JPH06316689A - Reactive hot-melt adhesive - Google Patents

Reactive hot-melt adhesive

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JPH06316689A
JPH06316689A JP3209969A JP20996991A JPH06316689A JP H06316689 A JPH06316689 A JP H06316689A JP 3209969 A JP3209969 A JP 3209969A JP 20996991 A JP20996991 A JP 20996991A JP H06316689 A JPH06316689 A JP H06316689A
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melt adhesive
diol
isocyanate group
hot melt
reactive hot
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Shin Konishi
伸 小西
Koichi Uehara
浩一 上原
Shinjiro Hama
伸二郎 濱
Koichi Oka
宏一 岡
Nobumasa Hironaka
信正 広中
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Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To provide a polyurethane-based reactive hot-melt adhesive coatable in a mlolten state at a temperatures of as low as 95-130 deg.C, high in initial tackiness, and long in adhesiveness-keeping time. CONSTITUTION:This reactive hot-melt adhesive consisting mainly of a prepolymer containing 1.5-5.5wt.% of isocyanate group can be obtained by reaction of (A) an organic isocyanate with (B) a polyester polyol 40-65 deg.C in melting point produced by condensation between (1) a diol and (2) adipic acid, suberic acid, sebacic acid or a diester thereof and/or a lactone-based polyester polyol 40-65 deg.C in melting point produced by ring opening polymerization of lactone ring and (C) as chain extender, a <=10C diol having, at least, one side chain alkyl group.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はポリウレタン系反応型ホ
ットメルト接着剤に関する。更に詳細には、温度95〜
130℃の低温で溶融塗布でき、初期粘着力が大きく接
着可能時間の長いウレタン系反応型ホットメルト接着剤
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyurethane-based reactive hot melt adhesive. More specifically, the temperature of 95-
The present invention relates to a urethane-based reactive hot-melt adhesive that can be melt-coated at a low temperature of 130 ° C., has a large initial adhesive force, and has a long adhesive time.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、接着剤は大別してホットメルトタ
イプと反応タイプとが知られている。通常、ホットメル
トタイプはEVA等の高融点ポリマーをベース樹脂と
し、これに粘着付与剤等を添加して成っており、150
℃前後の加熱溶融状態で被着体に塗布し冷却固化により
短時間で接着力が得られるため接着作業性に優れてい
る。反面、熱可塑性樹脂をベースにしているため高温で
の接着力の低下が著しく耐熱性が悪い。
2. Description of the Related Art Conventionally, adhesives are roughly classified into hot melt type and reactive type. Usually, the hot melt type is made by using a high melting point polymer such as EVA as a base resin and adding a tackifier to the base resin.
The adhesive workability is excellent because the adhesive force can be obtained in a short time by applying to an adherend in a heat-melted state of around ℃ and cooling and solidifying. On the other hand, since it is based on a thermoplastic resin, the adhesive strength is remarkably reduced at high temperatures and the heat resistance is poor.

【0003】一方、反応(硬化)タイプは、化学反応で
架橋し硬化するため耐熱性は優れているが、反応を伴う
硬化システムのため反応初期では接着力が著しく低く、
ホットメルトタイプのような初期段階からの大きな接着
力が得られないという欠点がある。
On the other hand, the reaction (curing) type is excellent in heat resistance because it is cross-linked and cured by a chemical reaction, but since the curing system involves a reaction, the adhesive strength is remarkably low in the early stage of the reaction.
There is a drawback that a large adhesive force cannot be obtained from the initial stage like the hot melt type.

【0004】上記の改良として、ホットメルトタイプ接
着剤の耐熱性を向上させたポリエステル系、ポリアミド
系ホットメルト接着剤等も上市されているが、これらは
200℃近い高温での溶融塗布が必要となりプラスチッ
ク等の耐熱性のない被着体への適応が難しい。
As the above-mentioned improvement, polyester-based and polyamide-based hot-melt adhesives having improved heat resistance of hot-melt type adhesives have been put on the market, but these require melt coating at a high temperature of about 200 ° C. It is difficult to adapt to non-heat-resistant adherends such as plastics.

【0005】又、ホットメルトタイプ接着剤の用途が拡
大するにつれ耐熱性以外にも長期にわたる接着力の保持
性も要求されてきている。これらは自動車内装、建材等
の分野にも使用されてきている。そのため、面積の大き
い被着体を接着加工する時、塗布後できるだけ長い接着
可能時間(オープンタイム)を有するいわゆる初期粘着
性ホットメルト接着剤も要求されている。
[0005] Further, as the use of hot melt type adhesives expands, long-term adhesive strength retention is required in addition to heat resistance. These have also been used in fields such as automobile interiors and building materials. Therefore, there is also a demand for a so-called initial tacky hot melt adhesive having a bondable time (open time) that is as long as possible after application when an adherend having a large area is subjected to adhesion processing.

【0006】即ち、塗布直後は強い粘着力を示し、張り
合わせ接着後は架橋反応等により種々の条件下で優れた
接着力を長期にわたり示すホットメルト接着剤の開発が
望まれている。これらの要求に対して、接着後は何らか
の方法により架橋反応を起こさせて耐熱性を向上させた
いわゆる反応型ホットメルト接着剤が開発されつつあ
る。反応型ホットメルト接着剤として、例えば、ポリマ
ー中のカルボキシル基と多価金属イオンによるイオン架
橋タイプホットメルト接着剤、分子末端、又は側鎖に導
入したイソシアネート基をカプロラクタム、フェノール
等のブロック剤でブロックしたブロックイソシアネート
タイプホットメルト接着剤、及び水分(湿気)と反応し
て架橋するイソシアネート基やアルコキシ基をポリマー
中に導入した湿気硬化タイプホットメルト接着剤等が提
案されている(接着の技術 VoL.19,No.2
(1990))が満足するものは得られていなかった。
That is, it is desired to develop a hot melt adhesive which exhibits a strong adhesive force immediately after coating and exhibits excellent adhesive force for a long period of time under various conditions due to a crosslinking reaction or the like after laminating and bonding. In response to these requirements, so-called reactive hot melt adhesives are being developed in which a crosslinking reaction is caused by some method after adhesion to improve heat resistance. As a reactive hot melt adhesive, for example, an ion-crosslinking type hot melt adhesive by a carboxyl group and a polyvalent metal ion in a polymer, a molecular end, or an isocyanate group introduced into a side chain is blocked with a blocking agent such as caprolactam or phenol. Blocked isocyanate type hot melt adhesives, and moisture curing type hot melt adhesives in which an isocyanate group or an alkoxy group that crosslinks by reacting with moisture (moisture) are introduced into a polymer have been proposed (Adhesion Technology VoL. 19, No. 2
(1990)) was not obtained.

