JPH06257085A - Deinking agent for reclaiming waste paper - Google Patents

Deinking agent for reclaiming waste paper

Info

Publication number
JPH06257085A
JPH06257085A JP3843393A JP3843393A JPH06257085A JP H06257085 A JPH06257085 A JP H06257085A JP 3843393 A JP3843393 A JP 3843393A JP 3843393 A JP3843393 A JP 3843393A JP H06257085 A JPH06257085 A JP H06257085A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ink
carbon atoms
pulp
deinking agent
waste paper
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP3843393A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2922076B2 (en
Inventor
Yoshie Hirakouchi
良恵 平河内
Masaaki Hagiwara
雅明 萩原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lion Corp
Original Assignee
Lion Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lion Corp filed Critical Lion Corp
Priority to JP3843393A priority Critical patent/JP2922076B2/en
Publication of JPH06257085A publication Critical patent/JPH06257085A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2922076B2 publication Critical patent/JP2922076B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/64Paper recycling

Abstract

PURPOSE:To obtain a deinkig agent for reclaiming waste paper, capable of efficiently peeling an ink from printed waste paper in a disintegrating step and providing reclaimed pulp having high whiteness and hardly any residual ink and excellent in collecting power and moderate foaming of the peeled ink in flotation treatment. CONSTITUTION:This deinking agent for reclaiming waste paper comprises (a) a compound expressed by formula I and (b) a 12-24C higher fatty acid or its salt. R<1>O-(PO)m-(EO)n(XO)k-R<2> (I) (R<1> is 12-22C alkyl or alkenyl group; R<2> is hydrogen or 2-24C acyl group; PO, EO and XO each are propylene oxide, ethylene oxide and >=3C alkylene oxide units; m is 1-8; n is 10-40; k is a number providing 3-120 sum total of carbon atoms in polymerized XO; the addition form of PO and EO is block).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、新聞、雑誌、複写OA
古紙等の印刷古紙から再生パルプを得る際に用いられる
古紙再生用脱墨剤、特にフローテーション法での使用に
適した古紙再生用脱墨剤に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to newspapers, magazines, and copy OA.
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a used deinking agent for recycling used paper when obtaining recycled pulp from used printed paper, and more particularly to a deinking agent for recycled used paper suitable for use in the flotation method.

【0002】[0002]

【従来の技術】印刷古紙を再生して再び製紙原料にする
ことは古くから行われている。しかしながら近年、資源
の有効利用や環境保護の立場から印刷古紙の再生は重要
性を増し、再生パルプの用途も拡大している。印刷古紙
を再利用する場合、通常パルパー等の離解機を用い苛性
ソーダ、炭酸ソーダ、ケイ酸ソーダ等のアルカリ剤、過
酸化水素、次亜塩素酸ソーダ等の漂白剤、EDTA、D
TPA等のキレート剤とともに、脱墨剤として、脂肪
酸、アルキルベンゼンスルホン酸塩、αーオレフィンス
ルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、ジアルキ
ルスルホサクシネートなどの陰イオン活性剤、高級アル
コール、アルキルフェノール、脂肪酸等のアルキレンオ
キシド付加物、アルカノールアマイド等の非イオン活性
剤が単独または2種以上の組み合わせで使用されてき
た。他方、脱墨装置の点から見ると、離解処理におい
て、パルプからインキを効率良く剥離するために、ニー
ダー、リファイナー、ディスパーザー等の処理装置の改
良、また、フローテーション処理において、適度な空気
量と気泡径を調整し剥離インキを効率よく除去するため
に、ハイフローテーター、マルチインジェクター、PD
Mセル等の改良された装置がある。しかし、上記脱墨剤
は剥離されたインキを捕集する能力が不十分であり、高
白色度で残インキの少ない高品質の再生パルプを得るこ
とは出来なかった。また、脱墨剤の起泡性が強すぎて、
フローテーション処理で泡のかきだしが不可能になった
り、歩留まりが低下して生産能力の低下を引き起こすな
ど、安定操業を行うことが出来ない等の問題がある。
2. Description of the Related Art It has long been practiced to recycle printed waste paper and use it again as a raw material for papermaking. However, in recent years, from the standpoint of effective use of resources and environmental protection, recycling of printed waste paper has become more important, and the use of recycled pulp is expanding. When recycled printed waste paper is usually reused with a disintegrator such as pulper, an alkali agent such as caustic soda, sodium carbonate, sodium silicate, bleaching agent such as hydrogen peroxide, sodium hypochlorite, EDTA, D
Along with chelating agents such as TPA, anionic activators such as fatty acids, alkylbenzene sulfonates, α-olefin sulfonates, higher alcohol sulfates, dialkyl sulfosuccinates, higher alcohols, alkylphenols, fatty acids, etc. Nonionic activators such as alkylene oxide adducts of alkanol oxides and alkanol amides have been used alone or in combination of two or more. On the other hand, from the point of view of the deinking device, in the disaggregation process, in order to efficiently separate the ink from the pulp, the kneader, refiner, disperser, etc. were improved, and in the flotation process, an appropriate amount of air was used. In order to remove the peeling ink efficiently by adjusting the bubble diameter and bubble diameter, high floatator, multi-injector, PD
There are improved devices such as M cells. However, the above deinking agent has an insufficient ability to collect the peeled ink, and it has not been possible to obtain a high-quality recycled pulp having high whiteness and less residual ink. Moreover, the foaming property of the deinking agent is too strong,
There are problems such as inability to perform stable operations, such as the fact that bubbles cannot be scraped out by the flotation process, the yield decreases and the production capacity decreases.

【0003】近年、高級アルコール系非イオン界面活性
剤の脱墨剤及びその使用方法に関して、多くの特許が出
願されている。例えば、アルコール及びアルキルフェノ
ールに、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの混合
物をエチレンオキシドの含有量が50〜95%の範囲で
付加させたものを用いた古紙の脱インキ方法(特開昭5
5−51891号公報)、アルコール及びアルキルフェ
ノールにプロピレンオキシドを1〜50モル付加し、エ
チレンオキシドとプロピレンオキシドの混合物を付加さ
せたものを用いた古紙の脱インキ方法(特開昭55−5
1892号公報)、アルコール及びアルキルフェノール
にエチレンオキシドを3〜20モル付加し、エチレンオ
キシドとプロピレンオキシドの混合物を付加させたもの
を用いた古紙再生用脱墨剤(特開昭62−250291
号公報)等があるが、これらのアルキレンオキシドを混
合する付加方法で得られる生成物には末端にエチレンオ
キシドを多く含有するため、親水性としての作用が強く
働き、インキの剥離力及びインキの捕集力が弱く、効率
よくパルプからインキを除去することが出来なく、高白
色度で低残インキな高品質の再生パルプが得られない。
また、近年の脱墨装置では起泡性が強すぎてフローテー
ション処理時の泡がオーバーフローし、パルプの歩留ま
り低下、及び安定操業を行うことが出来ない等の問題が
ある。
In recent years, many patents have been filed regarding deinking agents for higher alcohol type nonionic surfactants and methods for using them. For example, a method for deinking used paper using a mixture of ethylene oxide and propylene oxide added to an alcohol and an alkylphenol in a range of 50 to 95% ethylene oxide (JP-A No. 6-52138).
No. 5-51891), a method for deinking used paper using a mixture of alcohol and alkylphenol with 1 to 50 mol of propylene oxide and a mixture of ethylene oxide and propylene oxide (JP-A-55-5).
No. 1892), a deinking agent for recycling used paper using a mixture of alcohol and alkylphenol with 3 to 20 mol of ethylene oxide and a mixture of ethylene oxide and propylene oxide (JP-A-62-250291).
However, since the product obtained by the addition method in which these alkylene oxides are mixed contains a large amount of ethylene oxide at the end, it acts strongly as a hydrophilicity, and the peeling force of the ink and the trapping of the ink. Ink is not efficiently collected from the pulp due to its weak gathering power, and high quality recycled pulp with high whiteness and low residual ink cannot be obtained.
Further, in recent deinking devices, there are problems that the foaming property is too strong and bubbles overflow during the flotation process, the yield of pulp decreases, and stable operation cannot be performed.

