JPH06256574A - Copolymer latex for water-based maskant - Google Patents

Copolymer latex for water-based maskant

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JPH06256574A
JPH06256574A JP5067588A JP6758893A JPH06256574A JP H06256574 A JPH06256574 A JP H06256574A JP 5067588 A JP5067588 A JP 5067588A JP 6758893 A JP6758893 A JP 6758893A JP H06256574 A JPH06256574 A JP H06256574A
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JP
Japan
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latex
weight
maskant
copolymer latex
solid content
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP5067588A
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Japanese (ja)
Inventor
Tsukasa Maeda
司 前田
Yasuhiko Sasagawa
泰彦 笹川
Akio Hiraharu
晃男 平春
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JSR Corp
Original Assignee
Japan Synthetic Rubber Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Publication of JPH06256574A publication Critical patent/JPH06256574A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/50Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
    • C04B41/5025Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials with ceramic materials
    • C04B41/5031Alumina

Abstract

PURPOSE:To obtain a copolymer latex, comprising a latex prepared by carrying out the emulsion copolymerization of a conjugated diene with an aromatic vinyl compound, an unsaturated carboxylic acid and a comonomer and another latex having a specific glass transition temperature and excellent in dimensional accuracy, coating properties, etc., without causing air pollution. CONSTITUTION:This copolymer latex is obtained by blending a copolymer latex prepared by carrying out the emulsion copolymerization of a monomer mixture composed of (A) 30-70wt.% aliphatic conjugated diene compound (e.g. 1,3-butadiene), (B) 20-70wt.% aromatic vinyl compound (e.g. styrene), (C) 0-10wt.% ethylenically unsaturated carboxylic acid (e.g. acrylic acid) and (D) 0-50wt.% other copolymerizable monomers (e.g. n-butyl acrylate) in an amount of 5-95wt.% (expressed in terms of solid content) with (E) another (co)polymer latex having -50 to +50 deg.C glass transition temperature measured by the scanning differential calorimetric method in an amount of 95-5wt.% (expressed in terms of the solid content). This latex is good in dimensional accuracy of a maskant in etching, coating properties of a masking agent and removing operation efficiency of the maskant.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、エッチングにおけるマ
スキング剤として要求される耐薬品性や耐熱性などの特
性に優れ、かつ塗工性およびマスカントの除去作業性に
優れ、有害ガスの発生がなく環境衛生の点で優れた、特
に金属ケミカルミーリング法で好適に用いられる水性マ
スカント用共重合体ラテックスに関する。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention has excellent properties such as chemical resistance and heat resistance required as a masking agent in etching, and has excellent coating properties and workability for removing a maskant, and does not generate harmful gas. The present invention relates to a copolymer latex for an aqueous maskant, which is excellent in environmental hygiene and is preferably used in the metal chemical milling method.

【0002】[0002]

【従来の技術】金属製品の不要部分を、強酸または強塩
基を用いたエッチングにより取り除く金属ケミカルミー
リングはよく知られている。特に航空機産業において
は、航空機部品の重量の低減が要求され、この手段が使
用されている。
2. Description of the Related Art Metal chemical milling for removing unnecessary portions of metal products by etching with a strong acid or a strong base is well known. Especially in the aviation industry, it is required to reduce the weight of aircraft parts, and this means is used.

【0003】この金属ケミカルミーリングは、通常、次
の手順で行われる。 (イ)使用されるエッチング浴に耐えうるマスカント
が、金属基材上に浸漬などの手段により形成される。 (ロ)塗布されたマスカントを適当な型板(テンプレー
ト)を用いて彫り、マスカントの所定部分を剥離させて
選択的にエッチングすべき金属の部分を露出させる。 (ハ)次に、エッチング剤、例えばアルミニウム部品に
はアルカリ液、チタン部品には酸液を用い、露出された
金属部分をエッチングして除去する。
This metal chemical milling is usually performed by the following procedure. (A) A maskant that can withstand the etching bath used is formed on the metal substrate by means such as dipping. (B) The applied maskant is carved using a suitable template (template), and a predetermined portion of the maskant is peeled off to expose a metal portion to be selectively etched. (C) Next, the exposed metal portion is removed by etching using an etchant, for example, an alkaline solution for aluminum parts and an acid solution for titanium parts.

【0004】ところで、従来、この金属ケミカルミーリ
ング法で用いられるマスキング剤としては、ゴムを有機
溶媒(例えば、トルエン/キシレン、またはパークロロ
エチレン)に溶かしたゴム溶液が用いられている。従っ
て、このマスキング剤が塗布され乾燥される過程で有機
溶媒が蒸発し、その結果、臭気および大気汚染などが環
境衛生の点で大きな問題となっている。
By the way, conventionally, as a masking agent used in the metal chemical milling method, a rubber solution in which rubber is dissolved in an organic solvent (for example, toluene / xylene or perchloroethylene) is used. Therefore, the organic solvent evaporates in the process of applying and drying the masking agent, and as a result, odors and air pollution are serious problems in environmental hygiene.

【0005】そこで、最近は上記のゴム溶液にかえて、
有機溶媒を用いない水系ゴムラテックスを用いる方法の
検討が行われている。しかし、エッチング剤の主流であ
るアルカリ性エッチング剤を用いると、下記に示す問題
がある。 マスカントの周辺部分がアルカリ液によって膨潤しや
すく、寸法精度の高いケミカルミーリングができない。 マスキング剤の塗工性がよくないために、塗工作業性
が劣る。 マスカントの剥離性が悪いため、マスカントの除去作
業性が劣る。
Therefore, recently, instead of the above rubber solution,
A method of using an aqueous rubber latex that does not use an organic solvent has been studied. However, the use of an alkaline etching agent, which is the mainstream of etching agents, causes the following problems. The peripheral part of the mascant easily swells with alkaline liquid, and chemical milling with high dimensional accuracy cannot be performed. The coating workability is poor because the coating property of the masking agent is not good. Since the maskant has poor peelability, the workability of removing the maskant is poor.

【0006】なお、本発明者らは、水性ゴムラテックス
として、共役ジエン−芳香族ビニル系共重合体ラテック
スを用いると上記の欠点が改良されることを見出だし、
さらに天然ゴムを併用させることによって、マスカント
の除去作業性、マスカントの強度を向上させる技術につ
いて既に提案を行っている(特願平4−279347号
参照)。
The present inventors have found that the use of a conjugated diene-aromatic vinyl copolymer latex as the aqueous rubber latex improves the above-mentioned drawbacks.
Further, a technique has already been proposed for improving the workability of removing the maskant and the strength of the maskant by using natural rubber in combination (see Japanese Patent Application No. 4-279347).

