JPH0625305B2 - Colorless translucent RTV composition - Google Patents

Colorless translucent RTV composition

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JPH0625305B2
JPH0625305B2 JP59091169A JP9116984A JPH0625305B2 JP H0625305 B2 JPH0625305 B2 JP H0625305B2 JP 59091169 A JP59091169 A JP 59091169A JP 9116984 A JP9116984 A JP 9116984A JP H0625305 B2 JPH0625305 B2 JP H0625305B2
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 ごく最近、保存安定性で速硬性の一成分型アルコキシ官
能性室温硬化性(RTV)組成物が、本出願人に譲渡さ
れたWhiteらの米国特許出願第277,524号(1981年6
月26日出願;但し1983年7月26日付け米国特許
第4,395,526号)で開示された。基本的には、
Whiteらは、湿分硬化性ポリアルコキシ終端オルガノポ
リシロキサンRTV組成物が、(1)シラノール終端ポリ
ジオルガノシロキサン・ベース重合体、(2)架橋用シラ
ン、(3)有効量の化学結合したヒドロキシル基用のある
種のシランスカベンジャおよび(4)有効量の縮合触媒を
組合せることによつて得られることを開示している。ス
カベンジャはアルコキシ官能性架橋剤とは別個の化合物
としてもあるいはその一部としてもよく、オキシマト、
カルバマト、エノキシ、アミノ、アミド、イミダト、ウ
レイド、イソシアナトおよびチオイソシアナトよりなる
群から選択される官能基を有する。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION Most recently, a shelf-stable, fast-curing, one-component, alkoxy-functional, room temperature curable (RTV) composition was assigned to the applicant by US Patent Application No. White et al. Issue 277,524 (June 1981)
Filed on Jun. 26; but disclosed in U.S. Pat. No. 4,395,526 dated Jul. 26, 1983). Basically,
White et al. Provide a moisture curable polyalkoxy-terminated organopolysiloxane RTV composition comprising (1) a silanol-terminated polydiorganosiloxane-based polymer, (2) a crosslinking silane, and (3) an effective amount of chemically bonded hydroxyl groups. It is disclosed to be obtained by combining certain silane scavengers for use and (4) an effective amount of a condensation catalyst. The scavenger may be a separate compound or part of the alkoxy-functional crosslinker, such as oximat,
It has a functional group selected from the group consisting of carbamato, enoxy, amino, amide, imidato, ureido, isocyanato and thioisocyanato.

Whiteらの一成分型アルコキシ官能性RTV組成物に使
用できる他のスカベンジャ組成物が、R.T.Swigerおよび
J.E.Hallgrenの米国特許出願第476,000号(19
83年3月16日出願)、J.J.Dziarkの米国特許出願第
349,695号(1982年2月17日出願)、G.M.
Lucasの米国特許出願第464,443号(1983年
2月4日出願、Chungらの米国特許出願第428,03
8号(1982年9月29日出願)、Chungの米国特許
出願第338,518号(1982号1月11日出
願)、およびT.D.Mitchellの米国特許出願第462,9
49号(1983年1月30日出願)に開示されてい
る。これらの特許出願はすべて本出願人に譲渡されてお
り、本発明の先行技術とみなされるものである。さらに
本出願に対応する米国特許出願と同日付で出願され、本
出願人に譲渡されている、Chungの米国特許出願第49
7,777号も参照されたい。
Other scavenger compositions that can be used in the one-component, alkoxy-functional RTV compositions of White et al. Are RTSwiger and
JE Hallgren, US Patent Application No. 476,000 (19)
Filed March 16, 1983), US patent application No. 349,695 of JJ Dziark (filed February 17, 1982), GM
Lucas U.S. Patent Application No. 464,443 (filed February 4, 1983, Chung et al. U.S. Patent Application No. 428,03).
No. 8 (filed Sep. 29, 1982), Chung's U.S. Patent Application No. 338,518 (1982 No. 11 Jan. application), and TDMitchell's U.S. Patent Application No. 462,9.
No. 49 (filed January 30, 1983). All of these patent applications are assigned to the applicant and are considered prior art to the present invention. In addition, Chung's US patent application No. 49, filed on the same date as the corresponding US patent application to this application and assigned to the applicant.
See also 7,777.

