JPH0625496A - Plastisol composition - Google Patents
Plastisol compositionInfo
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- JPH0625496A JPH0625496A JP16698292A JP16698292A JPH0625496A JP H0625496 A JPH0625496 A JP H0625496A JP 16698292 A JP16698292 A JP 16698292A JP 16698292 A JP16698292 A JP 16698292A JP H0625496 A JPH0625496 A JP H0625496A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はプラスチゾル組成物に関
する。さらに詳しくは塩化ビニル(共)重合体や充填剤
等を高濃度で加工する際にも、加工適性を損なわずに加
工できるプラスチゾル組成物に関する。This invention relates to plastisol compositions. More specifically, it relates to a plastisol composition which can be processed without impairing its processability even when processing a vinyl chloride (co) polymer, a filler and the like at a high concentration.
【0002】[0002]
【従来の技術】プラスチゾルは塩化ビニル(共)重合体
に可塑剤や粘度低減剤、充填剤等を配合したものであり
液状で成形加工できる為、床材や壁紙、レザー等に使用
されてきた。これら成形品の物性向上の為にプラスチゾ
ル中の塩化ビニル(共)重合体の使用量を多くしたり、
難燃性の向上やコストダウン等を目的として充填剤の使
用量を多くしたものを加工する場合があるが、一般に塩
化ビニル(共)重合体や充填剤配合量が増加すると、得
られるプラスチゾルの粘度が高くなって加工適性が低下
するという不都合が生じる為、従来からミネラルスピリ
ッツのような沸点が120〜200℃の脂肪族系炭化水
素が粘度低減剤として用いられてきた(社団法人近畿化
学協会ビニル部会編、「ポリ塩化ビニル−その基礎と応
用」580頁、日刊工業新聞社1988年出版)。2. Description of the Related Art Plastisol is a vinyl chloride (co) polymer compounded with a plasticizer, a viscosity reducing agent, a filler and the like and can be molded in a liquid state, and thus has been used for flooring materials, wallpaper, leather and the like. . To improve the physical properties of these molded products, increase the amount of vinyl chloride (co) polymer used in plastisol,
There are cases where a large amount of filler is used for the purpose of improving flame retardancy and cost reduction, but generally when the vinyl chloride (co) polymer and the amount of filler are increased, the resulting plastisol Since an inconvenience that the viscosity becomes high and the processability is deteriorated, an aliphatic hydrocarbon having a boiling point of 120 to 200 ° C. such as mineral spirits has been conventionally used as a viscosity reducing agent (Kinki Chemical Society of Japan). "Polyvinyl chloride-its basics and applications" p. 580, edited by the Vinyl Division, published by Nikkan Kogyo Shimbun in 1988).
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】近年、成形品の強度や
耐久性等の向上の為、プラスチゾルに用いる塩化ビニル
系樹脂の分子量を増大する要求があるが、この際にはプ
ラスチゾル組成物の加工温度を200℃以上にまで上げ
ることが必要となる。また、床材のように表面の光沢が
要求される場合にも成形温度をやはり200℃以上に上
げることが必要となる。しかしながら、この場合粘度低
減剤としてミネラルスピリッツを用いると、成形加工中
に急激に揮散する為、加工上のトラブルが発生したり、
表面にクレーターが発生する等の成形品の品位劣化を引
き起こす問題があった。In recent years, in order to improve the strength and durability of molded articles, there is a demand for increasing the molecular weight of vinyl chloride resins used in plastisols. In this case, the plastisol composition is processed. It is necessary to raise the temperature to above 200 ° C. Further, even when the surface gloss is required as in the case of floor materials, it is necessary to raise the molding temperature to 200 ° C. or higher. However, in this case, if mineral spirits are used as a viscosity reducing agent, it will volatilize rapidly during the molding process, which may cause processing problems,
There has been a problem of causing deterioration of the quality of the molded product such as generation of craters on the surface.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決する為鋭意検討した結果、本発明に到達した。即
ち本発明は、塩化ビニル(共)重合体(A)、可塑剤
(B)、粘度低減剤(C)および必要により充填剤
(D)とからなるプラスチゾル組成物において、該粘度
低減剤(C)が200〜350℃の沸点を有する脂肪族
炭化水素からなることを特徴とするプラスチゾル組成物
である。The present inventors have arrived at the present invention as a result of extensive studies to solve the above problems. That is, the present invention provides a plastisol composition comprising a vinyl chloride (co) polymer (A), a plasticizer (B), a viscosity reducing agent (C) and optionally a filler (D), wherein the viscosity reducing agent (C ) Is an aliphatic hydrocarbon having a boiling point of 200 to 350 ° C., which is a plastisol composition.
