JPH0627617A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

Info

Publication number
JPH0627617A
JPH0627617A JP3185114A JP18511491A JPH0627617A JP H0627617 A JPH0627617 A JP H0627617A JP 3185114 A JP3185114 A JP 3185114A JP 18511491 A JP18511491 A JP 18511491A JP H0627617 A JPH0627617 A JP H0627617A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
silver halide
general formula
sensitive material
halide photographic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP3185114A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2914790B2 (en
Inventor
Motoi Nishimura
基 西村
Koichi Sato
浩一 佐藤
Chikamasa Yamazaki
力正 山崎
Shigeto Hirabayashi
茂人 平林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP3185114A priority Critical patent/JP2914790B2/en
Priority to US07/901,089 priority patent/USH1429H/en
Priority to DE69229848T priority patent/DE69229848D1/en
Priority to EP92110647A priority patent/EP0520412B1/en
Publication of JPH0627617A publication Critical patent/JPH0627617A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2914790B2 publication Critical patent/JP2914790B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/39212Carbocyclic
    • G03C7/39216Carbocyclic with OH groups
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/3924Heterocyclic

Abstract

PURPOSE:To provide the silver halide photographic sensitive material superior in storage stability and color development performance and color reproduction performance and small in change photographic performance in successive processing. CONSTITUTION:The silver halide photographic sensitive material is characterized by having on a support at least one silver halide emulsion layer containing a dye-forming coupler and at least one kind of compound having an ester group and an oxidation potential of <=1800mV.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、更に詳しくは、画像保存性が良好で、発色
性、色再現性に優れ、かつ、連続処理における写真性能
の変化が小さいハロゲン化銀写真感光材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material, and more specifically, a halogen having good image storability, excellent color developability and color reproducibility, and a small change in photographic performance during continuous processing. The present invention relates to a silver halide photographic material.

【0002】[0002]

【発明の背景】直接鑑賞用に供されるハロゲン化銀写真
感光材料、例えばカラー印画紙等においては、色素画像
を形成する発色剤として、通常イエローカプラー、マゼ
ンタカプラー及びシアンカプラーの組み合わせが用いら
れる。これらのカプラーに対しては、得られる色素画像
における色再現性、発色性及び画像保存性等の基本性能
が要求されるが、特に近年、色素画像の保存性に対する
要望、対象物の本来の色を忠実に再現すべく色再現性向
上に対する要望がユーザー側から高まっている。
BACKGROUND OF THE INVENTION In a silver halide photographic light-sensitive material for direct viewing, for example, color photographic paper, a combination of a yellow coupler, a magenta coupler and a cyan coupler is usually used as a color forming agent for forming a dye image. . These couplers are required to have basic performance such as color reproducibility, color developability and image storability in a dye image to be obtained. In recent years, in particular, demand for storability of dye image, original color of object. There is a growing demand from users to improve color reproducibility in order to faithfully reproduce.

【0003】画像の保存性を向上させる方法として、特
定の構造を有するフェノール誘導体あるいはピペリジン
誘導体を使用することが特公昭51−1420号、同5
2−6623号、特開昭59−87456号、特開平3
−96944号等に示されている。しかし、これらの方
法では発色濃度の低下をまねくことが多い。
As a method of improving the storability of an image, it is possible to use a phenol derivative or a piperidine derivative having a specific structure in Japanese Patent Publication Nos. 51-1420 and 5-5.
2-6623, JP-A-59-87456, JP-A-3.
-96944 and the like. However, these methods often lead to a decrease in color density.

【0004】また、色再現性に関しては、得られる色素
画像の吸収特性が非常に重要であるため、最近、良好な
吸収特性を有するカプラーの研究がさかんに行われてお
り、例えば特開昭63−123047号、特願平2−2
45949号、同2−96774号等に記載のアニリド
部にアルコキシ基を有するピバロイルアセトアニリド系
イエローカプラーは、発色色素の吸収がシャープであ
り、特にカラー印画紙のカプラーとして有用である。し
かし、上記のイエローカプラーに種々の検討を行ったと
ころ、形成される色素画像の光に対する安定性、すなわ
ち耐光性が不十分であるという欠点があることが明らか
となった。
With respect to color reproducibility, since the absorption characteristics of the dye image obtained are very important, studies of couplers having good absorption characteristics have been extensively conducted recently, for example, JP-A-63 / 63. -123047, Japanese Patent Application No. 2-2
The pivaloylacetanilide type yellow couplers having an alkoxy group in the anilide moiety described in JP-A-45949 and JP-A-2-96774 have sharp absorption of color forming dyes and are particularly useful as couplers for color photographic paper. However, as a result of various studies on the above-mentioned yellow coupler, it became clear that there is a drawback that the stability of the formed dye image to light, that is, the light resistance is insufficient.

【0005】また、近年、カラー撮影用およびプリント
用感光材料においては、そのプリント工程及び現像処理
工程が短縮迅速化されてきており、高感度であること、
処理において安定であること等がますます強く要求され
るようになっている。特に連続処理時における処理液成
分の濃度変化に伴う写真性能の変化は、迅速処理下でま
すます大きな問題となって来ている。
Further, in recent years, in the light-sensitive materials for color photography and printing, the printing process and the developing process have been shortened and accelerated, and the sensitivity is high.
There is an increasing demand for stability in processing. In particular, the change in photographic performance associated with the change in the concentration of processing liquid components during continuous processing has become an increasingly serious problem under rapid processing.

【0006】[0006]

【発明の目的】本発明の第1の目的は、熱や光に対し
て、保存性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。本発明の第2の目的は、発色性に優れた
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。本発
明の第3の目的は、連続処理における写真性能の変化が
小さいハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。本発明の第4の目的は、色再現性に優れたハロゲン
化銀写真感光材料を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is a first object of the present invention to provide a silver halide photographic light-sensitive material having excellent storage stability against heat and light. A second object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material excellent in color developability. A third object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material having a small change in photographic performance during continuous processing. A fourth object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material excellent in color reproducibility.

【0007】[0007]

【発明の構成】本発明の上記目的は、下記の構成によっ
て達成される。 (1)支持体上に色素形成カプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤層を少なくとも一層有するハロゲン化銀写真感
光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層に、エステル
基を有し、かつ、酸化電位が1800mV以下の化合物
の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。 (2)エステル基を有し、かつ、酸化電位が1800m
V以下の化合物が下記一般式[I]で表される化合物で
あることを特徴とする上記(1)に記載のハロゲン化銀
写真感光材料。一般式[I]
The above object of the present invention is achieved by the following configurations. (1) A silver halide photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer containing a dye-forming coupler on a support, wherein the silver halide emulsion layer has an ester group and an oxidation potential of 1800 mV. A silver halide photographic light-sensitive material containing at least one of the following compounds. (2) Having an ester group and an oxidation potential of 1800 m
The silver halide photographic light-sensitive material as described in (1) above, wherein the compound of V or less is a compound represented by the following general formula [I]. General formula [I]

【0008】[0008]

【化4】 [式中、R11およびR12は各々アルキル基を表し、R13
は2価の連結基を表し、R14は水素原子または置換基を
表す。] (3)エステル基を有し、かつ、酸化電位が1800m
V以下の化合物が下記一般式[II]で表される化合物で
あることを特徴とする上記(1)に記載のハロゲン化銀
写真感光材料。 一般式[II]
[Chemical 4] [Wherein R 11 and R 12 each represent an alkyl group, and R 13
Represents a divalent linking group, and R 14 represents a hydrogen atom or a substituent. ] (3) Having ester group and oxidation potential of 1800 m
The silver halide photographic light-sensitive material as described in (1) above, wherein the compound of V or less is a compound represented by the following general formula [II]. General formula [II]

【0009】[0009]

【化5】 [式中、R21およびR22は各々水素原子または炭素数1
から5のアルキル基を表し、Jはアルキレン基または単
なる結合手を表し、R23はヘテロ環残基を表す。] (4)色素形成カプラーがイエローカプラーであること
を特徴とする上記(1)乃至(3)に記載のハロゲン化
銀写真感光材料。 (5)色素形成カプラーが下記一般式[Y−I]で表さ
れるイエローカプラーであることを特徴とする上記
(1)乃至(4)に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式[Y−I]
[Chemical 5] [In the formula, R 21 and R 22 are each a hydrogen atom or a carbon number 1
To 5 are alkyl groups, J is an alkylene group or a mere bond, and R 23 is a heterocyclic residue. (4) The silver halide photographic light-sensitive material as described in (1) to (3) above, wherein the dye-forming coupler is a yellow coupler. (5) The silver halide photographic light-sensitive material as described in (1) to (4) above, wherein the dye-forming coupler is a yellow coupler represented by the following general formula [Y-I]. General formula [Y-I]

【0010】[0010]

【化6】 [式中、R1はアルキル基、シクロアルキルを表し、R2
はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはア
シル基を表し、R3はベンゼン環に置換可能な基を表
す。nは0または1を表す。X1は現像主薬の酸化体と
のカップリング時に離脱し得る基を表し、Y1は有機基
を表す。] (6)色素形成カプラーがシアンカプラーであることを
特徴とする上記(1)乃至(5)に記載のハロゲン化銀
写真感光材料。 (7)支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、前記青感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も一層に、上記(5)に記載の一般式[Y−I]で表さ
れるイエローカプラーの少なくとも一種および上記
(3)に記載の一般式[II]で表される化合物の一種を
含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
[Chemical 6] [In the formula, R 1 represents an alkyl group or cycloalkyl, and R 2
Represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or an acyl group, and R 3 represents a group capable of substituting on the benzene ring. n represents 0 or 1. X 1 represents a group capable of splitting off upon coupling with an oxidized product of a developing agent, and Y 1 represents an organic group. (6) The silver halide photographic light-sensitive material as described in (1) to (5) above, wherein the dye-forming coupler is a cyan coupler. (7) A silver halide photographic light-sensitive material having a photographic constituent layer including a blue light-sensitive silver halide emulsion layer, a green light-sensitive silver halide emulsion layer and a red light-sensitive silver halide emulsion layer on a support, wherein the blue At least one of the yellow couplers represented by the general formula [YI] described in (5) above and at least one of the general formula [II] described in (3) above is provided in at least one of the photosensitive silver halide emulsion layers. A silver halide photographic light-sensitive material containing one of the compounds described above.

【0011】[0011]

【発明の具体的構成】まず、本発明に係るエステル基を
有し、かつ、酸化電位が1800mV以下の化合物(以
下、本発明の化合物という。)を説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION First, a compound having an ester group according to the present invention and having an oxidation potential of 1800 mV or less (hereinafter referred to as a compound of the present invention) will be described.

【0012】本発明において、酸化電位とは、サイクリ
ックボルタンメトリー法によって求められたものであ
る。酸化電位は、アセトニトリル溶媒中、20℃におい
て、作用および対照電極に白金を、参照電極に飽和カロ
メロ電極を使用し、過塩素酸テトラ−n−ブチル−アン
モニウムを支持電解質として使用し、掃引速度50mV
/秒でサイクリックボルタングラムの測定を行うことに
より求めることができる。
In the present invention, the oxidation potential is obtained by the cyclic voltammetry method. The oxidation potential was 20 ° C. in acetonitrile solvent, using platinum as a working electrode and a control electrode, a saturated calomel electrode as a reference electrode, tetra-n-butyl-ammonium perchlorate as a supporting electrolyte, and a sweep rate of 50 mV.
It can be determined by measuring the cyclic voltammogram at 1 / second.

【0013】本発明の化合物としては、下記一般式
[I]あるいは一般式[II]で表される化合物が望まし
い。 一般式[I]
The compound of the present invention is preferably a compound represented by the following general formula [I] or general formula [II]. General formula [I]

【0014】[0014]

【化7】 [式中、R11およびR12は各々アルキル基を表し、R13
は2価の連結基を表し、R14は水素原子または置換基を
表す。] 一般式[II]
[Chemical 7] [Wherein R 11 and R 12 each represent an alkyl group, and R 13
Represents a divalent linking group, and R 14 represents a hydrogen atom or a substituent. ] General formula [II]

【0015】[0015]

【化8】 [式中、R21およびR22は各々水素原子または炭素数1
から5のアルキル基を表し、Jはアルキレン基または単
なる結合手を表し、R23はヘテロ環残基を表す。]次
に、一般式[I]及び一般式[II]で表される化合物に
ついて説明する。
[Chemical 8] [In the formula, R 21 and R 22 are each a hydrogen atom or a carbon number 1
To 5 are alkyl groups, J is an alkylene group or a mere bond, and R 23 is a heterocyclic residue. Next, the compounds represented by the general formula [I] and the general formula [II] will be described.

【0016】一般式[I]において、R11およびR12
各々アルキル基を表す。R11およびR12で表されるアル
キル基としては、炭素数1〜24の直鎖又は分岐のアル
キル基、例えばメチル、エチル、i−プロピル、t−ブ
チル、オクチル、2−エチルヘキシル、ドデシル、テト
ラデシル、エイコシル、ベンジル等の各基が好ましい。
これらのうち、R11およびR12としては分岐のアルキル
基が特に好ましい。
In the general formula [I], R 11 and R 12 each represent an alkyl group. The alkyl group represented by R 11 and R 12 is a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, i-propyl, t-butyl, octyl, 2-ethylhexyl, dodecyl, tetradecyl. , Eicosyl, benzyl and the like are preferable.
Of these, branched alkyl groups are particularly preferable as R 11 and R 12 .