Whiteらの教示によれば、一般式: (式中のRはアルキル基、アルキルエーテル基、アル
キルエステル基、アルキルケトン基およびアルキルシア
ノ基よりなる群から選択される炭素原子数1〜約8の脂
肪族有機基または炭素原子数7〜13のアルアルキル基
であり、Rは炭素原子数1〜13の一価有機基であ
り、Xはアミド、アミノ、カルバマト、エノキシ、イミ
ダト、イソシアナト、オキシマト、チオイソシアナトお
よびウレイド基よりなる群から選択される加水分解で離
脱する基である)のスカベンジャを、ジオルガノポリシ
ロキサン・ベース重合体および有効量の縮合触媒と、そ
して上記加水分解離脱基がエノキシであるときには更に
硬化促進剤と組み合わせると、ワンパツケージ型の安定
な湿分硬化性RTV組成物が得られる。Whiteらはさら
に、Rをメチル、フエニルおよびビニルよりなる群か
ら選ぶのが好ましく、メチルとするか、多量のメチルと
少量のフエニルおよび/またはビニルとの混合物とする
のが最も好ましく、またX基をアミド、アミノまたはエ
ノキシとするのが好ましく、アミドとするのが最も好ま
しいことを教示している。
According to the teaching of White et al., The general formula: (In the formula, R 1 is an aliphatic organic group having 1 to 8 carbon atoms or 7 to 8 carbon atoms selected from the group consisting of an alkyl group, an alkyl ether group, an alkyl ester group, an alkyl ketone group and an alkyl cyano group. 13 is an alkyl group, R 2 is a monovalent organic group having 1 to 13 carbon atoms, and X is selected from the group consisting of amido, amino, carbamato, enoxy, imidato, isocyanato, oximato, thioisocyanato and ureido groups. Scavenger (which is a hydrolytically leaving group) that is combined with a diorganopolysiloxane base polymer and an effective amount of a condensation catalyst and, when the hydrolytic leaving group is an enoxy, further with a curing accelerator, A stable moisture curable RTV composition of the one-package type is obtained. White et al. Further preferred that R 2 be selected from the group consisting of methyl, phenyl and vinyl, most preferably methyl or a mixture of large amounts of methyl and small amounts of phenyl and / or vinyl, and X It is taught that the groups are preferably amido, amino or enoxy, most preferably amido.

Whiteらの好適例、即ちRがメチルでXがエノキシで
ある例の欠点は、得られRTV組成物が半透明級のもの
だが、硬化すると黄色になることである。市場および美
観の問題を考慮すると、硬化したRTV組成物が無色で
あることが特に望ましい。
A disadvantage of the preferred White et al. Example, where R 2 is methyl and X is enoxy, is that the resulting RTV composition is translucent, but when cured, turns yellow. In view of market and aesthetic issues, it is especially desirable for the cured RTV composition to be colorless.

従つて本発明の目的は、硬化すると無色の半透明な組成
物を生成する、ワンパツケージ型の安定な湿分硬化性オ
ルガノポリシロキサン組成物を提供することにある。
Accordingly, it is an object of the present invention to provide a stable moisture curable organopolysiloxane composition of the one-package type which produces a colorless, translucent composition upon curing.

本発明の他の目的および利点は以下の説明から明らかに
なるのであろう。
Other objects and advantages of the invention will be apparent from the following description.

