JPH06279529A - Production of ethylene polymer - Google Patents

Production of ethylene polymer

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JPH06279529A
JPH06279529A JP5089385A JP8938593A JPH06279529A JP H06279529 A JPH06279529 A JP H06279529A JP 5089385 A JP5089385 A JP 5089385A JP 8938593 A JP8938593 A JP 8938593A JP H06279529 A JPH06279529 A JP H06279529A
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JP
Japan
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titanium
solid catalyst
polymer
ethylene
catalyst component
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JP5089385A
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Japanese (ja)
Inventor
Tsuguhiko Hakozaki
次彦 箱崎
Yoshimitsu Ishihara
吉満 石原
Shinji Hikuma
新次 日隈
Minoru Suzuki
穣 鈴木
Shintaro Inasawa
伸太郎 稲沢
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Showa Denko KK
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Publication date
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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
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Abstract

PURPOSE:To produce a deashing-free ethylene polymer by using a catalyst which is highly active and can produce an ethylene polymer having a very narrow molecular weight distribution or an ethylene/alpha-olefin copolymer reduced in the content of polymers of very low molecular weights. CONSTITUTION:An ethylene polymer is produced by using a catalyst comprising a solid catalyst component, obtained by a reaction by contact among a magnesium compound, a titanium compound and an electron-donating compound (ED) and having a titanium content of 3-6wt.% and an ED/titanium molar ratio of 0.3-0.8, and an organoaluminum compound.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は極めて狭い分子量分布を
有するエチレン系重合体の製造方法に関する。更に詳し
くは新規な重合活性の優れた触媒系を使用して、エチレ
ンを単独重合またはエチレンと他のオレフィン類とを共
重合させることにより、高活性でかつ分子量分布が極め
て狭いエチレン系重合体を製造する方法に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing an ethylene polymer having an extremely narrow molecular weight distribution. More specifically, by using a novel catalyst system having excellent polymerization activity, homopolymerization of ethylene or copolymerization of ethylene with other olefins produces an ethylene-based polymer with high activity and extremely narrow molecular weight distribution. It relates to a method of manufacturing.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より分子量分布が比較的狭く、射出
成形に適するエチレン系重合体を製造する方法は数多く
提案されているが、これらの中で分子量分布が狭いとさ
れている触媒系を用いてエチレンを単独重合して得られ
る重合体においても、溶媒(例えばn−ヘキサン)を用
いて抽出を行った場合、多量の抽出分(極低分子量重合
体)が存在することが知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, many methods for producing an ethylene polymer having a relatively narrow molecular weight distribution and suitable for injection molding have been proposed. Among them, a catalyst system having a narrow molecular weight distribution is used. It is known that even in a polymer obtained by homopolymerizing ethylene, a large amount of extractables (extremely low molecular weight polymer) exists when extraction is performed using a solvent (for example, n-hexane). .

【0003】これらの極低分子量重合体の存在は、重合
体を製造するときにはファウリングやブリッジングの原
因となると共に、重合体を成形する際発煙、メヤニ ま
た臭気の原因となる。これらの現象はエチレンと他のα
−オレフィンとを共重合させて得られる共重合体の製造
及びこのような共重合体の成形において顕著となり、特
に中密度及び低密度ポリエチレンの製造においてはn−
ヘキサン溶媒による抽出量が増大する。この場合の該抽
出分は主として極低分子量重合体から構成されており、
共重合体の密度分布(分岐度分布)は該極低分子量重合
体の存在量の多少により決定される。それゆえ、従来の
ポリエチレンはプロセス面でポリマーの極低分子量重合
体成分の抽出を行い、これらの成分を除去していた。
The presence of these extremely low molecular weight polymers causes fouling and bridging in the production of the polymer, and also causes smoke, smoke and odor when the polymer is molded. These phenomena are due to ethylene and other α
-Notable in the production of copolymers obtained by copolymerizing with olefins and in the molding of such copolymers, especially n- in the production of medium and low density polyethylene.
The amount of extraction with the hexane solvent increases. The extract in this case is mainly composed of an extremely low molecular weight polymer,
The density distribution (branching degree distribution) of the copolymer is determined by the amount of the extremely low molecular weight polymer present. Therefore, in the conventional polyethylene, the very low molecular weight polymer components of the polymer are extracted and the components are removed in terms of process.

【0004】近年、マグネシウム化合物、チタンハロゲ
ン化物および電子供与性化合物(以下、EDという。)
を接触反応させて得られる固体触媒成分、有機アルミニ
ウム化合物及び外部EDとなる化合物からなる触媒を用
いてオレフィンを重合させるとき、高立体規則性の重合
体が得られる高活性な高性能重合触媒系が開発されてい
る。
In recent years, magnesium compounds, titanium halides and electron donating compounds (hereinafter referred to as ED).
Highly active high-performance polymerization catalyst system capable of obtaining a polymer with high stereoregularity when an olefin is polymerized by using a catalyst composed of a solid catalyst component obtained by catalytically reacting benzene, an organoaluminum compound and a compound to be an external ED Is being developed.

【0005】例えば特開昭60−23404号、特開昭
60−44507号等においては、ハロゲン化炭化水素
中に懸濁させたジアルコキシマグネシウムに芳香族ジカ
ルボン酸ジエステルおよびチタンハロゲン化合物を接触
反応させて得られる固体触媒成分により高立体規則性の
ポリプロピレンが高活性で得られることが開示されてい
る。
For example, in JP-A-60-23404 and JP-A-60-44507, dialkoxymagnesium suspended in a halogenated hydrocarbon is subjected to a catalytic reaction with an aromatic dicarboxylic acid diester and a titanium halogen compound. It is disclosed that a polypropylene having high stereoregularity can be obtained with high activity by the solid catalyst component obtained as described above.

【0006】しかしながら、本発明者らの検討では、エ
チレンの重合においては、分子量分布の狭い重合体を得
ようとすると充分な活性が得られない等の問題があっ
た。
However, according to the studies by the present inventors, in the polymerization of ethylene, there was a problem in that sufficient activity could not be obtained if an attempt was made to obtain a polymer having a narrow molecular weight distribution.

