JPH0629860U - Reversible thermosensitive recording medium - Google Patents
Reversible thermosensitive recording mediumInfo
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 可逆性感熱記録媒体において、使用不能とな
った後に可逆性感熱記録材料による記録の偽造、改ざん
を防止できるようにする。
【構成】 基板１２上に、不可逆性感熱記録層１４、コ
ントラスト付与層１６、可逆性感熱記録層１８を順次積
層し、不可逆性感熱記録層１４は可逆性感熱記録層１８
の記録温度より高い温度で発色するように設定されてい
る。記録媒体が使用不能となった場合には、不可逆性感
熱記録層１４を加熱発色させると、これが可逆性感熱記
録層１４を通して視認されるため、可逆性感熱記録層１
４の偽造、改ざんを防止することができる。
(57) [Summary] [Purpose] It is intended to prevent forgery and falsification of a reversible thermosensitive recording medium by a reversible thermosensitive recording material after it becomes unusable. [Structure] An irreversible thermosensitive recording layer 14, a contrast-imparting layer 16, and a reversible thermosensitive recording layer 18 are sequentially laminated on a substrate 12, and the irreversible thermosensitive recording layer 14 is a reversible thermosensitive recording layer 18.
The color is set to develop at a temperature higher than the recording temperature of. When the recording medium becomes unusable, when the irreversible thermosensitive recording layer 14 is colored by heating, it is visually recognized through the reversible thermosensitive recording layer 14. Therefore, the reversible thermosensitive recording layer 1
Forgery and tampering of item 4 can be prevented.
Description
【０００１】[0001]
本考案は、加熱によって可逆的に発色する可逆性感熱記録媒体に関し、特に、 有効期間満了などによって使用できなくなった場合に、可逆性記録に基づく偽造 、改ざんを防止する可逆性感熱記録媒体に関する。 The present invention relates to a reversible thermosensitive recording medium that reversibly develops color when heated, and more particularly to a reversible thermosensitive recording medium that prevents forgery and tampering based on reversible recording when the recording medium becomes unusable due to expiration of its effective period.
【０００２】[0002]
加熱温度に依存して可逆的に透明度が変化する可逆性感熱記録材料を用いた記 録媒体が知られている。可逆性感熱記録材料は、加熱温度の差を用いて画像の記 録および消去を行うことができ、かつ常温において画像の定着性を有するため、 書き換えの必要な画像記録に用いられている。 A recording medium using a reversible thermosensitive recording material whose transparency reversibly changes depending on the heating temperature is known. The reversible thermosensitive recording material is capable of recording and erasing an image by using the difference in heating temperature, and has the fixing property of the image at room temperature, and thus is used for the image recording which needs rewriting.
【０００３】 可逆性感熱記録材料は、ポリエステル樹脂等の樹脂中にベヘン酸等の有機低分 子物質を分散したものであり、加熱温度を選択することにより透明度が変化する 。すなわち、このような記録材料が白濁状態にある場合に、所定の温度範囲Ｔ1 〜Ｔ2 に加熱した後、常温まで冷却すると、透明状態に変化する。これをさらに 、温度領域Ｔ1 〜Ｔ2 よりも高い温度領域Ｔ3 〜Ｔ4 に加熱した後、常温まで冷 却すると再び白濁状態になる。したがって、このような可逆性感熱記録材料の性 質を利用して記録層を形成し、加熱温度の設定により可逆性の記録を行うことが できる。A reversible thermosensitive recording material is a resin such as a polyester resin in which an organic low molecular weight substance such as behenic acid is dispersed, and its transparency is changed by selecting the heating temperature. That is, when such a recording material is in a cloudy state, when it is heated to a predetermined temperature range T1 to T2 and then cooled to room temperature, it changes to a transparent state. When this is further heated to a temperature range T3 to T4 higher than the temperature range T1 to T2 and then cooled to room temperature, it becomes cloudy again. Therefore, it is possible to form a recording layer by utilizing the properties of such a reversible thermosensitive recording material and perform reversible recording by setting the heating temperature.
【０００４】[0004]
しかし、上記のような可逆性感熱記録材料を用いた記録媒体は加熱によって状 態が可逆的に変化するため、この性質を利用して加熱および冷却により偽造、改 ざんされた場合に、正規に記録された情報との区別がしにくく、そのため偽造を 有効に防止できないという問題があった。 However, since the state of the recording medium using the above reversible thermosensitive recording material changes reversibly by heating, this property is used to make it legal when it is forged or tampered with by heating and cooling. There was a problem that it was difficult to distinguish it from the recorded information, so that forgery could not be effectively prevented.
【０００５】 特に、たとえば定期券などにおいて有効期間が満了し、使用不能となった券が 偽造、改ざんされて再度使用されるという問題があった。In particular, there has been a problem that, for example, a commuter pass has a validity period that has expired and is no longer usable, forged or tampered with and used again.
【０００６】 このような偽造、改ざんを防止するためには、たとえばその券が使用不能とな ったことを表すマークを表示し、このマークを消去できないようにすることが考 えられる。しかし、このようなマークを表示可能とした場合には、使用可能期間 中に書き換えの必要な画像を記録した際にも消去不可能なマークが表示されてし まう恐れがある。たとえば可逆性感熱記録材料の加熱によって不可逆性感熱記録 層が発色し消去不可能なマークが表示される恐れがある。In order to prevent such forgery and falsification, it can be considered to display a mark indicating that the ticket has become unusable so that the mark cannot be erased. However, if such marks can be displayed, there is a risk that unerasable marks may be displayed even when an image that needs to be rewritten is recorded during the usable period. For example, heating the reversible heat-sensitive recording material may cause the irreversible heat-sensitive recording layer to develop color and display an erasable mark.