発明の要旨 本発明によれば、無色の半透明な不粘着性エラストマー
に転換し得る、安定なワンパツケージ型のRTV組成物
が提供され、この組成物は、 (A)各鎖端の珪素原子が少なくとも2個のアルコキシ基
で終端しているポリジオルガノシロキサン・ベース重合
体、 (B)有効量の縮合触媒、 (C)安定量の次式: (式中のRはアルキル、アルキルエーテル、アルキル
エステル、アルキルケトンおよびアルキルシアノよりな
る群から選択されるC(1-8)脂肪族有機基またはC
(7-13)アルアルキル基であり、Rは一価の置換または
非置換C(1-13)炭化水素基であり、Xは脂肪族エノキシ
基であり、aは1〜3の整数、bは0〜2の整数で、a
+bの和は1〜3に等しい)のヒドロキシル官能基用シ
ランスカベンジャ、および (D)有効量の、置換グアニジン、アミンおよびこれらの
混合物よりなる群から選択される硬化促進剤 を含する。
SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, there is provided a stable one-package type RTV composition which can be converted into a colorless translucent non-adhesive elastomer, which composition comprises (A) a silicon atom at each chain end. A polydiorganosiloxane-based polymer in which is terminated with at least two alkoxy groups, (B) an effective amount of condensation catalyst, (C) a stable amount of the following formula: (In the formula, R 1 is a C (1-8) aliphatic organic group or C selected from the group consisting of alkyl, alkyl ether, alkyl ester, alkyl ketone and alkyl cyano.
(7-13) aralkyl group, R 2 is a monovalent substituted or unsubstituted C (1-13) hydrocarbon group, X is an aliphatic enoxy group, a is an integer of 1 to 3, b is an integer of 0 to 2 and
+ B is equal to 1 to 3) silane scavenger for hydroxyl functional groups, and (D) an effective amount of a curing accelerator selected from the group consisting of substituted guanidines, amines and mixtures thereof.

本発明の別の観点によれば、上記ベース重合体がシラノ
ールで終端しており、従つて成分(C)のシランがヒドロ
キシル官能基用シラン掃去剤でありかつ各オルガノポリ
シロキサン鎖端の珪素原子を1個のビニル基および2個
のアルコキシ基で終端するポリアルコキシシラン架橋剤
である。このシランは次式: (式中のRおよびXは前記定義の通り)で表わされ
る。
According to another aspect of the present invention, the base polymer is silanol terminated, and thus the silane of component (C) is a silane scavenger for hydroxyl functional groups and silicon at each organopolysiloxane chain end. It is a polyalkoxysilane crosslinker terminating in atoms with one vinyl group and two alkoxy groups. This silane has the formula: (R 1 and X in the formula are as defined above).

発明の詳述 本発明の第1の観点によれば、 (A)各鎖端の珪素原子が少なくとも2個のアルコキシ基
で終端しているポリジオルガノシロキサン・ベース重合
体、 (B)有効量の縮合触媒、 (C)安定量の次式: (式中のRはアルキル、アルキルエーテル、アルキル
エステル、アルキルケトンおよびアルキルシアノよりな
る群から選択されるC(1-8)脂肪族有機基またはC
(7-13)アルアルキル基であり、Rは一価の置換または
非置換C(1-13)炭化水素基であり、Xは脂肪族エノキシ
基であり、aは1〜3の整数、bは0〜2の整数で、a
+bの和は1〜3に等しい)のヒドロキシル官能基用シ
ラン掃去剤、および (D)有効量の、置換グアニジン、アミンおよびこれらの
混合物よりなる群から選択される硬化促進剤 を含有し、実質的に湿気の存在しない周囲条件下で長期
間にわたつて安定であり、無色の半透明な不粘着性エラ
ストマーに転換し得る、安定な、ワンパツケージ型の、
実質的に無水で、実質的に酸を含まない室温硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物が提案される。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION According to the first aspect of the present invention, (A) a polydiorganosiloxane base polymer in which each chain end silicon atom is terminated by at least two alkoxy groups, (B) an effective amount of Condensation catalyst, (C) A stable amount of the following formula: (In the formula, R 1 is a C (1-8) aliphatic organic group or C selected from the group consisting of alkyl, alkyl ether, alkyl ester, alkyl ketone and alkyl cyano.
(7-13) aralkyl group, R 2 is a monovalent substituted or unsubstituted C (1-13) hydrocarbon group, X is an aliphatic enoxy group, a is an integer of 1 to 3, b is an integer of 0 to 2 and
The sum of + b equals 1 to 3) silane scavenger for hydroxyl functional groups, and (D) an effective amount of a curing accelerator selected from the group consisting of substituted guanidines, amines and mixtures thereof, Stable, one-package type, which is stable over a long period of time under ambient conditions substantially free of moisture and can be converted into a colorless translucent tack-free elastomer,
A substantially anhydrous, substantially acid-free, room temperature curable organopolysiloxane composition is proposed.