【0017】R13 は2価の連結基を表す。R13 として
は、アルキレン基、フェニレン基等が挙げられ、これら
は置換基を有していてもよい。R13 としては直鎖のアル
キレン基が特に好ましい。またR13 に含まれる炭素数は
1〜10個の範囲にあることが好ましく、2〜6個の範
囲にあることが特に好ましい。
R13 Represents a divalent linking group. R13 As
Include an alkylene group, a phenylene group, and the like.
May have a substituent. R13 As a straight-chain al
A xylene group is particularly preferred. Also R13 The number of carbons contained in
The range of 1 to 10 is preferable, and the range of 2 to 6 is preferable.
It is particularly preferable that it is surrounded.

【0018】R14 は水素原子あるいは置換基を表す。R
14 で表される置換基として好ましいものはアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基等であ
る。またR14 は構造式中に少なくとも1個の分岐点を有
しているものが好ましい。
R14 Represents a hydrogen atom or a substituent. R
14 Preferred as the substituent represented by is an alkyl group,
Cycloalkyl group, alkenyl group, aryl group, alk
Luamino group, alkylthio group, arylthio group, alcohol
Xycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, etc.
It Also R14 Has at least one branch point in the structural formula
What has been done is preferable.

【0019】一般式[II]において、R21及びR22で表
されるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、アミル基等が挙げられ、こ
れらのアルキル基は分岐を有していてもよい。Jで表さ
れるアルキレン基としては、例えばメチレン基、エチレ
ン基、プロピレン基、ブチレン基等の炭素数1から20
のアルキレン基が挙げられ、これらのアルキレン基は分
岐を有していてもよい。R23で表されるヘテロ環残基と
しては、酸素、イオウ、窒素等のヘテロ原子を含む5員
環または6員環残基、例えばチエニル基、フリル基、ピ
ロリル基、ピロリジニル基、ピペリジル基、ピペラジニ
ル基、モルホリニル基、チアシクロヘキシル基、ジチア
シクロヘキシル基、オキサシクロヘキシル基、ジオキサ
シクロヘキシル基等が挙げられ、これらのヘテロ環残基
はさらに他のヘテロ環または炭化水素環と縮環していて
もよく、またスピロ化合物を形成してもよい。
In the general formula [II], examples of the alkyl group represented by R 21 and R 22 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group and an amyl group, and these alkyl groups are branched. May have. The alkylene group represented by J is, for example, a methylene group, an ethylene group, a propylene group or a butylene group having 1 to 20 carbon atoms.
And the alkylene groups may have a branch. The heterocyclic residue represented by R 23 is a 5-membered or 6-membered ring residue containing a hetero atom such as oxygen, sulfur or nitrogen, for example, a thienyl group, a furyl group, a pyrrolyl group, a pyrrolidinyl group, a piperidyl group, Examples thereof include a piperazinyl group, a morpholinyl group, a thiacyclohexyl group, a dithiacyclohexyl group, an oxacyclohexyl group, and a dioxacyclohexyl group, and these heterocyclic residues are condensed with another heterocyclic ring or a hydrocarbon ring. May also form a spiro compound.

【0020】また、上記本発明の化合物の酸化電位は8
00〜1800mVの範囲にあることが好ましく、12
00〜1500mVの範囲にあることが特に好ましい。
The oxidation potential of the compound of the present invention is 8
It is preferably in the range of 00 to 1800 mV, and 12
Particularly preferably, it is in the range of 00 to 1500 mV.

【0021】以下に、本発明の化合物の具体例を示す
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
Specific examples of the compound of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0022】[0022]

【化9】 [Chemical 9]

【0023】[0023]

【化10】 [Chemical 10]

【0024】[0024]

【化11】 [Chemical 11]

【0025】[0025]

【化12】 [Chemical 12]

【0026】[0026]

【化13】 [Chemical 13]

【0027】[0027]

【化14】 [Chemical 14]

【0028】[0028]

【化15】 [Chemical 15]

【0029】[0029]

【化16】 [Chemical 16]

【0030】[0030]

【化17】 これらの化合物は欧州特許−310,552号に記載の
方法により容易に合成できる。
[Chemical 17] These compounds can be easily synthesized by the method described in EP-310,552.

【0031】これらの化合物は単独で用いても併用して
もよい。その添加量としてはカプラーに対し5〜300
モル%が好ましく、更に好ましくは10〜200モル%
である。
These compounds may be used alone or in combination. The addition amount is 5 to 300 with respect to the coupler.
Mol% is preferable, and more preferably 10-200 mol%
Is.

【0032】次に、本発明で用いられるイエローカプラ
ーについて説明する。本発明において、イエローカプラ
ーとしてはいかなるものを用いてもよく制限はないが、
一般式[Y−I]で表されるイエローカプラーが好まし
い。 一般式[Y−I]
Next, the yellow coupler used in the present invention will be described. In the present invention, any yellow coupler may be used without limitation.
A yellow coupler represented by the general formula [Y-I] is preferable. General formula [Y-I]

【0033】[0033]

【化18】 [式中、R1はアルキル基、シクロアルキル基を表し、
2はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
はアシル基を表し、R3はベンゼン環に置換可能な基を
表す。nは0または1を表す。X1は現像主薬の酸化体
とのカップリング時に離脱し得る基を表し、Y1は有機
基を表す。] 一般式[Y−I]において、R1 で表されるアルキル基
としては、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、t−ブチル基、ドデシル基等が挙げられる。これら
1 で表されるアルキル基にはさらに置換基を有するも
のも含まれ、置換基としては、例えば、ハロゲン原子、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルスルホニル基、アシルアミノ基、ヒドロキシ基が挙げ
られる。
[Chemical 18][In the formula, R1Represents an alkyl group or a cycloalkyl group,
R2Is an alkyl group, cycloalkyl group, aryl group or
Represents an acyl group, R3Is a substitutable group on the benzene ring
Represent n represents 0 or 1. X1Is the oxidant of the developing agent
Represents a group capable of splitting off upon coupling with1Is organic
Represents a group. ] In the general formula [Y-I], R1 An alkyl group represented by
As, for example, methyl group, ethyl group, isopropyl
Group, t-butyl group, dodecyl group and the like. these
R1 The alkyl group represented by further has a substituent
The substituents include, for example, a halogen atom,
Aryl group, alkoxy group, aryloxy group, alk
Examples include sulfonyl group, acylamino group, and hydroxy group.
To be

【0034】R1 で表されるシクロアルキル基として
は、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチ
ル基等が挙げられる。R1 として好ましくは、分岐のア
ルキル基であり、t−ブチル基が特に好ましい。
R1 As a cycloalkyl group represented by
Is cyclopropyl group, cyclohexyl group, adamantchi
And the like. R1 It is preferable that
It is an alkyl group, and a t-butyl group is particularly preferable.

【0035】一般式[Y−I]において、R2 で表され
るアルキル基、シクロアルキル基としては、R1の説明
で示した基と同様の基が挙げられ、R2 で表されるアリ
ール基としては、例えばフェニル基が挙げられる。これ
らR2 で表されるアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基にはR1の説明で示した基と同様の置換基を有す
るものも含まれる。また、R2 で表されるアシル基とし
ては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル
基、ヘキサノイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。R
2 として好ましくは、アルキル基、アリール基であり、
さらに好ましくはアルキル基であり、更に好ましくは炭
素数5以内の低級アルキル基である。
In the general formula [Y-I], R2 Represented by
The alkyl group and cycloalkyl group are R1Description
Groups similar to the groups shown in2 Represented by ants
Examples of the aryl group include a phenyl group. this
R2 Is represented by an alkyl group, a cycloalkyl group, an ant
R for the radical1Have the same substituents as the groups described in
It also includes things. Also, R2 As an acyl group represented by
Are, for example, acetyl group, propionyl group, butyryl.
Group, hexanoyl group, benzoyl group and the like. R
2 Is preferably an alkyl group or an aryl group,
Alkyl groups are more preferred, and charcoal is more preferred.
A lower alkyl group having a prime number of 5 or less.

【0036】一般式[Y−I]において、R3 で表され
るベンゼン環に置換可能な基としては、ハロゲン原子
(例えば塩素原子)、アルキル基(例えばエチル基、i
−プロピル基、t−ブチル基)、アルコキシ基(例えば
メトキシ基)、アリールオキシ基(例えばフェニルオキ
シ基)、アシルオキシ基(例えばメチルカルボニルオキ
シ基、ベンゾイルオキシ基)、アシルアミノ基(例えば
アセトアミド基、フェニルカルボニルアミノ基)、カル
バモイル基(例えばN−メチルカルバモイル基、N−フ
ェニルカルバモイル基)、アルキルスルホニルアミノ基
(例えばエチルスルホニルアミノ基)、アリールスルホ
ニルアミノ基(例えばフェニルスルホニルアミノ基)、
スルファモイル基(例えばN−プロピルスルファモイル
基、N−フェニルスルファモイル基)及びイミド基(例
えばコハク酸イミド基、グルタルイミド基)などが挙げ
られる。nは0または1を表す。
In the general formula [Y-I], R3 Represented by
Groups that can be substituted on the benzene ring include halogen atoms
(Eg chlorine atom), alkyl group (eg ethyl group, i
-Propyl group, t-butyl group), alkoxy group (for example,
Methoxy), aryloxy (eg phenyloxy)
Si group), an acyloxy group (eg, methylcarbonyloxy)
Si group, benzoyloxy group), acylamino group (eg
Acetamide group, phenylcarbonylamino group), cal
Vamoyl group (eg, N-methylcarbamoyl group, N-phenyl group)
Phenylcarbamoyl group), alkylsulfonylamino group
(Eg ethylsulfonylamino group), arylsulfo
A nylamino group (for example, a phenylsulfonylamino group),
Sulfamoyl group (eg N-propylsulfamoyl
Group, N-phenylsulfamoyl group) and imide group (eg
Examples include succinimide group and glutarimide group)
To be n represents 0 or 1.

【0037】一般式[Y−I]において、Y1 は有機基
を表し、限定はしないが、好ましくは下記一般式[Y−
II]で表される基である。 一般式[Y−II] −J−R4 式中、Jは−N(R5 )−CO−、−CON(R5 )−、
−COO−、−N(R5 )−SO2−または−SO2−N
(R5 )−を表す。R4 およびR5 は水素原子、アルキル
基、アリール基または複素環基を表す。
In the general formula [Y-I], Y1 Is an organic group
Is represented, but is not limited to, preferably the following general formula [Y-
II]. General formula [Y-II] -J-RFour  In the formula, J is -N (RFive ) -CO-, -CON (RFive )-,
-COO-, -N (RFive ) -SO2-Or-SO2-N
(RFive ) -Represents. RFour And RFive Is a hydrogen atom, alkyl
Represents a group, an aryl group or a heterocyclic group.

【0038】R4 およびR5 で表されるアルキル基として
は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、t−ブチル
基、ドデシル基等が挙げられる。またR4 およびR5 で表
されるアリール基としては、フェニル基またはナフチル
基等が挙げられる。これらR4 およびR5 で表されるアル
キル基またはアリール基には、置換基を有するものも含
まれる。置換基は、特に限定されるものではないが、代
表的なものとして、ハロゲン原子(塩素原子等)、アル
キル基(エチル基、t−ブチル基等)、アリール基(フ
ェニル基、p−メトキシフェニル基、ナフチル基等)、
アルコキシ基(エトキシ基、ベンジルオキシ基等)、ア
リールオキシ基(フェノキシ基等)、アルキルチオ基
(エチルチオ基等)、アリールチオ基(フェニルチオ基
等)、アルキルスルホニル基(β−ヒドロキシエチルス
ルホニル基等)、アリールスルホニル基(フェニルスル
ホニル基等)が挙げられ、またアシルアミノ基、例えば
アルキルカルボニルアミノ基(アセトアミド基等)、ア
リールカルボニルアミノ基(フェニルカルボニルアミノ
基等);カルバモイル基、例えばアルキル基、アリール
基(好ましくはフェニル基)等が置換されているものも
含み、具体的にはN−メチルカルバモイル基、N−フェ
ニルカルバモイル基等;アシル基、例えばアセチル基等
のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基等のアリールカ
ルボニル基;スルホンアミド基、例えばアルキルスルホ
ニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、具体的に
はメチルスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド
基等;スルファモイル基、例えばアルキル基、アリール
基(好ましくはフェニル基)等で置換されているものも
含み、具体的にはN−メチルスルファモイル基、N−フ
ェニルスルファモイル基等;ヒドロキシ基;ニトリル
基;等も挙げられる。
RFour And RFive As an alkyl group represented by
Is a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, t-butyl
Group, dodecyl group and the like. Also RFour And RFive Table
Examples of the aryl group include phenyl group and naphthyl group.
Groups and the like. These RFour And RFive Represented by
The alkyl group or aryl group includes those having a substituent.
Get caught The substituent is not particularly limited, but
As a representative, halogen atoms (chlorine atom, etc.),
Kill group (ethyl group, t-butyl group, etc.), aryl group (phenyl group)
Phenyl group, p-methoxyphenyl group, naphthyl group, etc.),
Alkoxy group (ethoxy group, benzyloxy group, etc.)
Reeloxy group (phenoxy group, etc.), alkylthio group
(Ethylthio group, etc.), arylthio group (phenylthio group
Etc.), alkylsulfonyl group (β-hydroxyethyls
(Rufonyl group, etc.), Arylsulfonyl group (phenylsulfinyl
And a acylamino group such as
Alkylcarbonylamino group (acetamido group, etc.),
Reel carbonylamino group (phenylcarbonylamino
Groups, etc.); carbamoyl groups such as alkyl groups, aryl
Those in which a group (preferably a phenyl group) is substituted
Specifically, N-methylcarbamoyl group, N-phen
Nylcarbamoyl group and the like; Acyl group such as acetyl group and the like
Aryl carbonyl groups such as
Rubonyl group; sulfonamide group such as alkylsulfon
Nylamino group, arylsulfonylamino group, specifically
Is methylsulfonylamino group, benzenesulfonamide
Groups, etc .; sulfamoyl groups such as alkyl groups, aryl
Those substituted with a group (preferably a phenyl group)
Specifically, N-methylsulfamoyl group, N-phenyl group
Phenylsulfamoyl group, etc .; Hydroxy group; Nitrile
Group; and the like.

