JPH06316173A - Thermal transfer recording method - Google Patents

Thermal transfer recording method

Info

Publication number
JPH06316173A
JPH06316173A JP6040770A JP4077094A JPH06316173A JP H06316173 A JPH06316173 A JP H06316173A JP 6040770 A JP6040770 A JP 6040770A JP 4077094 A JP4077094 A JP 4077094A JP H06316173 A JPH06316173 A JP H06316173A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat
resin
thermal transfer
adhesive
image
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6040770A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasunori Kimura
康典 木村
Takeshi Yoshikawa
猛 吉川
Akifumi Kuwabara
章史 桑原
Motohiko Kashioka
元彦 柏岡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Ink Mfg Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Ink Mfg Co Ltd filed Critical Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority to JP6040770A priority Critical patent/JPH06316173A/en
Publication of JPH06316173A publication Critical patent/JPH06316173A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

PURPOSE:To simply, inexpensively and instantaneously form a character/figure rich in fine and complicated multicolor expression properties. CONSTITUTION:Patterning is applied to an image receiving sheet wherein a thermal adhesive resin is added to a plastic film or an image receiving sheet wherein a thermal image receiving layer based on the thermal adhesive resin is provided to one surface of the plastic film using a thermal transfer material wherein a release layer and a color ink layer substantially constituted of a resin and a colorant are provided on a base material. Therefore, close adhesion and scratch resistance are excellent and, therefore, this thermal transfer material sufficiently withstands practical use as a label, a marking film or a display article of every kind.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、基材に剥離層および実
質的に樹脂と着色材から構成される着色インキ層を順に
積層してなる感熱転写材と、感熱転写受容性を有する受
像シートを用いた感熱転写記録方法に関する。さらに詳
しくは、優れた耐候性、耐擦過性を有する記録物を簡便
に得るための感熱転写記録方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive transfer material comprising a base material and a release layer and a colored ink layer substantially composed of a resin and a colorant in that order, and an image-receiving sheet having heat-sensitive transfer acceptance. The present invention relates to a thermal transfer recording method using. More specifically, it relates to a thermal transfer recording method for easily obtaining a recorded matter having excellent weather resistance and scratch resistance.

【0002】[0002]

【従来技術】近年、感熱転写記録装置はノンインパクト
で無騒音、メンテナンスフリー、低価格、小型軽量であ
る等の特徴を有するため、ワードプロセッサー、ファク
シミリ、端末プリンター等に多数用いられている。一般
的な感熱転写記録方法は、薄いプラスチックフィルム基
材上にワックスを主成分とする熱転写インキ層を設けて
なる感熱転写材の、熱転写インキ面と例えば普通紙等の
被転写材とを重ね合わせて感熱転写材の背面からサーマ
ルヘッド等の加熱により熱転写インキ層を普通紙面上に
転写して記録が行われる。
2. Description of the Related Art In recent years, thermal transfer recording apparatuses have been widely used in word processors, facsimiles, terminal printers, etc. because of their features such as non-impact, noiseless, maintenance-free, low price, small size and light weight. A general thermal transfer recording method is to superimpose a thermal transfer ink surface of a thermal transfer ink having a thermal transfer ink layer containing wax as a main component on a thin plastic film substrate and a transfer target material such as plain paper. Then, the thermal transfer ink layer is transferred from the back surface of the thermal transfer material to the plain paper surface by heating with a thermal head or the like for recording.

【0003】さらに最近では、ファクトリーオートメー
ション、ストアーオートメーション等の普及に伴い、ラ
ベル、バーコード分野にも感熱転写記録方法が利用さ
れ、記録物の転写記録部分における密着性、耐引掻性、
耐擦過性、耐候性等の諸耐性が要求されるようになり、
さらには記録物自身の各種耐性も要求されるようになっ
てきたため、受像シートも紙から合成紙等のプラスチッ
クフィルムを用いるようになってきている。しかしなが
ら、通常のワックスを主体とする感熱転写材を用いた場
合は、転写感度に優れ、解像度の高い記録物が得られる
反面、受像シートに感熱受容特性がないため密着性と耐
擦過性、耐候性は到底満足できなかった。
More recently, with the spread of factory automation, store automation, etc., a thermal transfer recording method has been used in the fields of labels and bar codes, and the adhesion, scratch resistance,
Various resistances such as scratch resistance and weather resistance are now required,
Further, since various resistances of the recorded matter itself have been required, the image receiving sheet is also changing from paper to plastic film such as synthetic paper. However, when a heat-sensitive transfer material composed mainly of a normal wax is used, a recording material having excellent transfer sensitivity and high resolution can be obtained, but since the image-receiving sheet has no heat-sensitive receiving property, the adhesion, scratch resistance, and weather resistance are deteriorated. I was not satisfied with the sex.

【0004】記録物耐性を向上させる感熱転写材に関し
ては、特開平1-120389号公報に飽和ポリエステル樹脂と
アクリル樹脂を主成分とする感熱転写材が、特開平2-29
387号公報に直鎖飽和ポリエステル樹脂を主成分とする
感熱転写材などが開示されている。しかしながら、前者
は密着力は向上するものの、感熱転写材の着色インキ層
の着色材/樹脂重量比が約 0.2程度でインキ皮膜強度が
高すぎるため転写時のキレすなわち解像度が悪い欠点が
ある。また、後者は感熱転写材の着色インキ層にワック
スを含有しないものの、受像シートが通常のミラーコー
ト紙であり何ら感熱受容特性に関しては考慮されていな
いため転写性、密着性等の特性が十分に得られない欠点
があった。
Regarding the heat-sensitive transfer material for improving the resistance of recorded matter, JP-A-1-120389 discloses a heat-sensitive transfer material containing a saturated polyester resin and an acrylic resin as main components.
Japanese Patent No. 387 discloses a thermal transfer material containing a linear saturated polyester resin as a main component. However, although the former has improved adhesion, it has a drawback that the colorant / resin weight ratio of the colored ink layer of the heat-sensitive transfer material is about 0.2 and the strength of the ink film is too high, resulting in scratches during transfer, that is, poor resolution. The latter does not contain wax in the colored ink layer of the heat-sensitive transfer material, but since the image-receiving sheet is a normal mirror-coated paper and no consideration is given to heat-sensitive receptive properties, the transferability and adhesion properties are sufficient. There was a drawback that could not be obtained.

【0005】また、記録物耐性を向上させる受像シート
に関しては、特開平1-120389号公報に基材上に滑剤とガ
ラス転移温度が50〜100 ℃の熱可塑性樹脂を主体とする
受像層を設けた受像シートが開示されているが、天然ワ
ックス、合成ワックス、硬球脂肪酸金属塩等の滑剤を含
有すると受像層の表面光沢が劣り、さらに屋外用途に使
用した場合に滑剤が耐候性に劣るため酸化等による劣化
のため実用上変色、光沢劣化などの欠点があった。
Regarding the image-receiving sheet for improving the durability of recorded matter, JP-A-1-120389 provides an image-receiving layer mainly comprising a lubricant and a thermoplastic resin having a glass transition temperature of 50 to 100 ° C. on a base material. However, the surface gloss of the image receiving layer is inferior when a lubricant such as natural wax, synthetic wax, hard-ball fatty acid metal salt, etc. is contained, and the lubricant is inferior in weather resistance when used for outdoor applications. Due to deterioration due to such factors, there were practical defects such as discoloration and gloss deterioration.

【0006】一方、プラスチックフィルムの中でも一般
に強靱性と美粧性に富むポリエステル樹脂やウレタン樹
脂、並びに降伏応力 1〜6kg/mm2 、フィルム膜厚約30〜
150μmと施工時に要求される適度な腰の強さを有する
ポリ塩化ビニル樹脂よりなるマーキングフィルムは、耐
候性、寸法安定性等の優れた特性を具備していることか
ら、自動車のアクセントストライプや各種エンブレム、
オートバイのタンクストライプや各種エンブレム、トラ
ック・商業車等の車両用マーキング、屋内・屋外広告等
の表示用部材、各種案内板、ウインドウディスプレイ等
の装飾用表示材料として一般に良く用いられている。こ
のようなマーキングフィルムは通常、パターニング手段
としてカッティングマシーンにより直接マーキングフィ
ルムを切り抜いて文字・図柄として用いるか、もしくは
文字・図柄をマーキングフィルム上にシルクスクリーン
印刷で設けることで表示物を作成していた。
On the other hand, among plastic films, polyester resin and urethane resin, which are generally rich in toughness and beauty, yield stress 1 to 6 kg / mm 2 , film thickness approximately 30 to
The marking film made of polyvinyl chloride resin, which has an appropriate stiffness of 150 μm and is suitable for construction, has excellent properties such as weather resistance and dimensional stability. emblem,
It is commonly used as a motorcycle tank stripe, various emblems, markings for vehicles such as trucks and commercial vehicles, display members for indoor / outdoor advertisements, various guide plates, and decorative display materials such as window displays. Such marking film is usually used as a patterning means by directly cutting out the marking film with a cutting machine and using it as characters / designs, or by providing the characters / designs on the marking film by silk screen printing to create the display object. .

【0007】これらの加工手段の内、カッティングマシ
ーンによる図柄の切り抜き加工は、対象とする文字・図
柄を構成する最小切り抜き面積がカッティングマシーン
の精度で制限されるため微細あるいは複雑な文字・図柄
の作成に限界が有ること、複数の色相から成る大きな文
字・図柄を被施工面に固定するのには色相と同数のアプ
リケーターフィルムを使用するため不経済で効率が悪い
こと、さらにはアプリケーターフィルムへの切り抜き文
字・図柄の移し替え作業は煩雑で時間が掛かること等の
欠点があった。また、絵付け加工手段として用いられる
シルクスクリーン印刷は、微細あるいは複雑な文字・図
柄の作成は可能であるが、版下作成、校正、印刷過程を
経る為に即時性が劣ると同時に、特に版下作成、校正の
過程がコストの大半を占めるため少量枚数のみ必要な場
合でも安価に生産することは出来なかった。
Among these processing means, in the cutting out of a pattern by a cutting machine, the minimum cutout area constituting the target character / design is limited by the accuracy of the cutting machine, so that a fine or complicated character / design is created. There is a limit to that, because it uses an applicator film of the same number as the hue to fix large letters and patterns consisting of multiple hues to the surface to be constructed, it is uneconomical and inefficient, and further cut out to the applicator film There are drawbacks such as the work of transferring letters and patterns is complicated and time-consuming. In addition, silk screen printing, which is used as a painting method, can create fine or complicated characters and designs, but it is inferior in immediacy because it involves the process of plate making, proofreading, and printing. Since the process of preparation and calibration occupies most of the cost, it was not possible to produce at low cost even if only a small number of sheets were needed.

【0008】近年、上記のカッティングとシルクスクリ
ーン印刷によるパターニング方法の問題点である、安価
で多色表現が可能であり且つ即時性と微細な文字・図柄
を得るという要求への対応をはかるためインキジェット
記録方式によるマーキングフィルムへの絵付け加工が施
され実用に供されてきた。しかしながら、インキジェッ
ト記録方式はドットにより画像を形成することから中間
調を有する図柄が得られ、安価且つ即時性という点では
かなり改善された反面、現状では解像度が低く小さな図
柄や微小な文字表現には不向きであること、インキとマ
ーキングフィルムとの密着性が低く耐擦過性が劣るこ
と、さらには作成したマーキングフィルム記録物の屋外
耐候性が不十分であること、インキノズルが詰まりやす
くハードの保守、点検に簡便性が劣る等の欠点があっ
た。
In recent years, ink has been used in order to meet the above-mentioned problems of patterning methods by cutting and silk screen printing, that is, inexpensive, multicolor expression is possible, and immediacy and fine characters / patterns are obtained. It has been put to practical use by painting the marking film with the jet recording method. However, in the ink jet recording method, a pattern having a halftone is obtained because an image is formed by dots, and while it is considerably improved in terms of inexpensiveness and immediacy, at present, it has a low resolution and a small pattern or minute character expression. Is not suitable, the adhesion between the ink and the marking film is low, and the scratch resistance is poor. Furthermore, the weather resistance of the marking film recordings made is insufficient, and the ink nozzles are easily clogged and hard maintenance is required. However, there were drawbacks such as inconvenience in inspection.

【0009】また、マーキングフィルムを構成する材料
に関して、特開昭 60-195146号公報には、ポリ塩化ビニ
ル樹脂に液状ポリエステル系可塑剤、エチレン/ビニル
エステル系樹脂を用いる半硬質塩化ビニル樹脂成形用組
成物が、特開昭63-24619号公報には、ポリ塩化ビニル樹
脂に液状ポリエステル系可塑剤、低分子量アクリル樹脂
もしくはメタアクリル樹脂を用いる半硬質塩化ビニル樹
脂成形用組成物が開示されているが、いずれも可塑剤の
ブリードアウトに起因する柔軟性、耐候性、接着力保持
性、印刷インキの密着性の低下など従来の利用分野で生
じる問題点を抑制することを目的としたものであり、何
ら、パターニング方法として感熱転写記録方式を適用す
ること、さらには熱転写インキの受容特性を示唆させる
ものではなかった。また、これらのマーキングフィルム
を受像シートとして感熱転写記録によるパターニングを
試みたところ、先のラベル、バーコード分野で述べた通
り、従来の感熱転写インキ中にワックスを含有する感熱
転写リボンを用いることでパターニングはできたもの
の、マーキングフィルムの感熱受容特性が無いことか
ら、熱転写インキのマーキングフィルムへの密着性は著
しく低く密着性、耐引掻性、耐擦過性、耐候性等を満足
させることは到底できなかった。
Regarding the material constituting the marking film, JP-A-60-195146 discloses a semi-rigid vinyl chloride resin molding using a liquid polyester plasticizer and ethylene / vinyl ester resin as polyvinyl chloride resin. JP-A-63-24619 discloses a composition for molding a semi-rigid vinyl chloride resin using a liquid polyester plasticizer, a low molecular weight acrylic resin or a methacrylic resin in a polyvinyl chloride resin. However, all of them are intended to suppress the problems caused in the conventional fields of application such as flexibility, weather resistance, adhesive strength retention, and decrease in adhesiveness of printing ink due to bleeding out of the plasticizer. No application of the thermal transfer recording method as a patterning method, and further no suggestion of the receptive property of the thermal transfer ink. In addition, when we tried patterning by thermal transfer recording using these marking films as image receiving sheets, as described in the previous label and barcode fields, by using a thermal transfer ribbon containing wax in the conventional thermal transfer ink, Despite patterning, the marking film does not have the heat-sensitive property, so the adhesion of the thermal transfer ink to the marking film is extremely low, and it is extremely difficult to satisfy the adhesion, scratch resistance, scratch resistance, and weather resistance. could not.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、簡便
かつ安価に、微細もしくは複雑で多色表現性に富む文字
・図柄等を即時性をもって受像シートに形成でき、ま
た、得られた記録物は従来カッティング、シルクスクリ
ーン印刷、インキジェット記録等でパターニングしてい
た表示用部材として用いることができる記録方法の提供
にある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The object of the present invention is to easily and inexpensively form a fine or complex character, a pattern, etc., which is rich in multicolor expression on an image-receiving sheet in an instant, and to obtain the obtained record. The object is to provide a recording method which can be used as a display member which has been conventionally patterned by cutting, silk screen printing, ink jet recording and the like.