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の課題を背景になされたもので、その目的は、エッチ
ングにおけるマスキング剤として要求されるフィルム強
度、耐薬品性、耐熱性、マスカントの寸法精度などの各
種特性に優れ、マスキング剤の塗工性およびマスカント
の除去作業性に優れ、かつ大気汚染などの環境衛生上の
問題がない水性マスカント用共重合体ラテックスを提供
することにある。
The present invention has been made against the background of the above-mentioned problems of the prior art, and its object is to obtain film strength, chemical resistance, heat resistance and maskant required as a masking agent in etching. An object of the present invention is to provide a water-based copolymer latex for a maskant which is excellent in various properties such as dimensional accuracy, coatability of a masking agent and workability of removing a maskant, and which has no environmental health problems such as air pollution.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】前記目的は、 (a)脂肪族共役ジエン化合物 30〜70重量
%、 (b)芳香族ビニル化合物 20〜70重量
%、 (c)エチレン性不飽和カルボン酸 0〜10重量
%、 (d)共重合可能な他の単量体 0〜50重量
%、 から成る単量体を乳化重合して得られる共重合体ラテッ
クス5〜95重量%(固形分換算)および、示差走査熱
量測定法によるガラス転移温度が−50〜50℃である
(共)重合体ラテックス95〜5重量%(固形分換算)
を含むことを特徴とする水性マスカント用共重合体ラテ
ックスによって達成される。
[Means for Solving the Problems] The objects are: (a) 30 to 70% by weight of an aliphatic conjugated diene compound, (b) 20 to 70% by weight of an aromatic vinyl compound, and (c) an ethylenically unsaturated carboxylic acid. 10 to 10% by weight, (d) 0 to 50% by weight of another copolymerizable monomer, 5 to 95% by weight (in terms of solid content) of a copolymer latex obtained by emulsion polymerization of a monomer consisting of , (Co) polymer latex having a glass transition temperature of −50 to 50 ° C. by differential scanning calorimetry 95 to 5% by weight (solid content conversion)
It is achieved by a copolymer latex for an aqueous maskant, which comprises:

【0009】また、前記目的は、 (e)不飽和アクリル酸エステル 30〜100重
量%、 (f)エチレン性不飽和カルボン酸 0〜10重
量%、 (g)共重合可能な他の単量体 0〜70重
量%、 から成る単量体を乳化重合して得られる(共)重合体ラ
テックス5〜100重量%(固形分換算)および、示差
走査熱量測定法によるガラス転移温度が−50〜50℃
である(共)重合体ラテックス95〜0重量%(固形分
換算)を含むことを特徴とする水性マスカント用共重合
体ラテックスによって達成される。(発明の構成)以
下、本発明について詳細に説明する。
Further, the above objects are (e) 30 to 100% by weight of unsaturated acrylic acid ester, (f) 0 to 10% by weight of ethylenically unsaturated carboxylic acid, and (g) another copolymerizable monomer. (Co) polymer latex obtained by emulsion polymerization of a monomer consisting of 0 to 70% by weight (solid content) and a glass transition temperature of -50 to 50 by differential scanning calorimetry. ℃
The copolymer latex for an aqueous maskant is characterized by containing 95 to 0% by weight (in terms of solid content) of the (co) polymer latex. (Structure of the Invention) The present invention will be described in detail below.

【0010】まず、本発明の請求項1の単量体成分
(a)〜(d)からなる共重合体ラテックス(以下「共
重合体ラテックス(A−1)」と記す)の製造に使用さ
れる単量体成分について説明する。 (a)成分の脂肪族共役ジエン化合物としては、1,3
−ブタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエン、2,
3−ジメチル−1,3−ブタジエン、2−ネオペンチル
−1,3−ブタジエン、2−クロロ−1,3−ブタジエ
ン、2−シアノ−1,3−ブタジエンなどが挙げられ
る。これらのうち1,3−ブタジエンの使用が好まし
い。これら(a)成分は、1種単独で使用することも、
また2種以上を併用することもできる。
First, it is used for producing a copolymer latex (hereinafter referred to as "copolymer latex (A-1)") comprising the monomer components (a) to (d) of claim 1 of the present invention. The monomer component used will be described. Examples of the aliphatic conjugated diene compound as the component (a) include 1,3
-Butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2,
Examples thereof include 3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-neopentyl-1,3-butadiene, 2-chloro-1,3-butadiene, 2-cyano-1,3-butadiene and the like. Of these, the use of 1,3-butadiene is preferred. These (a) components may be used alone or
Further, two or more kinds can be used in combination.

【0011】(a)成分の使用割合は、全単量体に対し
て30〜70重量%、好ましくは35〜65重量%、さ
らに好ましくは40〜60重量%である。(a)成分の
使用量が30重量%未満では、塗工性が劣り、また塗膜
が硬くなりすぎて剥離性が劣り、マスカントの除去作業
性が悪い。一方、(a)成分の使用量が70重量%を越
えると、塗工性が劣り、さらに塗膜が軟らかくなりすぎ
て剥離するときに塗膜が伸びてしまい、マスカントの除
去作業性が劣る。
The proportion of component (a) used is 30 to 70% by weight, preferably 35 to 65% by weight, and more preferably 40 to 60% by weight, based on the total monomers. When the amount of the component (a) used is less than 30% by weight, the coatability is poor, and the coating film is too hard and the releasability is poor, and the workability of removing the maskant is poor. On the other hand, when the amount of the component (a) used exceeds 70% by weight, the coatability is poor, and the coating becomes too soft to be stretched when peeled off, resulting in poor workability for removing the maskant.

【0012】(b)成分の芳香族ビニル化合物として
は、例えばスチレン、α−メチルスチレン、p−メチル
スチレン、ビニルトルエン、クロルスチレンなどが挙げ
られ、特にスチレンが好ましい。これら(b)成分は、
1種単独でも、あるいは2種以上を併用することもでき
る。
Examples of the aromatic vinyl compound as the component (b) include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene and chlorostyrene, and styrene is particularly preferable. These (b) components are
One kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.

【0013】(b)成分の使用割合は、全単量体に対し
て20〜70重量%、好ましくは25〜65重量%、さ
らに好ましくは30〜60重量%である。(b)成分の
使用量が20重量%未満では、塗工性が劣り、、さらに
塗膜が軟らかくなりすぎて剥離するときに塗膜が伸びて
しまい、マスカントの除去作業性が悪い。一方、(b)
成分の使用量が70重量%を越えると、塗工性が劣り、
さらに塗膜が硬くなりすぎて剥離性が劣り、マスカント
の除去作業性が劣る。
The proportion of the component (b) used is 20 to 70% by weight, preferably 25 to 65% by weight, and more preferably 30 to 60% by weight, based on all the monomers. When the amount of the component (b) used is less than 20% by weight, the coatability is poor, and the coating film becomes too soft and stretches when peeled off, resulting in poor workability for removing the maskant. On the other hand, (b)
If the amount of the component used exceeds 70% by weight, the coatability will be poor,
Furthermore, the coating film becomes too hard and the peelability is poor, and the workability of removing the maskant is poor.