【0005】本発明における塩化ビニル(共)重合体
(塩化ビニル単独重合体および/または共重合体)
(A)は通常のものを用いることができる。塩化ビニル
共重合体としては、塩化ビニルとこれと共重合し得る他
のビニル単量体(たとえば塩化ビニリデン、酢酸ビニ
ル、無水マレイン酸もしくはマレイン酸エステル、ビニ
ルエーテルなど)との共重合体が挙げられる。(A)の
平均重合度は通常700〜5000、粒子径は通常0.
05〜200μである。Vinyl chloride (co) polymer in the present invention (vinyl chloride homopolymer and / or copolymer)
As (A), a usual one can be used. Examples of vinyl chloride copolymers include copolymers of vinyl chloride and other vinyl monomers copolymerizable therewith (for example, vinylidene chloride, vinyl acetate, maleic anhydride or maleic acid ester, vinyl ether, etc.). . The average degree of polymerization of (A) is usually 700 to 5,000, and the particle size is usually 0.
It is 05-200micro.
【0006】本発明における可塑剤(B)は一般にこの
目的で使用されるものは全て有用で、たとえば、ジブチ
ルフタレート、ジイソヘプチルフタレート、ジオクチレ
フタレート、ジイソノニルフタレート、ジウンデシルフ
タレート等のフタル酸エステル類、ジオクチルアジペー
ト等のアジピン酸エステル類、ジオクチルセバケート等
のセバシン酸エステル類、トリクレシルホスフェート等
のリン酸エステル類などおよびこれらの2種以上の混合
物が挙げられる。これらのうち好ましいものはフタル酸
エステル類であり、特に好ましいものはジオクチルフタ
レートである。All of the plasticizers (B) used in this invention are generally useful for this purpose, for example, phthalic acid such as dibutyl phthalate, diisoheptyl phthalate, dioctyl phthalate, diisononyl phthalate, diundecyl phthalate. Examples thereof include esters, adipic acid esters such as dioctyl adipate, sebacic acid esters such as dioctyl sebacate, phosphoric acid esters such as tricresyl phosphate, and mixtures of two or more thereof. Among these, preferred are phthalates, and particularly preferred is dioctyl phthalate.
【0007】本発明における粘度低減剤(C)として
は、200〜350℃の沸点を有する脂肪族炭化水素が
用いられる。(C)として塩化ビニルとの親和性が高い
ハロゲン化炭化水素、ケトン基、エステル基等の極性基
を有する化合物や芳香族炭化水素を用いると塩化ビニル
が膨潤し、かえって粘度が増加する為、少量の添加で高
い粘度低減効果を得るには、脂肪族炭化水素が好まし
い。(C)としては、直鎖または分岐構造の飽和脂肪族
炭化水素および不飽和脂肪族炭化水素が挙げられるが、
融点が室温以下で取り扱い易い利点を有する不飽和脂肪
族炭化水素が好ましい。不飽和脂肪族炭化水素は不飽和
基を分子末端もしくは分子内部の何れに有していてもよ
く、直鎖あるいは分岐何れの構造を有していてもよい
が、耐熱性や耐酸化性等の安定性の利点から、不飽和基
を分子末端に有するα−オレフィンが特に好ましい。該
α−オレフィンのなかで200〜350℃の沸点を有す
るものとしては、炭素数12〜20の直鎖α−オレフィ
ンが挙げられ、特に好ましいものは炭素数14〜18の
直鎖α−オレフィンである。As the viscosity reducing agent (C) in the present invention, an aliphatic hydrocarbon having a boiling point of 200 to 350 ° C. is used. When (C) a halogenated hydrocarbon having a high affinity for vinyl chloride, a compound having a polar group such as a ketone group or an ester group, or an aromatic hydrocarbon is used, the vinyl chloride swells, and the viscosity increases, so Aliphatic hydrocarbons are preferred in order to obtain a high viscosity-reducing effect with a small amount of addition. Examples of (C) include linear or branched saturated aliphatic hydrocarbons and unsaturated aliphatic hydrocarbons,
Unsaturated aliphatic hydrocarbons, which have the advantage of having a melting point below room temperature and are easy to handle, are preferred. The unsaturated aliphatic hydrocarbon may have an unsaturated group at either the terminal of the molecule or inside the molecule, and may have either a linear or branched structure. From the viewpoint of stability, α-olefins having an unsaturated group at the molecular end are particularly preferable. Among the α-olefins, those having a boiling point of 200 to 350 ° C. include linear α-olefins having 12 to 20 carbon atoms, and particularly preferable are linear α-olefins having 14 to 18 carbon atoms. is there.
