JPH06316652A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
- Publication number
- JPH06316652A JPH06316652A JP4137094A JP4137094A JPH06316652A JP H06316652 A JPH06316652 A JP H06316652A JP 4137094 A JP4137094 A JP 4137094A JP 4137094 A JP4137094 A JP 4137094A JP H06316652 A JPH06316652 A JP H06316652A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dodecene
- derivative
- thermoplastic resin
- resin composition
- amorphous polyolefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、射出成形や押出成形等
により、成形品、シートあるいは、フィルム等として利
用できる新規な熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。更に詳しくは、互いに相溶性良好な非晶性ポリオレ
フィンと水添ジエン系重合体とを組み合わせることによ
り得られる物性バランス及び外観、成形性、防湿性、耐
熱性、耐衝撃性に優れた新規な熱可塑性樹脂組成物に関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel thermoplastic resin composition which can be used as a molded product, sheet or film by injection molding, extrusion molding or the like. More specifically, it is a novel thermal insulation material having excellent physical property balance and appearance, moldability, moisture resistance, heat resistance, and impact resistance obtained by combining an amorphous polyolefin and a hydrogenated diene polymer having good compatibility with each other. The present invention relates to a plastic resin composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】非晶性ポリオレフィンは、透明性、耐熱
性、電気的性質、機械的強度、成形性、寸法安定性に優
れた特性を持っているが、非常に脆く、射出成形や押出
成形等により作製した成形品、シートあるいはフィルム
は、実用的には耐衝撃性が不足しており、非晶性ポリオ
レフィンの特性を損なわず強靭化することが望まれてい
る。Amorphous polyolefin has excellent properties such as transparency, heat resistance, electrical properties, mechanical strength, moldability, and dimensional stability, but it is extremely brittle and is injection-molded or extrusion-molded. The molded product, sheet or film produced by the above method has practically insufficient impact resistance, and it is desired that the molded product, sheet or film be toughened without impairing the properties of the amorphous polyolefin.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、非晶性ポリ
オレフィンと水添ジエン系重合体を配合することによ
り、成形加工性、剛性、耐傷付性、耐熱性、耐衝撃性、
防湿性等の物性のバランスがきわめて良好でかつ、フィ
ルム、シート等成形加工時の外観及び成形性の優れた新
規な熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とするも
のである。SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, by blending an amorphous polyolefin and a hydrogenated diene polymer, molding processability, rigidity, scratch resistance, heat resistance, impact resistance,
It is an object of the present invention to provide a novel thermoplastic resin composition which has a very good balance of physical properties such as moisture proof property and which is excellent in appearance and moldability during molding such as film and sheet.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、非晶性ポリオ
レフィン（Ａ）７０〜９９重量％、少なくとも１種の共
役ジエン重合体または少なくとも１種の共役ジエンとビ
ニル芳香族化合物５０重量％以下のランダム共重合体で
あって、その共役ジエン重合体又はランダム共重合体の
数平均分子量が５，０００〜１，０００，０００で、分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１０以下であり、かつそのジ
エン部のビニル結合含有率が１０％以上である共役ジエ
ン重合体又はランダム共重合体を水添してなり、該共役
ジエン重合体又は該ランダム共重合体のオレフィン性不
飽和結合の少なくとも７０％が水添されている水添ジエ
ン系重合体（Ｂ）３０〜１重量％を配合してなることを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物あり、好ましくは非晶性
ポリオレフィン（Ａ）の熱変形温度が１００℃以上であ
り、非晶性ポリオレフィン（Ａ）が、シクロペンタジエ
ンないしその誘導体とノルボルナジエンないしその誘導
体との付加反応物と、エチレン、ブタジエン、又はスチ
レン誘導体から選ばれた１種以上の不飽和単量体との共
重合体、又はその水素添加物であり、ジシクロペンタジ
エンないしその誘導体とエチレンとの付加反応物と、エ
チレン、ブタジエン、又はスチレン誘導体から選ばれた
１種以上の不飽和単量体との共重合体又は、その水素添
加物であり、テトラシクロ−３−ドデセンないしその誘
導体とビシクロヘプト−２−エンないしその誘導体から
なる開環重合体の水素添加物であり、又は極性基を有す
るテトラシクロ−３−ドデセンないしその誘導体、及び
／又は極性基を有するビシクロヘプト−２−エンないし
その誘導体からなる単独あるいは共重合体の水素添加物
あるいは、他の環状オレフィンとの開環重合体の水素添
加物である前記記載の熱可塑性樹脂組成物である。The present invention comprises 70 to 99% by weight of an amorphous polyolefin (A), at least one conjugated diene polymer or at least one conjugated diene and a vinyl aromatic compound of 50% by weight or less. Which is a conjugated diene polymer or random copolymer having a number average molecular weight of 5,000 to 1,000,000 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 10 or less, and A conjugated diene polymer or random copolymer having a vinyl bond content of the diene portion of 10% or more is hydrogenated, and at least 70% of olefinic unsaturated bonds of the conjugated diene polymer or random copolymer are hydrogenated. Is a hydrogenated diene-based polymer (B) containing 30 to 1% by weight of hydrogenated diene polymer (B). 1) has a heat distortion temperature of 100 ° C. or higher, and the amorphous polyolefin (A) is selected from the addition reaction product of cyclopentadiene or its derivative with norbornadiene or its derivative, and ethylene, butadiene, or a styrene derivative. A copolymer with at least one unsaturated monomer, or a hydrogenated product thereof, and an addition reaction product of ethylene with dicyclopentadiene or a derivative thereof, and one selected from ethylene, butadiene, or a styrene derivative A copolymer with the above unsaturated monomer or a hydrogenated product thereof, which is a hydrogenated product of a ring-opening polymer composed of tetracyclo-3-dodecene or a derivative thereof and bicyclohept-2-ene or a derivative thereof. , Or tetracyclo-3-dodecene having a polar group or a derivative thereof, and / or bicyclohep having a polar group 2-ene or a hydrogenated product alone or a copolymer consisting of a derivative or a thermoplastic resin composition of the wherein the hydrogenated product of ring-opening polymer with other cyclic olefins.
