JPH06264022A - Thermosetting coating composition - Google Patents

Thermosetting coating composition

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Publication number
JPH06264022A
JPH06264022A JP5430793A JP5430793A JPH06264022A JP H06264022 A JPH06264022 A JP H06264022A JP 5430793 A JP5430793 A JP 5430793A JP 5430793 A JP5430793 A JP 5430793A JP H06264022 A JPH06264022 A JP H06264022A
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JP
Japan
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weight
formula
meth
group
hydrogen atom
Prior art date
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JP5430793A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuhiko Hotta
一彦 堀田
Kenichi Tomihara
健一 冨原
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Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To improve the decorative properties, long-term weatherability, gloss, and chipping resistance of the subject compsn. by compounding a specific acrylic copolymer with an amino resin. CONSTITUTION:An acrylic copolymer having a hydroxyl value of 2-100mgKOH/ g, an acid value of 0.1-40mgK0H/g, and a wt. average mol.wt. of 300-150.000 is obtd. by copolymerizing 3-40wt.% (meth)acrylamide monomer of formula I, 5-60wt.% hydroxylated (meth)acrylic ester of formula II [wherein R<4> is H or methyl; and R<5> is a group of formula II, IV, or V (wherein R<6>, R<7>, R<9>, and R<10> are each an optionally branched 1-5C alkylene group; R<8> is H or methyl; (j) is 2-5; (k) and (m) are each 1-10; and (n)is 1-4)], 0.2-15wt.% carboxylated monomer of formula VI or VII, 30-80wt.% (meth)acrylic ester of formula VIII, and 0-50wt.% other vinyl monomers. The compsn. is prepd. by compounding 50-95wt.% the coplymer with 50-5wt.% amino resin.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、自動車のような美粧性
および長期の耐候性の要求される塗料組成物に関し、更
に詳しくはメタリック粉末や着色顔料等の着色剤を配合
したベースコート塗料とクリヤーコート塗料とを用いて
2コート・1ベーク方式により塗膜を形成する際のベー
スコート塗料として使用するのに好適で、かつ耐チッピ
ング性に優れた塗膜の得られる熱硬化被覆組成物に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coating composition which is required to have cosmetic properties such as automobiles and long-term weather resistance. More specifically, the present invention relates to a base coat coating composition and a clear composition containing a coloring agent such as metallic powder or a coloring pigment. The present invention relates to a thermosetting coating composition which is suitable for use as a base coat paint when a coating film is formed by a two-coat one-bake method using a coating paint and which is excellent in chipping resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】アクリル系熱硬化被覆組成物は、その塗
膜物性、特に光沢性、耐候性、耐薬品性、耐汚染性に優
れているため、自動車ボディの塗装に重用されている。
しかしながら、従来のアクリル系熱硬化被覆組成物には
以下の問題点があり、その改善が望まれていた。すなわ
ち、走行中の自動車が、小石が飛びはねることにより車
体の塗膜が瞬間的に破損される現象、所謂チッピングに
より、自動車塗膜が損傷を受け、ボディが腐食されると
いう問題点があった。
2. Description of the Related Art Acrylic thermosetting coating compositions are used for coating automobile bodies because of their excellent coating properties, especially gloss, weather resistance, chemical resistance and stain resistance.
However, the conventional acrylic thermosetting coating composition has the following problems, and its improvement has been desired. In other words, there is a problem that a coating film on a vehicle body is momentarily damaged by pebbles splashing in a running vehicle, so-called chipping damages the coating film on the automobile and corrodes the body. .

【0003】通常、自動車の塗装系は、化成処理、電着
プライマー、中塗り塗装および上塗り塗装の各工程から
構成されており、耐チッピング性は、特開昭62−143978
号公報および特開昭63-59375号公報に開示されるよう
に、中塗り塗膜により確保される例が多い。
Usually, the coating system for automobiles is composed of the steps of chemical conversion treatment, electrodeposition primer, intermediate coating and top coating, and the chipping resistance is as described in JP-A-62-143978.
As disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 63-59375 and Japanese Patent Laid-Open No. 63-59375, there are many cases in which the intermediate coating film is used for securing.

【0004】本発明のような上塗り塗膜においても、チ
ッピングを防止するためには、衝撃により発生するエネ
ルギーを途中の塗膜に吸収させ、素地金属まで伝達しな
いようにするという中塗り塗膜と同じ発想による改良も
検討された。
In order to prevent chipping even in the top coat film of the present invention, an intermediate coat film in which energy generated by impact is absorbed by the coating film in the middle so that it is not transmitted to the base metal. Improvements based on the same idea were also considered.

【0005】しかしながら、上塗り塗膜は、美粧性の付
与と耐候性などの塗膜品質の達成を目的としているの
で、耐チッピング性の付与との両立は従来技術では困難
であった。
However, since the topcoat film is intended to impart cosmetic properties and to achieve coating quality such as weather resistance, it has been difficult to achieve both chipping resistance and prior art.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
の問題点を解決すべく鋭意検討の結果完成されたもの
で、本発明の目的は、アクリル系熱硬化被覆組成物本来
の光沢性、塗膜性能並びにメタリック粉末や着色顔料を
含有する場合の美粧性を損うことなく、塗膜の耐チッピ
ング性が改善されたアクリル系熱硬化被覆組成物を提供
することにある。
The present invention has been completed as a result of intensive studies to solve the above-mentioned conventional problems, and the object of the present invention is to provide the original glossiness of the acrylic thermosetting coating composition, An object of the present invention is to provide an acrylic thermosetting coating composition in which the coating film performance and the chipping resistance of the coating film are improved without impairing the cosmetic properties in the case of containing a metallic powder or a coloring pigment.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の熱硬
化被覆組成物は、着色剤を配合したベースコート塗料を
塗装し、次いでクリヤーコート塗料を重ね塗りした後、
加熱硬化させ塗膜を得る塗装系に用いるベースコート塗
料用の熱硬化被覆組成物であって、(a) 一般式 (I) CH2=CR1-CO-NH-R2-OR3 (I) (式中、R1は水素原子またはメチル基、R2は炭素数が1
〜3の分岐を有してもよいアルキレン基、R3は水素原子
または炭素数が1〜15の芳香族、脂環族もしくは脂肪
族炭化水素基を示す。)で表わされる(メタ)アクリル
アミド系単量体3〜40重量%、(b) 一般式 (II) CH2=CR4-CO-O-R5 (II) (式中、R4は水素原子またはメチル基、R5は下記一般式
(III) 〜(V)で表わされるいずれかの基を示す。)
That is, the thermosetting coating composition of the present invention is prepared by applying a base coat paint containing a colorant, and then applying a clear coat paint again.
A thermosetting coating composition for a base coat paint used in a coating system for obtaining a coating film by heat curing, comprising: (a) CH 2 = CR 1 -CO-NH-R 2 -OR 3 (I) (In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 has 1 carbon atom.
An alkylene group having 3 to 3 branches and R 3 represents a hydrogen atom or an aromatic, alicyclic or aliphatic hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms. 3 to 40% by weight of a (meth) acrylamide monomer represented by the formula (b), general formula (II) CH 2 = CR 4 -CO-OR 5 (II) (wherein R 4 is a hydrogen atom or methyl). Group, R 5 is the following general formula
It represents any group represented by (III) to (V). )