【0011】[0011]

【課題を解決する為の手段】本発明は、プラスチックフ
ィルム中に熱接着性樹脂を含有させてなる受像シート、
またはプラスチックフィルムの一方の面に熱接着性樹脂
を主成分とする感熱受像層を設けてなる受像シートに、
基材に剥離層および実質的に着色材と樹脂からなる着色
インキ層を順に積層してなる熱転写インキ層を設けた感
熱転写材を用いてパターニングする感熱転写記録方法を
提供する。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides an image-receiving sheet comprising a plastic film containing a heat-adhesive resin,
Alternatively, an image-receiving sheet having a heat-sensitive image-receiving layer containing a heat-adhesive resin as a main component on one surface of a plastic film,
Provided is a heat-sensitive transfer recording method of patterning using a heat-sensitive transfer material provided with a thermal transfer ink layer formed by sequentially laminating a release layer and a colored ink layer substantially composed of a colorant and a resin on a substrate.

【0012】本発明の感熱転写記録方法においては、感
熱転写材の熱転写インキ層と、プラスチックフィルム中
に熱接着性樹脂を含有する受像シートまたはプラスチッ
クフィルム上に熱接着性樹脂を主成分とする感熱受像層
を設けた受像シートの表面を重ね合わせた状態で、感熱
転写材の熱転写インキ層の反対面からサーマルヘッド等
の加熱手段を用いて熱転写インキ層を溶融軟化・転写
し、受像シートの表面に直接、文字・図柄等の画像を形
成する。すなわち、感熱転写記録時の熱量で容易に溶融
軟化し得る熱接着性樹脂をプラスチックフィルム中に含
有させる、もしくはプラスチックフィルム表面に該熱接
着性樹脂を主成分とする受像層を設けることにより、熱
転写インキ層と受像シートの接触界面が感熱転写記録時
の熱量と押圧で容易に熱接着し、転写性と密着性に優れ
た画像記録物を得ることができる。
In the thermal transfer recording method of the present invention, the thermal transfer ink layer of the thermal transfer material and the image-receiving sheet containing the thermal adhesive resin in the plastic film or the thermal sensitive material containing the thermal adhesive resin as a main component on the plastic film. The surface of the image-receiving sheet is melted and softened and transferred from the opposite side of the thermal transfer ink layer of the heat-sensitive transfer material using a heating means such as a thermal head in the state where the surface of the image-receiving sheet with the image-receiving layer is overlaid. An image of characters, patterns, etc. is directly formed on. That is, by incorporating a heat-adhesive resin that can be easily melted and softened by the amount of heat during heat-sensitive transfer recording into a plastic film, or by providing an image receiving layer containing the heat-adhesive resin as a main component on the surface of the plastic film, the heat transfer can be performed. The contact interface between the ink layer and the image-receiving sheet is easily heat-bonded by the amount of heat and pressure during heat-sensitive transfer recording, and an image-recorded material excellent in transferability and adhesion can be obtained.

【0013】本発明の感熱転写記録方法によれば、保守
の簡便な感熱転写プリンターを使用して、サーマルヘッ
ドの発熱素子密度に応じた解像度で所望の文字・絵柄等
の画像を安価で即時性を以て得ることができるので非常
に有用である。さらに、色相の異なる感熱転写材で多数
回転写を施すことで多色の表現力に優れた記録物を得る
こと、ならびにシルクスクリーン印刷等既存の画像形成
手段と併用したり、感熱転写記録した後にカッティング
を施し任意の形状に裁断したり、透明のプラスチックフ
ィルムで記録面をラミネート加工することも勿論可能で
ある。
According to the thermal transfer recording method of the present invention, an image such as a desired character or pattern can be formed at a low cost and in an instant manner by using a thermal transfer printer which is easy to maintain and has a resolution corresponding to the density of the heating elements of the thermal head. It is very useful because it can be obtained. Furthermore, by transferring multiple times with thermal transfer materials of different hues, it is possible to obtain a recorded material with excellent expressiveness in multiple colors, and to use it together with existing image forming means such as silk screen printing, or after thermal transfer recording. Of course, it is possible to cut and cut into an arbitrary shape, or to laminate the recording surface with a transparent plastic film.

【0014】次に、本発明の記録方法に用いる構成部材
について詳細に説明する。本発明に用いる受像シート
は、熱接着性樹脂をプラスチックフィルム中に含有させ
る、もしくは熱接着性樹脂を主成分とする感熱転写受像
層をプラスチックフィルム上に設けることで、従来の受
像シートには見られない熱転写インキに対する優れた感
熱転写受容特性を有することを特徴とする。
Next, the components used in the recording method of the present invention will be described in detail. The image-receiving sheet used in the present invention contains a heat-adhesive resin in a plastic film, or is provided with a heat-sensitive transfer image-receiving layer containing a heat-adhesive resin as a main component on the plastic film. It is characterized by having excellent heat-sensitive transfer receiving characteristics for non-heat transfer ink.

【0015】プラスチックフィルムとしては、例えば、
ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、ナイロン、ポリイミド、ポリビニル系樹脂、セルロ
ース系樹脂等から選ばれる少なくとも1種の樹脂からな
るフィルムを挙げることができる。中でも、一般にマー
キングフィルムとして用いられる厚みが30〜500 μmの
ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂から選ばれる少なくとも1種からなるフィルムが
好ましく、特に、柔軟性が高く曲面あるいは粗面への貼
着適性に優れるポリ塩化ビニル系樹脂フィルムは好適で
ある。
As the plastic film, for example,
Examples thereof include films made of at least one resin selected from polyvinyl chloride resins, polyester resins, polyurethane resins, polyethylene, polypropylene, polystyrene, nylon, polyimide, polyvinyl resins, cellulose resins and the like. Among them, a film which is generally used as a marking film and has a thickness of 30 to 500 μm and made of at least one kind selected from polyvinyl chloride resin, polyester resin and polyurethane resin is preferable, and particularly, it has high flexibility and can be applied to a curved surface or a rough surface. A polyvinyl chloride resin film having excellent sticking suitability is suitable.

【0016】ポリ塩化ビニル系樹脂としては、重合度が
300〜2000、好ましくは 600〜1500で、ポリ塩化ビニル
樹脂単体、および塩化ビニルと、オレフィン系モノマ
ー、ジエン系モノマー、ハロゲン化ビニル系モノマー、
アクリル酸エステル系モノマー、メタクリル酸エステル
系モノマー、ビニルエステル系モノマー、ビニルエーテ
ル系モノマー、スチレン系モノマー等の各種モノマーと
を共重合させて得られる樹脂が挙げられる。さらに具体
的には、エチレン/塩化ビニル樹脂、塩化ビニル/酢酸
ビニル樹脂、エチレン/塩化ビニル/酢酸ビニル樹脂、
ウレタン/塩化ビニル樹脂等が挙げられる。特に、熱軟
化温度が 180℃以下のポリ塩化ビニル系樹脂は、熱転写
インキの転写密着性の向上に寄与が認められる。上記ポ
リ塩化ビニル系樹脂は単独もしくは複数種併用しても構
わない。
The polyvinyl chloride resin has a degree of polymerization of
300 to 2000, preferably 600 to 1500, polyvinyl chloride resin simple substance, and vinyl chloride, olefin type monomer, diene type monomer, vinyl halide type monomer,
Examples thereof include resins obtained by copolymerizing various monomers such as acrylic acid ester-based monomers, methacrylic acid ester-based monomers, vinyl ester-based monomers, vinyl ether-based monomers, and styrene-based monomers. More specifically, ethylene / vinyl chloride resin, vinyl chloride / vinyl acetate resin, ethylene / vinyl chloride / vinyl acetate resin,
Examples include urethane / vinyl chloride resin. In particular, polyvinyl chloride resins having a thermal softening temperature of 180 ° C. or less are recognized to contribute to the improvement of transfer adhesion of thermal transfer ink. The above polyvinyl chloride resins may be used alone or in combination.

【0017】プラスチックフィルムには、公知の各種添
加剤、例えば可塑剤、着色材、熱安定剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤等を併用できる。可
塑剤としては、フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロ
フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、トリメリット酸、オレイン酸等の塩基性カルボン
酸化合物と1価もしくは多価のアルコール化合物との低
分子量エステル系可塑剤、液状ポリエステル系可塑材、
アルキッド型液状可塑剤、オキシラン酸素含有エポキシ
系可塑剤等が挙げられる。着色材としては、従来印刷イ
ンキに用いられてきた有色の有機顔料、無機顔料、さら
に流動性改良、熱転写インキの投錨効果等を付与するこ
とを目的として無色もしくは白色の体質顔料等を用いる
ことができる。特にマーキングフィルムとして美しい外
観を有する記録物を得るために有色着色材は好ましく、
また通常の記録用および文字・図柄を引き立てるために
は白色の顔料は非常に好ましい。
Various known additives such as a plasticizer, a coloring agent, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, an antioxidant and a lubricant can be used in combination with the plastic film. As the plasticizer, basic carboxylic acid compounds such as phthalic acid, isophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, trimellitic acid, oleic acid and monovalent or polyvalent alcohol compounds are used. Low molecular weight ester plasticizer, liquid polyester plasticizer,
Examples include alkyd liquid plasticizers and oxirane oxygen-containing epoxy plasticizers. As the coloring material, it is possible to use a colored organic pigment or inorganic pigment that has been used in conventional printing inks, or a colorless or white extender pigment for the purpose of imparting fluidity improvement, anchoring effect of thermal transfer ink, and the like. it can. Colored colorants are particularly preferable in order to obtain a recorded matter having a beautiful appearance as a marking film,
In addition, a white pigment is very preferable for normal recording and to enhance characters and patterns.

【0018】熱安定剤としては、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸鉛、塩基性亜
硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、ジブチルスズジマレー
ト、ジブチルスズラウレート、ジブチルスズメルカプチ
ド、ジオクチルスズマレート、ジオクチルスズラウレー
ト、ジオクチルスズメルカプチド、スズ・ジオール誘導
体等のスズ系有機化合物及びこれらの複合体を挙げるこ
とができる。紫外線吸収剤は 290〜400nm の波長の光を
吸収する化合物であり、例えば、ベンゾフェノン系、ベ
ンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニルエステル系、
シアノアクリレート系、桂皮酸系、アミノブタジエン系
化合物等が挙げられる。また、紫外線遮断剤としては、
例えば、微粒子の酸化チタン、亜鉛華、タルク、カオリ
ン、炭酸カルシウム、酸化鉄等が挙げられる。
As the heat stabilizer, calcium stearate, barium stearate, lead stearate, basic lead sulfite, dibasic lead phosphite, dibutyltin dimalate, dibutyltin laurate, dibutyltin mercaptide, dioctyltin malate, Examples thereof include tin-based organic compounds such as dioctyl tin laurate, dioctyl tin mercaptide, and tin diol derivatives, and composites thereof. The ultraviolet absorber is a compound that absorbs light with a wavelength of 290 to 400 nm, and includes, for example, benzophenone type, benzotriazole type, salicylic acid phenyl ester type,
Examples thereof include cyanoacrylate-based compounds, cinnamic acid-based compounds, and aminobutadiene-based compounds. Also, as an ultraviolet blocking agent,
Examples thereof include fine particles of titanium oxide, zinc oxide, talc, kaolin, calcium carbonate, iron oxide and the like.

【0019】帯電防止剤としては、ポリオキシエチレン
アルキルアミン、ポリオキシアルキルアミド、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルスルホネー
ト、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェ
ート、アルキルホスフェート、第四級アンモニウムサル
フェート等が挙げられ、これらを添加することにより特
に感熱転写記録における転写抜け不良の原因となる静電
気による塵の付着防止に効果が認められる。滑剤として
は、例えば、流動パラフィン、ポリエチレンワックスな
どの炭化水素系滑剤、ステアリン酸、オキシ脂肪酸等の
脂肪酸系滑剤、脂肪酸アミド系、天然もしくは合成エス
テルワックス、アルコール系滑剤等が挙げられ、転写性
に悪影響がでない範囲で受像シートの感熱転写プリンタ
ー内部におけるフィルム搬送性向上と受像シート表面の
耐磨耗性を向上させる等の目的で使用される。
As the antistatic agent, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyalkyl amide, polyoxyethylene alkyl ether, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, alkyl sulfonate, alkyl benzene sulfonate, alkyl sulfate, alkyl phosphate, quaternary ammonium salt. Sulfate and the like can be mentioned, and the addition of these is particularly effective in preventing the adhesion of dust due to static electricity, which causes transfer failure in thermal transfer recording. Examples of the lubricant include liquid hydrocarbons such as liquid paraffin and polyethylene wax, fatty acid lubricants such as stearic acid and oxyfatty acid, fatty acid amides, natural or synthetic ester waxes, alcohol lubricants, etc. It is used for the purpose of improving the transportability of the film in the thermal transfer printer of the image-receiving sheet and improving the abrasion resistance of the surface of the image-receiving sheet within a range where there is no adverse effect.

