JPH06283267A - Electroluminescent element - Google Patents

Electroluminescent element

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JPH06283267A
JPH06283267A JP6700293A JP6700293A JPH06283267A JP H06283267 A JPH06283267 A JP H06283267A JP 6700293 A JP6700293 A JP 6700293A JP 6700293 A JP6700293 A JP 6700293A JP H06283267 A JPH06283267 A JP H06283267A
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Takanori Fujii
Masayuki Fujita
Yuji Hamada
Yoshitaka Nishio
Kenji Sano
Kenichi Shibata
健志 佐野
賢一 柴田
祐次 浜田
孝則 藤井
政行 藤田
佳高 西尾
Original Assignee
Sanyo Electric Co Ltd
三洋電機株式会社
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    • HELECTRICITY
    • H01BASIC ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H01L51/00Solid state devices using organic materials as the active part, or using a combination of organic materials with other materials as the active part; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment of such devices, or of parts thereof
    • H01L51/50Solid state devices using organic materials as the active part, or using a combination of organic materials with other materials as the active part; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment of such devices, or of parts thereof specially adapted for light emission, e.g. organic light emitting diodes [OLED] or polymer light emitting devices [PLED];
    • H01L51/5012Electroluminescent [EL] layer

Abstract

PURPOSE: To increase the selective width of a material for the organic light emitting layer of an organic electroluminescent element by using an in-molecule complex salt containing at least twit kinds of ligands as the organic light emitting layer.
CONSTITUTION: A hole injection electrode 2, an organic hole transporting layer 3, an organic light emitting layer 4 and an electron injection layer 5 are sequentially formed on a glass board 1 in layered form. An inner complex salt composed of azomycin-picoline-zinc is used for the material of the organic light emitting layer. That is, zinc is used for a central metal, and the in-molecular complex salt composed of two ligands of azomycin and picoline is used for the material of the organic light emitting layer. Thus, the inner complex salt emitting light in the solid state and having at least two kinds of ligands within the structure of a molecule is used for a light emitting material, thereby increasing the degree of freedom of ligands as compared with the inner complex salt having one kind of ligand and increasing the kind of chelate complex making a light emitting material, so that the selective width of a material may be increased.
COPYRIGHT: (C)1994,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は電界発光素子に関し、詳しくはその発光材料の改良に関する。 The present invention relates to an electroluminescent device, and more particularly to an improvement of the light emitting material.

【0002】 [0002]

【従来の技術】近年、情報機器の多様化に伴って、CR In recent years, with the diversification of information equipment, CR
Tより低消費電力で空間占有容積が少ない平面表示素子のニーズが高まっている。 Space volume occupied by the lower-power T is increasing demand for small flat panel display devices. このような平面表示素子としては、液晶、プラズマディスプレイ等があるが、特に最近は、自己発光型で表示が鮮明な電界発光素子〔エレクトロルミネッセンス(EL)素子〕が注目されている。 Such flat panel display devices, liquid crystal, there is a plasma display, especially recently, self-luminous display a clear electroluminescence device [electroluminescent (EL) element] has attracted attention.

【0003】ここで、上記電界発光素子は構成する材料により、無機電界発光素子と有機電界発光素子とに大別することができる。 [0003] Here, the light emitting element can be a material constituting, roughly into an inorganic electroluminescent device and an organic electroluminescence device. この中でも、低電圧で駆動することができ、しかも、理論的には、有機化合物の分子構造を変更することによって任意の発光色を容易に得ることができるといった利点を有している有機電界発光素子は、 Among this, it is possible to drive at a low voltage, moreover, theoretically, an organic electroluminescent having the advantage can be easily obtained any emission color by changing the molecular structure of organic compounds element,
これからの表示素子として、非常に有望である。 As the future of the display element, it is very promising.

【0004】有機電界発光素子の発光材料として用いられる材料は、以下に示す3種類に大別できる。 [0004] Materials used as a light emitting material for an organic electroluminescent device can be roughly classified into three types below. (有機色素系材料) 有機色素系材料は低分子で、しかも金属元素を含まない、全て有機化合物で構成されている材料である。 (Organic dye material) organic dye material is a low molecular, yet contains no metal element is a material that is composed of all organic compounds.