【0007】しかし上記に示した反応型ホットメルト接
着剤は、確かに従来のホットメルト接着剤と同様に短時
間接着が可能であり、かつ従来のホットメルト接着剤よ
りは耐熱性に優れている。特に、経済性も含めた総合特
性に優れたものとしてウレタン系反応ホットメルト接着
剤が種々提案されている(特開昭59−197432、
特開昭61−115977、特開昭62−18137
5、特開平2−305881、特開平2−30588
2)。
However, the above-mentioned reactive hot-melt adhesive can surely bond for a short time like the conventional hot-melt adhesive, and is superior in heat resistance to the conventional hot-melt adhesive. . In particular, various urethane reactive hot melt adhesives have been proposed as those having excellent overall characteristics including economic efficiency (Japanese Patent Laid-Open No. 59-197432,
JP-A-61-115977, JP-A-62-18137
5, JP-A-2-305881, JP-A-2-30588
2).

【0008】このようなウレタン系反応型ホットメルト
接着剤は、主成分であるウレタンプレポリマー分子に含
まれるイソシアネート基と基材の活性水素化合物及び/
又は雰囲気中等に含まれる水分(湿気)等と反応し硬化
することにより従来のホットメルト接着剤に比較し耐熱
性に優れているが、貯蔵安定性、初期接着強度発現性、
オープンタイム、長期耐久性等においてまだ充分満足で
きるものでない等の改善すべき点があり、その改良が強
く望まれている。
The urethane-based reactive hot-melt adhesive as described above contains an isocyanate group contained in the urethane prepolymer molecule as the main component and an active hydrogen compound of the base material and / or
Or, by reacting with moisture (moisture) contained in the atmosphere etc. and curing, it is superior in heat resistance as compared with conventional hot melt adhesives, but storage stability, initial adhesive strength expression,
There are points that need to be improved, such as open time and long-term durability, which are not yet fully satisfactory, and improvements are strongly desired.

【0009】ウレタン系反応型ホットメルト接着剤は、
主成分のベース樹脂としてイソシアネート基含有の分子
量数千を有するウレタンプレポリマーを用い、場合によ
っては粘着付与剤、反応性調整剤、酸化防止剤、加水分
解防止剤、消泡剤、無機添加物(充填剤)等の各種添加
剤を加えて成っている。プレポリマー分子内に含有され
るイソシアネート基が被着体表面にある水分、結合水、
OH基、COOH基、NH基等の活性水素基及び大気中
の湿気と反応し、ウレア結合・ウレタン結合等の凝集エ
ネルギーの高い結合の生成を伴いながら分子延長、架橋
されることにより接着力及び耐熱性を発現すると言われ
ている。
The urethane-based reactive hot melt adhesive is
A urethane prepolymer having an isocyanate group-containing molecular weight of several thousand is used as the base resin of the main component, and depending on the case, a tackifier, a reactivity modifier, an antioxidant, a hydrolysis inhibitor, an antifoaming agent, an inorganic additive ( It is made by adding various additives such as a filler. Isocyanate groups contained in the prepolymer molecule are water on the surface of the adherend, bound water,
By reacting with active hydrogen groups such as OH groups, COOH groups, NH groups and moisture in the atmosphere, and by forming a bond with high cohesive energy such as a urea bond / urethane bond, the molecule is extended and cross-linked to obtain adhesive strength and It is said to develop heat resistance.

