JPH06271697A - Sponge rubber roll - Google Patents
Sponge rubber rollInfo
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- JPH06271697A JPH06271697A JP4205614A JP20561492A JPH06271697A JP H06271697 A JPH06271697 A JP H06271697A JP 4205614 A JP4205614 A JP 4205614A JP 20561492 A JP20561492 A JP 20561492A JP H06271697 A JPH06271697 A JP H06271697A
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- ethylene
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Molding Of Porous Articles (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、塩素化エチレン・α−
オレフィン共重合ゴムのスポンジゴムロ−ルに関し、加
硫缶により加硫発泡して得られる、表面平滑性に優れた
スキン層を持ち、発泡セルが微細で且つ均一で、製品の
電気抵抗値のバラツキが少ない塩素化エチレン・α−オ
レフィン共重合ゴムスポンジロ−ルに関する。The present invention relates to chlorinated ethylene / α-
Regarding the olefin copolymer rubber sponge rubber roll, it has a skin layer with excellent surface smoothness, which is obtained by vulcanizing and foaming with a vulcanizing can, the foam cells are fine and uniform, and the electrical resistance value of the product is The present invention relates to a chlorinated ethylene / α-olefin copolymer rubber sponge roll having a small variation.
【0002】[0002]
【従来技術】OA機器などに用いられるスポンジゴムロ
−ルは主に加硫缶による加硫発泡成形により製造されて
いる。加硫缶を用いた場合、プレス加硫成形やインジェ
クション加硫成形等に比べ成形品の形状のコントロ−ル
が難しいため、加硫缶を用いて加硫発泡した発泡体は表
面を研磨して円筒状に加工し、その上にソリッドのゴム
の表皮を取り付け、必要であれば更にその上に導電性塗
料等の塗布を行なうといった多くの後加工工程を経て製
造されている。またこれら用途のロ−ルでは電気抵抗値
の制御が重要である。すなわち、例えば複写機等に使用
されているロ−ルでは、電気抵抗値が規格から外れてい
ると複写した文字や図が歪むといった不具合が生じる。
一般にこれらのスポンジロ−ルの原料ゴムには耐候性や
耐熱性に優れたエチレン/プロピレン/非共役ジエン共
重合ゴム(EPDM)やシリコンゴム(Qゴム)が使用
されており、電気抵抗値はカ−ボンブラックの配合量で
コントロ−ルされている。しかしながらこれらのゴムで
は極僅かのカ−ボンブラックの配合量の変動で急激に電
気抵抗が変化するため、電気抵抗値のコントロ−ルが極
めて難しく、厳密な工程管理がされているにもかかわら
ず製品の歩留まりが低い。2. Description of the Related Art Sponge rubber rolls used in OA equipment and the like are manufactured mainly by vulcanization foam molding using a vulcanization can. When a vulcanization can is used, it is more difficult to control the shape of the molded product than press vulcanization molding or injection vulcanization molding.Therefore, the surface of the foam vulcanized and foamed using the vulcanization can be polished. It is manufactured through many post-processing steps such as processing into a cylindrical shape, attaching a solid rubber skin thereon, and further applying a conductive paint or the like if necessary. Further, it is important to control the electric resistance value in rolls for these applications. That is, in a roll used in, for example, a copying machine, if the electric resistance value is out of the standard, the copied characters and figures are distorted.
In general, ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber (EPDM) and silicone rubber (Q rubber), which have excellent weather resistance and heat resistance, are used as the raw material rubber for these sponge rolls, and their electrical resistance values are -Controlled with the amount of Bonblack added. However, in these rubbers, the electrical resistance changes abruptly with a slight variation in the amount of carbon black compounded, so controlling the electrical resistance value is extremely difficult, and despite strict process control. The product yield is low.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題を解
決しようとするもので、後加工工程を必要としないスポ
ンジゴムロ−ルが1工程で成形でき、しかも電気抵抗値
のバラツキが少なく且つ制御の容易な、塩素化エチレン
・α−オレフィン共重合ゴム製スポンジゴムロ−ルを提
供することである。 〔発明の詳細な説明〕前記課題は、加硫を用いて行うス
ポンジの製造方法において特定の塩素化エチレン・α−
オレフィン共重合ゴムを用い、未加硫配合ゴムを成形型
に入れる事により解決な事を見出し本発明を完成した。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is intended to solve the above problems, and a sponge rubber roll that does not require a post-processing step can be molded in one step and has a small variation in electric resistance. (EN) Provided is a sponge rubber roll made of chlorinated ethylene / α-olefin copolymer rubber, which can be easily controlled. [Detailed Description of the Invention] The above-mentioned problem is a specific chlorinated ethylene / α-in the method for producing a sponge using vulcanization.
The inventors have found that a problem can be solved by using an olefin copolymer rubber and putting an unvulcanized compounded rubber in a molding die to complete the present invention.
【0004】本発明よれば、塩素含量が20〜40重量
%であり、ム−ニ−粘度[ML1+4(121℃)]が1
0〜190である塩素化エチレン・α−オレフィン共重
合ゴムを用いた未加硫配合ゴムを成形型にいれ、加硫缶
を用いて加硫、発泡した成形体からなるスポンジゴムロ
−ルが提供される。本発明に使用される塩素化エチレン
・α−オレフィン共重合ゴムは、エチレン・α−オレフ
ィン共重合ゴムを塩素化する事により得られる。塩素化
前のエチレン・α−オレフィン共重合体のα−オレフィ
ンは、炭素数で3乃至10のものが好ましい。より好ま
しくは、プロピレン、1−ブテン、4−メチル−ペンテ
ン−1、ヘキセンであり、更に好ましくは1−ブテンで
ある。エチレンとαオレフィンの組成比は、モル基準で
エチレン/α−オレフィン;75/25乃至95/5で
あることが好ましい。According to the present invention, the chlorine content is 20 to 40% by weight and the Muni-viscosity [ML1 + 4 (121 ° C)] is 1.
A sponge rubber roll composed of a molded product obtained by putting an unvulcanized compounded rubber using a chlorinated ethylene / α-olefin copolymer rubber of 0 to 190 into a molding die and vulcanized and foamed using a vulcanizing can. Provided. The chlorinated ethylene / α-olefin copolymer rubber used in the present invention is obtained by chlorinating the ethylene / α-olefin copolymer rubber. The α-olefin of the ethylene / α-olefin copolymer before chlorination preferably has 3 to 10 carbon atoms. Propylene, 1-butene, 4-methyl-pentene-1, and hexene are more preferable, and 1-butene is still more preferable. The composition ratio of ethylene and α-olefin is preferably ethylene / α-olefin; 75/25 to 95/5 on a molar basis.