【0008】該(C)はプラスチゾル組成物の成形加工
工程における取り扱いを容易にするとともに、成形品の
品位を良好となす働きをするものであり、成形後には成
形品の樹脂物性の低下を避ける為、樹脂中にはできるだ
け残留しないことが望ましい。したがって、(C)の沸
点は通常200〜350℃、好ましくは230〜320
℃である。沸点が200℃未満では成型中に急激に揮散
する為、成形品にクレーターが発生する等の品位劣化を
引き起こし、350℃を超えると成形後の樹脂中に多量
に残留して成形品の物性の低下をきたすので好ましくな
い。The (C) functions to facilitate handling of the plastisol composition in the molding process and to improve the quality of the molded product, and avoids deterioration of the physical properties of the resin of the molded product after molding. Therefore, it is desirable that the resin does not remain in the resin as much as possible. Therefore, the boiling point of (C) is usually 200 to 350 ° C., preferably 230 to 320.
℃. If the boiling point is less than 200 ° C, it volatilizes rapidly during molding, causing deterioration of quality such as craters in the molded product, and if it exceeds 350 ° C, a large amount remains in the resin after molding and the physical properties of the molded product are deteriorated. It is not preferable because it causes a decrease.
【0009】また、該(C)の量は(A)と(B)の合
計重量に基づいて通常1〜100重量%であり、好まし
くは2〜25重量%である。1重量%未満ではプラスチ
ゾルの粘度低減効果が乏しく、100重量%を超えると
成形後の樹脂中に多量に残留して成形品の物性が低下を
きたす。The amount of (C) is usually 1 to 100% by weight, preferably 2 to 25% by weight, based on the total weight of (A) and (B). If it is less than 1% by weight, the effect of reducing the viscosity of plastisol is poor, and if it exceeds 100% by weight, it remains in a large amount in the resin after molding and the physical properties of the molded product deteriorate.
【0010】本発明のプラスチゾル組成物には必要によ
り充填剤(D)を使用することができる。(D)として
は無機系充填剤(たとえば炭酸カルシウム、タルク、カ
オリン、シリカなど)および有機系充填剤(たとえばセ
ルロース粉、粉末ゴム、再生ゴムなど)が挙げられる。
これらは2種以上併用しても良い。The plastisol composition of the present invention may optionally contain a filler (D). Examples of (D) include inorganic fillers (eg, calcium carbonate, talc, kaolin, silica, etc.) and organic fillers (eg, cellulose powder, powdered rubber, reclaimed rubber, etc.).
You may use these 2 or more types together.
【0011】また、必要によりさらに種々の添加剤、例
えば安定剤、着色剤あるいは接着性付与剤等を配合する
ことができる。安定剤としては金属石けん類(たとえば
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸など)、無機酸
塩類(たとえば二塩基性亜燐酸塩、二塩基性硫酸塩な
ど)および有機金属化合物(たとえばジブチルスズジラ
ウレート、ジブチルスズマレートなど)が挙げられる。
着色剤としては、たとえば有機顔料、無機顔料、染料な
どが挙げられる。接着性付与剤としてはたとえば熱硬化
性フェノール樹脂、ブロックNCO型ウレタン樹脂、エ
ポキシ樹脂などが挙げられる。また、これら以外にも目
的に応じて発泡剤、難燃剤、離型剤、消泡剤などを添加
できる。If desired, various additives such as a stabilizer, a coloring agent or an adhesiveness-imparting agent may be further added. Stabilizers include metallic soaps (eg calcium stearate, stearic acid etc.), inorganic acid salts (eg dibasic phosphite, dibasic sulphate etc.) and organometallic compounds (eg dibutyltin dilaurate, dibutyltin malate etc.) Is mentioned.
Examples of the colorant include organic pigments, inorganic pigments, dyes and the like. Examples of the adhesiveness-imparting agent include thermosetting phenol resin, block NCO type urethane resin, and epoxy resin. In addition to these, a foaming agent, a flame retardant, a release agent, an antifoaming agent, etc. can be added depending on the purpose.