【0005】(キレート金属錯体系材料) キレート錯体系材料は有機化合物で構成されている配位子と金属イオンが錯体を形成している材料である。 [0005] (chelate metal complex-based material) chelate complex materials is a material ligand and metal ions that are configured in an organic compound form a complex. (高分子化合物系材料) 高分子化合物系材料は、分子量の高い有機化合物で構成されている材料である。 (Polymer-based material) polymer-based material is a material that is composed of high molecular weight organic compound.

【0006】上記した材料の中で最も優れた特性を示すのが、8−Hydroxyquinoline-alnminum 錯体(Al [0006] show the best properties in the above-mentioned materials, 8-Hydroxyquinoline-alnminum complexes (Al
3 )で代表されるようなキレート金属錯体である。 chelating metal complexes as typified by q 3). キレート金属錯体は、製膜安定性が高いこと(製膜後、結晶の析出が起こり難い)、電子輸送性が高いこと、螢光収率が高いこと、など優れた物性を持っており、有機電界発光素子の発光層に用いた場合、非常に安定で高輝度を示す。 Chelate metal complex, the higher the film formation stability (after film, hardly occurs precipitation of crystals), the high electron-transporting property, higher is Hotaruko yield, has an excellent physical properties such as an organic when used in the light emitting layer of an electroluminescent device, showing a high luminance are very stable. さらに、合成が容易であるという利点も有している。 Further, also it has the advantage that synthesis is easy.

【0007】 [0007]

【発明が解決しようとする課題】上記したように、キレート錯体は発光材料として様々な優れた特性を持っている。 As described above [0008], chelate complexes have various excellent properties as a luminescent material. しかしながら、キレート錯体の多くは、溶液に溶解した状態では発光しても固体では発光しなかったり、或いは、固体で螢光を発光しても極性が高いため昇華性が大変低いという問題点を有している。 However, many of chelate complex, it may not emit light in even solid emits light in a state dissolved in the solution, or solid state light have a problem of very low sublimation for higher polarity be Fluorescence in are doing. このような問題点を有する化合物は発光材料として素子に用いることはできない。 Such compounds having a problem can not be used in the element as a luminescent material. 実際、現在までキレート錯体金属を発光材料とした素子の発表されたものは、Alq 3系(CW Tang In fact, what was presented in the element in which the chelate complex metal and a light emitting material to date, Alq 3 system (CW Tang
and SA VanSlyke: Appl. Phys. Lett. 57 (1987) 91 and SA VanSlyke:... Appl Phys Lett 57 (1987) 91
3)や希土類元素系(J. Kido, K. Nagai, Y. Okamoto an 3) and rare earth element-based (J. Kido, K. Nagai, Y. Okamoto an
d T. Skotheim; Chem. Lett. (1991) 1267) など、他の有機色素、高分子化合物に比べて極めて少ない。 d T. Skotheim;.. Chem Lett (1991) 1267), such as other organic pigments, very small in comparison with the polymer compound. 従って、キレート錯体を発光材料に用いる場合、材料選択の幅が大変に狭いという問題があった。 Therefore, when using the chelate complex luminescent materials, there has been a range of material selection is a problem that very narrow.

【0008】本発明は、上記現状に鑑みなされたものであり、有機電界発光素子の有機発光層の材料選択の幅を広げることを目的とする。 [0008] The present invention has been made in view of the above situation, and an object thereof is to widen the material selection of the organic light emitting layer of the organic electroluminescent device.

【0009】 [0009]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するために、請求項1の発明は、ホール注入電極と、電子注入電極との間に少なくとも有機発光層を含む有機薄膜層を有する電界発光素子において、上記有機薄膜層の材料として、2種類以上の配位子を含む分子内錯塩が用いられていることを特徴とする。 To achieve the above object of the Invention The invention of Claim 1, electroluminescent device comprising a hole injecting electrode, an organic thin film layer containing at least an organic luminescent layer between an electron injection electrode in, as a material of the organic thin film layer, wherein the intramolecular complex comprising two or more ligands are used.

【0010】請求項2の発明は、請求項1記載の電界発光素子において、上記分子内錯塩が、有機発光層に用いられていることを特徴とする。 [0010] The second aspect of the present invention, in the electroluminescent device of claim 1, wherein said intramolecular complex, characterized in that are used in organic light-emitting layer. 請求項3の発明は、請求項2記載の電界発光素子において、上記有機薄膜層が更に有機電子輸送層を有しており、当該有機電子輸送層に分子内錯塩を用いたことを特徴とする。 A third aspect of the present invention, the electroluminescent device of claim 2, wherein the organic thin film layer further has an organic electron transport layer, characterized by using an intramolecular complex in the organic electron-transporting layer .