【0008】[0008]

【化4】 [Chemical 4]

【0009】[0009]

【化5】 [Chemical 5]

【0010】[0010]

【化6】 (式中、R6、R7、R9およびR10 は炭素数が1〜5の分岐
を有してもよいアルキレン基、R8は水素原子またはメチ
ル基、jは2〜5の整数、kは1〜10の整数、mは1
〜10の整数、nは1〜4の整数を示す。)で表わされ
る水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル5〜60重量
%(c) 一般式 (VI) または(VII) HOOCCH=CHCOOR11 (VI) CH2=C(COOH)CH2COOR12 (VII) (式中、R11 およびR12 は水素原子または炭素数が1〜
12の炭化水素置換基を示す。)で表わされるカルボキ
シル基含有単量体0.2〜15重量%、(d) 一般式 (VI
II) CH2=CR13-CO-O-R14 (VIII) (式中、R13 は水素原子またはメチル基、R14 は炭素数
が1〜20の炭化水素置換基を示す。)で表わされる
(メタ)アクリル酸エステル30〜80重量%、および
(e) 上記(a) 〜(d) 成分と共重合可能な他のビニル単量
体0〜50重量%、を共重合して得られる水酸基価が2
0〜100mgKOH/g 、酸価が0.1〜40mgKOH/g 、重
量平均分子量が3000〜150000であるアクリル
系共重合体(A) 50〜95重量%と、硬化剤(B) 5〜5
0重量%とからなる。
[Chemical 6] (In the formula, R 6 , R 7 , R 9 and R 10 are alkylene groups having 1 to 5 carbon atoms and may have a branch, R 8 is a hydrogen atom or a methyl group, j is an integer of 2 to 5, k is an integer from 1 to 10 and m is 1
The integer of -10, n shows the integer of 1-4. 5 to 60% by weight of a hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester represented by the formula (c) General formula (VI) or (VII) HOOCCH = CHCOOR 11 (VI) CH 2 = C (COOH) CH 2 COOR 12 (VII) (In the formula, R 11 and R 12 have a hydrogen atom or a carbon number of 1 to
12 hydrocarbon substituents are shown. 0.2 to 15% by weight of a carboxyl group-containing monomer represented by the formula (d):
II) CH 2 = CR 13 -CO-OR 14 (VIII) (in the formula, R 13 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 14 represents a hydrocarbon substituent having 1 to 20 carbon atoms) ( (Meth) acrylic acid ester 30 to 80% by weight, and
(e) The hydroxyl value obtained by copolymerizing 0 to 50% by weight of another vinyl monomer copolymerizable with the above components (a) to (d) is 2
0 to 100 mgKOH / g, acid value 0.1 to 40 mgKOH / g, weight average molecular weight of 3,000 to 150,000, acrylic copolymer (A) 50 to 95% by weight, and curing agent (B) 5 to 5
0% by weight.

【0011】[0011]

【作用】本発明の熱硬化被覆組成物に使用されるアクリ
ル系共重合体(A) は、前記の特定構造の単量体(a) 〜
(e) (ただし、単量体(e) の使用は任意)を特定の比率
で共重合させて得られるもので、かつ水酸基価が20〜
100mgKOH/g 、酸価が0.1〜40mgKOH/g 、重量平
均分子量が3000〜150000のアクリル系共重合
体でなければならない。
The acrylic copolymer (A) used in the thermosetting coating composition of the present invention is composed of the monomers (a) to
(e) (however, the use of the monomer (e) is optional), which is obtained by copolymerizing at a specific ratio and has a hydroxyl value of 20 to
It must be an acrylic copolymer having 100 mgKOH / g, an acid value of 0.1 to 40 mgKOH / g, and a weight average molecular weight of 3,000 to 150,000.

【0012】前記一般式(I)で表わされるアクリルア
ミド系単量体(a) は、塗膜の耐チッピング性の向上に著
しい効果を発揮する成分である。単量体(a) の使用量
は、3〜40重量%が適当である。使用量が3重量%未
満の場合には、目的とする耐チッピング性の改良効果が
十分でなく、40重量%を越えると塗膜の耐水性、光沢
性、メタリック感が低下する。耐チッピング性と他の塗
膜物性のバランスを考慮すると、好ましい使用量の範囲
は10〜30重量%である。
The acrylamide monomer (a) represented by the above general formula (I) is a component which exerts a remarkable effect in improving the chipping resistance of the coating film. The amount of the monomer (a) used is appropriately 3 to 40% by weight. If the amount used is less than 3% by weight, the desired effect of improving the chipping resistance will not be sufficient, and if it exceeds 40% by weight, the water resistance, glossiness and metallic feel of the coating film will deteriorate. Considering the balance between chipping resistance and other physical properties of the coating film, the preferred range of use is 10 to 30% by weight.