【０００５】本発明に、用いられる非晶性ポリオレフィ
ン（Ａ）とは、環状オレフィン構造を有する重合体であ
り、その構造及び性質より非晶性ポリオレフィンと言え
る。非晶性ポリオレフィンの例としては、以下のような
物が挙げられる。例えば、下記の一般式で表される非晶
性重合体である。 （ただし、式中ｎは１以上の正の整数、ｍは１以上の正
の整数、Ｒ1 は水素原子、ハロゲン原子、ＣＨ3ＣＨ
2基、又はＣ6Ｈ4Ｒ2 基を表し、Ｒ2 は水素原子、炭化
水素基、アルコキシ基、ハロゲン化炭化水素基又はハロ
ゲン原子を示す。また、Ｘはシクロペンタジエンないし
その誘導体とノルボルナジエンないしその誘導体との付
加反応物もしくはその水素添加物、又はジシクロペンタ
ジエンないしその誘導体とエチレンとの付加反応物を表
す。）The amorphous polyolefin (A) used in the present invention is a polymer having a cyclic olefin structure, and can be said to be an amorphous polyolefin because of its structure and properties. Examples of the amorphous polyolefin include the following. For example, it is an amorphous polymer represented by the following general formula. (Wherein, n is a positive integer of 1 or more, m is a positive integer of 1 or more, R 1 is a hydrogen atom, a halogen atom, CH 3 CH
2 groups or C 6 H 4 R 2 groups are shown, and R 2 represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group, an alkoxy group, a halogenated hydrocarbon group or a halogen atom. X represents an addition reaction product of cyclopentadiene or its derivative with norbornadiene or its derivative or a hydrogenated product thereof, or an addition reaction product of dicyclopentadiene or its derivative with ethylene. )
【０００６】シクロペンタジエンないしその誘導体とノ
ルボルナジエンないしその誘導体との付加反応物の水素
添加物、又はジシクロペンタジエンないしその誘導体と
エチレンとの付加反応物の一般式は下記に示すものであ
る。The hydrogenation product of the addition reaction product of cyclopentadiene or its derivative with norbornadiene or its derivative, or the general formula of the addition reaction product of dicyclopentadiene or its derivative with ethylene is shown below.
【化１】 （ただし、式中ｎは１以上の正の整数であり、Ｒ1 〜Ｒ
12はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、及び炭
化水素基より選ばれる原子もしくは基を示し、Ｒ9 〜Ｒ
12は、互いに結合して単環又は多環を形成していてもよ
い。）[Chemical 1] (In the formula, n is a positive integer of 1 or more, and R 1 to R 1
12 independently represent an atom or a group selected from a hydrogen atom, a halogen atom, and a hydrocarbon group, and R 9 to R
12 may combine with each other to form a monocycle or polycycle. )
【０００７】上記、シクロペンタジエンないしその誘導
体とノルボルナジエンないしその誘導体との付加反応物
の水素添加物、又はジシクロペンタジエンないしその誘
導体とエチレンとの付加反応物としては、例えば、テト
ラシクロ−３−ドデセン、８−メチルテトラシクロ−３
−ドデセン、８−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、
８−プロピルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ブチル
テトラシクロ−３−ドデセン、８−イソブチルテトラシ
クロ−３−ドデセン、８−ヘキシルテトラシクロ−３−
ドデセン、８−ステアリルテトラシクロ−３−ドデセ
ン、５，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、
２，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、８，
９−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチル
−９−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、１１，１２
−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、２，７，９−
トリメチルテトラシクロ−３−ドデセン、９−エチル−
２，７−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、９−イ
ソブチル−２，７−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセ
ン、９，１１，１２−トリメチルテトラシクロ−３−ド
デセン、９−エチル−１１，１２−ジメチルテトラシク
ロ−３−ドデセン、９−イソブチル−１１，１２−ジメ
チルテトラシクロ−３−ドデセン、５，８，９，１０−
テトラメチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリ
デンテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリデン−９
−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリデン
−９−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリ
デン−９−イソプロピルテトラシクロ−３−ドデセン、
８−エチリデン−９−ブチルテトラシクロ−３−ドデセ
ン、８−ｎ−プロピリデンテトラシクロ−３−ドデセ
ン、８−ｎ−プロピリデン−９−メチルテトラシクロ−
３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−エチルテト
ラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−
イソプロピルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プ
ロピリデン−９−ブチルテトラシクロ−３−ドデセン、
８−イソプロピリデンテトラシクロ−３−ドデセン、８
−イソプロピリデン−９−メチルテトラシクロ−３−ド
デセン、８−イソプロピリデン−９−エチルテトラシク
ロ−３−ドデセン、８−イソプロピリデン−９−イソプ
ロピルテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソプロピリ
デン−９−ブチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ク
ロロテトラシクロ−３−ドデセン、８−ブロモテトラシ
クロ−３−ドデセン、８−フルオロテトラシクロ−３−
ドデセン、８，９−ジクロロテトラシクロ−３−ドデセ
ン、ヘキサシクロ−４−ヘプタデセン、１２−メチルヘ
キサシクロ−４−ヘプタデセン、１２−エチルヘキサシ
クロ−４−ヘプタデセン、１２−イソブチルヘキサシク
ロ−４−ヘプタデセン、１，６，１０−トリメチル−１
２−イソブチルヘキサシクロ−４−ヘプタデセン、オク
タシクロ−５−ドコセン、１５−メチルオクタシクロ−
５−ドコセン、１５−エチルオクタシクロ−５−ドコセ
ン、ペンタシクロ−４−ヘキサデセン、１，３−ジメチ
ルペンタシクロ−４−ヘキサデセン、１，６−ジメチル
ペンタシクロ−４−ヘキサデセン、１５，１６−ジメチ
ルペンタシクロ−４−ヘキサデセン、ヘプタシクロ−５
−エイコセン、ヘプタシクロ−５−ヘンエイコセン、ペ
ンタシクロ−４−ペンタデセン、１，３−ジメチルペン
タシクロ−４−ペンタデセン、１，６−ジメチルペンタ
シクロ−４−ペンタデセン、１４，１５−ジメチルペン
タシクロ−４−ペンタデセン、ペンタシクロ−４，１０
−ペンタデカジエン等が挙げられる。Examples of the hydrogenation product of the addition reaction product of cyclopentadiene or its derivative with norbornadiene or its derivative, or the addition reaction product of dicyclopentadiene or its derivative with ethylene, include tetracyclo-3-dodecene, 8-methyltetracyclo-3
-Dodecene, 8-ethyltetracyclo-3-dodecene,
8-propyltetracyclo-3-dodecene, 8-butyltetracyclo-3-dodecene, 8-isobutyltetracyclo-3-dodecene, 8-hexyltetracyclo-3-
Dodecene, 8-stearyltetracyclo-3-dodecene, 5,10-dimethyltetracyclo-3-dodecene,
