JPH06266036A - Silver halide photographic element, silver halide photographic sensitive material and its processing method - Google Patents
Silver halide photographic element, silver halide photographic sensitive material and its processing methodInfo
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- JPH06266036A JPH06266036A JP5249193A JP5249193A JPH06266036A JP H06266036 A JPH06266036 A JP H06266036A JP 5249193 A JP5249193 A JP 5249193A JP 5249193 A JP5249193 A JP 5249193A JP H06266036 A JPH06266036 A JP H06266036A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、新規なハロゲン化銀写
真要素、ハロゲン化銀写真感光材料および該写真感光材
料の処理方法に関し、詳しくは、高感度、低カブリであ
って膜物性に優れるハロゲン化銀写真要素、ハロゲン化
銀写真感光材料及びその処理方法に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a novel silver halide photographic element, a silver halide photographic light-sensitive material and a processing method of the photographic light-sensitive material. More specifically, it has high sensitivity, low fog and excellent film physical properties. The present invention relates to a silver halide photographic element, a silver halide photographic light-sensitive material and a processing method thereof.
【0002】[0002]
【従来の技術】ゼラチンをバインダーとするハロゲン化
銀写真感光材料には平板状ハロゲン化銀粒子がしばしば
用いられる。これは、平板化により投影面積が増大し単
位粒子当たりの受光量を増大させ、また増感色素等を多
く吸着させることができ、更に高い分光増感が期待され
るためである。しかし、この方法でもまだ感度を高める
ことは充分とは言えない。最近、感度を高める方法とし
て平板粒子に還元増感やセレンで増感する方法が提唱さ
れている。しかしながら、この乳剤技術もハロゲン化銀
粒子の圧力耐性に対して期待するほどの効果は得られて
いない。また一方ではエレクトロニクスの進歩により映
像へのアクセスタイムの短縮化が飛躍的に進み、ハロゲ
ン化銀写真感光材料へも益々迅速処理が要求されてい
る。2. Description of the Related Art Tabular silver halide grains are often used in silver halide photographic light-sensitive materials containing gelatin as a binder. This is because flattening increases the projected area, increases the amount of light received per unit grain, and allows a large amount of sensitizing dyes to be adsorbed, and higher spectral sensitization is expected. However, even with this method, it cannot be said that the sensitivity is increased yet. Recently, methods of reducing tabular grains and sensitizing them with selenium have been proposed as methods for increasing sensitivity. However, this emulsion technique has not been able to achieve the expected effect on the pressure resistance of silver halide grains. On the other hand, the shortening of the access time to the image has been dramatically advanced due to the progress of electronics, and the rapid processing of silver halide photographic light-sensitive materials is required more and more.
【0003】このためハロゲン化銀粒子を保護してきた
バインダーであるゼラチンの使用量を少なくし、現像速
度、定着速度、水洗速度、乾燥速度等の写真処理をいず
れも短くする技術が求められている。ゼラチンの使用量
が少なくなると高感度のハロゲン化粒子は、外的圧力に
対して益々弱くなり、これを克服するために粒子の調製
方法の改良が試みられているが、高感度で低カブリであ
ると同時に高い耐圧性を両立したハロゲン化銀粒子は未
だ見つかっていない。これに対して柔らかく緩衝剤とし
て機能するラテックスを添加することがしばしば行われ
て来た。しかし、ラテックスは感光体であるハロゲン化
銀粒子に対してさまざまの悪影響を及ぼし、またハロゲ
ン化銀写真要素の膜物性を劣化させ傷を付き易くさせた
り、保存時のフィルム同士のクッツキを劣化させるため
使用することが制限され充分にその目的を達成できなか
った。Therefore, there is a demand for a technique for reducing the amount of gelatin used as a binder that has protected silver halide grains and shortening the photographic processing such as developing speed, fixing speed, washing speed and drying speed. . When the amount of gelatin used is reduced, the highly sensitive halogenated grains become even weaker against external pressure, and attempts have been made to improve the method for preparing the grains to overcome this, but with high sensitivity and low fog. At the same time, silver halide grains that have both high pressure resistance have not been found yet. To this end, it has often been the case to add latices that are soft and function as buffers. However, the latex has various adverse effects on the silver halide grains, which are the photoconductor, and also deteriorates the film physical properties of the silver halide photographic element to make it easily scratched and deteriorates the scratchiness between the films during storage. Therefore, its use was limited and the purpose could not be achieved sufficiently.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して本発明の課題は、高感度、低カブリである新規なハ
ロゲン化銀粒子を使用したハロゲン化銀写真要素、ハロ
ゲン化銀写真感光材料およびその処理方法を提供するこ
とにある。本発明の別の目的は、ハロゲン化銀写真要素
の膜物性の向上を図ることにある。更に詳しくは、高感
度にして耐圧性と耐傷性にすぐれ、クッツキのないハロ
ゲン化銀写真要素、ハロゲン化銀写真感光材料及び処理
方法を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION In contrast to the above problems, an object of the present invention is to provide a silver halide photographic element and a silver halide photographic light-sensitive element using novel silver halide grains having high sensitivity and low fog. It is to provide a material and a processing method thereof. Another object of the present invention is to improve the film physical properties of silver halide photographic elements. More specifically, it is to provide a silver halide photographic element, a silver halide photographic light-sensitive material and a processing method which have high sensitivity, excellent pressure resistance and scratch resistance, and are free from scratches.
【0005】本発明のその他の諸目的は以下の詳細の説
明の中で明らかになろう。Other objects of the invention will be apparent in the following detailed description.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、少
なくとも支持体とハロゲン化銀ゼラチン乳剤層と乳剤保
護層からなり、該乳剤層中にアスペクト比3以上の平板
状粒子と該乳剤層保護層にガラス転移点が50℃以上のラ
テックスを塗設してなることを特徴とするハロゲン化銀
写真要素またはハロゲン化銀写真感光材料及び上記ハロ
ゲン化銀写真感光材料を15秒から60秒で処理することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法により
達成される。以下、本発明について具体的に説明する。The above object of the present invention comprises at least a support, a silver halide gelatin emulsion layer and an emulsion protective layer, in which tabular grains having an aspect ratio of 3 or more and the emulsion layer. A silver halide photographic element or a silver halide photographic light-sensitive material comprising the protective layer coated with latex having a glass transition point of 50 ° C. or higher and the silver halide photographic light-sensitive material in 15 to 60 seconds. It is achieved by a method of processing a silver halide photographic light-sensitive material, which is characterized by processing. Hereinafter, the present invention will be specifically described.
【0007】本発明に使用するラテックスは、ハロゲン
化銀写真要素中に用いても次の点での悪影響がないか極
めて少ないのが特徴である。ラテックス表面が写真的に
不活性であり、各種の写真添加剤との相互作用が極めて
少ない。その一例として、染料や色素を吸着してハロゲ
ン化銀写真要素を色汚染しにくい。また現像の速度に影
響のある現像促進剤、現像抑制剤などを吸着しにくく、
感度やカブリに影響を与えにくい。The latex used in the present invention is characterized by having no or very little adverse effect in the following points even when used in a silver halide photographic element. The latex surface is photographically inert and has very little interaction with various photographic additives. As an example, dyes and pigments are less likely to be adsorbed to cause color contamination of silver halide photographic elements. Also, it is difficult to adsorb development accelerators, development inhibitors, etc. that affect the development speed,
Less likely to affect sensitivity and fog.