【0020】熱接着性樹脂としては、例えば、スチレン
/無水マレイン酸共重合体、スチレン/(メタ)アクリ
ル酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニ
ル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリアセタール、エチレン/酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン/(メタ)アクリル酸エステル共
重合体、α−オレフィン/無水マレイン酸系共重合体、
α−オレフィン/無水マレイン酸系共重合体のエステル
化物、ポリスチレン、ポリカプロラクトン、ポリ(メ
タ)アクリル酸エステル、ポリアミド、エポキシ樹脂、
キシレン樹脂、ケトン樹脂、石油樹脂、ショ糖エステ
ル、ロジンもしくはその誘導体、クマロンインデン樹
脂、テルペン樹脂、ポリウレタン樹脂、スチレン/ブタ
ジエンゴム、ポリビニルブチラール、ニトリルゴム、ア
クリルゴム、エチレン/プロピレンゴム等の合成ゴム、
ポリエステル樹脂、セルロース誘導体、塩素化ポリオレ
フィン等が挙げられ、必要に応じ2種以上併用してもよ
い。
Examples of the heat-adhesive resin include styrene / maleic anhydride copolymer, styrene / (meth) acrylic acid ester copolymer, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polyethylene,
Polypropylene, polyacetal, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer, α-olefin / maleic anhydride copolymer,
Esterified products of α-olefin / maleic anhydride copolymer, polystyrene, polycaprolactone, poly (meth) acrylic acid ester, polyamide, epoxy resin,
Synthesis of xylene resin, ketone resin, petroleum resin, sucrose ester, rosin or its derivative, coumarone indene resin, terpene resin, polyurethane resin, styrene / butadiene rubber, polyvinyl butyral, nitrile rubber, acrylic rubber, ethylene / propylene rubber, etc. Rubber,
Examples thereof include polyester resins, cellulose derivatives, chlorinated polyolefins and the like, and if necessary, two or more kinds may be used in combination.

【0021】中でも、常温では硬質な固体、あるいは粘
着性を持たない樹脂が好適で、そのような樹脂は一般に
ガラス転移温度(以下、Tgという)が−30〜80℃、あ
るいは軟化点または融点が40〜180 ℃の範囲にある。さ
らには、Tgが−10〜50℃、あるいは軟化点または融点
が50〜150 ℃の樹脂が好ましい。該範囲より低いTg、
軟化点または融点の樹脂は、一般に常温で粘着性あるい
は流動性を示し、受像シートが経時で変化し、ブロッキ
ングなどのトラブルの原因と成り易く、さらには受像シ
ートを屋外で使用した場合にその粘着性のため大気中の
煤煙を沈着し表面が汚れ易い等の不都合を生じる。ま
た、該範囲より高いTg、軟化点または融点のものは熱
感度が低いため転写性が著しく劣る。樹脂の種類として
は、下記一般式(1) で示され、高い結晶性あるいは部分
結晶性を有するポリカプロラクトン(融点約60℃)、結
晶性ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ショ糖エステル
が高い熱感度を有するため良好であり、中でもショ糖エ
ステル類が有効である。 (CH2CH2CH2CH2CH2COO) n (nは繰り返し数を示す。) 一般式(1)
Among them, a resin which is a hard solid or does not have tackiness at room temperature is preferable, and such a resin generally has a glass transition temperature (hereinafter referred to as Tg) of -30 to 80 ° C, or a softening point or a melting point. It is in the range of 40 to 180 ° C. Further, a resin having Tg of −10 to 50 ° C. or a softening point or melting point of 50 to 150 ° C. is preferable. Tg lower than the range,
A resin having a softening point or a melting point generally exhibits tackiness or fluidity at room temperature, and the image-receiving sheet is apt to cause troubles such as blocking, which may change when the image-receiving sheet is used outdoors. Due to its nature, soot in the atmosphere is deposited and the surface is easily soiled. If the Tg, softening point or melting point is higher than the above range, the thermal sensitivity is low and the transferability is remarkably poor. As the type of resin, polycaprolactone (melting point about 60 ° C), which is represented by the following general formula (1) and has high crystallinity or partial crystallinity, crystalline polyester resin, epoxy resin, and sucrose ester have high thermal sensitivity. It is good because it has, and sucrose esters are particularly effective. (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 COO) n (n represents the number of repetitions) General formula (1)

【0022】特に、ショ糖オクタ安息香酸エステル(融
点78℃)およびショ糖オクタ酢酸エステル(融点72℃)
は、常温で硬質固体であり、粘着性を持たない上に、感
熱転写で重要な熱感度をシャープな融点とワックスに類
似した低溶融粘度により満足させ、さらにショ糖オクタ
安息香酸エステルにおいては耐候性の向上にも効果があ
り、非常に好適である。ショ糖オクタ安息香酸エステル
は、単独で用いると成膜強度がやや弱いため、他の成膜
強度の高い樹脂と併用することでより一層好適に用いる
ことができる。この場合のショ糖オクタ安息香酸エステ
ルの比率は10〜90重量%が好ましく、30〜90重量%がよ
り好ましい。
Particularly, sucrose octabenzoate (melting point 78 ° C.) and sucrose octaacetate (melting point 72 ° C.)
Is a hard solid at room temperature, does not have tackiness, and satisfies the thermal sensitivity important for thermal transfer with its sharp melting point and low melt viscosity similar to wax. Furthermore, it has weather resistance in sucrose octabenzoate. It also has the effect of improving the properties and is very suitable. Since sucrose octabenzoate ester has a slightly weak film-forming strength when used alone, it can be used more suitably when used in combination with another resin having a high film-forming strength. In this case, the proportion of sucrose octabenzoate is preferably 10 to 90% by weight, more preferably 30 to 90% by weight.

【0023】以下に、熱接着性樹脂を含有する受像シー
トについて説明する。プラスチックフィルム中に熱接着
性樹脂を含有させてなる受像シートは、プラスチックフ
ィルムで例示した樹脂 100重量部に対して 1〜40重量
部、好ましくは5〜40重量部の熱接着性樹脂を含有させ
てなる樹脂組成物を、公知の押し出し法、カレンダー
法、溶液キャスト法、ゾルキャスト法、セミゾルキャス
ト法等でフィルム成形することにより製造できる。なか
でも、樹脂組成物が熱接着性樹脂を含有することから、
フィルム成型時に熱ロール加工を伴わないゾルキャスト
法もしくはセミゾルキャスト法が適している。また、受
像シートをカレンダー法等の加熱成形加工により製造す
る場合のフィルムの貼り付きを防止したり、受像シート
がマーキングフィルムとして用いられる場合の施工時に
要求される適度な柔軟性を確保するためには、 5〜10重
量部の範囲で熱接着性樹脂を含有させることが好まし
い。
The image receiving sheet containing the heat adhesive resin will be described below. The image-receiving sheet containing a heat-adhesive resin in the plastic film contains 1 to 40 parts by weight, preferably 5 to 40 parts by weight of the heat-adhesive resin per 100 parts by weight of the resin exemplified in the plastic film. The resin composition thus obtained can be produced by forming a film by a known extrusion method, calendering method, solution casting method, sol casting method, semi-sol casting method or the like. Among them, since the resin composition contains a heat-adhesive resin,
A sol-cast method or a semi-sol-cast method that does not involve hot roll processing during film forming is suitable. In addition, in order to prevent sticking of the film when the image-receiving sheet is manufactured by a heat molding process such as a calendar method, or to secure appropriate flexibility required during construction when the image-receiving sheet is used as a marking film. It is preferable to contain the heat-adhesive resin in the range of 5 to 10 parts by weight.

【0024】なお、受像シートをポリ塩化ビニル系樹脂
オルガノゾルまたはウレタン樹脂溶液等の塗工液を用い
るキャスト法で製造する場合には、使用する有機溶剤に
溶解する熱接着性樹脂が用いられ、完全不溶解性のもの
は使用できないが、一部膨潤した不溶解物を含んでいて
も差し支えない。例えば、キャスト法を利用して塩化ビ
ニル系共重合体フィルムに熱接着性樹脂を含有させてな
る受像シートを製造する場合には、まず塩化ビニル系共
重合樹脂、熱接着性樹脂、可塑剤、さらに適当な溶媒、
例えばブタノール、酢酸ブチル、酢酸エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジイソブチルケトン、キシロー
ル、シクロヘキサノン、芳香族石油ナフサ、ソルベント
ナフサ、トリクレン等の有機溶媒を単独もしくは複数種
類混合したゾル用溶媒と、必要に応じて上記の各種添加
剤とを混合攪拌しペースト状のゾル状高粘度塗工液を作
成し、離型性を有する支持体、例えばシリコン含有離型
性工程紙や表面を離型処理したステンレス板等の上に流
延させた後、約 160〜220 ℃、約 1〜10分の条件で加熱
溶融させ、目的とする厚さ30〜150 μmの受像シートを
得ることができる。
When the image-receiving sheet is produced by a casting method using a coating solution such as polyvinyl chloride resin organosol or urethane resin solution, a heat-adhesive resin soluble in the organic solvent used is used, An insoluble substance cannot be used, but a partially swollen insoluble substance may be contained. For example, in the case of producing an image-receiving sheet containing a heat-adhesive resin in a vinyl chloride-based copolymer film using a casting method, first, a vinyl chloride-based copolymer resin, a heat-adhesive resin, a plasticizer, More suitable solvent,
For example, butanol, butyl acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diisobutyl ketone, xylol, cyclohexanone, aromatic petroleum naphtha, solvent naphtha, a solvent for sol in which a plurality of kinds of organic solvents such as trichlene are mixed, and the above-mentioned as necessary. On a support having releasability, such as a sol-like high-viscosity coating liquid in the form of a paste by mixing and stirring various additives, for example, a silicon-containing releasable process paper or a stainless steel plate whose surface has been release-treated. After casting, it is heated and melted under the conditions of about 160 to 220 ° C. for about 1 to 10 minutes to obtain an intended image receiving sheet having a thickness of 30 to 150 μm.

【0025】さらに耐ブロッキング性、耐煤煙汚染性を
向上させるためには、上記熱接着性樹脂に、フッ素含有
化合物あるいはシリコン変性樹脂を1種または2種以上
併用することが好ましい。フッ素含有化合物としては、
フッ素樹脂の主鎖にアクリルの側鎖を配したグラフトポ
リマー、ポリフルオロ基含有のビニルモノマーと他のビ
ニルモノマーとの共重合樹脂等のフッ素含有共重合樹
脂、各種フッ素系界面活性剤、含フッ素ワックス等が用
いられる。シリコン変性樹脂は、ベースポリマーの主鎖
あるいは側鎖にポリオルガノシロキサンを導入したもの
で、中でも主鎖にポリオルガノシロキサン鎖を有するシ
リコン変性ポリウレタン樹脂、または側鎖にポリオルガ
ノシロキサン鎖を有するシリコン変性アクリル樹脂が好
ましい。フッ素含有化合物あるいはシリコン変性樹脂
は、その種類に応じて熱接着性樹脂分中 1〜50重量%の
範囲で添加できるが、 5〜30重量%が好ましい。
Further, in order to further improve the blocking resistance and the smoke pollution resistance, it is preferable to use one or more kinds of fluorine-containing compounds or silicon-modified resins in combination with the above heat-adhesive resin. As the fluorine-containing compound,
Graft polymer in which acrylic side chain is arranged on the main chain of fluororesin, fluorine-containing copolymer resin such as copolymer resin of polyfluoro group-containing vinyl monomer and other vinyl monomer, various fluorine-based surfactants, fluorine-containing Wax or the like is used. A silicone-modified resin is one in which a polyorganosiloxane is introduced into the main chain or side chain of a base polymer. Among them, a silicone-modified polyurethane resin having a polyorganosiloxane chain in the main chain, or a silicon-modified silicone having a polyorganosiloxane chain in the side chain. Acrylic resins are preferred. The fluorine-containing compound or the silicon-modified resin can be added in the range of 1 to 50% by weight in the heat-adhesive resin component depending on the type, but 5 to 30% by weight is preferable.

【0026】次に、プラスチックフィルムの一方の面に
熱接着性樹脂を主成分とする感熱受像層を設けてなる受
像シートについて説明する。感熱受像層は上記熱接着性
樹脂を主成分とするが、必要に応じて上記各種添加剤、
例えば可塑剤、着色材、紫外線吸収剤、帯電防止剤等を
含有する。また、耐ブロッキング性、耐煤煙汚染性を向
上させるため、フッ素含有化合物あるいはシリコン変性
樹脂を、熱接着性樹脂分中 1〜50重量%、好ましくは 5
〜30重量%の範囲で併用できる。屋外耐候性、耐煤煙汚
染性を向上させるためには、プラスチックフィルム上
に、Tgが−30〜30℃、あるいは軟化点または融点が40
〜80℃の熱接着性樹脂を主成分とする高い熱感度を有す
る第1受像層を設け、その上にTgが30〜80℃、あるい
は軟化点または融点が80〜180 ℃の熱接着性樹脂を主成
分とする、あるいは熱接着性樹脂にフッ素含有化合物ま
たはシリコン変性樹脂を含有させてなる耐候性、耐汚染
性に優れた第2受像層を順次積層しても良い。最表層と
なる第2受像層は、転写受容性を低下させないために、
できるだけ薄い方が好ましく、およそ 0.5μm以下、さ
らには 0.1μm以下が好ましい。
Next, an image-receiving sheet having a heat-sensitive image-receiving layer containing a heat-adhesive resin as a main component on one surface of a plastic film will be described. The heat-sensitive image-receiving layer contains the above heat-adhesive resin as a main component, but if necessary, the above-mentioned various additives,
For example, it contains a plasticizer, a coloring material, an ultraviolet absorber, an antistatic agent and the like. Further, in order to improve the blocking resistance and the smoke pollution resistance, a fluorine-containing compound or a silicon-modified resin is used in an amount of 1 to 50% by weight, preferably 5% by weight in the heat-adhesive resin component.
It can be used together in the range of up to 30% by weight. In order to improve outdoor weather resistance and smoke pollution resistance, Tg of -30 to 30 ° C or softening point or melting point of 40 on a plastic film.
A first image-receiving layer containing a heat-adhesive resin having a temperature of -80 ° C as a main component and having a high thermal sensitivity is provided, and a heat-adhesive resin having a Tg of 30-80 ° C or a softening point or melting point of 80-180 ° C A second image-receiving layer containing, as a main component, or a heat-adhesive resin containing a fluorine-containing compound or a silicon-modified resin and having excellent weather resistance and stain resistance may be sequentially laminated. The second image receiving layer, which is the outermost layer, does not reduce the transfer receptivity,
It is preferably as thin as possible, preferably about 0.5 μm or less, and more preferably 0.1 μm or less.