2,10-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 8,
9-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethyl-9-methyltetracyclo-3-dodecene, 11,12
-Dimethyltetracyclo-3-dodecene, 2,7,9-
Trimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-ethyl-
2,7-Dimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-isobutyl-2,7-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 9,11,12-trimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-ethyl-11,12- Dimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-isobutyl-11,12-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 5,8,9,10-
Tetramethyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethylidene tetracyclo-3-dodecene, 8-ethylidene-9
-Methyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethylidene-9-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethylidene-9-isopropyltetracyclo-3-dodecene,
8-ethylidene-9-butyltetracyclo-3-dodecene, 8-n-propylidenetetracyclo-3-dodecene, 8-n-propylidene-9-methyltetracyclo-
3-dodecene, 8-n-propylidene-9-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8-n-propylidene-9-
Isopropyltetracyclo-3-dodecene, 8-n-propylidene-9-butyltetracyclo-3-dodecene,
8-isopropylidenetetracyclo-3-dodecene, 8
-Isopropylidene-9-methyltetracyclo-3-dodecene, 8-isopropylidene-9-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8-isopropylidene-9-isopropyltetracyclo-3-dodecene, 8-isopropylidene-9 -Butyltetracyclo-3-dodecene, 8-chlorotetracyclo-3-dodecene, 8-bromotetracyclo-3-dodecene, 8-fluorotetracyclo-3-
Dodecene, 8,9-dichlorotetracyclo-3-dodecene, hexacyclo-4-heptadecene, 12-methylhexacyclo-4-heptadecene, 12-ethylhexacyclo-4-heptadecene, 12-isobutylhexacyclo-4-heptadecene, 1,6,10-trimethyl-1
2-isobutylhexacyclo-4-heptadecene, octacyclo-5-dococene, 15-methyloctacyclo-
5-dococene, 15-ethyloctacyclo-5-dococene, pentacyclo-4-hexadecene, 1,3-dimethylpentacyclo-4-hexadecene, 1,6-dimethylpentacyclo-4-hexadecene, 15,16-dimethylpenta Cyclo-4-hexadecene, heptacyclo-5
-Eicosene, heptacyclo-5-heneicosene, pentacyclo-4-pentadecene, 1,3-dimethylpentacyclo-4-pentadecene, 1,6-dimethylpentacyclo-4-pentadecene, 14,15-dimethylpentacyclo-4-pentadecene , Pentacyclo-4,10
-Pentadecadiene and the like.
【０００８】また、スチレン誘導体としては、例えばス
チレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−クロルス
チレン、ｍ−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｏ
−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルス
チレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−クロロエチルスチ
レン、ｐ−メチル−α−メチルスチレンなどが用いられ
る。なお、これらは２種類以上の混合物としても使用で
きる。Examples of the styrene derivative include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene and p.
-Methylstyrene, α-methylstyrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, o
-Ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-ethylstyrene, p-methoxystyrene, p-chloroethylstyrene, p-methyl-α-methylstyrene and the like are used. In addition, these can also be used as a mixture of 2 or more types.
【０００９】また、非晶性ポリオレフィンの他の例とし
ては、下記の一般式の様なものも挙げられる。Other examples of the amorphous polyolefin include those represented by the following general formula.
【化２】 （ただし、式中ｎは０又は１以上の正の整数、ｍは１以
上の正の整数であり、Ｒ1 〜Ｒ4 は、水素原子、又は炭
化水素基である。）[Chemical 2] (However, in the formula, n is 0 or a positive integer of 1 or more, m is a positive integer of 1 or more, and R 1 to R 4 are hydrogen atoms or hydrocarbon groups.)
【００１０】上記、テトラシクロ−３−ドデセンないし
その誘導体の例としては、テトラシクロ−３−ドデセ
ン、５，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、
２，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、１
１，１２−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、２，
７，９−トリメチルテトラシクロ−３−ドデセン、９−
エチル−２，７−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセ
ン、９−イソブチル−２，７−ジメチルテトラシクロ−
３−ドデセン、９，１１，１２−トリメチルテトラシク
ロ−３−ドデセン、９−エチル−１１，１２−ジメチル
テトラシクロ−３−ドデセン、９−イソブチル−１１，
１２−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、５，８，
９，１０−テトラメチルテトラシクロ−３−ドデセン、
８−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチルテ
トラシクロ−３−ドデセン、８−プロピルテトラシクロ
−３−ドデセン、８−ヘキシルテトラシクロ−３−ドデ
セン、８−ステアリルテトラシクロ−３−ドデセン、
８，９−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−メ
チル−９−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−シ
クロヘキシルテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソブ
チルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ブチルテトラシ
クロ−３−ドデセン、８−エチリデンテトラシクロ−３
−ドデセン、８−エチリデン−９−メチルテトラシクロ
−３−ドデセン、８−エチリデン−９−エチルテトラシ
クロ−３−ドデセン、８−エチリデン−９−イソプロピ
ルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリデン−９−
ブチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリ
デンテトラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデ
ン−９−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−
プロピリデン−９−エチルテトラシクロ−３−ドデセ
ン、８−ｎ−プロピリデン−９−イソプロピルテトラシ
クロ−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−ブチ
ルテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソプロピリデン
テトラシクロ−３−ドデセン、８−イソプロピリデン−
９−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソプロ
ピリデン−９−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、８
−イソプロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ−
３−ドデセン、８−イソプロピリデン−９−ブチルテト
ラシクロ−３−ドデセン等が挙げられる。また、ビシク
ロヘプト−２−エンないしその誘導体の例としては、ビ
シクロヘプト−２−エン、６−メチルビシクロヘプト−
２−エン、５，６−ジメチルビシクロヘプト−２−エ
ン、１−メチルビシクロヘプト−２−エン、６−エチル
ビシクロヘプト−２−エン、６−ｎ−ブチルビシクロヘ
プト−２−エン、６−イソブチルビシクロヘプト−２−
エン、７−メチルビシクロヘプト−２−エン等が挙げら
れる。Examples of the above-mentioned tetracyclo-3-dodecene or its derivative are tetracyclo-3-dodecene, 5,10-dimethyltetracyclo-3-dodecene,
2,10-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 1
1,12-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 2,
7,9-Trimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-
Ethyl-2,7-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-isobutyl-2,7-dimethyltetracyclo-
3-dodecene, 9,11,12-trimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-ethyl-11,12-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-isobutyl-11,
12-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 5,8,
9,10-tetramethyltetracyclo-3-dodecene,
8-methyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8-propyltetracyclo-3-dodecene, 8-hexyltetracyclo-3-dodecene, 8-stearyltetracyclo-3-dodecene,
8,9-Dimethyltetracyclo-3-dodecene, 8-methyl-9-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8-cyclohexyltetracyclo-3-dodecene, 8-isobutyltetracyclo-3-dodecene, 8-butyltetra Cyclo-3-dodecene, 8-ethylidene tetracyclo-3
-Dodecene, 8-ethylidene-9-methyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethylidene-9-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethylidene-9-isopropyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethylidene-9 −
Butyltetracyclo-3-dodecene, 8-n-propylidene tetracyclo-3-dodecene, 8-n-propylidene-9-methyltetracyclo-3-dodecene, 8-n-
Propylidene-9-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8-n-Propylidene-9-isopropyltetracyclo-3-dodecene, 8-n-Propylidene-9-butyltetracyclo-3-dodecene, 8-Isopropylidenetetracyclo -3-dodecene, 8-isopropylidene-
9-methyltetracyclo-3-dodecene, 8-isopropylidene-9-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8
-Isopropylidene-9-isopropyltetracyclo-
3-dodecene, 8-isopropylidene-9-butyltetracyclo-3-dodecene and the like can be mentioned. Examples of bicyclohept-2-ene and its derivatives include bicyclohept-2-ene and 6-methylbicyclohept-ene.
2-ene, 5,6-dimethylbicyclohept-2-ene, 1-methylbicyclohept-2-ene, 6-ethylbicyclohept-2-ene, 6-n-butylbicyclohept-2- Ene, 6-isobutylbicyclohept-2-
Examples thereof include ene and 7-methylbicyclohept-2-ene.
【００１１】また、非晶性ポリオレフィンの他の例とし
ては、極性基を有するテトラシクロ−３−ドデセンない
しその誘導体及び／又は、極性基を有するビシクロヘプ
ト−２−エンないしその誘導体からなる単独あるいは共
重合体の水素添加物あるいは、他の環状オレフィンとの
開環重合体の水素添加物も挙げられる。極性基を有する
テトラシクロ−３−ドデセンないしその誘導体、及び／
又は極性基を有するビシクロヘプト−２−エンないしそ
の誘導体の例としては、８−カルボキシメチルテトラシ
クロ−３−ドデセン、８−カルボキシエチルテトラシク
ロ−３−ドデセン、８−メチル−８−カルボキシメチル
テトラシクロ−３−ドデセン、８−メチル−８−カルボ
キシエチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−アセトキ
シテトラシクロ−３−ドデセン、８，９−ジメチル−
８，９−ジシアノテトラシクロ−３−ドデセン、５−カ
ルボキシメチルビシクロヘプト−２−エン、５−カルボ
キシエチルビシクロヘプト−２−エン、５−カルボキシ
フェニルビシクロヘプト−２−エン等が挙げられる。ま
た、他の環状オレフィンの例としては、シクロペンテ
ン、シクロオクテン、１，５−シクロオクテンタジエ
ン、１，５，９−シクロドデカトリエン等のシクロオレ
フィン、ビシクロヘプト−２−エン、トリシクロ−３−
デセン、トリシクロ−９−ウンデセン、テトラシクロ−
３−ドデセン、ペンタシクロ−４−ペンタデセン、ペン
タシクロ−４−ヘキサデセン等のポリシクロアルケン等
が挙げられる。なお、これらは２種類以上の混合物とし
ても使用できる。As another example of the amorphous polyolefin, tetracyclo-3-dodecene having a polar group or a derivative thereof and / or bicyclohepto-2-ene having a polar group or a derivative thereof may be used alone or as a copolymer. A hydrogenated product of a combination or a hydrogenated product of a ring-opening polymer with another cyclic olefin is also included. Tetracyclo-3-dodecene or a derivative thereof having a polar group, and / or
Or, as examples of bicyclohepto-2-ene or a derivative thereof having a polar group, 8-carboxymethyltetracyclo-3-dodecene, 8-carboxyethyltetracyclo-3-dodecene, 8-methyl-8-carboxymethyltetracyclo -3-dodecene, 8-methyl-8-carboxyethyltetracyclo-3-dodecene, 8-acetoxytetracyclo-3-dodecene, 8,9-dimethyl-
8,9-dicyanotetracyclo-3-dodecene, 5-carboxymethylbicyclohept-2-ene, 5-carboxyethylbicyclohept-2-ene, 5-carboxyphenylbicyclohept-2-ene and the like can be mentioned. To be In addition, examples of other cyclic olefins include cycloolefins such as cyclopentene, cyclooctene, 1,5-cyclooctenetadiene, and 1,5,9-cyclododecatriene, bicyclohept-2-ene, tricyclo-3-.
Decene, tricyclo-9-undecene, tetracyclo-
Examples thereof include polycycloalkenes such as 3-dodecene, pentacyclo-4-pentadecene, and pentacyclo-4-hexadecene. In addition, these can also be used as a mixture of 2 or more types.