【0005】エチレン・α−オレフィン共重合体は上記
の成分の他に、他の重合可能な成分を共重合していても
よく、特にエチレン/α−オレフィン単位の総重量10
0gに対し、5−ビニル−2−ノルボルネンを最大30
ミリモル含有しているのが好ましい。エチレン・α−オ
レフィン共重合体は、上記各成分をランダム重合させて
得られたゴム状重合体である。The ethylene / α-olefin copolymer may be copolymerized with other polymerizable components in addition to the above components, and particularly, the total weight of ethylene / α-olefin units is 10
0-g, 5-vinyl-2-norbornene up to 30
It is preferably contained in millimoles. The ethylene / α-olefin copolymer is a rubber-like polymer obtained by randomly polymerizing the above components.
【0006】塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴ
ムは上記により得られたエチレン・α−オレフィン共重
合体を塩素化することにより得られる。The chlorinated ethylene / α-olefin copolymer rubber is obtained by chlorinating the ethylene / α-olefin copolymer obtained above.
【0007】上記共重合体の塩素化は、例えば共重合体
を粉砕して細粒化し、この細粒を水性懸濁状態にして、
約70〜90℃の温度で分子状塩素と接触させる方法、
四塩化炭素、クロロホルム、テトラクロルエチレンのよ
うな塩素に対して安定な溶媒中に共重合体を溶解し、均
一な溶液状態として分子状塩素と接触させる方法、ある
いはN−クロルアセトアミド、N−クロルサクシイミ
ド、1,3−ジクロル−5,5−ジメチルヒダントイン
のような塩素化合物をロ−ルやバンバリ−などで共重合
体中に均一に練り込み、塩素を遊離する温度に加熱する
方法などによって行なわれ、特に、四塩化炭素、クロロ
ホルムなどのハロゲン系溶媒中で、ラジカル開始剤の存
在化に塩素を吹き込む方法が好ましい。The chlorination of the above-mentioned copolymer is carried out, for example, by pulverizing the copolymer into fine particles, and making the fine particles into an aqueous suspension state,
A method of contacting with molecular chlorine at a temperature of about 70 to 90 ° C.,
A method in which a copolymer is dissolved in a solvent stable to chlorine such as carbon tetrachloride, chloroform and tetrachloroethylene and brought into contact with molecular chlorine in a uniform solution state, or N-chloroacetamide, N-chloro A chlorine compound such as succinimide or 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin is uniformly kneaded into the copolymer with a roll or Banbury, and heated to a temperature at which chlorine is liberated. Particularly preferred is a method in which chlorine is blown in the presence of a radical initiator in a halogen-based solvent such as carbon tetrachloride or chloroform.
【0008】塩素化反応後は、次のようにして処理され
る。水性懸濁状態での塩素化の場合、塩素化エチレン・
α−オレフィン共重合ゴムは、水洗を行なうことにより
分子状塩素、副生する塩化水素を除き、乾燥させる。溶
液状態での塩素化の場合には、反応溶液を過剰のメタノ
−ルなどの塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
の貧溶媒中に投入し、沈澱物を濾過し、この溶媒で洗浄
し乾燥させる。After the chlorination reaction, it is treated as follows. In case of chlorination in aqueous suspension, chlorinated ethylene
The α-olefin copolymer rubber is washed with water to remove molecular chlorine and hydrogen chloride produced as a by-product, and dried. In the case of chlorination in a solution state, the reaction solution is put in an excess solvent of a chlorinated ethylene / α-olefin copolymer rubber such as methanol, the precipitate is filtered, and washed with this solvent. dry.
【0009】本発明で使用する塩素化エチレン・α−オ
レフィン共重合ゴムは、塩素含量として20〜40重量
%、好ましくは25〜35重量%であり、この範囲にな
るように塩素化が行なわれる。またム−ニ−粘度[ML
1+4(121℃)]は、物性、作業性の見地から10〜
190、好ましくは20〜150、さらに好ましくは3
0〜120のものが使用される。The chlorinated ethylene / α-olefin copolymer rubber used in the present invention has a chlorine content of 20 to 40% by weight, preferably 25 to 35% by weight, and chlorination is carried out within this range. . Also, the Mooney viscosity [ML
1 + 4 (121 ° C)] is 10 to 10 from the viewpoint of physical properties and workability.
190, preferably 20-150, more preferably 3
Those of 0 to 120 are used.
【0010】本発明のスポンジゴムロ−ルは上記のよう
な塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴムと加硫
剤、発泡剤等よりなる未加硫配合ゴムを加硫、発泡した
成形体からなるものである。The sponge rubber roll of the present invention is formed from a molded product obtained by vulcanizing and foaming an unvulcanized compounded rubber composed of the above chlorinated ethylene / α-olefin copolymer rubber, a vulcanizing agent, a foaming agent and the like. It will be.
【0011】本発明のスポンジゴムロ−ルにおいては、
塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴムと加硫剤、
発泡剤に加えて発泡体を製造する上での加工性及び要求
性能に応じてそれ自体公知の配合剤、例えば、、加硫助
剤、発泡助剤、導電性付与剤、ゴム用補強剤、充填剤、
軟化剤、金属活性化剤、スコ−チ防止剤、塩酸吸収剤、
老化防止剤、加工助剤などを配合することができる。ま
た、本発明のスポンジゴムロ−ルにおいては、本発明の
目的を損なわない範囲内において塩素化エチレン・α−
オレフィン共重合ゴム以外のゴムを塩素化エチレン・α
−オレフィン共重合ゴムと併用することもできる。In the sponge rubber roll of the present invention,
Chlorinated ethylene / α-olefin copolymer rubber and vulcanizing agent,
A compounding agent known per se according to the processability and the required performance in producing a foam in addition to the foaming agent, for example, a vulcanization aid, a foaming aid, a conductivity-imparting agent, a rubber reinforcing agent, filler,
Softener, metal activator, anti-scorch agent, hydrochloric acid absorbent,
Anti-aging agents, processing aids and the like can be added. In the sponge rubber roll of the present invention, chlorinated ethylene / α-
Rubber other than olefin copolymer rubber is chlorinated ethylene / α
-It can be used in combination with an olefin copolymer rubber.