【0004】また、炭素数2〜12のアルコールにプロ
ピレンオキシドまたはプロピレンオキシドとエチレンオ
キシドの混合物(プロピレンオキシドを80%以上含
有)を付加し、エチレンオキシドを逐次付加した脱イン
キ剤(特開昭51ー84905号公報)も提案されてい
るが、短鎖アルコールにプロピレンオキシドを多量に付
加するため疎水性としての作用が強くなり過ぎて、イン
キの剥離力及び捕集力が低下し、高白色度の再生パルプ
を得られない。更に、高級アルコールにプロピレンオキ
シドの付加体を硫酸化した物と高級アルコールにエチレ
ンオキシド5〜25モルとプロピレンオキシド1〜10
モルの逐次付加体を100/0〜20/80の割合で含
有する古紙再生用脱墨剤(特開昭56ー79795)も
提案されているが、逐次付加体はインキ剥離力は強いが
インキ捕集力が弱く高白色度の再生パルプを得られな
い。しかし、高級アルコール系硫酸化物が併用している
ことにより、フローテーション処理時の泡量は適度に調
整することは出来る。
Further, a deinking agent obtained by adding propylene oxide or a mixture of propylene oxide and ethylene oxide (containing 80% or more of propylene oxide) to an alcohol having 2 to 12 carbon atoms and sequentially adding ethylene oxide (JP-A-51-84905). However, since a large amount of propylene oxide is added to a short-chain alcohol, the action as a hydrophobicity becomes too strong, the peeling power and collecting power of the ink are reduced, and the high whiteness is regenerated. I can't get pulp. Further, a product obtained by sulfating a higher alcohol with an adduct of propylene oxide and 5 to 25 mol of ethylene oxide and 1 to 10 of propylene oxide in the higher alcohol.
Although a deinking agent for recycling recycled paper (Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-79795) containing 100 to 0 to 20/80 moles of the successive addition product has been proposed, the successive addition product has a strong ink peeling power, but the ink. The collected power is weak and a high whiteness recycled pulp cannot be obtained. However, the amount of bubbles during the flotation treatment can be adjusted appropriately by using the higher alcohol sulfate in combination.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、離解工程で
印刷古紙からインキを効率よく剥離させ、しかもフロー
テーション処理において剥離インキの捕集力と適度な泡
立ちにすぐれ、高白色度で残インキの少ない再生パルプ
を得ることが出来る古紙再生用脱墨剤を提供することを
目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention efficiently separates ink from printed waste paper in a disaggregation step, and is excellent in collecting power of the separated ink and proper foaming in the flotation process, and has high whiteness and residual ink. It is an object of the present invention to provide a deinking agent for recycling used paper that can produce recycled pulp with less waste.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、特定の構造を
有するプロピレン−エチレンブロック付加型の非イオン
性脱墨剤と脂肪酸又はその塩を併用すると上記課題を効
率よく解決できるとの知見に基づいてなされたのであ
る。すなわち、本発明は、(a)下記一般式Iで示され
る化合物と(b)炭素数12〜24の高級脂肪酸または
その塩を含有することを特徴とする古紙再生用脱墨剤を
提供する。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is based on the finding that the above problems can be efficiently solved by using a propylene-ethylene block addition type nonionic deinking agent having a specific structure in combination with a fatty acid or a salt thereof. It was done based on this. That is, the present invention provides a deinking agent for recycling used paper, comprising (a) a compound represented by the following general formula I and (b) a higher fatty acid having 12 to 24 carbon atoms or a salt thereof.

【化3】 R1 O−(PO)m−(EO)n−(XO)k−R2 (I) (式中、R1 は炭素数12〜22のアルキル基又はアル
ケニル基、R2 は水素又は炭素数2〜24のアシル基、
PO、EO及びXOは、それぞれプロピレンオキシド単
位、エチレンオキシド単位及び炭素数が3以上のアルキ
レンオキシド単位であり、m=1〜8、n=10〜4
0、kは重合XOの炭素数の合計が3〜120となる数
である。又、式中、PO、EOの付加形態はブロックで
ある。)
Embedded image R 1 O— (PO) m- (EO) n- (XO) k—R 2 (I) (wherein R 1 is an alkyl or alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms, and R 2 is Hydrogen or an acyl group having 2 to 24 carbon atoms,
PO, EO, and XO are a propylene oxide unit, an ethylene oxide unit, and an alkylene oxide unit having 3 or more carbon atoms, respectively, and m = 1 to 8 and n = 10 to 4
0 and k are numbers in which the total number of carbon atoms of polymerized XO is 3 to 120. Further, in the formula, the addition form of PO and EO is a block. )

【0007】さらに、上記脱墨剤に、(c)一般式IIで
示される化合物を併用する古紙再生用脱墨剤をも提供す
る。これによれば、操業時の適度な泡立ちに調整するこ
とができる。
Further, there is also provided a deinking agent for recycling used paper, which comprises using (c) the compound represented by the general formula II in combination with the deinking agent. According to this, it is possible to adjust to proper foaming during the operation.

