JPH06256735A - Production of pressure-sensitive adhesive tape - Google Patents

Production of pressure-sensitive adhesive tape

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Publication number
JPH06256735A
JPH06256735A JP4658093A JP4658093A JPH06256735A JP H06256735 A JPH06256735 A JP H06256735A JP 4658093 A JP4658093 A JP 4658093A JP 4658093 A JP4658093 A JP 4658093A JP H06256735 A JPH06256735 A JP H06256735A
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JP
Japan
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sensitive adhesive
active energy
energy ray
meth
pressure
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Application number
JP4658093A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasuo Oochi
尉夫 大地
Toshio Kato
年男 加藤
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH06256735A publication Critical patent/JPH06256735A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject tape having low monomer odor and excellent cohesivity, weather resistance, heat-resistance and aging resistance and useful as a permanent bonding material for structural member of automobile, etc., by applying a specific adhesive to a substrate and curing by irradiation with actinic energy ray. CONSTITUTION:This adhesive tape is produced by applying a pressure-sensitive adhesive curable by active energy ray and containing (A) 100 pts.wt. of a vinyl monomer composed mainly of an alkyl (meth)acrylate such as n-butyl (meth) acrylate, (B) preferably 0.001-5 pts.wt. of a photopolymerization initiator such as 4-phenoxydichloroacetophenone and (C) preferably 0.5-5 pts.wt. of a thermal polymerization initiator such as 2,2'-azobis(isobutyronitrile) as essential components to a substrate such as releasing paper, irradiating with active energy ray such as ultraviolet rays and preferably heating to effect the curing of the adhesive.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、感圧性接着テープの製
造方法に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a pressure-sensitive adhesive tape.

【0002】[0002]

【従来の技術】アクリル系粘着テープまたはシートは、
粘着力、凝集力などの粘着性能及び耐候性、耐熱性など
の耐老化性能に優れ、特に自動車、電気製品、建築物な
どの各種構造部材の永久接合剤として利用され始めてい
る。
2. Description of the Related Art Acrylic adhesive tapes or sheets are
It has excellent adhesive properties such as adhesive strength and cohesive strength, and excellent aging resistance such as weather resistance and heat resistance, and is beginning to be used as a permanent bonding agent for various structural members such as automobiles, electric products, and buildings.

【0003】この感圧性接着テープの製造方法として
は、単官能モノマーからなるアクリル系重合体と単官能
モノマーとの混合物に、多官能性モノマーさらに充填剤
としてガラスバルン或いは疎水性シリカを後で加えて調
製した様な液状物を基材上に塗布して、活性エネルギー
線を照射し、硬化させて感圧性接着層を形成させるとい
う方法が知られている。
As a method for producing the pressure-sensitive adhesive tape, a mixture of an acrylic polymer composed of a monofunctional monomer and a monofunctional monomer is added to a polyfunctional monomer and glass balun or hydrophobic silica as a filler later. A method is known in which a prepared liquid material is applied on a substrate, irradiated with active energy rays, and cured to form a pressure-sensitive adhesive layer.

【0004】この方法は、上記のように充填剤を含有さ
せる事により、粘弾性的な応力緩和性を付与し、剥離応
力が端部に集中しても粘着テープまたはシート全体の追
従性により応力を分散させ、剥離強度を高めたものであ
る。
In this method, viscoelastic stress relaxation is imparted by incorporating the filler as described above, and even if peeling stress concentrates on the end portion, the stress is caused by the followability of the entire adhesive tape or sheet. To increase the peel strength.

【0005】ところが、永久接合剤としては剥離強度の
みならず、剥離方向への定荷重での剥離保持強度が要求
され、この剥離保持強度を高めるには粘着テープもしく
はシートを構成する上記単官能モノマーの重合体の高分
子化を行い、その凝集性を高める必要がある。
However, not only the peel strength but also the peel holding strength under a constant load in the peel direction is required as the permanent bonding agent, and in order to increase the peel holding strength, the monofunctional monomer constituting the adhesive tape or sheet is used. It is necessary to increase the coagulability of the polymer by polymerizing it.

【0006】ところで、上記のような光重合法におい
て、生成する重合体の分子量は、光重合開始剤の濃度と
光強度との積の平方根に反比例する事が理論的に知られ
ている。また、残留モノマー量は、光重合開始剤の濃度
に比例する。
In the photopolymerization method as described above, it is theoretically known that the molecular weight of the polymer produced is inversely proportional to the square root of the product of the concentration of the photopolymerization initiator and the light intensity. The amount of residual monomer is proportional to the concentration of the photopolymerization initiator.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
た方法で製造したテープは、従前の光開始剤の使用量で
はモノマ成分が残留することにより不快な臭気がどうし
ても伴ったものとなるし、残留モノマー低減のため光開
始剤を増やすと逆に硬化物の分子量が低下し剥離強度及
び剥離保持強度が低下するという欠点があった。
However, the tape produced by the above method is accompanied by an unpleasant odor due to the residual monomer component at the conventional amount of the photoinitiator used, and the residual monomer is inevitable. On the contrary, if the photoinitiator is increased for the purpose of reduction, the molecular weight of the cured product is lowered, and the peel strength and the peel holding strength are lowered.

【0008】このように、剥離強度および剥離保持強度
を保ったままで残留モノマー量を低下させる事(モノマ
ー臭を低減させ作業環境を改善すること)は困難であ
る。
As described above, it is difficult to reduce the amount of residual monomer (reduce the monomer odor and improve the working environment) while maintaining the peel strength and the peel holding strength.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記実状
に鑑みて鋭意検討したところ、熱重合開始剤を含有した
活性エネルギー線硬化型感圧接着剤を、基材上に塗布
し、活性エネルギー線を照射して硬化させるという方法
で感圧性接着テープを製造すれば、それで得られたテー
プは、モノマー成分に由来した不快な臭気がなくなるこ
とを見い出した。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made earnest studies in view of the above situation, and as a result, applied an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive containing a thermal polymerization initiator onto a substrate, It has been found that when a pressure-sensitive adhesive tape is manufactured by a method of irradiating with active energy rays and curing, the tape obtained therefrom has no unpleasant odor derived from a monomer component.