【0007】また極低分子量重合体の生成量を減少させ
る技術として特公昭56−39766号、特公昭59−
1408号、特公昭59−1409号、特公昭63−2
18709号等の提案がなされているが、何れも極低分
子量重合体の生成を充分に抑えているとは言い難い。
Further, as a technique for reducing the production amount of an extremely low molecular weight polymer, JP-B-56-39766 and JP-B-59-
1408, JP 59-1409, JP 63-2
Although proposals such as No. 18709 have been made, it is hard to say that any of them has sufficiently suppressed generation of an extremely low molecular weight polymer.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高活性であ
り、極めて狭い分子量分布を有し、かつ他のα−オレフ
ィンと共重合させた場合においても極低分子量重合体の
生成が少く、触媒残渣を除去することの不必要ないわゆ
る無脱灰エチレン系重合体の製造方法の開発を目的とす
る。
The present invention is highly active, has an extremely narrow molecular weight distribution, and produces a very low molecular weight polymer even when it is copolymerized with other α-olefins. The purpose of the present invention is to develop a method for producing a so-called non-deashed ethylene-based polymer that does not require removal of catalyst residues.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、(a)マグネ
シウム化合物、チタン化合物および電子供与性化合物を
接触反応させて得られる固体触媒成分であって、該成分
中のチタン担持量が3〜6wt%であり、かつ担持チタ
ン量に対する担持された電子供与性化合物(ED)のモ
ル比(ED/チタン)が0.3〜0.8である固体触媒
成分および(b)有機アルミニウム化合物からなる触媒
を用いることを特徴とするエチレン系重合体の製造方法
を開発することにより上記の目的を達成した。
The present invention provides (a) a solid catalyst component obtained by catalytically reacting a magnesium compound, a titanium compound and an electron-donating compound, wherein the amount of titanium supported in the component is 3 to. 6% by weight, and a solid catalyst component having a molar ratio (ED / titanium) of the supported electron donating compound (ED) to the amount of supported titanium of 0.3 to 0.8 and (b) an organoaluminum compound. The above object was achieved by developing a method for producing an ethylene-based polymer characterized by using a catalyst.

【0010】本発明の固体触媒成分の製造に使用される
マグネシウム化合物としてはマグネシウムアルコラー
ト、ハロゲン化マグネシウム、脂肪酸マグネシウム等を
挙げることができる。このうちマグネシウムアルコラー
トは一般式(I)で示されるものである。 Mg(OR12 (I)
Examples of the magnesium compound used for producing the solid catalyst component of the present invention include magnesium alcoholate, magnesium halide, magnesium fatty acid and the like. Among them, magnesium alcoholate is represented by the general formula (I). Mg (OR 1 ) 2 (I)

【0011】(I)式において、R1 は炭素数が多くと
も8個のアルキル基、シクロアルキル基、アルキル基を
有するシクロアルキル基、アリール(aryl)基及び
アラルキル基からなる群から選ばれた炭化水素基であ
る。
In the formula (I), R 1 is selected from the group consisting of an alkyl group having at most 8 carbon atoms, a cycloalkyl group, a cycloalkyl group having an alkyl group, an aryl group and an aralkyl group. It is a hydrocarbon group.

【0012】これらのマグネシウムアルコラートはマグ
ネシウムと低級アルコール(例えば、メチルアルコー
ル、エチルアルコール)とを反応することによって得ら
れるもの及びこれらのマグネシウムアルコラートと高級
アルコール、フェノール類との反応により置換されたマ
グネシウムアルコラートが挙げられ、それらの製造方法
は良く知られている。
These magnesium alcoholates are obtained by reacting magnesium with a lower alcohol (for example, methyl alcohol, ethyl alcohol), and magnesium alcoholates substituted by the reaction of these magnesium alcoholates with higher alcohols and phenols. And their manufacturing methods are well known.

【0013】これらのマグネシウムアルコラートのうち
代表的なものとしては、マグネシウムメチラート、マグ
ネシウムエチラート、マグネシウム−n−プロピラー
ト、マグネシウムイソプロピラート、マグネシウムブチ
レート、マグネシウムヘキシレート、フェノキシマグネ
シウム、マグネシウムベンジレート等のアルコレート及
びマグネシウムクレドールなどが挙げられる。これらの
マグネシウムアルコラートのうち前記一般式(I)にお
いてR’は炭素数が多くとも3個のアルキル基またはフ
ェニール基で表されるものが望ましい。
Typical of these magnesium alcoholates are magnesium methylate, magnesium ethylate, magnesium-n-propylate, magnesium isopropylate, magnesium butyrate, magnesium hexylate, phenoxymagnesium, magnesium benzylate and the like. Alcoholate and magnesium credol. Among these magnesium alcoholates, those represented by the general formula (I) in which R ′ is preferably an alkyl group having at most 3 carbon atoms or a phenyl group are preferable.

【0014】ハロゲン化マグネシウムとしては塩化マグ
ネシウムが最も好ましい。また、脂肪酸マグネシウムと
しては、飽和脂肪酸マグネシウムが好ましく、ステアリ
ン酸マグネシウム、オクタン酸マグネシウム、デカン酸
マグネシウムおよびラウリル酸マグネシウムが特に好ま
しい。
The magnesium halide is most preferably magnesium chloride. Further, as the fatty acid magnesium, saturated fatty acid magnesium is preferable, and magnesium stearate, magnesium octanoate, magnesium decanoate and magnesium laurate are particularly preferable.

【0015】固体触媒成分の製造に使用されるEDとし
ては、安息香酸エステル類でもよいが、一般にはジエチ
ルフタレート、ジ−n−プロピルフタレート、ジイソプ
ロピルフタレート、ジ−n−ブチルフタレート、ジ−n
−オクチルナフタリンジカルボン酸ジエチル、ナフタリ
ンジカルボン酸ジブチル等の芳香族ジカルボン酸エステ
ル、またアルコキシエステル、代表的なものとしては3
−エトキシ2−トリルプロピオン酸エチル、3−エトキ
シ3−tert−ブチルプロピオン酸エチル、2−te
rt−ブチルプロピオン酸ブチル等が効果の面からは好
ましい。
The ED used in the production of the solid catalyst component may be benzoic acid esters, but generally diethyl phthalate, di-n-propyl phthalate, diisopropyl phthalate, di-n-butyl phthalate, di-n.
-Aromatic dicarboxylic acid esters such as diethyl octylnaphthalene dicarboxylate and dibutyl naphthalene dicarboxylate, and alkoxyesters, typically 3
-Ethoxy ethoxy 2-tolyl propionate, 3-ethoxy 3-tert-butyl ethyl propionate, 2-te
From the viewpoint of effects, rt-butyl butyl propionate and the like are preferable.