【化4】 R3 O(AO)p SO3 M (II) (式中、R3 は炭素数12〜24のアルキル基またはア
ルケニル基、AOはエチレンオキシド及び/又はプロピ
レンオキシドを表し、p は1〜8の数を表し、Mは、水
素、アルカリ金属、アンモニウムまたはアルカノールア
ミンである。)本発明の成分(a)である一般式Iで表
されるエーテル化合物は、炭素数12〜22の高級アル
コールにまずプロピレンオキシドを付加させ、その末端
水酸基にエチレンオキシドを付加させ、さらに炭素数が
3以上のアルキレンオキシドであるXOを付加させて製
造することができる。次いで所望により末端の水酸基に
炭素数2〜24のカルボン酸を反応させてエステル化さ
せてもよい。ここで、XO単一又は重合により形成され
るポリオキシアルキレン基は、疎水性であり炭素数の合
計が3〜120である。ここで、XOとして2種以上の
アルキレンオキシドをブロック又はランダム付加しても
よい。炭素数が3以上のアルキレンオキシドであるXO
としては、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ブ
タジエンオキシド、ヘキシレンオキシド、スチレンオキ
シド、α−オレフィンオキシドなどをあげることができ
る。このうち、炭素数が3〜30のアルキレンオキシド
が好ましく、特にプロピレンオキシドが好ましい。
Embedded image R 3 O (AO) p SO 3 M (II) (wherein, R 3 represents an alkyl group or an alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms, AO represents ethylene oxide and / or propylene oxide, and p is 1 To M are hydrogen, an alkali metal, ammonium or an alkanolamine.) The ether compound represented by the general formula I, which is the component (a) of the present invention, has a higher carbon number of 12 to 22. It can be produced by first adding propylene oxide to alcohol, adding ethylene oxide to the terminal hydroxyl group, and further adding XO which is an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms. Next, if desired, the terminal hydroxyl group may be reacted with a carboxylic acid having 2 to 24 carbon atoms for esterification. Here, the XO singly or the polyoxyalkylene group formed by polymerization is hydrophobic and has a total carbon number of 3 to 120. Here, two or more kinds of alkylene oxides may be block- or random-added as XO. XO which is an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms
Examples thereof include propylene oxide, butylene oxide, butadiene oxide, hexylene oxide, styrene oxide and α-olefin oxide. Among these, alkylene oxides having 3 to 30 carbon atoms are preferable, and propylene oxide is particularly preferable.

【0008】上記一般式Iで表されるエーテル化合物に
おいて、又、(EO)n部分の分子量と(XO)k−R
2 部分の分子量の比率が0.2〜2.0とするのが好まし
く、より好ましくは0.3〜1.8である。上記構造を有す
る一般式Iで表されるエーテル化合物は、公知の高級ア
ルコール系脱墨剤と比較して、インキとの親和性が高い
ため、インキ剥離力が強く、特に剥離の難しいオフセッ
トインキに対して、インキ剥離効果が高い。また、特定
の範囲にある(EO)n部分と(XO)k−R2 部分を
特定の比率で混合することから、疎水性が強くフローテ
ーション処理時において、剥離したインキとの親和性が
高いため、従来難しかった4μm以下の微細インキの捕
集力に優れている。従って、フローテーション処理にお
いて剥離したインキを泡によって効率よくパルプから分
離、除去することが出来、その結果、高白色度のくすみ
の少ない高b値の再生パルプを得ることが出来る。この
分子量比率が2.0を越えると親水性が増大するためフロ
ーテーション処理時のインキ親和力とインキ捕集力が弱
まる。一方、分子量比率が0.2未満である場合には、フ
ローテーション処理において泡立ちが低く、泡が充分か
きとれない上に、フローテーション処理においてインキ
捕集力が低下する。また、分子量比率が0.3〜1.8であ
る場合には、更にインキの捕集力が向上する。式II中、
m=1〜8、n=10〜40、kは重合XOの炭素数の
合計が3〜120となる数であるが、それぞれ1〜6、
12〜35及び15〜120が好ましい。尚、XOがプ
ロピレンオキシドであり、かつR2 が水素である場合に
は、mとkの合計が8〜35となるようにするのが好ま
しく、特に11〜35が好ましい。
In the ether compound represented by the general formula I, the molecular weight of the (EO) n portion and the (XO) k-R
The ratio of the molecular weights of the two parts is preferably 0.2 to 2.0, more preferably 0.3 to 1.8. The ether compound represented by the general formula I having the above structure has a high affinity with ink as compared with a known higher alcohol deinking agent, and therefore has a strong ink peeling force and is particularly suitable for an offset ink which is difficult to peel off. On the other hand, the effect of removing ink is high. Further, since the mixing in a specific range (EO) n moiety and (XO) k-R 2 moiety at a specific ratio, it has high affinity at the time of hydrophobic strong flotation and peeled ink Therefore, it has an excellent ability to collect fine ink of 4 μm or less, which was difficult in the past. Therefore, the ink separated in the flotation process can be efficiently separated and removed from the pulp by the bubbles, and as a result, a regenerated pulp having a high whiteness and a low dullness and a high b value can be obtained. If this molecular weight ratio exceeds 2.0, the hydrophilicity increases, and the ink affinity and the ink collecting power during flotation treatment weaken. On the other hand, when the molecular weight ratio is less than 0.2, foaming is low in the flotation process, the foam is not sufficiently scraped off, and the ink collecting power is lowered in the flotation process. When the molecular weight ratio is 0.3 to 1.8, the ink collecting power is further improved. In formula II,
m = 1 to 8, n = 10 to 40, k is a number such that the total number of carbon atoms of the polymerized XO is 3 to 120, and 1 to 6, respectively.
12-35 and 15-120 are preferred. When XO is propylene oxide and R 2 is hydrogen, the sum of m and k is preferably 8 to 35, and particularly 11 to 35 is preferable.

【0009】R1 のアルコール残基を形成する高級アル
コールは、炭素数12〜22、好ましくは炭素数16〜
22、より好ましくは18〜22の直鎖の高級アルコー
ルである。このような高級アルコールとしては、例えば
ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチ
ルアルコール、ステアリルアルコール、ノナデカアルコ
ール、エライジルアルコール、ベヘニルアルコール、オ
レイルアルコールや動植物油脂脂肪酸由来のアルコー
ル、例えば牛脂アルコール、魚油アルコール、豚脂アル
コール及びこれらの硬化物が挙げられる。R2 は水素又
は炭素数2〜24、好ましくは2〜12のアシル基であ
り、特に好ましくは水素である。
The higher alcohol forming the alcohol residue of R 1 has 12 to 22 carbon atoms, preferably 16 to 12 carbon atoms.
22 and more preferably 18 to 22 linear higher alcohols. Examples of such higher alcohols include lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, nonadeca alcohol, elaidyl alcohol, behenyl alcohol, oleyl alcohol and alcohol derived from animal and vegetable fats and oils fatty acids, such as beef tallow alcohol, fish oil alcohol, pork. Examples include fatty alcohols and cured products thereof. R 2 is hydrogen or an acyl group having 2 to 24 carbon atoms, preferably 2 to 12 carbon atoms, and particularly preferably hydrogen.