【0010】本発明において活性エネルギー線とは、活
性エネルギー線硬化型感圧接着剤を硬化しうるエネルギ
ー線を言い、例えばα線、β線、γ線、中性子線、加速
電子線のような電離線、放射線並びに紫外線が挙げられ
る。
In the present invention, the active energy ray refers to an energy ray capable of curing the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, and is an electron ray such as α-ray, β-ray, γ-ray, neutron ray and accelerating electron beam. Examples include radiation, radiation and ultraviolet rays.

【0011】電離性放射線の場合の線量は0.5〜50
Mradの範囲で使用できるが、1〜10Mrad程度
が好ましい。また、紫外線の場合約180〜480nm
の波長範囲で、発生源としては高圧水銀灯、蛍光ランプ
等が適している。
The dose for ionizing radiation is 0.5 to 50.
It can be used in the range of Mrad, but about 1 to 10 Mrad is preferable. In the case of ultraviolet rays, it is about 180-480 nm.
In the above wavelength range, a high pressure mercury lamp, a fluorescent lamp, etc. are suitable as a generation source.

【0012】本発明の活性エネルギー線硬化型感圧接着
剤は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主成分と
するビニル系モノマー(A)と光重合開始剤(B)と、
熱重合開始剤(C)とを必須成分とするものである。
The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive of the present invention comprises a vinyl-based monomer (A) containing a (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component, a photopolymerization initiator (B), and
It contains a thermal polymerization initiator (C) as an essential component.

【0013】本発明において、(メタ)アクリル酸アル
キルエステルを主成分とするビニル系モニマー(A)
は、一般式 CH2=CHCOOR または CH2=C
(CH 3)COOR (但しRは C4〜C12のアルキル
基)を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、
これと共重合可能なビニル系モノマーからなる。
In the present invention, there is provided an alkyl (meth) acrylate.
Vinyl-based monimer containing kill ester as the main component (A)
Is the general formula CH2= CHCOOR or CH2= C
(CH 3) COOR (where R is CFour~ C12The alkyl
(Meth) acrylic acid alkyl ester having a group),
It is composed of a vinyl-based monomer copolymerizable with this.

【0014】(メタ)アクリル酸アルキルエステルとし
ては、例えば(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)
アクリル酸 2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸
イソオクチル、(メタ)アクリル酸 イソノニル等が用
いられる。
Examples of alkyl (meth) acrylates include n-butyl (meth) acrylate and (meth) acrylate.
2-Ethylhexyl acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate and the like are used.

【0015】また、上記の(メタ)アクリル酸アルキル
エステルと共重合可能なビニル系モノマーとしては、ア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、ア
クリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、N−置換アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリ
レート、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプルラク
タム、N−メチロールアクリルアミド、ヒドロキシエチ
ルメタアクリレートなどが用いられる。
As the vinyl-based monomer copolymerizable with the above-mentioned (meth) acrylic acid alkyl ester, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, acrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile, N-substituted acrylamide, Hydroxyethyl acrylate, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-methylol acrylamide, hydroxyethyl methacrylate and the like are used.

【0016】ビニル系モノマー(A)は、(メタ)アク
リル酸アルキルエステルを主成分として、それと共重合
可能なビニル系モノマーとの混合物である。これらの重
量割合は特に制限されないが、通常前者100重量部当
たり、後者1〜60重量部である。
The vinyl-based monomer (A) is a mixture of (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component and a vinyl-based monomer copolymerizable therewith. The weight ratio thereof is not particularly limited, but is usually 1 to 60 parts by weight per 100 parts by weight of the former.

【0017】光重合開始剤(B)としては、公知慣用の
ものがいずれも使用できるが、例えば4−フェノキシジ
クロロアセトフェノン、4−t−ブチル−ジクロロアセ
トフェノン、4−t−ブチル−トリクロロアセトフェノ
ン、ジエトキシアセトフェノン、2ーヒドロキシー2ー
メチルー1ーフェニルプロパンー1ーオン、1−(4−
イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチル
プロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)
−フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、
1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メ
チル−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モロホリ
ノプロパン−1等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベ
ンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾ
インイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール等
のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾ
イル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニ
ルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリ
ル化ベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチルジ
フェニルサルファイド、3,3’−ジメチル−4−メト
キシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系光重合開始
剤、チオキサンソン、2ーメチルチオキサンソン、2−
クロルチオキサンソン、2,4−ジメチルチオキサンソ
ン、イソプロピルチオキサンソン、2,4−ジクロロチ
オキサンソン、2,4−ジエチルチオキサンソン、2,
4−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン
系光重合開始剤、また上記以外で特殊な物としてα−ア
ロキシムエステル、アシルホスフィンオキサイド、メチ
ルフェニルグリオキシレート、ベンシル、9,10−フ
ェナンスレンキノン、カンファーキノン、ジベンゾスベ
ロン、2−エチルアンスラキノン、4’,4”−ジエチ
ルイソフタロフェノン、3,3’,4,4’−テトラ
(t−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン等
がある。
As the photopolymerization initiator (B), any of known and conventional ones can be used, and examples thereof include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, 4-t-butyl-trichloroacetophenone and di. Ethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-
Isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy)
-Phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone,
Acetophenone-based photopolymerization initiators such as 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and 2-methyl- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether , Benzoin isobutyl ether, benzyl dimethyl ketal, and other benzoin-based photopolymerization initiators, benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4′-methyldiphenylsulfide , Benzophenone-based photopolymerization initiators such as 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, thioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-
Chlorthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,
Thioxanthone-based photopolymerization initiators such as 4-diisopropylthioxanthone, and α-aloxime ester, acylphosphine oxide, methylphenylglyoxylate, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone, which are special ones other than the above. There are camphorquinone, dibenzosuberone, 2-ethylanthraquinone, 4 ′, 4 ″ -diethylisophthalophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone and the like.