【0011】 [0011]

【作用】一般的にキレート錯体は、図2に示すように、 [Action] Generally chelate complexes, as shown in FIG. 2,
0世代〜3世代の4つの世代に分類することができる。 0 can be classified into generations to three generations of four generations.
先ず、第0世代の錯体とは電荷を帯び、配位数が不飽和なものをである。 First, they charged and zeroth generation complex is what coordination number is unsaturated. 具体的な化合物の例は、図中の錯体a Examples of specific compounds, complexes a in FIG.
である。 It is. 錯体aの中心金属はAlであり、配位数が6で3価の陽イオンである。 The central metal of the complex a is Al, the coordination number is 6. trivalent cations. 一方、配位子はアゾメチンであり、ドナー基の数が3で2価の陰イオンである。 Meanwhile, the ligand is azomethine, the number of donor groups is a divalent anion in 3. 錯体a Complex a
は上記のような金属イオンと配位子との1対1の錯体であるため、プラスの電荷を帯び、しかも配位数も不飽和な状態になっている。 Because a one-to-one complex of a metal ion and a ligand as described above, charged with positive charge, yet even coordination number has become unsaturated state.

【0012】第1世代の錯体とは電荷が中性で、配位数が不飽和なものである。 [0012] The first generation of complexes with charge neutrality are those coordination number is unsaturated. 具体的な化合物の例は図中の錯体bである。 Examples of specific compounds are complex b in FIG. 錯体bの中心金属はZnであり、配位数が4で2価の陽イオンである。 The central metal of the complex b is Zn, coordination number is a divalent cation at 4. 一方、配位子はアゾメチンは、ドナーの数が3で2価の陰イオンである。 Meanwhile, the ligand azomethine, the number of donors is a divalent anion in 3. 錯体bは上記のような金属イオンと配位子との1対1の錯体であるため、電荷は中性であるが、配位数は不飽和な状態になっている。 Since complex b is a one-to-one complex of a metal ion and a ligand as described above, the charge is neutral, the coordination number is in the unsaturated state.

【0013】第2世代の錯体とは電荷が中性で、配位数が飽和なものである。 [0013] The second generation of complex at charge neutrality, the coordination number is of saturated. 一般にこのような状態(電荷が中性、配位数が飽和)の錯体を分子内錯塩と称する。 In general, such a state (charge neutrality, coordination number saturation) is referred to as intramolecular complex a complex of. 具体的な化合物の例は図中の錯体cである。 Examples of specific compounds are complex c in FIG. 錯体cは、中心金属が配位数が4で2価の陽イオンであるZnであり、 Complex c, the center metal is Zn coordination number is a divalent cation at 4,
配位子が2価の陰イオンで配位数4のアゾメチンである。 Ligand is a azomethine a coordination number of 4 in the divalent anion. 上記のような配位子と中心金属との1対1の錯体であるので、電荷が中性で、且つ、配位数も飽和な状態になっている。 Because a one-to-one complex of the ligand and the central metal, as described above, charge neutral, and have become saturated state even coordination number.

【0014】第3世代の錯体も、電荷が中性で、配位数が飽和な分子内錯塩である。 A third generation of complex even, charge neutral, coordination number is a saturated intramolecular complex. 具体的には図中の錯体dであり、Zn金属錯体は中心金属が配位数4で2価の陽イオンである。 Specifically a complex d in FIG, Zn metal complex the central metal is a divalent cation in coordination number 4. 配位子はドナー基の数が3で、2価の陰イオンのアゾメチンと、ドナー基の数が1で電荷が中性のピコリンである。 Ligand by the number of donor groups is 3, and the divalent anion azomethine, charge by the number of donor groups 1 is a picoline neutral. 錯体dはこれら金属イオンと配位子との1対1対1の錯体であり、電荷が中性で配位数の飽和になっている。 Complex d is 1: 1: 1 complex with the metal ion and a ligand, a charge is in the coordination number of saturated neutral.