【0014】(c)成分のエチレン性不飽和カルボン酸
としては、例えば、イタコン酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水フ
マル酸などが挙げられる。好ましい(c)成分は、アク
リル酸およびメタクリル酸であり、それぞれ単独で、あ
るいは両者を組み合わせて使用することができる。これ
らの(c)成分は、例えばナトリウム、カリウムなどの
アルカリ金属で中和されたものでもよく、また1種単独
で、あるいは2種以上を併用することもできる。
(c)成分の使用量は、全単量体に対して0〜10重量
%、好ましくは0〜8重量%、さらに好ましくは0.1
〜8重量%である。(c)成分は主として良好な重合安
定性を得るために使用されるが、さらにマスカント寸法
精度を高めるのに役立つ。ただし、(c)成分の使用量
が10重量%を越えると、塗膜の耐水性が低下するた
め、耐アルカリ性の優れたマスカントを得ることができ
ず、実用性に欠けるものとなる。
Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid as the component (c) include itaconic acid, acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric anhydride and the like. The preferred component (c) is acrylic acid and methacrylic acid, which may be used alone or in combination of both. These components (c) may be neutralized with an alkali metal such as sodium or potassium, and may be used alone or in combination of two or more.
The amount of component (c) used is 0 to 10% by weight, preferably 0 to 8% by weight, more preferably 0.1
~ 8% by weight. The component (c) is mainly used for obtaining good polymerization stability, but serves to further improve the dimensional accuracy of the maskant. However, when the amount of the component (c) used exceeds 10% by weight, the water resistance of the coating film is lowered, so that it is not possible to obtain a maskant having excellent alkali resistance, resulting in lack of practicality.

【0015】(d)成分の共重合可能な他の単量体とし
ては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブチル、2−エチルヘキシルメタク
リレートなどの(メタ)アクリル酸アルキルエステル;
シアン化ビニル化合物、エチレン性不飽和カルボン酸ア
ミドなどが挙げられる。これらのうち、特に(メタ)ア
クリル酸アルキルエステルは、塗工性を向上させるのに
役立つ。
Other copolymerizable monomers of component (d) include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate and the like. (Meth) acrylic acid alkyl ester of
Examples thereof include vinyl cyanide compounds and ethylenically unsaturated carboxylic acid amides. Of these, the (meth) acrylic acid alkyl ester is particularly useful for improving the coatability.

【0016】(d)成分の使用量は、全単量体に対して
0〜50重量%であり、好ましくは0〜30重量%であ
る。
The amount of component (d) used is 0 to 50% by weight, preferably 0 to 30% by weight, based on all the monomers.

【0017】本発明の共重合体ラテックス(A−1)
は、特定割合の前記単量体(a)〜(d)成分を、公知
の乳化剤,重合開始剤,連鎖移動剤などを使用して乳化
重合したものである。
The copolymer latex (A-1) of the present invention
Is obtained by emulsion-polymerizing a specific proportion of the components (a) to (d) using a known emulsifier, polymerization initiator, chain transfer agent and the like.

【0018】ここで、乳化剤としては、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム,ラウリル硫酸ナトリウム,ジ
フェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム,コハク酸ジ
アルキルエステルスルホン酸ナトリウムなどのアニオン
系乳化剤、あるいはポリオキシエチレンアルキルエステ
ル,ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルなどの
ノニオン系乳化剤、両性乳化剤、フッ素系界面活性剤な
どを挙げることができ、これらの1種または2種以上を
併用することができる。
Here, as the emulsifier, anionic emulsifiers such as sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium lauryl sulfate, sodium diphenyl ether disulfonate, sodium succinate dialkyl ester sulfonate, or polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene alkyl allyl are used. Examples thereof include nonionic emulsifiers such as ethers, amphoteric emulsifiers, and fluorosurfactants, and one or more of these may be used in combination.

【0019】乳化剤の使用量は、前記単量体(a)〜
(d)成分の総計量に対して、好ましくは0.5〜10
重量%、特に好ましくは1〜8重量%である。乳化剤の
使用割合が0.5重量%未満では凝固物が発生するな
ど、重合安定性が悪くなり、共重合体ラテックスの製造
に支障があるので好ましくなく、一方10重量%を越え
ると粒子径が小さくなるので、ラテックス粘度が高くな
り、その結果、塗工性が悪くなる。
The amount of the emulsifier used is from the monomers (a) to
It is preferably 0.5 to 10 based on the total amount of the component (d).
%, Particularly preferably 1 to 8% by weight. If the amount of the emulsifier used is less than 0.5% by weight, the polymerization stability will be deteriorated, such as coagulation, and the production of the copolymer latex will be hindered, which is not preferable. Since it becomes smaller, the latex viscosity becomes higher, and as a result, the coatability becomes worse.

【0020】さらに、重合開始剤としては、過硫酸カリ
ウム,過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系開始剤、あ
るいは過酸化水素などの無機系開始剤:クメンハイドロ
パーオキサイド,イソプロピルベンゼンハイドロパーオ
キサイド,パラメンタンハイドロパーオキサイド,ベン
ゾイルパーオキサイドなどの有機過酸化物、あるいはア
ゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系開始剤で代表さ
れる有機系開始剤を挙げることができる。
Further, as the polymerization initiator, persulfate type initiators such as potassium persulfate and ammonium persulfate, or inorganic type initiators such as hydrogen peroxide: cumene hydroperoxide, isopropylbenzene hydroperoxide, paramenthane Examples thereof include organic peroxides such as hydroperoxide and benzoyl peroxide, and organic initiators represented by azo initiators such as azobisisobutyronitrile.

【0021】この重合開始剤の使用量は、単量体全体に
対し好ましくは0.03〜2重量%、特に好ましくは
0.05〜1重量%である。なお、乳化重合を促進させ
るために、例えばピロ重亜硫酸ナトリウム,亜硫酸ナト
リウム,亜硫酸水素ナトリウム,硫酸第一鉄,グルコー
ス,ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシレート,L-
アスコルビン酸およびその塩,亜硫酸水素ナトリウムな
どの還元剤:グリシン,アラニン,エチレンジアミン四
酢酸ナトリウムなどのキレート剤を併用することもでき
る。
The amount of the polymerization initiator used is preferably 0.03 to 2% by weight, particularly preferably 0.05 to 1% by weight, based on the whole monomer. In order to accelerate emulsion polymerization, for example, sodium pyrobisulfite, sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ferrous sulfate, glucose, formaldehyde sodium sulfoxylate, L-
Reducing agents such as ascorbic acid and its salts and sodium bisulfite: Chelating agents such as glycine, alanine, and sodium ethylenediaminetetraacetate can be used together.

【0022】連鎖移動剤としては、α- メチルスチレン
ダイマー,ターピノーレン,α- テルピネン,γ- テル
ピネン,ジペンテン,オクチルメルカプタン,n-ドデシ
ルメルカプタン,t-ドデシルメルカプタン,n-ヘキサデ
シルメルカプタン,ジエチルキサントゲンジスルフィ
ド,ジメチルキントゲンジスルフィド,ジイソプロピル
キサントゲンジスルフィド,テトラメチルチウラムモノ
スルフィド,テトラエチルチウラムジスルフィド,テト
ラブチルチウラムジスルフィド,ジペンタメチルチウラ
ムジスルフィドなどを用いることができる。これらは単
量体全体に対し、通常0〜15重量%使用される。
As the chain transfer agent, α-methylstyrene dimer, terpinolene, α-terpinene, γ-terpinene, dipentene, octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n-hexadecyl mercaptan, diethyl xanthogen disulfide, Dimethylquintogen disulfide, diisopropylxanthogen disulfide, tetramethylthiuram monosulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, dipentamethylthiuram disulfide and the like can be used. These are usually used in an amount of 0 to 15% by weight based on the whole monomer.