【0010】上記脱墨剤の高級アルコールの炭素数が前
記範囲より短い場合、アルキル基の鎖長が短いため疎水
性が不足し、エチレンオキシドとアルキレンオキシド又
はそのアシル化合物の分子量比率が上記範囲にあっても
フローテーション処理において剥離したインキの捕集性
が不足し、高白色度なる高品質再生パルプを得ることが
出来ない。一方、アルキル基が前記範囲より長い場合に
は、脱墨剤が離解時に溶解したり、分散しないために高
白色度、低残インキなる高品質なパルプを得ることが出
来ない。本発明では、上記エーテル化合物を製造する場
合、反応系中の水分を0.3%以下とし、触媒は水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムなど塩基性触媒または、酸
化マグネシウム−アルミニウム系固体触媒等の添加量
を、各アルキレンオキシド付加工程における中間生成
物、最終製品に対して常に0.35%以下で添加し、一般
に行なわれているアルキレンオキシド付加反応の条件下
で行うことが出来る。ちなみに、高級アルコールへのア
ルキレンオキシド付加は触媒量の水酸化カリウム存在
下、約100〜200℃、1〜3Kg/cm2でアルキレンオ
キシドを数時間反応させることによって行うことができ
る。
When the carbon number of the higher alcohol of the above-mentioned deinking agent is shorter than the above range, the hydrophobicity is insufficient due to the short chain length of the alkyl group, and the molecular weight ratio of ethylene oxide and alkylene oxide or its acyl compound is within the above range. However, the ability to collect the separated ink in the flotation process is insufficient, and it is not possible to obtain a high-quality recycled pulp with high whiteness. On the other hand, when the alkyl group is longer than the above range, the deinking agent does not dissolve or disperse during disaggregation, so that it is not possible to obtain a high-quality pulp having high whiteness and low residual ink. In the present invention, when the above ether compound is produced, the water content in the reaction system is set to 0.3% or less, and the catalyst is a basic catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, or a magnesium oxide-aluminum solid catalyst is added. The amount of the intermediate product in each alkylene oxide addition step is always 0.35% or less with respect to the final product, and the addition can be performed under the conditions of the alkylene oxide addition reaction which is generally performed. Incidentally, the addition of alkylene oxide to higher alcohols can be carried out by reacting the alkylene oxide for several hours at about 100 to 200 ° C. and 1 to 3 kg / cm 2 in the presence of a catalytic amount of potassium hydroxide.

【0011】このようにして得られた製品中に含まれる
副生成物ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール及びエチレンオキシド−プロピレンオキシドコポ
リマーなどのポリアルキレンオキシドを約0.1〜約5
重量%好ましくは0.3〜3重量%にするのが好まし
い。しかしながら、上記エーテル化合物を製造後、上記
範囲となるようにポリアルキレングリコールを添加する
こともできる。そして、上記エーテル化合物の少なくて
も1種99.9〜95重量%及び該副生物約0.1〜5
重量%の混合物を成分(a)として使用するのが好まし
い。
The by-products polyethylene glycol, polypropylene glycol and polyalkylene oxide such as ethylene oxide-propylene oxide copolymer contained in the product thus obtained are contained in an amount of about 0.1 to about 5.
% By weight, preferably 0.3 to 3% by weight. However, it is also possible to add the polyalkylene glycol within the above range after the above ether compound is produced. And, at least one kind of the above-mentioned ether compound is 99.9 to 95% by weight and the by-product is about 0.1 to 5%.
It is preferred to use a weight% mixture as component (a).

【0012】本発明の成分(b)は、炭素数12〜24
の飽和、不飽和、直鎖又は分岐鎖脂肪酸またはその塩で
あり、例えば、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン
酸、ペンタデカン酸、マルガリン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、エライジン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リ
ノール酸、リノレイン酸、牛脂脂肪酸、牛脂硬化脂肪
酸、パーム油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸等があげられ、これ
らを単独または混合使用することも出来る。又、塩とし
ては、ナトリウム、カリウムなどのアルキル金属塩、ア
ルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミ
ン塩などのアミン塩があげられる。
The component (b) of the present invention contains 12 to 24 carbon atoms.
Of saturated, unsaturated, linear or branched chain fatty acids or salts thereof, for example, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, margaric acid, palmitic acid, stearic acid, elaidic acid, behenic acid, oleic acid, Examples thereof include linoleic acid, linoleic acid, tallow fatty acid, tallow-hardened fatty acid, palm oil fatty acid, coconut oil fatty acid, and the like, and these may be used alone or as a mixture. Examples of the salts include alkyl metal salts such as sodium and potassium, alkaline earth metal salts, ammonium salts, amine salts such as alkanolamine salts.

【0013】本発明の成分(c)である一般式IIで示さ
れる化合物は、炭素数12〜24の高級アルコールにア
ルキレンオキシドを付加し、更に末端水酸基を硫酸化す
ることによって製造することが出来る。R3 は炭素数1
2〜24、好ましくは12〜16のアルキル基またはア
ルケニル基である。AOは、エチレンオキシドまたはプ
ロピレンオキシドの単独又は混合であり、その付加モル
数p は1〜8モルである。エチレンオキシドまたはプロ
ピレンオキシドの混合を用いるときは、ブロックでもラ
ンダム付加でもよい。このような構造の一般式IIで示さ
れる化合物は、フローテーション処理時の起泡性に優れ
ている。本硫酸化物の製造は高級アルコールのアルキレ
ンオキシド付加体を一般に行われている条件下でクロル
スルホン酸や無水硫酸で硫酸化して製造することができ
る。本発明では、未中和物を使用することができるが、
所望によりナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属、
アンモニウムやアルカノールアミンで中和してもよい。
The compound represented by the general formula II which is the component (c) of the present invention can be produced by adding an alkylene oxide to a higher alcohol having 12 to 24 carbon atoms and further sulfating the terminal hydroxyl group. . R 3 has 1 carbon atom
2 to 24, preferably 12 to 16 alkyl or alkenyl groups. AO is ethylene oxide or propylene oxide, either alone or as a mixture, and the number of added moles p thereof is 1 to 8 moles. When a mixture of ethylene oxide or propylene oxide is used, it may be block or random addition. The compound represented by the general formula II having such a structure is excellent in foaming property during flotation treatment. The sulphated product can be produced by sulphating an alkylene oxide adduct of a higher alcohol with chlorosulfonic acid or sulfuric anhydride under the conditions generally used. In the present invention, an unneutralized product can be used,
If desired, alkali metals such as sodium and potassium,
You may neutralize with ammonium or an alkanolamine.

【0014】本発明の脱墨剤では、成分(a)と(b)
の比率は任意とすることができるが、成分(a)と
(b)を90/10〜60/40の重量比とするのが好
ましく、特に好ましくは90/10〜70/30であ
る。又、成分(c)を使用するときには、成分(a)+
(b)の合計量と(c)を95/5〜55/45の重量
比とするのが好ましい。つまり、これらの範囲内とする
と発泡量の調整が容易で、フローテーション処理時のイ
ンキ捕集力の低下による再生パルプの品質低下がなくか
つ操業安定性の確保ができる。本発明の脱墨剤は、本発
明の目的を達成する範囲内において、アニオン界面活性
剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界
面活性剤、高分子界面活性剤、高分子分散凝集剤、酵素
を併用する事もできる。
In the deinking agent of the present invention, the components (a) and (b) are
The ratio can be arbitrary, but the weight ratio of the components (a) and (b) is preferably 90/10 to 60/40, particularly preferably 90/10 to 70/30. When using the component (c), the component (a) +
The weight ratio of the total amount of (b) and (c) is preferably 95/5 to 55/45. That is, when the amount is within these ranges, the amount of foaming can be easily adjusted, the quality of the recycled pulp is not deteriorated due to the decrease in the ink collecting power during the flotation process, and the operation stability can be secured. The deinking agent of the present invention is an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, a polymer surfactant, a polymer dispersion flocculant, within the scope of achieving the object of the present invention. It is also possible to use enzymes in combination.