【0010】又、低温で溶融塗布でき、初期粘着力が大
きくかつ接着可能時間の長いポリウレタン系反応型ホッ
トメルト接着剤には、次の二つがある。一方は、ポリオ
ールとして結晶性の低い低融点の高分子量のポリオール
をポリイソシアネートとイソシアネート基過剰条件で反
応させたイソシアネート基含有プレポリマーを反応型ホ
ットメルト接着剤のベースポリマーとしたものである。
他は、例えば高融点で高分子量のポリオールをジイソシ
アネートとイソシアネート基過剰条件で反応させイソシ
アネート基含有プレポリマーとし、それに石油樹脂、ク
マロン樹脂等の粘着付与剤を添加し粘着性を与えたもの
である。前者は必要以上に低融点となりそのため初期接
着力の立ち上がりが非常に遅くホットメルト接着剤の利
点である操作性に欠ける。後者は、粘着付与剤等の添加
量の調整で確かに操作性を犠牲とせずに初期粘着性を高
めることが可能であるが、粘着付与剤が低分子であるた
め可塑性的作用を示し、かつこれら粘着付与剤は徐々に
ブリードし接着力の立ち上がりや最終接着強度及び長期
耐久性が劣るものが多かった。従来のホットメルト接着
剤ではオープンタイムが秒〜分単位しかなく、面積の大
きい耐熱性のないプラスチックスを被着体とする接着に
は作業性の点で問題があった。
Further, there are the following two types of polyurethane-based reactive hot-melt adhesives which can be melt-coated at a low temperature, have a large initial adhesive force, and have a long adhesive time. On the other hand, an isocyanate group-containing prepolymer obtained by reacting a low-melting-point high-molecular-weight polyol having low crystallinity as a polyol with a polyisocyanate under an isocyanate group excess condition is used as a base polymer of a reactive hot melt adhesive.
Others include, for example, a high-melting point, high-molecular-weight polyol reacted with a diisocyanate under an isocyanate group excess condition to give an isocyanate group-containing prepolymer, to which a tackifier such as petroleum resin or coumarone resin is added to impart tackiness. . The former has an unnecessarily low melting point, so that the initial adhesive force rises very slowly and lacks the operability which is an advantage of the hot melt adhesive. The latter is capable of enhancing the initial tackiness without sacrificing the operability by adjusting the addition amount of the tackifier, but shows a plasticizing action because the tackifier is a low molecule, and Many of these tackifiers gradually bleeded and had poor rise in adhesive strength, final adhesive strength and long-term durability. The conventional hot melt adhesive has an open time of only seconds to minutes, and there is a problem in workability in bonding using a large-area non-heat-resistant plastic as an adherend.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、長期の
接着耐久性に優れたウレタン系粘着タイプ反応型ホット
メルト接着剤の開発を行い、特定構造のポリウレタン樹
脂をベースポリマーとすることにより以下の特性をもつ
ウレタン系反応型ホットメルト接着剤を得ようとするも
のである。 (1)面積が大きい耐熱性のないプラスチック被着体に
用いることができる。 (2)低い温度で溶融し、ロールコーター又はスプレー
等で塗布ができる。 (3)接合可能時間(塗布に再加熱なしで基材同志を弱
い圧で密着させて接着できる時間)が長い。 (4)接合後の接着強度の立ち上がりが速い。 (5)接着層の内部歪が小さいため、接着力が大きい。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have developed a urethane-based adhesive type reactive hot melt adhesive excellent in long-term adhesion durability, and by using a polyurethane resin having a specific structure as a base polymer. It is intended to obtain a urethane-based reactive hot melt adhesive having the following characteristics. (1) It can be used for a plastic adherend having a large area and having no heat resistance. (2) It can be melted at a low temperature and applied by a roll coater or a spray. (3) The bondable time (the time during which the base materials can be brought into close contact with each other with a weak pressure and adhered without reheating during coating) is long. (4) Adhesive strength rises quickly after joining. (5) Since the internal strain of the adhesive layer is small, the adhesive force is large.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、 (A)ポリオールとしてジオールとアジピン酸、スベリ
ン酸、セバチン酸及びそれらのジエステルの縮合反応か
ら得られる融点が40℃以上65℃以下のポリエステル
ポリオール、及び/又はラクトン環の開環重合で得られ
る融点40℃以上65℃以下のラクトン系ポリエステル
ポリオール (B)鎖延長剤として炭素数10以下で側鎖アルキル基
を1つ以上有するジオール (C)有機イソシアネート 上記(A)、(B)、(C)を必須成分とし、当量比で
0<(B)/(A)=<0.80 かつ、1.2<
(C)/{(A)+(B)}<2.5で反応せしめてな
るイソシアネート基含有量が1.5〜5.5重量%のイ
ソシアネート基含有プレポリマーを主成分として成るこ
とを特徴とする反応型ホットメルト接着剤。前記の反応
型ホットメルト接着剤において、(B)成分の鎖延長剤
として炭素数10以下で側鎖アルキル基を1つ以上有す
るジオール(B1 )と直鎖ジオール(B2 )を併用し、
当量比で0<(B1 )/(A)=<0.80、かつ0<
{(B1 )+(B2 )}/(A)<1.0、 1.2<
(C)<{(A)+(B)}<2.5で反応せしめてな
るイソシアネート基含有量が1.5〜5.5重量%のイ
ソシアネート基含有プレポリマーを主成分として成るこ
とを特徴とする反応型ホットメルト接着剤である。
That is, the present invention relates to (A) a polyester having a melting point of 40 ° C. or higher and 65 ° C. or lower obtained from a condensation reaction of a diol with adipic acid, suberic acid, sebacic acid and diesters thereof as a polyol. Polyol and / or lactone polyester polyol obtained by ring-opening polymerization of lactone ring and having a melting point of 40 ° C. or higher and 65 ° C. or lower (B) A diol having 10 or less carbon atoms and at least one side chain alkyl group as a chain extender (C ) Organic Isocyanate The above components (A), (B), and (C) are used as essential components, and an equivalent ratio of 0 <(B) / (A) = <0.80 and 1.2 <
(C) / {(A) + (B)} <2.5 and is composed mainly of an isocyanate group-containing prepolymer having an isocyanate group content of 1.5 to 5.5% by weight. Reactive hot melt adhesive. In the above reactive hot melt adhesive, a diol (B 1 ) having 10 or less carbon atoms and at least one side chain alkyl group and a linear diol (B 2 ) are used together as a chain extender of the component (B),
Equivalent ratio 0 <(B 1 ) / (A) = <0.80, and 0 <
{(B 1 ) + (B 2 )} / (A) <1.0, 1.2 <
(C) <{(A) + (B)} <2.5, wherein the main component is an isocyanate group-containing prepolymer having an isocyanate group content of 1.5 to 5.5% by weight. It is a reactive hot melt adhesive.

【0013】この反応型ホットメルト接着剤は95〜1
30℃の低温で溶融塗布ができ、約60℃以下に冷却さ
れると急激に固化し、かつ(B)成分と(C)成分の連
鎖による集中したウレタン結合による凝集力で初期接着
力を与えるが、鎖延長剤として導入した(B)成分の側
鎖の影響でホットメルト接着剤のベースポリマーの全体
の結晶化が起こらず一定時間粘着性を示す。その後の時
間と環境温度にもよるが徐々に(A)成分によるソフト
セグメントの凝集により粘着性が低下する。それと並行
してイソシアネート基と湿気または被着体表面の活性水
素と反応し、分子量数千のプレポリマーがウレア接合・
ウレタン結合等の凝集エネルギーの高い結合の生成を伴
いながら分子延長、架橋されることにより接着力向上及
び耐熱性を発現する。
This reactive hot melt adhesive is 95-1.
Melt coating is possible at a low temperature of 30 ° C., it rapidly solidifies when cooled to about 60 ° C. or less, and the initial adhesive force is given by the cohesive force due to the concentrated urethane bond due to the chain of the components (B) and (C). However, due to the influence of the side chain of the component (B) introduced as a chain extender, the entire base polymer of the hot melt adhesive does not crystallize, and the tackiness is exhibited for a certain period of time. Although depending on the subsequent time and the environmental temperature, the tackiness gradually decreases due to the aggregation of the soft segment by the component (A). At the same time, the isocyanate group reacts with moisture or active hydrogen on the surface of the adherend, and the prepolymer with a molecular weight of several thousand is urea-bonded.
The molecule is extended and cross-linked with the formation of a bond having a high cohesive energy such as a urethane bond to improve the adhesive strength and develop heat resistance.

【0014】本発明の反応型ホットメルト接着剤を構成
する成分について以下に説明する。本発明の(A)のポ
リエステルポリオールは、分子量500〜8000であ
る。 具体的にはアジピン酸、スベリン酸、セバチン酸
及びそれらのジメチルエステル等のジエステル化合物と
エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,3−
プロピレングリコール、1,2−プロピレングリコー
ル、1,4−ブタンジオール(1,4−BD)、1,5
−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール(1,
6−HD)、ネオペンチルグリコール(NPG)、3−
メチル−1,5−ペンタンジオール(3−MPD)、
1,8−オクタンジオール等のジオール群から選ばれた
1種以上との脱水又は、脱アルコール縮合反応で得られ
るものである。ジオールとしては、耐加水分解性を考え
ると炭素数の大きいものが好ましい。更に初期接着性の
立ち上がりが適当な速さなため直鎖のジオールが適当で
あり、1,4−BD、1,6−HD等が特に好ましい。
The components constituting the reactive hot melt adhesive of the present invention will be described below. The polyester polyol (A) of the present invention has a molecular weight of 500 to 8000. Specifically, diester compounds such as adipic acid, suberic acid, sebacic acid and their dimethyl esters, and ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-
Propylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-butanediol (1,4-BD), 1,5
-Pentanediol, 1,6-hexanediol (1,
6-HD), neopentyl glycol (NPG), 3-
Methyl-1,5-pentanediol (3-MPD),
It is obtained by dehydration or dealcoholization condensation reaction with at least one selected from a diol group such as 1,8-octanediol. As the diol, one having a large number of carbon atoms is preferable in consideration of hydrolysis resistance. Further, straight-chain diols are suitable because the initial adhesiveness rises at an appropriate speed, and 1,4-BD and 1,6-HD are particularly preferred.