【0023】本発明に用いられる共重合体ラテックス
(A−1)の平均粒子径は、通常500〜3,000オ
ングストローム、好ましくは1,000〜2,500オ
ングストロームである。ここでいう平均粒子径とは、共
重合体ラテックスをオスミウム酸で処理し、これを例え
ば6万倍で電子顕微鏡写真にとり、粒子100個以上に
ついて粒子径を測定し、その数平均より算出した値であ
る。
The average particle size of the copolymer latex (A-1) used in the present invention is usually 500 to 3,000 angstroms, preferably 1,000 to 2,500 angstroms. The average particle diameter as used herein is a value calculated by treating the copolymer latex with osmic acid, taking an electron micrograph at a magnification of 60,000, measuring the particle diameter of 100 or more particles, and calculating the number average thereof. Is.

【0024】共重合体ラテックス(A−1)の粒子の平
均粒子径が3,000オングストロームを越えると、塗
膜に対するエッチング剤としてのアルカリ液の浸透性が
大きくなり、マスカントの性能が悪くなる。一方、平均
粒子径が500オングストローム未満では、マスキング
用組成物の粘度が高くなり、塗工性が悪くなるなどの傾
向を示すので好ましくない。
When the average particle size of the particles of the copolymer latex (A-1) exceeds 3,000 angstroms, the permeability of the alkaline liquid as an etching agent into the coating film increases and the performance of the maskant deteriorates. On the other hand, if the average particle size is less than 500 Å, the viscosity of the masking composition tends to be high, and the coating properties tend to be poor, which is not preferable.

【0025】さらに、本発明の共重合体ラテックス(A
−1)のゲル含量は、通常20〜95重量%、好ましく
は30〜85重量%である。ここでいう「ゲル含量」と
は、共重合体ラテックスを乾燥して得たフィルムをトル
エンに溶解させ、その不溶解分をろ過によって分離さ
せ、さらにこの不溶解分からトルエンを除去して得られ
た残存固形分の全固形分(前記フィルム固形分)に対す
る重量割合をいう。共重合体ラテックス(A−1)のゲ
ル含量が95重量%を越えるとアルカリ液の浸透性が大
きくなり、マスカントの性能を悪くする。一方、ゲル含
量が20重量%未満では塗膜が軟らかく、フィルム強度
も小さいのでマスカントの剥離性が悪くなる。
Furthermore, the copolymer latex (A
The gel content of -1) is usually 20 to 95% by weight, preferably 30 to 85% by weight. The "gel content" here is obtained by dissolving a film obtained by drying a copolymer latex in toluene, separating the insoluble matter by filtration, and further removing toluene from the insoluble matter. The weight ratio of the residual solid content to the total solid content (solid content of the film). When the gel content of the copolymer latex (A-1) exceeds 95% by weight, the permeability of the alkaline solution becomes large, which deteriorates the performance of the maskant. On the other hand, when the gel content is less than 20% by weight, the coating film is soft and the film strength is low, so that the peelability of the maskant becomes poor.

【0026】次に、請求項2の単量体成分(e)〜
(g)からなる(共)重合体ラテックス(以下「(共)
重合体ラテックス(A−2)」と記す)の製造に使用さ
れる単量体成分について説明する。
Next, the monomer components (e) to
(Co) polymer latex consisting of (g) (hereinafter "(co)"
The monomer component used for producing the polymer latex (A-2) "will be described.

【0027】(e)成分の不飽和カルボン酸エステルと
しては、(メタ)アクリル酸エステル単量体が挙げら
れ、アクリル酸エステル単量体の具体例としては、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ペンチル、アク
リル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸2−
エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸n−
ノニル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸デシル、ア
クリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸
n−アミル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ベンジ
ル、アクリル酸シクロヘキシルなどを例示することがで
きる。これらのうち、炭素数4〜12のアルキル基を有
するアクリル酸アルキルエステルの使用が好ましく、さ
らに好ましくはアクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチ
ル、アクリル酸イソノニルであり、特に好ましくはアク
リル酸n−ブチルの使用である。
Examples of the unsaturated carboxylic acid ester as the component (e) include (meth) acrylic acid ester monomers, and specific examples of the acrylic acid ester monomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, and acrylic acid. Acid n-butyl, isobutyl acrylate, pentyl acrylate, hexyl acrylate, heptyl acrylate, 2-acrylate
Ethylhexyl, octyl acrylate, n-acrylic acid
Examples thereof include nonyl, isononyl acrylate, decyl acrylate, undecyl acrylate, dodecyl acrylate, n-amyl acrylate, lauryl acrylate, benzyl acrylate, cyclohexyl acrylate and the like. Among these, the use of alkyl acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms is preferable, ethyl acrylate, n-butyl acrylate and isononyl acrylate are more preferable, and n-butyl acrylate is particularly preferable. Is the use of.

【0028】メタクリル酸エステル単量体の具体例とし
ては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸
ヘプチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸オクチル、メタクリル酸n−ノニル、メタクリル酸
イソノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデ
シル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸n−アミ
ル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ラウリル、
メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシルな
どを例示することができる。これらのうち、炭素数4〜
12のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステ
ルの使用が好ましい。
Specific examples of the methacrylic acid ester monomer include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, pentyl methacrylate, hexyl methacrylate, heptyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate. Octyl methacrylate, n-nonyl methacrylate, isononyl methacrylate, decyl methacrylate, undecyl methacrylate, dodecyl methacrylate, n-amyl methacrylate, isoamyl methacrylate, lauryl methacrylate,
Examples thereof include benzyl methacrylate and cyclohexyl methacrylate. Of these, carbon number 4 ~
Preference is given to using methacrylic acid alkyl esters having 12 alkyl groups.

【0029】(e)成分の使用割合は、全単量体に対し
て30〜100重量%、好ましくは70〜98重量%、
さらに好ましくは90〜98重量%である。(e)成分
の使用量が30重量%未満では、塗工性が劣り、また塗
膜が硬くなりすぎて剥離性が劣り、マスカントの除去作
業性が悪い。
The proportion of the component (e) used is 30 to 100% by weight, preferably 70 to 98% by weight, based on the total monomers.
More preferably, it is 90 to 98% by weight. When the amount of the component (e) used is less than 30% by weight, the coatability is poor, and the coating film is too hard and the releasability is poor, and the workability of removing the maskant is poor.

