JPH06287421A - Polyester resin composition - Google Patents

Polyester resin composition

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JPH06287421A
JPH06287421A JP5079477A JP7947793A JPH06287421A JP H06287421 A JPH06287421 A JP H06287421A JP 5079477 A JP5079477 A JP 5079477A JP 7947793 A JP7947793 A JP 7947793A JP H06287421 A JPH06287421 A JP H06287421A
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JP
Japan
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weight
polyester resin
vinyl
parts
monomer
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JP5079477A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasunori Shirai
安則 白井
Tomohiko Yoshida
友彦 吉田
Hiroshi Mori
弘 森
Hideyuki Shigemitsu
英之 重光
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Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide the subject composition containing a fibrous reinforcing material, suppressed in warpage development due to incorporation of such fibrous reinforcing material, capable of giving molding of excellent heat resistance, mechanical properties and impact resistance. CONSTITUTION:The objective polyester resin composition can be obtained by incorporating 35-90wt.% of a resin component composed of (A) 55-99 pts.wt. of a thermoplastic polyester resin and (B) 1-45 pts.wt. of a vinyl polymer prepared by copolymerization between (B-1) vinyl cyanide monomer, (B-2) aromatic vinyl monomer and (B-3) epoxy group-contg. vinyl monomer with the proportion of the component B-3 being 0.1-1.5wt.% with (C) 3-45wt.% of a fibrous reinforcing material, (D) 5-40wt.% of a flaky inorganic filler and (E) 0-40wt.% of a granular inorganic filler.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、各種熱器具、電気・電
子機械部品、自動車部品等の成形材料として用いられる
ポリエステル樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、耐熱
性、機械的特性および耐衝撃性に優れるとともに、低そ
り性に優れた成形品を提供できるポリエステル樹脂組成
物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester resin composition used as a molding material for various heat appliances, electric / electronic machine parts, automobile parts and the like, and more specifically to heat resistance, mechanical properties and impact resistance. The present invention relates to a polyester resin composition capable of providing a molded article having excellent low warpage and excellent warpage.

【0002】[0002]

【従来の技術】成形材料用ポリエステル樹脂組成物とし
ては、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレ
フタレートに代表される熱可塑性ポリエステル樹脂が使
用されている。これら熱可塑性ポリエステル樹脂は、そ
れ自身では耐熱性や成形性等の点で十分に満足できない
場合が多く、通常は、耐熱性や成形性の向上を図るため
繊維状強化材等の強化材が添加されている。しかし、こ
のように強化材、特に繊維状強化材を添加した場合に
は、得られた成形品のそりの発生が著しくなるという問
題点を有している。そこで、熱可塑性ポリエステル樹脂
に繊維状強化材を添加した場合のそりの発生を抑制する
ために、特開昭61−4758号公報や特公昭51−2
5261号公報等に記載されているように、繊維状強化
材とともに、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート樹
脂、フェノキシ樹脂、ABS樹脂、アクリロニトリル−
スチレン共重合体(AS樹脂)等を配合する方法、繊維
状強化材と板状強化材とを併用する方法等が提案されて
いる。
2. Description of the Related Art Thermoplastic polyester resins represented by polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are used as polyester resin compositions for molding materials. These thermoplastic polyester resins are often not sufficiently satisfactory in terms of heat resistance and moldability by themselves, and usually, a reinforcing material such as a fibrous reinforcing material is added in order to improve heat resistance and moldability. Has been done. However, when a reinforcing material, particularly a fibrous reinforcing material, is added as described above, there is a problem that warpage of the obtained molded product becomes remarkable. Therefore, in order to suppress the occurrence of warpage when a fibrous reinforcing material is added to a thermoplastic polyester resin, JP-A-61-2758 and JP-B-51-2 are used.
As described in Japanese Patent No. 5261, etc., a polystyrene-based resin, a polycarbonate resin, a phenoxy resin, an ABS resin, an acrylonitrile- together with a fibrous reinforcing material.
A method of blending a styrene copolymer (AS resin) and the like, a method of using a fibrous reinforcing material and a plate-shaped reinforcing material together, and the like have been proposed.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリス
チレン系樹脂を配合した場合には、ポリスチレン系樹脂
が熱可塑性ポリエステル樹脂との相溶性に劣り、機械的
特性や耐熱性の低下をまねき、ポリカーボネート樹脂を
配合した場合には成形時の流動加工性が損なわたり、熱
可塑性ポリエステル樹脂とエステル交換を起こし、成形
安定性、機械的特性、耐熱性が低下するという問題点を
有している。また、フェノキシ樹脂はコストが高く採算
性に劣るという問題点を有している。さらに、ABS樹
脂を配合した場合には耐熱性や剛性が損なわれるという
問題点を有しており、ポリブタジエンを含有していない
AS樹脂では、耐熱性および剛性に関してはABS樹脂
よりは改善されるものの、耐衝撃性に劣るという問題点
を有している。本発明は、耐熱性、機械的特性、耐衝撃
性に優れるとともに、低そり性に優れた成形品を得るこ
とのできるポリエステル樹脂組成物を提供することを目
的とするものである。
However, when a polystyrene resin is blended, the polystyrene resin is poor in compatibility with the thermoplastic polyester resin, leading to deterioration in mechanical properties and heat resistance. When compounded, there is a problem in that flow processability during molding is impaired or transesterification with a thermoplastic polyester resin occurs, resulting in deterioration of molding stability, mechanical properties, and heat resistance. Further, the phenoxy resin has a problem of high cost and poor profitability. Further, when the ABS resin is blended, there is a problem that heat resistance and rigidity are impaired, and the AS resin containing no polybutadiene is improved in heat resistance and rigidity as compared with the ABS resin. However, it has a problem of poor impact resistance. An object of the present invention is to provide a polyester resin composition which is excellent in heat resistance, mechanical properties and impact resistance, and which can provide a molded article excellent in low warpage.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる現状
に鑑み、熱可塑性ポリエステル樹脂に特定のビニル系共
重合体を配合することにて、耐熱性、機械的特性、耐衝
撃性および低そり性に優れたた成形品を得られることを
見い出し、本発明に到達したものである。すなわち、本
発明のポリエステル樹脂組成物は、熱可塑性ポリエステ
ル樹脂55〜99重量%(A)と、シアン化ビニル単量
体(B−1)、芳香族ビニル単量体(B−2)およびエ
ポキシ基含有ビニル単量体(B−3)を重合してなり、
エポキシ基含有ビニル単量体(B−3)の割合が0.1
〜1.5重量%であるビニル系重合体(B)1〜45重
量%とからなる樹脂成分35〜90重量%、繊維状強化
材(C)5〜57重量%、板状無機充填材(D)5〜4
0重量%および粒状無機充填材(E)0〜40重量%か
らなることを特徴とするものである。
In view of the above situation, the present inventor has blended a thermoplastic polyester resin with a specific vinyl copolymer to obtain heat resistance, mechanical properties, impact resistance and low resistance. The inventors have found that a molded product having excellent warpage can be obtained, and have reached the present invention. That is, the polyester resin composition of the present invention comprises 55 to 99% by weight of a thermoplastic polyester resin (A), a vinyl cyanide monomer (B-1), an aromatic vinyl monomer (B-2) and an epoxy. A group-containing vinyl monomer (B-3) is polymerized,
The ratio of the epoxy group-containing vinyl monomer (B-3) is 0.1.
35 to 90% by weight of a resin component consisting of 1 to 45% by weight of a vinyl-based polymer (B) of 1.5% by weight, 5 to 57% by weight of a fibrous reinforcing material (C), and a plate-like inorganic filler ( D) 5-4
It is characterized by comprising 0% by weight and 0 to 40% by weight of a granular inorganic filler (E).