【0015】本発明の成分(a)と(b)、又はこれら
と成分(c)との混合物は古紙離解工程、熟成工程もし
くは両工程に分割添加しても良い、または、成分(a)
を離解工程、成分(b)又は(c)をフローテーション
工程で分割添加してもフローテーション処理時の混合割
合が上記混合比であれば、良好な効果を発揮する。その
添加量は原料古紙に対し0.1〜2重量%(以下、%と略
称する)とするのが好ましい。この範囲にすると高白色
度で低残インキなる高品質の再生パルプを得ることがで
き、また、安定操業を得ることができる。尚、本発明品
を用いて脱墨処理を行う場合、離解工程に本発明品のほ
かにアルカリ剤として水酸化ナトリウム、ケイ酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウムや場合に応じて過酸化水素の様な
漂白剤を併用しパルプ濃度4〜25%、温度20〜70
℃、pH=7.5〜11.5、好ましくは8.0〜1
1.5で用いることが好ましい。パルプ濃度が3%以下
または20℃以下であると、離解時にパルプ繊維間の摩
擦力が少ないため未離解のパルプが多くなり、製紙原料
として用いることが出来なくなったり、残インキが多く
なる。反対に、パルプ濃度が25%以上、温度70℃以
上であると、パルプ繊維間の摩擦力が強すぎたり、熱に
より出来た再生パルプの紙力が弱くなり高品質な再生パ
ルプが得られなくなる。また、離解時のpHが7.5以
下であると離解時のパルプ繊維の膨潤度が低いため未離
解繊維が多くなり製紙原料として用いることが出来なく
なったり、残インキが多くなったりして高品質再生パル
プを得ることが出来ない。また、pHが11.5以上の
場合には、アルカリ焼けによりパルプが黄変し白色度の
低下が起こったり、紙力の低下を引き起こす。
The components (a) and (b) of the present invention, or a mixture of these components and the component (c), may be added separately in the waste paper disaggregation step, the aging step or both steps, or the component (a).
Even when the component (b) or (c) is added in portions during the flotation step and the component (b) or (c) is added in portions during the flotation treatment, a good effect is exhibited if the mixing ratio is the above-mentioned mixing ratio. The amount of addition is preferably 0.1 to 2% by weight (hereinafter abbreviated as%) with respect to the raw waste paper. Within this range, it is possible to obtain high-quality recycled pulp with high whiteness and low residual ink, and to obtain stable operation. When the deinking treatment is performed using the product of the present invention, a bleaching agent such as sodium hydroxide, sodium silicate, or sodium carbonate as an alkaline agent in addition to the product of the present invention in the disintegration step and hydrogen peroxide as the case may be. In combination with pulp concentration of 4 to 25%, temperature of 20 to 70
C, pH = 7.5-11.5, preferably 8.0-1
It is preferable to use 1.5. When the pulp concentration is 3% or less or 20 ° C. or less, the frictional force between pulp fibers is small at the time of disaggregation, so that the amount of undisaggregated pulp becomes large, the pulp cannot be used as a papermaking raw material, and the residual ink becomes large. On the other hand, when the pulp concentration is 25% or more and the temperature is 70 ° C. or more, the frictional force between pulp fibers is too strong, or the paper strength of the regenerated pulp produced by heat is weakened, and high quality regenerated pulp cannot be obtained. . Further, if the pH during disaggregation is 7.5 or less, the degree of swelling of pulp fibers during disaggregation is low, so that the amount of undisaggregated fibers becomes large and it cannot be used as a raw material for papermaking, or the amount of residual ink becomes high, which is high. Unable to obtain quality recycled pulp. On the other hand, when the pH is 11.5 or higher, the yellowing of the pulp occurs due to alkaline burning, the whiteness is lowered, and the paper strength is lowered.

【0016】また、熟成工程は離解工程と同じ薬品条件
で行うことが出来る。この際パルプ濃度10〜30%、
温度30〜80℃、1時間以上で熟成を行うことが好ま
しい。パルプ濃度10%以下、温度30℃以下では充分
な熟成効果を得ることが出来ず、高品質再生パルプを得
ることが出来ない。また、80℃以上では熱により紙力
が低下する欠点が有る。また、パルプ濃度が30%以上
では充分な湿油状態が得られず熟成効果を得ることが出
来ない。剥離したインキは、パルプ濃度0.5〜1.5%、
温度20〜45℃でフローテーションを行うことにより
パルプスラリーから効率的に除去することが出来る。さ
らに、本発明品は工程中に、希釈脱水、スクリーン、デ
ィスパーザー、ニーダー処理工程など通常脱墨処理工程
に用いられている工程を有しても、再生パルプの品質や
操業性には、なんら影響を与えないし、上記離解、熟成
工程以外に、インキを剥離する工程例えば、ニーダー、
リファイナー、ディスパーザー等に本脱墨剤を添加して
もよい。
The aging step can be carried out under the same chemical conditions as in the disaggregation step. At this time, the pulp concentration is 10 to 30%,
Aging is preferably performed at a temperature of 30 to 80 ° C. for 1 hour or more. If the pulp concentration is 10% or less and the temperature is 30 ° C. or less, a sufficient aging effect cannot be obtained, and high quality recycled pulp cannot be obtained. Further, at 80 ° C. or higher, there is a drawback that the paper strength is lowered by heat. Further, when the pulp concentration is 30% or more, a sufficient wet oil state cannot be obtained and the aging effect cannot be obtained. The peeled ink has a pulp concentration of 0.5-1.5%,
By performing flotation at a temperature of 20 to 45 ° C, it can be efficiently removed from the pulp slurry. Furthermore, even if the product of the present invention has a step which is usually used in the deinking treatment step such as dilution dehydration, screen, disperser, and kneader treatment step, the quality and operability of the recycled pulp are Does not affect, apart from the above defibration and aging steps, a step of peeling the ink, for example, a kneader,
The deinking agent may be added to a refiner, a disperser or the like.

