JPH0627053B2 - Hair fixative - Google Patents

Hair fixative

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JPH0627053B2
JPH0627053B2 JP26127790A JP26127790A JPH0627053B2 JP H0627053 B2 JPH0627053 B2 JP H0627053B2 JP 26127790 A JP26127790 A JP 26127790A JP 26127790 A JP26127790 A JP 26127790A JP H0627053 B2 JPH0627053 B2 JP H0627053B2
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JP
Japan
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molecular weight
hair
compound
high molecular
oxide
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Inventor
武志 藤田
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DKS Co Ltd
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Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention 【産業上の利用分野】[Industrial applications]

本発明は、頭髪固着剤に関するものであり、セット性に
富み、水溶性の良好な樹脂を使用することを特徴とした
ものである。
The present invention relates to a hair fixative, which is characterized by using a resin having excellent setting properties and good water solubility.

【従来の技術】[Prior art]

従来の頭髪固着剤などに使用する樹脂組成物としては、
特にエタノール、イソプロピルアルコールや水に可溶の
ものが選定されるため、限定されたポリビニルピロリド
ンまたはその共重合物、特殊なアクリレート化合物やマ
レイン酸共重合物などが使用されている。 しかし、樹脂の物性としては硬い感触をもたれるため可
塑剤を適量配合して調整するが、柔軟な感触とセット力
のバランスがうまく取れていないのが現状である。
As the resin composition used for the conventional hair fixative, etc.,
In particular, since those which are soluble in ethanol, isopropyl alcohol and water are selected, limited polyvinylpyrrolidone or its copolymers, special acrylate compounds and maleic acid copolymers are used. However, since the resin has a hard feel as a physical property, an appropriate amount of a plasticizer is mixed and adjusted, but the soft feel and the setting force are not well balanced at present.

【発明が解決しようとする課題】[Problems to be Solved by the Invention]

本発明はエタノール、イソプロピルアルコールや水に可
溶で吸湿量が少なく、柔軟な感触とセット力のある樹脂
を主成分にした頭髪固着剤を提供することが目的であ
る。
An object of the present invention is to provide a hair fixative containing a resin as a main component, which is soluble in ethanol, isopropyl alcohol and water, has a small amount of moisture absorption, and has a soft feel and a setting force.

【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]