【0027】受像層をプラスチックフィルムの一方の面
に設ける手段としては、受像層を構成する組成物を有機
溶剤あるいは水に溶解または分散した塗工液をコーティ
ングした後に乾燥させるソルベントコーティング法、受
像層を構成する組成物を加熱溶融してコーティングする
ホットメルトコーティング法等が挙げられる。感熱受像
層の膜厚は 0.1〜10μm が好ましく、 0.2〜2 μm がよ
り好ましい。
As a means for providing the image receiving layer on one surface of the plastic film, a solvent coating method in which a composition for forming the image receiving layer is dissolved or dispersed in an organic solvent or water and then dried, and then the image receiving layer is applied. The hot-melt coating method in which the composition constituting the above is melted by heating and coated is exemplified. The thickness of the heat-sensitive image-receiving layer is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.2 to 2 μm.

【0028】本発明に用いるいずれの受像シートにおい
ても、感熱転写材によりパターニングされる面の裏側に
は、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着
剤、シリコン系粘着剤等の粘着剤を10〜200 μmの厚さ
で設け、さらに粘着剤離型基材を積層させることができ
る。被着体の材質と表面状態に応じて、接着力が通常10
00〜2000gr/25mm幅(JIS-Z0237 粘着テープ・粘着シー
ト試験方法)の粘着剤を使用するが、特に接着力を50〜
1000gr/25mm幅、好ましくは 500〜900 gr/25mm幅とす
ることで、使用済みとなった貼付済み表示用記録物を不
要な粘着剤を被着体表面に残留させることなく、且つ受
像シートの破断強度を越えるような剥離力を必要とせず
容易に剥離可能な再剥離容易性を付与することができ
る。
In any of the image-receiving sheets used in the present invention, an adhesive such as an acrylic adhesive, a urethane adhesive, a rubber adhesive, a silicon adhesive or the like is provided on the back side of the surface patterned by the heat-sensitive transfer material. Can be provided with a thickness of 10 to 200 μm, and an adhesive release base material can be further laminated. Adhesive strength is usually 10 depending on the material and surface condition of the adherend.
Uses an adhesive with a width of 00 to 2000 gr / 25 mm (JIS-Z0237 adhesive tape / adhesive sheet test method), with an adhesive strength of 50 to 50
By setting the width to 1000 gr / 25 mm, preferably 500 to 900 gr / 25 mm width, the used pasted display recording material does not leave unnecessary adhesive on the surface of the adherend, and It is possible to impart re-peeling easiness that allows easy peeling without requiring a peeling force that exceeds the breaking strength.

【0029】本発明に用いる感熱転写材は、基材に、熱
転写インキ層として、剥離層と着色インキ層を順に積層
したものである。着色インキ層は、耐候性、密着性、耐
擦過性等の特性を向上させるため、これら諸特性に悪影
響を与えるワックス類を含まず、実質的に樹脂と着色材
から構成される。着色インキ層の上には、さらに転写密
着性を向上させる目的で、実質的に樹脂からなる接着層
を設けてもよい。
The heat-sensitive transfer material used in the present invention comprises a base material on which a release layer and a colored ink layer are laminated in that order as a heat transfer ink layer. Since the colored ink layer improves properties such as weather resistance, adhesion, and scratch resistance, it does not contain waxes that adversely affect these properties, and is substantially composed of a resin and a colorant. An adhesive layer substantially made of resin may be provided on the colored ink layer for the purpose of further improving transfer adhesion.

【0030】基材としては、耐熱性、機械強度に優れた
ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート等)、ポリアミド(ナイロン等)、ポ
リオレフィン(ポリプロピレン等)、セルロース(トリ
アセテート等)、ポリカーボネート等のフィルムが挙げ
られる。ポリエステルフィルムは、特に耐熱性、機械強
度、引張強度、引張安定性などが優れ、最も好ましい。
基材は薄いほど熱伝導性はよいが、強度や熱転写インキ
層の塗工のしやすさから 3〜50μmが好ましく、 3〜10
μmがより好ましい。基材の熱転写インキ層の反対面に
は、耐熱性の樹脂からなるバックコート層を設けても良
い。
As the substrate, films of polyester (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.), polyamide (nylon, etc.), polyolefin (polypropylene, etc.), cellulose (triacetate, etc.), polycarbonate, etc., which have excellent heat resistance and mechanical strength, can be used. Can be mentioned. The polyester film is particularly preferable because it is excellent in heat resistance, mechanical strength, tensile strength, and tensile stability.
The thinner the base material, the better the thermal conductivity, but it is preferably 3 to 50 μm because of its strength and ease of coating the thermal transfer ink layer.
μm is more preferable. A back coat layer made of a heat resistant resin may be provided on the surface of the substrate opposite to the thermal transfer ink layer.

【0031】熱転写インキ層のうち剥離層は、植物系、
動物系、鉱物系、石油系等の天然ワックス、合成ワック
ス、高級脂肪酸、高級脂肪酸誘導体等のワックス類と樹
脂から構成され、その他従来公知の顔料分散剤、帯電防
止剤、可塑剤、紫外線吸収剤等の各種添加剤を必要に応
じて添加してもよい。着色インキ層の濃度を補強するた
めに着色材を添加する場合は、その添加量は固形分中 0
〜10重量%が好ましい。帯電防止剤、可塑剤、紫外線吸
収剤等の各種添加剤は受像シートと同様のものを用いる
ことができ、転写記録物の屋外耐候性を向上させるため
には、紫外線吸収剤および/または紫外線遮断剤を含有
させることが好ましい。紫外線吸収剤および/または紫
外線遮断剤の添加量は、固形分中 1〜10重量%が好まし
い。
The release layer of the thermal transfer ink layer is a plant type,
Consists of waxes such as animal-based, mineral-based, petroleum-based natural waxes, synthetic waxes, higher fatty acids, higher fatty acid derivatives, and resins, and other conventionally known pigment dispersants, antistatic agents, plasticizers, and ultraviolet absorbers. You may add various additives, such as these, as needed. When a colorant is added to reinforce the concentration of the colored ink layer, the amount of addition is 0% of the solid content.
~ 10 wt% is preferred. Various additives such as an antistatic agent, a plasticizer, and an ultraviolet absorber can be the same as those used in the image-receiving sheet. In order to improve the outdoor weather resistance of the transferred recorded matter, the ultraviolet absorber and / or the ultraviolet shield are used. It is preferable to include an agent. The addition amount of the ultraviolet absorber and / or the ultraviolet blocker is preferably 1 to 10% by weight based on the solid content.

【0032】また、転写記録物の記録部分の表面強度を
向上させるには最低成膜温度70℃以上の熱可塑性樹脂エ
マルジョンを主成分として用いるとよい。通常表面強度
を挙げるには樹脂/ワックス重量比を大きくすれば良い
が、成膜強度が強くなるため転写時のキレすなわち解像
度が低下してしまう。ところが、最低成膜温度70℃以上
の熱可塑性樹脂エマルジョンを用いると、通常の剥離層
を設ける工程における乾燥温度条件ではエマルジョン粒
子が成膜しないため樹脂を主成分としても転写時のキレ
は良好であり、さらには転写時のサーマルヘッドによる
高温加熱によりエマルジョン粒子が部分的に相互溶融接
着して成膜するために記録部分の表面強度が向上する。
この場合の剥離層の樹脂/ワックス重量比は 1〜9 が好
ましく、2〜9 がより好ましい。該熱可塑性エマルジョ
ンは最低成膜温度以下の乾燥条件では成膜性がないため
結着剤として他の最低成膜温度が常温付近の熱可塑性樹
脂エマルジョンを併用するのが好ましく、その添加量は
全樹脂分中の 1〜50重量%が好ましい。剥離層の厚さ
は、極端に薄いと転写性が低下し極端に厚いと転写剥離
性が低下するため 0.1〜3 μmが好ましく、 0.3〜2 μ
mがより好ましい。
Further, in order to improve the surface strength of the recorded portion of the transferred recorded matter, it is preferable to use a thermoplastic resin emulsion having a minimum film forming temperature of 70 ° C. or higher as a main component. Usually, the surface weight can be increased by increasing the resin / wax weight ratio, but since the film forming strength is increased, the sharpness at the time of transfer, that is, the resolution is lowered. However, when a thermoplastic resin emulsion having a minimum film forming temperature of 70 ° C. or higher is used, the emulsion particles do not form a film under the drying temperature condition in the step of forming a normal peeling layer, so that the resin is the main component and the sharpness at the time of transfer is good. In addition, since the emulsion particles are partially melt-bonded to each other by heating at a high temperature by the thermal head during transfer, the surface strength of the recording portion is improved.
In this case, the resin / wax weight ratio of the release layer is preferably 1-9, more preferably 2-9. Since the thermoplastic emulsion has no film-forming property under the drying condition of the minimum film-forming temperature or less, it is preferable to use another thermoplastic resin emulsion having a minimum film-forming temperature near room temperature as a binder, and the total amount of the resin emulsion is added. It is preferably 1 to 50% by weight in the resin content. The thickness of the release layer is preferably 0.1 to 3 μm, because transferability decreases if it is extremely thin, and transfer release property decreases if it is extremely thick, and 0.3 to 2 μm
m is more preferred.

【0033】着色インキ層は、実質的に樹脂と有機顔
料、無機顔料等の着色材から構成される。着色インキ中
にワックス類が含まれる場合は、転写時の熱感度に対し
て寄与があるものの、記録物の高温環境下(およそ40℃
近辺)での耐性、特に耐擦過性、密着性に影響を及ぼ
す。ワックス類の含有量が着色インキ中 5重量%程度だ
とワックスを含有しない場合に比べて耐性が若干低下
し、20重量%程度だと明らかに耐性が低下し特に耐擦過
性の低下が顕著となり、50重量%以上だと耐性が著しく
低下する。着色インキ層がワックス類を含まないことに
よる熱感度の低下は、受像シートが感熱受容特性を有す
ることで十分に補うことができる。
The colored ink layer is substantially composed of a resin and a coloring material such as an organic pigment and an inorganic pigment. When waxes are contained in the colored ink, it contributes to the thermal sensitivity at the time of transfer, but in a high temperature environment of the recorded material (about 40 ° C
(Around), especially, scratch resistance and adhesion. When the content of waxes in the colored ink is about 5% by weight, the resistance is slightly reduced as compared with the case where no wax is contained, and when it is about 20% by weight, the resistance is obviously reduced and the abrasion resistance is particularly remarkable. If it is 50% by weight or more, the resistance is significantly reduced. The decrease in thermal sensitivity due to the fact that the colored ink layer does not contain waxes can be sufficiently compensated by the image-receiving sheet having the heat-sensitive property.

【0034】着色インキ層の着色材/樹脂重量比は、特
に下地隠蔽性、色濃度、転写時のキレすなわち解像度に
対し影響を及ぼし、これらを満足させるには有機顔料の
場合は 0.4〜4 が好ましく、 1〜2 がより好ましい。無
機顔料の場合は比重が大きいため 0.6〜6 が好ましく、
1〜4 がより好ましい。該範囲より小さいと隠蔽性、色
濃度が低下する上に、着色インキ層の成膜強度が高くな
り解像度が低下する。該範囲より大きいと密着性、耐摩
擦性が低下する。但し、イエロー、マゼンタ、シアンの
3原色の網点による掛け合わせで表現するフルカラー方
式に用いる場合は各色の透明性も考慮しなければならな
いので、有機顔料の場合は 0.4〜2 がより好ましく、無
機顔料の場合は比重が大きいため 0.6〜3 がより好まし
い。着色インキ層には、顔料分散剤等の従来公知の各種
添加剤を、固形分構成比で5重量%以下であれば添加し
ても良い。着色インキ層の厚さは 0.3〜5 μmが好まし
く、 0.5〜3 μmがより好ましい。
The colorant / resin weight ratio of the colored ink layer particularly affects the undercoat hiding property, the color density, and the sharpness at transfer, that is, the resolution, and in order to satisfy these, 0.4 to 4 in the case of an organic pigment. Preferably, 1-2 are more preferable. In the case of inorganic pigments, the specific gravity is large, so 0.6 to 6 is preferable,
1 to 4 is more preferable. When it is less than the range, the hiding property and the color density are lowered, and the film forming strength of the colored ink layer is increased to lower the resolution. If it is larger than the above range, the adhesion and abrasion resistance are deteriorated. However, in the case of using in the full color system in which the three primary colors of yellow, magenta, and cyan are expressed by halftone dots, the transparency of each color must be taken into consideration. Therefore, in the case of an organic pigment, 0.4 to 2 is more preferable, In the case of a pigment, the specific gravity is large, so 0.6 to 3 is more preferable. Various conventionally known additives such as a pigment dispersant may be added to the colored ink layer as long as the solid content ratio is 5% by weight or less. The thickness of the colored ink layer is preferably 0.3 to 5 μm, more preferably 0.5 to 3 μm.