【０００７】 本考案は、上記のような問題点を解消し、偽造、改ざんを有効に防止できる可 逆性感熱記録媒体を提供することを目的とする。An object of the present invention is to provide a reversible thermosensitive recording medium which solves the above problems and can effectively prevent forgery and falsification.
【０００８】[0008]
本考案によれば、加熱温度に依存して可逆的に透明度が変化する可逆性感熱記 録層を有し、可逆性感熱記録層が加熱されることにより所定の情報が記録される 可逆性感熱記録媒体は、加熱によって発色し、発色部分が冷却によっても変化し ない不可逆性感熱記録層と、不可逆性感熱記録層上に設けられたコントラスト付 与層と、コントラスト付与層上に設けられた可逆性感熱記録層とを有し、不可逆 性感熱記録層は、可逆性感熱記録層の透明度の状態が変化を生じる温度領域より も高い温度において発色するものである。 According to the present invention, it has a reversible thermosensitive recording layer whose transparency reversibly changes depending on the heating temperature, and predetermined information is recorded by heating the reversible thermosensitive recording layer. The recording medium has an irreversible thermosensitive recording layer that develops color when heated and the colored part does not change even when cooled, a contrast-imparting layer that is provided on the irreversible thermosensitive recording layer, and a reversible layer that is provided on the contrast-imparting layer. The irreversible thermosensitive recording layer has a thermosensitive recording layer, and the irreversible thermosensitive recording layer develops color at a temperature higher than a temperature range in which the state of transparency of the reversible thermosensitive recording layer changes.
【０００９】[0009]
次に添付図面を参照して本考案による可逆性感熱記録媒体の実施例を詳細に説 明する。 Next, embodiments of the reversible thermosensitive recording medium according to the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
【００１０】 図１には、本考案による可逆性感熱記録媒体の一実施例が示されている。図１ に示すように可逆性感熱記録媒体は、可逆性感熱記録材料によって形成された可 逆性感熱記録層１８とともに、偽造、改ざん防止用の不可逆性感熱記録層１４お よびコントラスト付与層１６が設けられている。後述するように、不可逆性感熱 記録層１４は不可逆性の感熱記録材料によって形成され、たとえば有効期間満了 時に加熱によって発色し、その発色状態が残るため、これによって可逆性感熱記 録層１８の偽造を防止するようにしたものである。FIG. 1 shows an embodiment of a reversible thermosensitive recording medium according to the present invention. As shown in FIG. 1, the reversible thermosensitive recording medium comprises an irreversible thermosensitive recording layer 18 formed of a reversible thermosensitive recording material, an irreversible thermosensitive recording layer 14 for preventing forgery and tampering, and a contrast imparting layer 16. It is provided. As will be described later, the irreversible heat-sensitive recording layer 14 is formed of an irreversible heat-sensitive recording material. For example, the reversible heat-sensitive recording layer 18 is forged because the color is developed by heating at the expiration of the effective period and the color-developed state remains. Is to prevent.
【００１１】 この記録媒体は、基材１２の一方の面に不可逆性感熱記録層１４、コントラス ト付与層１６、可逆性感熱記録層１８、印刷層２０、保護層２２が順次積層され 、他の面に印刷層２４、保護層２６が順次積層されている。In this recording medium, an irreversible thermosensitive recording layer 14, a contrast-imparting layer 16, a reversible thermosensitive recording layer 18, a printing layer 20, and a protective layer 22 are sequentially laminated on one surface of a substrate 12, and another The print layer 24 and the protective layer 26 are sequentially laminated on the surface.
【００１２】 基材１２は、紙、プラスチックなどからなる素材が用いられる。たとえば、ポ リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアセテート、ポリスチレン（ＰＳ） 、エポキシ樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、およびポリカーボネート（ＰＣ） などの合成樹脂シートまたは合成紙などを用いることができる。基材１２の厚さ は通常、１００〜３００ミクロン程度である。As the base material 12, a material made of paper, plastic or the like is used. For example, synthetic resin sheets such as polyethylene terephthalate (PET), polyacetate, polystyrene (PS), epoxy resin, polyvinyl chloride (PVC), and polycarbonate (PC) or synthetic paper can be used. The thickness of the substrate 12 is usually about 100 to 300 microns.
【００１３】 不可逆性感熱記録層１４は、加熱によって発色し、その後の冷却および再加熱 によって変化しない不可逆性の感熱記録層である。本実施例においては、後述す る図６の温度Ｔ4 以上の所定の温度で発色する材料が使用される。このように温 度Ｔ4 以上の所定の温度で不可逆性感熱記録層１４が発色することにより、この 記録媒体の使用不能を表示するから、その後は可逆性感熱記録層１８を加熱する ことによる偽造を防止できる。The irreversible thermosensitive recording layer 14 is an irreversible thermosensitive recording layer that develops color by heating and does not change by subsequent cooling and reheating. In this embodiment, a material that develops a color at a predetermined temperature equal to or higher than a temperature T4 shown in FIG. 6 described later is used. Thus, the irreversible thermosensitive recording layer 14 is colored at a predetermined temperature of the temperature T4 or higher to indicate that the recording medium is unusable, and thereafter, the reversible thermosensitive recording layer 18 is forged by heating. It can be prevented.
【００１４】 また、不可逆性感熱記録層１４は平滑性があるため、この上に形成されるコン トラスト付与層１６の鏡面性を向上させる効果もある。Further, since the irreversible thermosensitive recording layer 14 has smoothness, it also has an effect of improving the specularity of the contrast imparting layer 16 formed thereon.