【0008】またハロゲン化銀写真要素を製造する際、
本発明のラテックスを分散させた写真液におけるpH依存
性がすくないこと、イオン強度に左右されにくいことの
ため凝集沈殿しにくい。本発明のラテックスが上記特性
を有することは、 このラテックスのモノマー組成と性
質が大きな影響を与えていると考える。Also in preparing silver halide photographic elements,
Since the photographic liquid in which the latex of the present invention is dispersed has little pH dependence and is not easily influenced by ionic strength, aggregation and precipitation hardly occur. The fact that the latex of the present invention has the above-mentioned properties is considered to be greatly influenced by the monomer composition and properties of this latex.
【0009】ラテックスにはガラス転移点と言われる指
標がしばしば用いられる。この転移点が高いほど硬く緩
衝剤としての役目が果たせなくなるが、逆に低いと一般
に写真性能と相互作用し易く悪影響が出てくる。このた
め、写真特性を考えると組成の選択とその使用量は単純
ではない。スチレン、ブタジエン、ビニリデンなどのモ
ノマーを用いたラテックスはよく知られているがいずれ
も満足すべき性能が得られなかった。また、ラテックス
の合成のときアクリル酸イタコン酸、マレイン酸等のカ
ルボン酸基を有するモノマーを導入すると写真特性に影
響が少なくなると言われ、このような合成もしばしば試
みられている。しかし、このような方法も良好な性能を
保証するものでなかった。このような組み合わせで得ら
れたラテックスに対して本発明は少なくともメタクリレ
ート単位を含ませることによりガラス転移点を50℃以上
に設定する事により驚くべき効果が発揮されたことは予
想外のことであった。An index called a glass transition point is often used for latex. The higher the transition point, the harder it becomes so that it cannot serve as a buffering agent. However, if it is low, the transition point is generally likely to interact with the photographic performance, resulting in adverse effects. Therefore, the selection of the composition and the amount used are not simple considering the photographic characteristics. Latex using monomers such as styrene, butadiene, and vinylidene is well known, but none of them gave satisfactory performance. In addition, it is said that introduction of a monomer having a carboxylic acid group such as acrylic acid itaconic acid and maleic acid during the latex synthesis reduces the influence on photographic properties, and such synthesis is often attempted. However, such a method also does not guarantee good performance. It is unexpected that the present invention against the latex obtained by such a combination has a surprising effect by setting the glass transition point to 50 ° C. or higher by including at least a methacrylate unit. It was
【0010】特開平2-135335号には、平板粒子とメタク
リレートポリマーからなるラテックスの記載がある。平
板粒子に効果が高いことが謳われている。しかしなが
ら、実施例には、平板粒子にガラス転移点50℃以下であ
り、本発明とは思想を異にするものであり、またエポキ
シの開環には全く言及されていない。本発明は、メタク
リレート単位をラテックス中に積極的に使用することに
より、ガラス転移点を高め平板粒子のもつ特徴を充分に
発揮させる新規な発明を提案するものである。JP-A-2-135335 describes a latex comprising tabular grains and a methacrylate polymer. It is said to be highly effective for tabular grains. However, in the examples, the tabular grains have a glass transition point of 50 ° C. or lower, which is different from the idea of the present invention, and the ring opening of epoxy is not mentioned at all. The present invention proposes a novel invention in which the methacrylate unit is positively used in the latex to enhance the glass transition point and to fully exhibit the characteristics of tabular grains.
【0011】ラテックス中のメタクリレート単位の導入
量は、ラテックス固形分中の30%以上95重量%以下が好
ましい。ラテックスの合成方法は、例えば特公昭60-159
35号記載の方法によって合成することができる。ラテッ
クス合成方法は、この特許以外にも幾多の合成方法があ
るので限定されるものではない。ラテックスの合成時に
使用するモノマーとして置換されてもよいアルキル基を
有するアルキルメタクリレート、置換されてよい炭素環
メタアクリレートを選択することが好ましい。アルキル
メタクリレートのアルキル基としてはメチル基、エチル
基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ド
デシル基、ヘキサデシル基など、炭素数1から16の置換
されてもよい直鎖または分岐の脂肪属基やシクロヘキシ
ル基などの環状飽和環やフェニル基、ピリジル基、フラ
ン基などの芳香族基が直接置換されたものや連結基を介
しているものなどが挙げられる。The amount of the methacrylate unit introduced into the latex is preferably 30% or more and 95% by weight or less based on the latex solid content. The method for synthesizing latex is described in, for example, Japanese Patent Publication No.
It can be synthesized by the method described in No. 35. The latex synthesis method is not limited because there are numerous synthesis methods other than this patent. It is preferable to select an alkyl methacrylate having an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted carbocyclic methacrylate as a monomer used in the synthesis of the latex. Examples of the alkyl group of the alkyl methacrylate include a methyl group, an ethyl group, a butyl group, a hexyl group, an octyl group, a nonyl group, a dodecyl group, and a hexadecyl group, which may have a linear or branched aliphatic group having 1 to 16 carbon atoms. Examples include those in which a cyclic saturated ring such as a group and a cyclohexyl group, an aromatic group such as a phenyl group, a pyridyl group, and a furan group are directly substituted, and those in which a linking group is interposed.
【0012】モノマーの選択には特公昭60-15935号に記
載されている例示モノマー中から選択することが可能で
ある。これらモノマーの配合は、ラテックスの硬さの指
標となるガラス転移点の設定により適宜選択することが
好ましい。アルキル基の選択によりラテックスのガラス
転移点は大きく影響を受けるが、アルキルアクリレート
成分を20重量%以上選択することによりガラス転移点を
50℃以上にすることが好ましく、さらには、60℃以上が
好ましい。本発明のラテックスは、メタクリレート単位
に含むものであるが、必ずしも全てラテックス中に共重
合していなくても良い。なぜなら、一部はホモポリマー
として重合が進み、ラテックスの生成時に分散媒体とし
て作用し重合の安定化を図っていることもあるからであ
る。従って、メタクリレートを含むモノマーをあらかじ
め重合させこのホモポリマーの中でその他のモノマーの
重合を行うこともできる。The monomer can be selected from the exemplified monomers described in JP-B-60-15935. The blending of these monomers is preferably selected as appropriate by setting the glass transition point which is an index of the hardness of the latex. The glass transition point of the latex is greatly affected by the selection of the alkyl group, but the glass transition point can be controlled by selecting 20% by weight or more of the alkyl acrylate component.
The temperature is preferably 50 ° C or higher, more preferably 60 ° C or higher. The latex of the present invention contains a methacrylate unit, but it is not always necessary to copolymerize all the latex units. This is because a part of the polymerization progresses as a homopolymer and acts as a dispersion medium at the time of forming the latex to stabilize the polymerization. Therefore, it is also possible to polymerize a monomer containing methacrylate in advance and polymerize other monomers in this homopolymer.