【0015】第2世代、第3世代何れも電荷、配位数が飽和な分子内錯塩であるが、以下のような違いがある。 A second generation, third generation both charges, but the coordination number is a saturated intramolecular complex, there are differences as follows.
第2世代の中心金属イオンの配位数及び電荷と一致するドナー基の数と電荷を有する1種類の配位子を用いて錯体(分子構造内の配位子の種類は1種類)を形成させたものある。 Complex using one ligand having charge and the number of donor groups that match the coordination number and charge of the second generation of the central metal ion (type of ligand in the molecular structure one) form some were allowed to. 一方、第3世代は、すでに形成している錯体が電荷を帯びているか、または中心金属イオンの配位数が不飽和な場合、その錯体を構成している配位子とは別種の配位子を中心金属に配位させ、電荷の中和及び配位数の飽和を図ることによって形成された錯体(分子構造内の配位子の種類は2種類以上。)である。 On the other hand, the third generation, or the complexes already formed are charged, or when the coordination number of the central metal ion is unsaturated, another type of coordination is the ligand constituting the complex is coordinated child to the central metal, neutralization and complex formed by achieving coordination number of saturated charges (type ligands in the molecular structure of two or more.) it is.

【0016】それぞれの世代のキレート錯体について発光材料としての評価を行ってみると、先ず、第0世代の錯体は、水溶液中では強い螢光を持っているが極性が高いために固体が得られず、発光材料としては用いることができない。 [0016] The chelate complex of each generation When we evaluated as a light emitting material, firstly, the zeroth generation complexes, but has a strong fluorescence solid was obtained for the high polarity in an aqueous solution It not, can not be used as the light emitting material. 第1世代の錯体については、第0世代と比較すると極性は低く、螢光性の固体は得られるが、まだ極性が高く、昇華性がなく、発光材料として用いることができない。 The first generation of complexes, when compared to the zeroth generation polarity is low, although Fluorescent solid is obtained, yet high polarity, no sublimation property can not be used as a light emitting material.

【0017】第2世代の錯体は、螢光性の固体で、しかも極性が低いために昇華性があり、発光材料として用いることができる。 The second generation complex is a fluorescent, solid, yet there is sublimable for low polarity, can be used as a light emitting material. しかしながら、この第2世代の錯体の分子構造内に存在する配位子の種類は1種類であり、1 However, the type of ligands present within the molecular structure of the second generation complex is one, 1
種類の配位子で中心金属の電界を中和し、配位数を飽和させためには、使用される配位子が限定され、結果として発光材料として用いることのできる化合物の選択の幅を広げるにはいたらない。 Neutralizing the electric field of the central metal in the type of ligand, in order to saturate the coordination number is limited ligand used is, the range of selection of compounds that can be used as a light emitting material as a result not lead to the spread.

【0018】本発明の発光材料として用いられる第3世代の錯体は、上記したように、第2世代と同様に、電荷は中性で、配位数も飽和であるため、螢光性固体が得られ、昇華性も高く、発光材料として用いることができる。 The third generation of complex used as the luminescent material of the present invention, as described above, similarly to the second generation, charge neutral, since also the coordination number is saturated, the fluorescent solid the resulting, sublimable is high, can be used as a light emitting material. この錯体は、分子構造内に2種類の配位子を有していることにより、一種類の配位子を用いた錯体では、中心金属イオンの配位数と、電荷を飽和することができない配位子も、他の種類の配位子と組み合わせることによって用いることができるようになり、配位子の選択の自由度は高まる。 The complex, by having two types of ligands in the molecular structure, the complex using a single type of ligand, the coordination number of the central metal ion can not saturate the charge ligands also able to be used by combination with other types of ligands, the degree of freedom in the ligand of choice increases. この結果、発光材料として用いることのできる材料の種類を増やすことができ、発光材料の選択の幅が広がる。 Consequently, it can increase the types of materials that can be used as a luminescent material, the range of selection of the luminescent material is increased.

【0019】また、分子内錯塩は、電子輸送性を有しており、電子輸送層の材料として用いることができる。 Further, the intramolecular complex has an electron transporting property can be used as a material of the electron transport layer. 特に、発光層の材料にも分子内錯塩を用いて素子を作成した場合、類似の分子構造をもつ化合物を材料に用いることとなり、電子輸送層と有機発光層との界面接合状態が良好になり、発光特性が向上するものと考えられる。 In particular, if you create a device with the intramolecular complex on the material of the light-emitting layer, it is possible to use a compound having a similar molecular structure to the material, the interface bonding state of the electron-transporting layer and the organic light emitting layer becomes favorable , it is considered that light emission characteristics are improved. さらに、この分子内錯塩は製膜後の安定性が高いために、 Furthermore, for this purpose intramolecular complex is highly stable after film,
結晶の析出がおこり難く、保存特性が向上するものと考えられる。 Difficult precipitation of crystals occurs, storage characteristics are thought to improve.

【0020】 [0020]

【実施例】 【Example】

(第一実施例) (実施例1)図1は、本発明の実施例1に係る電界発光素子の断面図であり、ガラス基板1上にはホール注入電極2と、有機ホール輸送層3(厚み 500Å)と、有機発光層4(厚み 500Å)と、電子注入電極5(厚み 2000Å)とが順に形成されている。 (First Embodiment) (Example 1) FIG. 1 is a cross-sectional view of a light emitting device according to Example 1 of the present invention, a hole injection electrode 2 is formed on a glass substrate 1, an organic hole transport layer 3 ( the thickness 500 Å), an organic light emitting layer 4 (thickness 500 Å), the electron injection electrode 5 and (the thickness 2000 Å) are formed in this order.

【0021】上記構造の素子において、ホール注入電極2の材料としてはインジウム−スズ酸化物(ITO) [0021] In the device of the above structure, as the material of the hole injection electrode 2 of indium - tin oxide (ITO)
が、有機ホール輸送層3の材料としてはジアミン誘導体(TPD 下記化1に示す)が、有機発光層4の材料としてはアゾメチン−ピコリン−亜鉛から構成される分子内体錯塩(下記化2に示す)が、電子注入電極5の材料としてはMgIn合金(比率10対1)がそれぞれ用いられている。 But the diamine derivative as the material of the organic hole transport layer 3 (TPD represented by the following formula 1) is, as a material of the organic light emitting layer 4 azomethine - picoline - shown in constituted intramolecular body complex (chemical formula 2 zinc ) is, MgIn alloy as the material of the electron injection electrode 5 (the ratio 10: 1) is used respectively.

【0022】 [0022]

【化1】 [Formula 1]

【0023】 [0023]

【化2】 ## STR2 ##

【0024】ここで、上記構造の電界発光素子を以下のようにして作製した。 [0024] Here, the electroluminescent element of the structure was produced as follows. 先ず、ガラス基板1上にホール注入電極2であるインジウム−スズ酸化物膜(ITO)が形成された基板を中性洗剤により洗浄したのち、アセトン中で20分間、エタノール中で20分間超音波洗浄を行った。 First, indium on the glass substrate 1 is a hole injection electrode 2 - After the substrate tin oxide film (ITO) was formed was washed with neutral detergent, for 20 min in acetone, ultrasonic cleaning in ethanol for 20 minutes It was carried out. 次いで上記基板を沸騰したエタノール中に約1 Then about 1 in ethanol was boiled the substrate
分間入れ取り出した後、すぐに送風乾燥を行った。 After removal put minutes, it was immediately blown dry. この後、上記ITOからなるホール注入電極2上にTPDを真空蒸着して有機ホール輸送層3を形成した。 Thereafter, the formation of the organic hole transport layer 3 by vacuum deposition of TPD on the hole injection electrode 2 composed of the ITO. 続いて、 continue,
この有機ホール輸送層3上にアゾメチン−ピコリン−亜鉛の分子内錯塩を真空蒸着して有機発光層4を形成し、 Azomethine on the organic hole transport layer 3 - picoline - intramolecular complex of zinc to form an organic light emitting layer 4 by vacuum deposition,
さらにその上にMgIn合金からなる電子注入電極5を形成した。 Further to form an electron injection electrode 5 made of MgIn alloy thereon. 尚、これらの蒸着は何れも真空度1×10 -6 Also vacuum any of these deposition 1 × 10 -6
Torr、基板温度20℃、有機層の蒸着速度2Å/s Torr, a substrate temperature of 20 ° C., the deposition rate of the organic layer 2 Å / s
ecという条件下で行なった。 It was carried out under the condition that ec. (合成方法1)有機発光層3の材料として用いたアゾメチン−ピコリン−亜鉛から構成された分子内錯塩は以下のようにして行なった。 Picoline - - azomethine was used as the material of the (synthesis method 1) organic light-emitting layer 3 intramolecular complex salt which is composed of zinc was performed as follows.