【００１５】 不可逆性感熱記録層１４を構成する材料としては、サーマルヘッドなどによっ て行われる通常の感熱記録に使用される感熱記録材料が用いられる。このような 感熱記録材料としては、高分子結着剤と感熱発色材料を主成分として構成される 。高分子結着剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル ロース、ポリビニールアルコール、デンブン、スチレン−マレイン酸共重合物、 ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル等のメタクリル樹脂の単独ま たは共重合物、ポリスチレン、アクリル−スチレン共重合物、ポリエステル樹脂 、クマロン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ニトロセルロース等を用いることが出来る。As the material forming the irreversible thermosensitive recording layer 14, a thermosensitive recording material used for ordinary thermosensitive recording performed by a thermal head or the like is used. Such a thermosensitive recording material is mainly composed of a polymer binder and a thermosensitive coloring material. As the polymer binder, homo- or copolymerization of methacrylic resin such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, denbun, styrene-maleic acid copolymer, polymethylmethacrylate, polyethylmethacrylate, etc. And polystyrene, acrylic-styrene copolymers, polyester resins, coumarone resins, ABS resins, nitrocellulose and the like.
【００１６】 また、感熱発色材料としては、フェノール性水酸基を有する顕色剤と無色のロ イコ染料との組合せであり、顕色剤として４，４’−イソプロピリデンフェノー ル、ベンジル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、４，４’−ジヒドロキシ−３，５ ’−ジアリルジフェニルスルフォン、メチルービス（ヒドロキシフェニル）アセ テート、没食子酸エステル、ｐ−フェニルフェノール等が挙げられる。ロイコ染 料としてはクリスタルバイオレットラクトン、３−インドリノ−３−ｐ−ジメチ ルアミノフェニル−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−ク ロロフルオラン、２−（２−クロルフェニルアミン）−ジエチルアミノフルオラ ン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２ −（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、３ −ジエチルアミノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ −５−メチル−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル− ７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルア ニリノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、２−ア ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−フルオラン、３− ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−７−シク ロヘキシルアミノフルオラン、３−Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ−６−メチ ル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチルペンチルアミノ−６−メチル−７ −アニリノフルオラン等を挙げることが出来る。Further, the thermosensitive coloring material is a combination of a developer having a phenolic hydroxyl group and a colorless roico dye, and 4,4′-isopropylidenephenol or benzyl-p-hydroxy is used as the developer. Examples thereof include benzoate, 4,4′-dihydroxy-3,5′-diallyldiphenylsulfone, methyl-bis (hydroxyphenyl) acetate, gallic acid ester, and p-phenylphenol. As leuco dyes, crystal violet lactone, 3-indolino-3-p-dimethylaminophenyl-6-dimethylaminophthalide, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 2- (2-chlorophenylamine) -diethylaminofluor. Oran, 2- (2-fluorophenylamino) -6-diethylaminofluorane, 2- (2-fluorophenylamino) -6-di-n-butylaminofluorane, 3-diethylamino-7-cyclohexylaminofluorane , 3-diethylamino-5-methyl-7-t-butylfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-p-butylanilinofluorane, 3-cyclohexyl Amino-6-chlorofluorane, 2-anilin No-3-methyl-6- (N-ethyl-p-toluidino) -fluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-7-cyclohexylaminofluorane, 3- Examples thereof include N-methylcyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane and 3-N-ethylpentylamino-6-methyl-7-anilinofluorane.
【００１７】 不可逆性感熱記録層１４は３〜５μｍの厚さに形成される。The irreversible thermosensitive recording layer 14 is formed to a thickness of 3 to 5 μm.
【００１８】 コントラスト付与層１６は、可逆性感熱記録層１８の記録を視認し易いように 、不可逆性感熱記録層１４との間にコントラスト付与するための層である。すな わち、不可逆性感熱記録層１４は通常の書き込みをおこなっていない状態では白 色であり、可逆性感熱記録層１８は書き込みを行っていない時に透明状態、書き 込みを行った場合に白濁状態となるから、可逆性感熱記録層１８上の記録は白色 のベース上に透明または白濁状態で記録されるため、そのままでは極めて見づら いものとなる。このような見づらさをなくすため、コントラスト付与層１６が設 けられている。The contrast imparting layer 16 is a layer for imparting contrast with the irreversible thermosensitive recording layer 14 so that the recording of the reversible thermosensitive recording layer 18 can be easily visually recognized. That is, the irreversible thermosensitive recording layer 14 is white in a state where normal writing is not performed, and the reversible thermosensitive recording layer 18 is in a transparent state when writing is not performed, and becomes cloudy when writing is performed. Therefore, the recording on the reversible thermosensitive recording layer 18 is recorded in a transparent or cloudy state on a white base, which is very difficult to see as it is. A contrast-imparting layer 16 is provided in order to eliminate such an unsightly appearance.
【００１９】 コントラスト付与層１６は、アルミニウム、スズ等の金属蒸着膜により数百オ ングストローム、好ましくは３００〜４００オングストロームの厚さに形成され る。コントラスト付与層１６は、不可逆性感熱記録層１４の加熱発色時には不可 逆性感熱記録層１４が溶融するため、その樹脂中に分散し、混合されて金属膜が 消失する。したがって、コントラスト付与層１６の存在は不可逆性感熱記録層１ ４の発色性に、大きな影響を及ぼすことはない。The contrast-imparting layer 16 is formed of a metal vapor deposition film of aluminum, tin, or the like to a thickness of several hundred angstroms, preferably 300 to 400 angstroms. Since the irreversible thermosensitive recording layer 14 melts when the irreversible thermosensitive recording layer 14 is colored by heating, the contrast-imparting layer 16 is dispersed and mixed in the resin, and the metal film disappears. Therefore, the presence of the contrast-imparting layer 16 does not significantly affect the color developability of the irreversible thermosensitive recording layer 14.