【0039】−J−R4 で表される基として特に好まし
ものとしては−NHCOR 4 が挙げられる。ここで
R′4 は有機基を表し、好ましくは炭素数1から30の
直鎖及び分岐のアルキル基、例えばメチル基、エチル
基、n−プロピル、イソプロピル基、t−ブチル基、n
−ペンチル基、n−ヘキシル基、2−エチルヘキシル
基、n−オクチル基、n−デシル基、直鎖及び分岐のド
デシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシ
ル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル
基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基、テトラ
コシル基、ヘキサコシル基が挙げられる。これらのアル
キル基の中で特に好ましいのは、炭素数8から20のア
ルキル基である。
-J-RFour Is particularly preferred as the group represented by
As for -NHCOR Four Is mentioned. here
R 'Four Represents an organic group, preferably having 1 to 30 carbon atoms.
Linear and branched alkyl groups such as methyl group, ethyl
Group, n-propyl, isopropyl group, t-butyl group, n
-Pentyl group, n-hexyl group, 2-ethylhexyl group
Group, n-octyl group, n-decyl group, straight chain and branched chain
Decyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group
Group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group
Group, nonadecyl group, eicosyl group, docosyl group, tetra
Examples thereof include cosyl group and hexacosyl group. These al
Among the killed groups, particularly preferred are those having 8 to 20 carbon atoms.
It is a rukyll group.

【0040】一般式[Y−I]においてX1 は現像主薬
の酸化体とのカップリング反応時に離脱する基を表す。
これらの基としては、例えば下記一般式[Y−III]ま
たは一般式[Y−IV]で示される基が挙げられるが、一
般式[Y−IV]で示される基が好ましい。 一般式[Y−III] −OR6 一般式[Y−III]において、R6 は置換基を有するもの
も含むアリール基またはヘテロ環基を表す。 一般式[Y−IV]
X in the general formula [Y-I]1 Is a developing agent
Represents a group capable of leaving during the coupling reaction with the oxidant of.
Examples of these groups include the following general formula [Y-III] or
Or a group represented by the general formula [Y-IV].
The group represented by the general formula [Y-IV] is preferable. General formula [Y-III] -OR6  In the general formula [Y-III], R6 Has a substituent
Represents an aryl group or a heterocyclic group. General formula [Y-IV]

【0041】[0041]

【化19】 一般式[Y−IV]において、Z1 は窒素原子と共同して
5乃至6員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。ここで非金属原子群を形成するのに必要な原子団と
しては、例えばメチレン、メチン、置換メチン、>C=
O、>NR7 (R7 は前記R5 と同義である)、−N=、
−O−、−S−、−SO2−等が挙げられる。
[Chemical 19]In the general formula [Y-IV], Z1 In collaboration with the nitrogen atom
The group of non-metal atoms required to form a 5- or 6-membered ring is shown.
You Here, the atomic groups necessary to form non-metallic atomic groups and
For example, methylene, methine, substituted methine,> C =
O,> NR7 (R7 Is the RFive , -N =,
-O-, -S-, -SO2-And the like.

【0042】前記一般式[Y−I]で示されるイエロー
カプラーはR1 、R3 またはY1 部で結合して、ビス体を
形成してもよい。
Yellow represented by the above general formula [Y-I]
The coupler is R1 , R3 Or Y1 Combined at the part, the screw body
You may form.

【0043】次に、一般式[Y−I]で表されるイエロ
ーカプラーの具体例を示す
Next, specific examples of the yellow coupler represented by the general formula [Y-I] are shown.

【0044】[0044]

【化20】 [Chemical 20]

【0045】[0045]

【化21】 [Chemical 21]

【0046】[0046]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0047】[0047]

【化23】 [Chemical formula 23]

【0048】[0048]

【化24】 [Chemical formula 24]

【0049】[0049]

【化25】 [Chemical 25]

【0050】[0050]

【化26】 [Chemical formula 26]

【0051】[0051]

【化27】 [Chemical 27]

【0052】[0052]

【化28】 [Chemical 28]

【0053】[0053]

【化29】 [Chemical 29]

【0054】[0054]

【化30】 これら本発明の一般式[Y−I]で表されるイエローカ
プラーは、特開昭63−123047号、特願平2−2
45949号、同2−96774号公報に記載の方法に
より容易に合成することができる。
[Chemical 30] These yellow couplers represented by the general formula [Y-I] of the present invention are disclosed in JP-A-63-123047 and Japanese Patent Application No. 2-2.
It can be easily synthesized by the method described in Japanese Patent Publication Nos. 45949 and 2-96774.

【0055】本発明に係る一般式[Y−I]で表される
イエローカプラーは1種又は2種以上を組み合わせて用
いることができ、また、別の種類のイエローカプラーと
併用することができる。
The yellow coupler represented by the general formula [Y-I] according to the present invention may be used alone or in combination of two or more, and may be used in combination with another type of yellow coupler.

【0056】また、本発明においてイエローカプラー
は、通常ハロゲン化銀1モル当り約1×10-3モル〜約
1モル、好ましくは1×10-2モル〜8×10-1モルの
範囲で用いることができる。
In the present invention, the yellow coupler is usually used in an amount of about 1 × 10 -3 mol to about 1 mol, preferably 1 × 10 -2 mol to 8 × 10 -1 mol, per mol of silver halide. be able to.

【0057】次に、本発明で用いられるシアンカプラー
について説明する。本発明において、シアンカプラーと
してはいかなるものを用いてもよく制限はないが、本発
明で用いられるシアンカプラーとしては、ナフトール
系、フェノール系、イミダゾール系のシアンカプラーが
好ましい。更に好ましいシアンカプラーとして、下記一
般式[C−I]及び一般式[C−II]で表されるシアン
カプラーが挙げられる。一般式[C−I]
Next, the cyan coupler used in the present invention will be described. In the present invention, any cyan coupler may be used without any limitation, but as the cyan coupler used in the present invention, naphthol type, phenol type and imidazole type cyan couplers are preferable. More preferable cyan couplers include cyan couplers represented by the following general formulas [CI] and [C-II]. General formula [C-I]

【0058】[0058]

【化31】 [式中、RC1は炭素原子数2〜6のアルキル基を表す。
C2はバラスト基を表す。ZCは水素原子又は発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱可能な原子又は基を表
す。] 一般式[C−II]
[Chemical 31] [In the formula, R C1 represents an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms.
R C2 represents a ballast group. Z C represents a hydrogen atom or an atom or group capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of a color developing agent. ] General formula [C-II]

【0059】[0059]

【化32】 [式中、RC1はアルキル基又はアリール基を表す。RC2
はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は複素
環基を表す。RC3は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基又はアルコキシ基を表す。又、RC1とRC3は共同して
環を形成するものであってもよい。ZCは水素原子又は
発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な原子又
は基を表す。] 一般式[C−I]において、RC1で表されるアルキル基
は直鎖でも分岐でもよく、置換基を有するものも包含す
る。
[Chemical 32] [In the formula, R C1 represents an alkyl group or an aryl group. R C2
Represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. R C3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. Further, R C1 and R C3 may together form a ring. Z C represents a hydrogen atom or an atom or group capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of a color developing agent. In the general formula [C-I], the alkyl group represented by R C1 may be linear or branched and includes those having a substituent.

【0060】RC2で表されるバラスト基はカプラーが適
用される層からカプラーを実質的に他層へ拡散できない
ようにするのに十分な嵩ばりをカプラー分子に与えると
ころの大きさと形状を有する有機基である。該バラスト
基として好ましいものは下記一般式で表されるものであ
る。
The ballast group represented by R C2 has a size and shape that provides the coupler molecule with sufficient bulk to prevent the coupler from substantially diffusing the coupler from the layer to which it is applied. It is an organic group. Preferred as the ballast group are those represented by the following general formula.

【0061】[0061]

【化33】 C3は炭素数1〜12のアルキル基を表し、ArCはフ
ェニル基等のアリール基を表し、このアリール基は置換
基を有するものも包含する。
[Chemical 33] R C3 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, Ar C represents an aryl group such as a phenyl group, and the aryl group also includes those having a substituent.

【0062】一般式[C−I]で表されるシアンカプラ
ーの具体例としては、特開平1−156748号30頁
右上欄〜31頁左上欄に記載されている例示化合物PC
−1〜PC−19、特開昭62−249151号に記載
されている例示化合物C−1〜C−28の他、特公昭4
9−11572号、特開昭61−3142号、同61−
9652号、同61−9653号、同61−39045
号、同61−50136号、同61−99141号、同
61−105545号などに記載されているシアンカプ
ラーおよび後記シアンカプラーを挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。
Specific examples of the cyan coupler represented by the general formula [CI] are exemplified compound PC described in JP-A-1-156748, page 30, upper right column to page 31, upper left column.
-1 to PC-19, the exemplified compounds C-1 to C-28 described in JP-A-62-249151, and JP-B-4.
9-11572, JP-A 61-3142, 61-
9652, 61-9653, 61-39045
No. 61-50136, No. 61-99141, No. 61-105545 and the like, and cyan couplers described later, but not limited thereto.

【0063】一般式[C−II]において、RC1で表され
るアルキル基としては、炭素数1〜32のものが好まし
く、これらのアルキル基は直鎖でも分岐でもよく、置換
基を有するものも含む。
In the general formula [C-II], the alkyl group represented by R C1 is preferably one having 1 to 32 carbon atoms, and these alkyl groups may be linear or branched and have a substituent. Also includes.

【0064】RC1で表されるアリール基としてはフェニ
ル基が好ましく、置換基を有するものも含む。
The aryl group represented by R C1 is preferably a phenyl group, including those having a substituent.

【0065】RC2で表されるアルキル基としては、炭素
数1〜32のものが好ましく、これらのアルキル基は直
鎖でも分岐でもよく、置換基を有するものも含む。
The alkyl group represented by R C2 is preferably one having 1 to 32 carbon atoms, and these alkyl groups may be linear or branched and include those having a substituent.

【0066】RC2で表されるシクロアルキル基として
は、炭素数3〜12のものが好ましく、これらのシクロ
アルキル基は置換基を有するものも含む。
The cycloalkyl group represented by R C2 preferably has 3 to 12 carbon atoms, and these cycloalkyl groups include those having a substituent.

【0067】RC2で表されるアリール基としてはフェニ
ル基が好ましく、置換基を有するものもを含む。
The aryl group represented by R C2 is preferably a phenyl group, including those having a substituent.

【0068】RC2で表される複素環基としては5〜7員
のものが好ましく、置換基を有するものを含み、又縮合
していてもよい。
The heterocyclic group represented by R C2 is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic group, which may have a substituent and may be condensed.

【0069】RC3は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基又はアルコキシ基を表し、該アルキル基及びアルコキ
シ基は置換基を有するものを含むが、RC3は好ましくは
水素原子である。
R C3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and the alkyl group and the alkoxy group include those having a substituent, but R C3 is preferably a hydrogen atom.

【0070】又、RC1とRC3が共同して形成する環とし
ては5〜6員のものが好ましく、その例としては、
Further, the ring formed by R C1 and R C3 in combination is preferably a 5- or 6-membered ring.

【0071】[0071]

【化34】 等が挙げられる。[Chemical 34] Etc.