【0013】前記一般式(I)で表わされる単量体(a)
の具体例としては、N−メチロールアクリルアミド、N
−メチロールメタクリルアミド、N−メトキシメチルア
クリルアミド、N−メトキシメチルメタクリルアミド、
N−エトキシメチルアクリルアミド、N−エトキシメチ
ルメタクリルアミド、N−プロポキシメチルアクリルア
ミド、N−プロポキシメチルメタクリルアミド、N−ブ
トキシメチルアクリルアミド、N−ブトキシメチルメタ
クリルアミド、N−フェノキシメチルアクリルアミド、
N−フェノキシメチルメタクリルアミド、N−ヘキシロ
キシメチルアクリルアミド、N−ヘキシロキシメチルメ
タクリルアミド等が挙げられる。
Monomer (a) represented by the general formula (I)
Specific examples of N-methylol acrylamide, N
-Methylol methacrylamide, N-methoxymethyl acrylamide, N-methoxymethyl methacrylamide,
N-ethoxymethylacrylamide, N-ethoxymethylmethacrylamide, N-propoxymethylacrylamide, N-propoxymethylmethacrylamide, N-butoxymethylacrylamide, N-butoxymethylmethacrylamide, N-phenoxymethylacrylamide,
Examples thereof include N-phenoxymethyl methacrylamide, N-hexyloxymethyl acrylamide, N-hexyloxymethyl methacrylamide and the like.

【0014】前記一般式 (II) で表わされる水酸基含有
(メタ)アクリル酸エステル単量体(b) は、耐チッピン
グ性を向上させる重要な成分であり、5〜60重量%の
範囲で使用される。5重量%未満では耐擦傷性の向上効
果が十分ではなく、60重量%を超えると塗膜硬度が低
くなり耐水性も低下する。
The hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester monomer (b) represented by the general formula (II) is an important component for improving the chipping resistance, and is used in the range of 5 to 60% by weight. It If it is less than 5% by weight, the effect of improving the scratch resistance is not sufficient, and if it exceeds 60% by weight, the coating film hardness is low and the water resistance is also low.

【0015】単量体(b) の具体例としては、2−ヒドロ
キシエチルメタクリレートへのγ−ブチロラクトン1モ
ル付加物、2−ヒドロキシエチルメタクリレートへのε
−カプロラクトン1モル付加物、2−ヒドロキシエチル
アクリレートへのγ−ブチロラクトン2モル付加物、2
−ヒドロキシエチルアクリレートへのε−カプロラクト
ン2モル付加物、2−ヒドロキシプロピルメタクリレー
トへのε−カプロラクトン1モル付加物等の水酸基含有
(メタ)アクリレートへの有機ラクトン類の付加物が挙
げられる。これら付加物は、公知の遷移金属を利用した
付加反応により合成できる。また、単量体(b) の具体例
として、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートま
たは2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートへの
エチレンオキシドの開環付加物やプロピレンオキシドの
開環付加物、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
トまたは2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート
の二量体や三量体も挙げられ、これらは2種以上を併用
してもよい。
Specific examples of the monomer (b) include 1 mol of γ-butyrolactone adduct to 2-hydroxyethyl methacrylate and ε to 2-hydroxyethyl methacrylate.
-Caprolactone 1 mol adduct, γ-butyrolactone 2 mol adduct to 2-hydroxyethyl acrylate, 2
Examples include adducts of organic lactones with hydroxyl group-containing (meth) acrylates such as ε-caprolactone 2 mol adduct to hydroxyethyl acrylate and ε-caprolactone 1 mol adduct to 2-hydroxypropyl methacrylate. These adducts can be synthesized by a known addition reaction utilizing a transition metal. As specific examples of the monomer (b), ring-opening adducts of ethylene oxide and propylene oxide with 2-hydroxyethyl (meth) acrylate or 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 2-hydroxy. The dimer and trimer of ethyl (meth) acrylate or 2-hydroxypropyl (meth) acrylate are also mentioned, and these may use together 2 or more types.

【0016】また、前記一般式 (VI) または(VII) で表
わされるカルボキシル基含有単量体(c) は、0.2〜1
5重量%の範囲で使用される。0.2重量%未満の場合
には、耐チッピング性の改良効果が十分でなく、15重
量%を越えると樹脂溶液の粘度が高くなり、塗料固型分
が低くなると共に、顔料および硬化剤を含むベースコー
ト塗料の貯蔵安定性が低下するので適当ではない。好ま
しい使用量の範囲は1〜8重量%である。
The carboxyl group-containing monomer (c) represented by the general formula (VI) or (VII) is 0.2 to 1
Used in the range of 5% by weight. If it is less than 0.2% by weight, the effect of improving the chipping resistance is not sufficient, and if it exceeds 15% by weight, the viscosity of the resin solution becomes high, the solid content of the coating becomes low, and the pigment and the curing agent are added. It is not suitable because the storage stability of the contained base coat paint is lowered. The preferable range of the amount used is 1 to 8% by weight.

【0017】単量体(c) の具体例としては、フマール
酸、フマール酸モノメチルエステル、フマール酸モノブ
チルエステル、マレイン酸、マレイン酸モノメチルエス
テル、マレイン酸モノブチルエステル、イタコン酸、イ
タコン酸モノメチルエステル、イタコン酸モノブチルエ
ステルが挙げられる。
Specific examples of the monomer (c) include fumaric acid, fumaric acid monomethyl ester, fumaric acid monobutyl ester, maleic acid, maleic acid monomethyl ester, maleic acid monobutyl ester, itaconic acid, itaconic acid monomethyl ester. , Monobutyl ester of itaconic acid.

【0018】前記一般式 (VIII)で表わされる炭素数が
20以下の炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エス
テル(d) は、メタリック感、光沢感の付与に寄与すると
共に、塗膜の耐溶剤性、耐薬品性、耐候性等を向上させ
る特性をも有する。具体例としては、メチル(メタ)ア
クリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル
(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレー
ト、i−ブチル(メタ)アクリレート、sec −ブチル
(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレー
ト、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オ
クチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリ
レート、トリデシル(メタ)アクリレート、セチル(メ
タ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、
シクロヘキシル(メタ)アクリレート、フェニル(メ
タ)アクリレート、フェニルエチル(メタ)アクリレー
ト、ベンジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
(メタ)アクリル酸エステル(d) の使用量は30〜80
重量%が適当である。30重量%未満では前記効果が不
十分であり、80重量%を超えると塗膜の耐薬品性、耐
溶剤性が低下し好ましくない。
The (meth) acrylic acid ester (d) represented by the above general formula (VIII) and having a hydrocarbon group having 20 or less carbon atoms contributes to imparting a metallic feeling and a glossy feeling, and at the same time resists the coating film. It also has the property of improving solvent resistance, chemical resistance, weather resistance, etc. Specific examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl. (Meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate,
Examples thereof include cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, phenylethyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate.
The amount of the (meth) acrylic acid ester (d) used is 30 to 80.
Weight percent is suitable. If it is less than 30% by weight, the above effect is insufficient, and if it exceeds 80% by weight, the chemical resistance and solvent resistance of the coating film are deteriorated, which is not preferable.