本発明の第2の観点によれば、無色の半透明な不粘着性
エラストマーに転換し得るRTV組成物が、 (A)シラノール終端ベース重合体、 (B)有効量の縮合触媒、 (C)次式: (式中のRはアルキル、アルキルエーテル、アルキル
エステル、アルキルケトンおよびアルキルシアノよりな
る群から選択されるC(1-8)脂肪族有機基またはC
(7-13)アルアルキル基であり、Xは脂肪族エノキシ基で
ある)のシラン、但しこのシランはヒドロキシル官能基
用スカベンジャでありかつ各オルガノポリシロキサン鎖
端の珪素原子を1個のビニル基および2個のアルコキシ
基で終端するポリアルコキシシラン架橋剤でもあり、 (D)有効量の、置換グアニジン、アミンおよびこれらの
混合物よりなる群から選択される硬化促進剤を含有す
る。
According to the second aspect of the present invention, an RTV composition that can be converted into a colorless translucent non-stick elastomer is (A) a silanol-terminated base polymer, (B) an effective amount of a condensation catalyst, (C) The following formula: (In the formula, R 1 is a C (1-8) aliphatic organic group or C selected from the group consisting of alkyl, alkyl ether, alkyl ester, alkyl ketone and alkyl cyano.
(7-13) is an aralkyl group and X is an aliphatic enoxy group), provided that this silane is a scavenger for hydroxyl functional groups and that each organopolysiloxane has one silicon group at the chain end. And also a polyalkoxysilane crosslinker terminated with two alkoxy groups, containing (D) an effective amount of a curing accelerator selected from the group consisting of substituted guanidines, amines, and mixtures thereof.

Whiteらの米国特許出願第277,524号(1981
年6月26日出願)に開示されたRTV組成物は、長期間
にわたつて安定であり実質的に酸を含まないので、従来
のRTV組成物より著しく好適である。Whiteらの組成
物の欠点は、その好適例とされるものが黄色のエラスト
マーに硬化する半透明RTV組成物となること、即ちシ
ランスカベンジャが次式: (式中はRはメチル、または多量のメチルと少量のフ
エニルおよび/またはビニルとの混合物であり、Xはエ
ノキシである)を有する例である。これまで、このよう
な黄色の欠点も、エノキシスカベンジャ兼末端封鎖剤に
関与するWhiteらの組成物から得られる利点によつて打
ち消されると一般に考えられていた。
US Patent Application No. 277,524 to White et al. (1981)
The RTV composition disclosed in the application filed on Jun. 26, 2010 is significantly more suitable than the conventional RTV composition because it is stable over a long period of time and is substantially free of acid. The disadvantage of the composition of White et al. Is that its preferred example is a translucent RTV composition which cures to a yellow elastomer, i.e. the silane scavenger has the formula: Where R 2 is methyl, or a mixture of a large amount of methyl with a small amount of phenyl and / or vinyl, and X is enoxy. Heretofore, it was generally believed that such yellow deficiencies were also offset by the advantages derived from the composition of White et al., Which involved enoxyscavenger and endcappers.

しかし、驚くべきことには、本発明者らはビニルおよび
エノキシ官能性を有するシランをヒドロキシ官能基用ス
カベンジャとしてまたはスカベンジャ兼架橋剤として含
有させると、Whiteらが開示している好適な特性が得ら
れるだけでなく、得られる組成物が半透明で実質的に無
色となることを見出した。
Surprisingly, however, we have found that inclusion of silanes having vinyl and enoxy functionality as scavengers for hydroxy functional groups or as scavenger / crosslinkers results in the preferred properties disclosed by White et al. In addition, it was found that the resulting composition was translucent and substantially colorless.