本発明は上述の問題点を解決し、強度が十分にありなが
ら柔軟性に富み、常温で溶解速度の大きなポリマーが目
的にかなっていることを見出した。すなわち活性水素基
を2個有する有機化合物にエチレンオキシドを含有する
アルキレンオキシドを付加重合せしめたポリアルキレン
オキシド化合物と多価カルボン酸、その無水物あるいは
その低級アルキルエステルまたはジイソシアネートと
を、反応させて得られる重量平均分子量1万以上の高分
子量化合物を必須成分とした頭髪固着剤がこの目的に適
する。 (手段を構成する用件) 本発明に使用するポリアルキレンオキシド化合物におい
て、活性水素基を2個有する有機化合物としては例えば
エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、ア
ニリン等が挙げられる。 斯かる活性水素基を2個有する有機化合物に付加重合せ
しめるエチレンオキシドを含有するアルキレンオキシド
としては、エチレンオキシド単独又はエチレンオキシド
を含有するアルキレンオキシドである。エチレンオキシ
ド以外のアルキレンオキシドとしては炭素数3〜30の
ものであり、例えばプロピレンオキシド、ブチレンオキ
シド、スチレンオキシド、α−オレフィンエポキシド又
はグリシジルエーテル類が挙げられる。ここで炭素数3
〜30のアルキレンオキシドの含有量は任意であるが、
エチレンオキシドの含有量としては全アルキレンオキシ
ドに対して70〜100重量%とするのが好ましい。 アルキレンオキシドの付加重合は公知の方法で行われる
が、エチレンオキシドと他のアルキレンオキシドの付加
方法は混合によるもの、ブロックで重合するものなど適
宜選択できる。 得られるポリアルキレンオキシド化合物の重量平均分子
量は100以上であることが好ましく、重量平均分子量
が100未満の場合、本発明の目的が達成されない。 次にこのポリアルキレンオキシド化合物と多価カルボン
酸、その無水物あるいはその低級アルキルエステル又は
ジイソシアネートを反応させる。 多価カルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、セバシン酸、ダイマー酸、ピロメリット酸
等が挙げられる。多価カルボン酸の無水物としては上記
に挙げたカルボン酸のおのおのの無水物が挙げられる。
低級アルキルエステルとしてはメチルエステル、ジメチ
ルエステル、ジエチルエステル等が挙げられる。最も好
ましい具体例としては、ジメチルテレフタレート、ジメ
チルフタレート、ジメチルイソフタレート、ジメチルセ
バケート、無水ピロメリット酸である。 この重合反応の反応割合は任意である。すなわち高分子
量化合物の重量平均分子量が10000以上となるよう
な割合であればいかなる割合でもよい。又この重合反応
は120〜250℃、10-4〜10Torrの条件で行
うのが好ましい。 ジイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、4,4′-メチレン−ビス
−(シクロヘキシルイソシアネート)等が挙げられる。 このウレタン化反応は例えばNCO/OH等量比0.5
〜1.5の範囲で混合し、80〜150℃、1〜5時間
行うことにより得られる。 該高分子量化合物は重量平均分子量が10,000以上
であることが必要であり、10,000未満の場合は機
械強度が低くセット力が小さくなり、好ましくない。 頭髪固着剤は、例えばヘヤースプレー、ヘヤーセット、
セットローションなどに用いられ、溶剤等に溶解したポ
リマーを用いて該溶剤を蒸発飛散させることにより毛髪
表面に薄膜を形成して固定する方法や、熱により乾燥さ
せて固定する方法がある。その際には自然な仕上りと健
康な毛髪の状態に保つ必要がある。 本発明ではエタノール、イソプロパノールあるいは水の
単独又はそれらの混合溶媒に該高分子量化合物を溶解し
たものを用いる。溶解は常温、撹拌下で十分に可能であ
るが、加熱したり、超音波等を用いることも採用でき
る。 ヘヤースプレーの製造には噴射剤を用いて固着剤成分を
噴射して髪型を保持させるものである。 また、バインダー成分として他の高分子量化合物、例え
ばポリアクリル系,ポリビニル系化合物等の併用も十分
に行える。さらに、香料、着色剤、可塑剤、殺菌剤、ビ
タミン剤、シリコン化合物等を配合することも可能であ
る。ヘヤースプレーとして使用するときは噴射剤を配合
するが、この噴射剤はフロン系でも液化石油ガス系でも
いずれも使用できる。 ヘヤーセットやセットローションの場合は上記ヘヤース
プレー処方の噴射剤を除去したものでも使用できる。 該高分子量化合物の総配合量は組成物中1〜30重量%
が好ましい。
The present invention has solved the above-mentioned problems, and found that a polymer having sufficient strength but sufficient flexibility and having a high dissolution rate at room temperature is suitable. That is, it is obtained by reacting a polyalkylene oxide compound obtained by addition-polymerizing an alkylene oxide containing ethylene oxide with an organic compound having two active hydrogen groups, and a polyvalent carboxylic acid, its anhydride or its lower alkyl ester or diisocyanate. A hair fixative containing a high molecular weight compound having a weight average molecular weight of 10,000 or more as an essential component is suitable for this purpose. (Requirements Constituting Means) In the polyalkylene oxide compound used in the present invention, examples of the organic compound having two active hydrogen groups include ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, 1, 6-hexanediol, aniline, etc. are mentioned. The alkylene oxide containing ethylene oxide which is subjected to addition polymerization with an organic compound having two active hydrogen groups is ethylene oxide alone or an alkylene oxide containing ethylene oxide. Alkylene oxides other than ethylene oxide have 3 to 30 carbon atoms, and examples thereof include propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, α-olefin epoxide, and glycidyl ethers. 3 carbons here
The content of the alkylene oxide of -30 is arbitrary,