【0018】これらの光重合開始剤は、前記ビニル系モ
ノマー100重量部に対して、0.001〜5重量部の
割合で添加するのが好ましい。この添加量により、生成
ポリマーの分子量を用途別に調整できる。上記範囲の添
加量であると、光重合開始剤が反応初期に消費されるこ
とがないので、反応が終点まで進みモノマーが大量に残
存することがないばかりか、重合反応速度も適当で、得
られる硬化した接着剤(生成ポリマー)も高分子量とな
るので剥離強度、剥離保持強度で代表されるいわゆる凝
集力も良好となり、粘着テープまたはシートとしてのバ
ランスがとれたものとなる。
These photopolymerization initiators are preferably added in an amount of 0.001 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl-based monomer. By this addition amount, the molecular weight of the produced polymer can be adjusted for each application. When the amount added is in the above range, the photopolymerization initiator is not consumed in the initial stage of the reaction, so that the reaction does not proceed to the end point and a large amount of the monomer does not remain, and the polymerization reaction rate is also appropriate. Since the cured adhesive (produced polymer) also has a high molecular weight, the so-called cohesive force represented by peel strength and peel holding strength is also good, and the adhesive tape or sheet is well balanced.

【0019】熱重合開始剤(C)としては、やはり公知
慣用のものがいずれも使用できるが、例えば2,2’−
アゾビス(イソブチロニトリル)(以下、AIBN)、
2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリ
ル)、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリ
ル)等で代表されるアゾ系重合開始剤、例えばベンゾイ
ルパーオキサイド(以下、BPO)、t−ブチルパーオ
キシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキ
シピバレート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ラ
ウロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ジ
−t−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンヒドロ
パーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、
ジイソプロピルパーオキシカーボネート等で代表される
過酸化物系重合開始剤等がある。
As the thermal polymerization initiator (C), any known and commonly used one can be used, but for example, 2,2'-
Azobis (isobutyronitrile) (hereinafter AIBN),
Azo-based polymerization initiators represented by 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), for example, benzoyl peroxide (hereinafter, BPO) , T-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxypivalate, t-butylperoxybenzoate, lauroyl peroxide, acetyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, methyl ethyl ketone peroxide,
There are peroxide type polymerization initiators represented by diisopropyl peroxycarbonate and the like.

【0020】これらの熱重合開始剤(C)は、光重合開
始剤(B)を1重量部とすると、0.5〜5重量部が好
ましい。
These thermal polymerization initiators (C) are preferably 0.5 to 5 parts by weight, when 1 part by weight of the photopolymerization initiator (B) is used.

【0021】また、本発明においては、光重合による発
熱を利用して、熱重合開始剤を活性化させるため熱重合
開始剤(C)の活性化エネルギーが重要となる。一般的
に粘着テープおよびシートを製造する場合、基材上にビ
ニル系モノマー(A)を主成分とした活性エネルギー線
硬化型接着剤を塗布後、活性エネルギー線を照射して重
合させるが、この際粘着テープ及びシートの表面温度
は、テープの厚さにもよるが、通常50〜130℃にま
で発熱する。
Further, in the present invention, the activation energy of the thermal polymerization initiator (C) is important in order to activate the thermal polymerization initiator by utilizing the heat generated by photopolymerization. Generally, in the case of producing adhesive tapes and sheets, after applying an active energy ray-curable adhesive containing a vinyl-based monomer (A) as a main component on a base material, irradiation with active energy rays causes polymerization. The surface temperature of the pressure-sensitive adhesive tape and the sheet usually heats up to 50 to 130 ° C., though it depends on the thickness of the tape.

【0022】このように、通常は熱重合開始剤(C)が
活性化するためには十分な発熱がある。しかしながら、
適宜各種の光重合開始剤(B)を用いて、光重合により
どの程度の活性エネルギーが確保できるか確認して、そ
れに対応した熱重合開始剤を取捨選択して用いることが
好ましい。
As described above, there is usually sufficient heat generation to activate the thermal polymerization initiator (C). However,
It is preferable to appropriately use various photopolymerization initiators (B) to confirm how much active energy can be ensured by photopolymerization, and to select and use the corresponding thermal polymerization initiator.

【0023】本発明では、光重合により放出される活性
化エネルギーの発熱を利用するため、熱重合開始剤
(C)の活性化エネルギーは、生成物の臭気および生成
ポリマーの分子量に大きく関与してくる。また、光重合
の発熱のみでは熱重合に不十分な場合には、光重合後に
テープまたはシートを熱重合を行う事もできる。
In the present invention, since the heat generated by the activation energy released by photopolymerization is utilized, the activation energy of the thermal polymerization initiator (C) is largely related to the odor of the product and the molecular weight of the produced polymer. come. When the heat generated by photopolymerization alone is insufficient for thermal polymerization, the tape or sheet can be thermally polymerized after the photopolymerization.

【0024】本発明者らの知見によれば、熱重合開始剤
(C)としては、10時間半減期温度は約50〜100
℃程度の物が好ましい。熱重合開始剤の添加時期は、樹
脂組成物を剥離紙、剥離型枠等に塗布または注入する全
段階で添加混合するのが一般的であるが、ビニル系モノ
マーを活性エネルギー線で部分重合させる際に添加して
おいても、反応温度を熱重合開始剤が活性化されないよ
うに制御すれば問題なく重合できる。
According to the knowledge of the present inventors, the thermal polymerization initiator (C) has a 10-hour half-life temperature of about 50 to 100.
The thing of about degree C is preferable. The thermal polymerization initiator is generally added and mixed at all stages of coating or injecting the resin composition onto a release paper, a release mold, etc., but the vinyl monomer is partially polymerized by an active energy ray. Even if added at that time, polymerization can be carried out without problems if the reaction temperature is controlled so that the thermal polymerization initiator is not activated.