【００１２】非晶性ポリオレフィン（Ａ）は、７０〜１
７０℃の範囲の熱変形温度を有しているが、耐熱性を要
求される用途には、熱変形温度が１００℃以上の物を用
いることが好ましい。本発明に、用いられる水添ジエン
系重合体（Ｂ）は、共役ジエンモノマーの重合体または
共役ジエンモノマーとビニル芳香族化合物を主体とする
共重合体を水添したものであり、共役ジエンモノマーと
しては、例えば、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエ
ン、２，３−ジメチルブタジエン等が挙げられる。ま
た、ビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、
パラメチルスチレン、α−メチルスチレン等が挙げられ
る。前記ジエン系重合体のミクロ構造は、１，２−、
１，４−等のビニル結合含有率が１０％以上であり、好
ましくは２０〜８０％、特に好ましくは２０〜５０％で
ある。１０％未満であると水添ジエン系重合体が樹脂的
性質を帯び、本発明の目的に添わない。前記ジエン系重
合体中のビニル芳香族化合物の含有率は、５０重量％以
下であり、好ましくは３５〜５０重量％である。５０重
量％を越えると水添ジエン系重合体が樹脂的性質を帯
び、本発明の目的に添わない。また、上記ジエン系共重
合体は、ビニル芳香族化合物がランダムに結合している
ランダム共重合体であり、ブロック状のポリビニル芳香
族化合物の含有率は、全結合ビニル芳香族化合物の１０
重量％以下、好ましくは５重量％以下である。前記ジエ
ン系重合体は直鎖状重合体または分岐状重合体のいずれ
でもよいが、分岐状重合体が加工性を改良する上で好ま
しい。前記ジエン系重合体の分子量は、数平均分子量で
５，０００〜１，０００，０００、好ましくは３０，０
００〜３００，０００である。５，０００未満では、水
添ジエン系重合体がゴム状とならず液状となり、１，０
００，０００を越えると加工性が低下する傾向がある。
重合体の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは１０以下である。The amorphous polyolefin (A) is 70 to 1
Although it has a heat distortion temperature in the range of 70 ° C., it is preferable to use a material having a heat distortion temperature of 100 ° C. or higher for applications requiring heat resistance. The hydrogenated diene polymer (B) used in the present invention is a polymer of a conjugated diene monomer or a copolymer of a conjugated diene monomer and a vinyl aromatic compound as a main component, which is a conjugated diene monomer. Examples thereof include butadiene, isoprene, pentadiene, and 2,3-dimethylbutadiene. Further, as the vinyl aromatic compound, for example, styrene,
Paramethylstyrene, α-methylstyrene and the like can be mentioned. The microstructure of the diene polymer is 1,2-,
The vinyl bond content of 1,4-, etc. is 10% or more, preferably 20 to 80%, particularly preferably 20 to 50%. If it is less than 10%, the hydrogenated diene-based polymer has a resin-like property and does not meet the purpose of the present invention. The content of the vinyl aromatic compound in the diene polymer is 50% by weight or less, preferably 35 to 50% by weight. If it exceeds 50% by weight, the hydrogenated diene-based polymer has resin-like properties and does not meet the purpose of the present invention. The diene-based copolymer is a random copolymer in which vinyl aromatic compounds are randomly bonded, and the content of the block-shaped polyvinyl aromatic compound is 10% of that of all-bonded vinyl aromatic compounds.
It is not more than 5% by weight, preferably not more than 5% by weight. The diene polymer may be either a linear polymer or a branched polymer, but a branched polymer is preferable in terms of improving processability. The number average molecular weight of the diene-based polymer is 5,000 to 1,000,000, and preferably 3,0.
It is from 00 to 300,000. If it is less than 5,000, the hydrogenated diene-based polymer becomes liquid rather than rubber-like,
If it exceeds 0,000, the workability tends to decrease.
The molecular weight distribution Mw / Mn of the polymer is 10 or less.
【００１３】前記ジエン系重合体は、例えば、有機リチ
ウム開始剤を用いて炭化水素溶媒中でアニオンリビング
重合により得られる。また、分岐状重合体は、３官能以
上のカップリング剤を前記重合終了時に必要量添加して
カップリング反応を行う事により得られる。有機リチウ
ム開始剤としては、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチ
ルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム等が用いられ
る。炭化水素溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、メチ
ルシクロペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、２−メチルブテン−１等が用いられる。
重合はバッチ方式でも連続方式でもよく、重合温度は０
〜１２０℃の範囲で、重合時間は１０分〜３時間の範囲
で行われる。カップリング剤は３官能以上のカップリン
グ剤であり、その例としてはテトラクロロケイ素、ブチ
ルトリクロロケイ素、テトラクロロスズ、ジビニルベン
ゼン、アジピン酸ジエステル、エポキシ化液状ポリブタ
ジエン、ジフェニルメタンジイソシアナート等が挙げら
れる。こうして重合されたジエン系重合体を水素添加す
る事により本発明の水添ジエン系重合体が得られる。本
発明の水添ジエン系重合体のオレフィン性不飽和結合の
水添率は７０％以上であり、好ましくは９０％以上、特
に好ましくは９５％以上である。水添率が７０％未満で
あると本発明の目的である耐衝撃性及び成形品外観が劣
る。水素化反応は、前記共役ジエン系重合体を炭化水素
溶媒中に溶解し、２０〜１５０℃にて１ｋｇ／ｃｍ2 〜
１００ｋｇ／ｃｍ2 の加圧水素下、水素化触媒の存在下
で行われる。水素化触媒としては、パラジウム、ルテニ
ウム、ロジウム、白金等の貴金属をシリカ、カーボン、
ケイソウ土等に担持した触媒、ロジウム、ルテニウム、
白金等の錯体触媒、コバルト、ニッケル等の有機カルボ
ン酸と有機アルミニウムまたは有機リリウムからなる触
媒、ジシクロペンタジエニルチタンジクロリド等のチタ
ン化合物とリチウム、アルミニウム、マグネシウムより
なる有機金属化合物からなる水素化触媒が用いられる。The diene polymer can be obtained, for example, by anionic living polymerization in a hydrocarbon solvent using an organolithium initiator. Further, the branched polymer can be obtained by adding a required amount of a trifunctional or higher functional coupling agent at the end of the polymerization to perform a coupling reaction. As the organic lithium initiator, n-butyllithium, sec-butyllithium, tert-butyllithium, etc. are used. Hexane, heptane, methylcyclopentane, cyclohexane, benzene, toluene, xylene, 2-methylbutene-1 and the like are used as the hydrocarbon solvent.
The polymerization may be carried out batchwise or continuously, and the polymerization temperature is 0.