【0016】固体触媒成分の調製に使用される溶媒とし
ては、芳香族炭化水素化合物(例えば、ベンゼン、トル
エン、キシレン)並びに炭化水素のハロゲン化物(例え
ば、塩化メチレン、ジクロロエタン、四塩化炭素、トリ
クロロエタン)およびこれらの混合物が挙げられる。特
にそれらの沸点が30〜150℃のものが望ましく、取
り分け塩化メチレンおよびトルエンが最適である。
Solvents used for preparing the solid catalyst component include aromatic hydrocarbon compounds (eg, benzene, toluene, xylene) and hydrocarbon halides (eg, methylene chloride, dichloroethane, carbon tetrachloride, trichloroethane). And mixtures thereof. In particular, those having a boiling point of 30 to 150 ° C. are desirable, and among them, methylene chloride and toluene are most suitable.

【0017】本発明において使用されるチタン化合物と
しては四塩化チタン、三塩化チタン等のハロゲン化チタ
ン;チタンブトキシド、チタンイソプロポキシド、チタ
ンエトキシド等チタンアルコキシドのハロゲン置換体;
フェノキシチタンクロライド等アルコキシチタンハライ
ド等を例示することができる。また、これらの化合物の
2種以上の混合物であっても良い。好ましくはハロゲン
を含む4価のチタン化合物であり、特に好ましくは四塩
化チタンである。
The titanium compounds used in the present invention include titanium tetrachloride, titanium trichloride, and other halogenated titanium; titanium butoxide, titanium isopropoxide, titanium ethoxide, and other halogen-substituted titanium alkoxides;
Examples thereof include phenoxy titanium chloride and other alkoxy titanium halides. Also, a mixture of two or more of these compounds may be used. A tetravalent titanium compound containing halogen is preferable, and titanium tetrachloride is particularly preferable.

【0018】本発明の特徴は固体触媒成分中の組成にあ
る。固体触媒成分におけるチタン、マグネシウム、ED
の組成は、チタン3〜6wt%、マグネシウム5〜20
wt%、ED10〜20wt%であり、望ましくはマグ
ネシウム5〜8wt%、ED14〜16wt%である。
またED/チタンモル比が0.3〜0.8である。
A feature of the present invention is the composition in the solid catalyst component. Titanium, magnesium, ED in solid catalyst component
The composition of titanium is 3 to 6 wt% and magnesium is 5 to 20.
wt%, ED10 to 20 wt%, preferably 5 to 8 wt% magnesium, and ED14 to 16 wt%.
The ED / titanium molar ratio is 0.3 to 0.8.

【0019】即ち、この範囲からはずれると重合活性が
著しく低下したり、また分子量分布が広くなったりする
現象が見られる。
That is, if it deviates from this range, there is a phenomenon that the polymerization activity is remarkably lowered and the molecular weight distribution is broadened.

【0020】これらの固体触媒成分はマグネシウム化合
物とEDをあらかじめ前述の不活性溶媒で懸濁した後、
マグネシウムに対し2〜10倍モル、好ましくは4〜5
倍モルの四塩化チタンを添加することでできる。特にE
D/チタンの比の変更は、マグネシウム化合物に対する
EDの配合割合を変更することにより容易に達成でき
る。
These solid catalyst components are obtained by previously suspending a magnesium compound and ED in the above-mentioned inert solvent,
2 to 10 times mol of magnesium, preferably 4 to 5
This can be done by adding a double mole of titanium tetrachloride. Especially E
The change of the D / titanium ratio can be easily achieved by changing the mixing ratio of ED with respect to the magnesium compound.

【0021】固体触媒成分を得るためには、成分を形成
する各原料物質を一括して混合し、加熱反応させてもよ
いが、好ましくはマグネシウム化合物とED及び溶媒を
0〜100℃で0.2〜2.5時間反応させた後、これ
にハロゲン化チタンを加え、−50〜150℃で1.0
〜2.5時間反応させ、得られた反応物をハロゲンを検
出しなくなるまで洗浄することによって得ることができ
る。
In order to obtain the solid catalyst component, the respective raw materials forming the component may be mixed together and reacted by heating, but preferably the magnesium compound, ED and the solvent are mixed at 0-100 ° C. for 0. After reacting for 2 to 2.5 hours, titanium halide is added thereto, and the mixture is added at -50 to 150 ° C. to 1.0.
It can be obtained by reacting for ~ 2.5 hours and washing the obtained reaction product until halogen is no longer detected.

【0022】重合において該固体触媒成分と共に使用さ
れる有機アルミニウム化合物は、一般式 AlR2 r3-r (II) で表される有機アルミニウム化合物が使用される。(I
I)式において、R2 は炭素数が多くとも12個の脂肪
族、脂環族もしくは芳香族の炭化水素基であり、Xはハ
ロゲン原子または水素原子であり、rは2または3の数
である。代表例としてはトリエチルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、
ジエチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニ
ウムクロライドなどが挙げられる。
As the organoaluminum compound used in the polymerization together with the solid catalyst component, an organoaluminum compound represented by the general formula AlR 2 r X 3-r (II) is used. (I
In formula (I), R 2 is an aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbon group having at most 12 carbon atoms, X is a halogen atom or a hydrogen atom, and r is a number of 2 or 3. is there. Typical examples are triethyl aluminum, triisobutyl aluminum, trihexyl aluminum,
Examples thereof include diethylaluminum hydride and diethylaluminum chloride.

【0023】有機アルミニウム化合物の固体触媒成分に
対する配合割合は、ベンチテスト、パイロットプラン
ト、本プラントなどにより異なるが、アルミニウム/チ
タンのモル比として約20〜50程度、触媒仕込みの場
合、イソブタンを溶媒とするときはアルミニウム濃度と
して約0.5〜1.25mmol/l程度を目安として
行う。
The mixing ratio of the organoaluminum compound to the solid catalyst component varies depending on the bench test, pilot plant, main plant, etc., but the molar ratio of aluminum / titanium is about 20 to 50. When the catalyst is charged, isobutane is used as the solvent. In doing so, the aluminum concentration is about 0.5 to 1.25 mmol / l as a guide.

【0024】また本発明において使用する原料モノマー
は、対象とする製品が高密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、リニア低密度ポリエチレン等により異なり、
高密度ポリエチレンを得たいときはエチレン単独、また
中密度ポリエチレン、リニア低密度ポリエチレン等を得
たいときエチレンに少量のα−オレフィンを共重合させ
る。
The raw material monomers used in the present invention differ depending on the product to be processed, such as high density polyethylene, medium density polyethylene, linear low density polyethylene, etc.
To obtain high-density polyethylene, ethylene is used alone. To obtain medium-density polyethylene, linear low-density polyethylene, etc., ethylene is copolymerized with a small amount of α-olefin.