【００２０】 可逆性感熱記録層１８は可逆性感熱記録材料によって構成される。可逆性感熱 記録材料としては、特開昭57-109695 号、特開平２-187389 号などに記載されて いるように、ポリエステルなどの樹脂と、樹脂中に分散された有機低分子物質か らなっている。可逆性感熱記録層１８は、加熱温度を選択することによって有機 低分子物質の屈折率が樹脂の屈折率と等しくなったり、異なったりするため、透 明度が変化する。すなわち、図６に示すように、予め温度Ｔ0 以下で白濁状態に ある場合に、この状態から温度Ｔ1 〜Ｔ2 まで加熱した後、温度Ｔ0 以下に冷却 （矢印Ａ）すると、有機低分子物質の屈折率が樹脂の屈折率とほぼ等しくなるた め、可逆性感熱記録層１８は透明状態に変化する。この場合には、金属膜のコン トラスト付与層１６があるため、可逆性感熱記録層１８の表面は銀色に見える。The reversible thermosensitive recording layer 18 is composed of a reversible thermosensitive recording material. As described in JP-A-57-109695 and JP-A-2-187389, the reversible thermosensitive recording material is composed of a resin such as polyester and an organic low molecular weight substance dispersed in the resin. ing. In the reversible thermosensitive recording layer 18, the transparency changes because the refractive index of the organic low molecular weight substance becomes equal to or different from the refractive index of the resin by selecting the heating temperature. That is, as shown in FIG. 6, when the white turbid state is obtained at a temperature of T0 or lower in advance, heating from this state to temperatures T1 to T2 and then cooling to a temperature of T0 or lower (arrow A) refracts the organic low-molecular substance. Since the refractive index is substantially equal to the refractive index of the resin, the reversible thermosensitive recording layer 18 changes to the transparent state. In this case, the surface of the reversible thermosensitive recording layer 18 looks silver because of the contrast imparting layer 16 which is a metal film.
【００２１】 さらに、これを温度Ｔ3 〜Ｔ4 に加熱した後、温度Ｔ0 以下に冷却（矢印Ｂ） すると、有機低分子物質の屈折率が樹脂の屈折率と異なるため光散乱をおこし、 可逆性感熱記録層１８は再び白濁状態に変化する。この場合には、可逆性感熱記 録層１８の表面は白色に見える。Furthermore, when this is heated to a temperature T3 to T4 and then cooled to a temperature T0 or lower (arrow B), the organic low-molecular substance has a refractive index different from that of the resin, so that light scattering occurs and reversible heat sensitivity The recording layer 18 changes to a cloudy state again. In this case, the surface of the reversible thermosensitive recording layer 18 looks white.
【００２２】 また、可逆性感熱記録層１８を温度Ｔ0 〜Ｔ1 またはＴ2 〜Ｔ3 に加熱した後 、温度Ｔ0 以下に冷却（矢印ＣまたはＤ）すると、可逆性感熱記録層１８は透明 と白濁の中間の状態となる。したがって、銀色と白色の中間色が見える。When the reversible thermosensitive recording layer 18 is heated to the temperature T0 to T1 or T2 to T3 and then cooled to the temperature T0 or lower (arrow C or D), the reversible thermosensitive recording layer 18 is between transparent and cloudy. It becomes the state of. Therefore, an intermediate color between silver and white is visible.
【００２３】 可逆性感熱記録層１８はこのような状態変化を繰り返し行えるものである。こ こで温度Ｔ3 〜Ｔ4 が実質的に有機低分子物質の融点または凝固点である。The reversible thermosensitive recording layer 18 can repeat such a state change. Here, the temperatures T3 to T4 are substantially the melting point or freezing point of the organic low molecular weight substance.
【００２４】 上記Ｔ0 〜Ｔ4 はそれぞれ６０℃、７０℃、８０℃、１１０℃、１４０℃であ る。The above T0 to T4 are 60 ° C., 70 ° C., 80 ° C., 110 ° C. and 140 ° C., respectively.
【００２５】 可逆性感熱記録層１８に使用される樹脂としては、透明性が良く、機械的強度 に優れ、成膜性の良いものが好ましい。その具体例としては、ポリ塩化ビニル、 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール 共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリ レート共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、 塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹 脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。このうち特に好ましいもの としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイ ン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、ポリエス テル樹脂が該当する。As the resin used for the reversible thermosensitive recording layer 18, those having good transparency, excellent mechanical strength and good film forming property are preferable. Specific examples thereof include polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, vinyl chloride-acrylate copolymer. Examples thereof include coalesce, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, polyester resin, polyamide resin, acrylic resin and silicone resin. Of these, particularly preferable are vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymers, and polyester resins.
【００２６】 有機低分子物質としては、アルカノール、アルカンジオール、ハロゲンアルカ ノールまたはハロゲンアルカンジオール、アルキルアミン、アルカン、アルケン 、アルキン、ハロゲンアルカン、ハロゲンアルケン、ハロゲンアルキン、シクロ アルカン、シクロアルケン、シクロアルキン、飽和または不飽和モノまたはジカ ルボン酸またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩、飽和または 不飽和ハロゲン脂肪酸またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩 、アクリルカルボン酸またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩 、ハロゲンアクリルカルボン酸またはこれらのエステル、アミド、またはアンモ ニウム塩、チオアルコール、チオカルボン酸またはこれらのエステル、アミド、 またはアンモニウム塩、チオアルコールのカルボン酸エステルなどで、その炭素 数は１０〜４０、分子量としては１００〜７００のものが挙げられる。特に好ま しいものとしては、融点が５０〜１５０℃の範囲にあるラウリン酸、バルミチン 酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸、またはこれらのエ ステル、アミド、またはアンモニウム塩である。Examples of the organic low molecular weight substance include alkanol, alkane diol, halogen alkanol or halogen alkane diol, alkylamine, alkane, alkene, alkyne, halogen alkane, halogen alkene, halogen alkyne, cycloalkane, cycloalkene, cycloalkyne, Saturated or unsaturated mono- or dicarboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts, saturated or unsaturated halogen fatty acids or their esters, amides or ammonium salts, acrylic carboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts , Halogen acrylic carboxylic acids or their esters, amides, or ammonium salts, thioalcohols, thiocarboxylic acids or their esters, amides, or Further, ammonium salts, carboxylic acid esters of thioalcohol, etc., having 10 to 40 carbon atoms and 100 to 700 as a molecular weight can be mentioned. Particularly preferred are higher fatty acids such as lauric acid, valmitic acid, stearic acid, arachidic acid and behenic acid, which have a melting point in the range of 50 to 150 ° C., or ester, amide or ammonium salts thereof.