【0035】着色インキ層の上には、転写密着性をさら
に向上させる目的で、実質的に樹脂からなる接着層を設
けても良い。接着層には、着色インキ層の隠蔽力、着色
力を補う等の目的で、顔料、染料、体質顔料等の着色材
を固形分構成比で20重量%以下の範囲で添加しても良
い。また、その他従来公知の各種添加剤は、固形分構成
比で 5重量%以下の範囲であれば添加しても良い。該範
囲を越えて添加すると、接着層による転写密着性の向上
が見られないことがある。
On the colored ink layer, an adhesive layer substantially made of resin may be provided for the purpose of further improving transfer adhesion. A coloring material such as a pigment, a dye or an extender pigment may be added to the adhesive layer in a solid content ratio of 20% by weight or less for the purpose of supplementing the hiding power and coloring power of the colored ink layer. In addition, various other conventionally known additives may be added within the range of 5% by weight or less in terms of solid content. If added in excess of this range, the adhesiveness of the transfer layer may not be improved.

【0036】熱転写インキ層に用いる樹脂としては、例
えば、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合
体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセタール、
エチレン/酢酸ビニル共重合体、エチレン/(メタ)ア
クリル酸共重合体、α−オレフィン/無水マレイン酸系
共重合体、α−オレフィン/無水マレイン酸系共重合体
のエステル化物、ポリスチレン、ポリ(メタ)アクリル
酸エステル、α−オレフィン/無水マレイン酸/ビニル
基含有モノマー共重合体、スチレン/無水マレイン酸共
重合体、スチレン/(メタ)アクリル酸エステル共重合
体、ポリアミド、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ケトン
樹脂、石油樹脂、ロジンもしくはその誘導体、クマロン
インデン樹脂、テルペン樹脂、ポリウレタン樹脂、スチ
レン/ブタジエンゴム、ポリビニルブチラール、ニトリ
ルゴム、アクリルゴム、エチレン/プロピレンゴム等の
合成ゴム、ポリエステル樹脂、ニトロセルロース、セル
ロース誘導体、ショ糖エステルなどが挙げられる。
As the resin used for the thermal transfer ink layer, for example, polyvinyl acetate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polyethylene, polypropylene, polyacetal,
Ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, α-olefin / maleic anhydride copolymer, esterified product of α-olefin / maleic anhydride copolymer, polystyrene, poly ( (Meth) acrylic acid ester, α-olefin / maleic anhydride / vinyl group-containing monomer copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer, styrene / (meth) acrylic acid ester copolymer, polyamide, epoxy resin, xylene resin , Ketone resin, petroleum resin, rosin or its derivatives, coumarone indene resin, terpene resin, polyurethane resin, styrene / butadiene rubber, polyvinyl butyral, nitrile rubber, acrylic rubber, synthetic rubber such as ethylene / propylene rubber, polyester resin, nitro Cellulose, cellulose derivatives, Ester and the like.

【0037】着色インキ層および接着層に用いる樹脂と
しては、炭素原子数6以上のα−オレフィン/無水マレ
イン酸/(メタ)アクリル酸エステル共重合体、および
ショ糖エステルの一種であるショ糖オクタ安息香酸エス
テルあるいはショ糖オクタ酢酸エステルが、その優れた
感熱特性から特に好適である。
The resin used for the colored ink layer and the adhesive layer includes an α-olefin having 6 or more carbon atoms / maleic anhydride / (meth) acrylic acid ester copolymer, and sucrose octa which is a kind of sucrose ester. Benzoic acid ester or sucrose octaacetate ester is particularly preferable because of its excellent heat-sensitive properties.

【0038】着色インキ層に用いる着色材としては、カ
ーボンブラック、アイアンオキサイドブラック、アニリ
ンブラック、酸化チタン、フタロシアニン系、モノアゾ
系、ジスアゾ系、ニトロ系、ニトロソ系、ペリレン系、
イソインドリノン系、キナクリドン系等の顔料、アゾ
系、アントラキノン系、ニグロシン系等の染料など通常
ペイントやインキに使用される材料が挙げられるが、特
に褪色性の良好な転写物を得るには顔料が好ましい。中
でも、カーボンブラック、ファストイエロー、カドミウ
ムイエロー、黄色酸化鉄、アイアンオキサイドブラッ
ク、クロモフタルイエロー、アンスラピリミジンイエロ
ー、イソインドリノンイエロー、ニッケルアゾイエロ
ー、銅アゾメチンイエロー、ベンゾイミダゾロンイエロ
ー、キノフタロンイエロー、ニッケルジオキシンイエロ
ー、フラバンスロンイエロー、黄鉛、チタンイエロー、
ジスアゾイエロー、ベンゾイミダゾロンオレンジ、ピラ
ンスロンオレンジ、ペリノンオレンジ、パラレッド、レ
ーキレッド、ナフトールレッド、ピラゾロンレッド、パ
ーマネントレッド、マダーレーキ、チオインジゴボルド
ー、ベンガラ、鉛丹、カドミウムレッド、キナクリドン
マゼンタ、ペリレンバーミリオン、ペリレンレッド、ク
ロモフタルスカーレット、アンスアンスロンレッド、ジ
アンントラキノリルレッド、ペリレンマルーン、ベンゾ
イミダゾロンカーミン、ペリレンスカーレット、キナク
リドンレッド、ピランスロンレッド、マンガンバイオレ
ット、ジオキサジンバイオレット、フタロシアンニンブ
ルー、紺青、コバルトブルー、群青、インダンスロンブ
ルー、フタロシアニングリーン、ピグメントグリーン、
酸化クロム、ビリジアン、ベンゾイミダゾロンブラウ
ン、ブロンズパウダー、鉛白、亜鉛華、リトポン、酸化
チタン、パール顔料が好ましい。
The colorant used in the colored ink layer includes carbon black, iron oxide black, aniline black, titanium oxide, phthalocyanine series, monoazo series, disazo series, nitro series, nitroso series, perylene series,
Materials such as dyes such as isoindolinone-based and quinacridone-based pigments, azo-based, anthraquinone-based, and nigrosine-based dyes that are commonly used in paints and inks are included, but pigments are particularly preferred to obtain a transfer product with good fading properties. Is preferred. Among them, carbon black, fast yellow, cadmium yellow, iron oxide yellow, iron oxide black, chromophthal yellow, anthrapyrimidine yellow, isoindolinone yellow, nickel azo yellow, copper azomethine yellow, benzimidazolone yellow, quinophthalone yellow, nickel dioxin. Yellow, flavanthlon yellow, yellow lead, titanium yellow,
Disazo Yellow, Benzimidazolone Orange, Pyranthrone Orange, Perinone Orange, Para Red, Lake Red, Naphthol Red, Pyrazolone Red, Permanent Red, Madele Lake, Thioindigo Bordeaux, Bengala, Red Lead, Cadmium Red, Quinacridone Magenta, Perylene Vermillion , Perylene red, chromophthal scarlet, anthanthrone red, dianthraquinolyl red, perylene maroon, benzimidazolone carmine, perylene scarlet, quinacridone red, pyranthrone red, manganese violet, dioxazine violet, phthalocyanine blue, navy blue, Cobalt blue, ultramarine blue, indanthrone blue, phthalocyanine green, pigment green,
Chromium oxide, viridian, benzimidazolone brown, bronze powder, lead white, zinc white, lithopone, titanium oxide and pearl pigment are preferred.

【0039】熱転写インキ層を基材に設けるには、通常
一般に用いられる塗工方法、すなわちホットメルトコー
ティング法、あるいはより好ましくはグラビアコーティ
ング法が用いられる。
To provide the base material with the thermal transfer ink layer, a coating method generally used, that is, a hot melt coating method, or more preferably, a gravure coating method is used.

【0040】[0040]

【実施例】以下、実施例により、本発明を更に詳細に説
明する。実施例および比較例に用いる感熱転写記録材料
として、受像シートおよび感熱転写材、ならびに感熱転
写プリンターによる画像記録方法について順に述べ、さ
らにこれらを用いた感熱転写記録方法の実施例と比較例
を挙げる。実施例中、部は重量部を表す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. As thermal transfer recording materials used in Examples and Comparative Examples, an image receiving sheet, a thermal transfer material, and an image recording method using a thermal transfer printer will be described in order, and Examples and Comparative Examples of thermal transfer recording methods using these will be described. In the examples, “part” represents “part by weight”.

【0041】<受像シートA>下記フィルム原材料のう
ち、酸化チタンと可塑剤を予め混合したのち三本ロール
にて十分に混合練肉し着色ペーストを作成する。次に、
溶剤に熱接着性樹脂、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤と
を予め溶解させた樹脂溶液を作成し、これに下記塩化ビ
ニル樹脂粉末および先に作成した着色ペーストの両者を
全固形分が約60%と成るように適時添加し冷却しながら
ディスパーにて良く攪拌しゾルペーストを得た。次いで
ゾルペーストを十分脱泡してから剥離紙上に乾燥後の厚
さが約 100μmとなる様にアプリケーターにて塗布後、
温風にて十分に乾燥して樹脂フィルムを作成した。続い
て、厚さ 100μmの紙の両面にポリエチレンラミネート
を施したものの一方の面に離型剤処理を施してある離型
紙上に、下記に示す粘着剤材料を十分混合攪拌して得ら
れ、初期接着力が 1200gr/25mm幅(JIS-Z0237粘着テープ
・粘着シート試験方法)、65℃、80%RHで 168時間後
の経時接着力が 1500gr/25mm幅となる粘着剤を乾燥後の
塗布量が 25gr/m2に成るように塗布し、 100℃にて2分
間乾燥させ、先に作成したフィルムの一方の面とラミネ
ートさせて粘着剤付き受像シートAを作成した。
<Image Receiving Sheet A> Of the following film raw materials, titanium oxide and a plasticizer are mixed in advance and then thoroughly mixed and kneaded with a three-roll to form a colored paste. next,
Prepare a resin solution in which a heat-adhesive resin, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, and a lubricant are previously dissolved in a solvent, and the total solid content of both of the following vinyl chloride resin powder and the colored paste prepared above is approximately A sol paste was obtained by appropriately adding 60% so as to stir well with a disper while cooling. Then, after thoroughly degassing the sol paste, apply it to the release paper with an applicator so that the thickness after drying will be about 100 μm.
A resin film was prepared by sufficiently drying with warm air. Next, 100 μm thick paper with polyethylene laminated on both sides, one side of which has been treated with a release agent, is mixed with the adhesive material shown below and stirred thoroughly. Adhesive strength of 1200gr / 25mm width (JIS-Z0237 adhesive tape / adhesive sheet test method), 65 ° C, 80% RH after 168 hours, adhesive strength of 1500gr / 25mm width after 168 hours. It was coated at 25 gr / m 2 and dried at 100 ° C. for 2 minutes, and laminated on one side of the film prepared above to prepare an image-receiving sheet A with an adhesive.

【0042】 −フィルム− 酸化チタン(石原産業製「タイペークCR80」) 30部 液状ポリエステル可塑剤(旭電化工業製「アデカサイザー PN260」)20部 液状フタル酸エステル可塑剤(チッソ製「DOP」) 15部 熱接着性樹脂(ジョンソンポリマー製「JONCRYL611」、軟化点 105℃、スチレ ン−アクリル樹脂) 20部 熱安定剤(勝田化工製「BZ100C」) 3部 紫外線吸収剤(チバガイギー製「チヌビン 326」) 2部 溶剤(キシレン/ジイソブチルケトン=1/1) 284部 塩化ビニル樹脂(日本ゼオン製「ゼオン24」、重合度1300) 100部 滑剤(ステアリルアルコール) 1部 −粘着剤− アクリル系粘着剤(東洋インキ製造製「オリバインBPS4089B」) 100部 イソシアネート系硬化剤(東洋インキ製造製「オリバインBHS4089B」) 0.87部-Film- Titanium oxide (“Taipec CR80” manufactured by Ishihara Sangyo) 30 parts Liquid polyester plasticizer (“Adeka Sizer PN260” manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) 20 parts Liquid phthalate ester plasticizer (“DOP” manufactured by Chisso) 15 Part Thermal adhesive resin ("JONCRYL611" made by Johnson Polymer, softening point 105 ° C, styrene-acrylic resin) 20 parts Heat stabilizer (Katsuda Kako "BZ100C") 3 parts UV absorber (Ciba Geigy "Tinuvin 326") 2 parts Solvent (xylene / diisobutylketone = 1/1) 284 parts Vinyl chloride resin (“Zeon 24” manufactured by Nippon Zeon, degree of polymerization 1300) 100 parts Lubricant (stearyl alcohol) 1 part-Adhesive-Acrylic adhesive (Toyo Ink production "Olivine BPS4089B") 100 parts Isocyanate curing agent (Toyo Ink production "Olivine BHS4089B") 0.87

【0043】<受像シートB>受像シートAのフィルム
原材料のうち熱接着性樹脂を、スチレン−アクリル樹脂
「JONCRYL611」からショ糖オクタ安息香酸エステル(第
一工業製薬製「モノペットSB」、融点78℃)に変更した
以外は、製法、粘着剤加工も全く同様にして粘着剤付き
受像シートBを作成した。
<Image-Receiving Sheet B> Among the film raw materials of the image-receiving sheet A, the heat-adhesive resin was changed from styrene-acrylic resin “JONCRYL611” to sucrose octabenzoate (“Monopet SB” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., melting point 78). Except that the temperature was changed to 0.degree. C.) and the pressure-sensitive adhesive-coated image-receiving sheet B was prepared in the same manner as in the production method and pressure-sensitive adhesive processing.