【0025】エチレンと共重合するα−オレフィンとし
てはプロピレン、ブテン−1、ヘキセン−1,4−メチ
ルペンテン−1、ビニルシクロヘキセン、オクテン−1
およびスチレン等の炭素数3〜15の不飽和炭化水素で
あるが一般にはプロピレン、ブテン−1、ヘキセン−1
または4−メチルペンテン−1である。得られるエチレ
ン系重合体中に占める上記のα−オレフィンの割合は一
般には20モル%以下が望ましく、特に15モル以下が
好ましい。
As the α-olefin copolymerizable with ethylene, propylene, butene-1, hexene-1,4-methylpentene-1, vinylcyclohexene, octene-1.
And unsaturated hydrocarbons having 3 to 15 carbon atoms such as styrene, but generally propylene, butene-1, hexene-1.
Alternatively, it is 4-methylpentene-1. The proportion of the above α-olefin in the obtained ethylene polymer is generally preferably 20 mol% or less, and particularly preferably 15 mol or less.

【0026】重合は通常の高・中密度ポリエチレンの条
件と変わることなく、有機溶媒の存在下でもあるいは不
存在下でも行うことができ、またオレフィン単量体は気
体及び液体の何れの状態でも用いることができる。重合
温度は常温〜300℃、好ましくは100℃以下であ
り、重合圧力は1〜200kg/cm2 ・G、好ましく
は50kg/cm2 ・G以下であり、気相法、スラリー
法または溶液法により実施することができる。
Polymerization can be carried out in the presence or absence of an organic solvent without changing from the usual conditions for high- and medium-density polyethylene, and the olefin monomer is used in either gas or liquid state. be able to. The polymerization temperature is room temperature to 300 ° C., preferably 100 ° C. or less, the polymerization pressure is 1 to 200 kg / cm 2 · G, preferably 50 kg / cm 2 · G or less, and the gas phase method, slurry method or solution method is used. It can be carried out.

【0027】[0027]

【作用】本発明の触媒が、エチレン重合体を製造するの
に活性が大であり、得られた重合体の分子量分布が狭
く、また極低分子量重合体の生成割合が少ない理由につ
いては解明できなかった。
[Effect] The reason why the catalyst of the present invention is highly active in producing an ethylene polymer, the obtained polymer has a narrow molecular weight distribution, and the production ratio of an extremely low molecular weight polymer is small can be clarified. There wasn't.

【0028】ただ該触媒系はそのままでも充分に分子量
分布の狭い重合体の製造ができるが、これにテトラメト
キシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエ
トキシシラン、テトラエトキシシラン、トリエトキシエ
チルシラン、エトキシトリエチルシラン、テトラプロポ
キシシラン、ジプロポキシジプロピルシラン、テトライ
ソプロポキシシラン、ジイソプロポキシジイソプロピル
シラン、ジメチルジエチルシラン、ジエトキシジブチル
シラン等の珪素化合物を併用するときは、重合活性は若
干低下するが、更に分子量分布の狭い重合体を得ること
ができる。以下、本発明を実施例及び比較例により具体
的に説明する。
Although the catalyst system can be used as it is to produce a polymer having a sufficiently narrow molecular weight distribution, tetramethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, tetraethoxysilane, triethoxyethylsilane, ethoxytriethyl can be prepared. When a silicon compound such as silane, tetrapropoxysilane, dipropoxydipropylsilane, tetraisopropoxysilane, diisopropoxydiisopropylsilane, dimethyldiethylsilane or diethoxydibutylsilane is used in combination, the polymerization activity is slightly lowered, but A polymer having a narrow molecular weight distribution can be obtained. Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples.

【0029】[0029]

【実施例】【Example】

(実施例1) (1)固体触媒成分の製造 温度計、撹拌機を備えた200mlの三ツ口フラスコを
充分窒素置換し、この中にジエトキシマグネシウム1.
11g、トルエン10mlおよびEDとしてジ−n−ブ
チルフタレート0.46mlを入れ、70℃で1時間反
応する。その後70℃、撹拌の状態で四塩化チタン4.
8mlを素早く添加する。次にフラスコ内の温度を11
0℃まで昇温し2時間反応する。反応後室温まで冷却
し、200mlのn−ヘキサンで数回洗浄後、上澄み液
を抜き50〜60℃の温水にて水洗した後、20〜60
分の減圧乾燥を行い、固体触媒成分を得た。得られた固
体触媒成分中のチタン担持量は4.0wt%、ED/チ
タンのモル比は0.6であった。
(Example 1) (1) Production of solid catalyst component A 200 ml three-necked flask equipped with a thermometer and a stirrer was sufficiently replaced with nitrogen, and diethoxymagnesium 1.
11 g, 10 ml of toluene and 0.46 ml of di-n-butyl phthalate as ED are added, and the mixture is reacted at 70 ° C. for 1 hour. Then, titanium tetrachloride in a state of stirring at 70 ° C. 4.
Quickly add 8 ml. Next, set the temperature in the flask to 11
The temperature is raised to 0 ° C. and the reaction is performed for 2 hours. After the reaction, the mixture was cooled to room temperature, washed several times with 200 ml of n-hexane, the supernatant was removed and washed with warm water of 50 to 60 ° C., and then 20 to 60.
The solid was dried under reduced pressure for a minute to obtain a solid catalyst component. The amount of supported titanium in the obtained solid catalyst component was 4.0 wt% and the molar ratio of ED / titanium was 0.6.

【0030】(2)エチレンの重合 充分窒素置換した1.2Lオートクレーブに、上記の方
法で得られた充分に乾燥した固体触媒成分を11.4m
gとトリイソブチルアルミニウムの0.5モル/lペン
タン溶液を1.5ml(149mg)、イソブタン60
0mlおよび水素2.5kg/cm2 ・Gを仕込み、オ
ートクレーブの内温を90℃に昇温し、エチレンの分圧
が5kg/cm2 ・Gになるまで加圧し、重合を開始し
た。その後、エチレン分圧を5kg/cm2 ・Gに保ち
ながら1時間重合を行った後、オートクレーブから重合
体以外のガスを系外に放出することにより重合を終結し
たところ、白色粉末状の重合体が得られた。
(2) Polymerization of ethylene A fully dried solid catalyst component obtained by the above method was placed in a 1.2 L autoclave, which had been sufficiently replaced with nitrogen, by 11.4 m.
1.5 ml (149 mg) of a 0.5 mol / l pentane solution of g and triisobutylaluminum, isobutane 60
0 ml of hydrogen and 2.5 kg / cm 2 · G of hydrogen were charged, the internal temperature of the autoclave was raised to 90 ° C., and the pressure was increased until the partial pressure of ethylene became 5 kg / cm 2 · G to start the polymerization. Then, polymerization was carried out for 1 hour while maintaining the ethylene partial pressure at 5 kg / cm 2 · G, and the polymerization was terminated by releasing the gas other than the polymer from the autoclave to the outside. As a result, a white powdery polymer was obtained. was gotten.