【0072】一般式[C−II]において、ZCで表され
る発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基と
しては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、スルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基及びイミド基
が挙げられるが、好ましくは、ハロゲン原子、アリール
オキシ基、アルコキシ基である。
In the general formula [C-II], the group capable of splitting off upon reaction with the oxidized product of the color developing agent represented by Z C is a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group or a sulfonyloxy group. Examples thereof include a group, an acylamino group, a sulfonylamino group, an alkoxycarbonyloxy group, an aryloxycarbonyloxy group and an imide group, but a halogen atom, an aryloxy group and an alkoxy group are preferable.

【0073】一般式[C−II]で表されるシアンカプラ
ーの内特に好ましいものは、下記一般式[C−II−A]
で示されるものである。 一般式[C−II−A]
Among the cyan couplers represented by the general formula [C-II], the particularly preferable one is the following general formula [C-II-A].
It is shown by. General formula [C-II-A]

【0074】[0074]

【化35】 式中、RA1は少なくとも1個のハロゲン原子で置換され
たフェニル基を表し、これらのフェニル基は更にハロゲ
ン原子以外の置換基を有するものを含む。RA2は前記一
般式[C−II]のRC1と同義である。XAはハロゲン原
子、アリールオキシ基又はアルコキシ基を表し、置換基
を有するものを含む。
[Chemical 35] In the formula, R A1 represents a phenyl group substituted with at least one halogen atom, and these phenyl groups further include those having a substituent other than a halogen atom. R A2 has the same meaning as R C1 in the general formula [C-II]. X A represents a halogen atom, an aryloxy group or an alkoxy group, and includes those having a substituent.

【0075】一般式[C−II]で表されるシアンカプラ
ーの代表的具体例としては、特開昭63−96656号
に記載されている例示化合物C−1〜C−25、特開平
1−156748号32頁左下欄〜34頁左上欄に記載
されている例示化合物PC−II−1〜PC−II−31の
他、特開昭62−178962号7頁右下欄〜9頁左下
欄、特開昭60−225155号7頁左下欄〜10頁右
下欄、特開昭60−222853号6頁左上欄〜8頁右
下欄及び特開昭59−185335号6頁左下欄〜9頁
左上欄に記載された2,5−ジアシルアミノ系シアンカ
プラー及び下記シアンカプラーが挙げられ、これらに記
載されている方法にしたがって合成することができる以
下に、一般式[C−I]及び一般式[C−II]で表され
るシアンカプラーの具体例を示す。
Typical examples of the cyan coupler represented by the general formula [C-II] are exemplified compounds C-1 to C-25 described in JP-A-63-96656, and JP-A-1-25. 156748, page 32, lower left column to page 34, upper left column, in addition to the exemplified compounds PC-II-1 to PC-II-31, JP-A No. 62-178962, page 7, lower right column, to page 9, lower left column, JP-A-60-225155, page 7, lower left column, page 10-lower right column, JP-A-60-222853, page 6, upper left column-page 8, lower right column, and JP-A-59-185335, page 6, lower left column, page 9 Examples include 2,5-diacylamino cyan couplers described in the upper left column and the following cyan couplers, which can be synthesized according to the methods described therein. The following general formula [CI] and general formula Of the cyan coupler represented by [C-II] It shows the body example.

【0076】[0076]

【化36】 [Chemical 36]

【0077】[0077]

【化37】 [Chemical 37]

【0078】[0078]

【化38】 [Chemical 38]

【0079】[0079]

【化39】 [Chemical Formula 39]

【0080】[0080]

【化40】 [Chemical 40]

【0081】[0081]

【化41】 [Chemical 41]

【0082】[0082]

【化42】 [Chemical 42]

【0083】[0083]

【化43】 [Chemical 43]

【0084】[0084]

【化44】 シアンカプラーは通常ハロゲン化銀1モル当たり1×1
-3〜1モル、好ましくは1×10-2〜8×10-1モル
の範囲で用いることができる。
[Chemical 44] Cyan couplers are usually 1 x 1 per mole of silver halide
It can be used in the range of 0 -3 to 1 mol, preferably 1 × 10 -2 to 8 × 10 -1 mol.

【0085】又、これらのシアンカプラーは他の種類の
シアンカプラーと併用することもできる。
Further, these cyan couplers can be used together with other types of cyan couplers.

【0086】本発明において、マゼンタカプラーとして
は、5−ピラゾロン系カプラー、ピラゾロベンズイミダ
ゾール系カプラー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、
開鎖アシルアセトニトリル系カプラー等の公知のカプラ
ーを用いることができる。
In the present invention, as the magenta coupler, a 5-pyrazolone type coupler, a pyrazolobenzimidazole type coupler, a pyrazolotriazole type coupler,
Known couplers such as open-chain acylacetonitrile couplers can be used.

【0087】本発明の化合物とカプラーは同一層中で用
いられるのが好ましいが、カプラーが存在する層に隣接
する層中に用いてもよい。
The compound of the present invention and the coupler are preferably used in the same layer, but may be used in a layer adjacent to the layer in which the coupler is present.

【0088】本発明の化合物やカプラー等の疎水性化合
物は固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分
散法等種々の方法を用いて感光材料中へ添加することが
できる。例えば本発明の化合物やカプラー等を、沸点約
150℃以上の高沸点有機溶媒又は水不溶性で有機溶媒
可溶性の高分子化合物に、必要に応じて低沸点及び/又
は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液な
どの親水性バインダー中に界面活性剤を用い、撹拌機、
ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサ
ー、超音波装置等の分散手段を用いて乳化分散した後、
目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。分散
後又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入
れてもよい。
The compounds of the present invention and hydrophobic compounds such as couplers can be added to the light-sensitive material by various methods such as solid dispersion method, latex dispersion method and oil-in-water type emulsion dispersion method. For example, the compound or coupler of the present invention is used in combination with a high boiling point organic solvent having a boiling point of about 150 ° C. or higher or a water-insoluble organic solvent-soluble polymer compound, if necessary, in combination with a low boiling point and / or water-soluble organic solvent. Dissolve and use surfactant in hydrophilic binder such as gelatin aqueous solution, stirrer,
After emulsifying and dispersing using a dispersing means such as a homogenizer, a colloid mill, a flow jet mixer, an ultrasonic device,
It may be added to the desired hydrophilic colloid layer. A step of removing the low boiling point organic solvent may be added after or at the same time as the dispersion.

【0089】本発明においては、高沸点有機溶媒として
は誘電率6.0未満のものが好ましく用いられる。誘電
率の下限については特に限定はしないが、1.9以上が
好ましい。これら高沸点有機溶媒としては、例えば誘電
率6.0未満の、フタル酸エステル、燐酸エステル等の
エステル類、有機酸アミド類、ケトン類、炭化水素化合
物等が挙げられる。又、本発明においては、100℃に
おける蒸気圧が0.5mmHg以下の高沸点有機溶媒が好ま
し。
In the present invention, as the high boiling point organic solvent, those having a dielectric constant of less than 6.0 are preferably used. Although the lower limit of the dielectric constant is not particularly limited, it is preferably 1.9 or more. Examples of these high boiling point organic solvents include esters having a dielectric constant of less than 6.0 such as phthalic acid ester and phosphoric acid ester, organic acid amides, ketones, and hydrocarbon compounds. Further, in the present invention, a high boiling point organic solvent having a vapor pressure at 100 ° C. of 0.5 mmHg or less is preferable.

【0090】高沸点有機溶媒は、2種以上の混合物であ
ってもよく、この場合混合物の誘電率が6.0未満であ
ればよい。なお、ここで誘電率とは、30℃における誘
電率を示している。
The high boiling point organic solvent may be a mixture of two or more kinds, and in this case, the dielectric constant of the mixture may be less than 6.0. The dielectric constant here indicates the dielectric constant at 30 ° C.

【0091】高沸点有機溶媒として好ましいものは、フ
タル酸エステル類、或は燐酸エステル類である。
Preferred as the high boiling point organic solvent are phthalic acid esters or phosphoric acid esters.

【0092】本発明において有利に用いられるフタル酸
エステルとしては、下記一般式[HA]で示されるもの
が挙げられる。 一般式[HA]
As the phthalic acid ester advantageously used in the present invention, those represented by the following general formula [HA] can be mentioned. General formula [HA]

【0093】[0093]

【化45】 式中、RH1及びRH2は、それぞれアルキル基、アルケニ
ル基又はアリール基を表す。但し、RH1及びRH2で表さ
れる基の炭素数の総和は9〜32である。又、より好ま
しくは炭素数の総和は16〜24である。
[Chemical formula 45] In the formula, R H1 and R H2 each represent an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group. However, the total number of carbon atoms of the groups represented by R H1 and R H2 is 9 to 32. Further, more preferably, the total number of carbon atoms is 16 to 24.

【0094】前記一般式[HA]の、RH1及びRH2で表
されるアルキル基は、直鎖のものであっても分岐のもの
であってもよい。RH1及びRH2で表されるアリール基と
してはフェニル基、ナフチル基等が挙げられ、アルケニ
ル基としてはヘキセニル基、ヘプテニル基、オクタデセ
ニル基等が挙げられる。これらのアルキル基、アルケニ
ル基及びアリール基は置換基を有していてもよい。
The alkyl group represented by R H1 and R H2 in the above general formula [HA] may be linear or branched. Examples of the aryl group represented by R H1 and R H2 include a phenyl group and a naphthyl group, and examples of the alkenyl group include a hexenyl group, a heptenyl group and an octadecenyl group. These alkyl group, alkenyl group and aryl group may have a substituent.

【0095】本発明において有利に用いられる燐酸エス
テルとしては、下記一般式[HB]で示されるものが挙
げられる。 一般式[HB]
Examples of the phosphoric acid ester advantageously used in the present invention include those represented by the following general formula [HB]. General formula [HB]

【0096】[0096]

【化46】 式中、RH3、RH4及びRH5は、それぞれアルキル基、ア
ルケニル基又はアリール基を表す。但し、RH3、RH4
びRH5で表される基の炭素数の総和は24〜54であ
る。アルキル基、アルケニル基及びアリール基は単一も
しくは複数の置換基を有していてもよい。
[Chemical formula 46] In the formula, R H3 , R H4 and R H5 each represent an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group. However, the total carbon number of the groups represented by R H3 , R H4 and R H5 is 24 to 54. The alkyl group, alkenyl group and aryl group may have a single or multiple substituents.

【0097】好ましいRH3、RH4及びRH5はアルキル基
であり、具体的には、ノニル基、n−デシル基、sec
−デシル基、sec−ドデシル基、t−オクチル基等が
挙げられる。
Preferred R H3 , R H4 and R H5 are alkyl groups, specifically, nonyl group, n-decyl group, sec
-Decyl group, sec-dodecyl group, t-octyl group and the like.

【0098】前記、高沸点有機溶媒の具体例としては、
特開昭62−166331号公報41頁に記載の例示有
機溶媒1〜22等を挙げることができる。
Specific examples of the high boiling point organic solvent include:
Exemplified organic solvents 1 to 22 described on page 41 of JP-A-62-166331 can be mentioned.

【0099】カプラー等の分散に用いられる水不溶性で
有機溶媒可溶性なポリマーとしては、 (1)ビニル重合体及び共重合体 (2)多価アルコールと多塩基酸との縮重合体 (3)開環重合法により得られるポリエステル (4)その他、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。
Water-insoluble and organic solvent-soluble polymers used for dispersing couplers and the like include (1) vinyl polymers and copolymers (2) polycondensed polymers of polyhydric alcohols and polybasic acids (3) opening Polyester obtained by the ring polymerization method (4) In addition, polycarbonate resin, polyurethane resin, polyamide resin and the like can be mentioned.

【0100】これらの重合体の数平均分子量は特に制限
はないが、好ましくは20万以下であり、更に好ましく
は5,000〜10万である。重合体の疎水性化合物に
対する割合(重量比)は、1:20〜20:1が好まし
く、より好ましくは1:10〜10:1である。
The number average molecular weight of these polymers is not particularly limited, but is preferably 200,000 or less, more preferably 5,000 to 100,000. The ratio (weight ratio) of the polymer to the hydrophobic compound is preferably 1:20 to 20: 1, more preferably 1:10 to 10: 1.

【0101】以下に好ましく用いられるポリマーの具体
例を示す。共重合体においてはモノマーの割合を重量比
で示した。 [PO−1]ポリ(N−t−ブチルアクリルアミド) [PO−2]N−t−ブチルアクリルアミド−メチルメ
タクリレート共重合体(60:40) [PO−3]ポリブチルメタクリレート [PO−4]メチルメタクリレート−スチレン共重合体
(90:10) [PO−5]N−t−ブチルアクリルアミド−2−メト
キシエチルアクリレート共重合体(55:45) [PO−6]ω−メトキシポリエチレングリコールアク
リレート(付加モル数n=9)−N−t−ブチルアクリ
ルアミド共重合体(25:75) [PO−7]1,4−ブタンジオール−アジピン酸ポリ
エステル [PO−8]ポリプロピオラクタム 本発明の感光材料は、例えばカラーのネガ及びポジフィ
ルム、ならびにカラー印画紙などに適用することができ
るが、とりわけ直接鑑賞用にされるカラー印画紙に適用
した場合に本発明の効果が有効に発揮される。
Specific examples of polymers preferably used are shown below. In the copolymer, the ratio of monomers is shown by weight ratio. [PO-1] poly (Nt-butylacrylamide) [PO-2] Nt-butylacrylamide-methylmethacrylate copolymer (60:40) [PO-3] polybutylmethacrylate [PO-4] methyl Methacrylate-styrene copolymer (90:10) [PO-5] Nt-butylacrylamide-2-methoxyethyl acrylate copolymer (55:45) [PO-6] ω-methoxy polyethylene glycol acrylate (additional mole Number n = 9) -Nt-butylacrylamide copolymer (25:75) [PO-7] 1,4-butanediol-adipic acid polyester [PO-8] polypropiolactam The photosensitive material of the present invention is It can be applied to, for example, color negative and positive films, and color photographic paper, etc. The effect of the present invention is effectively exhibited when applied to a color photographic paper for contact viewing.