【0012】本発明において、配合ゴムの加硫方法とし
ては、トリアジン加硫、有機過酸化物加硫などが有効で
ある。トリアジン加硫を行なう場合、加硫剤としては、
下記一般式で表わされるトリアジン化合物が使用され
る。In the present invention, triazine vulcanization, organic peroxide vulcanization, and the like are effective as vulcanization methods for compounded rubber. When triazine vulcanization is performed, the vulcanizing agent is
A triazine compound represented by the following general formula is used.
【0013】[0013]
【化1】 (式中、R1は−NR2R3、−OR2または−SR2を表
わし、ここでR2、R3は、それぞれ水素原子、未置換も
しくは置換アルキル基、または未置換もしくは置換アリ
−ル基を表わすものとする。)で表わされるトリアジン
チオ−ル類が使用される。[Chemical 1] (In the formula, R1 represents -NR2R3, -OR2 or -SR2, where R2 and R3 each represent a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, or an unsubstituted or substituted aryl group. ) Triazinethiols represented by
【0014】このような一般式化1で表わされるトリア
ジンチオ−ル類として具体的には、トリアジン2,4,
6−トリチオ−ル、2−ジブチルアミノトリアジン4,
6−ジチオ−ル、2−フェニルアミノトリアジン4,6
−ジチオ−ル、2−ヘキシルアミノトリアジン4,6−
ジチオ−ル、2−ジエチルアミノトリアジン4,6−ジ
チオ−ル、2−ブトキシトリアジン4,6−ジチオ−ル
などを挙げることができる。加硫剤は塩素化エチレン・
α−オレフィン共重合ゴム100gあたり1×10-3〜
2.5×10-2モル、好ましくは1.5×10-3〜2×
10-2モル、更に好ましくは3×10-3〜1.3×10
-2モルの割合で配合される。Specific examples of the triazinethiols represented by the general formula 1 include triazines 2,4 and
6-trithiol, 2-dibutylaminotriazine 4,
6-dithiol, 2-phenylaminotriazine 4,6
-Dithiol, 2-hexylaminotriazine 4,6-
Examples thereof include dithiol, 2-diethylaminotriazine 4,6-dithiol, and 2-butoxytriazine 4,6-dithiol. Vulcanizing agent is chlorinated ethylene
1 × 10 −3 per 100 g of α-olefin copolymer rubber
2.5 × 10 −2 mol, preferably 1.5 × 10 −3 to 2 ×
10 -2 mol, more preferably 3 x 10 -3 to 1.3 x 10
-Mixed at a ratio of 2 mol.
【0015】加硫剤としてトリアジン化合物を使用する
ときは加硫助剤が添加される。加硫助剤は加硫速度を加
工成形上実用的なものとするために添加される。加硫助
剤としては、オニウム塩、酸解離定数(pKa)が7以
上の有機塩基、あるいは有機塩基を発生しうる化合物等
が用いられる。When a triazine compound is used as a vulcanizing agent, a vulcanizing aid is added. The vulcanization aid is added to make the vulcanization rate practical for processing and molding. As the vulcanization aid, an onium salt, an organic base having an acid dissociation constant (pKa) of 7 or more, or a compound capable of generating an organic base is used.
【0016】これらの加硫助剤としては、具体的には、
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化テトラメ
チルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭
化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化テトラメチ
ルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、塩化
ジステアリルジメチルホスホニウム、塩化テトラメチル
ホスホニウム、塩化テトラブチルホスホニウム、臭化ジ
ステアリルジメチルホスホニウム、臭化テトラメチルホ
スホニウム、臭化テトラブチルホスホニウムなどの4級
オニウム塩;1,8-ジアザビシクロ(5,4,0)ウンデセン-
7、ピペリジン、ピペラジン、ジシクロヘキシルアミ
ン、ジブチルアミンなどのアミンまたはその有機酸塩な
どの化合物を挙げることができる。Specific examples of these vulcanization aids include:
Distearyldimethylammonium chloride, tetramethylammonium chloride, tetrabutylammonium chloride, distearyldimethylammonium bromide, tetramethylammonium bromide, tetrabutylammonium bromide, distearyldimethylphosphonium chloride, tetramethylphosphonium chloride, tetrabutylphosphonium chloride , Quaternary onium salts such as distearyldimethylphosphonium bromide, tetramethylphosphonium bromide and tetrabutylphosphonium bromide; 1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-
7, compounds such as amines such as piperidine, piperazine, dicyclohexylamine, dibutylamine, and organic acid salts thereof can be mentioned.
【0017】加硫助剤は、塩素化エチレン・α−オレフ
ィン共重合ゴム100gに対して5×10-4〜2×10
-2モル、好ましくは1×10-3〜1×10-2モル、1種
単独あるいは2種以上混合して用いられる。The vulcanization aid is 5 × 10 -4 to 2 × 10 5 per 100 g of chlorinated ethylene / α-olefin copolymer rubber.
-2 mol, preferably 1.times.10@-3 to 1.times.10@-2 mol, used alone or in combination of two or more.
【0018】有機過酸化物加硫を行なう場合、加硫剤と
してはジクミルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,
5−ジ(第三ブチルペルオキシ)ヘキサン、2,5−ジ
メチル−2,5−ジ(ベンゾイルペルオキシ)ヘキサ
ン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(第三ブチルペルオ
キシ)ヘキシン−3、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第
三ブチルペルオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘ
キサン、第三ジブチルヒドロペルオキシドを例示できる
が、なかでもジクミルペルオキシド、ジ第三ブチルペル
オキシド、ジ第三ブチルペルオキシ−3,3,5−トリ
メチルシクロヘキサンが好ましく使用される。When organic peroxide vulcanization is carried out, vulcanizing agents such as dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,
5-di (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3, di Examples thereof include tert-butyl peroxide, di-tert-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, and tert-dibutylhydroperoxide. Among them, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, di-tert-butylperoxy-3, 3,5-Trimethylcyclohexane is preferably used.
【0019】有機過酸化物の使用量は、塩素化エチレン
・α−オレフィン共重合ゴム100gに対して、通常3
×10-3〜5×10-2モル、好ましくは1×10-3〜3
×10-2モルの範囲で用いられる。The amount of the organic peroxide used is usually 3 with respect to 100 g of the chlorinated ethylene / α-olefin copolymer rubber.
× 10 -3 to 5 × 10 -2 mol, preferably 1 × 10 -3 to 3
It is used in the range of × 10 -2 mol.