【0025】また本発明においては、前記の光重合開始
剤(B)および熱重合開始剤(C)とともに、多官能モ
ノマーを架橋剤として配合するのが好ましい。この光架
橋剤は前記ビニル系モノマー100重量部に対して、5
重量部以下配合するのが、ビニル系モノマー(A)の組
成や分子量調整により適度の粘着物性が発現されるとと
もに、高温での凝集力も良好となるので好ましい。
Further, in the present invention, it is preferable to blend a polyfunctional monomer as a crosslinking agent together with the photopolymerization initiator (B) and the thermal polymerization initiator (C). This photo-crosslinking agent is added to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl monomer.
It is preferable to mix the compound in an amount of not more than 1 part by weight, because suitable adhesive properties are exhibited by adjusting the composition and molecular weight of the vinyl-based monomer (A), and the cohesive force at high temperature becomes good.

【0026】つまり、架橋剤を添加する事により高温で
の凝集力が改善される。このような架橋剤の添加時期と
しては、樹脂組成物を剥離紙、剥離型枠等に塗布または
注入する前段階で添加混合するのが一般的である。
That is, the addition of the crosslinking agent improves the cohesive force at high temperature. As a timing of adding such a crosslinking agent, it is general to add and mix the resin composition before applying or injecting the resin composition to a release paper, a release mold or the like.

【0027】このような架橋剤としては、例えばヘキサ
ンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレン
グリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトー
ルジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパント
リ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
(メタ)アクリレート、その他エポキシアクリレート、
ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート等が
ある。
Examples of such a crosslinking agent include hexanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate. , Pentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, other epoxy acrylates,
Examples include polyester acrylate and urethane acrylate.

【0028】また、本発明においては、上記のような各
種の配合剤を添加したビニル系モノマー(A)の液状物
に、増粘剤やチキソトロープ剤、充填剤などの通常用い
られる配合剤を添加してもよい。増粘剤としては、カル
ボキシメチルセルロース、ラムザンガム、アクリルゴム
等があり、チキソトロープ剤としては、コロイドシリ
カ、ポリビニルピロリドン、セピオライトなどがある。
また、これらの効果を別の手段で解決する方法として
は、例えばビニル系モノマー(A)を予め活性エネルギ
ー線等で部分的に重合させておく方法がある。
Further, in the present invention, a commonly used compounding agent such as a thickener, a thixotropic agent and a filler is added to the liquid material of the vinyl monomer (A) to which the various compounding agents described above are added. You may. Thickeners include carboxymethyl cellulose, rhamzan gum, acrylic rubber, and the like, and thixotropic agents include colloidal silica, polyvinylpyrrolidone, sepiolite, and the like.
Further, as a method of solving these effects by another means, for example, there is a method of preliminarily partially polymerizing the vinyl-based monomer (A) with an active energy ray or the like.

【0029】充填剤としては、例えばガラスバルン、ア
ルミナバルン、セラミックバルンなどの無機中空体、ナ
イロンビーズ、アクリルビーズ、シリコンビーズ、ウレ
タンビーズなどの有機球状体、塩化ビニリデンバルン、
アクリルバルンなどの有機中空体、ポリエステル、レー
ヨン、ナイロンなどの短繊維等が挙げられる。
Examples of the filler include inorganic hollow bodies such as glass balun, alumina balun and ceramic balun, organic spherical bodies such as nylon beads, acrylic beads, silicon beads and urethane beads, vinylidene balun chloride,
Examples include organic hollow bodies such as acrylic balun, short fibers such as polyester, rayon, and nylon.

【0030】上記のように調整された(メタ)アクリル
酸アルキルエステルを主成分とするビニル系モノマー
(A)の液状物は、通常溶存する酸素を除去するため
に、窒素ガスなどの不活性ガスでパージされる。また、
同様な課題を解決するためには、例えばフェニルジイソ
デシルホスファイト、トリシソデシルフォスファイト、
オクチル酸第1錫などの除酸素効果のある化合物を添加
しても良い。
The liquid material of the vinyl-based monomer (A) containing the (meth) acrylic acid alkyl ester as the main component, which is prepared as described above, is usually an inert gas such as nitrogen gas in order to remove dissolved oxygen. Will be purged with. Also,
To solve similar problems, for example, phenyl diisodecyl phosphite, trisisodecyl phosphite,
A compound having a deoxidizing effect such as stannous octylate may be added.

【0031】そして、この液状物は、剥離紙、剥離型枠
等の上に塗布または注入されるか、あるいは、プラスチ
ックフィルム、紙、セロハン、布、不織布、金属箔など
の基材に塗布または含浸される。また、剥離紙上に塗布
した後、離型処理したPETフィルムで表面をカバー
し、酸素傷害を防ぐ方法も好ましい。
Then, this liquid material is applied or poured onto a release paper, a release mold or the like, or applied or impregnated into a base material such as a plastic film, paper, cellophane, cloth, non-woven fabric or metal foil. To be done. Also preferred is a method of coating the release paper and then covering the surface with a release-treated PET film to prevent oxygen damage.

【0032】活性エネルギー線としては、紫外線が多用
されるが、この際の紫外線照射に用いられる紫外線ラン
プは、波長を光重合開始剤(B)の特性吸収波長に合っ
た物を用いる。
Ultraviolet rays are often used as the active energy rays, and the ultraviolet ray lamp used for the irradiation of the ultraviolet rays at this time has a wavelength matched to the characteristic absorption wavelength of the photopolymerization initiator (B).

【0033】紫外線としては、通常波長300〜400
nm領域にスペクトル分布を持つものが用いられ、その
例としては、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト蛍光
ランプ〔東芝電材(株)〕、高圧水銀ランプ、メタルハ
ライドランプ等がある。
The wavelength of ultraviolet rays is usually 300 to 400.
Those having a spectral distribution in the nm region are used, and examples thereof include fluorescent chemical lamps, black light fluorescent lamps (Toshiba Denshi Co., Ltd.), high pressure mercury lamps, metal halide lamps, and the like.