ポリジオルガノシロキサン・ベース重合体はシラノール
終端でもアルコキシ終端でもよく、これらはともに当業
界でよく知られており、当業者が容易に製造できる。さ
らに詳しい情報を得たいならば、上記Whiteらの米国特
許出願およびそれに記載された刊行物を参照されたい。
The polydiorganosiloxane base polymer may be silanol terminated or alkoxy terminated, both of which are well known in the art and can be readily prepared by one of ordinary skill in the art. For further information, see White et al., U.S. Patent Application, and the publications cited therein, for further information.

縮合触媒に関して、このような触媒は当業界でよく知ら
れており、そのほとんどすべてが上記Whiteらの米国特
許出願に見られる。錫化合物が縮合触媒として好適であ
り、もつとも好ましいのはジブチル錫ジアセテートであ
る。本発明の驚くべき利点は、ビニルジアルコキシエノ
キシシランを用いることにより、錫触媒を完全に省略で
きることである。このことが重要である理由は、末端封
鎖中に形成される中間体または副生物である酸化メシチ
ルおよびSn+4が硬化エラストマーに望ましくない黄色い
着色をもたらす原因であると考えられるからである。し
かし、錫触媒を除外した場合には、グアニジンまたは第
二有機アミン型硬化促進剤、即ち触媒を使用して、シラ
ノール終端ベース重合体の末端封鎖を行うことが必須で
ある。
With respect to condensation catalysts, such catalysts are well known in the art, almost all of which can be found in the White et al. Tin compounds are suitable as condensation catalysts, and most preferred is dibutyltin diacetate. A surprising advantage of the present invention is that by using vinyl dialkoxy enoxysilane, the tin catalyst can be omitted entirely. This is important because it is believed that the intermediates or by-products mesityl oxide and Sn +4 formed during end-capping are responsible for the undesired yellow coloration of the cured elastomer. However, when the tin catalyst is excluded, it is essential to use a guanidine or secondary organic amine type cure accelerator, or catalyst, to endcap the silanol terminated base polymer.

本発明は、ビニルおよびエノキシ官能性を有するシラン
スカベンジャを使用すると、得られるRTV組成物が半
透明で実質的に無色のエラストマーに硬化するという驚
くべき発見に基づいてなされた。上述したように、ベー
ス重合体はシラノールまたはアルコキシで連鎖停止した
ものとすることができるが、スカベンジャに課せられる
制限はベース重合体の官能性によつて異なる。
The present invention is based on the surprising discovery that the use of silane scavengers having vinyl and enoxy functionality cures the resulting RTV composition into a translucent, substantially colorless elastomer. As mentioned above, the base polymer can be silanol or alkoxy chain terminated, but the limitations imposed on the scavenger depend on the functionality of the base polymer.

ベース重合体が2個以上のアルコキシ基で予め終端され
ている場合、上記シランはスカベンジャとしてのみ機能
する。従つてスカベンジャに課せられる制約は少なく、
このスカベンジャは次式で表わされる。
The silane functions only as a scavenger if the base polymer is preterminated with two or more alkoxy groups. Therefore, there are few restrictions imposed on scavengers,
This scavenger is expressed by the following equation.

式中のRはアルキル、アルキルエーテル、アルキルエ
ステル、アルキルケトンおよびアルキルシアノよりなる
群から選択されるC(1-8)脂肪族有機基またはC(7-13)
アルアルキル基であり、Rは一価の置換または非置換
(1-13)炭化水素基であり、Xは脂肪族エノキシ基であ
り、aは1〜3の整数、bは0〜2の整数で、a+bの
和は1〜3に等しい。
In the formula, R 1 is a C (1-8) aliphatic organic group or C (7-13) selected from the group consisting of alkyl, alkyl ether, alkyl ester, alkyl ketone and alkyl cyano.
Is an aralkyl group, R 2 is a monovalent substituted or unsubstituted C (1-13) hydrocarbon group, X is an aliphatic enoxy group, a is an integer of 1 to 3, and b is 0 to 2 And the sum of a + b is equal to 1 to 3.