【0031】得られた重合体は114gであり重合活性
は2000g/g固体触媒・時間・エチレン分圧であっ
た。また、極低分子量重合体及び極低密度重合体の指標
としての沸騰ノルマルヘキサン抽出量は0.16wt%
であり、その生成量の少ないことが明らかである。
The obtained polymer was 114 g, and the polymerization activity was 2000 g / g solid catalyst / hour / ethylene partial pressure. The boiling normal n-hexane extraction amount as an index of the extremely low molecular weight polymer and the extremely low density polymer is 0.16 wt%.
And it is clear that the amount of production is small.

【0032】得られた重合体の密度0.95g/cc、
メルトフローレート(JIS K−7210,表1の試
験条件4;試験温度190℃、試験荷重2.16kg
f,以下MFRという。)は1.80g/10分であ
り、ハイロードメルトインデックス(JIS K−72
10、表1の試験条件7;190℃、21.6kgf,
以下、HLMIという。)は37.3g/10分であっ
た。それらの比、即ち、HLMI/MFRは20.7で
あり、分子量分布は極めて狭いものであった。
The density of the obtained polymer 0.95 g / cc,
Melt flow rate (JIS K-7210, test condition 4 in Table 1; test temperature 190 ° C., test load 2.16 kg
f, hereinafter referred to as MFR. ) Is 1.80 g / 10 minutes, and high load melt index (JIS K-72
10, test condition 7 in Table 1; 190 ° C., 21.6 kgf,
Hereinafter referred to as HLMI. ) Was 37.3 g / 10 minutes. Their ratio, HLMI / MFR, was 20.7, and the molecular weight distribution was extremely narrow.

【0033】(実施例2)実施例1で得られた固体触媒
成分を10.9mg用いたこと及び重合時にコモノマー
としてヘキセン−1を40g圧入した以外は実施例1と
全く同様の条件で重合を行った。その結果重合活性は2
300g/g固体触媒・時間・エチレン分圧であり、得
られた重合体の密度0.92、MFRは0.73g/1
0分、HLMI/MFRは22.4であり、共重合体と
した場合においても分子量分布の狭いものが得られた。
またヘキセン−1を共重合したにもかかわらず、沸騰ノ
ルマルヘキサン抽出量は1.02wt%であり、共重合
体としては少量に押さえられている。
(Example 2) Polymerization was carried out under the same conditions as in Example 1 except that 10.9 mg of the solid catalyst component obtained in Example 1 was used and 40 g of hexene-1 was injected as a comonomer during the polymerization. went. As a result, the polymerization activity is 2
300 g / g solid catalyst, time, ethylene partial pressure, density of the obtained polymer 0.92, MFR 0.73 g / 1
At 0 minutes, HLMI / MFR was 22.4, and a copolymer having a narrow molecular weight distribution was obtained even when used as a copolymer.
In addition, the amount of boiling normal hexane extracted was 1.02 wt%, even though hexene-1 was copolymerized, and the amount of the copolymer was suppressed to a small amount.

【0034】(実施例3)実施例1におけるEDとして
ジ−n−ブチルフタレートを0.26ml用いた以外
は、固体触媒成分の製造及びエチレンの重合の条件を実
施例1と同様にして行った。固体触媒成分中のチタン担
持量は4.0wt%、ED/チタンのモル比は0.4、
重合活性は2500g/g固体触媒・時間・エチレン分
圧であり、得られた重合体の密度は0.95g/cc、
MFR0.50g/10分、HLMI/MFR=21.
2であり、分子量分布は極めて狭いものであった。また
沸騰ノルマルヘキサン抽出量は0.20wt%であり、
極低分子量重合体等の生成が少ないことが明らかであ
る。
(Example 3) The conditions for producing the solid catalyst component and the polymerization of ethylene were the same as in Example 1 except that 0.26 ml of di-n-butyl phthalate was used as the ED in Example 1. . The amount of titanium supported in the solid catalyst component was 4.0 wt%, the molar ratio of ED / titanium was 0.4,
The polymerization activity was 2500 g / g solid catalyst / time / ethylene partial pressure, and the density of the obtained polymer was 0.95 g / cc.
MFR 0.50 g / 10 minutes, HLMI / MFR = 21.
It was 2, and the molecular weight distribution was extremely narrow. The boiling normal hexane extraction is 0.20 wt%,
It is clear that the production of extremely low molecular weight polymers and the like is small.

【0035】(実施例4)実施例1の固体触媒製造にお
いて、マグネシウム化合物としてジエトキシマグネシウ
ムに代え塩化マグネシウムを等モル用いた以外は全く同
様の条件で固体触媒成分の調製を行った。得られた固体
触媒成分のチタン担持量は4.6wt%、ED/チタン
のモル比は0.4であった。この固体触媒成分を使い、
実施例1と全く同様の条件でエチレンの重合を行った。
得られた重合体は228gであり、重合活性は1590
g/g固体触媒・時間・エチレン分圧であった。また、
重合体のMFRは1.02g/10分、HLMIは2
4.3g/10分、HLMI/MFRは23.8、沸騰
ノルマルヘキサン抽出量は0.3wt%であった。
Example 4 A solid catalyst component was prepared under exactly the same conditions as in the production of the solid catalyst of Example 1, except that diethoxymagnesium was used as the magnesium compound instead of equimolar magnesium chloride. The amount of titanium supported on the obtained solid catalyst component was 4.6 wt%, and the molar ratio of ED / titanium was 0.4. Using this solid catalyst component,
Polymerization of ethylene was carried out under the same conditions as in Example 1.
The obtained polymer was 228 g, and the polymerization activity was 1590.
It was g / g solid catalyst / time / ethylene partial pressure. Also,
Polymer MFR 1.02g / 10min, HLMI 2
It was 4.3 g / 10 minutes, HLMI / MFR was 23.8, and boiling normal hexane extraction amount was 0.3 wt%.