【0020】加硫剤として有機過酸化物を使用するとき
は、加硫助剤の併用が好ましい。加硫助剤としては硫
黄、P−キノンジオキシムなどのキノンジオキシム系、
エチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、トリメチロ−ル
プロパントリメタクリレ−トなどのアクリル系、ジアリ
ルフタレ−ト、トリアリルイソシアヌレ−トなどのアリ
ル系、その他マレイミド系、ジビニルベンゼンなどが例
示される。When an organic peroxide is used as a vulcanizing agent, it is preferable to use a vulcanizing aid together. As the vulcanization aid, sulfur, quinonedioxime such as P-quinonedioxime,
Examples include acrylics such as ethylene glycol dimethacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate, allyls such as diallyl phthalate and triallyl isocyanurate, maleimides and divinylbenzene.
【0021】このような加硫助剤は、使用する有機過酸
化物1モルあたり0.5ないし2モル、好ましくは均等
モル使用する。Such a vulcanization aid is used in an amount of 0.5 to 2 moles, preferably an equivalent mole, per 1 mole of the organic peroxide used.
【0022】本発明で用いられる発泡剤としては、例え
ば炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アン
モニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウムなど
の無機発泡剤、N,N'-ジメチル-N,N'-ジニトロソテレフ
タルアミド、N,N'-ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン等のニトロソ化合物、アゾジカルボンアミド、アゾビ
スイソブチロニトリル、アゾシクロヘキシルニトリル、
アゾジアミノベンゼン、バリウムアゾジカルボキシレ−
トなどのアゾ化合物、ベンゼンスルホニルヒドラジド、
トルエンスルホニルヒドラジド、p,p'-オキシビス(ベン
ゼンスルホニルヒドラジド)、ジフェニルスルホン-3,3'
-ジスルホニルヒドラジドなどのスルホニルヒドラジド
化合物、カルシウムアジド、4,4'-ジフェニルジスルホ
ニルアジド、p-トルエンスルホニルアジドなどのアジド
化合物を挙げることができる。これらの発泡剤はゴム1
00重量部あたり1.0×10-3〜3.0×10-2モ
ル、好ましくは2.0×10-3〜2.0×10-2モルの
割合で配合され、一般に見掛け比重約0.03〜0.7
程度の発泡体を得ることができる。Examples of the foaming agent used in the present invention include inorganic foaming agents such as sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, ammonium carbonate and ammonium nitrite, and N, N'-dimethyl-N, N'-dinitroso. Terephthalamide, nitroso compounds such as N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine, azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, azocyclohexylnitrile,
Azodiaminobenzene, barium azodicarboxylate
Azo compounds such as benzene, benzenesulfonyl hydrazide,
Toluenesulfonyl hydrazide, p, p'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide), diphenyl sulfone-3,3 '
Examples thereof include sulfonyl hydrazide compounds such as -disulfonyl hydrazide, azide compounds such as calcium azide, 4,4'-diphenyldisulfonyl azide and p-toluenesulfonyl azide. These foaming agents are rubber 1
It is compounded at a ratio of 1.0 × 10 −3 to 3.0 × 10 −2 mol, preferably 2.0 × 10 −3 to 2.0 × 10 −2 mol, per 100 parts by weight, and generally has an apparent specific gravity of about 0. 0.03 to 0.7
Some foam can be obtained.
【0023】発泡剤とともに使用することもできる発泡
助剤としては、サリチル酸、フタル酸、ステアリン酸な
どの有機酸、あるいは尿素またはその誘導体などが使用
され、発泡剤の分解温度の低下、分解促進、気泡の均一
化などの働きを示す。As the foaming aid which can be used together with the foaming agent, organic acids such as salicylic acid, phthalic acid and stearic acid, or urea or a derivative thereof are used, and the decomposition temperature of the foaming agent is lowered, decomposition is promoted, Shows functions such as uniformization of bubbles.
【0024】導電性付与剤としては、例えばアセチレン
ブラック、ケッチェンブラック等の導電性カ−ボンブラ
ック、表面処理無機充填剤、金属またはその酸化物の粉
末などが適宜用いられる。As the conductivity-imparting agent, for example, conductive carbon black such as acetylene black or Ketjen black, surface-treated inorganic filler, powder of metal or its oxide, etc. are appropriately used.
【0025】ゴム用補強剤としては、例えばSRF、G
PF、FEF、MAF、ISAF、SAF、FT、MT
などの各種カ−ボンブラック、微粉けい酸などが適宜用
いられる。Examples of the reinforcing agent for rubber include SRF and G
PF, FEF, MAF, ISAF, SAF, FT, MT
Various carbon blacks such as, and finely divided silicic acid are appropriately used.
【0026】充填剤としては、例えば軽質炭酸カルシウ
ム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレ−などが用いら
れる。これらの補強剤、充填剤はいずれも塩素化エチレ
ン・α−オレフィン共重合ゴム100重量部あたり通常
150重量部、好ましくは100重量部以下の量で用い
られる。As the filler, for example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, talc, clay and the like are used. These reinforcing agents and fillers are usually used in an amount of 150 parts by weight, preferably 100 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the chlorinated ethylene / α-olefin copolymer rubber.
【0027】本発明に用いられる軟化剤としては、パラ
フィン系、ナフテン系、およびアロマ系プロセスオイ
ル、塩素化パラフィン、ワセリンなどの石油系軟化剤、
コ−ルタ−ル類、ジオクチルフタレ−ト、ジブチルフタ
レ−ト、ジオクチルアジペ−ト、ジオクチルセバケ−ト
などのエステル系軟化剤、ヒマシ油、アマニ油などの脂
肪油、ト−ル油などのロウ類、ステアリン酸などの脂肪
酸、石油樹脂、液状ポリブタジエン、アタクチックポリ
プロピレンなどの低分子量合成高分子が用いられる。こ
れらの軟化剤は、一般に塩素化エチレン・α−オレフィ
ン共重合ゴム100重量部あたり100重量部以下、好
ましくは70重量部以下の量で適時用いられる。As the softening agent used in the present invention, petroleum-based softening agents such as paraffin-based, naphthene-based, and aroma-based process oils, chlorinated paraffin, and vaseline,
Ester-based softeners such as alcohols, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl adipate, dioctyl sebacate, fatty oils such as castor oil and linseed oil, and tole oil, etc. Waxes, fatty acids such as stearic acid, petroleum resins, liquid polybutadiene, and low molecular weight synthetic polymers such as atactic polypropylene are used. These softening agents are generally used in an amount of 100 parts by weight or less, preferably 70 parts by weight or less, per 100 parts by weight of chlorinated ethylene / α-olefin copolymer rubber, and used in a timely manner.