【0015】また、ラクトン環の開環重合で得られるラ
クトン系ポリエステルポリオールとしては、分子量50
0〜7000である。具体的には、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、NPG等のジオールを開始
剤とするカプロラクトンまたはδ−バレロラクトンから
得られるものや他のポリエステルジオールとの交換反応
で得られるラクトンエステルを主成分とするジオールな
どである。
The lactone-based polyester polyol obtained by ring-opening polymerization of the lactone ring has a molecular weight of 50.
It is 0 to 7000. Specifically, those obtained from caprolactone or δ-valerolactone using a diol such as ethylene glycol, diethylene glycol or NPG as an initiator, or a diol containing a lactone ester as a main component obtained by an exchange reaction with another polyester diol, etc. Is.

【0016】融点は示差熱分析計(昇温温度10℃/
分)での吸熱ピークから求める値を用いるが、例えば透
過式融点測定装置で求めた場合も大差ない値が得られ
る。融点が40℃以下ではホットメルト接着剤の初期接
着力の発現が遅くホットメルト接着剤の利点である操作
性に欠ける。逆に65℃以上では初期接着力の立ち上り
は、良好であるが、それに伴う収縮があり内部歪を生じ
剥離または接着不足となる場合があり好ましくない。
The melting point is measured by a differential thermal analyzer (heating temperature 10 ° C. /
The value obtained from the endothermic peak at (min.) Is used, but a value that is not so different can be obtained when obtained with a transmission melting point measuring device, for example. When the melting point is 40 ° C. or lower, the initial adhesive force of the hot melt adhesive is slow to develop, and the operability, which is an advantage of the hot melt adhesive, is lacking. On the other hand, when the temperature is 65 ° C. or higher, the initial rise of the adhesive strength is good, but there is a shrinkage associated therewith, which may cause peeling or insufficient adhesion, which is not preferable.

【0017】本発明の(B)の鎖延長剤は、ジオールで
炭素数10以下で側鎖アルキル基を1つ以上有し、分子
量が62〜200である。具体的には1,2−プロピレ
ングリコール、1,3−ブタンジオール(1,3−B
D)、NPG、3−MPD、2,2,4−トリメチル−
1,3−ペンタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキ
サンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジ
オール(DMP)、2−n−ブチル−2−エチル−プロ
パンジオール(DMH)等が挙げられる。ウレタン系反
応型ホットメルト接着剤のベースポリマーは結晶性を高
め初期の立ち上がりを早くするため直鎖状のポリオール
を用いているのが一般的である。本発明者らはウレタン
系反応型ホットメルト接着剤に側鎖を導入した短鎖ジオ
ール(以後分岐ジオールと省略する)を鎖延長剤として
用いることにより特異な作用を示すことを見いだした。
The chain extender (B) of the present invention is a diol, has 10 or less carbon atoms, has at least one side chain alkyl group, and has a molecular weight of 62 to 200. Specifically, 1,2-propylene glycol, 1,3-butanediol (1,3-B
D), NPG, 3-MPD, 2,2,4-trimethyl-
1,3-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol (DMP), 2-n-butyl-2-ethyl-propanediol (DMH), etc. Is mentioned. As the base polymer of the urethane-based reactive hot-melt adhesive, a linear polyol is generally used in order to enhance the crystallinity and accelerate the initial rising. The present inventors have found that a short-chain diol (hereinafter abbreviated as “branched diol”) having a side chain introduced therein is used as a chain extender in a urethane-based reactive hot-melt adhesive to show a unique action.

【0018】これらの分岐ジオールは、反応型ホットメ
ルトに接着剤に適度の初期粘着性を付与し又、初期接着
力の急速な立ち上がりによる接着層に生じる内部歪の緩
和のための必須の成分である。(A)のポリエステルポ
リオールに対する(B)分岐ジオールの当量比は0.8
以下が好ましい。これが0の場合((A)で示されるポ
リエステルポリオールだけの場合)では、初期の立ち上
がりは早いが粘着性に不足し、かつ内部歪の緩和ができ
ず張り合わせ直後からのずれ応力又は衝撃を受けた場合
に剥離を起こすことがあり好ましくない。
These branched diols are essential components for imparting appropriate initial tackiness to the adhesive to the reactive hot melt and for alleviating internal strain generated in the adhesive layer due to rapid rise of initial adhesive force. is there. The equivalent ratio of the branched diol (B) to the polyester polyol (A) is 0.8.
The following are preferred. When this is 0 (in the case of only the polyester polyol shown in (A)), the initial rising is early, but the tackiness is insufficient, and the internal strain cannot be relaxed, and the shear stress or impact immediately after the bonding is applied. In that case, peeling may occur, which is not preferable.

【0019】又、0.8を超えて分岐ジオールを導入し
た場合は、反応型ホットメルト接着剤への側鎖の導入量
が多くなり、初期粘着性は充分でありかつ内部歪の緩和
も起こり耐衝撃性に優れるが、極端に結晶化速度が低下
し接着力の立ち上がりが遅いためホットメルト接着剤と
して加工性が劣り好ましくない。分岐のない直鎖ジオー
ルをエクステンダーとして(B)の分岐ジオールと併用
して使用することができるが、この場合は両者合わせて
(B)/(A)モル比は1.0以下が好ましい。1.0
を超えると加熱溶融温度が高くなり、本発明の特徴であ
る95℃〜130℃の低温で溶融塗布が困難になる。
When the branched diol is introduced in an amount of more than 0.8, the amount of side chains introduced into the reactive hot melt adhesive is large, the initial tackiness is sufficient, and the internal strain is relaxed. Although it has excellent impact resistance, it is not preferable because the workability as a hot melt adhesive is poor because the crystallization speed is extremely low and the adhesive force rises slowly. A straight chain diol without branching can be used as an extender in combination with the branched diol of (B). In this case, the combined ratio of (B) / (A) is preferably 1.0 or less. 1.0
If it exceeds, the heating and melting temperature becomes high, and the melt coating becomes difficult at a low temperature of 95 ° C to 130 ° C, which is a feature of the present invention.