【0036】(実施例5) (1)固体触媒成分の製造 温度計、かくはん機を備えた200mlの三ツ口フラス
コを充分窒素置換し、この中にジエトキシマグネシウム
1.19g、1,2ジクロロプロパン5.9ml及び3
−エトキシ3−t−ブチルプロピオン酸エチル0.42
gを入れ70℃で1時間反応する。その後、70℃、撹
拌状態で四塩化チタン4.9mlを素早く添加する。次
にフラスコ内の温度を110℃まで昇温し2時間反応す
る。反応後室温まで冷却し、200mlのn−ヘキサン
で数回洗浄後、上澄み液を抜き50〜60℃の温水にて
20〜60分水洗した後、減圧乾燥を行い、固体触媒成
分を得た。得られた固体触媒成分中のチタン担持量は
4.3wt%、ED/チタンのモル比は0.6であっ
た。
Example 5 (1) Production of solid catalyst component A 200 ml three-necked flask equipped with a thermometer and a stirrer was sufficiently replaced with nitrogen, and 1.19 g of diethoxymagnesium and 5 parts of 1,2-dichloropropane were added thereto. .9 ml and 3
Ethyl 3-ethoxy-3-t-butylpropionate 0.42
Add g and react at 70 ° C. for 1 hour. Then, 4.9 ml of titanium tetrachloride is quickly added at 70 ° C. with stirring. Next, the temperature in the flask is raised to 110 ° C. and the reaction is performed for 2 hours. After the reaction, the mixture was cooled to room temperature, washed several times with 200 ml of n-hexane, the supernatant was removed, washed with warm water of 50 to 60 ° C. for 20 to 60 minutes, and dried under reduced pressure to obtain a solid catalyst component. The amount of supported titanium in the obtained solid catalyst component was 4.3 wt% and the molar ratio of ED / titanium was 0.6.

【0037】(2)重合 実施例1と同じ条件で重合を行った。得られた重合体は
100gであり、重合活性は847g/g固体触媒・時
間・エチレン分圧であった。また、この重合体のMFR
は0.52g/10分であり、HLMIは9.9g/1
0分であった。それらの比、即ちHLMI/MFRは2
0.5、沸騰ノルマルヘキサン抽出量は0.16wt%
であり分子量分布は極めて狭いものであった。
(2) Polymerization Polymerization was carried out under the same conditions as in Example 1. The amount of the polymer obtained was 100 g, and the polymerization activity was 847 g / g solid catalyst / hour / ethylene partial pressure. Also, the MFR of this polymer
Is 0.52 g / 10 minutes, HLMI is 9.9 g / 1
It was 0 minutes. Their ratio, HLMI / MFR, is 2
0.5, boiling normal hexane extraction is 0.16 wt%
The molecular weight distribution was extremely narrow.

【0038】(実施例6)温度計、かくはん機を備えた
200mlの三ツ口フラスコを充分窒素置換し、この中
にジエトキシマグネシウム1.11g、塩化メチレンを
10ml及びEDとしてジ−n−ブチルフタレート0.
46mlを入れ,1時間リフラックスする。その後、1
0℃、撹拌状態で四塩化チタン4.8mlを素早く添加
する。次にフラスコ内の温度を110℃まで昇温し2時
間反応する。反応後室温まで冷却し、200mlのn−
ヘキサンで数回洗浄後、上澄み液を抜き50〜60℃の
温水にて20〜60分水洗した後、減圧乾燥を行い、固
体触媒成分を得た。得られた固体触媒成分中のチタン担
持量は5.0wt%、ED/チタンのモル比は0.6で
あった。得られた固体触媒を用いて実施例1と同様の重
合を行った。重合活性は2900g/g固体触媒・時間
・エチレン分圧であり、得られた重合体のMFRは0.
84g/10分、HLMI/MFRは22.3、沸騰ノ
ルマルヘキサン抽出量は0.22wt%であった。
(Example 6) A 200 ml three-necked flask equipped with a thermometer and a stirrer was sufficiently replaced with nitrogen, and 1.11 g of diethoxymagnesium, 10 ml of methylene chloride and 0-di-n-butylphthalate as ED were added. .
Add 46 ml and reflux for 1 hour. Then 1
Quickly add 4.8 ml of titanium tetrachloride under stirring at 0 ° C. Next, the temperature in the flask is raised to 110 ° C. and the reaction is performed for 2 hours. After the reaction, the mixture was cooled to room temperature and 200 ml of n-
After washing several times with hexane, the supernatant was removed and the mixture was washed with warm water at 50 to 60 ° C. for 20 to 60 minutes and then dried under reduced pressure to obtain a solid catalyst component. The amount of titanium supported in the obtained solid catalyst component was 5.0% by weight, and the molar ratio of ED / titanium was 0.6. Polymerization similar to Example 1 was performed using the obtained solid catalyst. The polymerization activity was 2900 g / g solid catalyst / time / ethylene partial pressure, and the MFR of the obtained polymer was 0.
It was 84 g / 10 minutes, HLMI / MFR was 22.3, and boiling normal hexane extraction amount was 0.22 wt%.

【0039】(実施例7)実施例1のエチレン重合にお
いて、ジイソプロピルジメトキシシランの0.1モル/
lのヘキサン溶液を0.6ml(10.6mg)添加す
ることにより行った。この結果重合活性は1100g/
g固体触媒・時間・エチレン分圧であり、得られた重合
体の密度は0.95g/cc,MFR1.20g/10
分、HLMIは23.7g/10分であり、それらの
比、HLMI/MFRは19.7、沸騰ノルマルヘキサ
ン抽出量は0.15wt%であった。重合活性は約半減
したが、分子量分布は更に狭い重合体が得られた。
Example 7 In the ethylene polymerization of Example 1, 0.1 mol /% of diisopropyldimethoxysilane was used.
It was carried out by adding 0.6 ml (10.6 mg) of 1 hexane solution. As a result, the polymerization activity was 1100 g /
g solid catalyst, time, ethylene partial pressure, the density of the obtained polymer was 0.95 g / cc, MFR 1.20 g / 10
Min, HLMI was 23.7 g / 10 min, their ratio, HLMI / MFR was 19.7, and the boiling normal hexane extraction amount was 0.15 wt%. Although the polymerization activity was reduced to about half, a polymer having a narrower molecular weight distribution was obtained.