【0005】本発明においてA成分として使用される熱
可塑性ポリエステル樹脂とは、芳香族ジカルボン酸ある
いはそのエステル形成性誘導体と、ジオールあるいはそ
のエステル形成性誘導体とを主成分とするモノマーを、
縮合反応することによって得られる重合体あるいは共重
合体である。本発明において、酸成分として使用される
芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、
1,5−ナフタレンジカルボン酸、ビス(p−カルボキ
シフェニル)メタン、アントラセンジカルボン酸、4,
4’−ジフェニルジカルボン酸、4,4’−ジフェニル
エーテルジカルボン酸等が挙げられ、これらのエステル
形成性誘導体としてはこれらのジアルキルエステル、ジ
アリールエステル等が挙げられる。
The thermoplastic polyester resin used as the component A in the present invention is a monomer containing an aromatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative and a diol or its ester-forming derivative as main components.
It is a polymer or copolymer obtained by a condensation reaction. In the present invention, the aromatic dicarboxylic acid used as the acid component includes terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid,
1,5-naphthalenedicarboxylic acid, bis (p-carboxyphenyl) methane, anthracene dicarboxylic acid, 4,
4'-diphenyl dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, etc. are mentioned, and these ester-forming derivatives include their dialkyl esters, diaryl esters, etc.

【0006】また、本発明で使用されるジオール成分と
しては、エチレングリコール、1,4−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、デカメチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等の炭素数2〜10の
脂肪族ジオール、ポリエチレングリコール、ポリ−1,
3−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール等の分子量が400〜6000の長鎖グリコール等
が挙げられる。このような芳香族ジカルボン酸成分とジ
オール成分から得られるポリエステル樹脂としては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリヘキサメチレ
ンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテ
レフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート
等、あるいはこれらを主成分とする共重合体が挙げられ
る。中でも、ポリエチレンテレフタレートとポリブチレ
ンテレフタレートが、適度の機械的強度を有し好まし
い。
The diol component used in the present invention is ethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, decamethylene glycol, cyclohexanediene. Aliphatic diol having 2 to 10 carbon atoms such as methanol, polyethylene glycol, poly-1,
Examples include long-chain glycols having a molecular weight of 400 to 6000 such as 3-propylene glycol and polytetramethylene glycol. Examples of the polyester resin obtained from the aromatic dicarboxylic acid component and the diol component include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate, polycyclohexylene dimethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, and the like. Alternatively, a copolymer containing these as a main component may be used. Among them, polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are preferable because they have appropriate mechanical strength.

【0007】これら熱可塑性ポリエステル樹脂(A)
は、55〜99重量%の範囲で含有され、好ましくは7
0〜97重量%の範囲である。これは、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂を、55重量%以上含有することによって耐
薬品性、耐衝撃性および耐熱性に優れた成形品が得ら
れ、99重量%以下とすることによって耐衝撃性および
低そり性に優れた成形品が得られるためである。また、
熱可塑性ポリエステル樹脂は、フェノール/テトラクロ
ルエタンの混合溶媒中(混合比は、重量比で1:1)、
23℃の温度下での極限粘度が[η]が0.5〜1.4
であることが好ましい。これは、極限粘度が0.5未満
では得られ得た成形品の強度が低下する傾向にあり、
1.4を超えると成形時の流動性が低下し充填性が十分
でなくなる恐れがあるためである。本発明においては、
特定のビニル系重合体(B)を含有させることによっ
て、繊維状強化材の配合による成形品のそりの発生を抑
制するとともに、成形品の耐衝撃性の改良を図ることが
できるのもである。本発明で使用されるB成分のビニル
系重合体とは、シアン化ビニル単量体、芳香族ビニル単
量体およびエポキシ基含有ビニル単量体からなるグラフ
ト単量体を重合して得られるものである。
These thermoplastic polyester resins (A)
Is contained in the range of 55 to 99% by weight, preferably 7
It is in the range of 0 to 97% by weight. This is because when the thermoplastic polyester resin is contained in an amount of 55% by weight or more, a molded article excellent in chemical resistance, impact resistance and heat resistance can be obtained, and when it is 99% by weight or less, impact resistance and low warpage are obtained. This is because a molded product having excellent properties can be obtained. Also,
The thermoplastic polyester resin is a phenol / tetrachloroethane mixed solvent (mixing ratio is 1: 1 by weight),
The intrinsic viscosity [η] at a temperature of 23 ° C is 0.5 to 1.4.
Is preferred. This is because when the intrinsic viscosity is less than 0.5, the strength of the obtained molded article tends to decrease,
This is because if it exceeds 1.4, the fluidity at the time of molding may decrease and the filling property may become insufficient. In the present invention,
By containing the specific vinyl polymer (B), it is possible to suppress warpage of the molded product due to the incorporation of the fibrous reinforcing material and to improve the impact resistance of the molded product. . The component B vinyl polymer used in the present invention is obtained by polymerizing a graft monomer composed of a vinyl cyanide monomer, an aromatic vinyl monomer and an epoxy group-containing vinyl monomer. Is.