【0019】本発明に用いる上記(a) 〜(d) 成分と共重
合可能な他のビニル単量体(e) としては、アクリル酸、
メタクリル酸等のカルボキシル基含有単量体;スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン
誘導体;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の重
合性不飽和ニトリル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル等のビニルエステル類;グリシジル(メタ)アクリレ
ート、(メタ)アリルグリシジルエーテル、メタグリシ
ジル(メタ)アクリル酸エステル等のエポキシ基含有モ
ノマー;ジメチルアミノエチル(メタ)アクリル酸、ジ
エチルアミノエチル(メタ)アクリル酸等の塩基性モノ
マー等が挙げられる。
Other vinyl monomers (e) copolymerizable with the above components (a) to (d) used in the present invention include acrylic acid,
Carboxyl group-containing monomers such as methacrylic acid; styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene; polymerizable unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate. Epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate, (meth) allyl glycidyl ether, and metaglycidyl (meth) acrylic acid ester; basic monomers such as dimethylaminoethyl (meth) acrylic acid and diethylaminoethyl (meth) acrylic acid Etc.

【0020】また、前記一般式 (II) で表わされる水酸
基含有(メタ)アクリル酸エステル単量体(b) 以外の水
酸基含有ビニル単量体、例えば2−ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メ
タ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アク
リレートおよび前記一般式 (VI) または(VII) で表わさ
れるカルボキシル基含有単量体(c) 以外のカルボキシル
基含有ビニル単量体、例えばアクリル酸、メタクリル酸
等も使用できる。
Further, a vinyl monomer having a hydroxyl group other than the (meth) acrylic acid ester monomer (b) represented by the general formula (II), for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy. Propyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and a carboxyl group-containing vinyl monomer other than the carboxyl group-containing monomer (c) represented by the general formula (VI) or (VII), such as acrylic acid. , Methacrylic acid, etc. can also be used.

【0021】これら単量体(e) は、本発明の主たる用途
である自動車用塗料等における品質性能、例えば耐候
性、美粧性、耐薬品性、耐溶剤性、耐水性、可撓性、付
着性等に影響を与えるため、これらの性能を損わない範
囲で適宜選択して使用される。単量体(e) の使用範囲は
0〜50重量%であるが、40重量%以下であることが
好ましい。
These monomers (e) are used in the main applications of the present invention, such as in automotive coatings, in quality performances such as weather resistance, cosmetics, chemical resistance, solvent resistance, water resistance, flexibility and adhesion. Since it affects the properties and the like, it is appropriately selected and used in a range that does not impair these performances. The range of use of the monomer (e) is 0 to 50% by weight, preferably 40% by weight or less.

【0022】本発明の熱硬化被覆組成物に用いるアクリ
ル系共重合体(A) の重合方法としては、溶液重合法、塊
状重合法、乳化重合法等の公知の何れの重合法でもよい
が、とりわけ溶液重合法による重合体であることが好ま
しい。溶液重合法による場合、有機溶剤および重合開始
剤の存在下に、前記モノマーの混合物を共重合させる。
有機溶剤としては、イソプロピルアルコール、n−ブタ
ノール、トルエン、キシレン等の通常用いられる有機溶
剤が使用でき、また、重合開始剤もアゾビスイソブチロ
ニトリル、過酸化ベンゾイル、クメンヒドロペルオキシ
ド等の通常用いられる重合開始剤が使用できる。また、
必要に応じて2−メルカプトエタノール、n−オクチル
メルカプタン等の連鎖移動剤を使用することができる。
The acrylic copolymer (A) used in the thermosetting coating composition of the present invention may be polymerized by any known polymerization method such as solution polymerization method, bulk polymerization method and emulsion polymerization method. Particularly, a polymer obtained by a solution polymerization method is preferable. In the case of the solution polymerization method, the mixture of the above monomers is copolymerized in the presence of an organic solvent and a polymerization initiator.
As the organic solvent, a commonly used organic solvent such as isopropyl alcohol, n-butanol, toluene, xylene can be used, and a polymerization initiator such as azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide is usually used. The polymerization initiator used can be used. Also,
If necessary, a chain transfer agent such as 2-mercaptoethanol or n-octyl mercaptan can be used.

【0023】本発明のアクリル系共重合体(A) は水酸基
価が20〜100mgKOH/g であるが、水酸基価が20mg
KOH/g 未満であると硬化塗膜の架橋密度が低く、耐溶剤
性が低下し、クリヤー塗膜との層間密着性も低下する。
また、100mgKOH/g を超えると、塗膜の耐水性が低下
する。また、アクリル系共重合体(A) の酸価は0.1〜
40mgKOH/g である。酸価が0.1mgKOH/g 未満である
と硬化塗膜の架橋密度が低く、耐溶剤性、耐候性が低下
し、酸価が40mgKOH/g を超えると、耐水性が低下する
ので適当ではない。更に、アクリル系共重合体(A) の重
量平均分子量は3000〜150000である。重量平
均分子量が3000未満であると、耐候性や耐溶剤性が
低下し、重量平均分子量がは150000を超えると、
塗装時の不揮発分が低下するので適当ではない。
The acrylic copolymer (A) of the present invention has a hydroxyl value of 20 to 100 mgKOH / g, but a hydroxyl value of 20 mg.
If it is less than KOH / g, the cross-linking density of the cured coating film is low, the solvent resistance is lowered, and the interlayer adhesion with the clear coating film is also lowered.
If it exceeds 100 mgKOH / g, the water resistance of the coating film will decrease. The acid value of the acrylic copolymer (A) is 0.1 to
40 mg KOH / g. When the acid value is less than 0.1 mgKOH / g, the cross-linking density of the cured coating film is low and the solvent resistance and weather resistance decrease, and when the acid value exceeds 40 mgKOH / g, the water resistance decreases, which is not suitable. . Furthermore, the weight average molecular weight of the acrylic copolymer (A) is 3,000 to 150,000. When the weight average molecular weight is less than 3,000, the weather resistance and solvent resistance are reduced, and when the weight average molecular weight is more than 150,000,
It is not suitable because the nonvolatile content at the time of painting will decrease.