【0030】(f)成分のエチレン性不飽和カルボン酸
としては、例えば、イタコン酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水フ
マル酸などが挙げられる。好ましい(f)成分は、アク
リル酸およびメタクリル酸であり、それぞれ単独で、あ
るいは両者を組み合わせて使用することができる。これ
らの(f)成分は、例えばナトリウム、カリウムなどの
アルカリ金属で中和されたものでもよく、1種単独で、
あるいは2種以上を併用することもできる。
Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid as the component (f) include itaconic acid, acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric anhydride and the like. The preferred component (f) is acrylic acid and methacrylic acid, which can be used alone or in combination of both. These (f) components may be neutralized with an alkali metal such as sodium or potassium, and may be used alone,
Alternatively, two or more kinds can be used in combination.

【0031】(f)成分の使用量は、全単量体に対して
0〜10重量%、好ましくは0〜8重量%、さらに好ま
しくは0.1〜8重量%である。(f)成分は主として
良好な重合安定性を得るために使用されるが、さらにマ
スカント寸法精度を高めるのに役立つ。ただし、(f)
成分の使用量が10重量%を越えると、塗膜の耐水性が
低下するため、耐アルカリ性の優れたマスカントを得る
ことができず、実用性に欠けるものとなる。
The amount of the component (f) used is 0 to 10% by weight, preferably 0 to 8% by weight, and more preferably 0.1 to 8% by weight, based on all the monomers. The component (f) is mainly used for obtaining good polymerization stability, but serves to further improve the dimensional accuracy of the maskant. However, (f)
When the amount of the component used exceeds 10% by weight, the water resistance of the coating film is lowered, so that a maskant having excellent alkali resistance cannot be obtained, resulting in lack of practicality.

【0032】(g)成分の共重合可能な他の単量体とし
ては、共役ジエン系化合物、芳香族ビニル化合物、シア
ン化ビニル化合物、アミド系化合物、水酸基含有単量
体、エポキシ基含有単量体、アミノ基含有単量体、ジカ
ルボン酸無水物などが挙げられる。
Other copolymerizable monomers of the component (g) include conjugated diene compounds, aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, amide compounds, hydroxyl group-containing monomers, epoxy group-containing monomers. Body, amino group-containing monomer, dicarboxylic acid anhydride and the like.

【0033】共役ジエン系化合物および芳香族ビニル化
合物としては、前記共重合体ラテックス(A−1)の単
量体成分と同様のものを挙げることができる。
Examples of the conjugated diene compound and the aromatic vinyl compound include the same as the monomer component of the copolymer latex (A-1).

【0034】シアン化ビニル単量体の具体例としては、
アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−
メトキシアクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−
クロロメタクリロニトリル、α−メトキシメタクリロニ
トリル、シアン化ビニリデンなどを例示することがで
き、これらのうちアクリロニトリルが好ましい。
Specific examples of the vinyl cyanide monomer include:
Acrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, α-
Methoxyacrylonitrile, methacrylonitrile, α-
Examples thereof include chloromethacrylonitrile, α-methoxymethacrylonitrile, and vinylidene cyanide. Of these, acrylonitrile is preferred.

【0035】この(g)成分の使用量は、全単量体に対
して0〜70重量%、好ましくは0〜25重量%、更に
好ましくは0〜9.9重量%である。(g)成分が70
重量%を越えると塗工性および剥離性に優れたマスクが
得られない。
The amount of component (g) used is 0 to 70% by weight, preferably 0 to 25% by weight, and more preferably 0 to 9.9% by weight, based on all the monomers. Component (g) is 70
If it exceeds the weight%, a mask having excellent coatability and peelability cannot be obtained.

【0036】(共)重合体ラテックス(A−2)は、前
記単量体(e)〜(g)成分を、公知の乳化剤、重合開
始剤、連鎖移動剤などを使用して乳化重合したものであ
る。
The (co) polymer latex (A-2) is obtained by emulsion-polymerizing the above-mentioned monomers (e) to (g) using known emulsifiers, polymerization initiators, chain transfer agents and the like. Is.

【0037】これらの乳化剤、重合開始剤、連鎖移動剤
としては共重合体ラテックス(A−1)の場合と同様の
ものを使用することができる。
As the emulsifier, the polymerization initiator and the chain transfer agent, the same ones as in the case of the copolymer latex (A-1) can be used.

【0038】さらに(共)重合体ラテックス(A−2)
の平均粒子径およびゲル含量の範囲も共重合体ラテック
ス(A−1)と同様である。
Further, (co) polymer latex (A-2)
The ranges of the average particle diameter and gel content of are the same as those of the copolymer latex (A-1).

【0039】次に本発明の水性マスカント用重合体ラテ
ックスの成分である、示差走査熱量測定法(DSC)に
よるガラス転移温度が−50〜50℃である(共)重合
体ラテックス(以下「(共)重合体ラテックス(B)」
と記す)について説明する。
Next, a component of the polymer latex for an aqueous maskant of the present invention, a (co) polymer latex having a glass transition temperature of −50 to 50 ° C. by differential scanning calorimetry (DSC) (hereinafter referred to as “(copolymer ) Polymer latex (B) "
Will be described).

【0040】(共)重合体ラテックス(B)は、DSC
によるガラス転移温度(Tg)が−50〜50℃の範囲
にある重合体ラテックスであり、好ましいTgは−40
〜10℃である。Tgが−50℃より低いと、マスキン
グ剤のブロッキングが増し作業性が低下する。Tgが5
0℃より高いと、マスカントの剥離性が悪くなり、作業
性が低下する。
The (co) polymer latex (B) is a DSC.
Is a polymer latex having a glass transition temperature (Tg) in the range of −50 to 50 ° C., and a preferable Tg is −40.
It is -10 degreeC. When Tg is lower than -50 ° C, blocking of the masking agent is increased and workability is deteriorated. Tg is 5
If the temperature is higher than 0 ° C, the peelability of the maskant becomes poor and the workability deteriorates.

【0041】(共)重合体ラテックス(B)として好ま
しいのは、ウレタン系重合体ラテックス、酢酸ビニル系
重合体ラテックス、シリコーン系重合体ラテックス、フ
ッ素系重合体ラテックス、塩化ビニリデン系重合体ラテ
ックス、塩化ビニル系重合体ラテックス、天然ゴムラテ
ックス、ポリイソプレン系ラテックスなどである。これ
らのラテックスを用いると下記のような効果が得られ、
各種特性を向上させたマスカント用組成物が得られ、ま
たこれらのラテックスを適宜組み合わせることにより、
更に幅広い良好な特性を得ることができる。 (イ)ウレタン系重合体ラテックス:得られる水性マス
カント用共重合体ラテックスに、優れたマスカント強度
と耐熱性を付与する。 (ロ)酢酸ビニル系重合体ラテックス:得られる水性マ
スカント用共重合体ラテックスの性能を低下させずにコ
ストダウンすることができる。
Preferred as (co) polymer latex (B) are urethane polymer latex, vinyl acetate polymer latex, silicone polymer latex, fluorine polymer latex, vinylidene chloride polymer latex, and chloride. Examples thereof include vinyl polymer latex, natural rubber latex and polyisoprene latex. The following effects can be obtained by using these latexes,
A composition for a maskant having various properties improved is obtained, and by appropriately combining these latexes,
A wider range of good characteristics can be obtained. (A) Urethane polymer latex: It imparts excellent mascant strength and heat resistance to the resulting aqueous copolymer latex for a mascant. (B) Vinyl acetate-based polymer latex: The cost can be reduced without deteriorating the performance of the obtained copolymer latex for an aqueous maskant.