【0008】ビニル系重合体として使用されるシアン化
ビニル単量体(B−1)としては、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フマロニト
リル等が挙げられ、これら単量体を単独または2種以上
を組み合わせて使用することができる。これらシアン化
ビニル単量体は、重合に使用されるグラフト単量体中に
15〜40重量%の割合で使用されることが好ましく、
さらに好ましくは15〜25重量%の範囲である。これ
は、シアン化ビニル単量体の割合を15重量%以上とす
ることによって得られる成形品が耐衝撃性や耐薬品性に
優れるためであり、40重量%以下とすることによって
着色の少ない成形品が得られるためである。また、芳香
族ビニル単量体(B−2)としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、o−メチルスチレン、1,3−ジメチル
スチレン、p−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、
ハロゲン化スチレン、p−エチルスチレン等が挙げら
れ、これら単量体を単独または2種以上を組み合わせて
使用することができる。これら芳香族ビニル単量体は、
重合に使用されるグラフト単量体中に60〜84.9重
量%の割合で使用されることが好ましく、さらに好まし
くは70〜83重量%の範囲である。これは、シアン化
ビニル単量体の割合を60〜84.9重量%とすること
によって、得られる成形品が耐衝撃性に優れ、その成形
時の流動加工性にも優れるためである。
The vinyl cyanide monomer (B-1) used as the vinyl polymer is acrylonitrile,
Methacrylonitrile, ethacrylonitrile, fumaronitrile and the like can be mentioned, and these monomers can be used alone or in combination of two or more kinds. These vinyl cyanide monomers are preferably used in a proportion of 15 to 40% by weight in the graft monomer used for polymerization,
More preferably, it is in the range of 15 to 25% by weight. This is because the molded product obtained by setting the proportion of the vinyl cyanide monomer to 15% by weight or more has excellent impact resistance and chemical resistance. This is because the product can be obtained. As the aromatic vinyl monomer (B-2), styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, p-methylstyrene, t-butylstyrene,
Examples thereof include halogenated styrene and p-ethylstyrene, and these monomers can be used alone or in combination of two or more kinds. These aromatic vinyl monomers are
It is preferably used in a proportion of 60 to 84.9% by weight, more preferably 70 to 83% by weight, in the graft monomer used for polymerization. This is because when the proportion of the vinyl cyanide monomer is 60 to 84.9% by weight, the resulting molded article has excellent impact resistance and excellent flow processability during molding.

【0009】さらに、エポキシ基含有ビニル単量体(B
−3)としては、グリシジルメタクリレート、グリシジ
ルアクリレート等が挙げられるが、グリシジルメタクリ
レートが特に好ましい。エポキシ基含有ビニル単量体
は、重合に使用されるグラフト単量体中に0.1〜1.
5重量%の割合で使用され、好ましくは0.2〜1.2
の範囲である。これは、エポキシ基含有ビニル単量体の
割合を0.1重量%以上とすることによって耐衝撃性に
優れた成形品が得られ、1.5重量%以下とすることに
よって成形時の流動加工性に優れるためである。本発明
においては、ビニル系重合体(B)として、35重量%
以下の範囲内で他の共重合可能なビニル単量体を使用す
ることもできる。このようなビニル単量体としては、例
えば、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル、
2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、N−フェニ
ルマレイミド等のマレイミド単量体等が挙げられる。
Further, the epoxy group-containing vinyl monomer (B
Examples of -3) include glycidyl methacrylate and glycidyl acrylate, and glycidyl methacrylate is particularly preferable. The epoxy group-containing vinyl monomer is added to the graft monomer used for the polymerization in an amount of 0.1 to 1.
Used in a proportion of 5% by weight, preferably 0.2-1.2
Is the range. This is because when the proportion of the vinyl monomer containing an epoxy group is 0.1% by weight or more, a molded article having excellent impact resistance can be obtained, and when it is 1.5% by weight or less, the flow processing during molding is performed. This is because it has excellent properties. In the present invention, the vinyl polymer (B) is 35% by weight.
Other copolymerizable vinyl monomers may be used within the following ranges. Examples of such vinyl monomers include methacrylic acid esters such as methyl methacrylate,
Examples thereof include maleimide monomers such as 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine and N-phenylmaleimide.

【0010】上記の単量体を重合して得られるビニル系
重合体(B)は、1〜45重量%の範囲で含有され、好
ましくは3〜30重量%の範囲である。これは、ビニル
系重合体を、1重量%以上含有することによって耐衝撃
性および低そり性に優れた成形品が得られ、45重量%
以下とすることによって耐薬品性、耐衝撃性および耐熱
性に優れた成形品が得られるためである。また、ビニル
系重合体は、0.2%ジメチルホルムアルデヒド溶液で
測定した還元粘度(ηSP/C)が0.55以下であるこ
とが、成形時の流動加工性の観点から好ましい。本発明
においては、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)とビニル
系重合体(B)とからなる樹脂成分は、35〜90重量
%の範囲で含有され、好ましくは40〜75重量%の範
囲である。これは、樹脂成分の含有量が35重量%未満
であると、賦形性に問題を生じたり、成形時の流動性が
低下し流動加工性におとるためであり、逆に90重量%
を超えると耐熱性や成形性に劣るためである。
The vinyl polymer (B) obtained by polymerizing the above monomers is contained in the range of 1 to 45% by weight, preferably 3 to 30% by weight. This is because when a vinyl polymer is contained in an amount of 1% by weight or more, a molded article excellent in impact resistance and low warpage can be obtained.
This is because a molded product excellent in chemical resistance, impact resistance and heat resistance can be obtained by the following. In addition, the vinyl polymer preferably has a reduced viscosity (η SP / C) of 0.55 or less measured with a 0.2% dimethylformaldehyde solution from the viewpoint of flow processability during molding. In the present invention, the resin component consisting of the thermoplastic polyester resin (A) and the vinyl polymer (B) is contained in the range of 35 to 90% by weight, preferably 40 to 75% by weight. This is because when the content of the resin component is less than 35% by weight, there is a problem in shapeability and the fluidity at the time of molding is lowered, resulting in flow processability, and conversely 90% by weight.
This is because if it exceeds, heat resistance and moldability are poor.

【0011】本発明のC成分として使用される繊維状強
化材としては、ガラス繊維、アルミナ繊維、炭素繊維、
シリコンカーバイド繊維、セラミック繊維、アスベスト
繊維等の無機繊維、金属繊維、耐熱性有機繊維等が挙げ
られる。具体的には、繊維径1〜20μm、繊維長10
mm以下のガラス繊維または炭素繊維のチョップドスト
ランド、ガラス繊維ミルドファイバー、ピッチ系炭素繊
維、芳香族ポリアミド繊維、芳香族ポリイミド繊維、芳
香族ポリアミドイミド繊維等が挙げられ、これらを単独
または組み合わせて使用することができる。中でも、ガ
ラス繊維のチョップドストランドが特に好ましい。これ
ら繊維状強化材は、3〜45重量%の範囲で含有され、
好ましくは5〜40重量%の範囲である。これは、繊維
状充填材を3重量%以上含有することにって耐熱性およ
び成形性に優れた成形品が得られ、45重量%以下とす
ることによって成形時の流動加工性に優れるためであ
る。
Examples of the fibrous reinforcing material used as the component C of the present invention include glass fiber, alumina fiber, carbon fiber,
Inorganic fibers such as silicon carbide fibers, ceramic fibers and asbestos fibers, metal fibers, heat resistant organic fibers and the like can be mentioned. Specifically, the fiber diameter is 1 to 20 μm and the fiber length is 10
mm or less glass fiber or chopped strand of carbon fiber, glass fiber milled fiber, pitch-based carbon fiber, aromatic polyamide fiber, aromatic polyimide fiber, aromatic polyamideimide fiber, and the like, and these are used alone or in combination. be able to. Among them, chopped strands of glass fiber are particularly preferable. These fibrous reinforcements are contained in the range of 3 to 45% by weight,
It is preferably in the range of 5 to 40% by weight. This is because by containing the fibrous filler in an amount of 3% by weight or more, a molded product excellent in heat resistance and moldability can be obtained, and by setting it in an amount of 45% by weight or less, the flow processability at the time of molding is excellent. is there.