【0012】本発明のプラスチゾル組成物において、各
成分の割合は特に限定されないが処方の一例を示せば下
記の通りである(単位は重量%)。 通 常 好ましくは 塩化ビニル(共)重合体(A) 10〜50 (20〜40) 可塑剤(B) 10〜50 (20〜40) 粘度低減剤(C) 1〜20 ( 3〜10) 充填剤(D) 0〜70 ( 0〜60)In the plastisol composition of the present invention, the proportion of each component is not particularly limited, but an example of the formulation is as follows (unit is% by weight). Usually preferably vinyl chloride (co) polymer (A) 10-50 (20-40) plasticizer (B) 10-50 (20-40) viscosity reducer (C) 1-20 (3-10) filling Agent (D) 0-70 (0-60)
【0013】該(C)は容易にプラスチゾルに混合でき
る為、添加する方法は特に限定しないが、プラスチゾル
を作成後に添加する方法、プラスチゾル作成中に添加す
る方法、可塑剤等に予め添加しておいてプラスチゾルを
作成する方法等が適用できる。配合には通常の高粘度用
混練槽、例えばプラネタリーミキサー等が用いられる。
また配合するときの温度は通常50℃以下である。Since (C) can be easily mixed with plastisol, the method of addition is not particularly limited, but it is added to the plastisol after its preparation, the method during the preparation of plastisol, the plasticizer, etc. The method of making plastisol can be applied. An ordinary high-viscosity kneading tank such as a planetary mixer is used for compounding.
The temperature at the time of compounding is usually 50 ° C or lower.
【0014】[0014]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。実
施例中の部は重量部を示す。 実施例1 プラネタリーミキサーに下記各成分を仕込み、室温にて
1時間混練してプラスチゾルを得た。 塩化ビニル樹脂 100部 (住友化学工業製スミリットPX−U、平均重合度 3
000) ジオクチルフタレート 110部 1−ヘキサデセン 5部 炭酸カルシウム 150部 ステアリン酸カルシウム 2部 ステアリン酸亜鉛 2部 得られたプラスチゾルをナイフコータを用いて、厚さ
0.5mmとなるように鋼板上に塗工し、150℃の加
熱炉にて5分加熱した。次いで、250℃の加熱炉にて
3分加熱後、冷却し塗膜を得た。この表面品位は良好で
あり、膜厚は一定であった。また、塗膜を切断し観察し
たところ断面は均一であった。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. Parts in the examples indicate parts by weight. Example 1 The following components were charged in a planetary mixer and kneaded at room temperature for 1 hour to obtain plastisol. Vinyl chloride resin 100 parts (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Summit PX-U, average degree of polymerization 3
000) Dioctyl phthalate 110 parts 1-hexadecene 5 parts Calcium carbonate 150 parts Calcium stearate 2 parts Zinc stearate 2 parts The obtained plastisol is coated on a steel plate to a thickness of 0.5 mm using a knife coater, It heated for 5 minutes in a 150 degreeC heating furnace. Then, after heating in a heating furnace at 250 ° C. for 3 minutes, it was cooled to obtain a coating film. The surface quality was good and the film thickness was constant. Further, when the coating film was cut and observed, the cross section was uniform.
【0015】実施例2 プラネタリーミキサーに下記各成分を仕込み、室温にて
1時間混練してプラスチゾルを得た。 塩化ビニル樹脂 100部 (住友化学工業製スミリットPX−U、平均重合度 3
000) ジオクチルフタレート 50部 1−テトラデセン 5部 炭酸カルシウム 20部 ステアリン酸カルシウム 2部 ステアリン酸亜鉛 2部 得られたプラスチゾルをナイフコータを用いて、厚さ
0.3mmとなるように鋼板上に塗工し、150℃の加
熱炉にて5分加熱した。次いで、250℃の加熱炉にて
3分加熱後、冷却し塗膜を得た。この表面品位は良好で
あり、膜厚は一定であった。また、塗膜を切断し観察し
たところ断面は均一であった。Example 2 The following components were charged in a planetary mixer and kneaded at room temperature for 1 hour to obtain plastisol. Vinyl chloride resin 100 parts (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Summit PX-U, average degree of polymerization 3
000) Dioctyl phthalate 50 parts 1-tetradecene 5 parts Calcium carbonate 20 parts Calcium stearate 2 parts Zinc stearate 2 parts The obtained plastisol is coated on a steel plate to a thickness of 0.3 mm using a knife coater, It heated for 5 minutes in a 150 degreeC heating furnace. Then, after heating in a heating furnace at 250 ° C. for 3 minutes, it was cooled to obtain a coating film. The surface quality was good and the film thickness was constant. Further, when the coating film was cut and observed, the cross section was uniform.