The polymerization time is 10 minutes to 3 hours, the temperature is 120 ° C to 120 ° C. The coupling agent is a trifunctional or higher functional coupling agent, and examples thereof include tetrachlorosilicon, butyltrichlorosilicon, tetrachlorotin, divinylbenzene, adipic acid diester, epoxidized liquid polybutadiene, and diphenylmethane diisocyanate. . The hydrogenated diene polymer of the present invention can be obtained by hydrogenating the diene polymer thus polymerized. The hydrogenation rate of the olefinic unsaturated bond of the hydrogenated diene polymer of the present invention is 70% or more, preferably 90% or more, and particularly preferably 95% or more. If the hydrogenation rate is less than 70%, the impact resistance and the appearance of the molded article, which are the objects of the present invention, are poor. In the hydrogenation reaction, the conjugated diene polymer is dissolved in a hydrocarbon solvent, and 1 kg / cm 2 to 20 to 150 ° C.
It is carried out in the presence of a hydrogenation catalyst under pressurized hydrogen of 100 kg / cm 2 . As the hydrogenation catalyst, noble metals such as palladium, ruthenium, rhodium and platinum are used as silica, carbon,
Catalyst supported on diatomaceous earth, rhodium, ruthenium,
Complex catalysts such as platinum, catalysts consisting of organic carboxylic acids such as cobalt and nickel and organoaluminum or organolylium, hydrogenation consisting of titanium compounds such as dicyclopentadienyl titanium dichloride and organometallic compounds consisting of lithium, aluminum and magnesium A catalyst is used.
【００１４】これらの水添ジエン系重合体（Ｃ）の代表
的な例としては、例えばスチレン−ブタジエンランダム
共重合体の水添物、ポリスチレンからなるブロックセグ
メントにスチレンブタジエンランダム共重合体からなる
ブロックセグメントが結合したブロック共重合体の水添
物（以下ＨＳＢＲと略記する）、ポリスチレンからなる
ブロックセグメントにポリブタジエンからなるブロック
セグメントが結合したブロック共重合体の水添物、ポリ
スチレンからなるブロックセグメント、スチレン−ブタ
ジエンランダム共重合体からなるブロックセグメント及
びポリブタジエンからなるブロックセグメントが結合し
たブロック共重合体の水添物、ポリスチレンからなるブ
ロックセグメントにポリイソプレンからなるブロックセ
グメントが結合したブロック共重合体の水添物、アクリ
ロニトリル−ブタジエンランダム共重合体の水添物、ア
クリル酸エステル−ブタジエンランダム共重合体の水添
物、アクリロニトリル−アクリル酸エステル−ブタジエ
ンランダム共重合体の水添物等が挙げられ、これらを単
独あるいは混合して使用することができる。Typical examples of these hydrogenated diene-based polymers (C) are, for example, hydrogenated products of styrene-butadiene random copolymers, block segments made of polystyrene and blocks made of styrene-butadiene random copolymer. A hydrogenated product of a block copolymer in which segments are bonded (hereinafter abbreviated as HSBR), a hydrogenated product of a block copolymer in which a block segment made of polybutadiene is bonded to a block segment made of polystyrene, a block segment made of polystyrene, and styrene A hydrogenated product of a block copolymer in which a block segment composed of a butadiene random copolymer and a block segment composed of a polybutadiene are bonded, and a block segment composed of polyisoprene is bonded to a block segment composed of polystyrene. Hydrogenated product of block copolymer, hydrogenated product of acrylonitrile-butadiene random copolymer, hydrogenated product of acrylic ester-butadiene random copolymer, hydrogenated product of acrylonitrile-acrylic acid ester-butadiene random copolymer And the like, and these can be used alone or in combination.
【００１５】本発明による熱可塑性樹脂組成物におい
て、非晶性ポリオレフィン（Ａ）７０〜９９重量％、水
添ジエン系重合体（Ｂ）３０〜１重量部を配合しなけれ
ばならない。（Ａ）成分の含量が７０重量％より少ない
場合は、耐熱性、成形加工性、剛性が十分でなく、９９
重量％より多い場合は、耐衝撃性において好ましい性質
が得られない。更に、必要に応じて基本的性質を損なわ
ない範囲で添加剤、例えば染顔料、安定剤、可塑剤、帯
電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、充填剤も
添加することもできる。本発明による熱可塑性樹脂組成
物は、通常の熱可塑性樹脂組成物に用いられている加工
方法、例えば射出成形、押出成形等により、容易に成形
品、フィルム、シート等に加工される。In the thermoplastic resin composition according to the present invention, 70 to 99% by weight of the amorphous polyolefin (A) and 30 to 1 part by weight of the hydrogenated diene polymer (B) must be blended. When the content of the component (A) is less than 70% by weight, heat resistance, moldability and rigidity are insufficient, and
When it is more than the weight%, favorable properties in impact resistance cannot be obtained. Further, if necessary, additives such as dyes and pigments, stabilizers, plasticizers, antistatic agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, and fillers can be added within a range that does not impair the basic properties. The thermoplastic resin composition according to the present invention can be easily processed into molded articles, films, sheets and the like by the processing methods used for ordinary thermoplastic resin compositions such as injection molding and extrusion molding.