【0024】本発明の熱硬化被覆組成物は、本発明の主
たる用途である自動車用塗料等に於ける前記品質性能を
満足させるため、硬化剤としてのアミノ樹脂(B) を含有
する。アミノ樹脂(B) の使用量は、5〜50重量%であ
る。5重量%未満では塗膜の耐候性、耐溶剤性、耐水性
等が不十分であり、50重量%を超えると塗膜の光沢
性、メタリック感を始め、物理性能、化学性能全般に劣
り、好ましくない。
The thermosetting coating composition of the present invention contains the amino resin (B) as a curing agent in order to satisfy the above-mentioned quality performance in the automotive coating and the like, which is the main application of the present invention. The amount of amino resin (B) used is 5 to 50% by weight. If it is less than 5% by weight, the weather resistance, solvent resistance, water resistance and the like of the coating film are insufficient, and if it exceeds 50% by weight, the glossiness and metallic feeling of the coating film, physical properties and chemical performance are poor. Not preferable.

【0025】アミノ樹脂の具体例としては、アミノトリ
アジン、尿素、ジシアンジアミド、N,N−エチレン尿
素のメチロール化物をシクロヘキサノールまたは炭素原
子数が1〜6のアルカノールでアルキルエーテル化した
ものであり、特にアミノトリアジンより得られたもの、
例えばメチルエーテル化メラミン樹脂、ブチルエーテル
化メラミン樹脂等が好適である。また、本発明の熱硬化
被覆組成物には、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸またはそれら
のアミン中和物等で代表されるアミノ樹脂の外部触媒を
添加することができる。
Specific examples of the amino resin include aminotriazine, urea, dicyandiamide, and methylolated products of N, N-ethyleneurea which are alkyl etherified with cyclohexanol or an alkanol having 1 to 6 carbon atoms. Obtained from aminotriazine,
For example, methyl etherified melamine resin and butyl etherified melamine resin are suitable. In addition, an external catalyst of an amino resin represented by paratoluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, or an amine neutralized product thereof can be added to the thermosetting coating composition of the present invention.

【0026】本発明の熱硬化被覆組成物は、基本的には
上記アクリル系共重合体(A) とアミノ樹脂(B) とからな
るが、これら以外に本発明の目的とする塗膜の優れた耐
チッピング性を損なわない範囲で、ポリエステル系樹
脂、エポキシ樹脂、繊維素樹脂等のアクリル系以外の樹
脂を含有させることができる。通常、これら樹脂の使用
量は、ベースコート塗料組成物に対して30重量%未満
である。30重量%を超えると加熱硬化後のクリヤーコ
ート塗膜との密着性が低下したり、耐候性が低下する場
合がある。
The thermosetting coating composition of the present invention basically comprises the above-mentioned acrylic copolymer (A) and amino resin (B), but in addition to these, it is excellent in the coating film aimed at by the present invention. In addition, a resin other than an acrylic resin such as a polyester resin, an epoxy resin, or a fibrin resin can be contained within a range that does not impair the chipping resistance. Usually, the amount of these resins used is less than 30% by weight based on the base coat coating composition. If it exceeds 30% by weight, the adhesion to the clear coat coating film after heat curing may be deteriorated or the weather resistance may be deteriorated.

【0027】なお、本発明の熱硬化被覆組成物は、塗料
として用いるに際し、従来公知の下記成分を含有するこ
とができる。すなわち、アルミニウムペースト、雲母、
リン片状酸化鉄等の光輝剤;酸化チタン、カーボンブラ
ック、キナクリドン、シアニンブルー等の顔料;ポリエ
ステル系樹脂、エポキシ樹脂、繊維素樹脂等のアクリル
系以外の樹脂;表面調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、顔料沈降防止剤、揺変性付与剤等の補助的添加剤;
等が挙げられる。
The thermosetting coating composition of the present invention may contain the following conventionally known components when used as a paint. That is, aluminum paste, mica,
Brightness agents such as scaly iron oxide; pigments such as titanium oxide, carbon black, quinacridone, cyanine blue; resins other than acrylic resins such as polyester resins, epoxy resins, fiber resins; surface conditioners, UV absorbers, Auxiliary additives such as antioxidants, pigment settling agents, thixotropic agents, etc .;
Etc.

【0028】本発明の熱硬化被覆組成物は、前記した各
成分を一般的な配合方法により配合して、主にベースコ
ート塗料を塗装し次いでクリヤーコート塗料を重ね塗り
した後加熱硬化させ塗膜を得る塗装系に用いるベースコ
ート塗料として使用される。ベースコート塗料として使
用するに際しては、各種の希釈溶剤を用いてフォードカ
ップ No.4による20℃における粘度が10〜20秒の
範囲内となるように調整して、これを基材に対して乾燥
膜厚が10〜30μmとなるように直接塗装するか、あ
るいは予め基材上にプライマー塗膜を形成させたところ
へ、乾燥膜厚が10〜30μmとなるように塗装する。
In the thermosetting coating composition of the present invention, the above-mentioned respective components are compounded by a general compounding method, and mainly a base coat paint is applied, and then a clear coat paint is overcoated, followed by heat curing to form a coating film. It is used as a base coat paint for the resulting coating system. When used as a base coat paint, various dilution solvents are used to adjust the viscosity of the Ford cup No. 4 at 20 ° C to be within the range of 10 to 20 seconds, and this is dried on the base material. The thickness is 10 to 30 μm, or the primer coating film is formed on the substrate in advance so that the dry film thickness is 10 to 30 μm.

【0029】次いで常温下に数分間放置した後、例えば
アクリル系樹脂/アミノ樹脂系やアクリル系樹脂/イソ
シアネートプレポリマーをビヒクルとし、必要に応じて
紫外線吸収剤、光安定剤、垂れ防止剤等の補助的添加剤
等を配合してなる熱硬化性クリヤーコート塗料を希釈溶
剤でフォードカップ No.4による20℃の粘度が13〜
40秒の範囲内となるように調整し、これをベースコー
ト塗膜の上に、乾燥膜厚が20〜50μmとなるよう重
ね塗りし、常温下に数分間放置する。しかる後、60℃
〜180℃なる温度範囲で10〜40分間で硬化させ
る。このようにして耐チッピング性に優れた2コート・
1ベーク方式の硬化塗膜を形成することができる。
Then, after leaving at room temperature for several minutes, for example, an acrylic resin / amino resin type or acrylic resin / isocyanate prepolymer is used as a vehicle, and if necessary, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an anti-sagging agent, etc. A thermosetting clear coat paint prepared by blending auxiliary additives, etc. with a Ford cup No. 4 having a viscosity of 13-
It is adjusted to be within the range of 40 seconds, and this is overcoated on the base coat coating film so that the dry film thickness becomes 20 to 50 μm, and left at room temperature for several minutes. After that, 60 ℃
It is cured in a temperature range of 180 ° C for 10 to 40 minutes. In this way, 2 coats with excellent chipping resistance
A 1-bake cured coating film can be formed.