The content of ethylene oxide is preferably 70 to 100% by weight based on the total alkylene oxide. The addition polymerization of alkylene oxide is carried out by a known method, but the addition method of ethylene oxide and other alkylene oxide can be appropriately selected such as by mixing or by block polymerization. The weight average molecular weight of the obtained polyalkylene oxide compound is preferably 100 or more, and when the weight average molecular weight is less than 100, the object of the present invention is not achieved. Next, this polyalkylene oxide compound is reacted with a polyvalent carboxylic acid, its anhydride or its lower alkyl ester or diisocyanate. Examples of the polycarboxylic acid include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, sebacic acid, dimer acid and pyromellitic acid. Examples of anhydrides of polycarboxylic acids include anhydrides of each of the above-listed carboxylic acids.
Examples of the lower alkyl ester include methyl ester, dimethyl ester, diethyl ester and the like. The most preferable specific examples are dimethyl terephthalate, dimethyl phthalate, dimethyl isophthalate, dimethyl sebacate, and pyromellitic dianhydride. The reaction ratio of this polymerization reaction is arbitrary. That is, any ratio may be used as long as the weight average molecular weight of the high molecular weight compound is 10,000 or more. The polymerization reaction is preferably carried out under the conditions of 120 to 250 ° C. and 10 −4 to 10 Torr. Examples of the diisocyanate include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4′-methylene-bis- (cyclohexyl isocyanate) and the like. This urethanization reaction is carried out, for example, with an NCO / OH equivalent ratio of 0.5.
It is obtained by mixing in the range of 1.5 to 1.5 and performing the reaction at 80 to 150 ° C. for 1 to 5 hours. The high molecular weight compound needs to have a weight average molecular weight of 10,000 or more. If it is less than 10,000, the mechanical strength is low and the setting force is small, which is not preferable. Hair fixatives include, for example, hair spray, hair set,
There is a method of forming a thin film on the hair surface by evaporating and scattering the solvent using a polymer dissolved in a solvent or the like, which is used for set lotion, and a method of drying and fixing with heat. In that case, it is necessary to maintain a natural finish and a healthy hair condition. In the present invention, the high molecular weight compound is dissolved in ethanol, isopropanol or water alone or a mixed solvent thereof. The dissolution can be sufficiently performed at room temperature and under stirring, but it is also possible to employ heating, ultrasonic waves, or the like. In the production of hair spray, a propellant is used to inject a fixing agent component to hold a hairstyle. Further, as the binder component, other high molecular weight compounds, for example, polyacrylic compounds, polyvinyl compounds, etc. can be sufficiently used in combination. Further, it is possible to add a fragrance, a coloring agent, a plasticizer, a bactericide, a vitamin agent, a silicon compound or the like. When used as a hair spray, a propellant is blended, and either a CFC type or a liquefied petroleum gas type can be used. In the case of a hair set or a set lotion, the one obtained by removing the propellant of the above hair spray formulation can also be used. The total content of the high molecular weight compound is 1 to 30% by weight in the composition.
Is preferred.