【0020】本発明の(C)の有機イソシアネートとし
てはトリレンジイソシアネート(TDI)、キシリレン
ジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート(MDI)、4,4′−ジフェニルエーテル
ジイソシアネート、2−ニトロジフェニル−4,4′−
ジイソシアネート、2,2′−ジフェニルプロパン−
4,4′−ジイソシアネート、3,3′−ジメチルジフ
ェニルメタン−4,4′−ジイソシアネート、4,4′
−ジフェニルプロパンジイソシアネート、m−フェニレ
ンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネー
ト、ナフチレンジイソシアネート、3,3′−ジメトキ
シジフェニル−4,4′−ジイソシアネート等の芳香族
ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、リジンジ
イソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート(IPDI)、水添化トリレンジイ
ソシアネート、水添化ジフェニルメタンジイソシアネー
ト(H12MDI)等の脂環族ジイソシアネート等のジイ
ソシアネートが挙げられる。
Examples of the organic isocyanate (C) of the present invention include tolylene diisocyanate (TDI), xylylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 4,4'-diphenyl ether diisocyanate and 2-nitrodiphenyl-4. , 4'-
Diisocyanate, 2,2'-diphenylpropane-
4,4'-diisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 4,4 '
-Diphenylpropane diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, naphthylene diisocyanate, aromatic diisocyanate such as 3,3'-dimethoxydiphenyl-4,4'-diisocyanate, tetramethylene diisocyanate,
Aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate (HDI) and lysine diisocyanate, diisocyanates such as isophorone diisocyanate (IPDI), hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate (H 12 MDI), and the like. .

【0021】又、上記ジイソシアネートの重合体や2官
能以上のポリオール等と前記のジイソシアネート化合物
及びその重合体との反応で得られるイソシアネート基を
有するポリイソシアネートであるポリメリックポリイソ
シアネート、イソシアネートのポリオールアダクト、ウ
レトジオン、イソシアヌレート、カルボジミド変性体等
も含まれる。特に好ましくは初期接着力の立ち上がり及
び接着層の耐久性からMDI、PPDI、TDI等の芳
香族ジイソシアネート及びH12MDIが挙げられる。
Further, a polymeric polyisocyanate, which is a polyisocyanate having an isocyanate group obtained by the reaction of the above-mentioned polymer of diisocyanate or difunctional or higher functional polyol, etc. with the above-mentioned diisocyanate compound and the polymer, polyol adduct of isocyanate, and uretdione. , Isocyanurate, and carbodiimide modified products are also included. Particularly preferred are aromatic diisocyanates such as MDI, PPDI and TDI and H 12 MDI from the standpoint of the initial adhesive strength and the durability of the adhesive layer.

【0022】又、本反応型ホットメルト接着剤は分子内
に活性水素、湿気と反応するイソシアネート基を含有す
ることが必須であり、ヒドロキシル基とイソシアネート
基(NCO/OH)の当量比、即ち(C)/{(A)+
(B)}が1.2〜2.5としてイソシアネート基含有
量が1.5〜5.5重量%であることが好ましい。
(C)/{(A)+(B)}が1.2以下では接着層の
耐熱性が劣り、又、分子量が大きくなりすぎて溶融状態
での粘度が高すぎ操作性に欠ける。2.5を超えると未
反応のジイソシアネートが残存するため高温においてジ
イソシアネートの臭気がありこのジイソシアネートモノ
マーの活性が高いため高温溶融状態での粘度安定性に欠
けるため好ましくない。又、イソシアネート基含有量が
1.5%以下では分子量が大きくなり、溶融状態での粘
度が高すぎて操作性が劣る。5.5%以上では分子量が
小さすぎてロールコーターでの操作に支障をきたす。
又、初期強度が小さく、活性水素及び湿気との反応によ
る接着強度向上が遅く、衝撃によって接着層の剥離が起
こり好ましくない。
Further, it is essential that this reactive hot melt adhesive contains an isocyanate group which reacts with active hydrogen and moisture in the molecule, and the equivalent ratio of hydroxyl group and isocyanate group (NCO / OH), that is, ( C) / {(A) +
(B)} is 1.2 to 2.5, and the isocyanate group content is preferably 1.5 to 5.5% by weight.
When (C) / {(A) + (B)} is 1.2 or less, the heat resistance of the adhesive layer is inferior, and the molecular weight is too large and the viscosity in the molten state is too high, resulting in poor operability. When it exceeds 2.5, unreacted diisocyanate remains, so that the diisocyanate has an odor at high temperature and the activity of this diisocyanate monomer is high, which is not preferable because the viscosity stability in a high temperature molten state is insufficient. On the other hand, if the isocyanate group content is 1.5% or less, the molecular weight becomes large and the viscosity in the molten state is too high, resulting in poor operability. If it is 5.5% or more, the molecular weight is too small, which hinders the operation of the roll coater.
Also, the initial strength is small, the improvement of the adhesive strength due to the reaction with active hydrogen and moisture is slow, and the peeling of the adhesive layer due to impact is not preferable.

【0023】本発明による反応型ホットメルト接着剤に
用いるイソシアネート基含有ポリウレタンプレポリマー
を製造する際には公知の方法例えば、溶融状態で反応せ
しめるバルク重合(塊状重合)法でこなうことができ
る。例えば、窒素等の不活性気体雰囲気中で、強力な攪
拌装置と加熱装置を有する反応機、ニーダ・ルーダー、
ヘンシエルミキサー、ナウターミキサー等の混練機での
加熱溶融反応する方法、及びエクストルーダー等での製
造が挙げられる。
In producing the isocyanate group-containing polyurethane prepolymer used in the reactive hot melt adhesive according to the present invention, a known method, for example, bulk polymerization (bulk polymerization) method of reacting in a molten state can be used. . For example, in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen, a reactor having a powerful stirring device and a heating device, a kneader ruder,
Examples thereof include a method of heating and melting in a kneading machine such as a Hensiel mixer and a Nauter mixer, and manufacturing in an extruder and the like.

【0024】本発明によるポリウレタンプレポリマーを
製造する際に、必要に応じて触媒および安定剤を用いる
ことができる。触媒としては、例えばトリエチルアミ
ン、トリエチレンジアミン等の含窒素化合物、ジブチル
錫ジラウレート(DBTDL)、オクチル酸錫、ステア
リン酸亜鉛等の有機金属化合物等が挙げられる。安定剤
としては、例えば置換ベンゾトリアゾール類等の紫外線
吸収剤、フェノール誘導体等の酸化防止剤、加水分解防
止剤及びイソシアネート基の反応を制御するためのいわ
ゆるリターダー等を加えることもできる。
In producing the polyurethane prepolymer according to the present invention, a catalyst and a stabilizer can be used if necessary. Examples of the catalyst include nitrogen-containing compounds such as triethylamine and triethylenediamine, and organic metal compounds such as dibutyltin dilaurate (DBTDL), tin octylate and zinc stearate. As the stabilizer, for example, an ultraviolet absorber such as a substituted benzotriazole, an antioxidant such as a phenol derivative, a hydrolysis inhibitor, and a so-called retarder for controlling the reaction of an isocyanate group may be added.