【0030】[0030]

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例により具
体的に説明するが、部および%は特に断りのない限り、
全て重量基準による。 <ベースコート塗料用アクリル系共重合体B-1 〜B-8 の
合成>表1に示した組成の溶剤を90℃に加熱した後、
表1に示した組成のモノマーおよび重合開始剤の混合物
を4時間で滴下し、更に3時間同温度で重合させ、ベー
スコート塗料用アクリル系共重合体B-1 〜B-8 を合成し
た。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. Parts and% are, unless otherwise specified,
All by weight. <Synthesis of acrylic copolymers B-1 to B-8 for base coat paint> After heating the solvent having the composition shown in Table 1 to 90 ° C,
A mixture of the monomer and the polymerization initiator having the composition shown in Table 1 was added dropwise over 4 hours and then polymerized at the same temperature for 3 hours to synthesize acrylic copolymers B-1 to B-8 for base coat paints.

【0031】[0031]

【表1】 <クリヤーコート塗料用共重合体C-1 及びC-2 の合成>
表2に示した組成の溶剤を 130℃に加熱した後、表2
に示した組成のモノマーおよび重合開始剤の混合物を4
時間で滴下し、更に2時間同温度で重合させ、クリヤー
コート塗料用共重合体C-1 およびC-2 を合成した。
[Table 1] <Synthesis of copolymers C-1 and C-2 for clear coat paint>
After heating the solvent having the composition shown in Table 2 to 130 ° C,
The mixture of the monomer and the polymerization initiator having the composition shown in
The mixture was added dropwise over a period of time and further polymerized at the same temperature for 2 hours to synthesize copolymers C-1 and C-2 for clear coat paint.

【0032】[0032]

【表2】 *1:石油製芳香族系炭化水素(エッソ社製) 実施例1および比較例1ソリッドカラー用ベースコート塗料の調製 下記配合のソリッドカラー用ベースコート塗料BP-1およ
びBP-2を調製した。 アクリル系共重合体(B-1 またはB-2 ) 160部 ユーバン20SE(三井東圧化学(株)製 ブチル化メラミン樹脂) 33部 ルビクロン500RG (トーソー(株)製赤色顔料) 5部 キシレン 20部 セロソルブアセテート 20部クリヤーコート塗料の調製 下記配合合のクリヤーコート塗料CP-1を調製した。 クリヤーコート塗料用共重合体C-1 117部 ユーバン20SE 50部 ソルベッソ#150(エッソ社製芳香族石油誘導体)20部 n−ブタノール 5部 チヌビン328(チバガイギー社製紫外線吸収剤)0.7部 サノールLS-770(三共(株)製光安定剤) 0.4部 モダフロー(モンサント社製レベリング剤) 0.2部塗装試験 リン酸亜鉛で化成処理した0.8mm×90mm×30mmの
ダル鋼板に、カチオン電着、中塗塗膜を施し、サンディ
ングして得たテストピース上に、トルエン:酢酸エチ
ル:ソルベッソ#150 を4:3:3(重量)の割合で混
合した溶剤を用いて No.4フォードカップで14秒にな
るように粘度調整したソリッドカラー用ベースコート塗
料を2ステージで20μmになるように塗装した。3分
間室温で放置した後、ソルベッソ#100:ソルベッソ#150
を2:1(重量)の割合で混合した溶剤を用い、 No.4
フォードカップで28秒になるよう粘度調整したクリヤ
ーコート塗料を35μmになるように塗装し、10分間
室温で放置した後、140℃×30分間焼付を行った。
耐チッピング性および他の塗膜性能の評価結果を表3に
示した。
[Table 2] * 1: Petroleum aromatic hydrocarbon (manufactured by Esso Co.) Example 1 and Comparative Example 1 Preparation of solid color base coat paints Solid color base coat paints BP-1 and BP-2 having the following formulations were prepared. Acrylic copolymer (B-1 or B-2) 160 parts Uban 20SE (Mitsui Toatsu Chemicals Co., Ltd. butylated melamine resin) 33 parts Rubicron 500RG (Tosoh Co., Ltd. red pigment) 5 parts Xylene 20 parts Cellosolve acetate 20 parts Preparation of clear coat paint CP-1 having the following composition was prepared. Copolymer C-1 for clear coat paint 117 parts Uban 20SE 50 parts Solvesso # 150 (aromatic petroleum derivative manufactured by Esso) 20 parts n-butanol 5 parts Tinuvin 328 (UV absorber manufactured by Ciba-Geigy) 0.7 parts Sanol LS-770 (a light stabilizer manufactured by Sankyo Co., Ltd.) 0.4 part Modaflow (a leveling agent manufactured by Monsanto Co., Ltd.) 0.2 part coating test A 0.8 mm x 90 mm x 30 mm dull steel plate that has been subjected to chemical conversion treatment with zinc phosphate, No. 4 Ford was prepared by using a solvent prepared by mixing toluene: ethyl acetate: solveso # 150 at a ratio of 4: 3: 3 (weight) on a test piece obtained by applying cationic electrodeposition, an intermediate coating film, and sanding. A solid color base coat paint, the viscosity of which was adjusted to 14 seconds in a cup, was applied to 20 μm in two stages. After standing at room temperature for 3 minutes, Solvesso # 100: Solvesso # 150
No.4 using the solvent which mixed 2: 1 (weight) ratio
A clear coat paint, the viscosity of which was adjusted to 28 seconds with a Ford cup, was applied to have a thickness of 35 μm, left at room temperature for 10 minutes, and then baked at 140 ° C. for 30 minutes.
Table 3 shows evaluation results of chipping resistance and other coating film performance.