【0034】従来、残存モノマーの低減を図る場合、重
合開始剤の量を増加させる事が一般的であり、この場
合、重合開始剤の増量により生成ポリマーは低分子量化
されるため凝集力等が低下する等の問題があった。
Conventionally, in order to reduce the amount of residual monomer, it is general to increase the amount of the polymerization initiator. In this case, the increased amount of the polymerization initiator lowers the molecular weight of the produced polymer, so that the cohesive force and the like are increased. There was a problem such as a decrease.

【0035】しかしながら、本発明の方法によれば、初
期重合段階においては、紫外線照射により光重合開始剤
(B)が活性化され光重合反応のみが開始され、高分子
量物が合成された後、重合反応による発熱により熱重合
開始剤(C)が初めて活性化され、光重合と熱重合とに
より残留モノマーが重合され、モノマーが残留すること
なく、実質的に重合反応が完結する。この為、開始剤の
増量による生成ポリマーの低分子量化は無く、物性を保
ったままで生成物の臭気を著しく改善する事ができる。
However, according to the method of the present invention, in the initial polymerization stage, the photopolymerization initiator (B) is activated by the irradiation of ultraviolet rays to start only the photopolymerization reaction, and after the high molecular weight compound is synthesized, The thermal polymerization initiator (C) is activated for the first time due to the heat generated by the polymerization reaction, the residual monomer is polymerized by the photopolymerization and the thermal polymerization, and the polymerization reaction is substantially completed without the monomer remaining. Therefore, the molecular weight of the produced polymer is not lowered by increasing the amount of the initiator, and the odor of the product can be remarkably improved while maintaining the physical properties.

【0036】[0036]

【実施例】以下、本発明の実施例及び比較例を示す。
尚、本願発明はこれら実施例により何等限定されるもの
でないことは勿論である。
EXAMPLES Examples and comparative examples of the present invention will be shown below.
Needless to say, the present invention is not limited to these examples.

【0037】実施例1 2−エチルヘキシルアクリレート900g及びアクリル
酸100gに2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニ
ルプロパン−1−オン(光重合開始剤、チバガイギー社
製ダロキュアー1173)5gを添加し、攪拌しながら
窒素パージし、蛍光ケミカルランプにより部分重合する
と、重合率15%、粘度15000cps/25℃の
(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビ
ニル系モノマーとアクリル系重合体の混合物(1)が得
られる。
Example 1 To 900 g of 2-ethylhexyl acrylate and 100 g of acrylic acid, 5 g of 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (photopolymerization initiator, Darocure 1173 manufactured by Ciba-Geigy) was added and stirred. While purging with nitrogen while partially polymerizing with a fluorescent chemical lamp, a mixture of a vinyl-based monomer and an acrylic-based polymer (1) having a polymerization rate of 15% and a viscosity of 15000 cps / 25 ° C. as a main component (meth) acrylic acid alkyl ester. Is obtained.

【0038】この混合物(1) 100gにポリエチレ
ングリコールジアクリレート〔架橋剤、新中村化学
(株)製NKエステルAPG−700〕1.0g、ダロ
キュアー1173の0.5g、t−ブチルパーオキシ−
2−エチルヘキサノエート〔熱重合開始剤、日本油脂
(株)製パーブチルO〕0.5g添加し良く攪拌して混
合物(2)を得る。
To 100 g of this mixture (1), 1.0 g of polyethylene glycol diacrylate [crosslinking agent, NK ester APG-700 manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.], 0.5 g of Darocur 1173, t-butylperoxy-
0.5 g of 2-ethylhexanoate [thermopolymerization initiator, Perbutyl O manufactured by NOF CORPORATION] was added and well stirred to obtain a mixture (2).

【0039】この混合物(2)を、シリコン処理した7
5μmPETフィルムに1.2mm厚にコーティング
後、PETフィルムで被覆する。これに蛍光ケミカルラ
ンプを用いて、光強度 5mW/cm2で10分間照射し
て粘着シート(1)を得た。
This mixture (2) was siliconized 7
A 5 μm PET film is coated to a thickness of 1.2 mm and then covered with a PET film. This was irradiated with a fluorescent chemical lamp at a light intensity of 5 mW / cm 2 for 10 minutes to obtain an adhesive sheet (1).

【0040】実施例2 上記粘着シート(1)をPETフィルムにはさんだま
ま、さらに100℃中に1時間放置し粘着シート(2)
を得た。
Example 2 The pressure-sensitive adhesive sheet (2) was left at 100 ° C. for 1 hour while the pressure-sensitive adhesive sheet (1) was sandwiched between PET films.
Got

【0041】比較例1 上記混合物(1)の100gにNKエステルAPG−7
00の1.0g、ダロキュアー1173の0.5g添加
し良く攪拌して混合物(3)を得るこの混合物(3)
を、シリコン処理した75μmPETフィルムに1.2
mm厚にコーティング後、PETフィルムで被覆する。
これに蛍光ケミカルランプを用いて、光強度 5mW/
cm2で10分間照射して粘着シート(3)を得た。
Comparative Example 1 NK ester APG-7 was added to 100 g of the above mixture (1).
This mixture (3) was obtained by adding 1.0 g of 00 and 0.5 g of Darocur 1173 and stirring well to obtain a mixture (3).
To a siliconized 75 μm PET film.
After coating to a thickness of mm, it is covered with a PET film.
Using a fluorescent chemical lamp for this, the light intensity is 5 mW /
Irradiation was carried out at 10 cm 2 for 10 minutes to obtain an adhesive sheet (3).

【0042】比較例2 上記粘着シート(3)をPETフィルムにはさんだまま
100℃中に1時間放置し粘着シート(4)を得た。
Comparative Example 2 An adhesive sheet (4) was obtained by leaving the adhesive sheet (3) sandwiched in a PET film at 100 ° C. for 1 hour.