【0025】又、本発明の反応型ホットメルト接着剤は
イソシアネート基含有ポリウレタンポリマーを主成分と
して成るが、必要に応じてこれと親和性のあるイソシア
ネートと非反応性の充填剤、タッキファイヤー及び熱可
塑性樹脂をそれぞれ10%以下の範囲で添加しても良
い。これらの添加時期はプレポリマー製造時でも、プレ
ポリマーとしてから添加混合しても良い。またタッキフ
ァイヤー及び熱可塑性樹脂は(B)の分岐ジオールと混
合加熱溶解させて均一状態としてから有機ジイソシアネ
ートと反応することが好ましい。充填剤としては酸化マ
グネシウム、シリカ粉、炭酸カルシウム、カーボンブラ
ック、酸化チタン、金属粉等から選ばれた1種または2
種以上からなる乾燥した充填剤が挙げられる。タッキフ
ァイヤーとしては(水添)ロジンエステル誘導体、石油
樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、キシレ
ン樹脂、ケトン樹脂等などが代表的であり、熱可塑性樹
脂としては、熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリエステル
樹脂、エチレン−メチルアクリレート樹脂等であり、こ
れらの単独または2種以上の混合物としても使用でき
る。
Further, the reactive hot-melt adhesive of the present invention comprises an isocyanate group-containing polyurethane polymer as a main component, and if necessary, an isocyanate having an affinity with it, a non-reactive filler, a tackifier and a heat agent. You may add a plastic resin in the range of 10% or less, respectively. These may be added at the time of producing the prepolymer or may be added and mixed as a prepolymer. Further, it is preferable that the tackifier and the thermoplastic resin are mixed with the branched diol (B) and dissolved by heating so as to be in a uniform state and then reacted with the organic diisocyanate. As the filler, one or two selected from magnesium oxide, silica powder, calcium carbonate, carbon black, titanium oxide, metal powder, etc.
Included are dry fillers of one or more species. Typical examples of tackifiers are (hydrogenated) rosin ester derivatives, petroleum resins, terpene resins, coumarone-indene resins, xylene resins, ketone resins, etc., and thermoplastic resins include thermoplastic polyurethane resins, polyester resins, These are ethylene-methyl acrylate resins and the like, and these can be used alone or as a mixture of two or more kinds.

【0026】本発明は95℃〜130℃というホットメ
ルト接着剤としては低温で溶融塗布できること、及び初
期粘着性を有するため数分から数十分の接着可能時間を
有するので、硬質PVC、アクリル板、ABS、ポリプ
ロピレン等の耐熱性のないプラスチックスの接着及び上
記プラスチック等とアルミ、鋼材、紙、木材等の接着、
特にこれらの大型部材の接着に適している。
In the present invention, a hot-melt adhesive of 95 ° C. to 130 ° C. can be melt-coated at a low temperature, and since it has an initial tackiness, it has a bonding time of several minutes to several tens of minutes. Adhesion of non-heat resistant plastics such as ABS and polypropylene, and adhesion of the above plastics etc. to aluminum, steel, paper, wood, etc.
It is particularly suitable for bonding these large-sized members.

【0027】以下、本発明を具体的な実施例によって説
明する。以下に示す成分、割合、操作順序等は本発明の
精神から逸脱しない範囲において変更できる。実施例に
於ける「部」及び「%」は断わりのない限り「重量部」
及び「重量%」である。
The present invention will be described below with reference to specific examples. The components, ratios, operation sequences and the like shown below can be changed without departing from the spirit of the present invention. "Parts" and "%" in the examples are "parts by weight" unless otherwise specified.
And "% by weight".

【0028】実施例1 温度計、冷却装置、減圧脱水装置及び攪拌機を備えた反
応容器に、1,4−BDとアジピン酸からのポリエステ
ルポリオール(PBA−2000、水酸基価56.1、
分子量2000、融点51.1℃)2000部、(1.
0モル)NPG26.0部(0.25モル)を投入し1
10℃真空下で脱水処理したのち冷却し、40℃以下で
MDI 485部(1.94モル)を加えた。反応によ
り発熱がおこり粘度が急激に上昇するが、冷却し内温を
約80℃に保つ。この温度に保って3時間反応させた。
得られたプレポリマーの構造因子は(B)/(A)=
0.25、(C)/{(A)+(B)}=1.55、性
状はNCO含有量=2.3%、粘度=23,000mP
a・s/100℃、融点=42℃であった。結果はタッ
クフリー時間=20分、初期接着力=15Kg/25c
2 、軟化点(1日後)130℃、軟化点(7日後)1
85℃となり初期粘着性、接着力、硬化性とも満足でき
る値であった。
Example 1 A reaction vessel equipped with a thermometer, a cooling device, a vacuum dewatering device, and a stirrer was charged with a polyester polyol (PBA-2000, hydroxyl value 56.1, consisting of 1,4-BD and adipic acid).
Molecular weight 2000, melting point 51.1 ° C.) 2000 parts, (1.
0 mol) 26.0 parts (0.25 mol) of NPG was added and 1
After dehydration treatment at 10 ° C. under vacuum, the mixture was cooled, and 485 parts (1.94 mol) of MDI was added at 40 ° C. or lower. Although the reaction causes heat generation and the viscosity rises rapidly, the temperature is cooled and the internal temperature is maintained at about 80 ° C. The temperature was maintained and the reaction was carried out for 3 hours.
The structure factor of the obtained prepolymer is (B) / (A) =
0.25, (C) / {(A) + (B)} = 1.55, properties are NCO content = 2.3%, viscosity = 23,000 mP
The melting point was 42 ° C. The result is tack-free time = 20 minutes, initial adhesive strength = 15 Kg / 25c
m 2 , softening point (after 1 day) 130 ° C., softening point (after 7 days) 1
The temperature was 85 ° C. and the initial tackiness, adhesive strength and curability were satisfactory.