【0033】表3から明らかなように、実施例1の場合
には、耐チッピング性および他の塗膜性能が良好な2コ
ート・1ベーク系塗膜が形成できたのに対し、比較例1
の場合には、ベース塗膜と中塗り塗膜の間で層間剥離が
多く見られ、耐チッピング性は低位であった。
As is clear from Table 3, in the case of Example 1, a two-coat / one-bake coating film having good chipping resistance and other coating film performance could be formed, whereas Comparative Example 1
In the case of No. 1, a lot of delamination was observed between the base coating film and the intermediate coating film, and the chipping resistance was low.

【0034】[0034]

【表3】 *1)飛石試験機(JA-400型、スガ試験機(株)製)を用
い、−30℃の恒温槽内で、3kg/m2のエヤー圧で7
号細石(500g)を塗膜に対して45°の角度より衝
突させ、剥離の状況を目視にて判定。 *2)日石レギュラーガソリン 室温×24時間浸漬、引
上後外観判定。 *3)10% H2SO4スポット 室温×24時間後、外観判
定。 *4)50℃温水 2週間浸漬、引上後外観判定。 *5)サンシャイン W-O-M 2000時間後、50℃、9
8%RHにて耐湿240時間経過後の外観。 *6)*5の条件後、ゴバン目セロテープ剥離試験を行い、
付着率を表示。 なお、表中の記号は次の意味を有する。 ◎非常に良好 ○良好 △不良 ×極めて不良 実施例2〜4および比較例2メタリック用ベースコート塗料の調製 下記配合で、メタリック用ベースコート塗料BP-3〜BP-6
を調製した。 アクリル系共重合体( B-3〜B-6 ) 60部 ユーバン20SE 33部 アルペースト1109MA(東洋アルミ(株)製 アルミニウムペースト) 15部 キシレン 20部 クリヤーコート塗料には、前記CP-1を使用した。
[Table 3] * 1) Using a stepping stone tester (JA-400 type, manufactured by Suga Tester Co., Ltd.), at an air pressure of 3 kg / m 2 in a constant temperature bath at -30 ° C, 7
Fine stone (500 g) is collided with the coating film at an angle of 45 °, and the peeling condition is visually determined. * 2) Nisseki Regular Gasoline, soaked at room temperature for 24 hours, and judged appearance after pulling. * 3) 10% H 2 SO 4 spot After 24 hours at room temperature, the appearance is judged. * 4) Appearance judgment after soaking in 50 ° C warm water for 2 weeks and pulling up. * 5) Sunshine WOM 2000 hours later, 50 ℃, 9
Appearance after 240 hours of humidity resistance at 8% RH. * 6) After the conditions of * 5, a rugged cellophane tape peeling test is performed.
Display the adhesion rate. The symbols in the table have the following meanings. ◎ Very good ○ Good △ Poor × Extremely bad Examples 2 to 4 and Comparative Example 2 Preparation of Metallic Basecoat Paints Metallic basecoat paints BP-3 to BP-6 with the following formulation.
Was prepared. Acrylic copolymer (B-3 to B-6) 60 parts U-Van 20SE 33 parts Alpaste 1109MA (aluminum paste manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) 15 parts Xylene 20 parts The above CP-1 is used for the clear coat paint. did.

【0035】かくして得られたメタリック用ベースコー
ト塗料およびクリヤーコート塗料を、前記のソリッドカ
ラー用の場合と同様の工程により2コート・1ベーク系
塗膜を形成した。評価結果を表4に示した。
A 2-coat / 1-bake coating film was formed from the thus obtained metallic base coat paint and clear coat paint by the same steps as those for the solid color. The evaluation results are shown in Table 4.

【0036】実施例2〜4の場合には、耐チッピング
性、他の塗膜性能ともに良好な2コート・1ベーク系塗
膜が形成できたのに対し、比較例2では耐チッピング性
が低位であった。
In the case of Examples 2 to 4, a two-coat / one-bake coating film having good chipping resistance and other coating film performance could be formed, whereas in Comparative Example 2, the chipping resistance was low. Met.

【0037】[0037]

【表4】 *1〜*6)それぞれ表3と同意である。[Table 4] * 1 to * 6) Each is in agreement with Table 3.

【0038】実施例5および比較例3メタリックベース用塗料の調製 下記配合で、メタリック用ベースコート塗料BP-7および
BP-8 を調製した。 アクリル系共重合体( B-7またはB-8 ) 160部 スミジュールN-75(住友化学(株)製 イソシアネートプレポリマー) 25部 アルペースト1109MA 15部 キシレン 20部クリヤーコート塗料の調製 下記配合のクリヤーコート塗料CP-2を調製した。 クリヤーコート塗料用共重合体C-2 120部 スミジュールN-75 36部 キシレン 20部 チヌビン328 0.7部 サノールLS770 0.4部 モダフロー 0.2部 このようにして得たメタリック用ベースコート塗料およ
びクリヤーコート塗料を、前記テストピース上に、トル
エン:酢酸エチル:ソルベッソ#150を6:3:1(重
量)の割合で混合した溶剤にて、 No.4フォードカップ
で13秒に粘度調整したメタリックベースコート塗料を
2ステージで20μmになるように塗装した。3分間室
温で放置した後、ソルベッソ#100にて、 No.4フォード
カップで22秒となるように粘度調整したクリヤーコー
ト塗料を35μmとなるよう塗装し、10分間室温で放
置した後、140℃×30分間焼付を行った。耐チッピ
ング性、他の塗膜性能の評価結果を第5表に示した。
Example 5 and Comparative Example 3 Preparation of Metallic Base Coating Paint The following composition was used to prepare a metallic basecoat paint BP-7 and
BP-8 was prepared. Acrylic copolymer (B-7 or B-8) 160 parts Sumidule N-75 (Sumitomo Chemical Co., Ltd. isocyanate prepolymer) 25 parts Alpaste 1109MA 15 parts Xylene 20 parts Preparation of clear coat paint A clear coat paint CP-2 was prepared. Copolymer for clear coat paint C-2 120 parts Sumidur N-75 36 parts Xylene 20 parts Tinuvin 328 0.7 parts Sanol LS770 0.4 parts Modaflow 0.2 parts Metallic base coat paints thus obtained and The clear coat paint was mixed with toluene: ethyl acetate: solveso # 150 at a ratio of 6: 3: 1 (weight) on the test piece, and the viscosity was adjusted to 13 seconds with a No. 4 Ford cup. The base coat paint was applied in two stages to a thickness of 20 μm. After leaving it at room temperature for 3 minutes, clear coat paint whose viscosity was adjusted to 22 seconds with a No. 4 Ford cup was applied with Solvesso # 100 to have a thickness of 35 μm, and after leaving it at room temperature for 10 minutes, 140 ° C. Baking was performed for 30 minutes. The evaluation results of chipping resistance and other coating film performance are shown in Table 5.