【0016】実施例3 プラネタリーミキサーに下記各成分を仕込み、室温にて
1時間混練してプラスチゾルを得た。 塩化ビニル樹脂 100部 (三菱モンサント化成ビニル製ビニカR−1080、平均重
合度 4000) ジオクチルフタレート 80部 1−オクタデセン 5部 炭酸カルシウム 100部 ステアリン酸カルシウム 2部 ステアリン酸亜鉛 2部 得られたプラスチゾルをナイフコータを用いて、厚さ
0.3mmとなるように鋼板上に塗工し、150℃の加
熱炉にて5分加熱した。次いで、250℃の加熱炉にて
3分加熱後、冷却し塗膜を得た。この表面品位は良好で
あり、膜厚は一定であった。また、塗膜を切断し観察し
たところ断面は均一であった。Example 3 A planetary mixer was charged with the following components and kneaded at room temperature for 1 hour to obtain a plastisol. Vinyl chloride resin 100 parts (Mitsubishi Monsanto Chemical Vinyl Vinyla R-1080, average degree of polymerization 4000) Dioctyl phthalate 80 parts 1-octadecene 5 parts Calcium carbonate 100 parts Calcium stearate 2 parts Zinc stearate 2 parts The obtained plastisol is knife-coated. It was applied onto a steel plate to a thickness of 0.3 mm and heated in a heating furnace at 150 ° C. for 5 minutes. Then, after heating in a heating furnace at 250 ° C. for 3 minutes, it was cooled to obtain a coating film. The surface quality was good and the film thickness was constant. Further, when the coating film was cut and observed, the cross section was uniform.
【0017】比較例1 1−オクタデセンに代えてミネラルスピリッツ(沸点1
30〜155℃)を用いる以外は実施例3と同様にして
プラスチゾルを作成し、実施例1と同様の操作を行い塗
膜を得た。この表面品位はクレーターが発生しており、
不良であった。また、塗膜を切断し観察したところ断面
には多くのボイドが発生していた。Comparative Example 1 Mineral spirits (boiling point 1
A plastisol was prepared in the same manner as in Example 3 except that (30 to 155 ° C.) was used, and the same operation as in Example 1 was performed to obtain a coating film. This surface quality has craters,
It was bad. Further, when the coating film was cut and observed, many voids were generated in the cross section.
【0018】比較例2 1−ヘキサデセンを添加しない以外は実施例1と全く同
様にしてプラスチゾルを作成した。このものをナイフコ
ーターにて鋼板上への塗工を試みたが、樹脂の粘度が高
い為、均一な膜厚を有する塗膜は得られなかった。Comparative Example 2 A plastisol was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1-hexadecene was not added. An attempt was made to coat this product on a steel plate with a knife coater, but a coating film having a uniform film thickness could not be obtained due to the high viscosity of the resin.
【0019】[0019]
【発明の効果】本発明のプラスチゾル組成物は、とくに
高重合度の塩化ビニル系樹脂を使用し可塑剤使用量の少
ないプラスチゾルにおいても、粘度が低く取り扱いが容
易であり、高温成形においてもクレーター発生等の品位
劣化の無い、優れた成形加工物が得られる。EFFECT OF THE INVENTION The plastisol composition of the present invention has a low viscosity and is easy to handle, especially in plastisols using a vinyl chloride resin having a high degree of polymerization and a small amount of a plasticizer, and craters are generated even at high temperature molding. An excellent molded product can be obtained without deterioration of quality.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 隆一 京都市東山区一橋野本町11番地の1 三洋 化成工業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Ryuichi Ito 1-11, Hitotsubashi-honmachi, Higashiyama-ku, Kyoto Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.
Claims (4)
(B)、粘度低減剤(C)および必要により充填剤
(D)とからなるプラスチゾル組成物において、該粘度
低減剤(C)が200〜350℃の沸点を有する脂肪族
炭化水素であることを特徴とするプラスチゾル組成物。1. A plastisol composition comprising a vinyl chloride (co) polymer (A), a plasticizer (B), a viscosity reducing agent (C) and optionally a filler (D), wherein the viscosity reducing agent (C) ) Is an aliphatic hydrocarbon having a boiling point of 200 to 350 ° C., a plastisol composition.
沸点を有する不飽和脂肪族炭化水素である請求項1記載
のプラスチゾル組成物。2. The plastisol composition according to claim 1, wherein the viscosity reducing agent (C) is an unsaturated aliphatic hydrocarbon having a boiling point of 200 to 350 ° C.
沸点を有するα−オレフィンである請求項1または2記
載のプラスチゾル組成物。3. The plastisol composition according to claim 1 or 2, wherein the viscosity reducing agent (C) is an α-olefin having a boiling point of 200 to 350 ° C.
(共)重合体(A)と可塑剤(B)の合計重量に基づい
て1〜100重量%である請求項1〜3いずれか記載の
プラスチゾル組成物。4. The amount of the viscosity reducing agent (C) is 1 to 100% by weight based on the total weight of the vinyl chloride (co) polymer (A) and the plasticizer (B). The described plastisol composition.
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