【００２７】 樹脂と有機低分子物質の混合比としては、重量比で樹脂１００部に対して有機 低分子物質が５部〜２００部の範囲にあるものが好ましく、１０部〜１００部が より好ましい。The mixing ratio of the resin and the organic low molecular weight substance is preferably such that the weight ratio of the organic low molecular weight substance is in the range of 5 to 200 parts, and more preferably 10 to 100 parts. .
【００２８】 また、不可逆性感熱記録層１４は溶剤により溶解すると発色するため、可逆性 感熱記録層１８に使用される溶剤は、前記不可逆性感熱記録層１４を浸さず、尚 かつ可逆性感熱記録層１８に使用される樹脂の溶解性がよく、有機低分子物質の 分散性が良好なものがよく、好ましくはトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素 、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素、又はシクロヘキサン等のシクロアルカン類 、あるいはこれらの混合物が使用される。Further, since the irreversible thermosensitive recording layer 14 develops a color when dissolved in a solvent, the solvent used in the reversible thermosensitive recording layer 18 does not immerse the irreversible thermosensitive recording layer 14 and is still reversible thermosensitive recording. It is preferable that the resin used for the layer 18 has good solubility and good dispersibility of the organic low molecular weight substance, preferably aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, or Cycloalkanes such as cyclohexane, or a mixture thereof is used.
【００２９】 印刷層２０および２４は、印刷などによって形成される層である。本実施例に おいては、カードの表面に設けられた印刷層２４に所望の文字、模様などの可視 情報が印刷によって形成され、カードの裏面に設けられた印刷層２０は可逆性感 熱記録層１８に記録される可視記録情報を見ることができるような色彩が付与さ れる。The print layers 20 and 24 are layers formed by printing or the like. In this embodiment, visible information such as desired characters and patterns is formed by printing on the print layer 24 provided on the front surface of the card, and the print layer 20 provided on the back surface of the card is a reversible thermosensitive recording layer. A color is added so that the visible record information recorded in 18 can be seen.
【００３０】 保護層２２および２６は、印刷層２０などの下層を保護する透明な層であり、 その保護に必要な厚みに形成される。たとえばセルロース系樹脂、ウレタン系樹 脂、ポリエステル系樹脂、アルキッド系樹脂、ビニル系樹脂、エポキシ系樹脂、 アクリル系樹脂などを用いることができる。これらの樹脂には、滑性を付与する ものとしてオレオアマイド、ステアロアマイド、シリコーンなどを添加すること ができる。なお、用いる溶剤の量をすくなくするためには、紫外線硬化型樹脂ま たは電子線硬化型樹脂を用いることができる。紫外線硬化型樹脂としてはたとえ ば、アクリル系、エポキシ系、ポリエステル系などを使用することができる。The protective layers 22 and 26 are transparent layers that protect lower layers such as the print layer 20, and are formed to have a thickness necessary for the protection. For example, cellulose resin, urethane resin, polyester resin, alkyd resin, vinyl resin, epoxy resin, acrylic resin, etc. can be used. To these resins, oleoamide, stearoamide, silicone, etc. can be added as a lubricant. In order to reduce the amount of solvent used, an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin can be used. As the ultraviolet curable resin, for example, acrylic resin, epoxy resin, polyester resin or the like can be used.
【００３１】 なお、印刷層２０、２４および保護層２２、２６は、省略してもさしつかえな い。The print layers 20, 24 and the protective layers 22, 26 may be omitted.
【００３２】 上記の記録媒体は、通常の使用時には可逆性感熱記録層１８に所定の可視情報 が記録される。可逆性感熱記録層１８への記録は、上記の可逆性感熱記録材料の 性質を利用し、たとえば白濁状態の可逆性感熱記録層１８の所定の部分を図６の 温度Ｔ1 〜Ｔ2 まで加熱した後、温度Ｔ0 以下に冷却（矢印Ａ）して透明状態に 変化させることにより行われる。このように透明状態に変化された部分は、下の コントラスト付与層１６の色彩が見えるため銀色となり、その他の白色に見える 白濁状態の部分と区別して視認される。再度、記録する場合には、たとえば図６ の温度Ｔ3 〜Ｔ4 以上に加熱した後、温度Ｔ0 以下に冷却（矢印Ｂ）して白濁状 態に戻す。In the above recording medium, predetermined visible information is recorded on the reversible thermosensitive recording layer 18 during normal use. Recording on the reversible thermosensitive recording layer 18 utilizes the above-mentioned properties of the reversible thermosensitive recording material. For example, after heating a predetermined portion of the reversible thermosensitive recording layer 18 in the cloudy state to the temperature T1 to T2 in FIG. , And is cooled to a temperature T0 or lower (arrow A) to change to a transparent state. The portion changed to the transparent state in this way becomes silver because the color of the lower contrast-imparting layer 16 is visible, and is visually recognized in distinction from the other white-clouded portions. When recording again, for example, after heating to a temperature of T3 to T4 or higher in FIG. 6, it is cooled to a temperature of T0 or lower (arrow B) to return to a cloudy state.