【0102】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃化銀等の任意のハロゲン化銀が挙げられる。本発明に
好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、90モル%以
上の塩化銀含有率を有し、かつ、臭化銀含有率が10モ
ル%以下、沃化銀含有率が0.5モル%以下のものであ
る。更に好ましくは、臭化銀含有率が0.1〜2モル%
の塩臭化銀である。該ハロゲン化銀粒子は、単独で用い
てもよいし、組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合
して用いてもよい。また、塩化銀含有率が90%以下の
ハロゲン化銀粒子と混合して用いてもよい。又、90モ
ル%以上の塩化銀含有率を有するハロゲン化銀粒子が含
有されるハロゲン化銀乳剤剤層においては、該乳剤層に
含有される全ハロゲン化銀粒子に占める塩化銀含有率9
0モル%以上のハロゲン化銀粒子の割合は60重量%以
上、好ましくは80重量%以上である。ハロゲン化銀粒
子の組成は、粒子内部から外部に至るまで均一なものあ
ってもよいし、粒子内部と外部の組成が異なっていても
よい。また粒子内部と外部の組成が異なる場合、連続的
に組成が変化していてもよいし、不連続であってもよ
い。
Examples of the silver halide used in the present invention include any silver halide such as silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver iodobromide and silver chloroiodide. The silver halide grains preferably used in the present invention have a silver chloride content of 90 mol% or more, a silver bromide content of 10 mol% or less, and a silver iodide content of 0.5 mol% or less. belongs to. More preferably, the silver bromide content is 0.1 to 2 mol%.
Of silver chlorobromide. The silver halide grains may be used alone or in combination with other silver halide grains having different compositions. Further, it may be used as a mixture with silver halide grains having a silver chloride content of 90% or less. Further, in a silver halide emulsion agent layer containing silver halide grains having a silver chloride content of 90 mol% or more, the silver chloride content in all silver halide grains contained in the emulsion layer is 9%.
The proportion of silver halide grains of 0 mol% or more is 60% by weight or more, preferably 80% by weight or more. The composition of the silver halide grains may be uniform from the inside to the outside of the grain, or the composition inside and outside the grain may be different. When the composition inside and outside the particle is different, the composition may be changed continuously or may be discontinuous.

【0103】ハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はな
いが、迅速処理性及び感度等、他の写真性能等を考慮す
ると、好ましくは0.2〜1.6μm、更に好ましくは
0.25〜1.2μmの範囲である。なお、上記粒子経
は、当該技術分野において一般に用いられる各種の方法
によって測定することができる。代表的な方法とては、
ラプランドの「粒子径分析法」(A.S.T.M.シン
ポジウム・オン・ライト・マイクロスコピー、1955
年、94〜122頁)または「写真プロセスの理論」
(ミース及びジェームズ共著、第3版、マクミラン社発
行(1966年)の第2章)に記載されている。この粒
子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使って測定する
ことができる。
The grain size of the silver halide grain is not particularly limited, but in view of other characteristics such as rapid processing property and sensitivity, it is preferably 0.2 to 1.6 μm, more preferably 0.25 to 1.6 μm. It is in the range of 1.2 μm. The particle size can be measured by various methods generally used in the art. A typical method is
Lapland's "Particle Size Analysis" (ASTM Symposium on Light Microscopy, 1955
94-122) or "Theory of Photographic Process"
(Co-written by Mies and James, 3rd edition, published by Macmillan, Inc. (1966), Chapter 2). This particle size can be measured using the projected area of the particle or an approximate diameter.

【0104】粒子が実質的に均一形状である場合には、
粒子分布は直径又は投影面積を用いてかなり正確に表す
ことができる。ハロゲン化銀粒子の粒径分布は、多分散
であってもよいし、単分散であってもよい。好ましいハ
ロゲン化銀粒子はハロゲン化銀粒子の粒子分布におい
て、その変動係数が0.22以下、更に好ましくは0.
15以下の単分散ハロゲン化銀粒子である。ここで変動
係数は粒径分布の広さを示す係数であり、下記数1によ
って定義される。
When the particles are substantially uniform in shape,
The particle distribution can be represented fairly accurately using diameter or projected area. The particle size distribution of silver halide grains may be polydisperse or monodisperse. Preferred silver halide grains have a coefficient of variation of 0.22 or less in the grain distribution of the silver halide grains, more preferably 0.
It is a monodisperse silver halide grain of 15 or less. Here, the coefficient of variation is a coefficient indicating the breadth of the particle size distribution and is defined by the following mathematical expression 1.

【0105】[0105]

【数1】 ここでriは粒子個々の粒径、niはその数を表す。粒
径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合はその直径、
又、立方体や球状以外の形状の粒子の場合は、その投影
像を同面積の円像に換算した時の直径を表す。
[Equation 1] Here, ri represents the particle size of each particle, and ni represents the number thereof. In the case of spherical silver halide grains, the grain size is the diameter,
Further, in the case of a particle having a shape other than a cube or a sphere, it represents the diameter when the projected image is converted into a circular image having the same area.

【0106】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は酸
性法、中性法、アンモニア法のいずれで得られたもので
もよい。また粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後、成長させてもよい。種粒子を作る方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。
又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化塩を反応させる形式
としては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの組
合せなど、いずれでもよいが、同時混合法で得られたも
のが好ましい。更に同時混合法の一形式として特開昭5
4−48521号等に記載されているpAgコントロール
ド−ダブルジェット法を用いることもできる。
The silver halide grains used in the present invention may be those obtained by any of the acidic method, the neutral method and the ammonia method. The particles may be grown at one time, or may be grown after forming seed particles. The method for making seed particles and the method for growing seed particles may be the same or different.
The method of reacting the soluble silver salt and the soluble halogenated salt may be any of a forward mixing method, a back mixing method, a simultaneous mixing method and a combination thereof, but a method obtained by the simultaneous mixing method is preferable. Further, as one type of simultaneous mixing method, Japanese Patent Laid-Open No.
The pAg controlled double jet method described in 4-48521 or the like can also be used.

【0107】更に必要であればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基含有化合
物、含窒素ヘテロ環化合物又は増感色素のような化合物
をハロゲン化銀粒子の形成時、又は粒子形成終了の後に
添加して用いてもよい。
Further, if necessary, a silver halide solvent such as thioether may be used. Further, a compound such as a mercapto group-containing compound, a nitrogen-containing heterocyclic compound or a sensitizing dye may be added during the formation of silver halide grains or after the completion of grain formation.

【0108】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は任意のものを用いることができる。好ましい一つの
例は、{100}面を結晶表面として有する立方体であ
る。又、米国特許4,183,756号、同4,22
5,666号、特開昭55−26589号、特公昭55
−42737号等や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグ
ラフィック・サイエンス(J.Photgr.Sci.),21
39(1973)等の文献に記載された方法により、8
面体、14面体、12面体等の形状を有する粒子を作
り、これを用いることもできる。更に、双晶面を有する
粒子を用いてもよい。本発明に用いられるハロゲン化銀
粒子は、単一の形状からなる粒子でも、種々の形状の粒
子が混合されたものでもよい。
The silver halide grains used in the present invention may have any shape. One preferable example is a cube having a {100} plane as a crystal surface. Also, US Pat. Nos. 4,183,756 and 4,22
5,666, JP-A-55-26589, JP-B-55
-42737, etc., The Journal of Photographic Science (J. Photgr. Sci.), 21 ,
39 (1973) and the like.
It is also possible to prepare particles having a shape of a tetrahedron, a tetrahedron, a dodecahedron, etc. Further, grains having twin planes may be used. The silver halide grain used in the present invention may be a grain having a single shape or a mixture of grains having various shapes.

【0109】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
ハロゲン化銀粒子を形成する過程及び/又は成長させる
過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イ
リジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄
塩又はその錯塩を用いて金属イオンを添加し、粒子内部
に及び/又は粒子表面に包含させることができ、又、適
当な還元雰囲気下におくことにより、粒子内部及び/又
は粒子表面に還元増感核を付与することができる。
The silver halide grains used in the present invention are
In the process of forming and / or growing silver halide grains, a metal ion is used by using a cadmium salt, a zinc salt, a lead salt, a thallium salt, an iridium salt or a complex salt thereof, a rhodium salt or a complex salt thereof, an iron salt or a complex salt thereof. Can be added to the inside of the grain and / or included in the surface of the grain, and reduction sensitized nuclei can be imparted to the inside of the grain and / or the surface of the grain by placing in a suitable reducing atmosphere.

【0110】ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤は、ハロ
ゲン化銀粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去
してもよいし、あるいは含有させたままでもよい。該塩
類を除去する場合には、リサーチ・ディスクロージャー
17643号記載の方法に基づいて行うことができる。
In the emulsion containing silver halide grains, unnecessary soluble salts may be removed after the growth of silver halide grains is completed, or may be contained. The removal of the salts can be carried out according to the method described in Research Disclosure 17643.

【0111】本発明において、乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される粒子で
あってもよく、また主として粒子内部に形成される粒子
でもよい。好ましくは潜像が主として表面に形成される
粒子である。
In the present invention, the silver halide grain used in the emulsion may be a grain in which a latent image is mainly formed on the surface, or may be a grain mainly formed inside the grain. Grains in which the latent image is mainly formed on the surface are preferable.

【0112】本発明において、乳剤は、常法により化学
増感される。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化
合物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合
物を用いるセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感
法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法など
を単独又は組み合わせて用いることができる。
In the present invention, the emulsion is chemically sensitized by a conventional method. That is, a sulfur-containing compound capable of reacting with silver ions, a sulfur sensitization method using active gelatin, a selenium sensitization method using a selenium compound, a reduction sensitization method using a reducing substance, a noble metal sensitization method using gold or other noble metal compounds. Sensing methods and the like can be used alone or in combination.

【0113】又、乳剤は増感色素を用いて所望の波長域
に光学的に増感できる。増感色素としては、シアニン色
素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシ
アニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素、及びヘミオキサノール色素等を用
いることができる。
The emulsion can be optically sensitized to a desired wavelength region by using a sensitizing dye. As the sensitizing dye, a cyanine dye, a merocyanine dye, a complex cyanine dye, a complex merocyanine dye, a holopolar cyanine dye, a hemicyanine dye, a styryl dye, and a hemioxanol dye can be used.

【0114】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層
の感光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように
選択されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー
カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタカプラーが、赤
感性乳剤層にはシアンカプラーが用いられる。しかしな
がら目的に応じて上記組合せと異なった用い方でハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を作ってもよい。
The dye-forming coupler used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is usually selected so that a dye which absorbs the light in the light-sensitive spectrum of the emulsion layer is formed for each emulsion layer. A yellow coupler is used for the blue-sensitive emulsion layer, a magenta coupler is used for the green-sensitive emulsion layer, and a cyan coupler is used for the red-sensitive emulsion layer. However, the silver halide color photographic light-sensitive material may be prepared by a method different from the above combination depending on the purpose.

【0115】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるバインダー(又は保護コロイド)としては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外にゼラチン誘
導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、蛋白
質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合
体の如き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用
いることができる。
As the binder (or protective colloid) used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, it is advantageous to use gelatin, but other than that, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, Hydrophilic colloids such as proteins, sugar derivatives, cellulose derivatives and synthetic hydrophilic polymer substances such as homopolymers or copolymers can also be used.

【0116】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
更に硬膜剤、色濁り防止剤、画像安定化剤、紫外線吸収
剤、可塑剤、ラテックス、界面活性剤、マット剤、滑
剤、帯電防止剤等の添加剤を任意に用いることができ
る。
The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention comprises
Further, additives such as a hardener, an anti-turbidity agent, an image stabilizer, an ultraviolet absorber, a plasticizer, a latex, a surfactant, a matting agent, a lubricant and an antistatic agent can be optionally used.

【0117】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の支持
体上に塗布されたゼラチン量の総和は7g/m2未満であ
ることが好ましい。下限については特に制限はないが、
一般的に物性もしくは写真性能の面から3g/m2以上で
あることが好ましい。ゼラチン量はパギー法に記載され
た水分の測定法で11.0%の水分を含有したゼラチン
の重量に換算して求められる。
The total amount of gelatin coated on the support of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is preferably less than 7 g / m 2 . There is no particular lower limit,
Generally, it is preferably 3 g / m 2 or more from the viewpoint of physical properties or photographic performance. The amount of gelatin can be obtained by converting the weight of gelatin containing 11.0% of water by the method for measuring water described in the Paggy method.