別の態様では、ベース重合体をシラノール終端とするこ
とができ、従つて次式のスカベンジャ兼架橋剤を使用す
ることができる。
In another embodiment, the base polymer can be silanol terminated and thus a scavenger and crosslinker of the formula:

式中のRはアルキル、アルキルエーテル、アルキルエ
ステル、アルキルケトンおよびアルキルシアノよりなる
群から選択されるC(1-8)脂肪族有機基またはC(7-13)
アルアルキル基であり、Xは脂肪族エノキシ基である。
この場合、得られる重合体はビニルジアルコキシ末端封
鎖され、次の一般式を有する。
In the formula, R 1 is a C (1-8) aliphatic organic group or C (7-13) selected from the group consisting of alkyl, alkyl ether, alkyl ester, alkyl ketone and alkyl cyano.
It is an aralkyl group and X is an aliphatic enoxy group.
In this case, the resulting polymer is vinyl dialkoxy endblocked and has the general formula:

式中のRは一価の置換または非置換C(1-13)炭化水素基
であり、Rは前記定義の通り。
R in the formula is a monovalent substituted or unsubstituted C (1-13) hydrocarbon group, and R 1 is as defined above.

ビニルジアルコキシ末端封鎖ベース重合体が好ましく、
ビニルジメトキシ末端封鎖重合体が特に好ましいが、半
透明で実質的に無色のエラストマーに硬化するRTV組
成物を与える他の変更例が当業者には明らかである。例
えば、ベース重合体がシラノール終端している場合、式
(2)の範囲内のスカベンジャ兼架橋剤を使用するのでは
なくて、次の一般式: (式中のR,RおよびXは前記定義の通り、cは1
または2に等しく、dは1または2に等しく、c+dの
和は2または3に等しい)のスカベンジャを、次式: (式中のRおよびRは前記定義の通り、eは0また
は1に等しい)の架橋用シランと組合せて使用すること
も等しく可能である。勿論、このような架橋用シランを
本発明のすべての組成物に含有させることができる。
A vinyl dialkoxy end-capped base polymer is preferred,
Vinyldimethoxy end-capped polymers are especially preferred, but other modifications will be apparent to those skilled in the art that provide RTV compositions that cure into a translucent, substantially colorless elastomer. For example, if the base polymer is silanol terminated, the formula
Instead of using a scavenger / crosslinker within the range of (2), the following general formula: (In the formula, R 1 , R 2 and X are as defined above, and c is 1
Or equal to 2 and d equals 1 or 2 and the sum of c + d equals 2 or 3) It is equally possible to use it in combination with a bridging silane in which R 1 and R 2 are as defined above and e is equal to 0 or 1. Of course, such crosslinking silanes can be included in all compositions of the present invention.

式(1),(2)および(3)において、R,RおよびRがそ
れぞれメチルであるのが好ましく、式(1)および(2)にお
いて加水分解可能な離脱基Xが炭素原子数5以下のエノ
キシ基であるのが好ましく、イソプロペンオキシである
のがもつとも好ましい。従つてもつとも好適なシランカ
ベンジャは、次式: のビニルジメトキシイソプロペンオキシシランである。
シラノール終端ベース重合体と使用するのに好適な他の
スカベンジャには、ビニルジメトキシ(ブト−2−エン
−2−オキシ)シランおよびビニルジメトキシ−2(1
−カルボエトキシプロペンオキシ)シランがある。
In formulas (1), (2) and (3), R, R 1 and R 2 are preferably each methyl, and the hydrolyzable leaving group X in formulas (1) and (2) has a carbon atom number. It is preferably an enoxy group of 5 or less, and is most preferably isopropeneoxy. Accordingly, the most preferred silane cavenger has the formula: Of vinyldimethoxyisopropeneoxysilane.
Other scavengers suitable for use with silanol-terminated base polymers include vinyldimethoxy (but-2-ene-2-oxy) silane and vinyldimethoxy-2 (1
-Carboethoxypropenoxy) silane.

上記のほかに、ポリアルコキシ終端ベース重合体ととも
に用いるスカベンジャには、例えばビニルジメチルイソ
プロペンオキシシランおよびビニルトリイソプロペンオ
キシシランがある。
In addition to the above, scavengers for use with polyalkoxy-terminated base polymers include, for example, vinyldimethylisopropeneoxysilane and vinyltriisopropeneoxysilane.