【0017】[0017]

【発明の効果】公知の脱墨剤でアルコ−ルにエチレンオ
キシドとプロピレンオキシドの逐次重合させたものはイ
ンキ剥離力とインキ捕集力が程々に強いが、フローテー
ション処理時における発泡性が弱いので、泡を充分かき
とれず高白色度の再生パルプを得ることが出来ない。一
方、アルコールにエチレンオキシドとプロピレンオキシ
ドの混合物を付加させたものはインキ剥離力とインキ捕
集力共に弱いために高白色度の再生パルプを得ることが
出来ない。更に、フローテーション処理時における発泡
性が強いため、泡が多くなりすぎて安定な操業が得られ
ない。しかし、本発明の成分(a)の化合物を用いると
インキ剥離力とインキ捕集力を強くすることができ、又
成分(b)の脂肪酸または塩を併用すると相乗効果によ
り微細インキも捕集することができ“くすみ”のない高
品質再生パルプを得ることが出来る。更に、成分(c)
で示される化合物を混合することにより、夏場劣化した
新聞古紙、チラシ、複写OA古紙等の印刷古紙や配合比
の変動によるフローテーション処理時の起泡性を適度に
調整する事が出来、泡のオーバーフローやパルプの歩留
まり低下のない操業性の良い状態を維持することが出来
る。次に実施例により本発明をさらに詳しく説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
EFFECT OF THE INVENTION A known deinking agent obtained by sequentially polymerizing ethylene oxide and propylene oxide in alcohol has moderately high ink peeling power and ink collecting power, but its foaming property during flotation treatment is weak. However, the foam cannot be sufficiently scraped off, and recycled pulp with high whiteness cannot be obtained. On the other hand, a mixture obtained by adding a mixture of ethylene oxide and propylene oxide to alcohol cannot obtain a regenerated pulp with high whiteness because the ink peeling power and the ink collecting power are weak. Further, since the foaming property during the flotation treatment is strong, the amount of bubbles becomes too large and stable operation cannot be obtained. However, when the compound of the component (a) of the present invention is used, the ink peeling power and the ink collecting power can be strengthened, and when the fatty acid or salt of the component (b) is used in combination, fine ink is also collected by a synergistic effect. It is possible to obtain high quality recycled pulp without "dullness". Furthermore, the component (c)
By mixing the compound shown in, it is possible to properly adjust the foaming property during the flotation process due to the fluctuation of the used waste paper such as newspaper wastes, leaflets, and copy OA waste papers that deteriorated in the summer. It is possible to maintain a good operability state without overflow or reduction in pulp yield. Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0018】[0018]

【実施例】【Example】

製造例 ステアリルアルコール(1モル)と触媒量のKOHをオ
ートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行
い系内の水分を0.07%とし、プロピレンオキシド(3
モル)を125℃、3.0kg/cm2 以下で付加、熟成しP
O付加体を得た。引き続いて、エチレンオキシド(30
モル)を160℃、3.0kg/cm2 以下で付加、熟成しP
O−EO付加体を得た。更にプロピレンオキシド(14
モル)を125℃、3.0kg/cm2 以下で付加、熟成しP
O−EO−PO付加体を得た(脱墨剤a−1)。尚、脱
墨剤a−2〜4も同様にして製造した。
Production Example Stearyl alcohol (1 mol) and a catalytic amount of KOH were charged into an autoclave, and after nitrogen substitution, dehydration was carried out under reduced pressure to make the water content in the system 0.07%, and propylene oxide (3
Mol) at 125 ° C. at 3.0 kg / cm 2 or less, and aged for P
An O adduct was obtained. Subsequently, ethylene oxide (30
Mol) at 160 ° C., 3.0 kg / cm 2 or less, and aged P
An O-EO adduct was obtained. Furthermore, propylene oxide (14
Mol) at 125 ° C. at 3.0 kg / cm 2 or less, and aged for P
An O-EO-PO adduct was obtained (deinking agent a-1). Deinking agents a-2 to 4 were manufactured in the same manner.

【0019】実施例 原料の印刷古紙(オフセット印刷古紙/活版印刷古紙/
ちらし=4/3/3重量比)を3×3cmに切断後、パ
ルプ離解機に入れ、原料古紙重量に対し、苛性ソーダ
1.0%、3号ケイ酸ソーダ3.5%、過酸化水素(有
効成分)1.0%、及び表−1と表−2の脱墨剤を表−
3に示す添加割合で0.35%添加した後、パルプ濃度
15%となるように温水を加え、55℃、15分間離解
処理を行った。得られたパルプスラリーを65℃、60
分間ソーキングを行い、これに水を加えてパルプ濃度5
%で1分間離解処理を行った。その後温水を加えてパル
プ濃度1%に希釈し、30℃、7分間フローテーション
処理を行った。次にフローテーション処理後のパルプス
ラリーを10%に濃縮後、水で1%に希釈しタッピシー
トマシーンにてパルプシートを作成した。得られたパル
プシートの白色度を測色色差計で測定し、画像解析装置
にて残インキ面積率を測定した。結果を表ー3に示す。
尚、表中、“くすみ”とは一般に再生紙の白色度が高く
ても、見た目の色調と必ずしも比例しない。そのため、
パルプシートの目視判定により3段階評価で行った。 1:くすみ目立つ、 2:くすみ若干あり、 3:く
すみなし また、フローテーション処理時の操業性(泡)は、次の
基準で評価した。 A:操業性良好 B:泡やや多いが操業性問題なし D:泡が多すぎて操業不可能 C:泡やや少ないが操業性問題なし E:泡が少なすぎて操業不可能
Example Used raw printing paper (offset printing waste paper / letters printing waste paper /
(Chirashi = 4/3/3 weight ratio) was cut into 3 x 3 cm, put into a pulp disintegrator, and caustic soda 1.0%, No. 3 sodium silicate 3.5%, hydrogen peroxide (based on the weight of the used waste paper) Active ingredient) 1.0%, and the deinking agents of Table-1 and Table-2
After adding 0.35% in the addition ratio shown in 3, hot water was added so that the pulp concentration would be 15%, and disintegration treatment was performed at 55 ° C. for 15 minutes. The obtained pulp slurry is heated to 65 ° C., 60
Soaking for 5 minutes and adding water to this to give a pulp concentration of 5
The disaggregation treatment was performed for 1 minute. Thereafter, warm water was added to dilute the pulp to a concentration of 1%, and a flotation treatment was performed at 30 ° C. for 7 minutes. Next, the pulp slurry after the flotation treatment was concentrated to 10% and then diluted to 1% with water to prepare a pulp sheet with a tapping sheet machine. The whiteness of the obtained pulp sheet was measured with a colorimeter and the residual ink area ratio was measured with an image analyzer. The results are shown in Table-3.
In the table, “dullness” is not always proportional to the apparent color tone even if the whiteness of recycled paper is high. for that reason,
The evaluation was carried out on a 3-point scale by visual judgment of the pulp sheet. 1: Dullness was conspicuous, 2: Dullness was slightly present, 3: Dullness was not observed Further, operability (foam) during flotation treatment was evaluated according to the following criteria. A: Good operability B: Little foam but no operability problem D: Too many bubbles and no operability C: Little foam but no operability problem E: Too few bubbles and no operability

【0020】[0020]