【0044】<受像シートC>下記フィルム原材料のう
ち、酸化チタンと可塑剤を二本ロールにて予備混練した
のち、引き続き下記の熱接着性樹脂、安定剤、紫外線吸
収剤、塩化ビニル樹脂、滑剤を添加して加熱溶融させな
がら良く練肉し、これをカレンダーロールにて加熱条件
下で厚さ約 100μmとなる様に圧延し樹脂フィルムを得
た。続いて、受像シートAで用いたのと同様の離型紙上
に、下記に示す材料を十分混合攪拌して得られ再剥離容
易性を有する、初期接着力が500gr/25mm幅(JIS-Z0237粘
着テープ・粘着シート試験方法)、65℃、80%RHで 1
68時間後の経時接着力が 750gr/25mm 幅となる粘着剤を
乾燥後の塗布量が 25gr/m2に成るように塗布し、温風に
て十分に乾燥させ、先に作成したフィルムの一方の面と
ラミネートさせて粘着剤付き受像シートCを作成した。
<Image Receiving Sheet C> Of the following film raw materials, titanium oxide and a plasticizer are pre-kneaded with a two-roll mill, and then the following heat-adhesive resin, stabilizer, ultraviolet absorber, vinyl chloride resin, lubricant Was added and kneaded well while heating and melting, and this was rolled by a calender roll under heating conditions to a thickness of about 100 μm to obtain a resin film. Then, on the same release paper as that used for the image-receiving sheet A, the following materials were sufficiently mixed and stirred to obtain removability, and the initial adhesive force was 500 gr / 25 mm width (JIS-Z0237 adhesive Tape / Adhesive sheet test method), 65 ℃, 80% RH 1
Apply the adhesive with a aging adhesive strength of 750 gr / 25 mm width after 68 hours so that the coating amount after drying will be 25 gr / m 2 , and dry it sufficiently with warm air. Then, an image-receiving sheet C with an adhesive was prepared by laminating it with the surface of No.

【0045】 −フィルム− 酸化チタン(石原産業製「タイペークCR80」) 30部 塩化ビニル樹脂(日本ゼオン製「ゼオン24」、重合度1300) 100部 熱接着性樹脂(東洋紡績製「バイロン 103」、軟化点 158℃、飽和ポリエステ ル樹脂) 20部 液状ポリエステル可塑剤(旭電化工業製「アデカサイザー PN260」)20部 液状フタル酸エステル可塑剤(チッソ製「DOP」) 15部 熱安定剤(勝田化工製「BZ100C」) 3部 紫外線吸収剤(チバガイギー製「チヌビン 326」) 2部 滑剤(ステアリルアルコール) 1部 −粘着剤− アクリル系粘着剤(東洋インキ製造製「オリバイン BPS4294」) 100部 イソシアネート系硬化剤(東洋インキ製造製「オリバインBHS4089B」)2部-Film-Titanium oxide ("Taipec CR80" manufactured by Ishihara Sangyo) 30 parts Vinyl chloride resin ("Zeon 24" manufactured by Nippon Zeon, degree of polymerization 1300) 100 parts Thermal adhesive resin ("Byron 103" manufactured by Toyobo Co., Ltd., Softening point 158 ° C, saturated polyester resin 20 parts Liquid polyester plasticizer (Adeka Sizer PN260 made by Asahi Denka Co., Ltd.) 20 parts Liquid phthalate ester plasticizer (Chisso "DOP") 15 parts Heat stabilizer (Katsuda Kako) "BZ100C") 3 parts UV absorber (Ciba Geigy "Tinuvin 326") 2 parts Lubricant (stearyl alcohol) 1 part-Adhesive-Acrylic adhesive ("Olivine BPS4294" manufactured by Toyo Ink) 100 parts Isocyanate curing Agent (Toyo Ink Mfg. "Olivine BHS4089B") 2 parts

【0046】<受像シートD>下記原材料をボールミル
にて十分に分散混合してなるキャスト用塗液を剥離紙上
に乾燥後の厚さが約 100μmとなる様にアプリケーター
にて塗布後、温風にて十分に乾燥して受像シートDを作
成した。 −フィルム− 酸化チタン(石原産業製「タイペークCR80」) 30部 フタロシアニンブルー(東洋インキ製造製「リオノールブルーFG7351」) 1部 ポリウレタン樹脂(ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート/ポリヘキサメ チレンカーボネートジオール(Mw1000)/プロピレングリコール/イソホロンジア ミン=4/1/1/1(モル比) ) 100部 熱接着性樹脂(東洋紡績製「バイロン 103」、軟化点 158℃、飽和ポリエステ ル樹脂) 20部 紫外線吸収剤(チバガイギー製「チヌビン 326」) 2部 滑剤(ステアリルアルコール) 1部 溶剤(シクロヘキサノン/ジイソブチルケトン=2/1) 400部
<Image Receiving Sheet D> A coating liquid for casting prepared by sufficiently dispersing and mixing the following raw materials in a ball mill was coated on a release paper with an applicator so that the thickness after drying was about 100 μm, and then heated with warm air. And sufficiently dried to prepare an image receiving sheet D. -Film- Titanium oxide ("Taipec CR80" manufactured by Ishihara Sangyo) 30 parts Phthalocyanine blue ("Rionol Blue FG7351" manufactured by Toyo Ink Manufacturing) 1 part Polyurethane resin (dicyclohexylmethane diisocyanate / polyhexamethylene carbonate diol (Mw1000) / propylene glycol / Isophorone diamine = 4/1/1/1 (molar ratio)) 100 parts Thermal adhesive resin ("Byron 103" made by Toyobo, softening point 158 ° C, saturated polyester resin) 20 parts UV absorber (made by Ciba Geigy " Tinuvin 326 ") 2 parts Lubricant (stearyl alcohol) 1 part Solvent (cyclohexanone / diisobutylketone = 2/1) 400 parts

【0047】<受像シートE>下記受像層原材料を完全
に混合溶解させた後、市販の厚さ80μmの白色ポリウレ
タン樹脂フィルム基材に乾燥後の膜厚が 0.5μmとなる
様にバーコーターにて塗布し、温風にて十分に乾燥させ
た。引き続き、受像シートCと全く同様の粘着剤加工を
施し、粘着剤付き受像シートEを作成した。 −受像層− 熱接着性樹脂(住友バイエルウレタン製「デスモコール 530」、軟化点85℃、 ポリウレタン樹脂) 10部 紫外線吸収剤(チバガイギー製「チヌビン 326」) 2部 溶剤(トルエン/メチルイソブチルケトン=5/1) 88部
<Image-Receiving Sheet E> The following image-receiving layer raw materials were completely mixed and dissolved, and then a commercial white polyurethane resin film substrate having a thickness of 80 μm was dried with a bar coater so that the film thickness after drying would be 0.5 μm. It was applied and dried sufficiently with warm air. Subsequently, the same pressure-sensitive adhesive processing as that of the image-receiving sheet C was performed to prepare an image-receiving sheet E with a pressure-sensitive adhesive. -Image-receiving layer-Heat-adhesive resin (Sumitomo Bayer Urethane "Desmocol 530", softening point 85 ° C, polyurethane resin) 10 parts UV absorber (Ciba Geigy "Tinuvin 326") 2 parts Solvent (toluene / methyl isobutyl ketone = 5/1) 88 copies

【0048】<受像シートF>白色ポリウレタン樹脂フ
ィルムに代えて市販の厚さ80μmの透明塩化ビニル樹脂
フィルムを用い、受像層原材料を以下に変更した以外は
受像シートEと全く同様にして粘着剤付き受像シートF
を作成した。なお、熱接着性樹脂混合物のTgは42℃で
あった。 −受像層− 熱接着性樹脂(東洋紡績製「バイロン 130」、Tg15℃、ポリエステル樹脂) 5部 熱接着性樹脂(第一工業製薬製「モノペットSB」、融点78℃、ショ糖オクタ安 息香酸エステル) 5部 溶剤(トルエン/メチルイソブチルケトン=5/1) 90部
<Image-Receiving Sheet F> A commercially available transparent vinyl chloride resin film having a thickness of 80 μm was used in place of the white polyurethane resin film, and an adhesive was provided in the same manner as in the image-receiving sheet E except that the raw materials for the image-receiving layer were changed as follows. Image receiving sheet F
It was created. The Tg of the heat adhesive resin mixture was 42 ° C. -Image Receptive Layer-Heat Adhesive Resin (TOYOBO "Byron 130", Tg15 ° C, polyester resin) 5 parts Heat Adhesive Resin (Daiichi Kogyo Seiyaku "Monopet SB", melting point 78 ° C, sucrose octabenzoate) Aromatic ester) 5 parts Solvent (toluene / methyl isobutyl ketone = 5/1) 90 parts

【0049】<受像シートG>下記受像層原材料を完全
に混合溶解させた後、市販の厚さ 100μmの白色ポリエ
チレンテレフタレート(PET)フィルム基材に乾燥後
の膜厚が1μmとなる様にバーコーターにて塗布し、温
風にて十分に乾燥させて、受像シートGを作成した。 −受像層− 熱接着性樹脂(ダイセル化学工業製「プラクセルH7」、融点60℃、ポリカプロ ラクトン) 10部 溶剤(トルエン/メチルイソブチルケトン=5/1) 90部
<Image-Receiving Sheet G> The following image-receiving layer raw materials were completely mixed and dissolved, and then a commercially available white polyethylene terephthalate (PET) film substrate having a thickness of 100 μm was coated with a bar coater so that the film thickness after drying would be 1 μm. And was dried sufficiently with warm air to prepare an image receiving sheet G. -Image-receiving layer-Thermal adhesive resin ("Placcel H7" manufactured by Daicel Chemical Industries, melting point 60 ° C, polycaprolactone) 10 parts Solvent (toluene / methyl isobutyl ketone = 5/1) 90 parts

【0050】<受像シートH>下記受像層原材料を有機
溶剤に完全に溶解させた後、市販の厚さ 100μmの白色
塩化ビニル樹脂フィルム基材に乾燥後の膜厚が 0.3μm
となる様にバーコーターにて塗布し、温風にて十分に乾
燥させて、受像シートHを作成した。 −受像層− 熱接着性樹脂(東洋紡績製「バイロン 600」、Tg47℃、ポリエステル樹脂) 20部 溶剤(トルエン/メチルエチルケトン=1/1) 80部
<Image-Receiving Sheet H> The following image-receiving layer raw materials were completely dissolved in an organic solvent and then dried on a commercially available white vinyl chloride resin film substrate having a thickness of 100 μm to give a thickness of 0.3 μm.
Was coated with a bar coater so as to be sufficiently dried with warm air to prepare an image receiving sheet H. -Image-receiving layer-Heat adhesive resin ("Byron 600" manufactured by Toyobo Co., Ltd., Tg 47 ° C, polyester resin) 20 parts Solvent (toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) 80 parts

【0051】<受像シートI>受像層原材料を以下に変
更した以外は受像シートGと全く同様にして、目的とす
る受像シートIを作成した。尚、熱接着性樹脂混合物の
Tgは18℃であった。 −受像層− 熱接着性樹脂(東洋紡績製「バイロン 650」、Tg14℃、ポリエステル樹脂) 15部 シリコン変性ウレタン樹脂(大日精化工業製「ダイアロマーSP2105」、軟化点 95℃) 5部 溶剤(トルエン/メチルエチルケトン=1/1) 80部
<Image Receiving Sheet I> An intended image receiving sheet I was prepared in the same manner as the image receiving sheet G except that the raw materials for the image receiving layer were changed as follows. The Tg of the heat-adhesive resin mixture was 18 ° C. -Image-receiving layer-Heat adhesive resin ("Byron 650" manufactured by Toyobo, Tg 14 ° C, polyester resin) 15 parts Silicon modified urethane resin ("Dialomer SP2105" manufactured by Dainichiseika Kogyo, softening point 95 ° C) 5 parts Solvent (toluene) / Methyl ethyl ketone = 1/1) 80 parts

【0052】<受像シートJ>受像層原材料を以下に変
更した以外は受像シートEと全く同様にして、目的とす
る粘着剤付き受像シートJを作成した。尚、熱接着性樹
脂混合物の軟化点は 150℃であった。 −受像層− 熱接着性樹脂(東洋紡績製「バイロン 103」、軟化点 155℃、ポリエステル樹 脂) 6部 フッ素系共重合樹脂(旭硝子製「FT-1030 」、軟化点95℃) 2部 フタロシアニンブルー(東洋インキ製造製「リオノールブルーFG7351」) 2部 溶剤(トルエン/メチルエチルケトン=1/1) 90部
<Image Receiving Sheet J> An intended image receiving sheet J with an adhesive was prepared in the same manner as the image receiving sheet E except that the raw materials for the image receiving layer were changed as follows. The softening point of the heat-adhesive resin mixture was 150 ° C. -Image-receiving layer-Heat adhesive resin (TOYOBO "Byron 103", softening point 155 ° C, polyester resin) 6 parts Fluorine-based copolymer resin (Asahi Glass "FT-1030", softening point 95 ° C) 2 parts Phthalocyanine Blue (Toyo Ink Manufacturing "Rionol Blue FG7351") 2 parts Solvent (toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) 90 parts