【0118】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含有
されるゼラチンは硬膜剤によって硬膜される。用いるこ
とのできる硬膜剤としては特に制限はなく、写真業界に
おいて公知の硬膜剤、例えばアルデヒド系硬膜剤、活性
ビニル系硬膜剤、活性ハロゲン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、エチレンイミン系硬膜剤、メタンスルホン酸エス
テル系硬膜剤、カルボジイミド系硬膜剤、イソオキサゾ
ール系硬膜剤及び高分子硬膜剤等を挙げることができ
る。
The gelatin contained in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is hardened with a hardener. The hardener that can be used is not particularly limited, and a hardener known in the photographic industry, for example, an aldehyde hardener, an active vinyl hardener, an active halogen hardener, an epoxy hardener, Examples thereof include ethyleneimine type hardeners, methanesulfonic acid ester type hardeners, carbodiimide type hardeners, isoxazole type hardeners and polymer hardeners.

【0119】本発明のハロゲン化銀感光材料は、画像保
存性に対する要求が厳しいカラー印画紙やカラーコピー
用感材等の直接鑑賞用感光材料である場合に、本発明の
効果が特に有効に発揮される。
The effect of the present invention is particularly effectively exerted when the silver halide light-sensitive material of the present invention is a light-sensitive material for direct viewing such as color photographic paper or color copying light-sensitive material which has a strict requirement for image storability. To be done.

【0120】本発明の感光材料は、当業界公知の発色現
像処理を行うことにより画像を形成することができる。
The light-sensitive material of the present invention can be subjected to color development processing known in the art to form an image.

【0121】発色現像液に使用される発色現像主薬に
は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用さ
れている第1級アミン系発色現像主薬、例えばアミノフ
ェノール系及びp−フェニレンジアミン系誘導体が用い
られる。
As the color developing agent used in the color developing solution, primary amine type color developing agents widely used in various color photographic processes, for example, aminophenol type and p-phenylenediamine type derivatives are used. To be

【0122】本発明の感光材料の処理に適用される発色
現像液には、前記の第1級アミン系発色現像主薬に加え
て、既知の現像液成分化合物を添加することができる。
発色現像液のpH値は、通常9以上、好ましくは約10〜
13である。発色現像温度は通常15℃以上であり、一
般的には、20℃〜50℃の範囲である。迅速処理のた
めには30℃以上で行うことが好ましい。
To the color developing solution applied to the processing of the light-sensitive material of the present invention, a known developing solution component compound can be added in addition to the above-mentioned primary amine color developing agent.
The pH value of the color developer is usually 9 or more, preferably about 10
It is 13. The color developing temperature is usually 15 ° C or higher, and generally 20 ° C to 50 ° C. For rapid processing, it is preferable to carry out at 30 ° C or higher.

【0123】又、現像処理時間は、一般的には10秒〜
4分であるが、迅速処理を目的とした場合は10秒〜3
0秒の範囲で行われるのが好ましい。更に迅速化が要求
される場合には10秒〜30秒の範囲で行われるのが好
ましい。
The developing processing time is generally 10 seconds to
4 minutes, but 10 seconds to 3 for rapid processing
It is preferable to be performed in the range of 0 second. When further speeding up is required, it is preferably performed in the range of 10 seconds to 30 seconds.

【0124】又、本発明の感光材料を発色現像補充液を
連続的に補充しながらランニング処理する場合、発色現
像液の補充量は感光材料1m2 当たり20〜150mlであ
ることが好ましく、より好ましくは20〜120ml、更
に好ましくは20〜100mlである。このような低補充
ランニング処理を行った場合の方が、本発明の効果がよ
り有効に発揮される。
Further, the light-sensitive material of the present invention is applied with a color developing replenisher.
When running while continuously replenishing, color development
The replenishment amount of the image liquid is 1 m of the light-sensitive material.2 20 to 150 ml per
It is preferable to add 20 to 120 ml, more preferably
It is preferably 20 to 100 ml. Such low replenishment
The effect of the present invention is better when running processing is performed.
Will be demonstrated effectively.

【0125】本発明の感光材料は、発色現像後、漂白定
着液処理が施される。
The light-sensitive material of the present invention is subjected to bleach-fixing solution treatment after color development.

【0126】漂白定着液処理後は、通常、水洗処理或は
安定化処理、或は両者の併用処理が行われる。
After the treatment with the bleach-fixing solution, a washing treatment or a stabilizing treatment, or a combined treatment of both treatments is usually carried out.

【0127】[0127]

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例1 (ハロゲン化銀乳剤の調整)中性法、同時混合法によ
り、表1に示す3種類のハロゲン化銀乳剤を調整した。
EXAMPLES Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited to these. Example 1 (Preparation of silver halide emulsion) Three kinds of silver halide emulsions shown in Table 1 were prepared by a neutral method and a simultaneous mixing method.

【0128】[0128]

【表1】 それぞれのハロゲン化銀乳剤は、化学増感終了後に乳剤
安定剤として下記に示すSTB−1をハロゲン化銀1モ
ル当り5×10-4モル添加した。 (ハロゲン化銀カラー写真感光材料の調製)紙支持体の
片面にポリエチレンを、別の面の第1層側に酸化チタン
を含有するポリエチレンをラミネートした支持体上に以
下に示す構成の各層を塗設し、多層写真感光材料101
を作製した。塗布液は下記の如く調整した。 第1層塗布液 イエローカプラー(Y−51)26.7g、ステイン防
止剤(HQ−1)0.67g及び高沸点有機溶媒(DN
P)6.7gに酢酸エチル60mlを加え溶解し、この溶
液を10%トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナト
リウム(SU−1)10mlを含有する10%ゼラチン水
溶液200mlにホモジナイザーを用いて乳化分散させて
イエローカプラー分散液を作製した。
[Table 1] To each silver halide emulsion, after chemical sensitization, STB-1 shown below as an emulsion stabilizer was added in an amount of 5 × 10 −4 mol per mol of silver halide. (Preparation of silver halide color photographic light-sensitive material) Each of the layers shown below was coated on a support having polyethylene laminated on one side of a paper support and polyethylene containing titanium oxide on the other side of the first layer. Multi-layer photographic light-sensitive material 101
Was produced. The coating liquid was prepared as follows. First layer coating liquid 26.7 g of yellow coupler (Y-51), 0.67 g of stain inhibitor (HQ-1) and high boiling organic solvent (DN
P) To 6.7 g of ethyl acetate was added 60 ml to dissolve, and this solution was emulsified and dispersed in 200 ml of 10% gelatin aqueous solution containing 10 ml of 10% sodium triisopropylnaphthalenesulfonate (SU-1) using a homogenizer to obtain a yellow coupler. A dispersion was prepared.

【0129】この分散液を青感光性塩臭化銀乳剤(Em
−1を銀に換算して8.71g)及び塗布用ゼラチン溶
液と混合して第1層塗布液を調製した。
This dispersion was applied to a blue-sensitive silver chlorobromide emulsion (Em
-1 was converted to silver (8.71 g) and the gelatin solution for coating was mixed to prepare a coating solution for the first layer.

【0130】第2層〜第7層塗布液も上記第1層塗布液
と同様に調整した。 又、硬膜材として第2層及び第4
層に(H−1)を、第7層に(H−2)を添加した。塗
布助剤としては、界面活性剤(SU−2)、(SU−
3)を添加し、表面張力を調整した。
The coating solutions for the second to seventh layers were prepared in the same manner as the coating solution for the first layer. The second layer and the fourth layer are used as the film-hardening material.
(H-1) was added to the layer and (H-2) was added to the seventh layer. As the coating aid, surfactants (SU-2), (SU-
3) was added to adjust the surface tension.

【0131】[0131]

【表2】 [Table 2]

【0132】[0132]

【表3】 次いで、第1層のイエローカプラー(Y−51)を表
4、表5に示すように入れかえ、第1層に表4、表5に
示す色画像安定化剤を0.1ミリモル/m2 添加して試料
102〜132を作製した。
[Table 3]Then, the first layer yellow coupler (Y-51) is displayed.
4, replace as shown in Table 5, to the first layer in Table 4 and Table 5
0.1 mmol / m of color image stabilizer shown2 Add sample
102-132 were produced.

【0133】得られた試料を感光計KS−7(コニカ株
式会社製)を使用して青色光を用いてウェッジ露光し、
以下の処理工程に従って処理した。 発色現像液 純 水 800ml トリエタノールアミン 10g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 5g 臭化カリウム 0.02g 塩化カリウム 2g 亜硫酸カリウム 0.3g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 1.0g エチレンジアミンテトラ四酢酸 1.0g カテコール−3,5−ジホスホン酸二ナトリウム塩 1.0g N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル −3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 4.5g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン 酸誘導体) 1.0g 炭酸カリウム 27g 水を加えて全量を1リットルとし、pHを10.10に調
整する。 漂白定着液 エチレンジアミンテトラ酢酸第二鉄アンモニウム2水塩 60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 100ml 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 水を加えて全量を1リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でpHを5.7に調整する。 安定化液 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 1.0g エチレングリコール 1.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0g エチレンジアミンテトラ酢酸 1.0g 水酸化アンモニウム(20%水溶液) 3.0g 亜硫酸アンモニウム 3.0g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン 酸誘導体) 1.5g 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸又は水酸化カリ
ウムでpHを7.0に調整する。
The obtained sample was wedge-exposed with blue light using a sensitometer KS-7 (manufactured by Konica Corporation),
It processed according to the following process steps. Color developer Pure water 800 ml Triethanolamine 10 g N, N-diethylhydroxylamine 5 g Potassium bromide 0.02 g Potassium chloride 2 g Potassium sulfite 0.3 g 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 1.0 g Ethylenediaminetetratetraacetic acid 1.0 g Catechol-3,5-diphosphonic acid disodium salt 1.0 g N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-aminoaniline sulfate 4.5 g Optical brightener (4 4'-Diaminostilbenedisulfonic acid derivative) 1.0 g Potassium carbonate 27 g Water is added to bring the total volume to 1 liter, and the pH is adjusted to 10.10. Bleach-fix solution Ethylenediaminetetraacetic acid ammonium ferric dihydrate 60g Ethylenediaminetetraacetic acid 3g Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 100ml Ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5ml Add water to make 1 liter, and add potassium carbonate or ice. Adjust the pH to 5.7 with acetic acid. Stabilizing solution 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 1.0 g ethylene glycol 1.0 g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.0 g ethylenediaminetetraacetic acid 1.0 g ammonium hydroxide ( 20% aqueous solution) 3.0 g Ammonium sulfite 3.0 g Optical brightener (4,4'-diaminostilbenedisulphonic acid derivative) 1.5 g Water is added to bring the total volume to 1 liter, and the pH is adjusted to 7 with sulfuric acid or potassium hydroxide. Adjust to 0.

【0134】上記で処理された試料を濃度計(コニカ株
式会社製PDA−65型)を用いて感度を測定した。感
度は濃度0.5に相当する露光量の逆数の値から求め
た。尚、感度は試料101の感度を100とした相対感
度で示した。又、上記各処理済試料を日光下(曝露台)
に10週間保存し、初濃度1.0における色素画像の濃
度の残存率を測定することにより耐光性の評価を行っ
た。色再現性はプリントサンプルを目視により判断し
た。結果を表4及び表5に示す。
The sensitivity of the sample treated above was measured using a densitometer (PDA-65 type, manufactured by Konica Corporation). The sensitivity was obtained from the reciprocal value of the exposure amount corresponding to a density of 0.5. The sensitivity is shown as a relative sensitivity with the sensitivity of Sample 101 as 100. In addition, the above-mentioned processed samples are exposed to sunlight (exposure table)
The sample was stored for 10 weeks at 10 ° C., and the light resistance was evaluated by measuring the residual ratio of the density of the dye image at the initial density of 1.0. The color reproducibility was judged by visually observing the print sample. The results are shown in Tables 4 and 5.

【0135】[0135]

【表4】 [Table 4]

【0136】[0136]

【表5】 表4及び表5から、構造中にエステル基を有するが酸化
電位が2060mVの比較化合物YST−1を色画像安
定化剤に使用した試料(試料102、112、121、
125、129)は耐光性に向上は見られるものの感度
が低下していることがわかる。又、酸化電位が1400
mVと本発明の範囲にあるものの構造中にエステル基を
有していない比較化合物YST−2を色画像安定化剤に
使用した試料103、113は感度は低下していない
が、耐光性が十分とはいえない。これに対して本発明に
係る化合物を使用した時、十分に高い感度を有し、耐光
性にも優れているという結果が得られた。
[Table 5] From Tables 4 and 5, samples (Samples 102, 112, 121, 121, 121, 121, 121, 121, 121, 121, 121, 121) each having a compound having an ester group in the structure but having an oxidation potential of 2060 mV, were used as a color image stabilizer.
125, 129) shows that the light resistance is improved, but the sensitivity is lowered. Also, the oxidation potential is 1400
Samples 103 and 113 in which the comparative compound YST-2, which has an mV and is within the scope of the present invention but does not have an ester group in the structure, was used as a color image stabilizer, did not show decreased sensitivity, but had sufficient light resistance. Not really. On the other hand, when the compound according to the present invention was used, it was found that the compound had sufficiently high sensitivity and excellent light resistance.