【0012】本発明のポリエステル樹脂組成物において
は、上記のビニル系重合体(B)とともに板状無機充填
材(D)、および必要に応じて粒状無機充填材(E)を
添加することによって、成形品のそりの発生をさらに低
減できるものである。本発明において使用される板状無
機充填材(D)としては、例えば、ガラスフレーク、マ
イカ、タルク等のフレーク状の無機充填材を挙げること
ができ、これらを単独あるいは2種以上を組み合わせて
使用することができる。板状無機充填材の形状は、平均
粒径5〜1000μmで、アスペクト比(長さ/厚さ)
が10〜80の範囲のものが好ましい。これは、アスペ
クト比を10以上とすることによって機械的強度の優れ
た成形品が得られ、80以下とすることによって低そり
性に優れた成形品を得られるためである。また、板状無
機充填材の含有量は、5〜40重量%の範囲であり、好
ましくは5〜40重量%の範囲である。これは、板状無
機充填材の含有量を5重量%以上とすることによって十
分なそり抑制の効果が得られ、40重量%以下とするこ
とによって外観および流動加工性に優れた成形品が得ら
れるためである。
In the polyester resin composition of the present invention, the plate-shaped inorganic filler (D) and, if necessary, the granular inorganic filler (E) are added together with the above vinyl polymer (B), The warpage of the molded product can be further reduced. Examples of the plate-like inorganic filler (D) used in the present invention include flake-like inorganic fillers such as glass flakes, mica and talc, which are used alone or in combination of two or more kinds. can do. The plate-like inorganic filler has an average particle size of 5 to 1000 μm and an aspect ratio (length / thickness).
Is preferably in the range of 10 to 80. This is because a molded product excellent in mechanical strength can be obtained by setting the aspect ratio to 10 or more, and a molded product excellent in low warpage can be obtained by setting the aspect ratio to 80 or less. Moreover, the content of the plate-like inorganic filler is in the range of 5 to 40% by weight, preferably in the range of 5 to 40% by weight. This is because when the content of the plate-like inorganic filler is 5% by weight or more, a sufficient warpage suppressing effect is obtained, and when the content is 40% by weight or less, a molded article excellent in appearance and flow processability is obtained. This is because

【0013】また、本発明に使用される粒状無機充填材
(E)としては、加工温度で分解しないものであれば種
々の粒状無機充填材が使用でき、例えば、ガラスパウダ
ー、ガラスビーズ、タルク、クレー、メタ珪酸カルシウ
ム、シリカパウダー等の無水珪酸または珪酸塩、硫酸バ
リウム、酸化チタン等が挙げられる。中でも、無水珪酸
または珪酸塩等が特に好ましい。粒状無機充填材の粒径
は、平均粒径が1〜40μmの範囲のものが好ましい。
これは、平均粒径を1μm以上の粒状無機充填材を使用
とすることによって耐熱性に優れた成形品が得られ、4
0μm以下とすることによってそり抑制の効果が得ら
れ、流動加工性にも優れるためである。また、粒状無機
充填材の含有量は、0〜40重量%の範囲であり、好ま
しくは5〜30重量%の範囲である。これは、粒状無機
充填材の含有量を40重量%以下とすることによって機
械的強度に優れた成形品が得られるためである。なお、
粒状無機充填材を使用する場合には、あらかじめ十分に
乾燥させたものを使用することが好ましく、必要に応じ
て充填材の表面に適当な処理を施して樹脂との接着性の
向上を図ってもよい。
As the granular inorganic filler (E) used in the present invention, various granular inorganic fillers can be used as long as they do not decompose at the processing temperature. Examples thereof include glass powder, glass beads, talc, Examples thereof include anhydrous silicic acid or silicates such as clay, calcium metasilicate, and silica powder, barium sulfate, and titanium oxide. Among them, silicic acid anhydride or silicate is particularly preferable. The average particle size of the granular inorganic filler is preferably in the range of 1 to 40 μm.
By using a granular inorganic filler having an average particle size of 1 μm or more, a molded product excellent in heat resistance can be obtained.
This is because when the thickness is 0 μm or less, the effect of suppressing warpage is obtained and the flow processability is also excellent. Further, the content of the granular inorganic filler is in the range of 0 to 40% by weight, preferably 5 to 30% by weight. This is because a molded product having excellent mechanical strength can be obtained by setting the content of the granular inorganic filler to 40% by weight or less. In addition,
When using a granular inorganic filler, it is preferable to use one that is sufficiently dried in advance, and if necessary, the surface of the filler is appropriately treated to improve the adhesiveness with the resin. Good.

【0014】さらに、本発明のポリエステル樹脂組成物
においては、成形品に難燃性を付与するために、臭素系
難燃剤(F)およびアンチモン系化合物(G)を添加す
ることが好ましい。本発明において使用される臭素系難
燃剤(F)としては、高分子型臭素系難燃剤が難燃剤の
ブリードアウト防止できることから好ましい。高分子型
臭素系難燃剤としては、例えば、ペンタボロモベンジル
ポリアクリレート、ペンタブロモベンジルポリメタクリ
レート、ポリテトラブロモキシリレンビスメタクリレー
ト、臭素化ポリカーボンネート、ポリ(2,4,6−ト
リブロモ)スチレン、ポリ(2,4,5−トリブロモ)
スチレン、臭素化架橋ポリスチレン、臭素化エポキシ等
が挙げられ、これらを単独あるいは2種以上を組み合わ
せて使用することができる。これら臭素系難燃剤の含有
量は3〜20重量%の範囲が好ましく、さらに好ましく
は5〜18重量%の範囲である。これは、臭素系難燃剤
の含有量を3重量%以上とすることによって十分な難燃
性の効果が得られ、20重量%以下とすることによって
機械的強度に優れた成形品が得られるためである。
Further, in the polyester resin composition of the present invention, it is preferable to add a bromine flame retardant (F) and an antimony compound (G) in order to impart flame retardancy to the molded product. As the brominated flame retardant (F) used in the present invention, a polymeric brominated flame retardant is preferable because it can prevent bleed-out of the flame retardant. Examples of the polymeric brominated flame retardant include pentaboromobenzyl polyacrylate, pentabromobenzyl polymethacrylate, polytetrabromoxylylene bismethacrylate, brominated polycarbonate, poly (2,4,6-tribromo) styrene. , Poly (2,4,5-tribromo)
Examples thereof include styrene, brominated crosslinked polystyrene, and brominated epoxy. These can be used alone or in combination of two or more kinds. The content of these brominated flame retardants is preferably in the range of 3 to 20% by weight, more preferably 5 to 18% by weight. This is because when the content of the brominated flame retardant is 3% by weight or more, a sufficient flame retardant effect is obtained, and when the content is 20% by weight or less, a molded product excellent in mechanical strength is obtained. Is.