【0025】先ず、DLロイシン15.25mmolをメタノール20ml中に入れ、少し加温しながら溶解させた。 [0025] First of all, put the DL-leucine 15.25mmol in methanol 20ml, was dissolved with a little heated. 次に、サリチルアルデヒド15.25mmolとピコリン3mlをこの反応系に添加すると、黄濁した。 Then, the addition of salicylaldehyde 15.25mmol and picoline 3ml in the reaction system, and yellow cloudy.
さらにこの系に酢酸亜鉛15.25mmolを含有したメタノール溶液30mlを入れて、2時間還流すると、 Further put a methanol solution 30ml containing zinc acetate 15.25mmol to this system, when refluxed for 2 hours,
強い青色の螢光を持ったアゾメチン−ピコリン−亜鉛から構成される分子内錯塩が生成された。 Azomethine with intense blue fluorescent - picoline - intramolecular complex composed of zinc was produced. この分子内錯塩は、メタノールに完全に溶解するので、水を加えて、錯体を沈澱させた。 The intramolecular complex salts, so completely dissolved in methanol, by adding water to precipitate the complex. 精製は昇華精製法を用いて行った。 Purification was carried out using a sublimation purification method.

【0026】この錯体において、中心金属の亜鉛は2価の陽イオン、配位数4であり、配位子アゾメチンは2価の陰イオン、ドナー基の数が3個、配位子ピコリンは電荷は中性、ドナー基の数が1個であるため、錯体全体として、分子内錯塩を形成している。 [0026] In this complex, zinc metal center is a divalent cation, a coordination number of 4, ligands azomethine divalent anion, the number of donor groups is three, ligands picoline charge neutral, since the number of donor groups is one, the whole complex, to form an intramolecular complex. 従って、この分子内錯塩は極性が低く、固体状態で発光し、昇華が可能で電界発光素子を作製することができる。 Thus, the intramolecular complex salts low polarity, and light emission in the solid state, can be manufactured can be sublimated electroluminescence device.

【0027】このように作製した素子を以下、(a 1 [0027] The device thus produced less, (a 1)
素子と称する。 Referred to as an element. (実施例2)素子構造をホール注入電極と電子注入電極との間に有機ホール注入輸送層(厚み 500Å)と、 (Example 2) organic hole injecting and transporting layer between the device structure hole injection electrode and an electron injecting electrode (the thickness 500 Å),
有機発光層(厚み 100Å)と、有機電子輸送層(厚み400Å)とが順に形成された3層構造とし、有機発光層の材料として下記化3に示すEu(TTA) 3 (p The organic light-emitting layer (thickness 100 Å), the organic electron-transporting layer and 3-layer structure (thickness 400 Å) and is formed in this order, Eu (TTA) 3 Represented by Formula 3 as a material of the organic light emitting layer (p
hen)(TTA=2−テノイルトリフルオロアセトン、phen=1,10−フェナントロリン)を用い、 hen) used (TTA = 2-thenoyl trifluoroacetone, phen = 1,10-phenanthroline),
有機電子輸送層の材料として下記化4に示すOXD−7 OXD-7 Represented by Formula 4 as a material for an organic electron transport layer
を用いた以外は、上記実施例1と同様に素子を作成した。 Except for using was prepared in the same manner as in Example 1 element.

【0028】 [0028]

【化3】 [Formula 3]

【0029】 [0029]

【化4】 [Of 4]

【0030】(合成方法2)実施例2のEu(TTA) [0030] the (Synthesis method 2) Example 2 Eu (TTA)
3 (phen)は以下の方法で合成を行った。 3 (phen) is was synthesized by the following method. TTA9 TTA9
mmolとphen3mmolとをエタノール20ml The mmol and phen3mmol ethanol 20ml
に室温で溶解させた。 It was dissolved at room temperature. さらに1NのNaOH水溶液3m Further NaOH aqueous 3m of 1N
lを加えて、反応系を60℃に加熱しながら、EuCl It added l, while heating the reaction system to 60 ° C., EuCl
3・6H 2 O 3mmolを10mlの水に溶解させたものを滴下ロートより、開放系で滴下した。 Than 3 · 6H 2 O 3mmol dropping those dissolved in 10ml of water funnel, was added dropwise in an open system. 滴下終了後、60℃に保ちながら1時間攪拌した。 After the addition, the mixture was stirred 1 hour while maintaining the 60 ° C.. 生成した沈澱物を吸引ろ過した後、昇華精製を行った。 After the resulting precipitate was filtered off with suction, purified by sublimation.