【0029】実施例2 温度計、冷却装置、減圧真空装置を備えたニーダに1,
6−HDとアジピン酸からのポリエステルポリオール
(以下PHA−2500と略す。水酸基価44.9、分
子量2520、融点55.1℃)2520部(1.0モ
ル)、NPG 41.6部(0.40モル)を投入し1
10℃真空下で脱水処理したのち冷却し、40℃以下で
MDI 741部(2.96モル)を加えた。反応によ
り発熱がおこり粘度が急激に上昇するが、冷却し内温を
約80℃に保つ。この温度に保って3時間反応させた。
得られたプレポリマーの構造因子は(B)/(A)=
0.40、(C)/{(A)+(B)}=2.11、性
状はNCO含有量=4.0%、粘度=9,500mPa
・s/100℃、融点=35℃であった。結果はタック
フリー時間=15分、初期接着力=18Kg/25cm
2 、軟化点(1日後)115℃、軟化点(7日後)19
0℃となり初期粘着性、接着力、硬化性とも満足できる
値であった。
Example 2 A kneader equipped with a thermometer, a cooling device and a decompression vacuum device
Polyester polyol derived from 6-HD and adipic acid (hereinafter abbreviated as PHA-2500. Hydroxyl value 44.9, molecular weight 2520, melting point 55.1 ° C) 2520 parts (1.0 mol), NPG 41.6 parts (0. 40 mol) and add 1
After dehydration treatment under vacuum at 10 ° C., the mixture was cooled and 741 parts (2.96 mol) of MDI was added at 40 ° C. or lower. Although the reaction causes heat generation and the viscosity rises rapidly, the temperature is cooled and the internal temperature is maintained at about 80 ° C. The temperature was maintained and the reaction was carried out for 3 hours.
The structure factor of the obtained prepolymer is (B) / (A) =
0.40, (C) / {(A) + (B)} = 2.11, properties are NCO content = 4.0%, viscosity = 9,500 mPas
S / 100 ° C, melting point = 35 ° C. The result is tack-free time = 15 minutes, initial adhesive strength = 18 kg / 25 cm
2 , softening point (after 1 day) 115 ° C, softening point (after 7 days) 19
The temperature was 0 ° C, and the initial tackiness, adhesive strength, and curability were satisfactory.

【0030】実施例3〜6、比較例1、2 実施例1と同様の装置及び方法でプレポリマーを製造
し、評価した。結果を表1に示す。
Examples 3 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 Prepolymers were produced and evaluated by the same apparatus and method as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【0031】[0031]

【表1】 [Table 1]

【0032】実施例7、8、比較例3〜5 実施例1と同様の装置及び方法でプレポリマーを製造
し、評価した。結果を表2に示す。
Examples 7 and 8 and Comparative Examples 3 to 5 Prepolymers were produced and evaluated by the same apparatus and method as in Example 1. The results are shown in Table 2.

【0033】[0033]

【表2】 [Table 2]

【0034】実施例9、10、11、比較例6、7 実施例1と同様の装置及び方法でプレポリマーを製造
し、評価した。結果を表3及び表4に示す。
Examples 9, 10, 11 and Comparative Examples 6, 7 Prepolymers were produced and evaluated by the same apparatus and method as in Example 1. The results are shown in Tables 3 and 4.

【0035】[0035]

【表3】 [Table 3]

【0036】[0036]

【表4】 [Table 4]

【0037】 表1〜3の注 分子量 水酸基価 1)PBA−1000:ポリ(ブチレン)アジペートジオール 1000 112.2 2)PBA−2000:ポリ(ブチレン)アジペートジオール 2000 56.1 3)PHA−1500:ポリ(ヘキサメチレンアジペート)ジオール 1500 74.8 4)PHA−5000:ポリ(ヘキサメチレンアジペート)ジオール 5000 22.4 5)PCL−2000:ポリ(カプロラクトン)ポリオール 2000 56.1 6)PCL−5000:ポリ(カプロラクトン)ポリオール 5000 22.4 7)PDS−2000:ポリ(デカメチレン)セバケート 2000 56.1 8)PHP−1000:ポリ(ヘキサン)フタレートジオール 1000 112.2 9)PHP−2000:ポリ(ヘキサン)フタレートジオール 2000 56.1 10)PHSbA−2000:ポリ(ヘキサン)スベレートジオール 2000 56.1 Notes in Tables 1 to 3 Hydroxyl value 1) PBA-1000: poly (butylene) adipate diol 1000 112.2 2) PBA-2000: poly (butylene) adipate diol 2000 56.1 3) PHA-1500: poly (hexamethylene) Adipate) diol 1500 74.8 4) PHA-5000: Poly (hexamethylene adipate) diol 5000 22.4 5) PCL-2000: Poly (caprolactone) polyol 2000 56.1 6) PCL-5000: Poly (caprolactone) polyol 5000 22.4 7) PDS- 2000: poly (decamethylene) sebacate 2000 56.1 8) PHP-1000: poly (hexane) phthalate diol 1000 112.2 9) PHP-2000: poly (hexane) phthalate diol 2000 56.1 10) PHSbA-2000: poly (hexane) suberate diol 2000 56.1

【0038】性状及び結果は以下の方法で行った。 粘度(mPa・s):粘度は温度100℃での値である
mPa・s/100℃ タックフリー時間 :110℃にセットしたロールコー
タよりサンプリンクし、100℃に加熱したバーコータ
にて室温(25℃)としたガラス板に塗布量75g/m
2 で塗布する。直ちに指触タックを測定開始し、タック
のなくなる時間をタックフリー時間(分)とする。タッ
クフリー時間は接着可能時間の相対評価値である。 初 期 接 着 力:110℃にセットしたロールコー
ターで松下工業製テストコーターで幅300mm×長さ
1000mmの鋼板に50g/m2 で塗布し、5分後に
硬質塩ビ(PVC)を張り合わせて試料とする。初期接
着力は3時間後に25mm幅のサンプルを切出しテンシ
ロンで引張りせん断強度(kg/cm2 )を測定する。
*は場所、条件によりばらつき有り。 7日後接着力 :上記の張り合わせサンプルを25
℃に7日間放置したののち、引張りせん断強度(kg/
cm2 )を測定する。 SP(軟化点) :タックフリー測定に用いたと同時
の方法で作成した。フィルム試料を所定日数放置した
後、加重5g/100μmをかけ10℃/分の昇温速度
で加熱し急激にフィルムの伸びる温度を持って軟化点
(℃)とする。
The properties and results were measured by the following methods. Viscosity (mPa · s): Viscosity is the value at a temperature of 100 ° C. mPa · s / 100 ° C. Tack free time: Sampling from a roll coater set at 110 ° C., and room temperature (25 ° C.) with a bar coater heated to 100 ° C. ℃) glass plate coated amount of 75g / m
Apply with 2 . Immediately start measuring the finger touch tack, and set the tack free time (minutes) as the time when the tack disappears. The tack-free time is a relative evaluation value of the bondable time. Initial adhesion force: A roll coater set at 110 ° C was used to apply 50g / m 2 to a steel plate having a width of 300mm and a length of 1000mm with a test coater manufactured by Matsushita Industrial Co., Ltd., and after 5 minutes, a hard vinyl chloride (PVC) was stuck to the sample. To do. With respect to the initial adhesive force, a sample having a width of 25 mm is cut out after 3 hours and the tensile shear strength (kg / cm 2 ) is measured with a tensilon.
* Varies depending on location and conditions. Adhesion after 7 days: 25 the above laminated sample
Tensile shear strength (kg /
cm 2 ) is measured. SP (softening point): Created by the same method as used for tack-free measurement. After leaving the film sample for a predetermined number of days, it is heated at a temperature rising rate of 10 ° C./min by applying a load of 5 g / 100 μm, and the temperature at which the film abruptly extends is taken as the softening point (° C.).