【0015】また、本発明に使用されるアンチモン系化
合物(G)は、臭素系難燃剤の難燃助剤として作用する
ものであって、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アン
チモン、アンチモン酸ソーダ等が挙げられ、これらを単
独あるいは2種以上を組み合わせて使用することができ
る。これらアンチモン系化合物の含有量は1〜10重量
%の範囲が好ましく、さらに好ましくは3〜18重量%
の範囲である。これは、アンチモン系化合物の含有量を
1重量%以上とすることによって十分な難燃助剤として
の効果が得られ、10重量%以下とすることによって機
械的強度に優れた成形品が得られるためである。さら
に、本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲
内にで、シリカやステアリン酸塩等の滑剤や離型剤、紫
外線吸収剤、カーボンブラック窓の顔料を含む着色料、
酸化防止剤、帯電防止剤、カップリング剤、発泡剤、架
橋剤および熱安定剤等の公知の添加剤を任意に添加して
もよい。
The antimony-based compound (G) used in the present invention acts as a flame retardant aid for bromine-based flame retardants, and includes, for example, antimony trioxide, antimony pentoxide and sodium antimonate. These can be used alone or in combination of two or more. The content of these antimony compounds is preferably in the range of 1 to 10% by weight, more preferably 3 to 18% by weight.
Is the range. This is because when the content of the antimony compound is 1% by weight or more, a sufficient effect as a flame retardant aid is obtained, and when it is 10% by weight or less, a molded product excellent in mechanical strength is obtained. This is because. Furthermore, in the present invention, within a range that does not impair the effects of the present invention, a lubricant such as silica or stearate or a release agent, an ultraviolet absorber, a colorant containing a carbon black window pigment,
Known additives such as an antioxidant, an antistatic agent, a coupling agent, a foaming agent, a cross-linking agent and a heat stabilizer may be optionally added.

【0016】[0016]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、実施例において、アイゾット衝撃強度は、A
STM D−256に準拠して、三菱重工社製75t成
形機を用いて、シリンダー温度250℃、金型温度80
℃で成形した厚さ6.3mmのノッチ付き試験片を、東
洋精機社製ストログラフで測定した。熱変形温度は、A
STM D−648に準拠して、三菱重工社製75t成
形機を用いて、シリンダー温度250℃、金型温度80
℃で成形した厚さ6.3mmのノッチ付き試験片を、東
洋精機社製ヒートディストーションテンスターにて、曲
げ応力4.6Kg/cm2 で測定した。平面度は、名機
製作所社製32t成形機を用いて、シリンダー温度25
0℃、金型温度80℃で成形した厚さ2mmの100m
m×100mmの角板を、東京精密社製三次元座標測定
機ザイザックスを用いて測定した。ショートショット圧
は、名機製作所社製成形機M−100を用いて、シリン
ダー温度240℃で厚さ3mmの100mm×100m
mの角板を成形した時の成形可能な最小圧力を成形機の
最大圧力(2000Kgf/cm2)に対する百分率で
表示した。難燃性は、上記成形条件にて厚さ1.4mm
の12.7mm×127mmの棒状試験片を成形し、U
L規格E9465に準拠して測定した。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. In the examples, the Izod impact strength is A
According to STM D-256, using a 75t molding machine manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd., cylinder temperature 250 ° C, mold temperature 80
A notched test piece having a thickness of 6.3 mm formed at 0 ° C. was measured with a strograph manufactured by Toyo Seiki. The heat distortion temperature is A
According to STM D-648, using a 75t molding machine manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd., cylinder temperature 250 ° C, mold temperature 80
The notched test piece having a thickness of 6.3 mm formed at 0 ° C. was measured with a bending stress of 4.6 Kg / cm 2 using a heat distortion tenster manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. The flatness was measured using a 32t molding machine manufactured by Meiki Seisakusho Co., Ltd. with a cylinder temperature of 25.
100m with a thickness of 2mm molded at 0 ℃ and mold temperature of 80 ℃
A square plate of m × 100 mm was measured by using a three-dimensional coordinate measuring machine Zyzax manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd. The short shot pressure is 100 mm × 100 m with a thickness of 3 mm at a cylinder temperature of 240 ° C. using a molding machine M-100 manufactured by Meiki Seisakusho.
The minimum moldable pressure when a square plate of m was molded was expressed as a percentage with respect to the maximum pressure (2000 Kgf / cm 2) of the molding machine. Flame retardancy is 1.4mm under the above molding conditions.
12.7 mm x 127 mm rod-shaped test piece of
It measured based on L standard E9465.

【0017】ビニル系重合体1の製造 蒸留水115重量部、第三燐酸カルシウム1重量部およ
びデモールP(花王社製)0.001重量部を反応容器
に仕込み撹拌した。次いで、グラフト単量体としてアク
リロニトリル23重量部、スチレン76.7重量部およ
びグリシジルメタクリレート0.3重量部と、t−ドデ
シルメルカプタンを0.5重量部、アゾビスイソブチル
ニトリルを0.17重量部、ガファックGB−520
(東邦化学工業社製)を0.003重量部の混合物を、
反応容器に添加して懸濁液状とした。その後、反応容器
内の温度を75℃に昇温し、240分間保持して重合を
行った。得られたビニル系重合体Aの還元粘度は0.4
9であった。
Production of Vinyl Polymer 1 115 parts by weight of distilled water, 1 part by weight of tribasic calcium phosphate and 0.001 part by weight of Demol P (manufactured by Kao Corporation) were charged into a reaction vessel and stirred. Then, 23 parts by weight of acrylonitrile as a graft monomer, 76.7 parts by weight of styrene and 0.3 part by weight of glycidyl methacrylate, 0.5 part by weight of t-dodecyl mercaptan, and 0.17 part by weight of azobisisobutylnitrile. Gaffac GB-520
(Manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) in an amount of 0.003 parts by weight,
It was added to the reaction vessel to form a suspension. Then, the temperature in the reaction vessel was raised to 75 ° C., and the temperature was maintained for 240 minutes to carry out polymerization. The vinyl polymer A thus obtained has a reduced viscosity of 0.4.
It was 9.

【0018】ビニル系重合体2の製造 蒸留水115重量部、第三燐酸カルシウム1重量部およ
びデモールP(花王社製)0.001重量部を反応容器
に仕込み撹拌した。次いで、グラフト単量体としてアク
リロニトリル18重量部、スチレン81.75重量部お
よびグリシジルメタクリレート0.25重量部と、t−
ドデシルメルカプタンを0.6重量部、アゾビスイソブ
チルニトリルを0.17重量部、ガファックGB−52
0(東邦化学工業社製)を0.003重量部の混合物
を、反応容器に添加して懸濁液状とした。その後、反応
容器内の温度を75℃に昇温し、240分間保持して重
合を行った。得られたビニル系重合体の還元粘度は0.
47であった。
Production of Vinyl Polymer 2 115 parts by weight of distilled water, 1 part by weight of tribasic calcium phosphate and 0.001 part by weight of Demol P (manufactured by Kao Corporation) were placed in a reaction vessel and stirred. Then, as a graft monomer, 18 parts by weight of acrylonitrile, 81.75 parts by weight of styrene and 0.25 part by weight of glycidyl methacrylate, and t-
0.6 parts by weight of dodecyl mercaptan, 0.17 parts by weight of azobisisobutyl nitrile, Gafac GB-52
0.003 parts by weight of 0 (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) was added to the reaction vessel to form a suspension. Then, the temperature in the reaction vessel was raised to 75 ° C., and the temperature was maintained for 240 minutes to carry out polymerization. The reduced viscosity of the obtained vinyl-based polymer was 0.
It was 47.

【0019】ビニル系重合体3の製造 蒸留水115重量部、第三燐酸カルシウム1重量部およ
びデモールP(花王社製)0.001重量部を反応容器
に仕込み撹拌した。次いで、グラフト単量体としてアク
リロニトリル28重量部、スチレン71重量部およびグ
リシジルメタクリレート1重量部と、t−ドデシルメル
カプタンを0.8重量部、アゾビスイソブチルニトリル
を0.17重量部、ガファックGB−520(東邦化学
工業社製)を0.003重量部の混合物を、反応容器に
添加して懸濁液状とした。その後、反応容器内の温度を
75℃に昇温し、240分間保持して重合を行った。得
られたビニル系重合体の還元粘度は0.55であった。
Production of Vinyl Polymer 3 115 parts by weight of distilled water, 1 part by weight of tribasic calcium phosphate and 0.001 part by weight of Demol P (manufactured by Kao Corporation) were placed in a reaction vessel and stirred. Then, 28 parts by weight of acrylonitrile as a graft monomer, 71 parts by weight of styrene and 1 part by weight of glycidyl methacrylate, 0.8 part by weight of t-dodecyl mercaptan, 0.17 part by weight of azobisisobutylnitrile, and Gafac GB-520. 0.003 parts by weight of a mixture (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) was added to the reaction vessel to form a suspension. Then, the temperature in the reaction vessel was raised to 75 ° C., and the temperature was maintained for 240 minutes to carry out polymerization. The reduced viscosity of the obtained vinyl polymer was 0.55.

【0020】ビニル系重合体4の製造 蒸留水115重量部、第三燐酸カルシウム1重量部およ
びデモールP(花王社製)0.001重量部を反応容器
に仕込み撹拌した。次いで、グラフト単量体としてアク
リロニトリル28重量部、スチレン71.7重量部およ
びグリシジルメタクリレート0.3重量部と、t−ドデ
シルメルカプタンを0.3重量部、アゾビスイソブチル
ニトリルを0.17重量部、ガファックGB−520
(東邦化学工業社製)を0.003重量部の混合物を、
反応容器に添加して懸濁液状とした。その後、反応容器
内の温度を75℃に昇温し、240分間保持して重合を
行った。得られたビニル系重合体の還元粘度は0.53
であった。
Production of Vinyl Polymer 4 115 parts by weight of distilled water, 1 part by weight of tribasic calcium phosphate and 0.001 part by weight of Demol P (manufactured by Kao Corporation) were charged into a reaction vessel and stirred. Then, 28 parts by weight of acrylonitrile as a graft monomer, 71.7 parts by weight of styrene and 0.3 part by weight of glycidyl methacrylate, 0.3 part by weight of t-dodecyl mercaptan, and 0.17 part by weight of azobisisobutylnitrile. Gaffac GB-520
(Manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) in an amount of 0.003 parts by weight,
It was added to the reaction vessel to form a suspension. Then, the temperature in the reaction vessel was raised to 75 ° C., and the temperature was maintained for 240 minutes to carry out polymerization. The reduced viscosity of the obtained vinyl polymer is 0.53.
Met.

【0021】ビニル系重合体5の製造 蒸留水115重量部、第三燐酸カルシウム1重量部およ
びデモールP(花王社製)0.001重量部を反応容器
に仕込み撹拌した。次いで、グラフト単量体としてアク
リロニトリル28重量部、スチレン71.7重量部およ
びグリシジルメタクリレート0.3重量部と、t−ドデ
シルメルカプタンを0.3重量部、アゾビスイソブチル
ニトリルを0.17重量部、ガファックGB−520
(東邦化学工業社製)を0.003重量部の混合物を、
反応容器に添加して懸濁液状とした。その後、反応容器
内の温度を75℃に昇温し、240分間保持して重合を
行った。得られたビニル系重合体の還元粘度は0.53
であった。
Production of Vinyl Polymer 5 115 parts by weight of distilled water, 1 part by weight of tribasic calcium phosphate and 0.001 part by weight of Demol P (manufactured by Kao Corporation) were placed in a reaction vessel and stirred. Then, 28 parts by weight of acrylonitrile as a graft monomer, 71.7 parts by weight of styrene and 0.3 part by weight of glycidyl methacrylate, 0.3 part by weight of t-dodecyl mercaptan, and 0.17 part by weight of azobisisobutylnitrile. Gaffac GB-520
(Manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) in an amount of 0.003 parts by weight,
It was added to the reaction vessel to form a suspension. Then, the temperature in the reaction vessel was raised to 75 ° C., and the temperature was maintained for 240 minutes to carry out polymerization. The reduced viscosity of the obtained vinyl polymer is 0.53.
Met.

【0022】ビニル系重合体6の製造 蒸留水115重量部、第三燐酸カルシウム1重量部およ
びデモールP(花王社製)0.001重量部を反応容器
に仕込み撹拌した。次いで、グラフト単量体としてアク
リロニトリル23重量部とよびスチレン77重量部と、
t−ドデシルメルカプタンを0.5重量部、アゾビスイ
ソブチルニトリルを0.17重量部、ガファックGB−
520(東邦化学工業社製)を0.003重量部の混合
物を、反応容器に添加して懸濁液状とした。その後、反
応容器内の温度を75℃に昇温し、240分間保持して
重合を行った。得られたビニル系重合体の還元粘度は
0.49であった。
Production of Vinyl Polymer 6 115 parts by weight of distilled water, 1 part by weight of tribasic calcium phosphate and 0.001 part by weight of Demol P (manufactured by Kao Corporation) were placed in a reaction vessel and stirred. Then, 23 parts by weight of acrylonitrile as a graft monomer and 77 parts by weight of styrene,
0.5 parts by weight of t-dodecyl mercaptan, 0.17 parts by weight of azobisisobutyl nitrile, Gafac GB-
A mixture of 0.003 parts by weight of 520 (manufactured by Toho Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was added to the reaction vessel to form a suspension. Then, the temperature in the reaction vessel was raised to 75 ° C., and the temperature was maintained for 240 minutes to carry out polymerization. The reduced viscosity of the obtained vinyl polymer was 0.49.