本発明を実施する際に用いる硬化促進剤は置換グアニジ
ン、アミンおよびこれらの混合物よりなる群から選択さ
れる。このような硬化促進剤についての詳しい情報を得
たいなら、上記Whiteらの米国特許出願およびTakagoの
米国特許第4,180,642号および第4,248,
993号を参照されたい。
The cure accelerator used in the practice of the present invention is selected from the group consisting of substituted guanidines, amines and mixtures thereof. For more information on such cure accelerators, see White et al., U.S. Patent Application and Takago U.S. Pat. Nos. 4,180,642 and 4,248, above.
See No. 993.

さらに重要なことに、Whiteらのメチル−エノキシ系の
もう1つの欠点は、重合体末端封鎖反応を促進するの
に、比較的高価な硬化促進剤、即ち助触媒、例えばN−
ブチルテトラメチルグアニジンを必要とすることにあ
る。しかし、本発明の反応性の高いビニルイソプロペン
オキシ系を用いることによつて、重合体末端封鎖反応を
比較的安価な第二アミン、例えばジ−n−ヘキシルアミ
ンで促進することができる。勿論、不粘着時間で測定し
た硬化速度は、ブチル化グアニジン誘導体と比較して第
二アミンでは幾分か長くなる。
More importantly, another drawback of the White et al. Methyl-enoxy system is that it is a relatively expensive cure accelerator or co-catalyst, such as N-, for promoting the polymer endcapping reaction.
Butyl tetramethyl guanidine is needed. However, by using the highly reactive vinylisopropeneoxy system of the present invention, the polymer end-capping reaction can be promoted with a relatively inexpensive secondary amine such as di-n-hexylamine. Of course, the cure rate measured by tack free time is somewhat longer for secondary amines as compared to butylated guanidine derivatives.

本発明の組成物には種々の充填剤を導入することがで
き、例えば二酸化チタン、珪酸ジルコニウム、シリカエ
ーロゲル、酸化鉄、珪藻土、フュームドシリカ、カーボ
ンブラック、沈降シリカ、ガラス繊維、ポリ塩化ビニ
ル、石英粉末および炭酸カルシウムを混練することがで
きる。充填剤の使用量は、使用目的に応じて広い限界内
で変えることができる。例えは、ある種のシーラント用
途では、充填剤を含まない硬化性組成物を使用でき、他
の用途、例えば結合剤を形成する硬化性組成物には、重
量基準でオルガノシロキサン100部当り700部以上
のような多量の充填剤を使用できる。充填剤をオルガノ
ポリシロキサン100部当り10〜300部の範囲の量
存在させるのが好ましい。さらに、接着促進剤、垂れ下
り防止剤および可塑剤を本発明の組成物に含有させるこ
とができる。
Various fillers can be incorporated into the composition of the present invention, such as titanium dioxide, zirconium silicate, silica aerogel, iron oxide, diatomaceous earth, fumed silica, carbon black, precipitated silica, glass fiber, polyvinyl chloride. , Quartz powder and calcium carbonate can be kneaded. The amount of filler used can be varied within wide limits depending on the intended use. For example, in some sealant applications, curable compositions without fillers may be used, and in other applications, such as binder-forming curable compositions, 700 parts per 100 parts by weight organosiloxane may be used. A large amount of filler as described above can be used. The filler is preferably present in an amount ranging from 10 to 300 parts per 100 parts of organopolysiloxane. In addition, adhesion promoters, anti-sagging agents and plasticizers can be included in the compositions of this invention.

