl as an activator in at least one solvent selected from -methylpyrrolidone and phosphoric acid -N, N ', N "-trisdimethylamide A method for producing a polyamide, which comprises polymerizing using a lactam. (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.) (In the formula, X represents a lithium atom, a potassium atom, a sodium atom, or tetramethylammonium.)
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|---|---|
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1945691A2 (en) * | 2005-08-26 | 2008-07-23 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Poly-beta-peptides from functionalized beta-lactam monomers and antibacterial compositions containing same |
| WO2018186014A1 (en) * | 2017-04-05 | 2018-10-11 | 株式会社クレハ | Polyamide composition |
| WO2019069799A1 (en) * | 2017-10-03 | 2019-04-11 | 日本曹達株式会社 | Production method for polyamide-4 particles |
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1993
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1945691A2 (en) * | 2005-08-26 | 2008-07-23 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Poly-beta-peptides from functionalized beta-lactam monomers and antibacterial compositions containing same |
| JP2009506172A (en) * | 2005-08-26 | 2009-02-12 | ウイスコンシン アルムニ リサーチ ファウンデイション | Anti-bacterial compositions containing poly-beta-peptides and poly-beta-peptides from functionalized beta-lactam monomers |
| WO2018186014A1 (en) * | 2017-04-05 | 2018-10-11 | 株式会社クレハ | Polyamide composition |
| WO2019069799A1 (en) * | 2017-10-03 | 2019-04-11 | 日本曹達株式会社 | Production method for polyamide-4 particles |
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