【0042】酢酸ビニル系重合体としては、例えば酢酸
ビニル単独重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体など
が挙げられる。 (ハ)シリコーン系重合体ラテックス:得られる水性マ
スカント用共重合体ラテックスに優れた耐水性と剥離性
を付与する。
Examples of vinyl acetate polymers include vinyl acetate homopolymers and vinyl acetate-ethylene copolymers. (C) Silicone-based polymer latex: It imparts excellent water resistance and releasability to the resulting aqueous copolymer latex for a maskant.

【0043】シリコーン系重合体ラテックスとしては、
例えばシリコーン単独、アクリル系単量体との共重合体
あるいはアクリル系重合体を含有したものなどが挙げら
れる。(ニ)フッ素系重合体ラテックス:得られる水性
マスカント用共重合体ラテックスに優れた耐熱性とマス
カント強度を付与する。
As the silicone polymer latex,
Examples thereof include silicone alone, a copolymer with an acrylic monomer, or a material containing an acrylic polymer. (D) Fluorine-based polymer latex: It imparts excellent heat resistance and maskant strength to the obtained copolymer latex for an aqueous maskant.

【0044】フッ素系重合体ラテックスとしては、例え
ばフッ化ビニリデン単独重合体あるいは他の単量体との
共重合体などが挙げられる。 (ホ)塩化ビニリデン系重合体ラテックス:得られる水
性マスカント用共重合体ラテックスに優れた耐水性とマ
スカントのレベリング性を付与する。 (ヘ)塩化ビニル系重合体ラテックス:得られる水性マ
スカント用共重合体ラテックスの性能を低下させずにコ
ストダウンできる。 (ト)天然ゴムラテックス:得られる水性マスカント用
共重合体ラテックスに優れたフィルム強度、マスカント
の剥離性、マスカントの除去作業性を付与する。 (チ)ポリイソプレン系ゴムラテックス:天然ゴムラテ
ックスを用いた場合と同様の特性を付与する。
Examples of the fluoropolymer latex include vinylidene fluoride homopolymers and copolymers with other monomers. (V) Vinylidene chloride-based polymer latex: It imparts excellent water resistance and leveling property of the maskant to the obtained copolymer latex for an aqueous maskant. (F) Vinyl chloride-based polymer latex: The cost can be reduced without deteriorating the performance of the obtained copolymer latex for an aqueous maskant. (G) Natural rubber latex: It imparts excellent film strength, releasability of the maskant, and workability of removing the maskant to the resulting aqueous latex copolymer for maskant. (H) Polyisoprene-based rubber latex: It imparts the same properties as when natural rubber latex is used.

【0045】天然ゴムラテックスの原液はゴム粒子が漿
液に分散しているゾルであり、ラテックス中のゴム分は
一般には30〜40重量%で、ほかに少量の非ゴム分、
すなわち蛋白質、糖類、樹脂類、アミノ酸、酵素などを
含んでおり、これらの一部はゴム粒子と複雑に結合して
いる。天然ゴムラテックスは、前記天然ゴムラテックス
の原液を遠心分離機にかけて、ゴム分を60〜70重量
%に濃縮し、この濃縮したラテックスに長期保存や輸送
に耐えうるために、通常は十分な量のアンモニア、その
他の保存剤が加えられてできている。
The stock solution of natural rubber latex is a sol in which rubber particles are dispersed in serum, and the rubber content in the latex is generally 30 to 40% by weight.
That is, it contains proteins, sugars, resins, amino acids, enzymes and the like, and some of these are intricately bound to rubber particles. The natural rubber latex is usually concentrated in an amount sufficient to withstand the long-term storage and transportation of the concentrated latex by centrifuging the stock solution of the natural rubber latex to concentrate the rubber content to 60 to 70% by weight. It is made up of ammonia and other preservatives.

【0046】ポリイソプレン系ゴムラテックスは、イソ
プレンを主成分とし、ほかの単量体、例えば脂肪族共役
ジエン化合物,芳香族ビニル化合物,エチレン性不飽和
カルボン酸,エチレン性不飽和カルボン酸エステルなど
を必要に応じて少量共重合しても良い。
The polyisoprene rubber latex contains isoprene as a main component, and contains other monomers such as an aliphatic conjugated diene compound, an aromatic vinyl compound, an ethylenically unsaturated carboxylic acid and an ethylenically unsaturated carboxylic acid ester. If necessary, a small amount may be copolymerized.

【0047】また、本発明において(共)重合体ラテッ
クス(B)は2種以上併用して用いることもできる。
In the present invention, the (co) polymer latex (B) may be used in combination of two or more kinds.

【0048】特に(共)重合体ラテックス(B)とし
て、天然ゴムラテックスおよび/またはポリイソプレン
ラテックスと、さらに天然ゴムラテックスとポリイソプ
レンラテックス以外のラテックスを2種組み合わせるこ
とが好ましい。
Particularly, as the (co) polymer latex (B), it is preferable to combine natural rubber latex and / or polyisoprene latex and two kinds of latex other than natural rubber latex and polyisoprene latex.

【0049】なお、共重合体ラテックス(A−1)を用
いる場合、(共)重合体ラテックス(A−2)を(共)
重合体ラテックス(B)として使用することが可能であ
るし、(共)重合体ラテックス(A−2)を用いる場
合、共重合体ラテックス(A−1)を(共)重合体ラテ
ックス(B)として使用することも可能である。
When the copolymer latex (A-1) is used, the (co) polymer latex (A-2) is (co).
It is possible to use as the polymer latex (B), and when using the (co) polymer latex (A-2), the copolymer latex (A-1) is used as the (co) polymer latex (B). It is also possible to use as.

【0050】本発明の請求項1の水性マスカント用共重
合体ラテックスは、前記共重合体ラテックス(A−1)
を固形分換算で5〜95重量%と前記(共)重合体ラテ
ックス(B)を固形分換算で95〜5重量%とから構成
され、好ましくは前記共重合体ラテックス(A−1)を
固形分換算で30〜70重量%と前記(共)重合体ラテ
ックス(B)を固形分換算で70〜30重量%とから構
成される。
The copolymer latex for an aqueous maskant according to claim 1 of the present invention is the copolymer latex (A-1).
From 5 to 95% by weight in terms of solid content and 95 to 5% by weight of the (co) polymer latex (B) in terms of solid content, preferably the copolymer latex (A-1) is in solid form. It is composed of 30 to 70% by weight in terms of minutes and 70 to 30% by weight of the (co) polymer latex (B) in terms of solids.

【0051】(共)重合体ラテックス(B)の使用量が
30重量%未満または70重量%をこえるとマスクの剥
離性が劣る。
If the amount of the (co) polymer latex (B) used is less than 30% by weight or more than 70% by weight, the releasability of the mask is poor.