【0053】<受像シートK>下記受像層原材料(1) を
完全に混合溶解させた後、市販の厚さ 100μmの白色塩
化ビニル樹脂フィルム基材に乾燥後の膜厚が 0.5μmと
なる様にバーコーターにて塗布し、温風にて十分に乾燥
させた。さらにその上に、下記受像層原材料(2) を完全
に混合溶解させたものを、乾燥後の膜厚が 0.1μmとな
る様に先と同様に塗布乾燥させ、受像シートKを作成し
た。 −受像層(1) − 熱接着性樹脂(東洋紡績製「バイロン 500」、Tg 4℃、ポリエステル樹脂) 20部 溶剤(トルエン/メチルエチルケトン=1/1) 80部 −受像層(2) − 熱接着性樹脂(東洋紡績製「バイロン 200」、Tg67℃、ポリエステル樹脂) 10部 溶剤(トルエン/メチルエチルケトン=1/1) 90部 <受像シートL>下記受像層原材料(1) を完全に混合溶
解させた後、市販の厚さ70μmの白色ポリウレタン樹脂
フィルム基材に乾燥後の膜厚が 0.5μmとなる様にバー
コーターにて塗布し、温風にて十分に乾燥させた。さら
にその上に、下記受像層原材料(2) を完全に混合溶解さ
せたものを、乾燥後の膜厚が 0.1μmとなる様に先と同
様に塗布乾燥させ、受像シートLを作成した。なお、感
熱受像層(2) に用いた樹脂混合物の軟化点は 150℃であ
った。 −受像層(1) − 熱接着性樹脂(東レ製「ケミット R99」、Tg−19℃、ポリエステル樹脂) 15部 溶剤(トルエン/メチルエチルケトン=1/1) 85部 −受像層(2) − 熱接着性樹脂(東洋紡績製「バイロン 103」、軟化点 158℃、ポリエステル樹 脂) 10部 シリコン変性ウレタン樹脂(大日精化工業製「ダイアロマーSP2105」、軟化点 95℃) 5部 溶剤(トルエン/メチルエチルケトン=1/1) 85部
<Image-Receiving Sheet K> The following image-receiving layer raw materials (1) were completely mixed and dissolved, and then dried on a commercially available white vinyl chloride resin film substrate having a thickness of 100 μm to a thickness of 0.5 μm. It was applied with a bar coater and dried sufficiently with warm air. Further, an image-receiving sheet K was prepared by further coating and drying a material prepared by completely mixing and dissolving the following image-receiving layer raw material (2) so that the film thickness after drying would be 0.1 μm. -Image-receiving layer (1) -Heat adhesive resin ("Byron 500" manufactured by Toyobo, Tg 4 ° C, polyester resin) 20 parts Solvent (toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) 80 parts-Image-receiving layer (2) -Heat bonding Resin (Voylon 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd., Tg 67 ° C., polyester resin) 10 parts Solvent (toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) 90 parts <Image Receiving Sheet L> The following image receiving layer raw materials (1) were completely mixed and dissolved. Then, it was applied to a commercially available white polyurethane resin film substrate having a thickness of 70 μm by a bar coater so that the film thickness after drying would be 0.5 μm, and sufficiently dried with warm air. Further, an image-receiving sheet L was prepared by further coating and drying the following image-receiving layer raw material (2), which was completely mixed and dissolved, so that the film thickness after drying was 0.1 μm. The softening point of the resin mixture used for the heat-sensitive image-receiving layer (2) was 150 ° C. -Image-receiving layer (1) -Heat adhesive resin ("Chemit R99" manufactured by Toray, Tg-19 ° C, polyester resin) 15 parts Solvent (toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) 85 parts-Image-receiving layer (2) -Heat bonding Resin (Voylon 103 manufactured by Toyobo, softening point 158 ° C, polyester resin) 10 parts Silicon modified urethane resin ("Dialomer SP2105" manufactured by Dainichi Seika Kogyo, softening point 95 ° C) 5 parts Solvent (toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) 85 copies

【0054】<受像シートM 比較用>市販の厚さ 100
μmの白色塩化ビニル樹脂フィルムに受像シートAと同
様の粘着剤加工を施して受像シートMとした。
<Image Receiving Sheet M for Comparison> Commercially Available Thickness 100
An image receiving sheet M was obtained by subjecting a white vinyl chloride resin film having a thickness of μm to the same adhesive processing as the image receiving sheet A.

【0055】<感熱転写材1>下記組成の剥離層用原材
料をボールミルにて十分に分散混合してなる剥離層用塗
液を、片面に耐熱バックコート層を設けてある 4.5μm
のポリエチレンテレフタレートフィルムのバックコート
層の反対面にグラビアコーティング法により乾燥後の膜
厚が1μmとなるように塗工した。さらに剥離層の上
に、下記の着色インキ層用原材料をサンドミルにて十分
に分散混合してなる着色インキ層用塗液を、先と同様に
グラビアコーティング法にて乾燥後の膜厚が1μmとな
るように塗工して着色インキ層を設け、感熱転写材1を
作成した。 −剥離層− エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂(三井デュポンポリケミカル製「エバフレッ クスV577」) 3部 カルナバワックス 22部 トルエン 50部 イソプロピルアルコール 25部 −着色インキ層− ポリエステル樹脂(東洋紡績製「バイロン 200」) 4部 ショ糖オクタ安息香酸エステル(第一工業製薬製「モノペットSB」) 6部 カーボンブラック 10部 分散剤 0.5部 トルエン 40部 メチルエチルケトン 40部
<Heat-sensitive transfer material 1> A release layer coating solution prepared by thoroughly dispersing and mixing release layer raw materials having the following composition in a ball mill was used, and a heat-resistant back coat layer was provided on one side of the coating liquid.
The polyethylene terephthalate film was coated on the surface opposite to the back coat layer by a gravure coating method so that the film thickness after drying was 1 μm. Further, a coating solution for a colored ink layer, which was obtained by sufficiently dispersing and mixing the following raw materials for a colored ink layer on a release layer with a sand mill, had a film thickness after drying by a gravure coating method of 1 μm as in the previous case. A thermal transfer material 1 was prepared by coating the above to provide a colored ink layer. -Release layer-Ethylene-vinyl acetate copolymer resin ("Evaflex V577" manufactured by Mitsui DuPont Polychemical) 3 parts Carnauba wax 22 parts Toluene 50 parts Isopropyl alcohol 25 parts-Colored ink layer-Polyester resin (Toyobo "Byron 200" )) 4 parts Sucrose octabenzoate (“Monopet SB” manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 6 parts Carbon black 10 parts Dispersant 0.5 parts Toluene 40 parts Methyl ethyl ketone 40 parts

【0056】<感熱転写材2>剥離層の原材料を下記組
成に変更した以外は、感熱転写材1と同様にして感熱転
写材2を作成した。 −剥離層− アクリル樹脂エマルジョン(最低成膜温度75℃、 固形分20%) 85部 アクリル樹脂エマルジョン(最低成膜温度15℃、 固形分20%) 5部 カルナバワックスエマルジョン(固形分20%) 10部
<Heat-sensitive transfer material 2> A heat-sensitive transfer material 2 was prepared in the same manner as the heat-sensitive transfer material 1, except that the raw material of the release layer was changed to the following composition. -Release layer- Acrylic resin emulsion (minimum film formation temperature 75 ° C, solid content 20%) 85 parts Acrylic resin emulsion (minimum film formation temperature 15 ° C, solid content 20%) 5 parts Carnauba wax emulsion (solid content 20%) 10 Department

【0057】<感熱転写材3>剥離層および着色インキ
層の原材料を下記組成に変更した以外は、感熱転写材1
と同様にして感熱転写材3を作成した。 −剥離層− ポリビニルブチラール樹脂(積水化学製「エスレックBLS 」) 5部 ライスワックス 15部 トルエン 50部 イソプロピルアルコール 30部 −着色インキ層− ポリエステル樹脂(東洋紡績製「バイロン 200」) 15部 カーボンブラック 15部 トルエン 35部 メチルエチルケトン 35部
<Heat-sensitive transfer material 3> Heat-sensitive transfer material 1 except that the raw materials for the release layer and the colored ink layer were changed to the following compositions.
A thermal transfer material 3 was prepared in the same manner as in. -Release layer- Polyvinyl butyral resin (Sekisui Chemical's "ESREC BLS") 5 parts Rice wax 15 parts Toluene 50 parts Isopropyl alcohol 30 parts-Colored ink layer-Polyester resin (Toyobo "Byron 200") 15 parts Carbon black 15 Part Toluene 35 parts Methyl ethyl ketone 35 parts

【0058】<感熱転写材4>着色インキ層の原材料を
下記組成に変更した以外は、感熱転写材1と同様にして
感熱転写材4を作成した。 −着色インキ層− アクリル樹脂(三菱レイヨン製「ダイヤナール BR64 」) 7部 ショ糖オクタ安息香酸エステル(第一工業製薬製「モノペットSB」) 3部 カーボンブラック 10部 分散剤 0.5部 トルエン 40部 メチルエチルケトン 40部
<Heat-sensitive transfer material 4> A heat-sensitive transfer material 4 was prepared in the same manner as the heat-sensitive transfer material 1 except that the raw material for the colored ink layer was changed to the following composition. -Colored ink layer- Acrylic resin (Mitsubishi Rayon's "Dianal BR64") 7 parts Sucrose octabenzoate (Daiichi Kogyo Seiyaku's "Monopet SB") 3 parts Carbon black 10 parts Dispersant 0.5 parts Toluene 40 parts Methyl ethyl ketone 40 parts

【0059】<感熱転写材5>着色インキ層の原材料を
下記組成に変更した以外は、感熱転写材1と同様にして
感熱転写材5を作成した。 −着色インキ層− 1-ヘキサデセン/無水マレイン酸/ブチルメタクリレート共重合樹脂(モル比 =1/1/1、Mw=50000) 12部 カーボンブラック 8部 分散剤 0.5部 メチルイソブチルケトン 40部 メチルエチルケトン 40部
<Heat-sensitive transfer material 5> A heat-sensitive transfer material 5 was prepared in the same manner as the heat-sensitive transfer material 1 except that the raw material for the colored ink layer was changed to the following composition. -Colored ink layer-1-hexadecene / maleic anhydride / butyl methacrylate copolymer resin (molar ratio = 1/1/1, Mw = 50000) 12 parts carbon black 8 parts dispersant 0.5 parts methyl isobutyl ketone 40 parts methyl ethyl ketone 40 copies

【0060】<感熱転写材6>着色インキ層の原材料を
下記組成に変更した以外は、感熱転写材1と同様にして
感熱転写材6を作成した。 −着色インキ層− ポリエステル樹脂(東レ製「ケミットSQ1370」) 8部 カーボンブラック 12部 分散剤 0.1部 トルエン 40部 メチルエチルケトン 40部
<Heat-sensitive transfer material 6> A heat-sensitive transfer material 6 was prepared in the same manner as the heat-sensitive transfer material 1 except that the raw material of the colored ink layer was changed to the following composition. -Colored ink layer-Polyester resin ("Chemit SQ1370" manufactured by Toray) 8 parts Carbon black 12 parts Dispersant 0.1 part Toluene 40 parts Methyl ethyl ketone 40 parts

【0061】<感熱転写材7>着色インキ層の原材料を
下記組成に変更した以外は、感熱転写材1と同様にして
感熱転写材7を作成した。 −着色インキ層− スチレンアクリル樹脂(藤倉化成製「アクリベースMH7025」) 10部 アゾ顔料(東洋インキ製造製「リオノールレッドCP-A」) 20部 トルエン 35部 メチルエチルケトン 35部 <感熱転写材8>感熱転写材1の着色インキ層の上に、
下記の組成からなる接着層用塗液をグラビアコーティン
グ法により乾燥後の厚さが 0.5μmとなるように塗工し
て接着層を設け、感熱転写材8を作成した。 −接着層− 1-ヘキサデセン/無水マレイン酸/ブチルメタクリレート共重合樹脂(モル比 =1/1/1、Mw=50000) 10部 トルエン 45部 メチルエチルケトン 45部
<Heat-sensitive transfer material 7> A heat-sensitive transfer material 7 was prepared in the same manner as the heat-sensitive transfer material 1 except that the raw material for the colored ink layer was changed to the following composition. -Colored ink layer- Styrene acrylic resin ("Acrybase MH7025" manufactured by Fujikura Kasei) 10 parts Azo pigment ("Rionol Red CP-A" manufactured by Toyo Ink Manufacturing) 20 parts Toluene 35 parts Methyl ethyl ketone 35 parts <Thermal transfer material 8> On the colored ink layer of the thermal transfer material 1,
An adhesive layer coating liquid having the following composition was applied by a gravure coating method so as to have a thickness after drying of 0.5 μm to form an adhesive layer, thereby preparing a thermal transfer material 8. -Adhesive layer- 1-hexadecene / maleic anhydride / butyl methacrylate copolymer resin (molar ratio = 1/1/1, Mw = 50,000) 10 parts Toluene 45 parts Methyl ethyl ketone 45 parts

【0062】<感熱転写材9>感熱転写材2の着色イン
キ層の上に、下記の組成からなる接着層用塗液をグラビ
アコーティング法により乾燥後の厚さが 0.5μmとなる
ように塗工して接着層を設け、感熱転写材9を作成し
た。 −接着層− ポリエステル樹脂(東洋紡績製「バイロン 103」) 4部 ショ糖オクタ安息香酸エステル(第一工業製薬製「モノペットSB」) 6部 トルエン 45部 メチルエチルケトン 45部
<Thermal Transfer Material 9> On the colored ink layer of the thermal transfer material 2, an adhesive layer coating liquid having the following composition was applied by a gravure coating method so that the thickness after drying was 0.5 μm. Then, an adhesive layer was provided to prepare a thermal transfer material 9. -Adhesive layer-Polyester resin (Toyobo "Byron 103") 4 parts Sucrose octabenzoate (Daiichi Kogyo Seiyaku "Monopette SB") 6 parts Toluene 45 parts Methyl ethyl ketone 45 parts

【0063】<感熱転写材10 比較用>着色インキ層の
原材料を下記組成に変更した以外は、感熱転写材1と同
様にして感熱転写材10を作成した。 −着色インキ層− テルペン樹脂(安原油脂工業製「ポリスターT100」) 5部 カルナバワックス 12部 カーボンブラック 3部 分散剤 0.1部 トルエン 80部
<Thermal Transfer Material 10 for Comparison> A thermal transfer material 10 was prepared in the same manner as the thermal transfer material 1 except that the raw material for the colored ink layer was changed to the following composition. -Colored ink layer- Terpene resin (Yasuhara Yushi Kogyo "Polystar T100") 5 parts Carnauba wax 12 parts Carbon black 3 parts Dispersant 0.1 parts Toluene 80 parts

【0064】<感熱転写材11 比較用>下記組成の熱転
写インキ層用原材料を3本ロールにて加熱溶融しながら
十分に分散混合してなる熱転写インキ組成物を、片面に
耐熱バックコート層を設けてある 4.5μmのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムのバックコート層の反対面に
ホットメルトコーティング法により膜厚が3μmとなる
ように塗工して、感熱転写材11を作成した。 −熱転写インキ層− エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂(三井デュポンポリケミカル製「エバフレッ クスV577」) 5部 カーボンブラック 25部 パラフィンワックス(融点 155°F) 70部
<Thermal transfer material 11 for comparison> A thermal transfer ink composition prepared by sufficiently dispersing and mixing the following raw material for a thermal transfer ink layer with three rolls while heating and melting, was provided with a heat-resistant back coat layer on one side. A heat-sensitive transfer material 11 was prepared by coating a polyethylene terephthalate film having a thickness of 4.5 μm on the surface opposite to the back coat layer by a hot melt coating method so as to have a thickness of 3 μm. -Thermal transfer ink layer-Ethylene-vinyl acetate copolymer resin ("Evaflex V577" manufactured by Mitsui DuPont Polychemical) 5 parts Carbon black 25 parts Paraffin wax (melting point 155 ° F) 70 parts

【0065】<感熱転写材12 比較用>着色インキ層の
原材料を下記組成に変更した以外は、感熱転写材1と同
様にして感熱転写材12を作成した。 −着色インキ層− ポリウレタン樹脂(住友バイエルウレタン製「デスモコール 530」)16部 カーボンブラック 4部 分散剤 0.1部 トルエン 40部 メチルエチルケトン 40部
<Thermal Transfer Material 12 for Comparison> A thermal transfer material 12 was prepared in the same manner as the thermal transfer material 1 except that the raw material of the colored ink layer was changed to the following composition. -Colored ink layer-Polyurethane resin (Sumitomo Bayer Urethane "Desmocol 530") 16 parts Carbon black 4 parts Dispersant 0.1 part Toluene 40 parts Methyl ethyl ketone 40 parts

【0066】<感熱転写記録方法>作成した受像シート
と感熱転写材を種々組み合わせて、感熱転写複写機(富
士ゼロックス製「パレット EC-10」)を用いて感熱転写
記録を行った。
<Thermal Transfer Recording Method> Various combinations of the prepared image-receiving sheet and thermal transfer material were used, and thermal transfer recording was performed using a thermal transfer copying machine (“Palette EC-10” manufactured by Fuji Xerox).

【0067】<実施例および比較例の受像シートと感熱
転写材の組合せ>
<Combination of image-receiving sheet and thermal transfer material of Examples and Comparative Examples>

【0068】<実施例および比較例による記録物の各種
耐性評価>実施例および比較例で得られた記録物の屋外
耐候性、耐擦過性、耐引掻性、密着性および受像シート
の再剥離性を下記の方法で評価した。結果を表1に示
す。 屋外耐候性:記録物を地平線に対し45°の角度で南に向
けた屋外暴露試験台に取り付け、6ヵ月間暴露して評価
した。 耐擦過性 :記録部を学振型染色堅牢度試験(JIS L-082
3)により評価した。 耐引掻性 :記録部を鉛筆硬度試験(JIS K-5401)により
評価した。 密着性 :記録部にセロハンテープ(ニチバン製「18
mm幅セロテープ」)を貼り付け、一瞬に剥離させて記録
部のテープ側への取られ程度を評価した。 再剥離性 :記録物を表面平滑なステンレス板に貼り付
け、2Kgのローラーで圧着させる。これを65℃、80%R
Hの環境で 168時間放置後に取り出し、続いて23℃、65
%RHの環境で24時間放置後、記録物を手で剥離し、ス
テンレス板への残留粘着剤の有無で評価した。
<Evaluation of Various Durability of Recorded Products According to Examples and Comparative Examples> Outdoor weather resistance, scratch resistance, scratch resistance, adhesion and re-peeling of image-receiving sheets of the recorded products obtained in Examples and Comparative Examples. The sex was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1. Outdoor weather resistance: The recorded matter was mounted on an outdoor exposure test stand facing south at an angle of 45 ° to the horizon and exposed for 6 months for evaluation. Scratch resistance: Gakushin type dyeing fastness test (JIS L-082
It was evaluated according to 3). Scratch resistance: The recording portion was evaluated by a pencil hardness test (JIS K-5401). Adhesion: Cellophane tape (Nichiban "18"
mm width cellophane tape ") was attached and peeled off in an instant, and the degree of removal of the recording portion to the tape side was evaluated. Removability: The recorded material is attached to a stainless steel plate with a smooth surface and pressure-bonded with a 2 kg roller. This is 65 ℃, 80% R
Removed after standing in H environment for 168 hours, then 23 ℃, 65
After being left in an environment of% RH for 24 hours, the recorded matter was peeled off by hand, and the presence or absence of residual adhesive on the stainless plate was evaluated.

【0069】[0069]

【表1】 注)○:良好 ○△:やや良好 △:普通 △×:やや
不良 ×:不良
[Table 1] Note) ○: Good ○ △: Fairly good △: Normal △ ×: Fairly bad ×: Bad

【0070】[0070]

【発明の効果】本発明の感熱転写記録方法によれば、高
彩精な文字・絵柄等の画像を簡便に形成することができ
るため、複雑な加工処理工程を経ることなく、安価で即
時生産性の高いパターニング加工が容易に実現できる。
また、本発明により得られる画像記録物は、密着性、耐
擦過性が優れているので、ラベルとしては勿論のこと、
マーキングフィルムあるいは各種表示物としても充分実
用に耐える。
According to the thermal transfer recording method of the present invention, it is possible to easily form highly colored images of characters, patterns, etc., and therefore, it is possible to immediately produce inexpensively without complicated processing steps. The patterning process with high property can be easily realized.
Further, the image-recorded material obtained by the present invention is excellent in adhesiveness and scratch resistance, and therefore, as a label, of course,
It is practical enough to be used as a marking film or various display items.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柏岡 元彦 東京都中央区京橋二丁目3番13号東洋イン キ製造株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Motohiko Kashiwaoka 2-33 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo Toyo Inki Manufacturing Co., Ltd.

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】プラスチックフィルム中に熱接着性樹脂を
含有させてなる受像シート、またはプラスチックフィル
ムの一方の面に熱接着性樹脂を主成分とする感熱受像層
を設けてなる受像シートに、基材に剥離層および実質的
に樹脂と着色材から構成される着色インキ層を順に積層
してなる感熱転写材を用いてパターニングすることを特
徴とする感熱転写記録方法。
1. An image-receiving sheet comprising a plastic film containing a heat-adhesive resin, or an image-receiving sheet having a heat-sensitive image-receiving layer containing a heat-adhesive resin as a main component on one surface of a plastic film, A heat-sensitive transfer recording method, which comprises patterning using a heat-sensitive transfer material obtained by sequentially laminating a release layer and a colored ink layer substantially composed of a resin and a colorant on the material.
【請求項2】熱接着性樹脂のガラス転移温度が−30〜80
℃であることを特徴とする請求項1記載の感熱転写記録
方法。
2. The glass transition temperature of the heat-adhesive resin is -30 to 80.
The heat-sensitive transfer recording method according to claim 1, wherein the temperature is ° C.
【請求項3】熱接着性樹脂の軟化点または融点が40〜18
0 ℃であることを特徴とする請求項1記載の感熱転写記
録方法。
3. The softening point or melting point of the heat-adhesive resin is 40-18.
The thermal transfer recording method according to claim 1, wherein the temperature is 0 ° C.
【請求項4】プラスチックフィルムが、ポリ塩化ビニル
系樹脂、ウレタン樹脂およびポリエステル樹脂から選ば
れる少なくとも1種からなることを特徴とする請求項1
ないし3記載の感熱転写記録方法。
4. The plastic film is made of at least one selected from polyvinyl chloride resins, urethane resins and polyester resins.
4. The heat-sensitive transfer recording method according to any one of 3 to 3.
【請求項5】熱接着性樹脂の一部または全部が、ショ糖
安息香酸エステルであることを特徴とする請求項1ない
し4記載の感熱転写記録方法。
5. The heat-sensitive transfer recording method according to claim 1, wherein a part or all of the heat-adhesive resin is sucrose benzoate.
【請求項6】熱接着性樹脂の一部または全部が、下記一
般式(1) に示す構造を有するポリカプロラクトンである
ことを特徴とする請求項1ないし5記載の感熱転写記録
方法。 (CH2CH2CH2CH2CH2COO) n (nは繰り返し数を示す。) 一般式(1)
6. The thermal transfer recording method according to claim 1, wherein a part or all of the heat-adhesive resin is polycaprolactone having a structure represented by the following general formula (1). (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 COO) n (n represents the number of repetitions) General formula (1)
【請求項7】熱転写インキ層が、ショ糖安息香酸エステ
ルを含有することを特徴とする請求項1ないし6記載の
感熱転写記録方法。
7. The thermal transfer recording method according to claim 1, wherein the thermal transfer ink layer contains sucrose benzoate.
【請求項8】受像シートが、感熱転写材によりパターニ
ングされる面の裏側に、粘着剤層を介して離型基材を有
することを特徴とする請求項1ないし7記載の感熱転写
記録方法。
8. The heat-sensitive transfer recording method according to claim 1, wherein the image-receiving sheet has a release base material on the back side of the surface patterned by the heat-sensitive transfer material with an adhesive layer interposed therebetween.
【請求項9】粘着剤層の粘着剤接着力が、JIS-Z0237 粘
着テープ・粘着シート試験方法において50〜1000gr/25
mm幅であることを特徴とする請求項8記載の感熱転写記
録方法。
9. The adhesive strength of the adhesive layer is 50 to 1000 gr / 25 in the JIS-Z0237 adhesive tape / adhesive sheet test method.
The thermal transfer recording method according to claim 8, wherein the thermal transfer recording method has a width of mm.
【請求項10】感熱転写材の着色インキ層の上にさらに
実質的に樹脂からなる接着層を積層してなることを特徴
とする請求項1ないし9記載の感熱転写記録方法。
10. The thermal transfer recording method according to claim 1, wherein an adhesive layer substantially made of resin is further laminated on the colored ink layer of the thermal transfer material.
【請求項11】接着層がショ糖安息香酸エステルおよび
/または炭素原子数6以上のα−オレフィン、無水マレ
イン酸および(メタ)アクリル酸エステルを共重合して
得られる樹脂を含有することを特徴とする請求項10記
載の感熱転写記録方法。
11. An adhesive layer containing a resin obtained by copolymerizing sucrose benzoate and / or α-olefin having 6 or more carbon atoms, maleic anhydride and (meth) acrylic acid ester. The thermal transfer recording method according to claim 10.
JP6040770A 1993-03-12 1994-03-11 Thermal transfer recording method Pending JPH06316173A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6040770A JPH06316173A (en) 1993-03-12 1994-03-11 Thermal transfer recording method

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5234393 1993-03-12
JP5-52343 1993-03-12
JP6040770A JPH06316173A (en) 1993-03-12 1994-03-11 Thermal transfer recording method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH06316173A true JPH06316173A (en) 1994-11-15

Family

ID=26380289

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6040770A Pending JPH06316173A (en) 1993-03-12 1994-03-11 Thermal transfer recording method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH06316173A (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015044292A (en) * 2013-08-27 2015-03-12 大日本印刷株式会社 Method for producing printed matter
JP2015051539A (en) * 2013-09-05 2015-03-19 大日本印刷株式会社 Thermal transfer sheet and method for producing thermal transfer sheet
JP2015051619A (en) * 2013-09-09 2015-03-19 ダイニック株式会社 Melt transfer ink ribbon
JP2017121735A (en) * 2016-01-06 2017-07-13 大日本印刷株式会社 Thermal transfer sheet
US9764580B2 (en) 2013-03-29 2017-09-19 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thermal transfer sheet, coating liquid for colorant layer, method for manufacturing thermal transfer sheet, and image forming method
CN116535913A (en) * 2023-03-22 2023-08-04 香洋新材料(江苏)有限公司 Thermal transfer release for digital printing and preparation method thereof

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9764580B2 (en) 2013-03-29 2017-09-19 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thermal transfer sheet, coating liquid for colorant layer, method for manufacturing thermal transfer sheet, and image forming method
US10525757B2 (en) 2013-03-29 2020-01-07 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thermal transfer sheet, coating liquid for colorant layer, method for manufacturing thermal transfer sheet, and image forming method
JP2015044292A (en) * 2013-08-27 2015-03-12 大日本印刷株式会社 Method for producing printed matter
JP2015051539A (en) * 2013-09-05 2015-03-19 大日本印刷株式会社 Thermal transfer sheet and method for producing thermal transfer sheet
JP2015051619A (en) * 2013-09-09 2015-03-19 ダイニック株式会社 Melt transfer ink ribbon
JP2017121735A (en) * 2016-01-06 2017-07-13 大日本印刷株式会社 Thermal transfer sheet
CN116535913A (en) * 2023-03-22 2023-08-04 香洋新材料(江苏)有限公司 Thermal transfer release for digital printing and preparation method thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5611881A (en) Method of thermal transfer recording on marking film
JP3672365B2 (en) Hot melt solid ink
JPH06316173A (en) Thermal transfer recording method
JP5578027B2 (en) Intermediate transfer medium
JPWO2004087432A1 (en) Inkjet recording material, printed material laminate using the same, and method for producing printed material adhesive
EP0613787A1 (en) Image receptor sheet for thermal transfer
EP0613788B1 (en) Image receptor sheet for thermal transfer
JP6743669B2 (en) Protective layer transfer sheet and method for producing the same
JP5782770B2 (en) Protective layer transfer sheet
JPH07329432A (en) Receiving layer transfer sheet
JPH0776175A (en) Thermal transfer recording material
JPH06247064A (en) Heat-sensitive transferring material
JPH0664355A (en) Heat-sensitive transfer image-receiving sheet
JPH0664354A (en) Image-receiving sheet for heat-sensitive transfer
JP3507184B2 (en) Thermal transfer image receiving sheet
JPH0776178A (en) Thermal transfer sheet
JPH1095172A (en) Thermal transfer ribbon
JP3405051B2 (en) Ink composition for thermal transfer recording, thermal transfer ribbon using the same, image receiving material for thermal transfer, and transfer recorded material
JP3112645B2 (en) Inkjet recording materials
WO1996027500A1 (en) Pattern-carrying vinyl chloride marking sheet
JP2927062B2 (en) Marking film and thermal transfer recording method using the same
JPH06247067A (en) Heat-sensitive transfer image receiving sheet
JP2002113958A (en) Thermal transfer recording method and print
JP2986722B2 (en) Thermal transfer sheet
JPH0524371A (en) Thermal transfer recording method and marking film