【0043】比較例3 上記混合物(1)の100gにNKエステルAPG−7
00の1.0g、ダロキュアー1173の1g添加し良
く攪拌して混合物(4)を得るこの混合物(4)を、シ
リコン処理した75μmPETフィルムに1.2mm厚
にコーティング後、PETフィルムで被覆する。これに
蛍光ケミカルランプを用いて、光強度 5mW/cm2
6分間照射して粘着シート(5)を得た。
Comparative Example 3 NK ester APG-7 was added to 100 g of the above mixture (1).
1.0 g of 00 and 1 g of Darocur 1173 are added and well stirred to obtain a mixture (4) This mixture (4) is coated on a siliconized 75 μm PET film to a thickness of 1.2 mm and then coated with a PET film. This was irradiated with a fluorescent chemical lamp at a light intensity of 5 mW / cm 2 for 6 minutes to obtain an adhesive sheet (5).

【0044】比較例4 上記粘着シート(4)をPETフィルムにはさんだまま
100℃中に1時間放置し粘着シート(6)を得た。
Comparative Example 4 An adhesive sheet (6) was obtained by leaving the above adhesive sheet (4) sandwiched in a PET film at 100 ° C. for 1 hour.

【0045】実施例3 上記混合物(1)の100gにNKエステルAPG−7
00の2.0g、ダロキュアー1173の0.5g、ガ
ラスバルン〔富士デイビソン(株)製 密度d=0.4
0g/cm3〕30容量%、パーブチルOの0.15g
添加し良く攪拌して混合物(5)を得る。
Example 3 NK ester APG-7 was added to 100 g of the above mixture (1).
00 2.0 g, Darocur 1173 0.5 g, glass balun [manufactured by Fuji Davison Co., Ltd. density d = 0.4
0 g / cm 3 ] 30% by volume, 0.15 g of perbutyl O
Add and stir well to obtain mixture (5).

【0046】この混合物(5)を、シリコン処理した7
5μmPETフィルムに1.2mm厚にコーティング
後、PETフィルムで被覆する。これに蛍光ケミカルラ
ンプを用いて、光強度 5mW/cm2で10分間照射し
て粘着シート(7)を得た。
This mixture (5) was siliconized 7
A 5 μm PET film is coated to a thickness of 1.2 mm and then covered with a PET film. This was irradiated with a fluorescent chemical lamp at a light intensity of 5 mW / cm 2 for 10 minutes to obtain an adhesive sheet (7).

【0047】実施例4 上記粘着シート(7)をPETフィルムにはさんだまま
100℃中に10分間放置し粘着シート(8)を得た。
Example 4 An adhesive sheet (8) was obtained by leaving the adhesive sheet (7) sandwiched in a PET film at 100 ° C. for 10 minutes.

【0048】実施例5 上記混合物(1)の100gにNKエステルAPG−7
00の2.0g、ダロキュアー1173の0.5g、ガ
ラスバルン30容量%、AIBNの0.15g添加し良
く攪拌して混合物(6)を得る。
Example 5 NK Ester APG-7 was added to 100 g of the above mixture (1).
00 g, 0.5 g of Darocur 1173, 30% by volume of glass balun, 0.15 g of AIBN, and well stirred to obtain a mixture (6).

【0049】この混合物(6)を、シリコン処理した7
5μmPETフィルムに1.2mm厚にコーティング
後、PETフィルムで被覆する。これに蛍光ケミカルラ
ンプを用いて、光強度 5mW/cm2で10分間照射し
て粘着シート(9)を得た。
This mixture (6) was siliconized 7
A 5 μm PET film is coated to a thickness of 1.2 mm and then covered with a PET film. This was irradiated with a fluorescent chemical lamp at a light intensity of 5 mW / cm 2 for 10 minutes to obtain an adhesive sheet (9).

【0050】実施例6 上記粘着シート(9)をPETフィルムにはさんだまま
100℃中に10分間放置し粘着シート(10)を得
た。
Example 6 The pressure-sensitive adhesive sheet (9) was left for 10 minutes at 100 ° C. while being sandwiched between PET films to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet (10).

【0051】実施例7 上記混合物(1)の100gにNKエステルAPG−7
00の2.0g、ダロキュアー1173の0.5g、ガ
ラスバルン30容量%、2,2’−アゾビス(2,4−
ジメチルバレロニトリル)〔和光純薬工業(株)製V−
65〕0.15g添加し良く攪拌して混合物(7)を得
る。
Example 7 NK ester APG-7 was added to 100 g of the above mixture (1).
00 2.0 g, Darocur 1173 0.5 g, glass balun 30% by volume, 2,2'-azobis (2,4-
Dimethyl valeronitrile) [V- manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
65] Add 0.15 g and stir well to obtain a mixture (7).

【0052】この混合物(7)を、シリコン処理した7
5μmPETフィルムに1.2mm厚にコーティング
後、PETフィルムで被覆する。これに蛍光ケミカルラ
ンプを用いて、光強度 5mW/cm2で10分間照射し
て粘着シート(11)を得た。
This mixture (7) was treated with silicon 7
A 5 μm PET film is coated to a thickness of 1.2 mm and then covered with a PET film. This was irradiated with a fluorescent chemical lamp at a light intensity of 5 mW / cm 2 for 10 minutes to obtain an adhesive sheet (11).

【0053】実施例8 上記粘着シート(11)をPETフィルムにはさんだま
ま100℃中に10分間放置し粘着シート(12)を得
た。
Example 8 The pressure-sensitive adhesive sheet (11) was left in a PET film at 100 ° C. for 10 minutes to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet (12).