【0039】[0039]

【発明の効果】本発明のウレタン系反応型ホットメルト
接着剤は、長期の接着耐久性に優れており、特定構造の
ポリウレタン樹脂をベースポリマーとすることにより以
下の特性をもっている。 (1)面積が大きい耐熱性のないプラスチック被着体に
用いることができる。 (2)低い温度で溶融し、ロールコーター又はスプレー
等で塗布ができる。 (3)接合可能時間(塗布に再加熱なしで基材同志を弱
い圧で密着させて接着できる時間)が長い。 (4)接合後の接着強度の立ち上がりが速い。 (5)接着層の内部歪が小さいため、接着力が大きい。
The urethane reactive hot melt adhesive of the present invention is excellent in long-term adhesion durability and has the following characteristics by using a polyurethane resin having a specific structure as a base polymer. (1) It can be used for a plastic adherend having a large area and having no heat resistance. (2) It can be melted at a low temperature and applied by a roll coater or a spray. (3) The bondable time (the time during which the base materials can be brought into close contact with each other with a weak pressure and adhered without reheating during coating) is long. (4) Adhesive strength rises quickly after joining. (5) Since the internal strain of the adhesive layer is small, the adhesive force is large.

─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成3年11月22日[Submission date] November 22, 1991

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】特許請求の範囲[Name of item to be amended] Claims

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【特許請求の範囲】[Claims]

【手続補正2】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0012[Correction target item name] 0012

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0012】[0012]

【課題を解決すするための手段】即ち、本発明は、 (A)ポリオールとしてジオールとアジピン酸、スベリ
ン酸、セバチン酸及びそれらのジエステルとの縮合反応
から得られる融点が40℃以上65℃以下のポリエステ
ルポリオール、及び/又はラクトン環の開環重合で得ら
れる融点が40℃以上65℃以下のラクトン系ポリエス
テルポリオール (B)鎖延長剤として炭素数10以下で側鎖アルキル基
を1つ以上有するジオール (C)有機イソシアネート 上記(A)、(B)、(C)を必須成分とし、当量比で
0<(B)/(A)≦0.80 かつ1.2<(C)/
{(A)+(B)}<2.5で反応せしめてなるイソシ
アネート基含有量が1.5〜5.5重量%のイソシアネ
ート基含有プレポリマーを主成分として成ることを特徴
とする反応型ホットメルト接着剤である。
Means for Solving the Problems That is, the present invention provides (A) a polyol having a melting point of 40 ° C. or higher and 65 ° C. or lower, which is obtained by a condensation reaction of a diol with adipic acid, suberic acid, sebacic acid, and their diesters. And / or a lactone polyester polyol having a melting point of 40 ° C. or higher and 65 ° C. or lower obtained by ring-opening polymerization of a lactone ring (B) having 10 or less carbon atoms and at least one side chain alkyl group as a chain extender Diol (C) Organic Isocyanate The above (A), (B), and (C) are essential components, and the equivalent ratio is 0 <(B) / (A) ≦ 0.80 and 1.2 <(C) /
{(A) + (B)} <2.5 is a reaction type characterized by comprising an isocyanate group-containing prepolymer having an isocyanate group content of 1.5 to 5.5% by weight as a main component. It is a hot melt adhesive.

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0036[Correction target item name] 0036

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0036】[0036]

【表4】 ─────────────────────────────────────────────────────
[Table 4] ─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成6年5月19日[Submission date] May 19, 1994

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0036[Correction target item name] 0036

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0036】[0036]

【表5】 [Table 5]

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)ポリオールとしてジオールとアジピ
ン酸、スベリン酸,セバチン酸及びそれらのジエステル
との縮合反応から得られる融点が40℃以上65℃以下
のポリエステルポリオール、及び/又はラクトン環の開
環重合で得られる融点が40℃以上65℃以下のラクト
ン系ポリエステルポリオール (B)鎖延長剤として炭素数10以下で側鎖アルキル基
を1つ以上有するジオール (C)有機イソシアネート 上記(A)、(B)、(C)を必須成分とし、当量比で
0<(B)/(A)=<0.80 かつ1.2<(C)
/{(A)+(B)}<2.5で反応せしめてなるイソ
シアネート基含有量が1.5〜5.5重量%のイソシア
ネート基含有プレポリマーを主成分として成ることを特
徴とする反応型ホットメルト接着剤。
1. A polyester polyol having a melting point of 40 ° C. or higher and 65 ° C. or lower and / or a lactone ring obtained by a condensation reaction of a diol with adipic acid, suberic acid, sebacic acid and their diesters as the polyol (A). Lactone-based polyester polyol having a melting point of 40 ° C. or higher and 65 ° C. or lower (B) a chain extender having 10 or less carbon atoms and at least one side chain alkyl group (C) organic isocyanate obtained by ring polymerization (A), (B) and (C) are essential components, and the equivalent ratio is 0 <(B) / (A) = <0.80 and 1.2 <(C).
/{(A)+(B)}<2.5, wherein the main component is an isocyanate group-containing prepolymer having an isocyanate group content of 1.5 to 5.5% by weight. Type hot melt adhesive.
【請求項2】請求項1における(B)成分の鎖延長剤と
して炭素数10以下で側鎖アルキル基を1つ以上有する
ジオール(B1 )と直鎖ジオール(B2 )を併用し、当
量比で0<(B1 )/(A)=<0.80、かつ0<
{(B1 )+(B2 )}/(A)<1.0、 1.2<
(C)/{(A)+(B)}<2.5で反応せしめてな
るイソシアネート基含有量が1.5〜5.5重量%のイ
ソシアネート基含有プレポリマーを主成分として成るこ
とを特徴とする反応型ホットメルト接着剤。
2. A chain extender of the component (B) according to claim 1, wherein a diol (B 1 ) having 10 or less carbon atoms and at least one side chain alkyl group and a linear diol (B 2 ) are used in combination, and an equivalent weight is used. The ratio is 0 <(B 1 ) / (A) = <0.80, and 0 <
{(B 1 ) + (B 2 )} / (A) <1.0, 1.2 <
(C) / {(A) + (B)} <2.5 and is composed mainly of an isocyanate group-containing prepolymer having an isocyanate group content of 1.5 to 5.5% by weight. Reactive hot melt adhesive.
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