【0013】本発明のアルキルメタクリレートモノマー
単位を有するラテックスのメタクリレート成分が少ない
と耐傷性を劣化させ、こすりや引っ掻きの傷をつき易く
することになるので適宜選択して組成を決定する必要が
ある。If the latex containing the alkyl methacrylate monomer unit of the present invention has a small amount of methacrylate component, the scratch resistance is deteriorated and scratches or scratches are likely to occur, so it is necessary to appropriately select and determine the composition.
【0014】従って上記のメタクリレート成分は、ラテ
ックスの30モル%以上、好ましくは35モル%以上、更に
好ましくは40モル%以上95モル%以下である。Therefore, the above-mentioned methacrylate component is 30 mol% or more, preferably 35 mol% or more, more preferably 40 mol% or more and 95 mol% or less of the latex.
【0015】また、メタクリレートラテックスにグリシ
ジル基をもつグリシジルメタクリレートは、ラテックス
の安定性を付与させる上で重要である。グリシジル基
は、硬膜する部位をもつので膜物性を高めるためにしば
しば使用されるが、その目的とは別にラテックスの安定
化に寄与することは、充分知られていない。また、グリ
シジル基は、そのままの形で使用してもよいが開環させ
て使用してもよい。Glycidyl methacrylate having a glycidyl group in the methacrylate latex is important in imparting stability to the latex. The glycidyl group is often used to enhance the physical properties of the film because it has a site for hardening, but it is not sufficiently known that it contributes to the stabilization of the latex apart from its purpose. Further, the glycidyl group may be used as it is, or may be used after being ring-opened.
【0016】本発明でいうグリシジル基の開環率とは、
高分子論文集、第34巻、第8号、571〜576頁(1977年8
月)に記載されているように塩酸-ピリジン法による測定
値であり、次の計算式によりもとめることができる。The ring-opening rate of the glycidyl group in the present invention means
Journal of Polymer Science, Vol. 34, No. 8, pp. 571-576 (1977, August)
Monthly), it is the value measured by the hydrochloric acid-pyridine method, and can be obtained by the following calculation formula.
【0017】グリシジル基開環率=[(A−B)/A]
×100(モル%) 上式において、Aは重合時に使用したグリシジル基含有
単量体モル数、またBは合成された重合体中のグリシジ
ル基含有単量体単位モル数である。Glycidyl group ring-opening rate = [(AB) / A]
× 100 (mol%) In the above formula, A is the number of moles of the glycidyl group-containing monomer used in the polymerization, and B is the number of moles of the glycidyl group-containing monomer unit in the synthesized polymer.
【0018】本発明のグリシジルメタクリレートまたは
グリシジルアクリレートのエポキシ量の開環率が35モル
%以上であることを特徴とするが、グリシジル基の開環
率を所望の値にする方法として、重合温度、重合反応時
間を適宜選択するか、pHを低くしたり、高くして強制
的に酸またはアルカリで加水分解して開環させる方法、
アミン類やアルデヒド類などのエポキシ基に反応する化
合物を添加して開環する方法がある。これらの化合物を
選択することは任意であり本発明を限定するものではな
い。The glycidyl methacrylate or the glycidyl acrylate of the present invention is characterized in that the ring-opening rate of the epoxy amount is 35 mol% or more. As a method for setting the ring-opening rate of the glycidyl group to a desired value, the polymerization temperature, A method of appropriately selecting the polymerization reaction time or lowering or increasing the pH to forcibly hydrolyze with an acid or alkali to open the ring,
There is a method of adding a compound that reacts with an epoxy group such as amines and aldehydes to open a ring. The choice of these compounds is arbitrary and does not limit the invention.
【0019】ラテックスの合成時にモノマーの分散に表
面活性剤を用いると、ラテックスの安定性を付与するこ
とができる。 活性剤の種類は、アニオン性、ノニオン
性、カチオン性、両性と任意に選択できる。ノニオン性
あるいはアニオン性の活性剤の単独もしくは併用が良好
な結果を与える。また、重合の際のpHは、中性、アル
カリ、酸のいずれも選択することができる。酸モノマー
の場合、酸性下で重合するとポリマーに組み込まれ易
く、よい結果を与える。しかし、中性付近の写真乳剤や
写真塗布液に添加するには、酸(pH1〜6)やアルカ
リ(pH8〜14)で重合したときは中性に戻して添加す
るのがよい結果を与える。また、重合は、水溶液中で乳
化重合した分散物を使用するのが好ましいが、アルコー
ル中や有機溶媒中で重合後溶媒を蒸留して使用してもよ
い。The stability of the latex can be imparted by using a surfactant for dispersing the monomer during the latex synthesis. The type of activator can be arbitrarily selected from anionic, nonionic, cationic and amphoteric. Nonionic or anionic activators, alone or in combination, give good results. Further, the pH during the polymerization can be selected from neutral, alkali and acid. In the case of an acid monomer, when it is polymerized under acidic condition, it is easily incorporated into the polymer and gives good results. However, in the case of adding to a photographic emulsion or a photographic coating solution in the vicinity of neutrality, when polymerized with an acid (pH 1 to 6) or an alkali (pH 8 to 14), it is preferable to add it after returning to neutral. Further, for the polymerization, it is preferable to use a dispersion obtained by emulsion polymerization in an aqueous solution, but the solvent may be distilled and used after the polymerization in alcohol or an organic solvent.
【0020】ラテックスの分散媒体として天然の両性で
あるゼラチンを用いてもよい。ゼラチンを用いると、ラ
テックス中に組み込まれて、架橋性の良いラテックスを
得ることができる。ゼラチンの用い方は、活性剤の代わ
りに添加する方法と活性剤と併用する方法とがある。ゼ
ラチンは、アルカリ分解して得られたものや酸で処理さ
れたものいずれでも良い。また分解の程度により分子量
をコントロールしてモノマーの分散性を良くして用いる
ことができる。As the dispersion medium for the latex, natural amphoteric gelatin may be used. When gelatin is used, it can be incorporated into a latex to obtain a latex having good crosslinkability. There are two methods of using gelatin: one is to add gelatin instead of the active agent, and the other is to use it in combination with the active agent. The gelatin may be either one obtained by alkali decomposition or one treated with an acid. Further, the molecular weight can be controlled depending on the degree of decomposition so that the dispersibility of the monomer can be improved and it can be used.
【0021】エポキシ量の開環率が15モル%以上である
グリシジルメタクリレートラテックスは、まだグリシジ
ル基のエポキシが開環していないグリシジルメタクリレ
ートと他の不飽和ビニルモノマーと任意に共重合させ、
しかる後に開環させることができる。しかし、重合前に
エポキシを開環させてから重合させてもよい。また、共
重合させる不飽和モノマーは特開昭51-114120号の5〜
8頁を参考にして選択することができる。特に共重合の
相手としてのビニルモノマーは、メタクリレートあるい
はアクリレート系が好ましい。しかし、これも限定され
るものでなく、スチレンやアクリロニトリルのような非
アクリレート系でもよい。A glycidyl methacrylate latex having an epoxy ring opening ratio of 15 mol% or more is optionally copolymerized with glycidyl methacrylate in which the epoxy of the glycidyl group has not been ring-opened and another unsaturated vinyl monomer,
After that, the ring can be opened. However, the epoxy may be opened before the polymerization and then polymerized. The unsaturated monomers to be copolymerized are described in JP-A-51-114120
It can be selected with reference to page 8. Particularly, the vinyl monomer as a partner for copolymerization is preferably a methacrylate or acrylate type. However, this is not a limitation and may be a non-acrylate type such as styrene or acrylonitrile.
【0022】また、ラテックスの安定性を高めるため
に、アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等のカルボン
酸基を有するモノマーを導入したり、2-アクリルアミド
-2-メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、
イソプレンスルホン酸などのスルホン基を導入すること
は任意である。これらの酸モノマーとして特開平2-1353
35号の6頁を参考にすることができる。Further, in order to enhance the stability of the latex, a monomer having a carboxylic acid group such as acrylic acid, itaconic acid, maleic acid or the like is introduced, or 2-acrylamide is used.
-2-methylpropanesulfonic acid, styrenesulfonic acid,
Introducing a sulphonic group such as isoprene sulphonic acid is optional. As these acid monomers, JP-A-2-1353
You can refer to page 35 of No. 35.
【0023】共重合生成物の分子量は、1000から100万
までを任意の重合度により設定可能である。好ましい分
子量は1500から60万であるがこの分子量に限定されるも
のではない。The molecular weight of the copolymerization product can be set from 1,000 to 1,000,000 depending on the degree of polymerization. The preferred molecular weight is 1500 to 600,000 but is not limited to this molecular weight.
【0024】ラテックスの粒子径は、0.001〜10μmまで
任意に選択することができる。粒子径が大きいとフィル
ムのヘイズが劣化する。また、小さいと乳化剤が多く必
要となり、写真性能や膜物性を劣化させる。好ましい粒
子径として0.01〜1μmであり、その粒子径の分布は、
狭いほど好ましい。粒子の分布を示す指標はハロゲン化
銀粒子の場合と同じく、統計学的変動係数で表すことが
できる。通常は40%以内が使用される。好ましくは30%
以内、更には20%以内、10%以内、5%以内とするとよ
い。分布を狭くする方法は、重合反応の不均一性を除外
するようにすればよい。例えば、反応ベッセルの撹拌を
充分にする(レイノルズの完全撹拌混合条件で撹拌)こと
やモノマーの添加を制御する(流速制御、pH制御)こと
などを挙げることができる。The particle size of the latex can be arbitrarily selected from 0.001 to 10 μm. If the particle size is large, the haze of the film deteriorates. On the other hand, if it is small, a large amount of emulsifier is required, which deteriorates photographic performance and film physical properties. The preferred particle size is 0.01 to 1 μm, and the particle size distribution is
The narrower the better. The index showing the distribution of grains can be expressed by a statistical coefficient of variation, as in the case of silver halide grains. Usually used within 40%. Preferably 30%
Within 20%, within 10%, within 5%. The method of narrowing the distribution may be to eliminate the heterogeneity of the polymerization reaction. For example, it is possible to satisfactorily stir the reaction vessel (stirring under Reynolds' complete stirring and mixing conditions), control addition of monomers (flow rate control, pH control), and the like.
【0025】以下にラテックスの具体例を示すが、 グ
リシジルメタクリレートをGMA、グリシジルアクリレー
トをGA、スチレンをSt、α-メチルスチレンをα-St、メ
チルアクリレートをMA、メチルメタクリレートをMMA、
エチルアクレイレートをEA、ブチルアクリレートをBA、
ヘキシルアクリレートをHA、イソノニルアクリレートを
INA、シクロヘキシルメタクリレートをCA、ヒドロキシ
エチルクリレートをHEA、ヒドロキシエチルメタクリレ
ートをHEMA、アクリル酸をAA、イタコン酸をIA、マレイ
ン酸をMA、アクリルアミドAAm、スチレンスルホン酸をS
tS、アクリルアミドー2-メチルプロパンスルホン酸アミ
ドをAMPS、、2-プロペニル-4-ノニルフェノキシエチレ
ンオキサイド(n=10)スルホン酸エステルをPFSと略す。
付帯小文字は組成重量組成比を表す。Specific examples of the latex will be shown below. Glycidyl methacrylate is GMA, glycidyl acrylate is GA, styrene is St, α-methylstyrene is α-St, methyl acrylate is MA, and methyl methacrylate is MMA.
EA for ethyl acrylate, BA for butyl acrylate,
Hexyl acrylate is HA, isononyl acrylate is
INA, cyclohexyl methacrylate CA, hydroxyethyl acrylate HEA, hydroxyethyl methacrylate HEMA, acrylic acid AA, itaconic acid IA, maleic acid MA, acrylamide AAM, styrene sulfonic acid S
tS, acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid amide are abbreviated as AMPS, and 2-propenyl-4-nonylphenoxyethylene oxide (n = 10) sulfonic acid ester is abbreviated as PFS.
The attached small letters represent the composition weight composition ratio.
【0026】 ラテックスの具体例 モノマー種 分子量(万) 平均粒子径 Tg(℃) 1) MMA60EA30GMA10 2 0.20 56 2) MMA58EA40GMA2 1 0.20 50 3) St60MA15EA20GMA5 2 0.20 53 4) [(2)の活性剤変化] 2 0.20 52 5) St70NA20GMA10 2 0.20 60 6) St65EA30GMA10 2 0.20 58 7) St60MMA10NA20GMA10 3 0.10 70 8) AN25MMA50EA20GMA5 3 0.10 75 9) α-mSt62MMA10EA20GMA8 2 0.20 74 10) St60EA20BA12GMA2 2 0.20 60 11) St55MMA15EA20GMA10 2 0.20 63 12) MMA60EA30GMA10 5 0.10 63 13) MMA66EA22GA12 0.2 0.10 56 14) St45MMA20EA25BA5CA5 0.8 0.20 52 15) CA75INA15GA10 3 0.10 54 16) MMA75EA20GA5 4 0.10 66 17) MMA70EA20GA10 10 0.10 64 18) St60EA30GA10 50 0.10 63 19) MMA70EA26GA4 20 0.10 67 本発明のハロゲン化銀写真要素に用いるハロゲン化銀と
しては、高感度平板粒子が用いられるが、ハロゲン化銀
組成としてAgBr、AgCl、AgClBr、AgClBrI、AgBrI、AgCl
BrI等任意に用いることができるが、AgBr組成に富むAgB
rI(I=0〜30モル%)が好ましい。Specific examples of latex Monomer species Molecular weight (10,000) Average particle size Tg (° C) 1) MMA 60 EA 30 GMA 10 2 0.20 56 2) MMA 58 EA 40 GMA 2 1 0.20 50 3) St 60 MA 15 EA 20 GMA 5 2 0.20 53 4) [Activator change in (2)] 2 0.20 52 5) St 70 NA 20 GMA 10 2 0.20 60 6) St 65 EA 30 GMA 10 2 0.20 58 7) St 60 MMA 10 NA 20 GMA 10 3 0.10 70 8) AN 25 MMA 50 EA 20 GMA 5 3 0.10 75 9) α-mSt 62 MMA 10 EA 20 GMA 8 2 0.20 74 10) St 60 EA 20 BA 12 GMA 2 2 0.20 60 11) St 55 MMA 15 EA 20 GMA 10 2 0.20 63 12) MMA 60 EA 30 GMA 10 5 0.10 63 13) MMA 66 EA 22 GA 12 0.2 0.10 56 14) St 45 MMA 20 EA 25 BA 5 CA 5 0.8 0.20 52 15) CA 75 INA 15 GA 10 3 0.10 54 16) MMA 75 EA 20 GA 5 4 0.10 66 17) MMA 70 EA 20 GA 10 10 0.10 64 18) St 60 EA 30 GA 10 50 0.10 63 19) MMA 70 EA 26 GA 4 20 0.10 67 As the silver halide used in the silver halide photographic element of the present invention, high-sensitivity tabular grains are used, and the silver halide composition is AgBr, AgCl, AgClBr, AgClBrI, AgBrI, AgCl.
BrB can be used as desired, but AgB is rich in AgBr composition
rI (I = 0 to 30 mol%) is preferred.
【0027】平板状粒子は、米国特許第4,439,520号、
第4,425,425号、 第4,414,304号等に記載されており、
容易に目的の平板状粒子を得ることができる。平板状粒
子は、特定表面部位に組成の異なるハロゲン化銀をエピ
タキシャル成長させたり、シェリングさせたりすること
ができる。例えば内部に高いヨード層を設け、ヨード含
有率の低い臭化銀でシェリングしてもよい。粒子全体の
平均ヨード含有率は10モル%以下、更には8モル%以
下、更には5モル%以下が好ましい。ヨードが高いと迅
速処理適性で劣ることになるからである。Tabular grains are described in US Pat. No. 4,439,520,
No. 4,425,425, No. 4,414,304, etc.,
Target tabular grains can be easily obtained. The tabular grains can be formed by epitaxially growing silver halide having a different composition on a specific surface site or by shelling. For example, a high iodine layer may be provided inside and shelled with silver bromide having a low iodine content. The average iodine content of the whole particles is preferably 10 mol% or less, more preferably 8 mol% or less, further preferably 5 mol% or less. This is because if iodine is high, rapid processability is poor.
【0028】本発明の平板状粒子は、平板状粒子が使用
されている乳剤層の全粒子の投影面積の総和の50%以上
がアスペクト比3以上の平板状粒子であることが好まし
い。特に平板状粒子の割合が60%から70%、さらに80%
へと増大するほど好ましい結果が得られる。ここでいう
アスペクト比が平板状粒子の投影面積と同一の面積を有
する円の直径と2つの平行平面間距離の比を表す。本発
明においてアスペクト比は3以上20未満、3以上16未満
であることが好ましい。アスペクト比は平板性の指標で
あるが、これに厚みの因子を考慮したAt値が使用され
る。The tabular grains of the present invention are preferably tabular grains having an aspect ratio of 3 or more in 50% or more of the total projected area of all grains in the emulsion layer in which the tabular grains are used. Especially tabular grains account for 60% to 70% and 80%
The better the result, the better the result. Here, the aspect ratio represents the ratio of the diameter of a circle having the same area as the projected area of tabular grains and the distance between two parallel planes. In the present invention, the aspect ratio is preferably 3 or more and less than 20 and 3 or more and less than 16. Although the aspect ratio is an indication of tabularity, this A t value in consideration of the factors of thickness is used.
【0029】この場合、本発明においてはAt=ECD
/t2が16以上が好ましい。In this case, A t = ECD in the present invention.
/ T 2 is preferably 16 or more.
【0030】ここで、ECDは平板粒子の平均投影直径
(μm)を指し、tは平板粒子の厚みである。ここでの平均
投影直径とは、平板粒子の投影面積と等しい面積を有す
る円の直径の数平均を表す。Here, ECD is the average projected diameter of tabular grains.
(μm), and t is the thickness of tabular grains. The average projected diameter here means the number average of diameters of circles having an area equal to the projected area of tabular grains.
【0031】本発明の平板状粒子は、厚みが0.5μm以
下、好ましくは0.3μm以下である。また、平板粒子の分
布は、しばしば使用される変動係数(投影面積を円近似
した場合の標準偏差Sを直径Dで割った値S/Dの100
倍)が30%以下、特に20%以下、更には10%以下である
単分散乳剤であることが好ましい。また平板粒子と正常
晶の非平板粒子を2種以上混合してもよい。The tabular grains of the present invention have a thickness of 0.5 μm or less, preferably 0.3 μm or less. Also, the distribution of tabular grains is a coefficient of variation that is often used (the standard deviation S when the projected area is approximated by a circle is divided by the diameter D to obtain a value S / D of 100).
It is preferably a monodisperse emulsion having a fold ratio of 30% or less, particularly 20% or less, and further 10% or less. Further, two or more kinds of tabular grains and non-tabular grains of normal crystal may be mixed.
【0032】本発明の平板粒子の厚さが中央に位置する
双晶面間距離lと厚さtの関係Bt=t/lが5以上で
あることも増感の点から好ましい。一般に平板粒子のア
スペクト比が高くなるとBtは大きくなるので、この値
は厳密に規定されるものではない。From the viewpoint of sensitization, it is also preferable that the relation B t = t / l between the twin plane distance 1 at which the thickness of the tabular grains of the present invention is located at the center and the thickness t is 5 or more. Since generally the aspect ratio of the tabular grains increases B t increases, this value is not intended to be strictly defined.
【0033】平板粒子の形成時に粒子の成長を制御する
ためにハロゲン化銀溶剤として例えばアンモニア、チオ
エーテル化合物、チオン化合物などを使用することがで
きる。Ammonia, thioether compounds, thione compounds and the like can be used as a silver halide solvent in order to control grain growth during formation of tabular grains.
【0034】また、物理熟成時や化学熟成時に亜鉛、
鉛、タリウム、イリジウム、ロジウム等の金属塩等を共
存させることができる。また感光核を制御するために、
平板状粒子の表面あるいは内部に転移線を持たせてもよ
い。Further, during physical aging and chemical aging, zinc,
A metal salt of lead, thallium, iridium, rhodium, or the like can coexist. To control the photonucleus,
The tabular grains may have a transition line on the surface or inside thereof.
【0035】上記ハロゲン化銀はイオウ化合物や金塩の
ごとき 貴金属塩に更にセレン化合物で増感することが
できる。また還元増感することもできるし、またこれら
の方法を組み合わせて増感するこができる。The above silver halide can be sensitized with a selenium compound to a noble metal salt such as a sulfur compound or a gold salt. Further, reduction sensitization can be performed, and these methods can be combined for sensitization.
【0036】本発明に使用できる有用なセレン増感剤と
しては、セレノ尿素類、セレノケトン類、セレノアミド
類、セレノカルボン酸類及びセレノエステル類、セレノ
フォスフェート類、セレナイド類が挙げられる。特に、
好ましいセレン増感剤は、セレノ尿素類、セレノアミド
類、及びセレンケトン類である。具体的化合物例を挙げ
ると、 (1) N,N-ジメチルセレノ尿素 (2) N,N,N′-トリエチルセレノ尿素 (3) N,N,N′-トリメチル-N′-ヘプタフルオロセレノ
尿素 (4) N,N,N′-トリメチル-N′-ヘプタフルオロプロピ
ルカルボニルセレノ尿素 (5) N,N,N′-トリメチル-N′-4-ニトロフェニルカル
ボニルセレノ尿素 (6) セレノアセトン (7) セレノアセトフェノン (8) 2-セレノプロピオン酸 (9) メチル-3-セレノブチレート (10) トリ-p-トリセレノフォスフェート (11) コロイドセレン金属 (12) セレノアセトアミド (13) N,N-ジメチルセレノベンズアミド (14) ジエチルセレナイド (15) ジエチルジセレナイド などが挙げられるが、これら化合物に限定されるもので
はない。Examples of useful selenium sensitizers usable in the present invention include selenoureas, selenoketones, selenoamides, selenocarboxylic acids and selenoesters, selenophosphates and selenides. In particular,
Preferred selenium sensitizers are selenoureas, selenoamides, and selenium ketones. Specific examples of compounds are (1) N, N-dimethylselenourea (2) N, N, N′-triethylselenourea (3) N, N, N′-trimethyl-N′-heptafluoroselenourea (4) N, N, N'-trimethyl-N'-heptafluoropropylcarbonylselenourea (5) N, N, N'-trimethyl-N'-4-nitrophenylcarbonylselenourea (6) Selenoacetone (7 ) Selenoacetophenone (8) 2-Selenopropionic acid (9) Methyl-3-selenobutylate (10) Tri-p-triselenophosphate (11) Colloidal selenium metal (12) Selenoacetamide (13) N, N- Examples thereof include dimethylselenobenzamide (14) diethylselenide (15) diethyldiselenide, but are not limited to these compounds.
【0037】セレン増感剤の使用量は、使用するセレン
化合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等により変わ
るが、ハロゲン化銀1モル当たり10-8〜10-4モル程度を
用いる。また、添加方法は、使用するセレン化合物の性
質に応じて、水またはメタノール、エタノールなどの有
機溶媒の単独または混合溶媒に溶解して添加する方法で
も、あるいは、ゼラチン溶液と予め混合して添加する方
法でも、特開平4-140739号に開示されている方法、即
ち、有機溶媒可溶性の重合体との混合溶液の乳化分散物
の形態で添加する方法でも良い。The amount of the selenium sensitizer used varies depending on the selenium compound used, the silver halide grains, the chemical ripening conditions, etc., but it is about 10 -8 to 10 -4 mol per mol of silver halide. Further, the addition method may be a method of adding it by dissolving it in water or an organic solvent such as methanol or ethanol alone or in a mixed solvent depending on the properties of the selenium compound used, or by adding it in advance with a gelatin solution. Alternatively, the method disclosed in JP-A-4-140739, that is, the method of adding in the form of an emulsion dispersion of a mixed solution with a polymer soluble in an organic solvent may be used.
【0038】本発明に於けるセレン増感剤を用いる化学
熟成の温度は、40〜90℃の範囲が好ましい。より好まし
くは、45℃以上80℃以下である。また、pHは4〜9、p
Agは6〜9.5の範囲が好ましい。The temperature of chemical ripening using the selenium sensitizer in the present invention is preferably in the range of 40 to 90 ° C. More preferably, it is 45 ° C or higher and 80 ° C or lower. Also, the pH is 4-9, p
Ag is preferably in the range of 6 to 9.5.
【0039】上記ハロゲン化銀を親水性コロイド媒体中
に、例えば、ゼラチン中に分散した乳剤をポリエチレン
テレフタレートあるいはトリアセテートセルロース支持
体に塗布して本発明のハロゲン化銀写真要素を得ること
ができる。The silver halide photographic element of the present invention can be obtained by coating an emulsion prepared by dispersing the above silver halide in a hydrophilic colloid medium, for example, gelatin into a polyethylene terephthalate or triacetate cellulose support.
【0040】ゼラチンの架橋は、グリオキザールやムコ
クロル酸などのアルデヒドやシアヌル酸、アジリジンあ
るいはビニルスルホン酸などを用いることができる。For the cross-linking of gelatin, an aldehyde such as glyoxal or mucochloric acid, cyanuric acid, aziridine or vinyl sulfonic acid can be used.
【0041】本発明のハロゲン化銀写真要素に含有せし
めるハレーション防止染料、セーフライト向上染料、増
感色素、カブリ抑制剤、マット剤、 帯電防止剤、現像
調節剤などその他の化合物は用いる用途、性能に併せて
適宜選択できる。Other compounds such as an antihalation dye, a safelight improving dye, a sensitizing dye, a fog inhibitor, a matting agent, an antistatic agent and a development modifier which can be contained in the silver halide photographic element of the present invention are used and used. Can be selected as appropriate.
【0042】[0042]
【実施例】以下実施例により本発明の効果を具体的に例
証する。The effects of the present invention will be specifically illustrated by the following examples.
【0043】実施例1 下記方法により比較ならびに本発明によるラテックスを
調製した。Example 1 A latex according to the invention and according to the invention was prepared by the following method.
【0044】(比較 ラテックスaの合成)特公昭60-15
935号の実施例1に従ってEA96AA4(Tg=-20℃)のものを合
成した。(Comparison of Comparative Latex a) JP-B-60-15
EA 96 AA 4 (Tg = -20 ° C) was synthesized according to Example 1 of No. 935.
【0045】平均粒子径は0.20μである。The average particle size is 0.20 μ.
【0046】(比較 ラテックスbの合成)ラテックス
aに従って同様のSt10AN10EA80(Tg=0℃)組成のものを合
成した。(Synthesis of Comparative Latex b) According to Latex a, a similar St 10 AN 10 EA 80 (Tg = 0 ° C.) composition was synthesized.
【0047】ANはアクリロニトリルを表す。AN represents acrylonitrile.
【0048】(比較 ラテックスcの合成)比較ラテッ
クスbに従ってSt35EA65(Tg=19℃)0ラテックスを合成し
た。(Synthesis of Comparative Latex c) St 35 EA 65 (Tg = 19 ° C.) 0 latex was synthesized according to Comparative Latex b.
【0049】(本発明 ラテックス1〜21の合成)ラテ
ックスaに従って本発明のラテックスを合成した。(Synthesis of Latex 1 to 21 of the Invention) The latex of the invention was synthesized according to Latex a.
【0050】(写真感光材料の作成)本発明の平板粒子
とラテックスを用いて、Xレイ用オルソ感光材料を作成
し写真性能および物性を評価した。感光材料の作成は、
特開昭63-305343号実施例に準じた。なお、この粒子の
平均ヨード含有率は1モル%であった。この乳剤に金-硫
黄増感を施し、オルソシアニン色素として5,5′-ジクロ
ロ-9-エチル-3,3′-ビス(3-スルホプロピル)-オキサカ
ルボシアニンナトリウム塩で分光増感した。この乳剤を
ブルーに着色した厚さ175μのポリエチレンテレフタレ
ート支持体の両面に下記構成になるように乳剤および保
護層を塗布し試料を作成した。(Preparation of Photographic Photosensitive Material) An orthophotosensitive material for X-ray was prepared using the tabular grains and latex of the present invention and evaluated for photographic performance and physical properties. The creation of photosensitive material
According to the example of JP-A-63-305343. The average iodine content of the particles was 1 mol%. This emulsion was subjected to gold-sulfur sensitization and spectrally sensitized with 5,5'-dichloro-9-ethyl-3,3'-bis (3-sulfopropyl) -oxacarbocyanine sodium salt as an orthocyanin dye. A sample was prepared by coating the emulsion and a protective layer on both surfaces of a polyethylene terephthalate support having a thickness of 175 μ and colored in blue so as to have the following constitution.
【0051】 第1層(横断光遮断層) 染料 オキソノール色素(1,1′-ジスルホン酸ベンジル -3,3′-ブチルカルバミドオキソノールシアニン) 0.18g/m2 モルダント(ジビニルベンゼンとジエチルアミノ メチルスチレン1:9の共重合体ゼラチン) 0.10g/m2 ゼラチン 0.75g/m2 第2層(乳剤層) Ag1モル当たりハイポ8.2mg、 KSCN1
63mg、 塩化金酸5.4mg、セレン化合物(具体例から選択)
3.8mgで金硫黄セレン増感した平板粒子を銀の付き量3.0
g/m2となるように塗布した。また乳剤には下記の添加剤
を加えた。First layer (transverse light blocking layer) Dye Oxonol dye (benzyl 1,1′-disulfonate-3,3′-butylcarbamidooxonol cyanine) 0.18 g / m 2 Mordant (divinylbenzene and diethylamino methylstyrene 1 : 9 copolymer gelatin) 0.10g / m 2 gelatin 0.75g / m 2 2nd layer (emulsion layer) Hypo 8.2mg / mol Ag, KSCN1
63 mg, chloroauric acid 5.4 mg, selenium compound (select from specific examples)
A tabular grain sensitized with 3.8 mg of gold sulfur selenium was added with a silver amount of 3.0
It was applied so as to be g / m 2 . The following additives were added to the emulsion.
【0052】 平板粒子乳剤 表1参照 増感色素(5,5′ジクロロ-3,3′ジ(3-スルホプロピル) -9-エチル-オキサカルボシアニンナトリウム塩) 63mg/m2 安定剤(4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7- テトラザインデン) 58mg/m2 ゼラチン 2.1g/m2 ラテッックス(EA97AA3) 0.5g/m2 第3層(保護層) ラテックス(Tg≧50℃、表1参照) 1.0g/m2 ゼラチン 1.2g/m2 PMMA(3.5μm)(マット剤) 0.025g/m2 表1のようにして作成した試料を用いて下記方法で評価
した。Tabular grain emulsion See Table 1 Sensitizing dye (5,5′dichloro-3,3′di (3-sulfopropyl) -9-ethyl-oxacarbocyanine sodium salt) 63 mg / m 2 Stabilizer (4- Hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene) 58mg / m 2 Gelatin 2.1g / m 2 Latex (EA 97 AA 3 ) 0.5g / m 2 3rd layer (protective layer) Latex (Tg ≥50 ° C, see Table 1) 1.0g / m 2 Gelatin 1.2g / m 2 PMMA (3.5μm) (matting agent) 0.025g / m 2 Using the samples prepared as shown in Table 1, the following method was used for evaluation. .
【0053】センシトメトリー 緑色光にて0.1秒露光を与えたのち、下記組成の現像液
で現像、 定着、水洗、乾燥処理をした。現像処理は、
コニカ株式会社製自動現像機SRX-501で、標準処理は35
℃で全処理時間45秒であった。感度はカブリ+1.0の濃
度を与える露光量の逆数で表した。 Sensitometry After being exposed to green light for 0.1 seconds, it was developed, fixed, washed with water and dried with a developer having the following composition. The development process is
With Konica Corporation's automatic processor SRX-501, standard processing is 35
The total treatment time was 45 seconds at ℃. Sensitivity was expressed as the reciprocal of the exposure amount that gives a density of fog +1.0.
【0054】耐圧性の評価 耐圧試験機に巾3.5cm、長さ12.5cmの試験片を通過させ
露光現像処理した後、黒化面積により黒化の非常よいレ
ベルを5とし、もっとも悪いレベルを1とする目視5段
階ランク付け相対評価をした。実用的には3が下限であ
る。耐傷性の評価 引っ掻き試験機でフィルムの表面をこすり、傷の発生量
を目視5段階ランク付けで評価した。傷がもっとも少な
いときを5とし、もっとも多く傷がついたときを1とし
た。実用的には3が下限である。クッツキ評価 試験試料を23℃、相対湿度50%の部屋で24時間調湿した
あとフィルムを20枚重ね合わせ、200g/cm2の荷重を3日
間掛けた後、フィルムの表面のクッツキ面積を観察して
目視5段階相対評価をした。フィルムにくっついた跡が
もっとも少ないときを5、もっとも少ないときを1とし
た。実用的には3が下限である。 Evaluation of pressure resistance After a test piece having a width of 3.5 cm and a length of 12.5 cm was passed through a pressure resistance tester and exposed and developed, a very good level of blackening was set to 5 depending on a blackened area, and a worst level was 1 The following five-level ranking relative evaluation was performed. Practically, 3 is the lower limit. Evaluation of scratch resistance The surface of the film was rubbed with a scratch tester, and the amount of scratches was visually evaluated on a five-rank scale. The number of scratches was 5 and the number of scratches was 1. Practically, 3 is the lower limit. Kutski evaluation test Samples were conditioned for 24 hours in a room at 23 ° C and 50% relative humidity, 20 films were stacked, a load of 200 g / cm 2 was applied for 3 days, and the Kutski area of the film surface was observed. Then, the relative evaluation was conducted by visual inspection on a 5-grade scale. The case where the number of marks attached to the film was the smallest was 5, and the case where the number was the smallest was 1. Practically, 3 is the lower limit.
【0055】 (現像液組成) 1-フェニル-3-ピラゾリドン 1.5g ハイドロキノン 28g 5-ニトロインダゾール 0.250g 5-メチルベンゾトリアゾール 0.060g 臭化カリウム 4.50g 亜硫酸ナトリウム 50g 水酸化カリウム 30g 硼酸 10g 水を加えて1リットルとする (pHは10.20に調節した) 実験処方を表1に、また性能結果を表2にまとめた。(Developer composition) 1-phenyl-3-pyrazolidone 1.5 g hydroquinone 28 g 5-nitroindazole 0.250 g 5-methylbenzotriazole 0.060 g potassium bromide 4.50 g sodium sulfite 50 g potassium hydroxide 30 g boric acid 10 g The experimental recipe for 1 liter (pH adjusted to 10.20) is summarized in Table 1 and the performance results are summarized in Table 2.
【0056】[0056]
【表1】 [Table 1]
【0057】[0057]
【表2】 [Table 2]
【0058】表2の結果から、本発明の乳剤とラテック
スを組み合わせると高感度の写真特性が得られると同時
に膜物性の優れたハロゲン化銀写真要素およびハロゲン
化銀写真感光材料が得られることがわかる。From the results shown in Table 2, it can be seen that by combining the emulsion of the present invention and the latex, high-sensitivity photographic characteristics can be obtained, and at the same time, a silver halide photographic element and a silver halide photographic light-sensitive material having excellent film physical properties can be obtained. Recognize.
【0059】特に高感度で、耐圧性、耐傷性、クッツキ
特性に優れていることがわかる。It can be seen that the sensitivity is particularly high, and the pressure resistance, scratch resistance, and scratch resistance are excellent.
【0060】実施例2 実施例1における本発明試料NO.1、3、9、11、14の
試料を用い、迅速処理の実験をおこなった。迅速性の評
価は、現像、定着、水洗、乾燥の4工程を15秒から100
秒まで処理して感度と耐傷性性能を評価した。なお本実
験での耐傷性は、自動現像機内に、鋭利な突起がありフ
ィルムに傷が付き易い機構が内蔵され、搬送速度を、自
由に設定できる試験用自動現像機を用い35℃で処理し
た。更に現像時間を早めると搬送速度は時間に比例して
早まるため傷も付き易い。Example 2 Using the samples of the present invention sample Nos. 1, 3, 9, 11, and 14 in Example 1, a rapid treatment experiment was conducted. The quickness is evaluated from 15 seconds to 100 in 4 steps of development, fixing, washing and drying.
After processing for up to 2 seconds, the sensitivity and scratch resistance performance were evaluated. Note that the scratch resistance in this experiment was processed at 35 ° C using an automatic processor for testing in which a mechanism with sharp protrusions and a film that is easily scratched is built in the automatic processor and the transport speed can be freely set. . Further, if the developing time is shortened, the transport speed will be increased in proportion to the time, so that scratches are likely to occur.
【0061】上記各試料を表3に示した処理時間により
処理した結果を表3に示した。Table 3 shows the results of treating each of the above samples for the treatment times shown in Table 3.
【0062】[0062]
【表3】 [Table 3]
【0063】表3の結果から、本発明の乳剤とラテック
スを組み合わせると高感度の写真特性が得られると同時
に膜物性の優れたハロゲン化銀写真感光材料が得られる
ことがわかる。From the results shown in Table 3, it can be seen that by combining the emulsion of the present invention with the latex, a highly sensitive photographic property can be obtained and at the same time a silver halide photographic light-sensitive material excellent in film physical properties can be obtained.
【0064】特に現像処理時間を短くしても高感度が得
られ、傷も付きにくいことがわかる。In particular, it can be seen that high sensitivity is obtained and scratches are less likely to occur even if the development processing time is shortened.
【0065】[0065]
【発明の効果】本発明により、高感度、低カブリである
新規なハロゲン化銀粒子を使用したハロゲン化銀写真要
素、ハロゲン化銀写真感光材料およびその処理方法によ
り、高感度にして耐圧性と耐傷性にすぐれ、クッツキの
ないハロゲン化銀写真要素、ハロゲン化銀写真感光材料
およびその処理方法を提供することができた。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a silver halide photographic element using a novel silver halide grain having high sensitivity and low fog, a silver halide photographic light-sensitive material, and a processing method thereof are used to obtain high sensitivity and pressure resistance. It was possible to provide a silver halide photographic element having excellent scratch resistance and no scratchiness, a silver halide photographic light-sensitive material, and a processing method thereof.
Claims (3)
ン乳剤層と乳剤保護層からなるハロゲン化銀写真要素で
あって、該乳剤層中にアスペクト比3以上の平板状粒子
と該乳剤層保護層にガラス転移点が50℃以上のラテック
スを塗設してなることを特徴とするハロゲン化銀写真要
素。1. A silver halide photographic element comprising at least a support, a silver halide gelatin emulsion layer and an emulsion protective layer, wherein tabular grains having an aspect ratio of 3 or more and said emulsion layer protective layer are contained in said emulsion layer. A silver halide photographic element characterized by being coated with a latex having a glass transition point of 50 ° C. or higher.
ン乳剤層と乳剤保護層からなるハロゲン化銀写真感光材
料であって、該乳剤層中にアスペクト比3以上の平板状
粒子と該乳剤層保護層にガラス転移点が50℃以上のラテ
ックスを塗設してなることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。2. A silver halide photographic light-sensitive material comprising at least a support, a silver halide gelatin emulsion layer and an emulsion protective layer, wherein tabular grains having an aspect ratio of 3 or more and the emulsion layer protective layer are contained in the emulsion layer. A silver halide photographic light-sensitive material, characterized in that a latex having a glass transition point of 50 ° C. or higher is coated on.
ン乳剤層と乳剤保護層からなるハロゲン化銀写真感光材
料であって、該乳剤層中にアスペクト比3以上の平板状
粒子と該乳剤層保護層にガラス転移点が50℃以上のラテ
ックスを塗設してなることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料を15秒から60秒で処理することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。3. A silver halide photographic light-sensitive material comprising at least a support, a silver halide gelatin emulsion layer and an emulsion protective layer, wherein tabular grains having an aspect ratio of 3 or more and said emulsion layer protective layer are contained in said emulsion layer. A method for treating a silver halide photographic light-sensitive material, characterized in that a silver halide photographic light-sensitive material characterized by being coated with latex having a glass transition point of 50 ° C. or higher is processed for 15 to 60 seconds. .
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5249193A JPH06266036A (en) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | Silver halide photographic element, silver halide photographic sensitive material and its processing method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5249193A JPH06266036A (en) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | Silver halide photographic element, silver halide photographic sensitive material and its processing method |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06266036A true JPH06266036A (en) | 1994-09-22 |
Family
ID=12916187
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5249193A Pending JPH06266036A (en) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | Silver halide photographic element, silver halide photographic sensitive material and its processing method |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH06266036A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5770353A (en) * | 1996-06-28 | 1998-06-23 | Eastman Kodak Company | Photographic element having improved ferrotyping resistance and surface appearance |
US6303281B1 (en) | 1996-02-21 | 2001-10-16 | Eastman Kodak Company | Photographic element having improved scratch and abrasion resistance |
-
1993
- 1993-03-12 JP JP5249193A patent/JPH06266036A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6303281B1 (en) | 1996-02-21 | 2001-10-16 | Eastman Kodak Company | Photographic element having improved scratch and abrasion resistance |
US5770353A (en) * | 1996-06-28 | 1998-06-23 | Eastman Kodak Company | Photographic element having improved ferrotyping resistance and surface appearance |
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