【0028】金属活性化剤としては、酸化マグネシウ
ム、高級脂肪酸亜鉛、鉛丹、リサ−ジ、酸化カルシウ
ム、ハイドロタルサイトなどを使用し得る。これらの金
属活性化剤は、塩素化エチレン・α−オレフィン共重合
ゴム100重量部に対して、通常3〜15重量部、好ま
しくは5〜10重量部の範囲で用いられる。As the metal activator, magnesium oxide, higher fatty acid zinc, red lead, Lissajous, calcium oxide, hydrotalcite and the like can be used. These metal activators are generally used in an amount of 3 to 15 parts by weight, preferably 5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the chlorinated ethylene / α-olefin copolymer rubber.
【0029】スコ−チ防止剤としては、公知のスコ−チ
防止剤を用いることができ、無水マレイン酸、チオイミ
ド系化合物、スルフェンアミド系化合物、スルフォンア
ミド系化合物などを例示できる。上記成分は、塩素化エ
チレン・α−オレフィン共重合ゴム100重量部に対し
て、通常0.2〜5重量部、好ましくは0.3〜3重量
部の範囲で用いられる。As the anti-scorch agent, known anti-scorch agents can be used, and examples thereof include maleic anhydride, thioimide compounds, sulfenamide compounds and sulfonamide compounds. The above components are generally used in an amount of 0.2 to 5 parts by weight, preferably 0.3 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the chlorinated ethylene / α-olefin copolymer rubber.
【0030】塩酸吸収剤としては、周期律表第2A族金
属の酸化物および有機酸塩が用いられ、例えばステアリ
ン酸マグネシウム、マグネシア、ステアリン酸カルシウ
ム、マナセアイト、ハイドロタルサイト、エポキシ化大
豆油、エポキシ系塩酸吸収剤などが例示できる。これら
の塩酸吸収剤は、塩素化エチレン・α−オレフィン共重
合ゴム100重量部に対して、通常10重量部以下の量
で適宜配合できる。As the hydrochloric acid absorbent, oxides and organic acid salts of metals of Group 2A of the Periodic Table are used, and examples thereof include magnesium stearate, magnesia, calcium stearate, manaceite, hydrotalcite, epoxidized soybean oil and epoxy series. Examples thereof include hydrochloric acid absorbents. These hydrochloric acid absorbents can be appropriately added in an amount of usually 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the chlorinated ethylene / α-olefin copolymer rubber.
【0031】また本発明の発泡体は、老化防止剤を使用
しなくても、優れた耐熱性、耐久性を示すが、老化防止
剤を使用すれば、本発明の発泡体の材料寿命を長くする
ことが可能であることも通常のゴムにおける場合と同様
である。この場合に使用される老化防止剤としては、例
えばフェニルブチルアミン、N,N’ジ−2−ナフチル
−p−フェニレンジアミンなどの芳香族第二アミン、ジ
ブチルヒドロキシトルエン、テトラキス[メチレン
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ)ヒドロシ
ンナメ−ト]メタンなどのフェノ−ル系安定剤、ビス
[2−メチル−4−(3−n−アルキルチオプロピオニ
ルオキシ)−5−t−ブチルフェニル]スルフィドなど
のチオエ−テル系安定剤、ジブチルジチオカルバミン酸
ニッケルなどのジチオカルバミン酸塩系安定剤などが単
独あるいは2種以上の併用で配合される。
このような老化防止剤の使用量は、塩素化エチレン・
α−オレフィン共重合ゴム100重量部に対して、通常
0.1〜5重量部、好ましくは0.5〜3重量部用いら
れる。Further, the foam of the present invention exhibits excellent heat resistance and durability without using an antiaging agent, but the use of the antiaging agent prolongs the material life of the foam of the present invention. It is possible to do the same as in the case of ordinary rubber. Examples of the antiaging agent used in this case include aromatic secondary amines such as phenylbutylamine, N, N'di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, dibutylhydroxytoluene, tetrakis [methylene (3,5- A phenolic stabilizer such as di-t-butyl-4-hydroxy) hydrocinnamate] methane, bis [2-methyl-4- (3-n-alkylthiopropionyloxy) -5-t-butylphenyl] sulfide A thioether-based stabilizer such as the above, a dithiocarbamate-based stabilizer such as nickel dibutyldithiocarbamate, and the like are blended alone or in combination of two or more kinds.
The amount of such antiaging agent used is chlorinated ethylene.
The amount is usually 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the α-olefin copolymer rubber.
【0032】次に加工助剤としては、通常のゴムの加工
に使用されるものが使用でき、リシノ−ル酸、ステアリ
ン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、上記
酸のエステル類など、高級脂肪酸、その塩およびそのエ
ステル類、エチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−
ル、ポリプロピレングリコ−ルなどオキシエチレン構造
を持つ化合物などを例示できる。これらの加工助剤は通
常の場合には、塩素化エチレン・α−オレフィン共重合
ゴム100重量部に対して、約10重量部まで、好まし
くは約1〜5重量部用いられる。As the processing aid, those used in the processing of ordinary rubber can be used, and ricinoleic acid, stearic acid, palmitic acid, lauric acid, barium stearate, calcium stearate, zinc stearate, Higher fatty acids, salts and esters thereof, such as esters of the above acids, ethylene glycol, polyethylene glycol
And compounds having an oxyethylene structure such as polypropylene and polypropylene glycol. These processing aids are usually used in an amount of up to about 10 parts by weight, preferably about 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the chlorinated ethylene / α-olefin copolymer rubber.
【0033】次に未加硫配合ゴムはたとえば次のような
方法で調製される。塩素化エチレン・α−オレフィン共
重合ゴム、充填剤、軟化剤をバンバリ−ミキサ−のよう
なミキサ−類により80〜170℃の温度で3〜10分
間混練した後、オ−プンロ−ルのようなロ−ル類を使用
して、加硫剤及び発泡剤、必要に応じて加硫促進剤、加
硫助剤または発泡助剤を追加混合し、ロ−ル温度30〜
80℃で5〜30分間混練した後、分出し、リボン状ま
たはシ−ト状の未加硫配合ゴムを調製する。Next, the unvulcanized compounded rubber is prepared, for example, by the following method. The chlorinated ethylene / α-olefin copolymer rubber, the filler, and the softening agent are kneaded with a mixer such as a Banbury mixer at a temperature of 80 to 170 ° C. for 3 to 10 minutes, and then mixed with an open roll. A vulcanizing agent and a foaming agent, and if necessary, a vulcanization accelerator, a vulcanization aid or a foaming aid are additionally mixed using various rolls, and the roll temperature is 30 to 30
After kneading at 80 ° C. for 5 to 30 minutes, the mixture is dispensed to prepare a ribbon-shaped or sheet-shaped unvulcanized compounded rubber.