【0052】また、本発明の請求項2の水性マスカント
用共重合体ラテックスは、前記(共)重合体ラテックス
(A−2)を固形分換算で5〜100重量%と前記
(共)重合体ラテックス(B)を固形分換算で95〜0
重量%とから構成され、好ましくは前記(共)重合体ラ
テックス(A−2)を固形分換算で30〜70重量%と
前記(共)重合体ラテックス(B)を固形分換算で70
〜30重量%とから構成される。
Further, the copolymer latex for an aqueous maskant according to claim 2 of the present invention comprises the (co) polymer latex (A-2) in an amount of 5 to 100% by weight in terms of solid content. Latex (B) 95 to 0 in terms of solid content
% By weight, preferably 30 to 70% by weight of the (co) polymer latex (A-2) in terms of solid content and 70% by weight of the (co) polymer latex (B) in terms of solid content.
.About.30% by weight.

【0053】本発明の共重合体ラテックスは、充填剤、
増粘剤、造膜剤、消泡剤、造膜助剤などの添加剤と配合
して水性マスカント用組成物とすることができる。
The copolymer latex of the present invention comprises a filler,
A composition for an aqueous maskant can be prepared by blending with an additive such as a thickener, a film-forming agent, a defoaming agent and a film-forming auxiliary.

【0054】[0054]

【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。なお、以下の記載において「部」および
「%」は重量部および重量%を示す。 (実施例1〜10,比較例1〜5)共重合体ラテックス(A−1)の製造 表1に示す単量体100部、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム3部、t−ドデシルメルカプタン5部、過
硫酸アンモニウム0.5部、エチレンジアミン四酢酸ナ
トリウム0.01部および水150部を内容績100リ
ットルのステンレス製反応器に仕込み、重合温度40〜
60℃で20時間乳化重合を行い、共重合体ラテックス
(ア)および(イ)を製造した。重合転化率はいずれも
98%以上であった。共重合体ラテックス(A−2)の製造 表1に示す単量体100部、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム3部、t−ドデシルメルカプタン0.3
部、過硫酸アンモニウム0.5部、エチレンジアミン四
酢酸ナトリウム0.01部および水150部を内容績1
00リットルのステンレス製反応器に仕込み、重合温度
60〜80℃で8時間乳化重合を行い、共重合体ラテッ
クス(ウ)および(エ)を製造した。重合転化率はいず
れも98%以上であった。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following description, "parts" and "%" indicate parts by weight and% by weight. (Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5) Production of copolymer latex (A-1) 100 parts of monomer shown in Table 1, 3 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate, 5 parts of t-dodecyl mercaptan, 0.5 parts of ammonium sulfate, 0.01 parts of sodium ethylenediamine tetraacetate and 150 parts of water were charged into a 100-liter stainless steel reactor at a polymerization temperature of 40-
Emulsion polymerization was carried out at 60 ° C. for 20 hours to produce copolymer latexes (a) and (a). The polymerization conversion rates were all 98% or more. Production of copolymer latex (A-2) 100 parts of monomer shown in Table 1, 3 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate, t-dodecyl mercaptan 0.3
Parts, ammonium persulfate 0.5 parts, sodium ethylenediaminetetraacetate 0.01 parts and water 150 parts
The mixture was charged into a 00 liter reactor made of stainless steel, and emulsion polymerization was carried out at a polymerization temperature of 60 to 80 ° C. for 8 hours to produce copolymer latexes (c) and (d). The polymerization conversion rates were all 98% or more.

【表1】 水性マスカント用組成物の調製方法 上記の方法で得た共重合体ラテックス(A−1)または
共重合体ラテックス(A−2)と(共)重合体ラテック
ス(B)とから成る水性マスカント用共重合体ラテック
スに、表2および表3に示す成分および配合量を用い
て、固形分が50%になるように水を添加して攪拌し、
水性マスカント用組成物を調製した。
[Table 1] Method for preparing composition for aqueous maskant Copolymer latex (A-1) or copolymer latex (A-2) obtained by the above method and (co) polymer latex (B) for aqueous maskant Water was added to the polymer latex using the components and blending amounts shown in Tables 2 and 3 so that the solid content was 50%, and the mixture was stirred.
A composition for an aqueous maskant was prepared.

【表2】 [Table 2]

【表3】 得られた水性マスカント用組成物の物性評価を以下の方
法で行い、評価結果を表2および表3に示した。水性マスカント用組成物の物性評価 塗工性 得られた各水性マスカント用組成物に、アルミニウム基
板を浸漬し、常温で乾燥後、80℃で60分間熱処理し
て試験片を形成した後、これをアルカリ水溶液に90℃
で3時間浸漬した後の塗膜の状態を観察した。塗膜が極
めて均一に形成されたものを◎とし、塗膜が均一に形成
されたものを○とし、塗膜にムラ、フクレ、キレツなど
が生じたものを×とした。 剥離性 得られた水性マスカント用組成物にアルミニウム基板を
浸漬し、膜厚400〜600μmの塗膜を形成させ、試
験片を得た。この試験片をアルカリ水溶液(90℃で3
時間)に浸漬した後、水洗い、乾燥する。次いで、塗膜
を手で剥離して剥離性を判定した。
[Table 3] The physical properties of the obtained composition for aqueous maskant were evaluated by the following methods, and the evaluation results are shown in Tables 2 and 3. Evaluation of Physical Properties of Aqueous Mascant Composition Coating Property An aluminum substrate was dipped in each of the obtained aqueous maskants compositions, dried at room temperature, and heat-treated at 80 ° C. for 60 minutes to form a test piece. 90 ℃ in alkaline solution
The state of the coating film after immersing for 3 hours was observed. When the coating film was extremely uniformly formed, it was marked with ⊚, when the coating film was formed uniformly, was marked with ◯, and when the coating film had unevenness, blisters, and cracks, it was marked with x. Peelability An aluminum substrate was dipped in the obtained aqueous composition for amascant to form a coating film having a film thickness of 400 to 600 µm, and a test piece was obtained. This test piece was treated with an alkaline aqueous solution (3 at 90 ° C).
After immersing in water for 2 hours, wash with water and dry. Then, the coating film was peeled by hand to determine the peelability.