【００１６】[0016]
【実施例】以下実施例により、本発明を説明するが、こ
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。なお、シートの特性測定には０．２５ｍｍの
Ｔ−ダイシートを使用し、目視により外観（○：良好、
×：不良）を判定した。また引張試験はＡＳＴＭ−Ｄ６
３８、曲げ試験はＡＳＴＭ−Ｄ７９０、アイゾット衝撃
試験はＡＳＴＭ−Ｄ２５６、熱変形温度はＡＳＴＭ−Ｄ
６４８（１８．６ｋｇ／ｃｍ2 荷重）によって測定した
結果である。配合組成及び各特性値の結果は、表１，２
に示した。 （実施例１〜２）（Ａ）成分としては、アペル１５０Ｒ
［ＡＰＯ；（熱変形温度 １５０℃）三井石油化学工
業(株)製］を使用し、（Ｂ）成分としては、ＤＹＮＡＲ
ＯＮ１９１０Ｐ［ＨＳＢＲ；日本合成ゴム(株)製］を
使用した。 （実施例３〜４）（Ａ）成分としては、アペル１５０Ｒ
［ＡＰＯ；（熱変形温度 １５０℃）三井石油化学工
業(株)製］を使用し、（Ｂ）成分としては、ＤＹＮＡＲ
ＯＮ１３２０Ｐ［ＨＳＢＲ；日本合成ゴム(株)製］を
使用した。 （実施例５）（Ａ）成分としては、ＡＲＴＯＮ Ｇ［Ａ
ＰＯ；（熱変形温度 １６３℃）日本合成ゴム(株)
製］を使用し、（Ｂ）成分としては、ＤＹＮＡＲＯＮ１
９１０Ｐ［ＨＳＢＲ；日本合成ゴム(株)製］を使用し
た。 （実施例６）（Ａ）成分としては、ＺＥＯＮＥＸ ２８
０［ＡＰＯ；（熱変形温度 １２３℃）日本ゼオン
(株)製］を使用し、（Ｂ）成分としては、ＤＹＮＡＲＯ
Ｎ１９１０Ｐ［ＨＳＢＲ；日本合成ゴム(株)製］を使
用した。 （比較例１）（Ａ）成分として、アペル１５０Ｒ［ＡＰ
Ｏ；（熱変形温度 １５０℃）三井石油化学工業(株)
製］を使用した。 （比較例２）（Ａ）成分として、ＡＲＴＯＮ Ｇ［ＡＰ
Ｏ；（熱変形温度 １６３℃）日本合成ゴム(株)製］
を使用した。 （比較例３）（Ａ）成分として、ＺＥＯＮＥＸ ２８０
［ＡＰＯ；（熱変形温度 １２３℃）日本ゼオン(株)
製］を使用した。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but these are merely examples and the present invention is not limited thereto. A 0.25 mm T-die sheet was used to measure the characteristics of the sheet, and the appearance (○: good,
X: defective) was determined. The tensile test is ASTM-D6.
38, bending test is ASTM-D790, Izod impact test is ASTM-D256, heat distortion temperature is ASTM-D
It is the result measured by 648 (18.6 kg / cm 2 load). The composition and the results of each characteristic value are shown in Table 1
It was shown to. (Examples 1 and 2) As the component (A), Apel 150R
[APO; (heat distortion temperature 150 ° C) manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.] is used, and as the component (B), DYNAR is used.
ON1910P [HSBR; manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.] was used. (Examples 3 to 4) As the component (A), Apel 150R
[APO; (heat distortion temperature 150 ° C) manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.] is used, and as the component (B), DYNAR is used.
ON1320P [HSBR; manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.] was used. (Example 5) As the component (A), ARTON G [A
PO; (heat distortion temperature 163 ° C) Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.
Manufactured] is used, and as the component (B), DYNARON1
910P [HSBR; manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.] was used. (Example 6) As the component (A), ZEONEX 28
0 [APO; (heat distortion temperature 123 ℃) Nippon Zeon
Manufactured by Co., Ltd., and as the component (B), DYNARO
N1910P [HSBR; manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.] was used. (Comparative Example 1) As the component (A), Apel 150R [AP
O; (heat distortion temperature 150 ℃) Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.
Manufactured] was used. (Comparative Example 2) As the component (A), ARTON G [AP
O; (heat distortion temperature 163 ° C) manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.]
It was used. (Comparative Example 3) As the component (A), ZEONEX 280
[APO; (heat distortion temperature 123 ° C) Nippon Zeon Co., Ltd.
Manufactured] was used.
【００１７】 表 １ 実 施 例 １ ２ ３ ４ ５ ６ 配合（重量部） ＡＰＯ ９８ ７１ ９８ ７１ ＡＰＯ ９５ ＡＰＯ ９５ ＨＳＢＲ ２ ２９ ５ ５ ＨＳＢＲ ２ ２９ シート特性 加工性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 外観 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 射出成形物の特性 アイゾット衝撃強度(J／cm) 1.5 2.3 1.3 2.0 1.7 1.7 引張強度(N／mm2) 49 46 49 46 71 62 引張伸び（％） 120 420 160 320 300 250 曲げ弾性率(N／mm2) 2300 2100 2250 2150 2900 2400 熱変形温度（℃） 150 145 150 147 162 123 Table 1 Example 1 2 3 4 5 6 compounding (parts by weight) APO 98 71 71 98 71 APO 95 APO 95 HSBR 2 29 5 5 HSBR 2 29 sheet characteristics processability ○ ○ ○ ○ ○ ○ appearance ○ ○ ○ ○ ○ ○ injection molding Property Izod impact strength (J / cm) 1.5 2.3 1.3 2.0 1.7 1.7 Tensile strength (N / mm 2 ) 49 46 49 46 71 62 Tensile elongation (%) 120 420 160 320 300 250 Flexural modulus (N / mm 2) ) 2300 2100 2250 2150 2900 2400 Heat distortion temperature (℃) 150 145 150 147 162 123
【００１８】 表 ２ 比 較 例 １ ２ ３ 配合（重量部） ＡＰＯ １００ ＡＰＯ １００ ＡＰＯ １００ シート特性 加工性 ○ × × 外観 ○ − − 射出成形物の特性 アイゾット衝撃強度(J／cm) 0.1 0.3 0.3 引張強度(N／mm2) 49 72 62 引張伸び（％） 5 12 8 曲げ弾性率(N／mm2) 2300 3000 2400 熱変形温度（℃） 150 163 123 Table 2 Comparative Example 1 2 3 Compounding (parts by weight) APO 100 APO 100 APO 100 Sheet characteristics Workability ○ × × Appearance ○ − − Characteristics of injection molded product Izod impact strength (J / cm) 0.1 0.3 0.3 Tensile strength (N / mm) 2 ) 49 72 62 Tensile elongation (%) 5 12 8 Flexural modulus (N / mm 2 ) 2300 3000 2400 Heat distortion temperature (℃) 150 163 123
【００１９】[0019]
【発明の効果】本発明による熱可塑性樹脂組成物は、通
常の熱可塑性樹脂組成物に用いられている加工方法、例
えば射出成形、押出成形等により、容易に成形品、フィ
ルム、シート等に加工され、成形加工性、剛性、耐傷付
性、耐熱性、耐衝撃性等の物性のバランスがきわめて良
好でかつ、成形品、フィルム、シート等成形加工時の外
観の優れた製品を与える。EFFECT OF THE INVENTION The thermoplastic resin composition according to the present invention can be easily processed into molded articles, films, sheets, etc. by the processing methods used for ordinary thermoplastic resin compositions such as injection molding and extrusion molding. Thus, a product having a very good balance of physical properties such as moldability, rigidity, scratch resistance, heat resistance and impact resistance, and having an excellent appearance at the time of molding such as molded products, films and sheets is provided.