【0034】このようにして調製された配合ゴムは押出
成形機、カレンダ−ロ−ル、またはプレスなどにより所
望の形状のロ−ルに1次成形する。このとき成形温度に
注意し、配合ゴムの温度が発泡剤の分解温度より常に低
くなるように保って成形しなくてはならない。The compounded rubber thus prepared is primarily molded into a roll having a desired shape by an extruder, a calendar roll, a press or the like. At this time, it is necessary to pay attention to the molding temperature, and keep the temperature of the compounded rubber always lower than the decomposition temperature of the foaming agent before molding.
【0035】1次成形品は金属、合成樹脂、ゴム、ガラ
ス、セラミックス等の材質のマンドレルや部品を予め装
着したりインサ−トして配合ゴムとの複合化をしてもよ
い。次に1次成形品を所望の成形型にいれ、型ごと加硫
缶内にいれて加硫と同時に発泡を行い所望の形状のスポ
ンジゴムロ−ルを得ることができる。1次成形品を成形
型に入れる際に、スポンジ表面の表面平滑性向上と加硫
発泡後のスポンジ取り出しを容易にする等の目的で成形
型または1次成形品または両方を界面活性剤の溶液に浸
すかまたは塗布しても良い。界面活性剤としては特に制
限はないが、たとえば4級アンモニウム塩類等のカチオ
ン系活性剤が用いられる。また溶媒としてはアルコ−ル
等の有機溶媒も好ましく好ましく用いられる。活性剤の
濃度は1〜10wt%、好ましくは5〜8wt%であ
る。成形型の材質としては成形時の熱や発泡による圧力
で大きく変形しないものであれば、金属や合成樹脂、ガ
ラス、セラミック、あるいは積層材料、繊維との複合材
料など材質に制限はない。また型の形状や肉厚も特に制
限されない。しかしながら材質としては熱伝導性が良
い、洗浄が用意、繰り返し使える等の理由により鉄、ア
ルミ等の金属が好ましい。また型の形状としては、本発
明の目的のためには管状のものが好ましい。加硫缶での
加硫の条件としては通常2.0〜10.0kg/cm2の
加圧下で温度100〜250℃、時間1〜60分、好ま
しくは2.5〜8.0kg/cm2の水蒸気圧(温度約1
30〜180℃)で時間5〜30分加熱し、加硫と同時
に発泡を行なう。この後、必要に応じて2次加硫するこ
ともできる。この2次加硫の条件としては温度50〜1
60℃で時間0.5〜48時間である。The mandrel or part made of a material such as metal, synthetic resin, rubber, glass or ceramics may be preliminarily mounted or inserted into the primary molded product to form a composite with the compounded rubber. Next, the primary molded product is put into a desired molding die, and the whole mold is placed in a vulcanizing can to foam simultaneously with vulcanization to obtain a sponge rubber roll having a desired shape. In order to improve the surface smoothness of the sponge surface and to facilitate removal of the sponge after vulcanization and foaming when putting the primary molded product into the mold, the mold or the primary molded product or both are treated with a solution of a surfactant. It may be dipped in or applied to. The surfactant is not particularly limited, but cationic surfactants such as quaternary ammonium salts are used. As the solvent, an organic solvent such as alcohol is also preferably used. The concentration of the activator is 1 to 10 wt%, preferably 5 to 8 wt%. There is no limitation on the material of the molding die, such as metal, synthetic resin, glass, ceramic, laminated material, or composite material with fibers, as long as it is not largely deformed by heat during molding or pressure due to foaming. Moreover, the shape and wall thickness of the mold are not particularly limited. However, the material is preferably a metal such as iron or aluminum because it has good thermal conductivity, is ready for cleaning, and can be used repeatedly. The shape of the mold is preferably tubular for the purpose of the present invention. The conditions for vulcanization in a vulcanizer are usually steam at a pressure of 2.0 to 10.0 kg / cm @ 2, a temperature of 100 to 250 DEG C., a time of 1 to 60 minutes, and preferably 2.5 to 8.0 kg / cm @ 2. Pressure (temperature about 1
(30 to 180 ° C.) for 5 to 30 minutes for vulcanization and foaming. After that, secondary vulcanization can be performed if necessary. The conditions for this secondary vulcanization are a temperature of 50 to 1
It is 0.5 to 48 hours at 60 ° C.
【0036】[0036]
【発明の効果】本発明によれば、加硫発泡時の形状保持
性に優れ、且つ表面平滑性に優れたスキン層を持ち、発
泡セルの状態が微細で且つ均一であるため後加工工程の
必要がなく、しかも電気抵抗値の制御が容易で且つバラ
ツキが少ない塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴ
ムスポンジゴムロ−ルが得られる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, a skin layer having excellent shape retention during vulcanization foaming and excellent surface smoothness is provided, and the state of the foam cells is fine and uniform. It is possible to obtain a chlorinated ethylene / α-olefin copolymer rubber sponge rubber roll which does not need to have an easy control of electric resistance and has little variation.
【0037】[0037]
【実施例】 以下、本発明の実施例について説明する。
なお、加硫ゴムスポンジの試験は次の方法で行った。 1)見掛け比重;JIS K−6301 2)JIS C硬度;JIS K−6301 3)表面粗さ;JIS B−0601 4)ピンホ−ル;光学顕微鏡(倍率20)を用い目視判
定 5)発泡状態;目視判定 均 一:気泡の大きさと密度
が均一。 不均一:気泡の大きさ又は密度ないし両方共均一でな
い。 6)電気抵抗のバラツキ;電気抵抗値をJIS に準じ
た方法で成型品20個について測定し平均値と標準偏差
(σ)を求めた。 7)形状保持性;断面が外径9mmφ、内径5mmφの中空
1次成形品を押出成形し、最終成形品の横/縦比で見
た。この比が1に近いほど形状保持性が良いことを意味
する。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below.