【００３３】 このような記録媒体において、たとえば有効期間満了などによって使用不能と なった場合には、不可逆性感熱記録層１４を図６の温度Ｔ4 以上に加熱し発色さ せる。不可逆性感熱記録層１４が発色して黒色になると、不可逆性感熱記録層１ ４の黒色が可逆性感熱記録層１８を通して視認され、これによって使用不能が表 示される。したがって、可逆性感熱記録層１８の加熱による記録ができないため 、偽造、改ざんを防止することができる。In such a recording medium, when it becomes unusable due to, for example, expiration of the effective period, the irreversible thermosensitive recording layer 14 is heated to a temperature T4 or higher in FIG. 6 to develop a color. When the irreversible thermosensitive recording layer 14 is colored to become black, the black color of the irreversible thermosensitive recording layer 14 is visually recognized through the reversible thermosensitive recording layer 18, which indicates that the irreversible thermosensitive recording layer 14 cannot be used. Therefore, since recording cannot be performed by heating the reversible thermosensitive recording layer 18, it is possible to prevent forgery and falsification.
【００３４】 不可逆性感熱記録層１４を発色させるためのエネルギーはたとえばその上に保 護層のみが形成されている場合には１〜１．５ｍＪ／dot （一辺が１／８ｍｍ角 のドット当たり１〜１．５ミリジュール）であり、可逆性感熱記録層１８を発色 させるためのエネルギーは同様の場合に０．１〜０．２ｍＪ／dot である。した がって、両者の間にはかなりのエネルギーの差があり、しかも不可逆性感熱記録 層１４上にはコントラスト付与層１６及び可逆性感熱記録層１８が設けられてい るから、不可逆性感熱記録層１４を発色させるためのエネルギーはさらに大きく 、エネルギーの差はさらに大きい。したがって、可逆性感熱記録層１８の加熱に よる記録によって不可逆性感熱記録層１４が発色することはない。The energy for developing the color of the irreversible thermosensitive recording layer 14 is, for example, 1 to 1.5 mJ / dot (1 per side of 1/8 mm square dot when one protective layer is formed thereon). The energy for developing the color of the reversible thermosensitive recording layer 18 is 0.1 to 0.2 mJ / dot in the same case. Therefore, there is a considerable energy difference between the two, and since the contrast-imparting layer 16 and the reversible thermosensitive recording layer 18 are provided on the irreversible thermosensitive recording layer 14, the irreversible thermosensitive recording is performed. The energy for developing the layer 14 is larger, and the difference in energy is larger. Therefore, the recording by heating the reversible thermosensitive recording layer 18 does not cause the irreversible thermosensitive recording layer 14 to develop a color.
【００３５】 このように本記録媒体によれば、可逆性感熱記録層１８の繰り返し記録のため の加熱によるエネルギーの蓄積によって不可逆性感熱記録層１４が影響を受ける ことがないため、通常の使用時において不可逆性感熱記録層１４が発色してしま うことがないことが実験により確められた。As described above, according to the present recording medium, since the irreversible thermosensitive recording layer 14 is not affected by the accumulation of energy due to the heating for the repeated recording of the reversible thermosensitive recording layer 18, the recording medium is not used during normal use. It was confirmed by experiments that the irreversible thermosensitive recording layer 14 did not develop color.
【００３６】 図２には、本考案による可逆性感熱記録媒体を磁気カードに適用した実施例が 示されている。図２に示すカードにおいては、基材１２と不可逆性感熱記録層１ ４との間に磁気層２８および隠蔽層３０が設けられている。FIG. 2 shows an embodiment in which the reversible thermosensitive recording medium according to the present invention is applied to a magnetic card. In the card shown in FIG. 2, a magnetic layer 28 and a hiding layer 30 are provided between the substrate 12 and the irreversible thermosensitive recording layer 14.
【００３７】 磁気層２８は、この種の磁気記録媒体において磁気記録層として一般に用いら れるものを使用すればよく、磁気ヘッドによって記録、読み取りまたは消去が可 能な磁性体材料が使用される。たとえば、磁性材料として粒径１０ミクロン以下 好ましくは０．０１〜５ミクロンのＢａ−フェライト、Ｓｒ−フェライト、Ｃｏ 被着γ−Ｆｅ2 Ｏ3 、γ−Ｆｅ2 Ｏ3 、針状鉄粉、ＣｒＯ2 を用い、バインダー 樹脂として一般に用いられるポリエステル系樹脂、アルキッド樹脂、ビニル系樹 脂、ポリウレタン系樹脂またはそれらの混合樹脂を用いることができる。As the magnetic layer 28, one generally used as a magnetic recording layer in this type of magnetic recording medium may be used, and a magnetic material capable of recording, reading or erasing by a magnetic head is used. For example, as a magnetic material, Ba-ferrite, Sr-ferrite, Co-deposited γ-Fe 2 O 3 , γ-Fe 2 O 3 , acicular iron powder, CrO having a particle size of 10 μm or less, preferably 0.01 to 5 μm, are used. 2 , a polyester resin, an alkyd resin, a vinyl resin, a polyurethane resin, or a mixed resin thereof, which is commonly used as a binder resin, can be used.
【００３８】 バインダー樹脂と磁性材料との混合比は、基材１２との接着性や塗膜強度およ び磁気ヘッドによる検出電圧などを考慮して適宜設定される。通常、重量比で前 者／後者が１〜１／１０の範囲、好ましくは１／２〜１／８が適宜である。なお 、磁気層２８の厚さは通常、５〜２０ミクロン程度である。The mixing ratio of the binder resin and the magnetic material is appropriately set in consideration of the adhesiveness with the base material 12, the strength of the coating film, the voltage detected by the magnetic head, and the like. Usually, the weight ratio of the former / the latter is in the range of 1 to 1/10, preferably 1/2 to 1/8. The thickness of the magnetic layer 28 is usually about 5 to 20 μm.