【0040】(実施例8)実施例6で得られた固体触媒
成分にジイソプロピルジメトキシシランの0.1モル/
lのヘキサン溶液を0.6ml(10.6mg)添加し
た以外は実施例6と同一の条件で重合を行った。重合活
性は2190g/g固体触媒・時間・エチレン分圧であ
り、得られた重合体のMFRは0.72g/10分、H
LMI/MFRは20.5、沸騰ノルマルヘキサン抽出
量は0.16wt%であった。
(Example 8) 0.1 mol of diisopropyldimethoxysilane was added to the solid catalyst component obtained in Example 6
Polymerization was carried out under the same conditions as in Example 6 except that 0.6 ml (10.6 mg) of 1 hexane solution was added. Polymerization activity was 2190 g / g solid catalyst / time / ethylene partial pressure, MFR of the obtained polymer was 0.72 g / 10 min, H
The LMI / MFR was 20.5, and the boiling normal hexane extraction amount was 0.16 wt%.

【0041】(比較例1)実施例1における固体触媒成
分の製造においてEDとしてジ−n−ブチルフタレート
0.52ml、四塩化チタン1.6mlを使用した以外
はすべて実施例1と同様に固体触媒成分の製造及びエチ
レン重合の反応を行った。得られた固体触媒成分中のチ
タン担持量は1.0wt%、ED/チタンモル比は1.
8であった。これを用いた触媒の重合活性は150g/
g固体触媒・時間・エチレン分圧であり、得られた重合
体の密度は0.95g/cc、MFR0.1g/10
分、HLMI/MFR=22.3、沸騰ノルマルヘキサ
ン抽出量は0.23wt%であった。重合活性が極度に
低下していることが明らかである。
(Comparative Example 1) The same procedure as in Example 1 was repeated except that 0.52 ml of di-n-butyl phthalate and 1.6 ml of titanium tetrachloride were used as ED in the production of the solid catalyst component in Example 1. The production of the components and the reaction of ethylene polymerization were carried out. The amount of titanium supported in the obtained solid catalyst component was 1.0 wt% and the ED / titanium molar ratio was 1.
It was 8. The polymerization activity of the catalyst using this is 150 g /
g solid catalyst / time / ethylene partial pressure, the density of the obtained polymer was 0.95 g / cc, MFR 0.1 g / 10
Min, HLMI / MFR = 22.3, the boiling normal hexane extraction amount was 0.23 wt%. It is clear that the polymerization activity is extremely reduced.

【0042】(比較例2)実施例1における固体触媒成
分の製造において、EDとしてジ−n−ブチルフタレー
ト0.78ml、四塩化チタン5.4mlを使用した以
外はすべて実施例1と同様に固体触媒成分の製造及びエ
チレン重合の反応を行った。得られた固体触媒成分中の
チタン担持量は5.5wt%、ED/チタンモル比は
1.5であった。これを用いた触媒の重合活性は400
g/g固体触媒・時間・エチレン分圧であり、えられた
重合体の密度は0.95g/cc、MFR0.46g/
10分、HLMI/MFR=23.0、沸騰ノルマルヘ
キサン抽出量は0.25wt%であった。分子量分布も
拡がり、重合活性も低かった。
(Comparative Example 2) In the same manner as in Example 1, except that 0.78 ml of di-n-butyl phthalate and 5.4 ml of titanium tetrachloride were used as ED in the production of the solid catalyst component in Example 1. The production of the catalyst component and the ethylene polymerization reaction were carried out. The amount of supported titanium in the obtained solid catalyst component was 5.5% by weight, and the ED / titanium molar ratio was 1.5. The polymerization activity of the catalyst using this is 400
g / g solid catalyst / time / ethylene partial pressure, the density of the obtained polymer was 0.95 g / cc, MFR 0.46 g /
After 10 minutes, HLMI / MFR = 23.0 and boiling normal hexane extraction amount was 0.25 wt%. The molecular weight distribution was broad and the polymerization activity was low.

【0043】(比較例3)実施例1における固体触媒成
分の製造において、EDとしてジ−n−ブチルフタレー
ト0.25ml、四塩化チタン10.7mlを使用した
以外はすべて実施例1と同様に固体触媒成分の製造及び
エチレン重合の反応を行った。得られた固体触媒成分中
のチタン担持量は1.9wt%、ED/チタンモル比は
0.2であった。これを用いた触媒の重合活性は290
0g/g固体触媒・時間・エチレン分圧であり、えられ
た重合体の密度は0.95g/cc、MFR0.5g/
10分、HLMI/MFR=28.0、沸騰ノルマルヘ
キサン抽出量は0.54wt%であった。触媒の重合活
性は充分高かったが、分子量分布が広く、また沸騰ノル
マルヘキサン抽出量も大であり、発煙、メヤニ、臭いな
どの問題を内包しているものである。
(Comparative Example 3) In the same manner as in Example 1, except that 0.25 ml of di-n-butyl phthalate and 10.7 ml of titanium tetrachloride were used as ED in the production of the solid catalyst component in Example 1. The production of the catalyst component and the ethylene polymerization reaction were carried out. The amount of supported titanium in the obtained solid catalyst component was 1.9 wt%, and the ED / titanium molar ratio was 0.2. The polymerization activity of the catalyst using this is 290
0 g / g solid catalyst, time, ethylene partial pressure, the density of the obtained polymer was 0.95 g / cc, MFR 0.5 g /
10 minutes, HLMI / MFR = 28.0, boiling normal hexane extraction amount was 0.54 wt%. The polymerization activity of the catalyst was sufficiently high, but the molecular weight distribution was wide, and the boiling normal n-hexane extraction amount was large, which included problems such as fuming, smoke and odor.

【0044】(比較例4)実施例1における固体触媒成
分の製造において、EDとしてジ−n−ブチルフタレー
ト0.52ml、四塩化チタン1.8mlを使用した以
外はすべて実施例1と同様に固体触媒成分の製造及びエ
チレン重合の反応を行った。得られた固体触媒成分中の
チタン担持量は2.0wt%、ED/チタンモル比は
0.9であった。これを用いた触媒の重合活性は200
g/g固体触媒・時間・エチレン分圧であり、えられた
重合体の密度は0.95g/cc、MFR0.5g/1
0分、HLMI/MFR=20.7、沸騰ノルマルヘキ
サン抽出量は0.18wt%であった。分子量分布、ノ
ルマルヘキサン抽出量は小であり、好ましい重合体が得
られるが重合活性が極めて低かった。
(Comparative Example 4) A solid was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.52 ml of di-n-butyl phthalate and 1.8 ml of titanium tetrachloride were used as ED in the production of the solid catalyst component in Example 1. The production of the catalyst component and the ethylene polymerization reaction were carried out. The amount of titanium supported in the obtained solid catalyst component was 2.0 wt% and the ED / titanium molar ratio was 0.9. The polymerization activity of the catalyst using this is 200
g / g solid catalyst / time / ethylene partial pressure, the density of the obtained polymer was 0.95 g / cc, MFR 0.5 g / 1
At 0 minutes, HLMI / MFR = 20.7, the boiling normal hexane extraction amount was 0.18 wt%. The molecular weight distribution and the normal hexane extraction amount were small, and a preferable polymer was obtained, but the polymerization activity was extremely low.