The vulcanized rubber sponge was tested by the following method. 1) Apparent specific gravity; JIS K-6301 2) JIS C hardness; JIS K-6301 3) Surface roughness; JIS B-0601 4) Pinhole; Visual judgment using optical microscope (magnification 20) 5) Foaming state; Visual judgment Uniformity: The size and density of the bubbles are uniform. Non-uniformity: The size or density of bubbles or both are not uniform. 6) Variation in electric resistance: The electric resistance value was measured for 20 molded articles by a method according to JIS to obtain an average value and standard deviation (σ). 7) Shape retention: A hollow primary molded product having an outer diameter of 9 mmφ and an inner diameter of 5 mmφ was extrusion-molded, and the final molded product was viewed in terms of width / length ratio. The closer this ratio is to 1, the better the shape retention.
【0038】実施例1 次の手順で加硫ゴムスポンジを作成し試験に供した。ま
ず、表1に示す配合の未加硫配合ゴムを準備する。配合
に際しては、表1の塩素化エチレン・1−ブテン共重合
ゴム、マグネシア、ステアリン酸、カ−ボンブラックお
よびナフテン系オイルを4.3リットルバンバリ−ミキ
サ−(神戸製鋼社製)で4分間混練した後、室温下で1
日放置した。このようにして得られた混練物に14イン
チオ−プンロ−ル(前ロ−ル/後ロ−ル:表面温度50
/50℃、回転数16/18rpm)で発泡剤、発泡助
剤、硫黄、加硫促進剤を加えて混練しリボン状に成形し
た配合ゴムを得た。Example 1 A vulcanized rubber sponge was prepared by the following procedure and subjected to a test. First, an unvulcanized compounded rubber having a composition shown in Table 1 is prepared. At the time of compounding, chlorinated ethylene / 1-butene copolymer rubber, magnesia, stearic acid, carbon black and naphthenic oil shown in Table 1 were used for 4 minutes with a 4.3 liter Banbury mixer (manufactured by Kobe Steel). After kneading, 1 at room temperature
I left it on the day. The kneaded material thus obtained was mixed with 14 intio-punroll (front roll / back roll: surface temperature 50).
A foaming agent, a foaming aid, sulfur, and a vulcanization accelerator were added and kneaded at / 50 ° C. and a rotation speed of 16/18 rpm) to obtain a compounded rubber molded into a ribbon shape.
【表1】 1)エチレン/1−ブテン(モル比);92/8 、塩素
含量;27重量%、ML1+4(121℃);72 2)p,p'-オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、
商品名;N1000SW(永和化成社製) 3)2-ブチルアミノトリアジン-4,6-ジチオ−ル 4)塩化ジステアリルジメチルアンモニウム 次に、この配合ゴムを、ヘッドに外径9mmφの口金を取
付た50mmφ押出機(三つ葉製作所社製、設定温度;シ
リンダ−後部/シリンダ−前部/ヘッド=50/60/
70℃)に供給して、スクリュウ回転速度5rpmで5
mmφのテフロン製マンドレルと共押出しして円柱状の未
加硫配合ゴムを調製した。次に、この円柱状の配合ゴム
を45cmの長さに切り、塩化ジステアリルジメチルア
ンモニウムの8wt%イソプロピルアルコ−ル溶液に2分
間漬けた後、表面をよく乾燥させた。その後、内側をよ
く磨いた内径13mmφ、長さ40cmのステンレス製の
円筒状の成形型に入れた。これを予熱しておいた加硫缶
に入れ6.0kg/cm2の水蒸気圧(温度約160℃)
で30分間加硫発泡を行った。得られた発泡体を取り出
し、熱いうちにテフロン製マンドレルを抜いて中空の加
硫ゴムスポンジを得た。このスポンジを25℃で1日放
置後、物性測定を行った。測定結果を表3に示す。[Table 1] 1) ethylene / 1-butene (molar ratio); 92/8, chlorine content; 27% by weight, ML1 + 4 (121 ° C); 722) p, p'-oxybis (benzenesulfonylhydrazide),
Product name: N1000SW (manufactured by Eiwa Chemical Co., Ltd.) 3) 2-Butylaminotriazine-4,6-dithiole 4) Distearyldimethylammonium chloride Next, this compounded rubber was attached to the head with a mouthpiece having an outer diameter of 9 mmφ. 50mmφ extruder (manufactured by Mitsuba Seisakusho, set temperature; cylinder-rear / cylinder-front / head = 50/60 /
70 ° C) and the screw rotation speed is 5 rpm for 5
A column-shaped unvulcanized compounded rubber was prepared by co-extrusion with a mmφ Teflon mandrel. Next, this columnar compounded rubber was cut into a length of 45 cm, immersed in a solution of distearyldimethylammonium chloride in 8 wt% isopropyl alcohol for 2 minutes, and then the surface was thoroughly dried. Then, it was placed in a stainless steel cylindrical mold having an inner diameter of 13 mmφ and a length of 40 cm, the inside of which was well polished. Put this in a preheated vulcanizer and steam pressure of 6.0 kg / cm2 (temperature about 160 ° C)
Was vulcanized and foamed for 30 minutes. The foam obtained was taken out and the Teflon mandrel was removed while it was hot to obtain a hollow vulcanized rubber sponge. After leaving this sponge at 25 ° C. for 1 day, physical properties were measured. The measurement results are shown in Table 3.
【0039】比較例1 実施例1において、テフロン製マンドレルと共押出し
し、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムの8wt%イ
ソプロピルアルコ−ル溶液に1分間浸漬、その後円柱状
の未加硫配合ゴムを、HAV加硫槽に導き、180℃で
10分間加硫発泡を行った以外は実施例1と同様に行っ
た。測定結果を表3に示す。Comparative Example 1 In Example 1, coextruded with a Teflon mandrel and immersed in a solution of distearyldimethylammonium chloride of 8 wt% isopropyl alcohol for 1 minute, and then a columnar unvulcanized rubber was HAV-added. The procedure of Example 1 was repeated, except that the vulcanization and foaming was performed at 180 ° C. for 10 minutes by introducing the mixture into a vulcanizing tank. The measurement results are shown in Table 3.
【0040】比較例2 実施例1において、テフロン製マンドレルと共押出し
し、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムの8wt%イ
ソプロピルアルコ−ル溶液に1分間浸漬、その後円柱状
の未加硫配合ゴムを、PCM加硫槽に導き、170℃で
10分間加硫発泡を行った以外は実施例1と同様に行っ
た。測定結果を表3に示す。COMPARATIVE EXAMPLE 2 In Example 1, coextruded with a Teflon mandrel and immersed in an 8 wt% isopropyl alcohol solution of distearyldimethylammonium chloride for 1 minute, and then a cylindrical unvulcanized rubber compound was added to the PCM. The procedure of Example 1 was repeated, except that the vulcanization foaming was carried out at 170 ° C. for 10 minutes. The measurement results are shown in Table 3.