【００３９】 隠蔽層３０は、磁気層２８の色を隠蔽するためと可逆性感熱記録層１８とのコ ントラストをとるための層であり、たとえばＡｌ，Ｓｎ，Ｐｂなどの金属薄膜が 用いられるが、磁気層２８より上側に前記コントラスト付与層１６が形成されて いる場合には、コントラスト付与層１６が磁気層２８の色を隠蔽する効果も合わ せもつため、隠蔽層３０は省略することができる。The hiding layer 30 is a layer for hiding the color of the magnetic layer 28 and for providing contrast with the reversible thermosensitive recording layer 18. For example, a metal thin film of Al, Sn, Pb or the like is used. When the contrast-imparting layer 16 is formed above the magnetic layer 28, the contrast-imparting layer 16 also has the effect of concealing the color of the magnetic layer 28, and thus the concealing layer 30 can be omitted. .
【００４０】 上記のカードは、磁気層２８に所定の磁気記録が行われるとともに、可逆性感 熱記録層１８に所定の可視情報が記録される。可逆性感熱記録層１８への記録は 、前述のように可逆性感熱記録材料の性質を利用し、所定の温度に加熱すること により行われる。In the above card, predetermined magnetic recording is performed on the magnetic layer 28, and predetermined visible information is recorded on the reversible thermosensitive recording layer 18. Recording on the reversible thermosensitive recording layer 18 is performed by utilizing the property of the reversible thermosensitive recording material as described above and heating it to a predetermined temperature.
【００４１】 図３には、本考案による可逆性感熱記録媒体を磁気カードに適用した他の実施 例が示されている。図３に示すカードにおいては、カードの基材１２の裏面側に は磁気層２８、隠蔽層３０が積層され、不可逆性感熱記録層１４、コントラスト 付与層１６および可逆性感熱記録層１８はカードの表面側に設けられている。し たがって、この場合には表面の保護層２２および印刷層２０を通して可逆性感熱 記録層１８および不可逆性感熱記録層１４に記録された情報を見ることになる。FIG. 3 shows another embodiment in which the reversible thermosensitive recording medium according to the present invention is applied to a magnetic card. In the card shown in FIG. 3, a magnetic layer 28 and a masking layer 30 are laminated on the back surface side of the base material 12 of the card, and the irreversible thermosensitive recording layer 14, the contrast imparting layer 16 and the reversible thermosensitive recording layer 18 are formed on the card. It is provided on the front side. Therefore, in this case, the information recorded on the reversible thermosensitive recording layer 18 and the irreversible thermosensitive recording layer 14 is viewed through the protective layer 22 and the printing layer 20 on the surface.
【００４２】 図４には、本考案による可逆性感熱記録媒体をカードに適用した他の実施例が 示されている。図４に示すカードにおいては、カードの裏面および表面の双方に 不可逆性感熱記録層１４、コントラスト付与層１６および可逆性感熱記録層１８ が設けられている。このカードの場合には、カードの両面に可逆性感熱記録材料 による感熱記録を行うことができ、それぞれの可逆性感熱記録の偽造、改ざんが それぞれの側に設けられた不可逆性感熱記録層１４によって防止される。FIG. 4 shows another embodiment in which the reversible thermosensitive recording medium according to the present invention is applied to a card. In the card shown in FIG. 4, an irreversible thermosensitive recording layer 14, a contrast-imparting layer 16 and a reversible thermosensitive recording layer 18 are provided on both the back surface and the front surface of the card. In the case of this card, both sides of the card can be subjected to heat-sensitive recording by the reversible heat-sensitive recording material, and each reversible heat-sensitive recording can be forged or tampered with by the irreversible heat-sensitive recording layer 14 provided on each side. To be prevented.
【００４３】 図５には、本考案による可逆性感熱記録媒体を磁気カードに適用した他の実施 例が示されている。このカードにおいては、基材１２の一方の面側に磁気層２８ 、不可逆性感熱記録層１４、コントラスト付与層１６および可逆性感熱記録層１ ８が形成され、他方の面側に不可逆性感熱記録層１４、コントラスト付与層１６ および可逆性感熱記録層１８が設けられている。印刷層２０、２４、保護層２２ 、２６は両面に設けられている。この磁気カードによれば、磁気記録が片側のみ なされるが、可逆性感熱記録材料による感熱記録はカードの両面において行われ 、いずれの面においても不可逆性感熱記録層１４により偽造、改ざんのチェック が行われる。FIG. 5 shows another embodiment in which the reversible thermosensitive recording medium according to the present invention is applied to a magnetic card. In this card, a magnetic layer 28, an irreversible thermosensitive recording layer 14, a contrast-imparting layer 16 and a reversible thermosensitive recording layer 18 are formed on one surface side of a substrate 12, and an irreversible thermosensitive recording is formed on the other surface side. A layer 14, a contrast-imparting layer 16 and a reversible thermosensitive recording layer 18 are provided. The print layers 20 and 24 and the protective layers 22 and 26 are provided on both sides. According to this magnetic card, magnetic recording is performed on only one side, but thermal recording by the reversible thermosensitive recording material is performed on both sides of the card, and forgery and tampering can be checked on both sides by the irreversible thermosensitive recording layer 14. Done.