Claims (6)
重量％、少なくとも１種の共役ジエン重合体または少な
くとも１種の共役ジエンとビニル芳香族化合物５０重量
％以下のランダム共重合体であって、その共役ジエン重
合体又はランダム共重合体の数平均分子量が５，０００
〜１，０００，０００で、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が
１０以下であり、かつそのジエン部のビニル結合含有率
が１０％以上である共役ジエン重合体又はランダム共重
合体を水添してなり、該共役ジエン重合体又は該ランダ
ム共重合体のオレフィン性不飽和結合の少なくとも７０
％が水添されている水添ジエン系重合体（Ｂ）３０〜１
重量％を配合してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組
成物。1. Amorphous polyolefin (A) 70-99
%, At least one conjugated diene polymer or at least one conjugated diene and a vinyl aromatic compound 50% by weight or less random copolymer, the number average molecular weight of the conjugated diene polymer or random copolymer Is 5,000
To 1,000,000, the molecular weight distribution (Mw / Mn) is 10 or less, and the conjugated diene polymer or random copolymer having a vinyl bond content of the diene portion of 10% or more is hydrogenated. At least 70 olefinic unsaturated bonds of the conjugated diene polymer or the random copolymer.
% Hydrogenated diene polymer (B) 30-1
A thermoplastic resin composition, characterized by being blended in a weight percentage.
度が１００℃以上である請求項１記載の熱可塑性樹脂組
成物。2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the amorphous polyolefin (A) has a heat distortion temperature of 100 ° C. or higher.
ペンタジエンないしその誘導体とノルボルナジエンない
しその誘導体との付加反応物と、エチレン、ブタジエ
ン、又はスチレン誘導体から選ばれた１種以上の不飽和
単量体との共重合体、又はその水素添加物である請求項
１又は２記載の熱可塑性樹脂組成物。3. The amorphous polyolefin (A) comprises an addition reaction product of cyclopentadiene or a derivative thereof and norbornadiene or a derivative thereof, and one or more kinds of unsaturated monomers selected from ethylene, butadiene, or styrene derivatives. The thermoplastic resin composition according to claim 1, which is a copolymer with a body or a hydrogenated product thereof.
ロペンタジエンないしその誘導体とエチレンとの付加反
応物と、エチレン、ブタジエン、又はスチレン誘導体か
ら選ばれた１種以上の不飽和単量体との共重合体又は、
その水素添加物である請求項１又は２記載の熱可塑性樹
脂組成物。4. The amorphous polyolefin (A) comprises an addition reaction product of dicyclopentadiene or a derivative thereof with ethylene, and one or more unsaturated monomers selected from ethylene, butadiene, or styrene derivatives. Or a copolymer of
The thermoplastic resin composition according to claim 1, which is the hydrogenated product.
シクロ−３−ドデセンないしその誘導体とビシクロヘプ
ト−２−エンないしその誘導体からなる開環重合体の水
素添加物である請求項１又は２記載の熱可塑性樹脂組成
物。5. The amorphous polyolefin (A) is a hydrogenated product of a ring-opening polymer comprising tetracyclo-3-dodecene or its derivative and bicyclohept-2-ene or its derivative. Thermoplastic resin composition.
を有するテトラシクロ−３−ドデセンないしその誘導
体、及び／又は極性基を有するビシクロヘプト−２−エ
ンないしその誘導体からなる単独あるいは共重合体の水
素添加物あるいは、他の環状オレフィンとの開環重合体
の水素添加物である請求項１又は２記載の熱可塑性樹脂
組成物。6. An amorphous polyolefin (A) is a homo- or copolymer of tetracyclo-3-dodecene or a derivative thereof having a polar group, and / or bicyclohepto-2-ene or a derivative thereof having a polar group. The thermoplastic resin composition according to claim 1 or 2, which is a hydrogenated product or a hydrogenated product of a ring-opening polymer with another cyclic olefin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4137094A JPH06316652A (en) | 1993-03-12 | 1994-03-11 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-52646 | 1993-03-12 | ||
| JP5264693 | 1993-03-12 | ||
| JP4137094A JPH06316652A (en) | 1993-03-12 | 1994-03-11 | Thermoplastic resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06316652A true JPH06316652A (en) | 1994-11-15 |
Family
ID=26380972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4137094A Pending JPH06316652A (en) | 1993-03-12 | 1994-03-11 | Thermoplastic resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06316652A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07330965A (en) * | 1994-06-07 | 1995-12-19 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Polymer alloy with high moisture resistance |
-
1994
- 1994-03-11 JP JP4137094A patent/JPH06316652A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07330965A (en) * | 1994-06-07 | 1995-12-19 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Polymer alloy with high moisture resistance |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101162814B1 (en) | Hydrogenated block copolymers and crosslinking compositions containing the same | |
| US7985484B2 (en) | Hydrogenation product of block copolymer or sheet or film of the same | |
| JP5225704B2 (en) | Vinyl aromatic hydrocarbon resin sheet | |
| JP5046469B2 (en) | Block copolymer composition | |
| KR20020038695A (en) | Block copolymer and composition thereof | |
| JP4651539B2 (en) | Carrier tape sheet | |
| JP2777239B2 (en) | Hydrogenated block copolymer | |
| US6660790B1 (en) | Styrene polymer composition | |
| JPH06316652A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH06145462A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH06316653A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| EP1306393B1 (en) | Hydrogenated polymer and process for producing the same | |
| JP2008260797A (en) | Block copolymer and heat shrinkable film containing the same | |
| JPH05132606A (en) | Thermoplastic polymer composition | |
| JP3164325B2 (en) | Hydrogenated block copolymer | |
| JP5450299B2 (en) | Block copolymer-containing resin composition and sheet or film obtained from the resin composition | |
| JP3128760B2 (en) | (Modified) hydrogenated diene copolymer composition | |
| JP5543805B2 (en) | Resin composition excellent in aqueous ink printability | |
| JP2005139326A (en) | Block copolymer composition | |
| JPH0633328B2 (en) | Method for producing block copolymer resin | |
| JPH0259164B2 (en) | ||
| JPS6026016A (en) | Block copolymer composition and its production | |
| JPH06145461A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2000219783A (en) | Polyolefin based resin composition | |
| JPH05279543A (en) | Thermoplastic resin composition |