【0041】比較例3 まず、表2に示す配合の未加硫配合ゴムを準備する。配
合に際しては、表2に示すEPDMゴム、亜鉛華、ステ
アリン酸、アセチレンブラッツク、ナフテン系オイルと
を4.3リットルバンバリ−ミキサ−(神戸製鋼社製)
で4分間混練りした後、室温下で1日放置した。このよ
うにして得られた混練り物に14インチオ−プンロ−ル
(前ロ−ル/後ロ−ル:表面温度50/60℃、回転数
16/18rpm)で発泡剤、発泡助剤、硫黄、加硫促
進剤を加えて混練りし、リボン状に成形した未加硫配合
ゴムを得た。その後は実施例1と同様に行った。測定結
果を表3に示す。Comparative Example 3 First, an unvulcanized compounded rubber having the composition shown in Table 2 is prepared. At the time of compounding, the EPDM rubber, zinc white, stearic acid, acetylene bratsk, and naphthenic oil shown in Table 2 and 4.3 liter Banbury mixer (manufactured by Kobe Steel)
After kneading for 4 minutes, the mixture was left at room temperature for 1 day. The thus obtained kneaded product was mixed with 14 inthio-punroll (front roll / back roll: surface temperature 50/60 ° C., rotation speed 16/18 rpm), a foaming agent, a foaming aid, sulfur, A vulcanization accelerator was added and kneaded to obtain a ribbon-shaped unvulcanized compounded rubber. After that, the same procedure as in Example 1 was performed. The measurement results are shown in Table 3.
【表2】 1)エチレン/プロピレン(モル比):66/34 、ジ
エン成分:ENB 沃素価:22、 ML1+4(100℃):60、20部油
展品 2)p,p'-オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド、商
品名;N1000SW(永和化成社製) 3)2-メルカプトベンゾチアゾ−ル 4)ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛 5)ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛 6)ジメチルジチオカルバミン酸テルル[Table 2] 1) ethylene / propylene (molar ratio): 66/34, diene component: ENB iodine value: 22, ML1 + 4 (100 ° C.): 60, 20 parts oil extended product 2) p, p'-oxybis (benzenesulfonylhydrazide, Product name: N1000SW (manufactured by Eiwa Chemical Co., Ltd.) 3) 2-mercaptobenzothiazole 4) Zinc dimethyldithiocarbamate 5) Zinc dibutyldithiocarbamate 6) Tellurium dimethyldithiocarbamate
【0042】[0042]
【表3】 [Table 3]
─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成6年6月20日[Submission date] June 20, 1994
【手続補正1】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0003[Name of item to be corrected] 0003
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題を解
決しようとするもので、後加工工程を必要としないスポ
ンジゴムロールが1工程で成形でき、しかも電気抵抗値
のバラツキが少なく且つ制御の容易な、塩素化エチレン
・α−オレフィン共重合ゴム製スポンジゴムロールを提
供することである。前期課題は、加硫も用いて行うスポ
ンジの製造方法において特定の塩素化エチレン・α−オ
レフィン共重合ゴムを用い、未加硫配合ゴムを成形型に
入れる事により解決な事を見出し本発明を完成した。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is intended to solve the above problems, and a sponge rubber roll that does not require a post-processing step can be formed in one step, and there is little variation in electric resistance and easy control. Another object of the present invention is to provide a sponge rubber roll made of chlorinated ethylene / α-olefin copolymer rubber. The above problem was found to be solved by using a specific chlorinated ethylene / α-olefin copolymer rubber in a sponge manufacturing method that also uses vulcanization, and putting an unvulcanized compounded rubber into a molding die to solve the present invention. completed.
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29K 105:04 B29L 31:32 4F C08L 23:00 Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI Technical display location B29K 105: 04 B29L 31:32 4F C08L 23:00
Claims (3)
ニ−粘度[ML1+4(121℃)]が10〜190であ
る塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴムを用いた
未加硫配合ゴムを成形型にいれ、加硫缶を用いて加硫、
発泡した成形体からなるスポンジゴムロ−ル。1. A chlorine content of 20-40% by weight,
Two-viscosity [ML1 + 4 (121 ° C)] 10-190 chlorinated ethylene / α-olefin copolymer rubber unvulcanized compounded rubber is put into a mold and vulcanized using a vulcanizer. ,
Sponge rubber roll made of foamed molded product.
ゴムの塩素化前のエチレン・α−オレフィン共重合体の
α−オレフィンが、炭素数で3ないし10であり、エチ
レンとαオレフィンとの共重合モル比が75/25乃至
95/5である請求項1に記載のスポンジゴムロ−ル。2. The α-olefin of the ethylene / α-olefin copolymer before chlorination of the chlorinated ethylene / α-olefin copolymer rubber has 3 to 10 carbon atoms, and the copolymer of ethylene and α-olefin is The sponge rubber roll according to claim 1, wherein the polymerization molar ratio is 75/25 to 95/5.
ゴムのα−オレフィンが1−ブテンである請求項1、2
記載のスポンジゴムロ−ル。3. An α-olefin of the chlorinated ethylene / α-olefin copolymer rubber is 1-butene.
The sponge rubber roll described.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4205614A JPH06271697A (en) | 1992-07-31 | 1992-07-31 | Sponge rubber roll |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP4205614A JPH06271697A (en) | 1992-07-31 | 1992-07-31 | Sponge rubber roll |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06271697A true JPH06271697A (en) | 1994-09-27 |
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ID=16509797
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP4205614A Pending JPH06271697A (en) | 1992-07-31 | 1992-07-31 | Sponge rubber roll |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH06271697A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPH08272210A (en) * | 1995-03-30 | 1996-10-18 | Tokai Rubber Ind Ltd | Conductive roll and its production |
JPH08272209A (en) * | 1995-03-30 | 1996-10-18 | Tokai Rubber Ind Ltd | Conductive roll and its production |
JP2013071309A (en) * | 2011-09-27 | 2013-04-22 | Dm Novafoam Ltd | Foam, method of producing the same and application of the same |
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1992
- 1992-07-31 JP JP4205614A patent/JPH06271697A/en active Pending
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