【0031】この錯体において、中心金属のユーロピウムは3価の陽イオンであり、配位数は8である。 [0031] In this complex, europium metal centers is a trivalent cation, coordination number is eight. 一方、 on the other hand
配位子の2−テノイルトリフルオロアセトンは、ドーナ基の数が2、電荷が1価の陰イオンであり、1、10− 2-thenoyl trifluoroacetone ligands, the number of Donna group 2, the charge is a monovalent anion, 1,10
フェナントロリンはドナー基の数が2で電荷が中性である。 Phenanthroline is number charge 2 is neutral donor group. したがって、錯体全体として、配位数、及び、電荷はそれぞれ中性、飽和であり、分子内錯塩を形成している。 Therefore, the whole complex, coordination number, and the charge are respectively neutral, saturated, form an intramolecular complex.

【0032】このように作製した素子を以下、(a 2 [0032] The device thus produced less, (a 2)
素子と称する。 Referred to as an element. (実験)本実施例の(a 1 )素子、(a 2 )素子を用いて、ホール注入電極をプラス、電子注入電極をマイナスにバイアスして、電圧を印加し、素子の発光特性を調べたので下記表1にその結果を示す。 With (a 1) element, (a 2) element (Experiment) In this example, a hole injecting electrode plus, and biasing the electron injection electrode in the negative, voltage is applied, examined the light emitting characteristics of the element since the results are shown in table 1.

【0033】 [0033]

【表1】 [Table 1]

【0034】表1から明らかなように、(a 1 )素子、 As is apparent from Table 1, (a 1) element,
(a 2 )素子それぞれ青色、赤色の発光を呈した。 (A 2) elements respectively exhibited blue, red emission. (第2実施例) (実施例)有機発光層にアゾメチン−ピコリン−亜鉛から構成された分子内錯塩(上記化2に示す)、有機電子輸送層にアゾメチン−ピリジン−亜鉛から構成された分子内錯塩(下記化5に示す)を用いた以外は、上記実施例2と同様に素子を作成した。 (Second Embodiment) (Example) azomethine the organic light-emitting layer - picoline - (shown in the chemical formula 2) intramolecular complex consists of zinc, azomethine the organic electron-transporting layer - pyridine - in molecule composed of zinc except for using the complex (Represented by Formula 5) was prepared in the same manner as in example 2 element.

【0035】このように作成した素子を、以下(b)素子と称する。 [0035] The device fabricated in this manner is hereinafter referred to (b) element.

【0036】 [0036]

【化5】 [Of 5]

【0037】(比較例)有機電子輸送層にtBu−PB [0037] (Comparative Example) organic electron-transporting layer tBu-PB
D(下記化6に示す)を用いた以外は上記実施例と同様に素子を作成した。 Except for using D (shown by the following chemical formula 6) A device was prepared similarly to the above embodiment.

【0038】 [0038]

【化6】 [Omitted]

【0039】このように作成した素子を、以下(y)素子と称する。 [0039] The device fabricated in this manner is hereinafter referred to (y) devices. (実験)本実施例の(b)素子と比較例の(y)素子を用いて、発光輝度、発光ピーク波長、発光色、さらに、 With (y) element of the comparative example and (b) elements (Experiment) In this example, light-emitting luminance, emission peak wavelength, emission color, further,
保存特性を調べたので下記表2にその結果を示す。 It was studied storage characteristics and the results are shown in Table 2 below.