【0045】(比較例5) (1) 固体触媒成分の製造 フラスコにジエトキシマグネシウム1.0g、ジプロピ
ルフタレ−ト0.3g及び塩化メチレン10mlを入
れ、還流下で1時間反応後、40mlの四塩化チタンの
中に反応物を圧入し、更に90℃で2時間反応した。冷
却後析出した固体成分を40℃のn−ヘプタンで洗浄し
た固体成分に新たに四塩化チタンを40ml加え、90
℃2時間反応させた。冷却後40℃のn−ヘプタンで数
回洗浄し、減圧乾燥して固体触媒成分を得た。得られた
固体触媒成分中のチタン担持量は2.7wt%、ED/
チタンモル比は1.2であった。
Comparative Example 5 (1) Production of Solid Catalyst Component 1.0 g of diethoxymagnesium, 0.3 g of dipropyl phthalate and 10 ml of methylene chloride were placed in a flask, reacted for 1 hour under reflux, and then 40 ml of tetrachloride. The reaction product was pressed into titanium and further reacted at 90 ° C. for 2 hours. After cooling, the precipitated solid component was washed with 40 ° C. n-heptane, and 40 ml of titanium tetrachloride was newly added to the solid component.
The reaction was carried out at ℃ for 2 hours. After cooling, it was washed several times with n-heptane at 40 ° C. and dried under reduced pressure to obtain a solid catalyst component. The amount of titanium supported in the obtained solid catalyst component was 2.7 wt%, and ED /
The titanium molar ratio was 1.2.

【0046】(2)エチレンの重合 上記固体触媒成分を28.3mgを用いたこと及び水素
1.2kg/cm2 にした以外は実施例1と全く同様の
条件で重合を行った結果、40gの重合体が得られた。
この触媒の重合活性は280g/g固体触媒・時間・エ
チレン分圧であり、得られた重合体の密度は0.95g
/cc、MFRは0.18g/10分、HLMIは4.
0g/10分、それらの比HLMI/MFR=22.
2、沸騰ノルマルヘキサン抽出量は0.23であった。
分子量分布、ヘキサン抽出量はともかく、重合活性が不
十分であった。実施例、比較例の結果を表1に示す。
(2) Polymerization of ethylene Polymerization was carried out under the same conditions as in Example 1 except that 28.3 mg of the above-mentioned solid catalyst component was used and 1.2 kg / cm 2 of hydrogen was used. A polymer was obtained.
The polymerization activity of this catalyst was 280 g / g solid catalyst / time / ethylene partial pressure, and the density of the obtained polymer was 0.95 g.
/ Cc, MFR is 0.18 g / 10 minutes, HLMI is 4.
0 g / 10 min, their ratio HLMI / MFR = 22.
2. The boiling normal hexane extraction amount was 0.23.
Regardless of the molecular weight distribution and the amount of hexane extracted, the polymerization activity was insufficient. The results of Examples and Comparative Examples are shown in Table 1.

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】[0048]

【発明の効果】本発明のエチレン系重合体の製造に使用
する触媒は、中心となる固体触媒成分の製造は操作が簡
単で容易であり、これを用いて調整した触媒は重合活性
が大きく、いわゆる無脱灰触媒として使用できるもので
ある。そしてこれを使用して得られるエチレン系重合体
は分子量分布が狭く、発煙、メヤニ、また臭気の原因と
なる極低分子量重合体などの溶媒抽出分の少なく好まし
い性能を重合体が製造できる。
The catalyst used in the production of the ethylene-based polymer of the present invention has a simple and easy operation for the production of the solid catalyst component as the core, and the catalyst prepared using this has a large polymerization activity. It can be used as a so-called non-deashing catalyst. The ethylene-based polymer obtained by using this polymer has a narrow molecular weight distribution, and the polymer can be produced with a preferable performance with a small amount of solvent extraction such as an extremely low molecular weight polymer that causes smoke, smoke and odor.

【0049】またエチレン単独またはエチレンと他のα
−オレフィンとを組み合わせることにより高密度ポリエ
チレン、中密度ポリエチレン、またはリニア低密度ポリ
エチレンを任意に製造できる。
Further, ethylene alone or ethylene and other α
-High density polyethylene, medium density polyethylene, or linear low density polyethylene can be optionally produced by combining with an olefin.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の触媒成分の調製工程の代表例を示すフ
ローチャートである。
FIG. 1 is a flow chart showing a typical example of a process for preparing a catalyst component of the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 穣 大分県大分市大字中ノ洲2昭和電工株式会 社大分研究所内 (72)発明者 稲沢 伸太郎 大分県大分市大字中ノ洲2昭和電工株式会 社大分研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Minoru Minoru Oita-shi, Oita, Nakanosu, Showa Denko Co., Ltd. Oita Research Institute (72) Inventor Shintaro Inazawa, Oita, Oita, Japan 2 Showa Denko Co., Ltd. Oita Research In-house

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)マグネシウム化合物、チタン化合
物および電子供与性化合物を接触反応させて得られる固
体触媒成分であって、該成分中のチタン担持量が3〜6
wt%であり、かつ担持チタン量に対する担持された電
子供与性化合物(ED)のモル比(ED/チタン)が
0.3〜0.8である固体触媒成分および、(b)有機
アルミニウム化合物からなる触媒を用いることを特徴と
するエチレン系重合体の製造方法。
1. A solid catalyst component (a) obtained by catalytically reacting a magnesium compound, a titanium compound and an electron donating compound, wherein the amount of titanium supported in the component is 3 to 6.
From (b) an organoaluminum compound and a solid catalyst component having a molar ratio (ED / titanium) of the supported electron donating compound (ED) to the amount of supported titanium of 0.3 to 0.8% by weight. A method for producing an ethylene-based polymer, which comprises using the following catalyst.
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