【0137】[0137]

【化47】 [Chemical 47]

【0138】[0138]

【化48】 [Chemical 48]

【0139】[0139]

【化49】 [Chemical 49]

【0140】[0140]

【化50】 実施例2 実施例1で作製した試料101〜132を各々、光学ウ
ェッジを通し露光後、ペーパー処理機を用いて、下記の
処理工程にて、補充量が発色現像のタンク量の2倍とな
るまで連続処理を行った。連続処理の最終段階で得られ
たものを試料201〜232とする。 処理工程 処理温度 時間 補充量 タンク容量 発色現像 34.7±0.3℃ 45秒 160ml/m2 16リットル 漂白定着 34.7±0.5℃ 45秒 215ml/m2 16リットル 安定化 30〜34℃ 30秒 10リットル 30〜34℃ 30秒 10リットル 30〜34℃ 30秒 245ml/m2 10リットル 乾燥 60〜80℃ 60秒 安定化は→へと向流方式で補充液を補充した。各処
理液の組成は下記の通りである。 発色現像液 タンク液 補充液 純 水 800ml 800ml トリエタノールアミン 8g 10g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 5g 7g 塩化カリウム 2g 1.1g N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル −3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 5g 7.4g テトラポリリン酸ナトリウム 2g 2.8g 炭酸カリウム 30g 30g 亜硫酸酸カリウム 0.2g 0.3g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン 酸誘導体) 1g 1.2g 純水を加えて全量を1リットルとし、pHを10.2に調
整する。 漂白定着液(タンク液及び補充液) 純 水 800ml エチレンジアミンテトラ酢酸第二鉄アンモニウム2水塩 60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 100ml 亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 27.5ml 水を加えて全量を1リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でpHを5.7に調整する。 安定化液(タンク液及び補充液) 純 水 800ml 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 1g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2g 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸又は水酸化カリ
ウムでpHを7.0に調整する。
[Chemical 50] Example 2 Each of Samples 101 to 132 produced in Example 1 is exposed through an optical wedge, and then the amount of replenishment is twice the amount of a tank for color development in the following processing steps using a paper processor. Was continuously processed. The samples obtained at the final stage of continuous processing are designated as samples 201 to 232. Treatment process Treatment temperature Time Replenishment amount Tank capacity Color development 34.7 ± 0.3 ° C. 45 seconds 160 ml / m 2 16 liters Bleach fixing 34.7 ± 0.5 ° C. 45 seconds 215 ml / m 2 16 liters Stabilization 30-34 ℃ 30 seconds 10 liters 30-34 ℃ 30 seconds 10 liters 30-34 ℃ 30 seconds 245 ml / m 2 10 liters Dry 60-80 ℃ 60 seconds Stabilization was replenished with a replenisher in a countercurrent manner. The composition of each treatment liquid is as follows. Color developing solution Tank solution Replenishing solution Pure water 800 ml 800 ml Triethanolamine 8g 10g N, N-diethylhydroxylamine 5g 7g Potassium chloride 2g 1.1g N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4- Aminoaniline sulfate 5g 7.4g Sodium tetrapolyphosphate 2g 2.8g Potassium carbonate 30g 30g Potassium sulfite 0.2g 0.3g Optical brightener (4,4'-diaminostilbenedisulfonic acid derivative) 1g 1.2g Pure Add water to bring the total volume to 1 liter and adjust the pH to 10.2. Bleach-fixing solution (tank solution and replenisher) Pure water 800 ml Ethylenediaminetetraacetic acid ammonium ferric dihydrate 60 g Ethylenediaminetetraacetic acid 3 g Ammonium thiosulfate (70% solution) 100 ml Ammonium sulfite (40% solution) 27.5 ml Add water Adjust the total volume to 1 liter and adjust the pH to 5.7 with potassium carbonate or glacial acetic acid. Stabilizer (tank solution and replenisher) Pure water 800 ml 5-Chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 1 g 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2 g Water was added to bring the total volume to 1 liter. Adjust the pH to 7.0 with sulfuric acid or potassium hydroxide.

【0141】実施例1と同様にしての耐光性と感度の評
価を行った。尚、感度は連続処理開始時の各々の試料の
感度を100とした相対感度で示した。結果を表6及び
表7に示す。
The light resistance and sensitivity were evaluated in the same manner as in Example 1. The sensitivity is shown as a relative sensitivity with the sensitivity of each sample at the start of continuous processing being 100. The results are shown in Tables 6 and 7.

【0142】[0142]

【表6】 [Table 6]

【0143】[0143]

【表7】 表6及び表7から明らかなように、本発明のハロゲン化
銀写真感光材料は、連続処理の開始時と終了時との間で
感度の変化が小さく、また、耐光性に優れている。 実施例3 実施例1の試料102の第5層(赤感層)を下記の表8
に記載のものに入れ換え、試料301を作製した。 第5層塗布液 シアンカプラー(例示カプラーC−1)10.7g、ス
テイン防止剤(HQ−1)0.33g、高沸点有機溶媒
(DOP)6.7g及びHBS−1 6.7gに酢酸エ
チル60mlを加え溶解し、この溶液を10%アルキルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム(SU−1)10mlを含
有する10%ゼラチン水溶液215mlにホモジナイザー
を用いて乳化分散させてシアンカプラー分散液を作製し
た。
[Table 7] As is clear from Tables 6 and 7, the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention has a small change in sensitivity between the start and end of continuous processing and is excellent in light resistance. Example 3 The fifth layer (red-sensitive layer) of the sample 102 of Example 1 is shown in Table 8 below.
Sample 301 was prepared by substituting the one described in 1. Fifth layer coating solution 10.7 g of cyan coupler (exemplary coupler C-1), 0.33 g of stain inhibitor (HQ-1), 6.7 g of high boiling organic solvent (DOP) and 6.7 g of HBS-1 and ethyl acetate. 60 ml was added and dissolved, and this solution was emulsified and dispersed in 215 ml of 10% gelatin aqueous solution containing 10 ml of 10% sodium alkylnaphthalene sulfonate (SU-1) using a homogenizer to prepare a cyan coupler dispersion.

【0144】この分散液を赤感光性塩臭化銀乳剤(Em
−3を銀に換算して7.0g)及び塗布用ゼラチン溶液
と混合して第5層塗布液を調製した。
This dispersion was added to a red-sensitive silver chlorobromide emulsion (Em
-3 was converted to silver (7.0 g) and mixed with a gelatin solution for coating to prepare a coating solution for the fifth layer.

【0145】[0145]

【表8】 次いで、第5層のシアンカプラー(C−1)を表9及び
表10に示すように入れ換え、第5層に表9及び表10
に示す色画像安定化剤を0.1ミリモル/m2添加して試
料302〜315を、作製した。得られた試料を感光計
KS−7(コニカ株式会社製)を使用して赤色光を用い
てウェッジを露光し、実施例2に示す処理工程に従って
処理した後、実施例1と同様にして評価を行った。尚、
感度は試料301の感度を100とした相対感度で示し
た。結果を表9及び表10に示す。
[Table 8] Then, the cyan coupler (C-1) of the fifth layer was replaced as shown in Tables 9 and 10, and the fifth layer was replaced with Tables 9 and 10.
Samples 302 to 315 were prepared by adding 0.1 mmol / m 2 of the color image stabilizer shown in (3). The obtained sample was exposed to a wedge with red light using a sensitometer KS-7 (manufactured by Konica Corporation), processed according to the processing steps shown in Example 2, and then evaluated in the same manner as in Example 1. I went. still,
The sensitivity was shown as a relative sensitivity with the sensitivity of Sample 301 as 100. The results are shown in Tables 9 and 10.

【0146】[0146]

【表9】 [Table 9]

【0147】[0147]

【表10】 表9及び表10を見ても明らかなように、いずれのシア
ンカプラーを使用した場合も、色画像安定化剤に構造中
にエステル基を有するが、酸化電位が2060mVの比
較化合物YST−1を使用した場合(試料302、31
2、322、328)では感度の低下が見られた。ま
た、酸化電位が本発明の範囲である1400mVである
が、構造中にエステル基を有していないYST−2を色
画像安定化剤に使用した場合(試料303、313、3
23、329)、感度は低下しないが、耐光性が不十分
であった。それに対して本発明に係る化合物を使用した
場合、十分に高い感度を有し、かつ耐光性に優れるとい
う結果が得られた。 実施例4 ポリエチレンをラミネートした紙支持体(酸化チタン含
有量2.7g/m2)上に、下記の各層を支持体側より順
次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料401
を作製した。 層1……1.2g/m2のゼラチン、0.32g/m2(銀
に換算して、以下同じ)の青感性塩臭化銀乳剤(塩化銀
含有率99.3モル%)、0.3g/m2のジオクチルフ
タレート(以下DOPという。)に溶解した0.80g
/m2のイエローカプラー(Y−51)を含有する層。 層2……0.7g/m2のゼラチン、30mg/m2 のイラ
ジエーション防止染料(AI−1)、20mg/m2 のイ
ラジエーション防止染料(AI−2)からなる中間層。 層3……1.25g/m2のゼラチン、0.20g/m2
緑感性塩臭化銀乳剤(塩化銀含有率99.5モル%)、
0.30g/m2のDOPに溶解した0.26g/m2マゼ
ンタカプラー(M−2)を含有する層。 層4……1.2g/m2のゼラチンからなる中間層。 層5……1.4g/m2のゼラチン、0.20g/m2の赤
感性塩臭化銀乳剤(塩化銀含有率99.7モル%)、
0.20g/m2のジブチルフタレート(以下、DBPと
いう。)に溶解した0.40g/m2のシアンカプラー
(C−4)を含有する層。 層6……1.0g/m2のゼラチン及び0.2g/m2のD
OPに溶解した0.3g/m2の紫外線吸収剤(UV−
1)を含有する層。 層7……0.5g/m2のゼラチンを含有する層。
[Table 10] As is clear from Tables 9 and 10, no matter which cyan coupler was used, the comparative compound YST-1 having an ester group in the structure as a color image stabilizer but having an oxidation potential of 2060 mV was obtained. When used (Samples 302, 31
2, 322, 328), a decrease in sensitivity was observed. Further, when YST-2 having an oxidation potential of 1400 mV which is the range of the present invention but having no ester group in the structure is used as a color image stabilizer (Samples 303, 313, 3).
23, 329), the sensitivity did not decrease, but the light resistance was insufficient. On the other hand, when the compound according to the present invention was used, the result was that the compound had sufficiently high sensitivity and excellent light resistance. Example 4 A silver halide color photographic light-sensitive material sample 401 was formed by sequentially coating the following layers on a polyethylene-laminated paper support (titanium oxide content of 2.7 g / m 2 ) from the support side.
Was produced. Layer 1 ... 1.2 g / m 2 gelatin, 0.32 g / m 2 (converted to silver, the same applies hereinafter) blue-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver chloride content 99.3 mol%), 0 0.80 g dissolved in 0.3 g / m 2 of dioctyl phthalate (hereinafter referred to as DOP)
/ M 2 containing a yellow coupler (Y-51). Layer 2 An intermediate layer comprising 0.7 g / m 2 of gelatin, 30 mg / m 2 of anti-irradiation dye (AI-1) and 20 mg / m 2 of anti-irradiation dye (AI-2). Layer 3: 1.25 g / m 2 gelatin, 0.20 g / m 2 green-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver chloride content 99.5 mol%),
Layer containing 0.26 g / m 2 magenta coupler (M-2) dissolved in 0.30 g / m 2 DOP. Layer 4: an intermediate layer made of 1.2 g / m 2 of gelatin. Layer 5: 1.4 g / m 2 gelatin, 0.20 g / m 2 red-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver chloride content 99.7 mol%),
A layer containing 0.40 g / m 2 of a cyan coupler (C-4) dissolved in 0.20 g / m 2 of dibutyl phthalate (hereinafter referred to as DBP). Layer 6: 1.0 g / m 2 gelatin and 0.2 g / m 2 D
0.3g / m 2 UV absorber dissolved in OP (UV-
A layer containing 1). Layer 7: Layer containing 0.5 g / m 2 of gelatin.

【0148】なお、硬膜剤として、2,4−ジクロロ−
6−ヒドロキシ−s−トリアジンナトリウムを層2、4
及び7中に、それぞれゼラチン1g当り0.017gに
なるように添加した。
As a hardening agent, 2,4-dichloro-
Layers 6 of sodium 6-hydroxy-s-triazine
0.017 g per 1 g of gelatin was added to each of Nos. 7 and 7.