【表1】 表−1 脱墨剤a成分 R1 O−(PO)m−(EO)n−(XO)k−R2 脱墨剤No. アルキル基 m/n (XO)k−R2 M1/M2 副生成物 の総炭素数 (重量%) a−1 C18 3、30 42 1.62 0.56 a−2 C20 1、35 60 1.32 1.98 a−3 C16 4、25 60 1.02 1.37a−4 C22 6、12 92 0.36 2.81 * M1 は、(EO)nの分子量 M2 は、(XO)k−R2 の分子量 XOは、プロピレンオキシド(No1、2、4)またはブ
チレンオキシド(No3)であり、R2 は水素(No1〜
3)またはメチルエステル基(No4)である。
[Table 1] Table-1 Deinking agent a component R 1 O- (PO) m- (EO) n- (XO) k-R 2 Deinking No. alkyl group m / n (XO) k- R 2 M 1 / M 2 The total number of carbon atoms of the by-product (wt%) a-1 C 18 3,30 42 1.62 0.56 a- 2 C 20 1,35 60 1.32 1.98 a-3 C 16 4,25 60 1.02 1.37 a-4 C 22 6,12 92 0.36 2.81 * M 1 is (EO ) N has a molecular weight M 2 is (XO) k—R 2 has a molecular weight XO is propylene oxide (No 1, 2 , 4) or butylene oxide (No 3), and R 2 is hydrogen (No 1 to No 1).
3) or a methyl ester group (No4).

【0021】[0021]

【表2】 表−2 脱墨剤c成分[R3 O(A
O)p SO3 M] No. R3 AO*) Mの種類 アルキル基 種類及び付加モル数p c−1 C14 EO3 カリウム c−2 C12 PO5 EO3(ブロック) ナトリウム c−3 C12-15 EO2 PO2(ランダム) トリエタノールアミン ─────────────────────────────────── *)EOはエチレンオキシド、POはプロピレンオキシドを示す。
[Table 2] Table-2 Deinking agent c component [R 3 O (A
O) p SO 3 M] No. R 3 AO *) Type of M Alkyl group Type and number of added moles p c-1 C 14 EO 3 Potassium c-2 C 12 PO 5 EO 3 (block) Sodium c-3 C 12-15 EO 2 PO 2 (random ) Triethanolamine ─────────────────────────────────── *) EO is ethylene oxide, PO is propylene oxide Show.

【0022】[0022]

【表3】 表−3 評価結果 No. a成分/脂肪酸/c成分重量比 白色度 残インキ数*) くすみ 操業性 1 a−1/ステアリン酸(90/10) 56.2 0.241 3 C 2 a−3/牛脂脂肪酸ナトリウム 56.7 0.216 3 C (60/40) 3 a−2/牛脂硬化脂肪酸/C−1 57.0 0.208 3 A (81/9/10) 4 a−1/パーム油脂肪酸カリ 57.5 0.165 3 A /C−2(60/15/25) 5 a−4/ヤシ油脂肪酸/C−3 57.3 0.182 3 B (36/24/40) 6 a−4 55.8 0.274 2 C 7 C−1 51.9 1.158 1 D 8 牛脂アルコールPO5 EO10H 52.2 1.094 2 A /牛脂脂肪酸カリ(80/20) 9 C1837O(EO40/PO10)H 52.5 1.047 2 E (R体) /ステアリン酸(50/50) 10 C1837OEO15PO5 H/リノール酸/C1225OPO2 SO3 NH4 (65/10/25) 53.1 0.973 2 A No 1〜5 が実施例であり、No 6〜10が比較例である。 表中、 *)単位(個/1フィールド) R 体はランダム体を示す。[Table 3] Table-3 Evaluation results No. a component / fatty acid / c component weight ratio Whiteness Number of residual inks *) Dull runnability 1 a-1 / stearic acid (90/10) 56.2 0.241 3 C 2 a-3 / beef tallow fatty acid sodium 56 .07 0.216 3 C (60/40) 3 a-2 / beef tallow fatty acid / C-1 57.0 0.208 3 A (81/9/10) 4 a-1 / palm oil fatty acid potassium 57. 5 0.165 3 A / C-2 (60/15/25) 5 a-4 / coconut oil fatty acid / C-3 57.3 0.182 3 B (36/24/40) 6 a-4 55. 8 0.274 2 C 7 C-1 51.9 1.158 1 D 8 tallow alcohol PO 5 EO 10 H 52.2 1.094 2 A / tallow fatty acid potassium (80/20) 9 C 18 H 37 O ( EO 40 / PO 10 ) H 52.5 1.047 2 E (R form) / stearic acid (50/50) 10 C 18 H 37 OEO 15 PO 5 H / linoleic acid / C 12 H 25 OPO 2 SO 3 NH 4 (65/10/25) 53.1 0.973 2 A No 1 to 5 are examples, and No. 6 to 10 are comparative examples. In the table, *) unit (pieces / field) R body indicates a random body.

─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成5年8月18日[Submission date] August 18, 1993

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0019[Correction target item name] 0019

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0019】実施例 原料の印刷古紙(オフセット印刷古紙/活版印刷古紙/
ちらし=4/3/3重量比)を3×3cmに切断後、パ
ルプ離解機に入れ、原料古紙重量に対し、苛性ソーダ
1.0%、3号ケイ酸ソーダ3.5%、過酸化水素(有
効成分)1.0%、及び表−1と表−2の脱墨剤を表−
3に示す添加割合で0.35%添加した後、パルプ濃度
15%となるように温水を加え、55℃、15分間離解
処理を行った。得られたパルプスラリーを65℃、60
分間ソーキングを行い、これに水を加えてパルプ濃度5
%で1分間離解処理を行った。その後温水を加えてパル
プ濃度1%に希釈し、30℃、7分間フローテーション
処理を行った。次にフローテーション処理後のパルプス
ラリーを10%に濃縮後、水で1%に希釈しタッピシー
トマシーンにてパルプシートを作成した。尚、離解時の
pHは10.4、ソーキング時のpHは10.3であっ
た。得られたパルプシートの白色度を測色色差計で測定
し、画像解析装置にて残インキ面積率を測定した。結果
を表−3に示す。尚、表中、“くすみ”とは一般に再生
紙の白色度が高くても、見た目の色調と必ずしも比例し
ない。そのため、パルプシートの目視判定により3段階
評価で行った。 1:くすみ目立つ、 2:くすみ若干あり、 3:く
すみなし また、フローテーション処理時の操業性(泡)は、次の
基準で評価した。 A:操業性良好 B:泡やや多いが操業性問題なし D:泡が多すぎて操業不可能 C:泡やや少ないが操業性問題なし E:泡が少なすぎて操業不可能
Example Used raw printing paper (offset printing waste paper / letters printing waste paper /
(Chirashi = 4/3/3 weight ratio) was cut into 3 x 3 cm, put into a pulp disintegrator, and caustic soda 1.0%, No. 3 sodium silicate 3.5%, hydrogen peroxide (based on the weight of the used waste paper) Active ingredient) 1.0%, and the deinking agents of Table-1 and Table-2
After adding 0.35% in the addition ratio shown in 3, hot water was added so that the pulp concentration would be 15%, and disintegration treatment was performed at 55 ° C. for 15 minutes. The obtained pulp slurry is heated to 65 ° C., 60
Soaking for 5 minutes and adding water to this to give a pulp concentration of 5
The disaggregation treatment was performed for 1 minute. Thereafter, warm water was added to dilute the pulp to a concentration of 1%, and a flotation treatment was performed at 30 ° C. for 7 minutes. Next, the pulp slurry after the flotation treatment was concentrated to 10% and then diluted to 1% with water to prepare a pulp sheet with a tapping sheet machine. In addition, at the time of disaggregation
The pH was 10.4 and the pH during soaking was 10.3.
It was The whiteness of the obtained pulp sheet was measured with a colorimeter and the residual ink area ratio was measured with an image analyzer. The results are shown in Table-3. In the table, “dullness” is not always proportional to the apparent color tone even if the whiteness of recycled paper is high. Therefore, the visual evaluation of the pulp sheet was performed in a three-stage evaluation. 1: Dullness was conspicuous, 2: Dullness was slightly present, 3: Dullness was not observed Further, operability (foam) during flotation treatment was evaluated according to the following criteria. A: Good operability B: Little foam but no operability problem D: Too many bubbles and no operability C: Little foam but no operability problem E: Too few bubbles and no operability