【0055】マスカントの剥離強度が大きすぎると、エ
ッチング後のマクスの除去作業性(剥離性)が悪く、一
方、剥離強度が小さすぎると、マスカントの基板に対す
る密着性が不十分となる。剥離性としては、密着性を損
なわずに指でマスカントを容易に剥離できる状態を○と
し、この特性が特に優れたものを◎とした。また、マス
カントを剥離しにくい場合またはマスカントの基板に対
する密着性が不十分な場合を×とした。 耐アルカリ性 アルミニウム基板を水性マスカント組成物でマスキング
して、膜厚400μmの塗膜を形成させ、試験片を得
た。この試験片をアルカリ水溶液(90℃で2時間)に
浸漬した後、塗膜の表面状態を観察した。浸漬前の表面
状態が保たれていれば○とし、浸漬後の表面の平滑性が
低下し膨れが生じた場合を×とする。
If the peeling strength of the maskant is too large, the workability (peeling property) of removing the mask after etching is poor, while if the peeling strength is too small, the adhesion of the maskant to the substrate becomes insufficient. Regarding the releasability, the state in which the maskant can be easily peeled off with a finger without impairing the adhesiveness was marked with ◯, and the one excellent in this property was marked with ◎. Moreover, when it was difficult to peel off the maskant or when the adhesiveness of the maskant to the substrate was insufficient, it was marked with x. Alkali resistance An aluminum substrate was masked with an aqueous maskant composition to form a coating film having a thickness of 400 μm, and a test piece was obtained. After immersing this test piece in an alkaline aqueous solution (90 ° C. for 2 hours), the surface condition of the coating film was observed. If the surface condition before immersion is maintained, it is evaluated as ◯, and if the surface smoothness after immersion is reduced and swelling occurs, it is evaluated as ×.

【0056】この耐アルカリ性はマスカントの寸法精度
の指標のひとつとなる。 耐熱性 アルミニウム基板を水性マスカント組成物でマスキング
して、膜厚400μmの塗膜を形成させ、試験片を得
た。この試験片をギヤー老化式試験機にセットし、20
0℃、2時間の条件で熱をかける。加熱前の塗膜表面状
態と、指触による硬度がほぼ完全に保たれていれば◎と
し、ほぼ保たれていれば○とし、加熱後に表面状態が変
化したり、指触による硬度が大きくなった場合を×とし
た。 引張り強度 水性マスカント組成物をガラス板上に乾燥膜厚350μ
mで塗布し、室温で1日以上好ましくは2〜3日間放置
した後、ガラス板表面からフィルムを剥し、120℃で
30分間熱処理する。この処理後のフィルムをJIS
K 6301の加硫ゴム物理試験方法における引張試験
に準じて測定した。
This alkali resistance is one of the indexes of the dimensional accuracy of the maskant. Heat resistance An aluminum substrate was masked with an aqueous maskant composition to form a coating film having a film thickness of 400 μm, and a test piece was obtained. Set this test piece in the gear aging tester and
Heat is applied at 0 ° C. for 2 hours. If the surface condition of the coating film before heating and the hardness by touching with the finger are almost completely maintained, it is marked with ◎, and if it is almost maintained, it is marked with ○, the surface condition changes after heating, or the hardness by touching becomes large. The case was marked as x. Tensile strength Aqueous mascant composition is dried on a glass plate to a dry film thickness of 350 μ
m, and after standing at room temperature for 1 day or more, preferably 2 to 3 days, the film is peeled from the glass plate surface and heat-treated at 120 ° C. for 30 minutes. The film after this treatment is JIS
It was measured according to the tensile test in the physical test method for vulcanized rubber of K6301.

【0057】実施例1〜10の水性マスカント組成物
は、本発明の水性マスカント用ラテックスを用いた例で
あり、本発明の目的の効果が得られている。
The aqueous mascant compositions of Examples 1 to 10 are examples using the latex for an aqueous mascant of the present invention, and the effects of the object of the present invention are obtained.

【0058】比較例1〜5は、共重合体ラテックス(A
−1)、共重合体ラテックス(A−2)または(共)重
合体ラテックス(B)単独で水性マスカント組成物を製
造した例で、いずれかの組成物物性において劣っている
ことがわかる。
Comparative Examples 1 to 5 are copolymer latexes (A
-1), the copolymer latex (A-2) or the (co) polymer latex (B) alone is an example of producing an aqueous maskant composition, and it can be seen that one of the composition properties is inferior.

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明の水性マスカント用ラテックスを
用いることにより、幅広い特性を有し、エッチングにお
けるフィルム強度、マスカント寸法精度、塗工性および
マスカントの除去作業性に優れ、かつ大気汚染などの環
境安全衛生上の問題を与えない水性マスカント組成物を
提供することができる。
EFFECTS OF THE INVENTION By using the latex for aqueous mascant according to the present invention, it has a wide range of properties and is excellent in film strength in etching, dimensional accuracy of mascant, coating property and workability of removing mascant, and it is suitable for environment such as air pollution. It is possible to provide an aqueous maskant composition that does not cause health and safety problems.

【0060】従って、本発明によれば、極めて高い工業
的価値を有する水性マスカント用ラテックスを提供する
ことができる。
Therefore, according to the present invention, it is possible to provide a latex for an aqueous maskant having an extremely high industrial value.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(a)脂肪族共役ジエン化合物 3
0〜70重量%、 (b)芳香族ビニル化合物 20〜70重量
%、 (c)エチレン性不飽和カルボン酸 0〜10重量
%、 (d)共重合可能な他の単量体 0〜50重量
%、 からなる単量体を乳化重合して得られる共重合体ラテッ
クス5〜95重量%(固形分換算)および、 示差走査熱量測定法によるガラス転移温度が−50〜5
0℃である(共)重合体ラテックス95〜5重量%(固
形分換算)を含むことを特徴とする水性マスカント用共
重合体ラテックス。
1. An (a) aliphatic conjugated diene compound 3
0 to 70% by weight, (b) aromatic vinyl compound 20 to 70% by weight, (c) ethylenically unsaturated carboxylic acid 0 to 10% by weight, (d) other copolymerizable monomer 0 to 50% by weight %, A copolymer latex obtained by emulsion polymerization of a monomer consisting of 5 to 95% by weight (in terms of solid content), and a glass transition temperature by differential scanning calorimetry of -50 to 5
A copolymer latex for an aqueous maskant containing 95 to 5% by weight (in terms of solid content) of a (co) polymer latex at 0 ° C.
【請求項2】(e)不飽和アクリル酸エステル 3
0〜100重量%、 (f)エチレン性不飽和カルボン酸 0〜10重
量%、 (g)共重合可能な他の単量体 0〜70重
量%、 から成る単量体を乳化重合して得られる(共)重合体ラ
テックス5〜100重量%(固形分換算)および、 示差走査熱量測定法によるガラス転移温度が−50〜5
0℃である(共)重合体ラテックス95〜0重量%(固
形分換算)を含むことを特徴とする水性マスカント用共
重合体ラテックス。
2. (e) Unsaturated acrylic acid ester 3
0-100 wt%, (f) ethylenically unsaturated carboxylic acid 0-10 wt%, (g) other copolymerizable monomer 0-70 wt%, obtained by emulsion polymerization of a monomer. 5 to 100% by weight (solid content) of the (co) polymer latex obtained, and a glass transition temperature of -50 to 5 by differential scanning calorimetry.
A copolymer latex for an aqueous maskant, which contains 95 to 0% by weight (in terms of solid content) of a (co) polymer latex at 0 ° C.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1990001713A1 (en) * 1988-07-29 1990-02-22 Nissha Printing Co., Ltd. Production method of color filter

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WO1990001713A1 (en) * 1988-07-29 1990-02-22 Nissha Printing Co., Ltd. Production method of color filter

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