【0149】[0149]

【化51】 さらに、前記の層構成のうち層1のイエローカプラーY
−51を表11に示すイエローカプラーに変え、さらに
表11に示す本発明の化合物0.6g/m2を添加した以
外は試料401と同様にして試料402〜422を作成
した。
[Chemical 51] Further, among the above layer constitutions, the yellow coupler Y of the layer 1
Samples 402 to 422 were prepared in the same manner as Sample 401, except that -51 was changed to the yellow coupler shown in Table 11 and 0.6 g / m 2 of the compound of the present invention shown in Table 11 was added.

【0150】尚各試料のイエローカプラーは試料401
のイエローカプラー(Y−51)と等モルになるように
添加した。
The yellow coupler of each sample is sample 401.
Yellow coupler (Y-51).

【0151】このようにして作成した試料401〜42
2に、青色光によりウエッジ露光を与えた後、次の工程
で現像処理を行った。 各処理工程において使用した処理液組成は、下記のとお
りである。 <発色現像液> 純水 800ml トリエタノールアミン 8g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 5g 塩化カリウム 2g N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル −3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 5g テトラポリリン酸ナトリウム 2g 炭酸カリウム 30g 亜硫酸カリウム 0.2g 純水を加えて全量を1リットルとし、pH10.05に調
整する。 <漂白定着液> 漂白定着液1リットル中、 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄(III)アンモニウム2水塩 60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 100ml 亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 27.5ml を含有。炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH5.7に調整す
る。 <安定化液> 安定化液1リットル中、 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 1g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2g を含有。硫酸又は水酸化カリウムにてpH7.0に調整す
る。
Samples 401 to 42 prepared in this way
After No. 2 was subjected to wedge exposure with blue light, development processing was performed in the next step. The composition of the processing liquid used in each processing step is as follows. <Color developer> Pure water 800 ml Triethanolamine 8 g N, N-diethylhydroxylamine 5 g Potassium chloride 2 g N-Ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-aminoaniline sulfate 5 g Tetrapolyphosphoric acid Sodium 2g Potassium carbonate 30g Potassium sulfite 0.2g Pure water is added to bring the total volume to 1 liter, and the pH is adjusted to 10.05. <Bleach-fixing solution> 1 liter of bleach-fixing solution contains 60 g of ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) ammonium dihydrate, 3 g of ethylenediaminetetraacetic acid, 3 g of ammonium thiosulfate (70% solution), 27.5 ml of ammonium sulfite (40% solution). Adjust to pH 5.7 with potassium carbonate or glacial acetic acid. <Stabilizing solution> 1 liter of the stabilizing solution contains 1 g of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2 g of 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid. Adjust to pH 7.0 with sulfuric acid or potassium hydroxide.

【0152】処理後の各試料について、青感光性乳剤層
の最高濃度(Dmax)を測定した。また、得られた試
料をフェードメーターにて10日間褪色テストを行い、
初濃度1.0における色素画像の残存率(%)を求める
ことにより耐光性を評価した。さらに、カラーチェッカ
ー(マクベス社製)をコニカカラーGX−100(コニ
カ株式会社製)により撮影・現像して得たネガフィルム
をグレー部の色調を合わせた後、上記の試料401〜4
22にプリントし、前記と同様の工程で現像処理を行
い、各色相における色再現性を評価した。結果をあわせ
て表11に示す。
The maximum density (Dmax) of the blue-sensitive emulsion layer was measured for each of the processed samples. In addition, the obtained sample is subjected to a fading test for 10 days with a fade meter,
The light resistance was evaluated by determining the residual ratio (%) of the dye image at the initial density of 1.0. Further, a negative film obtained by photographing and developing a color checker (manufactured by Macbeth Co., Ltd.) with Konica Color GX-100 (manufactured by Konica Co., Ltd.) was adjusted in tone of the gray portion, and then the samples 401 to 4 described above.
No. 22 was printed, and development processing was performed in the same process as described above to evaluate color reproducibility in each hue. The results are also shown in Table 11.

【0153】[0153]

【表11】 表11からも明らかなように、一般式[Y−I]で表さ
れるイエローカプラーでないイエローカプラーを使用し
た試料401及び402は高い最高濃度を有するが、及
び色再現性が不十分であった。
[Table 11] As is clear from Table 11, Samples 401 and 402 using a yellow coupler which is not the yellow coupler represented by the general formula [Y-I] have a high maximum density, but have poor color reproducibility. .

【0154】一方、一般式[Y−I]で表されるイエロ
ーカプラーを使用した試料403は、色再現性に向上が
認められるが最高濃度及び耐光性が充分とは言い難い。
これに対し、本発明の試料404〜422は何れも最高
濃度が高く、かつ耐光性が非常に良好であり、さらに色
再現性についても充分に高いレベルが達成されている。
On the other hand, although the sample 403 using the yellow coupler represented by the general formula [Y-I] is found to have improved color reproducibility, it cannot be said that the maximum density and light resistance are sufficient.
On the other hand, all of the samples 404 to 422 of the present invention have a high maximum density and very good light resistance, and a sufficiently high level of color reproducibility is achieved.

【0155】[0155]

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、
色素画像の保存性に優れており、連続処理においても、
連続処理の始めと終わりの写真性能の変化が小さく、か
つ、色再現性に優れ、充分な発色性を有している。
The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention comprises
It has excellent storability of dye images, and even in continuous processing,
The change in photographic performance between the beginning and end of continuous processing is small, the color reproducibility is excellent, and sufficient color development is achieved.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平林 茂人 東京都日野市さくら町1番地 コニカ株式 会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Shigeto Hirabayashi 1 Sakura-cho, Hino-shi, Tokyo Konica Stock Company

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に色素形成カプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層有するハロゲン化
銀写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層に、
エステル基を有し、かつ、酸化電位が1800mV以下
の化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。
1. A silver halide photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer containing a dye-forming coupler on a support, wherein the silver halide emulsion layer comprises:
A silver halide photographic light-sensitive material comprising an ester group and containing at least one compound having an oxidation potential of 1800 mV or less.
【請求項2】 エステル基を有し、かつ、酸化電位が1
800mV以下の化合物が下記一般式[I]で表される
化合物であることを特徴とする請求項1に記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。 一般式[I] 【化1】 [式中、R11およびR12は各々アルキル基を表し、R13
は2価の連結基を表し、R14は水素原子または置換基を
表す。]
2. An ester group having an oxidation potential of 1
The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the compound of 800 mV or less is a compound represented by the following general formula [I]. General formula [I] [Wherein R 11 and R 12 each represent an alkyl group, and R 13
Represents a divalent linking group, and R 14 represents a hydrogen atom or a substituent. ]
【請求項3】 エステル基を有し、かつ、酸化電位が1
800mV以下の化合物が下記一般式[II]で表される
化合物であることを特徴とする請求項1に記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。 一般式[II] 【化2】 [式中、R21およびR22は各々水素原子または炭素数1
から5のアルキル基を表し、Jはアルキレン基または単
なる結合手を表し、R23はヘテロ環残基を表す。]
3. An ester group and having an oxidation potential of 1.
The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the compound of 800 mV or less is a compound represented by the following general formula [II]. General formula [II] [In the formula, R 21 and R 22 are each a hydrogen atom or a carbon number 1
To 5 are alkyl groups, J is an alkylene group or a mere bond, and R 23 is a heterocyclic residue. ]
【請求項4】 色素形成カプラーがイエローカプラーで
あることを特徴とする請求項1乃至3に記載のハロゲン
化銀写真感光材料。
4. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the dye-forming coupler is a yellow coupler.
【請求項5】 色素形成カプラーが下記一般式[Y−
I]で表されるイエローカプラーであることを特徴とす
る請求項1乃至4に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式[Y−I] 【化3】 [式中、R1はアルキル基、シクロアルキル基を表し、
2はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
はアシル基を表し、R3はベンゼン環に置換可能な基を
表す。nは0または1を表す。X1は現像主薬の酸化体
とのカップリング時に離脱し得る基を表し、Y1は有機
基を表す。]
5. A dye-forming coupler represented by the following general formula [Y-
The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, which is a yellow coupler represented by the formula [I]. General formula [Y-I] [In the formula, R 1 represents an alkyl group or a cycloalkyl group,
R 2 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or an acyl group, and R 3 represents a group capable of substituting on the benzene ring. n represents 0 or 1. X 1 represents a group capable of splitting off upon coupling with an oxidized product of a developing agent, and Y 1 represents an organic group. ]
【請求項6】 色素形成カプラーがシアンカプラーであ
ることを特徴とする請求項1乃至5に記載のハロゲン化
銀写真感光材料。
6. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the dye-forming coupler is a cyan coupler.
【請求項7】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写
真感光材料において、前記青感光性ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも一層に、請求項5に記載の一般式[Y−
I]で表されるイエローカプラーの少なくとも一種およ
び請求項3に記載の一般式[II]で表される化合物の一
種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。
7. A silver halide photographic light-sensitive material having a photographic constituent layer comprising a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a support. The compound represented by the general formula [Y-] in at least one of the blue-sensitive silver halide emulsion layers.
A silver halide photographic light-sensitive material comprising at least one yellow coupler represented by the formula [I] and one compound represented by the general formula [II] described in claim 3.
JP3185114A 1991-06-28 1991-06-28 Silver halide photographic material Expired - Fee Related JP2914790B2 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3185114A JP2914790B2 (en) 1991-06-28 1991-06-28 Silver halide photographic material
US07/901,089 USH1429H (en) 1991-06-28 1992-06-19 Silver halide photographic light-sensitive material
DE69229848T DE69229848D1 (en) 1991-06-28 1992-06-24 Silver halide photographic light-sensitive material
EP92110647A EP0520412B1 (en) 1991-06-28 1992-06-24 Silver halide photographic lightsensitive material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3185114A JP2914790B2 (en) 1991-06-28 1991-06-28 Silver halide photographic material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0627617A true JPH0627617A (en) 1994-02-04
JP2914790B2 JP2914790B2 (en) 1999-07-05

Family

ID=16165111

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3185114A Expired - Fee Related JP2914790B2 (en) 1991-06-28 1991-06-28 Silver halide photographic material

Country Status (4)

Country Link
US (1) USH1429H (en)
EP (1) EP0520412B1 (en)
JP (1) JP2914790B2 (en)
DE (1) DE69229848D1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0585679A1 (en) * 1992-09-01 1994-03-09 Konica Corporation Method for forming a photographic color image

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4540658A (en) * 1982-06-29 1985-09-10 Konishiroku Photo Industry Co. Ltd. Silver halide color photographic products
DE3375332D1 (en) * 1982-12-08 1988-02-18 Ciba Geigy Ag Colour-photographic recording material
JPS60222853A (en) * 1984-04-20 1985-11-07 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Silver halide color photosensitive material
JPS60250344A (en) * 1984-05-26 1985-12-11 Fuji Photo Film Co Ltd Color photographic sensitive material
JPH0621949B2 (en) * 1986-01-23 1994-03-23 富士写真フイルム株式会社 Color image forming method
JPH0814690B2 (en) * 1987-09-17 1996-02-14 富士写真フイルム株式会社 Silver halide photographic material
DE3871476D1 (en) * 1987-09-28 1992-07-02 Ciba Geigy Ag STABILIZERS FOR COLOR PHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIALS.
JPH087406B2 (en) * 1987-10-14 1996-01-29 富士写真フイルム株式会社 Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material
US5091294A (en) * 1989-04-21 1992-02-25 Konica Corporation Silver halide color photographic material

Also Published As

Publication number Publication date
USH1429H (en) 1995-04-04
JP2914790B2 (en) 1999-07-05
DE69229848D1 (en) 1999-09-30
EP0520412A1 (en) 1992-12-30
EP0520412B1 (en) 1999-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2557221B2 (en) Silver halide photographic material
JPS6365441A (en) Method for processing silver halide color photographic sensitive material
US6242170B1 (en) Color photographic element containing a fragmentable electron donor in combination with a one equivalent coupler for improved photographic response
JP2890064B2 (en) Silver halide photographic material
JPS6224250A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JPH0341816B2 (en)
FR2716546A1 (en) Color silver halide photographic product having improved contrast in high densities and bright colors in low densities.
JPH0627617A (en) Silver halide photographic sensitive material
JP2514054B2 (en) Color photosensitive material
JP2964459B2 (en) Silver halide photographic material
US6245497B1 (en) Performance of high speed emulsions for color film
JPH0675170B2 (en) Multilayer silver halide color photographic light-sensitive material
JPH09222707A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JP2557210B2 (en) Silver halide color photosensitive material
JPH0715565B2 (en) Color photosensitive material using polymer coupler
JP2893097B2 (en) Silver halide color photographic materials
JP2557220B2 (en) Silver halide color reversal photographic material
EP1227365A1 (en) Photographic element with improved sensitivity and improved keeping
JPH05241296A (en) Silver halide color reversal photographic sensitive material
JP2678233B2 (en) Silver halide color photographic materials
JPH0675174B2 (en) Silver halide color photographic light-sensitive material
EP0306246A2 (en) Silver halide photographic material
JP2571445B2 (en) Silver halide color photographic materials
JP2904889B2 (en) Silver halide photographic material and processing method thereof
JPH0652412B2 (en) Rapid processing silver halide color photographic light-sensitive material

Legal Events

Date Code Title Description
S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees