JPH06305805A - Hydraulic composition and its production - Google Patents

Hydraulic composition and its production

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JPH06305805A
JPH06305805A JP10100993A JP10100993A JPH06305805A JP H06305805 A JPH06305805 A JP H06305805A JP 10100993 A JP10100993 A JP 10100993A JP 10100993 A JP10100993 A JP 10100993A JP H06305805 A JPH06305805 A JP H06305805A
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glucan
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reducing agent
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達男 泉
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毅 長
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穂高 山室
Hiroyuki Mitobe
裕之 水戸部
Tatsuya Mizunuma
達也 水沼
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    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/38Polysaccharides or derivatives thereof

Abstract

PURPOSE:To increase the resistance to aggregate separation by adding a molecular chain-branched glucan of a specific molecular weight and high-performance water-reducing agent to a hydraulic powder. CONSTITUTION:Cement such as Portland cement or a mixture thereof with fly ash of 3000m<2>/g fineness is used to prepare a hydraulic powder. Then, the hydraulic powder is combined with 0.05 to 5wt.% of beta-1,3-or beta-1,4-glucan having beta-1,6-linkage side chain of the formula of 3000,000 to 5,000,000 molecular weight and 0.3 to 3.0wt.% of high-performance water-reducing agent such as phenolsulfonic acid-formaldehyde condensate or polycarboxylic acid copolymer. Further, when needed, a slowly releasing dispersant, water-reducing AE agent, plasticizer, setting retarder and other cement additives are admixed and kneaded to give the objective hydraulic composition having 60-70cm slump flow value and high aggregate separation resistance.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、高流動性を有した締め
固め不要な水硬性組成物およびその製造方法に関するも
のである。更に詳しくは建築材料および二次製品材料と
して使用するコンクリート、モルタルおよびペーストの
粘性および流動性を高め、骨材、セメント、水の分離抵
抗性に優れた性状を与えるもので、バイブレーター等の
振動による締め固め不要な水硬性組成物に関するもので
ある。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hydraulic composition having high fluidity and requiring no compaction, and a method for producing the same. More specifically, it enhances the viscosity and fluidity of concrete, mortar and paste used as building materials and secondary product materials, and imparts excellent properties to the separation resistance of aggregates, cement and water. The present invention relates to a hydraulic composition that does not require compaction.

【0002】[0002]

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】一般
にコンクリート製品の製造には、鉄筋を配筋した型枠内
へ硬練りコンクリートを投入してバイブレーター振動に
より締め固めを行うのが一般的である。しかし、近年打
設時のバイブレーターによる騒音公害が深刻な問題とな
っている。振動騒音の低減策としては、軟練りコンクリ
ートによる振動締め固めが考えられるが、振動をかけ過
ぎると骨材分離を生じ、鉄筋間または鉄筋/型枠間で骨
材による閉塞が起こる。その結果、充填性の低下やコン
クリート組成の不均一化を引き起こし、コンクリート強
度の低下を招く。
2. Description of the Related Art Generally, in the production of concrete products, it is general to put hard kneading concrete into a mold having reinforcing bars and to perform compaction by vibrating a vibrator. . However, in recent years, noise pollution caused by a vibrator during casting has become a serious problem. As a measure for reducing vibration noise, vibration compaction with soft concrete is conceivable, but if vibration is applied too much, aggregate separation occurs and blockage occurs between the reinforcing bars or between the reinforcing bars / forms due to the aggregate. As a result, the filling property is lowered and the concrete composition is made non-uniform, and the concrete strength is lowered.

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段】本発明者らは以上の問題
点を考慮し、コンクリートにチキソトロピー性を付与す
ることによって、充填性および材料分離に優れたコンク
リート製品が得られることを見出し、本発明を完成する
に至ったものである。
In view of the above problems, the present inventors have found that a concrete product excellent in filling property and material separation can be obtained by imparting thixotropic property to concrete, The invention has been completed.

【0004】即ち本発明は、分子量30万〜 500万の分岐
構造を有するグルカン、高性能減水剤および水硬性粉体
を含有することを特徴とする水硬性組成物に関するもの
である。
That is, the present invention relates to a hydraulic composition containing a glucan having a branched structure with a molecular weight of 300,000 to 5,000,000, a high-performance water reducing agent and a hydraulic powder.

【0005】本発明では分子量30万〜 500万の分岐構造
を有するグルカンを用いることによって、低剪断応力条
件下では粘度が高く、剪断応力を加えていくと急激に粘
度が低下するといった性能が発現する。その結果、コン
クリート打設時には高流動性を維持しながら、打設後は
骨材分離抵抗性を有するコンクリートの製造が可能にな
る。分岐を有しない直鎖のグルカン、例えばカードラ
ン、パキマン、パラミロン(例えば、特開平4-367550号
公報記載の水硬性組成物)ではチキソトロピー性が乏し
いため、十分な分離抵抗性を発現しない。また、スクレ
ロタン、レンチナンの様な側鎖が長い分岐構造を有する
グルカンでは、凝集性が強くなり過ぎ、流動性が低下す
る。
In the present invention, by using a glucan having a branched structure having a molecular weight of 300,000 to 5,000,000, the viscosity is high under the condition of low shear stress, and the performance is rapidly decreased with the application of shear stress. To do. As a result, it is possible to produce concrete having aggregate separation resistance after placing while maintaining high fluidity during placing. A straight-chain glucan having no branching such as curdlan, pakiman, and paramylon (for example, the hydraulic composition described in JP-A No. 4-367550) has a poor thixotropic property and thus does not exhibit sufficient separation resistance. Further, in a glucan having a branched structure with a long side chain, such as sclerotan or lentinan, the cohesiveness becomes too strong and the fluidity decreases.

【0006】本発明における分岐構造を有するグルカン
としては、分岐構造を有するβ−1,3−グルカン及び
分岐構造を有するβ−1,4−グルカンが好ましい。分
岐構造を有するβ−1,3−グルカンの中でもβ−1,
6−結合の側鎖を有するβ−1,3−グルカンが特に好
ましく、一例として、下記の化学構造式である多糖NG
L (日本合成化学工業(株)製)が挙げられる。また、
分岐構造を有するβ−1,4−グルカンとしては、キサ
ンタンガムが適している。
As the glucan having a branched structure in the present invention, β-1,3-glucan having a branched structure and β-1,4-glucan having a branched structure are preferable. Among the β-1,3-glucans having a branched structure, β-1,
Β-1,3-glucan having a 6-linked side chain is particularly preferable, and as an example, a polysaccharide NG having the following chemical structural formula
L (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.). Also,
Xanthan gum is suitable as the β-1,4-glucan having a branched structure.

【0007】[0007]

【化2】 [Chemical 2]

【0008】本発明における分岐構造を有するグルカン
の好ましい添加量は、セメントに対して有効分で0.05〜
5重量%で、更に好ましくは 0.1〜2重量%である。
The preferred addition amount of the glucan having a branched structure in the present invention is 0.05 to an effective amount with respect to cement.
It is 5% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight.

【0009】本発明における分岐を有するグルカンの分
子量としては、30万〜 500万が適している。分子量30万
未満では十分な増粘作用が発現しない。 500万を越える
と凝集性が顕著になり、チキソトロピー性が失われる傾
向にある。
The branched glucan of the present invention preferably has a molecular weight of 300,000 to 5,000,000. If the molecular weight is less than 300,000, a sufficient thickening effect will not be exhibited. When it exceeds 5 million, the cohesiveness becomes remarkable and the thixotropy tends to be lost.

【0010】本発明の水硬性組成物を締め固め不要のコ
ンクリートとして用いる場合、JISA 1101に規定するス
ランプ試験において、スランプフロー値が50cm以上を必
要とする。十分な充填性を確保するためにはスランプフ
ロー値60cm以上が好ましい。スランプフロー値が50cm未
満では十分な充填性を確保できない。
When the hydraulic composition of the present invention is used as compaction-free concrete, it requires a slump flow value of 50 cm or more in the slump test specified in JIS A 1101. A slump flow value of 60 cm or more is preferable to ensure sufficient filling properties. If the slump flow value is less than 50 cm, sufficient filling properties cannot be secured.

【0011】本発明における水硬性粉体としては、セメ
ント、または粉末度3,000cm2/g以上の微粉末とセメン
トの混合物が良い。粉末度3,000cm2/g以上の微粉末と
しては、高炉スラグ、フライアッシュ、シリカヒュー
ム、石粉等の群から選ばれる1種または2種以上の微粉
末が使用されるが、コスト面および供給面を考慮する
と、高炉スラグ、フライアッシュおよび石粉が望まし
い。微粉末の粉末度は分離抵抗性の点から比表面積が高
いほど良く、例えば、高炉スラグの場合 5,000〜10,000
cm2/gが好ましい。粉末度がこの範囲以下であっても
配合量を多くすることで所定の分離抵抗性を得られる。
As the hydraulic powder in the present invention, cement or a mixture of fine powder having a fineness of 3,000 cm 2 / g or more and cement is preferable. As the fine powder having a fineness of 3,000 cm 2 / g or more, one or more fine powders selected from the group of blast furnace slag, fly ash, silica fume, stone powder, etc. are used, but the cost and supply side Considering the above, blast furnace slag, fly ash and stone powder are preferable. The fineness of fine powder is better as the specific surface area is higher from the viewpoint of separation resistance.For example, in the case of blast furnace slag, it is 5,000 to 10,000.
cm 2 / g is preferred. Even if the fineness is less than this range, a predetermined separation resistance can be obtained by increasing the blending amount.

【0012】本発明の水硬性組成物において高流動性
(スランプフロー値:50cm以上)を得るために、高性能
減水剤をセメントに対して有効分で 0.3〜3.0 重量%添
加するのが好ましい。使用可能な高性能減水剤として
は、ナフタレンスルホン酸金属塩ホルムアルデヒド縮合
物〔例えば、マイテイ150 : 花王(株)製〕やメラミン
スルホン酸金属塩ホルムアルデヒド縮合物〔例えば、マ
イテイ150V-2:花王(株)製〕が挙げられる。さらに高
性能減水剤としては、メラミン、フェノール、尿素およ
びアニリンのメチロール化物およびスルホン化物の群か
ら選ばれる1種または2種以上の化合物のホルムアルデ
ヒド縮合物、例えば、フェノールスルホン酸ホルムアル
デヒド縮合物(特許No.1097647号に記載の化合物等)、
フェノール・スルファニル酸ホルムアルデヒド共縮合物
(特開平1-113419号公報に記載の化合物等)、さらに不
飽和モノカルボン酸およびその誘導体、不飽和ジカルボ
ン酸およびその誘導体の群から選ばれる1種または2種
以上の単量体を重合して得られる重合物または共重合体
(特公平2-7901号、特開平3-75252 号、特公平2-8983号
に記載の化合物等)が挙げられる。本発明の水硬性組成
物は、コンクリート成型体に使用される。コンクリート
成型体は特に限定されるものではなく、通常バイブレー
ターによって締め固められている成型体が対象となる。
In order to obtain high fluidity (slump flow value: 50 cm or more) in the hydraulic composition of the present invention, it is preferable to add a high-performance water reducing agent in an effective amount of 0.3 to 3.0% by weight with respect to cement. Examples of the high-performance water reducing agent that can be used include naphthalene sulfonic acid metal salt formaldehyde condensate [for example, Mighty 150: manufactured by Kao Corporation] and melamine sulfonic acid metal salt formaldehyde condensate [for example, Mighty 150V-2: Kao Corporation. ) Made. Further, as the high-performance water reducing agent, a formaldehyde condensate of one or more compounds selected from the group of methylol compounds and sulfonate compounds of melamine, phenol, urea and aniline, for example, phenolsulfonic acid formaldehyde condensate (Patent No. .1097647, etc.),
Phenol / sulfanilic acid formaldehyde co-condensate (such as the compounds described in JP-A 1-113419), and one or two kinds selected from the group consisting of unsaturated monocarboxylic acids and their derivatives, unsaturated dicarboxylic acids and their derivatives Polymers or copolymers obtained by polymerizing the above monomers (such as the compounds described in JP-B No. 2-7901, JP-A No. 3-75252, and JP-B No. 2-8983) can be mentioned. The hydraulic composition of the present invention is used for concrete moldings. The concrete molded body is not particularly limited, and usually a molded body compacted by a vibrator is targeted.

【0013】本発明における高性能減水剤のセメント配
合物への添加方法は、水溶液または粉末のどちらの状態
でも可能であり、その添加時期は、セメントとのドライ
ブレンド、混練水への溶解、またはセメント配合物の混
練開始期、即ちセメントへの注水と同時もしくは注水直
後からセメント配合物の混練終了までの間に添加するこ
とも可能であり、一旦練り上がったセメント配合物への
添加も可能である。また、一時に全量添加する方法ある
いは数回に分割して添加する方法のどちらの方法でも可
能である。
The method of adding the superplasticizer in the present invention to the cement composition may be either an aqueous solution or a powder, and the addition timing is dry blending with cement, dissolution in kneading water, or It is possible to add the cement mixture at the start of kneading, that is, at the same time as or immediately after water injection to the cement until the end of kneading of the cement mixture, and it is also possible to add it to the cement mixture once kneaded. is there. In addition, it is possible to use either a method of adding the entire amount at a time or a method of adding the amount in several times.

【0014】公知の分散剤を併用する場合は、リグニン
スルホン酸またはその塩、オキシカルボン酸またはその
塩、ポリカルボン酸またはその塩、およびポリアルキル
無水カルボン酸またはその塩(例えば、特公昭63- 5346
号、特開昭62-83344号、特開平1-270550号)などと予め
混合しておいても良く、また、一方をセメントまたはセ
メント配合物に配合した後、あるいは一方をセメントま
たはセメント配合物に配合して練っておいてから他方を
配合しても良い。
When a known dispersant is used in combination, ligninsulfonic acid or a salt thereof, oxycarboxylic acid or a salt thereof, polycarboxylic acid or a salt thereof, and polyalkyl anhydride carboxylic acid or a salt thereof (for example, Japanese Patent Publication No. 63- 5346
No. 1, JP-A-62-83344, JP-A No. 1-270550) and the like, or one of them may be mixed with cement or a cement mixture, or one of them may be cement or a cement mixture. Alternatively, the other may be blended after kneading.

【0015】また、他のセメント添加剤(材)、例え
ば、徐放性分散剤、AE減水剤、流動化剤、高性能減水
剤、遅延剤、早強剤、促進剤、起泡剤、発泡剤、消泡
剤、保水剤、増粘剤、セルフレベリング剤、防水剤、防
錆剤、着色剤、防黴剤、ひび割れ低減剤、高分子エマル
ション、その他界面活性剤、水溶性高分子、膨張剤
(材)、グラスファイバーおよびこれらの複数の併用も
可能である。
Further, other cement additives (materials) such as sustained-release dispersant, AE water-reducing agent, superplasticizer, high-performance water-reducing agent, retarder, early strengthening agent, accelerator, foaming agent, foaming agent. Agents, defoamers, water retention agents, thickeners, self-leveling agents, waterproofing agents, rust inhibitors, colorants, antifungal agents, crack reducing agents, polymer emulsions, other surfactants, water-soluble polymers, swelling agents Agents (materials), glass fibers, and combinations of a plurality of these are also possible.

【0016】[0016]

【発明の効果】本発明の水硬性組成物によれば、高流動
性、骨材分離抵抗性、強度の確保が可能となることか
ら、コンクリートの使用方法、コンクリートの施工方法
が飛躍的に改善され、特にコンクリート製品の製造にお
いては騒音解消、製造合理化への波及効果が大きい。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the hydraulic composition of the present invention, since it is possible to secure high fluidity, aggregate separation resistance and strength, the method of using concrete and the method of constructing concrete are dramatically improved. In particular, in the production of concrete products, it has a great ripple effect on noise reduction and production rationalization.

【0017】[0017]

【実施例】以下に製造例および実施例を挙げ本発明を説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to production examples and examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0018】<材料> セメント(C):普通ポルトランドセメント(比重 3.1
7) 細骨材(S) :紀ノ川産砂(比重 2.57 ) 粗骨材(G) :宝塚産砕石(比重 2.62 ) 微粉末(F) 高炉スラグ :比表面積 8,000cm2/g、比重 2.90 フライアッシュ:比表面積 3,600cm2/g、比重 2.90 石粉 :比表面積 3,500cm2/g、比重 2.70 <コンクリートの練り混ぜ方法>セメント分散剤を予め
練り混ぜ水に溶解し、20℃にて 100リットルの傾胴ミキ
サーを用い、50リットルのコンクリートを3分間混練し
た後、スランプフローと骨材分離抵抗性を測定した。ス
ランプフロー試験はJIS A 1101に準拠して行った。上記
の材料を用いて調製したコンクリート組成物の配合組成
および使用した減水剤を表1、2に示す。
<Material> Cement (C): ordinary Portland cement (specific gravity 3.1
7) Fine aggregate (S): Sand from Kinokawa (specific gravity 2.57) Coarse aggregate (G): Crushed stone from Takarazuka (specific gravity 2.62) Fine powder (F) Blast furnace slag: Specific surface area 8,000 cm 2 / g, specific gravity 2.90 Fly ash : Specific surface area 3,600 cm 2 / g, specific gravity 2.90 Stone powder: Specific surface area 3,500 cm 2 / g, specific gravity 2.70 <Mixing method of concrete> Cement dispersant is previously mixed and dissolved in water. After mixing 50 liters of concrete for 3 minutes using a barrel mixer, slump flow and aggregate separation resistance were measured. The slump flow test was performed according to JIS A 1101. Tables 1 and 2 show the composition of the concrete composition prepared by using the above materials and the water reducing agent used.

【0019】[0019]

【表1】 [Table 1]

【0020】[0020]

【表2】 [Table 2]

【0021】次に表1の配合条件下で表2の減水剤(高
性能減水剤または減水剤)とβ−グルカン (日本合成化
学工業(株)製 多糖NGL、キサンタンガム等) を添
加した場合のJIS A 1101の方法で測定したコンクリート
のスランプフロー値(cm)とコンクリートの分離抵抗性を
表3及び表4に示す。
Next, when the water reducing agent (high-performance water reducing agent or water reducing agent) shown in Table 2 and β-glucan (polysaccharide NGL, xanthan gum, etc. manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) were added under the compounding conditions shown in Table 1. Table 3 and Table 4 show the slump flow value (cm) of concrete and the separation resistance of concrete measured by the method of JIS A 1101.

【0022】[0022]

【表3】 [Table 3]

【0023】[0023]

【表4】 [Table 4]

【0024】表3及び表4から、本発明の水硬性組成物
は、スランプフロー値が60cm以上の高流動性を示し、か
つ分離抵抗性が良好である。一方、比較品の場合、減水
剤を用いると分離抵抗性は満足されるものの、減水剤を
5%添加してもスランプフロー値は40cm程度であり、流
動効果を示さないことが分かる。また、分岐を有しない
β−グルカンでは、スランプフロー値が60cm以上に
なると分離抵抗性が低下することが分かる。
From Tables 3 and 4, the hydraulic composition of the present invention shows high fluidity with a slump flow value of 60 cm or more and good separation resistance. On the other hand, in the case of the comparative product, when the water reducing agent is used, the separation resistance is satisfied, but even if 5% of the water reducing agent is added, the slump flow value is about 40 cm, which shows that the flow effect is not exhibited. In addition, it can be seen that in β-glucan having no branching, the separation resistance decreases when the slump flow value is 60 cm or more.

【0025】<評価結果>本発明の水硬性組成物は、従
来のコンクリートに比べ、卓越した高流動性を維持しつ
つ、優れた骨材分離抵抗性を有することが可能になる。
<Evaluation Results> The hydraulic composition of the present invention can have excellent aggregate separation resistance while maintaining excellent high fluidity as compared with conventional concrete.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C04B 18:14 A 2102−4G 18:08 B 2102−4G 20:00 B 2102−4G 24:22 C 2102−4G 24:30 D 2102−4G 24:32 A 2102−4G 24:26) H 2102−4G ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display location C04B 18:14 A 2102-4G 18:08 B 2102-4G 20:00 B 2102-4G 24:22 C 2102-4G 24:30 D 2102-4G 24:32 A 2102-4G 24:26) H 2102-4G

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 分子量30万〜 500万の分岐構造を有する
グルカン、高性能減水剤および水硬性粉体を含有するこ
とを特徴とする水硬性組成物。
1. A hydraulic composition comprising a glucan having a branched structure having a molecular weight of 300,000 to 5,000,000, a high-performance water reducing agent, and a hydraulic powder.
【請求項2】 分岐構造を有するグルカンがβ−1,6
−結合の側鎖を有するβ−1,3−グルカンである請求
項1記載の水硬性組成物。
2. A glucan having a branched structure is β-1,6.
-The hydraulic composition according to claim 1, which is β-1,3-glucan having a side chain of binding.
【請求項3】 β−1,6−結合の側鎖を有するβ−
1,3−グルカンが下記の化学構造式である請求項2記
載の水硬性組成物。 【化1】
3. β- having a side chain of β-1,6-bond
The hydraulic composition according to claim 2, wherein 1,3-glucan has the following chemical structural formula. [Chemical 1]
【請求項4】 グルカンがβ−1,4−グルカンである
請求項1記載の水硬性組成物。
4. The hydraulic composition according to claim 1, wherein the glucan is β-1,4-glucan.
【請求項5】 高性能減水剤が、ナフタレン、メラミ
ン、フェノール、尿素およびアニリンの何れかのメチロ
ール化物およびスルホン化物の群から選ばれる1種また
は2種以上の化合物のホルムアルデヒド縮合物である請
求項1〜4の何れか1項に記載の水硬性組成物。
5. The high-performance water reducing agent is a formaldehyde condensate of one or more compounds selected from the group of methylol compounds and sulfonate compounds of any of naphthalene, melamine, phenol, urea and aniline. The hydraulic composition according to any one of 1 to 4.
【請求項6】 高性能減水剤が、不飽和モノカルボン酸
およびその誘導体、不飽和ジカルボン酸およびその誘導
体の群から選ばれる1種または2種以上の単量体を重合
して得られる重合物または共重合体である請求項1〜4
の何れか1項に記載の水硬性組成物。
6. A polymer obtained by polymerizing a high-performance water-reducing agent with one or more monomers selected from the group consisting of unsaturated monocarboxylic acids and their derivatives, unsaturated dicarboxylic acids and their derivatives. Or a copolymer.
The hydraulic composition according to any one of 1.
【請求項7】 流動性が、JIS A 1101に規定するスラン
プ試験において、スランプフロー値が60〜70cmの範囲で
ある請求項1〜6の何れか1項に記載の水硬性組成物の
製造方法。
7. The method for producing the hydraulic composition according to claim 1, wherein the fluidity is such that the slump flow value is in the range of 60 to 70 cm in the slump test specified in JIS A 1101. .
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN110818854A (en) * 2019-10-21 2020-02-21 惠州学院 Polycarboxylate superplasticizer powder and preparation method thereof
CN111718148A (en) * 2020-07-03 2020-09-29 汤如齐 Preparation method of cement water reducer with slump retaining performance
CN112573515A (en) * 2020-12-11 2021-03-30 重庆烯达科技有限公司 Instant graphene oxide powder and preparation method thereof

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