【作用】[Action]

本発明の頭髪固着剤は樹脂成分としての該高分子量化合
物がアルコール類や水に溶解可能で、柔軟性があるフィ
ルム形成性良好のものであり、セット性に優れ、また櫛
通り性が良好である。さらに吸湿量が少ないためベタベ
タせず、水溶解速度が大きいので洗髪時に簡単に洗い落
せる。
The hair fixative of the present invention is one in which the high molecular weight compound as a resin component is soluble in alcohols and water, is flexible and has a good film-forming property, is excellent in setting properties, and has good combability. is there. Furthermore, since it absorbs less moisture, it does not become sticky, and since it dissolves quickly in water, it can be easily washed off when washing hair.

【実施例】【Example】

以下本発明を実施例により更に詳細に説明する。実施例
中の部は重量部を示す。 実施例1. ポリエチレングリコール(重量平均分子量10,00
0)100部にジメチルテレフタレート2.2部を配合
し、ポリエステル化反応して重量平均分子量130,0
00の化合物(以下高分子量化合物Aという)を得た。 この高分子量化合物Aをエタノール/水の50/50
(重量比)に溶解し、10wt%の溶液とした。さらに
香料0.1wt%を配合して、セットローションとし
た。 この評価結果については第2表に示す。 実施例2. ビスフェノールAにエチレンオキシド85重量%、プロ
ピレンオキシド15重量%のブロック付加重合させて得
たポリアルキレンオキシド化合物(重量平均分子量2
0,000)の100部にヘキサメチレンジイソシアネ
ート0.84部と少量のジブチルチンジラウレートを配
合し、100℃においてウレタン化して重量平均分子量
250,000(以下高分子量化合物Bという)のポリ
マーを得た。 これをエタノール/水の80/20(重量比)に溶解
し、5wt%の溶液にしてヘヤースプレー容器に液化石
油ガスと共に封入してヘヤースプレー組成物とした。 この評価結果は第2表に示す。 実施例3〜7. 第1表に示したような組成で高分子量化合物C〜Eを合
成し、第2表の溶媒でセットローションおよびヘヤース
プレーを作成し、実施例1〜2と共に下記評価を行っ
た。 (評価方法) テスターとして20人をランダムに選定し、次の各項目
について判定を行った。 頭髪柔軟性、セット性、べたつきのなさ、櫛通り性 頭髪20gを均一な長さに束ねたものに、各処方におけ
る頭髪固着剤(噴射剤を除いた分として)を2g散布
し、十分に櫛どうしを行った後に70℃の温風で乾燥し
た。この状態のものをそれぞれ20サンプルを作り、各
評価項目について下記基準で判定した。判定は20人の
平均で行った。 ○:良好 △:特によいと感じられない ×:不良 洗浄除去性 上記評価と同様に作成した毛髪を40℃の温水100g
に10秒間浸漬して引上げ、更に他の温水100gに1
0秒間同様に浸漬して引き上げ80℃のドライヤーによ
る熱風で乾燥した。99%以上除去されたものについて
は評価は○、それ以下については△で評価した。 評価結果としては、本発明品でいずれも良好なセット仕
上がり性を示し、また温水による除去も簡単に行なえ
た。一方、市販品では櫛通り性と洗浄除去が少し困難
で、髪がごわつくという結果であった。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. Parts in the examples indicate parts by weight. Example 1. Polyethylene glycol (weight average molecular weight of 10,000
0) 2.2 parts of dimethyl terephthalate was added to 100 parts and subjected to polyesterification reaction to obtain a weight average molecular weight of 130,0
No. 00 compound (hereinafter referred to as high molecular weight compound A) was obtained. 50/50 of this high molecular weight compound A is ethanol / water
(Weight ratio) to make a 10 wt% solution. Furthermore, 0.1 wt% of fragrance was blended to obtain a set lotion. The evaluation results are shown in Table 2. Example 2. Polyalkylene oxide compound obtained by block addition polymerization of bisphenol A with 85% by weight of ethylene oxide and 15% by weight of propylene oxide (weight average molecular weight 2
Hexamethylene diisocyanate (0.84 parts) and a small amount of dibutyltin dilaurate were mixed with 100 parts of (10,000) and urethanized at 100 ° C. to obtain a polymer having a weight average molecular weight of 250,000 (hereinafter referred to as high molecular weight compound B). . This was dissolved in 80/20 (weight ratio) of ethanol / water to prepare a 5 wt% solution, which was enclosed in a hair spray container together with liquefied petroleum gas to obtain a hair spray composition. The evaluation results are shown in Table 2. Examples 3-7. The high molecular weight compounds C to E having the compositions shown in Table 1 were synthesized, set lotions and hair sprays were prepared with the solvents shown in Table 2, and the following evaluations were performed together with Examples 1 and 2. (Evaluation method) Twenty people were randomly selected as testers, and the following items were evaluated. Hair flexibility, setability, non-stickiness, combability 20g of hair is bundled into a uniform length, and 2g of hair fixative (excluding the propellant) in each prescription is sprayed and thoroughly combed. After doing so, they were dried with hot air at 70 ° C. Twenty samples were made in this state, and each evaluation item was judged according to the following criteria. The judgment was made by an average of 20 people. ◯: Good Δ: Not particularly good feeling ×: Poor Washability Removability 100 g of hot water at 40 ° C. for hair prepared in the same manner as the above evaluation
Immerse in water for 10 seconds to pull up, then add 1 to 100 g of other warm water.
It was immersed in the same manner for 0 seconds, pulled up, and dried with hot air from a dryer at 80 ° C. Those with 99% or more removed were evaluated as ◯, and those less than 99% were evaluated as Δ. As a result of the evaluation, all of the products of the present invention showed a good set finish property, and the removal with warm water could be easily performed. On the other hand, with the commercial product, combability and cleaning and removal were a little difficult, resulting in stiff hair.

【発明の効果】【The invention's effect】

本発明の頭髪固着剤は、十分な仕上り性と水溶解性を持
ち、本発明に用いられる高分子量化合物の柔軟性によ
り、従来にない良好なものになり得る。
The hair fixative of the present invention has sufficient finishing properties and water solubility, and due to the flexibility of the high molecular weight compound used in the present invention, it can be an unprecedented good one.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】活性水素基を2個有する有機化合物にエチ
レンオキシドを含有するアルキレンオキシドを付加重合
せしめたポリアルキレンオキシド化合物と多価カルボン
酸、その無水物あるいはその低級アルキルエステルまた
はジイソシアネートとを、反応させて得られる重量平均
分子量1万以上の高分子量化合物を必須成分として含有
することを特徴とする頭髪固着剤。
1. A polyalkylene oxide compound obtained by addition-polymerizing an alkylene oxide containing ethylene oxide to an organic compound having two active hydrogen groups, and a polyvalent carboxylic acid, an anhydride thereof or a lower alkyl ester thereof or a diisocyanate is reacted. A hair fixative comprising a high molecular weight compound having a weight average molecular weight of 10,000 or more obtained as an essential component.
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