【0054】比較例5 上記混合物(1)の100gにNKエステルAPG−7
00の2.0g、ダロキュアー1173の0.5g、ガ
ラスバルン30容積%添加し良く攪拌して混合物(8)
を得る。
Comparative Example 5 NK ester APG-7 was added to 100 g of the above mixture (1).
00 g (2.0 g), Darocur 1173 (0.5 g), and glass balun (30% by volume), and mixed well (8)
To get

【0055】この混合物(8)を、シリコン処理した7
5μmPETフィルムに1.2mm厚にコーティング
後、PETフィルムで被覆する。これに蛍光ケミカルラ
ンプを用いて、光強度 5mW/cm2で6分間照射し、
PETフィルムにはさんだまま100℃中に10分間放
置し粘着シート(13)を得た。
This mixture (8) was siliconized 7
A 5 μm PET film is coated to a thickness of 1.2 mm and then covered with a PET film. This is irradiated with a fluorescent chemical lamp at a light intensity of 5 mW / cm 2 for 6 minutes,
The product was left in a PET film at 100 ° C. for 10 minutes to obtain an adhesive sheet (13).

【0056】実施例9 上記混合物(1)の100gにNKエステルAPG−7
00の1.0g、2,4,6−トリメチルベンゾイルジ
フェニルホスフィンオキサイド(BASF社製ルシリン
TPO)0.1g、V−65の0.15g、ガラスバル
ン30容積%添加し良く攪拌して混合物(9)を得る。
Example 9 NK ester APG-7 was added to 100 g of the above mixture (1).
00 (1.0 g), 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (BASF's Lucillin TPO) 0.1 g, V-65 (0.15 g), glass balun 30% by volume, and well stirred to mix (9). To get

【0057】この混合物(9)を、シリコン処理した7
5μmPETフィルムに1.2mm厚にコーティング
後、PETフィルムで被覆する。これに蛍光ケミカルラ
ンプを用いて、光強度 1mW/cm2で10分間照射し
て粘着シート(14)を得た。
This mixture (9) was siliconized 7
A 5 μm PET film is coated to a thickness of 1.2 mm and then covered with a PET film. This was irradiated with a fluorescent chemical lamp at a light intensity of 1 mW / cm 2 for 10 minutes to obtain an adhesive sheet (14).

【0058】実施例10 上記粘着シート(14)をPETフィルムにはさんだま
ま80℃中に20分間放置し粘着シート(15)を得
た。
Example 10 An adhesive sheet (15) was obtained by leaving the adhesive sheet (14) sandwiched in a PET film at 80 ° C. for 20 minutes.

【0059】比較例6 上記混合物(1)の100gにNKエステルAPG−7
00の1.0g、ルシリンTPOの0.1g、ガラスバ
ルン30容積%添加し良く攪拌して混合物(10)を得
る。
Comparative Example 6 NK ester APG-7 was added to 100 g of the above mixture (1).
00 g (1.0 g), Lucillin TPO (0.1 g) and glass balun (30% by volume) are added, and the mixture (10) is well stirred.

【0060】この混合物(10)を、シリコン処理した
75μmPETフィルムに1.2mm厚にコーティング
後、PETフィルムで被覆する。これに蛍光ケミカルラ
ンプを用いて、光強度 1mW/cm2で6分間照射し、
PETフィルムにはさんだまま80℃中に20分間放置
し粘着シート(16)を得た。
This mixture (10) is coated on a siliconized 75 μm PET film to a thickness of 1.2 mm and then covered with a PET film. This is irradiated with a fluorescent chemical lamp at a light intensity of 1 mW / cm 2 for 6 minutes,
The adhesive sheet (16) was obtained by leaving it in a PET film for 20 minutes at 80 ° C.

【0061】実施例11 イソノニルアクリレート990g及びアクリル酸10g
に1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(チバ
ガイギー社製イルガキュアー184)5gを添加し、攪
拌しながら窒素パージし、蛍光ケミカルランプにより部
分重合すると、重合率10%、粘度25000cps/
25℃の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主成分
とするビニル系モノマーとアクリル系重合体の混合物
(2)が得られる。
Example 11 990 g of isononyl acrylate and 10 g of acrylic acid
1 g of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (IRGACURE 184 manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.) was added, nitrogen purging was carried out while stirring, and partial polymerization was carried out with a fluorescent chemical lamp. Polymerization rate 10%, viscosity 25000 cps /
A mixture (2) of a vinyl-based monomer containing an alkyl (meth) acrylate at 25 ° C. as a main component and an acrylic polymer is obtained.

【0062】この混合物(2)の100gに1,6−ヘ
キサンジオールジアクリレートの0.5g、イルガキュ
アー184の0.1g、V−65の0.1g、ガラスバ
ルン30容積%添加し良く攪拌して混合物(11)を得
る。
To 100 g of this mixture (2), 0.5 g of 1,6-hexanediol diacrylate, 0.1 g of Irgacure 184, 0.1 g of V-65 and 30% by volume of glass balun were added and stirred well. A mixture (11) is obtained.

【0063】この混合物(11)を、シリコン処理した
75μmPETフィルムに1.2mm厚にコーティング
後、PETフィルムで被覆する。これに蛍光ケミカルラ
ンプを用いて、光強度 0.5mW/cm2で10分間照
射して粘着シート(17)を得た。
This mixture (11) is coated on a siliconized 75 μm PET film to a thickness of 1.2 mm and then covered with a PET film. This was irradiated with a fluorescent chemical lamp at a light intensity of 0.5 mW / cm 2 for 10 minutes to obtain an adhesive sheet (17).

【0064】実施例12 上記粘着シート(17)をPETフィルムにはさんだま
ま80℃中に20分間放置し粘着シート(18)を得
た。
Example 12 An adhesive sheet (18) was obtained by leaving the above adhesive sheet (17) sandwiched in a PET film at 80 ° C. for 20 minutes.

【0065】比較例7 上記混合物(2)の100gに1、6−ヘキサンジオー
ルジアクリレートの0.5g、イルガキュアー184の
0.15g、ガラスバルン30容積%添加し良く攪拌し
て混合物(12)を得る。
Comparative Example 7 To 100 g of the above mixture (2), 0.5 g of 1,6-hexanediol diacrylate, 0.15 g of Irgacure 184, and 30% by volume of glass balun were added, and the mixture (12) was stirred well. obtain.

【0066】この混合物(12)を、シリコン処理した
75μmPETフィルムに1.2mm厚にコーティング
後、PETフィルムで被覆する。これに蛍光ケミカルラ
ンプを用いて、光強度 0.5mW/cm2で6分間照射
し、PETフィルムにはさんだまま80℃中に20分間
放置し粘着シート(19)を得た。
This mixture (12) is coated on a siliconized 75 μm PET film to a thickness of 1.2 mm and then covered with a PET film. This was irradiated with a fluorescent chemical lamp at a light intensity of 0.5 mW / cm 2 for 6 minutes, and allowed to stand at 80 ° C. for 20 minutes while being sandwiched between PET films to obtain an adhesive sheet (19).

【0067】上記粘着シート(1)〜(19)の残存モ
ノマー量の測定結果を下記第1〜3表に示す。 なお、
残存モノマー量の測定、保持力の測定は以下の通りであ
る。
Tables 1 to 3 below show the measurement results of the residual monomer amounts of the pressure-sensitive adhesive sheets (1) to (19). In addition,
The measurement of the residual monomer amount and the measurement of the holding power are as follows.

【0068】(1)残存モノマー量の測定 FID検出器を有するガスクロマトグラフ(GC−7
A,島津製作所製)を用いて測定した。測定試料は、粘
着テープ100mgを5gの酢酸エチルに溶解した溶液
から2gを採取し、この溶液2gと、内部標準液2ml
とを混合して調整した。
(1) Measurement of residual monomer amount Gas chromatograph (GC-7 having FID detector)
A, manufactured by Shimadzu Corporation). As a measurement sample, 2 g was taken from a solution prepared by dissolving 100 mg of the adhesive tape in 5 g of ethyl acetate, and 2 g of this solution and 2 ml of the internal standard solution.
And were mixed and adjusted.

【0069】(2)保持力の測定 ステンレス板にサンプルを25mm×25mm(面
積)、2.0kgローラー1往復で加圧貼り付けし、2
3℃で30分放置後80℃でせん断方向に1.0kg荷
重をかけて落下までの時間、ずれ距離を測定した。
(2) Measurement of holding power A sample was 25 mm × 25 mm (area), 2.0 kg roller was pressed and reciprocated once with a 2.0 kg roller, and the holding power was measured.
After standing at 3 ° C. for 30 minutes, a load of 1.0 kg was applied in the shearing direction at 80 ° C., and the time until falling was measured.

【0070】[0070]

【表1】 [Table 1]

【0071】[0071]

【表2】 [Table 2]

【0072】[0072]

【表3】 [Table 3]

【0073】[0073]

【表4】 [Table 4]

【0074】実施例1と比較例1及び3とを対比すれば
わかる通り、熱重合開始剤を併用することにより、80
℃保持力を保ったままで残留モノマーを低減させる(モ
ノマー臭気を減少させる)ことができることが明らかで
ある。また実施例1と実施例2との対比から、必要に応
じて加熱保持を行うと、単に活性エネルギー線照射の活
性化エネルギーのみを利用するのに比べて、さらに残留
モノマーを低減させる(モノマー臭気を減少させる)こ
とができることが明らかである。
As can be seen by comparing Example 1 with Comparative Examples 1 and 3, the combined use of the thermal polymerization initiator results in 80
It is clear that it is possible to reduce the residual monomer (reduce the monomer odor) while keeping the holding power at ℃. Further, from the comparison between Example 1 and Example 2, when the heating and holding were performed as needed, the residual monomer was further reduced as compared with the case where only the activation energy of the active energy ray irradiation was used (monomer odor). Can be reduced).

【0075】[0075]

【発明の効果】本発明の製造方法は、活性エネルギー線
硬化型接着剤を硬化するに当たり、光重合開始剤及び熱
重合開始剤を併用するので、単に光重合開始剤のみを用
いたのでは得られなかった、剥離強度および保持力に代
表される凝集力と、得られた粘着テープおよびシートの
臭気の低減との両方を兼備する優れた粘着テープ及びシ
ートを得ることができる、という格別顕著な効果を奏す
る。
In the production method of the present invention, a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator are used in combination to cure an active energy ray-curable adhesive, so that it is not possible to use only a photopolymerization initiator. It is particularly remarkable that it is possible to obtain an excellent pressure-sensitive adhesive tape and sheet that has both the cohesive force represented by peeling strength and holding force, which has not been achieved, and the reduction of odor of the obtained pressure-sensitive adhesive tape and sheet. Produce an effect.

【0076】したがって、本発明の方法により得られた
粘着テープ及びシートは、自動車、電気製品、建築物な
どの各種構造部材の他、臭気が問題となり今まで使用を
控えられていた内装材等にまで使用に耐えうるものとな
った。
Therefore, the pressure-sensitive adhesive tape and sheet obtained by the method of the present invention can be applied to various structural members such as automobiles, electric appliances and buildings, as well as interior materials etc. It can be used up to now.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主
成分とするビニル系モノマー(A)と光重合開始剤
(B)と、熱重合開始剤(C)とを必須成分とする活性
エネルギー線硬化型感圧接着剤を、基材上に塗布し、活
性エネルギー線を照射して硬化させる感圧性接着テープ
の製造方法。
1. Active energy ray curing comprising a vinyl monomer (A) containing a (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component, a photopolymerization initiator (B), and a thermal polymerization initiator (C) as essential components. A method for producing a pressure-sensitive adhesive tape, which comprises applying a mold pressure-sensitive adhesive onto a substrate and irradiating it with an active energy ray to cure it.
【請求項2】活性エネルギー線照射後に、さらに熱を加
える請求項1記載の製造方法。
2. The method according to claim 1, wherein heat is further applied after the irradiation with active energy rays.
【請求項3】活性エネルギー線硬化型感圧性接着剤が、
さらにアクリル系重合体を含有したものである請求項1
記載の製造方法。
3. An active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive,
The composition further contains an acrylic polymer.
The manufacturing method described.
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