【0023】ビニル系重合体7の製造 蒸留水115重量部、第三燐酸カルシウム1重量部およ
びデモールP(花王社製)0.001重量部を反応容器
に仕込み撹拌した。次いで、グラフト単量体としてアク
リロニトリル23重量部、スチレン75重量部およびグ
リシジルメタクリレート2重量部と、t−ドデシルメル
カプタンを0.3重量部、アゾビスイソブチルニトリル
を0.17重量部、ガファックGB−520(東邦化学
工業社製)を0.003重量部の混合物を、反応容器に
添加して懸濁液状とした。その後、反応容器内の温度を
75℃に昇温し、240分間保持して重合を行った。得
られたビニル系重合体の還元粘度は1.74であった。
Production of Vinyl Polymer 7 115 parts by weight of distilled water, 1 part by weight of tribasic calcium phosphate and 0.001 part by weight of Demol P (manufactured by Kao Corporation) were charged into a reaction vessel and stirred. Then, 23 parts by weight of acrylonitrile as a graft monomer, 75 parts by weight of styrene and 2 parts by weight of glycidyl methacrylate, 0.3 part by weight of t-dodecyl mercaptan, 0.17 part by weight of azobisisobutylnitrile, and Gafac GB-520. 0.003 parts by weight of a mixture (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) was added to the reaction vessel to form a suspension. Then, the temperature in the reaction vessel was raised to 75 ° C., and the temperature was maintained for 240 minutes to carry out polymerization. The reduced viscosity of the obtained vinyl polymer was 1.74.

【0024】ビニル系重合体8の製造 蒸留水115重量部、第三燐酸カルシウム1重量部およ
びデモールP(花王社製)0.001重量部を反応容器
に仕込み撹拌した。次いで、グラフト単量体としてアク
リロニトリル23重量部、スチレン76.95重量部お
よびグリシジルメタクリレート0.05重量部と、t−
ドデシルメルカプタンを0.5重量部、アゾビスイソブ
チルニトリルを0.17重量部、ガファックGB−52
0(東邦化学工業社製)を0.003重量部の混合物
を、反応容器に添加して懸濁液状とした。その後、反応
容器内の温度を75℃に昇温し、240分間保持して重
合を行った。得られたビニル系重合体の還元粘度は0.
49であった。
Production of Vinyl Polymer 8 115 parts by weight of distilled water, 1 part by weight of tribasic calcium phosphate and 0.001 part by weight of Demol P (manufactured by Kao Corporation) were charged into a reaction vessel and stirred. Then, as a graft monomer, 23 parts by weight of acrylonitrile, 76.95 parts by weight of styrene and 0.05 part by weight of glycidyl methacrylate, and t-
0.5 parts by weight of dodecyl mercaptan, 0.17 parts by weight of azobisisobutyl nitrile, Gafac GB-52
0.003 parts by weight of 0 (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) was added to the reaction vessel to form a suspension. Then, the temperature in the reaction vessel was raised to 75 ° C., and the temperature was maintained for 240 minutes to carry out polymerization. The reduced viscosity of the obtained vinyl-based polymer was 0.
It was 49.

【0025】実施例1〜18 固有粘度[η]1.0のポリブチレンテレフタレート、
表1に示したビニル系重合体、繊維径13μm、繊維長
さ3mmのガラス繊維(日本電気硝子社製ECS03T
−191)、平均粒径60μm、アスペクト比35のマ
イカ(レプコ社製M−200CT)、平均粒径 μm
のガラスビーズ(東芝バロティーニ社製GB−731
B)を、それぞれ表1に示した割合で配合し、カワタ社
製スーパーミキサーで5分間混合した後、スクリューの
直径65mmの単軸押出機でペレットを製造した。得ら
れたペレットを用いて、アイゾット衝撃強度、熱変形温
度、平面度およびショートショット圧の測定を行い、そ
の結果を表1に示した。表1から明らかなように、本発
明のポリエステル樹脂組成物を用いた実施例1〜4は、
いずれもアイゾット衝撃強度が高く優れた耐衝撃性を示
し、熱変形温度も高く耐熱性にも優れており、平面度が
小さく低そり性に優れ、ショートショット圧も低く優れ
た成形性を有するものであった。
Examples 1 to 18 Polybutylene terephthalate having an intrinsic viscosity [η] of 1.0,
Vinyl polymer shown in Table 1, glass fiber having a fiber diameter of 13 μm and a fiber length of 3 mm (ECS03T manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.
-191), average particle size 60 μm, mica with aspect ratio 35 (M-200CT manufactured by Repco), average particle size μm
Glass beads (GB-731 manufactured by Toshiba Ballotini Co., Ltd.
B) was blended in the proportions shown in Table 1 and mixed for 5 minutes with a super mixer manufactured by Kawata Co., Ltd., and then pellets were produced with a single screw extruder having a screw diameter of 65 mm. Using the obtained pellets, Izod impact strength, heat distortion temperature, flatness and short shot pressure were measured, and the results are shown in Table 1. As is clear from Table 1, Examples 1 to 4 using the polyester resin composition of the present invention,
All of them have high Izod impact strength and excellent impact resistance, high heat deformation temperature and heat resistance, low flatness, low warpage, low short shot pressure and excellent formability. Met.

【0026】[0026]

【表1】 [Table 1]

【0027】実施例19〜36 固有粘度[η]1.0のポリブチレンテレフタレート、
表2に示したビニル系重合体、繊維13μm、繊維長さ
3mmのガラス繊維(日本電気硝子社製ECS03T−
191)、平均粒径60μm、アスペクト比35のマイ
カ(レプコ社製M−200CT)、平均粒径30μmの
ガラスビーズ(東芝バロティーニ社製GB−731
B)、臭素化エポキシ(阪本薬品工業社製SR−TP
2)、三酸化アンチモン(鈴裕化学製ファイヤーカット
AT−3)を、それぞれ表2に示した割合で配合し、カ
ワタ社製スーパーミキサーで5分間混合した後、スクリ
ューの直径65mmの単軸押出機でペレットを製造し
た。得られたペレットを用いて、アイゾット衝撃強度、
熱変形温度、平面度およびショートショット圧の測定を
行い、その結果を表2に示した。表2から明らかなよう
に、本発明のポリエステル樹脂組成物を用いた実施例5
〜8では、いずれも耐衝撃性、耐熱性、低そり性、成形
性および難燃性に優れたものであった。
Examples 19 to 36 Polybutylene terephthalate having an intrinsic viscosity [η] of 1.0,
Vinyl-based polymer shown in Table 2, fiber 13 μm, glass fiber having fiber length 3 mm (ECS03T- manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.)
191), mica having an average particle size of 60 μm and an aspect ratio of 35 (M-200CT manufactured by Repco), and glass beads having an average particle size of 30 μm (GB-731 manufactured by Toshiba Ballotini).
B), brominated epoxy (SR-TP manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.
2) and antimony trioxide (Firecut AT-3 manufactured by Suzuyu Chemical Co., Ltd.) were blended in the proportions shown in Table 2, mixed for 5 minutes with a Kawata super mixer, and then single screw extrusion with a screw diameter of 65 mm. Machine produced pellets. Using the obtained pellets, Izod impact strength,
The heat distortion temperature, flatness and short shot pressure were measured, and the results are shown in Table 2. As is clear from Table 2, Example 5 using the polyester resin composition of the present invention
All of Nos. 8 to 8 were excellent in impact resistance, heat resistance, low warpage, moldability and flame retardancy.

【0028】[0028]

【表2】 [Table 2]

【0029】比較例1〜17 固有粘度[η]1.0のポリブチレンテレフタレート、
表3に示したビニル系重合体、繊維径13μm、繊維長
さ3mmのガラス繊維(日本電気硝子社製ECS03T
−191)、平均粒径60μm、アスペクト比35のマ
イカ(レプコ社製M−200CT)、平均粒径30μm
のガラスビーズ(東芝バロティーニ社製GB−731
B)を、それぞれ表3に示した割合で配合し、カワタ社
製スーパーミキサーで5分間混合した後、スクリューの
直径65mmの単軸押出機でペレットを製造した。得ら
れたペレットを用いて、アイゾット衝撃強度、熱変形温
度、平面度およびショートショット圧の測定を行い、そ
の結果を表3に示した。表3から明らかなように、比較
例1〜17では、耐衝撃性に劣るか、成形性に劣るか、
そりの発生の大きいものであった。
Comparative Examples 1 to 17 Polybutylene terephthalate having an intrinsic viscosity [η] of 1.0,
Vinyl polymer shown in Table 3, glass fiber having a fiber diameter of 13 μm and a fiber length of 3 mm (ECS03T manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.
-191), average particle size 60 μm, mica with aspect ratio 35 (M-200CT manufactured by Repco), average particle size 30 μm
Glass beads (GB-731 manufactured by Toshiba Ballotini Co., Ltd.
B) was blended in the proportions shown in Table 3 and mixed for 5 minutes with a super mixer manufactured by Kawata Co., Ltd., and then pellets were produced with a single-screw extruder having a screw diameter of 65 mm. Using the obtained pellets, Izod impact strength, heat distortion temperature, flatness and short shot pressure were measured, and the results are shown in Table 3. As is clear from Table 3, in Comparative Examples 1 to 17, whether the impact resistance is poor or the moldability is poor,
The occurrence of sled was large.

【0030】[0030]

【表3】 [Table 3]

【0031】[0031]

【発明の効果】本発明は、繊維状強化材を含有するポリ
エステル樹脂組成物に、特定のビニル系共重合体を配合
するとともに、板状無機充填材と、必要に応じて粒状無
機充填材を配合することによって、繊維強化材の配合に
よる成形品のそりの発生を抑制するとともに、耐熱性、
機械的強度および耐衝撃性に優れた成形品を得ることが
できるものであり、各種熱器具、電気・電子部品、自動
車部品等の広い分野で使用できるポリエステル樹脂組成
物を提供できるものである。
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a polyester resin composition containing a fibrous reinforcing material is mixed with a specific vinyl copolymer, and a plate-like inorganic filler and, if necessary, a granular inorganic filler are added. By compounding it, while suppressing the warpage of the molded product due to the compounding of the fiber reinforcement, heat resistance,
It is possible to obtain a molded product having excellent mechanical strength and impact resistance, and to provide a polyester resin composition that can be used in a wide range of fields such as various heat appliances, electric / electronic parts, and automobile parts.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 63:00) (72)発明者 重光 英之 神奈川県川崎市多摩区登戸3816番地三菱レ イヨン株式会社東京研究所内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Reference number within the agency FI Technical indication C08L 63:00) (72) Inventor Hideyuki Shigemitsu 3816 Noborito, Tama-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Mitsubishi Rayon Shares Company Tokyo Institute

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱可塑性ポリエステル樹脂55〜99重
量%(A)と、シアン化ビニル単量体(B−1)、芳香
族ビニル単量体(B−2)およびエポキシ基含有ビニル
単量体(B−3)を重合してなり、エポキシ基含有ビニ
ル単量体(B−3)の割合が0.1〜1.5重量%であ
るビニル系重合体(B)1〜45重量%とからなる樹脂
成分35〜90重量%、繊維状強化材(C)3〜45重
量%、板状無機充填材(D)5〜40重量%および粒状
無機充填材(E)0〜40重量%からなることを特徴と
するポリエステル樹脂組成物。
1. A thermoplastic polyester resin 55-99% by weight (A), a vinyl cyanide monomer (B-1), an aromatic vinyl monomer (B-2) and an epoxy group-containing vinyl monomer. 1-45% by weight of a vinyl-based polymer (B) obtained by polymerizing (B-3), wherein the proportion of the epoxy group-containing vinyl monomer (B-3) is 0.1-1.5% by weight. 35 to 90% by weight of a resin component consisting of 3 to 45% by weight of a fibrous reinforcing material (C), 5 to 40% by weight of a plate-like inorganic filler (D) and 0 to 40% by weight of a granular inorganic filler (E). A polyester resin composition comprising:
【請求項2】 ビニル系重合体(B)が、シアン化ビニ
ル単量体(B−1)15〜40重量%、芳香族ビニル単
量体(B−2)60〜84.9重量%およびエポキシ基
含有ビニル単量体(B−3)0.1〜1.5重量%を重
合してなることを特徴とする請求項1記載のポリエステ
ル樹脂組成物。
2. The vinyl polymer (B) comprises 15 to 40% by weight of a vinyl cyanide monomer (B-1), 60 to 84.9% by weight of an aromatic vinyl monomer (B-2), and The polyester resin composition according to claim 1, which is obtained by polymerizing 0.1 to 1.5% by weight of an epoxy group-containing vinyl monomer (B-3).
【請求項3】 臭素系難燃剤(F)3〜20重量%およ
びアンチモン系化合物(G)1〜10重量%を含有する
ことを特徴とする請求項1記載のポリエステル樹脂組成
物。
3. The polyester resin composition according to claim 1, which contains 3 to 20% by weight of a bromine flame retardant (F) and 1 to 10% by weight of an antimony compound (G).
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011057867A (en) * 2009-09-10 2011-03-24 Sekisui Chem Co Ltd Transparent composite material and transparent sheet
JP2021505732A (en) * 2017-12-05 2021-02-18 ティコナ・エルエルシー Liquid crystal polymer composition

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