【0039】実施例5では、耐チッピング性、他の塗膜
性能共に良好な2コート・1ベーク系塗膜が形成できた
のに対し、比較例3の塗膜では、耐チッピング性が低位
となった。
In Example 5, a two-coat / one-bake coating film having good chipping resistance and other coating film performance was formed, whereas in the coating film of Comparative Example 3, chipping resistance was low. became.

【0040】[0040]

【表5】 *1〜*6)それぞれ表3と同意である。[Table 5] * 1 to * 6) Each is in agreement with Table 3.

【0041】[0041]

【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように、本
発明のアクリル系ベースコート塗料用組成物を用いて2
コート・1ベーク方式で積層塗膜を形成すると、優れた
美粧性、塗膜性能を保持しながら耐チッピング性が改善
された塗膜が得られる。
As is apparent from the above examples, the composition of the acrylic base coat paint of the present invention is used to
When the laminated coating film is formed by the coat / one bake method, a coating film having improved chipping resistance while maintaining excellent cosmetic properties and coating film performance can be obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 着色剤を配合したベースコート塗料を塗
装し、次いでクリヤーコート塗料を重ね塗りした後、加
熱硬化させ塗膜を得る塗装系に用いるベースコート塗料
用の熱硬化被覆組成物であって、(a) 一般式 (I) CH2=CR1-CO-NH-R2-OR3 (I) (式中、R1は水素原子またはメチル基、R2は炭素数が1
〜3の分岐を有してもよいアルキレン基、R3は水素原子
または炭素数が1〜15の芳香族、脂環族もしくは脂肪
族炭化水素基を示す。)で表わされる(メタ)アクリル
アミド系単量体3〜40重量%、(b) 一般式 (II) CH2=CR4-CO-O-R5 (II) (式中、R4は水素原子またはメチル基、R5は下記一般式
(III) 〜(V)で表わされるいずれかの基を示す。) 【化1】 【化2】 【化3】 (式中、R6、R7、R9およびR10 は炭素数が1〜5の分岐
を有してもよいアルキレン基、R8は水素原子またはメチ
ル基、jは2〜5の整数、kは1〜10の整数、mは1
〜10の整数、nは1〜4の整数を示す。)で表わされ
る水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル5〜60重量
%(c) 一般式 (VI) または(VII) HOOCCH=CHCOOR11 (VI) CH2=C(COOH)CH2COOR12 (VII) (式中、R11 およびR12 は水素原子または炭素数が1〜
12の炭化水素置換基を示す。)で表わされるカルボキ
シル基含有単量体0.2〜15重量%、(d) 一般式 (VI
II) CH2=CR13-CO-O-R14 (VIII) (式中、R13 は水素原子またはメチル基、R14 は炭素数
が1〜20の炭化水素置換基を示す。)で表わされる
(メタ)アクリル酸エステル30〜80重量%、および
(e) 上記(a) 〜(d) 成分と共重合可能な他のビニル単量
体0〜50重量%、を共重合して得られる水酸基価が2
0〜100mgKOH/g 、酸価が0.1〜40mgKOH/g 、重
量平均分子量が3000〜150000であるアクリル
系共重合体(A) 50〜95重量%と、アミノ樹脂(B) 5
〜50重量%とからなる熱硬化被覆組成物。
1. A thermosetting coating composition for a base coat paint, which is used in a coating system in which a base coat paint containing a colorant is applied, and then a clear coat paint is overlaid and then heat cured to obtain a paint film. (a) General formula (I) CH 2 = CR 1 -CO-NH-R 2 -OR 3 (I) (In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 has 1 carbon atom.
An alkylene group having 3 to 3 branches and R 3 represents a hydrogen atom or an aromatic, alicyclic or aliphatic hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms. 3 to 40% by weight of a (meth) acrylamide monomer represented by the formula (b), general formula (II) CH 2 = CR 4 -CO-OR 5 (II) (wherein R 4 is a hydrogen atom or methyl). Group, R 5 is the following general formula
It represents any group represented by (III) to (V). ) [Chemical 1] [Chemical 2] [Chemical 3] (In the formula, R 6 , R 7 , R 9 and R 10 are alkylene groups having 1 to 5 carbon atoms and may have a branch, R 8 is a hydrogen atom or a methyl group, j is an integer of 2 to 5, k is an integer from 1 to 10 and m is 1
The integer of -10, n shows the integer of 1-4. 5 to 60% by weight of a hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester represented by the formula (c) General formula (VI) or (VII) HOOCCH = CHCOOR 11 (VI) CH 2 = C (COOH) CH 2 COOR 12 (VII) (In the formula, R 11 and R 12 have a hydrogen atom or a carbon number of 1 to
12 hydrocarbon substituents are shown. 0.2 to 15% by weight of a carboxyl group-containing monomer represented by the formula (d):
II) CH 2 = CR 13 -CO-OR 14 (VIII) (in the formula, R 13 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 14 represents a hydrocarbon substituent having 1 to 20 carbon atoms) ( (Meth) acrylic acid ester 30 to 80% by weight, and
(e) The hydroxyl value obtained by copolymerizing 0 to 50% by weight of another vinyl monomer copolymerizable with the above components (a) to (d) is 2
50 to 95% by weight of an acrylic copolymer (A) having an acid value of 0 to 100 mgKOH / g, an acid value of 0.1 to 40 mgKOH / g, and a weight average molecular weight of 3,000 to 150,000; and an amino resin (B) 5.
A thermosetting coating composition consisting of .about.50% by weight.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998003599A1 (en) * 1996-07-22 1998-01-29 Ppg Industries, Inc. Curable film-forming compositions containing amide functional polymers

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WO1998003599A1 (en) * 1996-07-22 1998-01-29 Ppg Industries, Inc. Curable film-forming compositions containing amide functional polymers

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