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)下記一般式Iで示される化合物と
(b)炭素数12〜24の高級脂肪酸またはその塩を含
有することを特徴とする古紙再生用脱墨剤。 【化1】 R1 O−(PO)m−(EO)n−(XO)k−R2 (I) (式中、R1 は炭素数12〜22のアルキル基又はアル
ケニル基、R2 は水素又は炭素数2〜24のアシル基、
PO、EO及びXOは、それぞれプロピレンオキシド単
位、エチレンオキシド単位及び炭素数が3以上のアルキ
レンオキシド単位であり、m=1〜8、n=10〜4
0、kは重合XOの炭素数の合計が3〜120となる数
である。又、式中、PO、EOの付加形態はブロックで
ある。)
1. A deinking agent for recycling used paper, which comprises (a) a compound represented by the following general formula I and (b) a higher fatty acid having 12 to 24 carbon atoms or a salt thereof. Embedded image R 1 O— (PO) m- (EO) n- (XO) k—R 2 (I) (wherein R 1 is an alkyl or alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms, and R 2 is Hydrogen or an acyl group having 2 to 24 carbon atoms,
PO, EO, and XO are a propylene oxide unit, an ethylene oxide unit, and an alkylene oxide unit having 3 or more carbon atoms, respectively, and m = 1 to 8 and n = 10 to 4
0 and k are numbers in which the total number of carbon atoms of polymerized XO is 3 to 120. Further, in the formula, the addition form of PO and EO is a block. )
【請求項2】 さらに(c)一般式IIで示される化合物
を含有することを特徴とする請求項1記載の古紙再生用
脱墨剤。 【化2】 R3 O(AO)p SO3 M (II) (式中、R3 は炭素数12〜24のアルキル基またはア
ルケニル基、AOはエチレンオキシド及び/又はプロピ
レンオキシドを表し、p は1〜8の数を表し、Mは、水
素、アルカリ金属、アンモニウムまたはアルカノールア
ミンである。)
2. The deinking agent for recycling used paper according to claim 1, further comprising (c) a compound represented by the general formula II. Embedded image R 3 O (AO) p SO 3 M (II) (wherein R 3 is an alkyl group or an alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms, AO is ethylene oxide and / or propylene oxide, and p is 1 Represents a number of 8 and M is hydrogen, alkali metal, ammonium or alkanolamine.)
【請求項3】 成分(a)/(b)が90/10〜60
/40の重量比にある請求項1または2記載の古紙再生
用脱墨剤
3. Component (a) / (b) is 90 / 10-60
The deinking agent for recycling used paper according to claim 1 or 2, having a weight ratio of / 40.
【請求項4】 成分(a)+(b)の合計/(c)が9
5/5〜55/45の重量比にある請求項2記載の古紙
再生用脱墨剤
4. The sum of the components (a) + (b) / (c) is 9
The deinking agent for recycling used paper according to claim 2, which has a weight ratio of 5/5 to 55/45.
JP3843393A 1993-02-26 1993-02-26 Deinking agent for recycled paper Expired - Lifetime JP2922076B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3843393A JP2922076B2 (en) 1993-02-26 1993-02-26 Deinking agent for recycled paper

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3843393A JP2922076B2 (en) 1993-02-26 1993-02-26 Deinking agent for recycled paper

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH06257085A true JPH06257085A (en) 1994-09-13
JP2922076B2 JP2922076B2 (en) 1999-07-19

Family

ID=12525185

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3843393A Expired - Lifetime JP2922076B2 (en) 1993-02-26 1993-02-26 Deinking agent for recycled paper

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2922076B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007510828A (en) * 2003-11-12 2007-04-26 ケミラ ケミカルズ,インコーポレイティド Deinking formulation for use in reduced alkaline systems

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05263379A (en) * 1992-03-12 1993-10-12 Nisshin Kagaku Kenkyusho:Kk Deinking agent for regeneration of waste paper

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05263379A (en) * 1992-03-12 1993-10-12 Nisshin Kagaku Kenkyusho:Kk Deinking agent for regeneration of waste paper

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007510828A (en) * 2003-11-12 2007-04-26 ケミラ ケミカルズ,インコーポレイティド Deinking formulation for use in reduced alkaline systems

Also Published As

Publication number Publication date
JP2922076B2 (en) 1999-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR960007320B1 (en) Deinking agent and method of deinking waste paper using the same
JP2992120B2 (en) Deinking method
EP0686724B1 (en) Method of deinking through flotation using said agent
JP4256524B2 (en) Recycled paper additive
JP4707100B2 (en) Deinking agent for non-deinkable waste paper
JPH0157194B2 (en)
JP2922076B2 (en) Deinking agent for recycled paper
JP3225143B2 (en) Deinking agent for recycled paper
JP3313046B2 (en) Deinking method
JPH05186985A (en) Deinking agent for flotation and method for deinking
JP2627042B2 (en) Waste paper deinking
JPH06257084A (en) Deinking agent for reclaiming waste paper
JPH0159393B2 (en)
JP2812503B2 (en) Deinking agent for waste paper recycling
JPH0423036B2 (en)
JPH0112876B2 (en)
JP4035725B2 (en) Deinking agent
JPH0649791A (en) Deinking agent
JPH08337985A (en) Deinking
JPH05339891A (en) Deinking agent for waste paper recycling
JPH08337986A (en) Deinking
JPH06192986A (en) Deinking agent for recycling old paper
JP2003155678A (en) Deinking agent composition
JPH08284087A (en) Deinking agent for floatation
JPH0114356B2 (en)

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080430

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090430

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090430

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100430

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110430

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130430

Year of fee payment: 14

EXPY Cancellation because of completion of term