【0040】 [0040]

【表2】 [Table 2]

【0041】表1から明らかなように、本実施例の(b)素子の方が、低電圧、低電流密度でありながら高輝度発光を呈した。 As is apparent from Table 1, towards the (b) element of this embodiment, low voltage, it exhibited a high brightness light emitting while a low current density. これは、有機電子輸送層に有機発光層と類似の分子構造を持つ分子内錯塩を用いることにより、電子輸送層と発光層との界面接合状態が良好になり、発光特性が向上したものと考えられる。 This can be achieved by using an intramolecular complex with a similar molecular structure as organic light-emitting layer in the organic electron-transporting layer, the interface bonding state of the electron-transporting layer and the light emitting layer are improved, considered that light emission characteristics are improved It is. また、比較例の(y)素子は保存3日後には光らなくなったが、本実施例の(b)素子は保存1週間後にも良好な発光を示した。 Further, (y) element of the comparative example is no longer emit light after 3 days storage, (b) element of this embodiment showed good emission even after 1 week storage. これは、tBu−PBDと比較して分子内錯塩は製膜後の安定が高いために、結晶の析出が起こらず、保存性が向上したものと考えられる。 This intramolecular complex compared to tBu-PBD in order stable high after film, it does not occur the precipitation of crystalline is considered that the storage stability is improved.

【0042】(その他の事項)配位子の種類や分子内錯塩が有する配位子の種類の数等は上記実施例に限定されるものではない。 [0042] not limited to the above embodiment Suto types (other matters) ligand having the ligand type and intramolecular complex.

【0043】 [0043]

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、 As described in the foregoing, according to the present invention,
固体状態で発光し、しかも昇華性の高い分子内錯塩のうち、分子構造内に2種類以上の配位子を有した分子内錯塩を発光材料として用いることにより、配位子の種類が1種類の分子内錯塩と比較して配位子の自由度が広がり、結果として発光材料となるキレート錯体の種類が増え、材料選択の幅が広がるという効果を奏した。 Emitted in the solid state, yet of high sublimation intramolecular complex, by using an intramolecular complex having two or more ligands in the molecular structure as a light emitting material, type of ligand one spread freedom of ligands as compared to the intramolecular complex, increasing the types of chelate complex as an emission material as a result, it provides an advantage that the width of material selection is widened.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】本発明の一例に係る電界発光素子の断面図である。 1 is a cross-sectional view of an electroluminescent device according to an embodiment of the present invention.

【図2】キレート錯体についての説明を行うための図である。 2 is a diagram for a description of the chelate complex.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 ガラス基板 2 ホール注入電極 3 有機ホール輸送層 4 有機発光層 5 電子注入電極 1 glass substrate 2 hole injecting electrode 3 organic hole transport layer 4 organic light emitting layer 5 electron injection electrode

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤井 孝則 守口市京阪本通2丁目18番地 三洋電機株 式会社内 (72)発明者 西尾 佳高 守口市京阪本通2丁目18番地 三洋電機株 式会社内 (72)発明者 柴田 賢一 守口市京阪本通2丁目18番地 三洋電機株 式会社内 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (72) inventor Takanori Fujii Moriguchi Keihanhondori 2-chome 18 address Sanyo Electric Co., the company (72) inventor Nishio Keidaka Moriguchi Keihanhondori 2-chome 18 address Sanyo Electric Co., within the company (72) inventor Kenichi Shibata Moriguchi Keihanhondori 2-chome 18 address Sanyo Electric Co., the company

Claims (3)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 ホール注入電極と、電子注入電極との間に少なくとも有機発光層を含む有機薄膜層を有する電界発光素子において、 上記有機薄膜層の材料として、2種類以上の配位子を含む分子内錯塩が用いられていることを特徴とする電界発光素子。 And 1. A hole injecting electrode, at electroluminescent device having an organic thin film layer containing at least an organic luminescent layer between an electron injection electrode, a material of the organic thin film layer comprises two or more ligands electroluminescent device, characterized in that the intramolecular complex is used.
  2. 【請求項2】 上記分子内錯塩が、有機発光層に用いられていることを特徴とする請求項1記載の電界発光素子。 Wherein said intramolecular complex salt, electroluminescent device of claim 1, wherein a used in the organic light emitting layer.
  3. 【請求項3】 上記電界発光素子において、上記有機薄膜層が更に有機電子輸送層を有しており、当該有機電子輸送層に分子内錯塩を用いたことを特徴とする請求項2 3. A said electroluminescent element, the organic thin film layer further has an organic electron transport layer, claim characterized by using the intramolecular complex in the organic electron-transporting layer 2
    記載の電界発光素子。 Electroluminescence device according.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US6365270B2 (en) 1994-12-13 2002-04-02 The Trustees Of Princeton University Organic light emitting devices

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