【００４４】[0044]
本考案の可逆性感熱記録媒体によれば、不可逆性感熱記録層、コントラスト付 与層の上に可逆性感熱記録層が設けられ、不可逆性感熱記録層は可逆性感熱記録 層の透明度の状態が変化を生じる温度領域よりも高い温度において発色するよう にされているから、不可逆性感熱記録層を発色させることにより可逆性感熱記録 層の記録の偽造、改ざんを防止することができる。また、可逆性感熱記録層の加 熱による記録によって不可逆性感熱記録層が発色することはない。 According to the reversible thermosensitive recording medium of the present invention, the reversible thermosensitive recording layer is provided on the irreversible thermosensitive recording layer and the contrast-imparting layer, and the irreversible thermosensitive recording layer has the transparency state of the reversible thermosensitive recording layer. Since the color is developed at a temperature higher than the temperature range in which the change occurs, the recording of the reversible thermosensitive recording layer can be prevented from being forged or falsified by developing the color of the irreversible thermosensitive recording layer. Moreover, the irreversible thermosensitive recording layer does not develop color due to recording by heating the reversible thermosensitive recording layer.
【図１】本考案による可逆性感熱記録媒体をカードに適
用した実施例を示す断面図である。FIG. 1 is a sectional view showing an embodiment in which a reversible thermosensitive recording medium according to the present invention is applied to a card.
【図２】本考案による可逆性感熱記録媒体を磁気カード
に適用した実施例を示す断面図である。FIG. 2 is a sectional view showing an embodiment in which the reversible thermosensitive recording medium according to the present invention is applied to a magnetic card.
【図３】本考案による可逆性感熱記録媒体を磁気カード
に適用した実施例を示す断面図である。FIG. 3 is a sectional view showing an embodiment in which the reversible thermosensitive recording medium according to the present invention is applied to a magnetic card.
【図４】本考案による可逆性感熱記録媒体をカードに適
用した実施例を示す断面図である。FIG. 4 is a sectional view showing an embodiment in which a reversible thermosensitive recording medium according to the present invention is applied to a card.
【図５】本考案による可逆性感熱記録媒体を磁気カード
に適用した実施例を示す断面図である。FIG. 5 is a sectional view showing an embodiment in which the reversible thermosensitive recording medium according to the present invention is applied to a magnetic card.
【図６】可逆性感熱記録材料の状態変化を示す図であ
る。FIG. 6 is a diagram showing a state change of a reversible thermosensitive recording material.
１２ 基材 １４ 不可逆性感熱記録層 １６ コントラスト付与層 １８ 可逆性感熱記録層 ２０ 印刷層 ２２ 保護層 ２４ 印刷層 ２６ 保護層 ２８ 磁気層 ３０ 隠蔽層 12 base material 14 irreversible thermosensitive recording layer 16 contrast imparting layer 18 reversible thermosensitive recording layer 20 printing layer 22 protective layer 24 printing layer 26 protective layer 28 magnetic layer 30 concealing layer
Claims (3)
化する可逆性感熱記録層を有し、該可逆性感熱記録層が
加熱されることにより所定の情報が記録される可逆性感
熱記録媒体において、該記録媒体は、 加熱によって発色し、発色部分が冷却によっても変化し
ない不可逆性感熱記録層と、 該不可逆性感熱記録層上に設けられたコントラスト付与
層と、 該コントラスト付与層上に設けられた前記可逆性感熱記
録層とを有し、 前記不可逆性感熱記録層は、前記可逆性感熱記録層の透
明度の状態が変化を生じる温度領域よりも高い温度にお
いて発色することを特徴とする可逆性感熱記録媒体。1. A reversible thermosensitive recording having a reversible thermosensitive recording layer whose transparency reversibly changes depending on a heating temperature, and predetermined information is recorded by heating the reversible thermosensitive recording layer. In the medium, the recording medium comprises an irreversible thermosensitive recording layer that develops color when heated and a colored portion does not change even when cooled, a contrast-imparting layer provided on the irreversible thermosensitive recording layer, and a contrast-imparting layer. And a reversible thermosensitive recording layer provided, wherein the irreversible thermosensitive recording layer develops color at a temperature higher than a temperature range in which the state of transparency of the reversible thermosensitive recording layer changes. Reversible thermosensitive recording medium.
記録媒体はさらに、 基材と、該基材上に設けられた磁気記録層とを有し、 該磁気記録層の上側に前記不可逆性感熱記録層、コント
ラスト付与層および可逆性感熱記録層が設けられ、 前記可逆性感熱記録層上に印刷層および保護層が設けら
れていることを特徴とする可逆性感熱記録媒体。2. The recording medium according to claim 1, further comprising a base material and a magnetic recording layer provided on the base material, and the irreversible layer above the magnetic recording layer. A reversible thermosensitive recording medium comprising a thermosensitive recording layer, a contrast-imparting layer, and a reversible thermosensitive recording layer, and a printing layer and a protective layer provided on the reversible thermosensitive recording layer.
いて、前記可逆性感熱記録層は、溶剤として芳香族炭化
水素、脂肪族炭化水素、又はシクロアルカン類、あるい
はこれらの混合物を含むことを特徴とする可逆性感熱記
録媒体。3. The recording medium according to claim 1, wherein the reversible thermosensitive recording layer contains an aromatic hydrocarbon, an aliphatic hydrocarbon, a cycloalkane, or a mixture thereof as a solvent. Characteristic reversible thermosensitive recording medium.
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|---|---|---|---|
| JP1992072134U JP2598731Y2 (en) | 1992-09-22 | 1992-09-22 | Reversible thermosensitive recording medium |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0629860U true JPH0629860U (en) | 1994-04-19 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09169161A (en) * | 1995-12-20 | 1997-06-30 | Dainippon Printing Co Ltd | Forgery preventive printed matter |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03180389A (en) * | 1989-12-11 | 1991-08-06 | Tomoegawa Paper Co Ltd | Thermal recording medium |
| JPH0664314A (en) * | 1992-08-25 | 1994-03-08 | Toppan Printing Co Ltd | Thermal recording medium |
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- 1992-09-22 JP JP1992072134U patent/JP2598731Y2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|
| JP2598731Y2 (en) | 1999-08-16 |
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