実施例 実施例1 ビニルジメトキシイソプロペンオキシシランを合成し
た。即ち、適当な高圧反応器に106,8g(0.7M)のビニ
ルクロロジメトキシシラン、81.2g(1.4M)のアセト
ン、81.3g(0.8M)のトリエチルアミン、0.7gの塩化
亜鉛および50gのアセトニトリルを加えた。反応混合
物をかきまぜながら徐々に100℃まで加熱し、この状
態を6時間続けた。室温に冷却後、得られた反応混合物
を過してトリエチルアミン塩酸塩を除去し、次いでペ
ンタンで洗つた。次に溶剤を回転フラッシュ・エバポレ
ータにて40℃、100mmHgで除去した。最終生成物、
ビニルジメトキシイソプロペンオキシシランを52℃/
18mmHgで蒸留した。
Examples Example 1 Vinyldimethoxyisopropeneoxysilane was synthesized. That is, add 106,8 g (0.7 M) vinylchlorodimethoxysilane, 81.2 g (1.4 M) acetone, 81.3 g (0.8 M) triethylamine, 0.7 g zinc chloride and 50 g acetonitrile to a suitable high pressure reactor. It was The reaction mixture was gradually heated to 100 ° C. with stirring, and this state was continued for 6 hours. After cooling to room temperature, the resulting reaction mixture was filtered to remove triethylamine hydrochloride and then washed with pentane. Next, the solvent was removed by a rotary flash evaporator at 40 ° C. and 100 mmHg. Final product,
Vinyldimethoxyisopropeneoxysilane at 52 ° C /
Distilled at 18 mmHg.

このビニルジメトキシイソプロペンオキシシランを、次
に、Semkit ミキサーを用いて無水条件下で、ヒドロキ
シル終端重合体、充填剤、ブチル化グアニジンおよびジ
ブチル錫ジアセテートと配合した。メチルジメトキシイ
ソプロペンオキシシランを含有する対照組成物も製造し
た。両者とも2段階にて触媒添加を次のように行った。
This vinyldimethoxyisopropeneoxysilane
To Semkit Hydroxylate under anhydrous conditions using a mixer
Sil-terminated polymer, filler, butylated guanidine and di-
Blended with butyltin diacetate. Methyldimethoxy
A control composition containing sopropeneoxysilane was also prepared.
It was In both cases, the catalyst was added in two stages as follows.

実施例1 対照例 混合後、RTV組成物を密封アルミニウムチューブに詰
め、室温で24時間、100℃で24時間、そして10
0℃で48時間保存した。各エージング期間の終了後、
組成物を室温、相対湿度50%で硬化させた。硬化速度
および硬化度を不粘着時間(TFT=tack free time)
および24時間ジュロメータ測定値によつて求めた。結
果を第I表に示す。
Example 1 Control example After mixing, the RTV composition was packaged in a sealed aluminum tube for 24 hours at room temperature, 24 hours at 100 ° C, and 10
Stored at 0 ° C for 48 hours. After the end of each aging period,
The composition was cured at room temperature and 50% relative humidity. Curing speed and degree of curing are tack-free time (TFT = tack free time)
And 24 hour durometer measurements. The results are shown in Table I.

この実施例から明らかなように、メチルジメトキシイソ
プロペンオキシシランの代りにビニルジメトキシイソプ
ロペンオキシシランを用いることによつて、半透明で実
質的に無色のエラストマーが得られ、これは従来の好適
組成物より約4〜6倍速く不粘着物に硬化する。本発明
の硬化したエラストマーは従来の組成物の硬化エラスト
マーと較べてほんの僅か着色が少ないだけであるが、こ
の種の従来の組成物はデュロメータ測定値が低く硬化時
間が長いので商業的に有用でない。
As is apparent from this example, the use of vinyldimethoxyisopropeneoxysilane in place of methyldimethoxyisopropeneoxysilane resulted in a translucent, substantially colorless elastomer, which had the conventional preferred composition. It cures to a tack-free material about 4 to 6 times faster than the product. Although the cured elastomers of the present invention exhibit only a slight reduction in color compared to the cured elastomers of conventional compositions, this type of conventional composition is not commercially useful due to its low durometer measurement and long cure time. .

比較例2 比較のために、デュロメータ値とTFTについて本発明
にほぼ匹敵するような組成物についても検証する目的
で、錫触媒BuSn(OAc)の量を0.1gから
0.23gに増加した点を除き上記対照例と同じ成分組
成からなる組成物を調製した。
Comparative Example 2 For comparison, the amount of the tin catalyst Bu 2 Sn (OAc) 2 was changed from 0.1 g to 0.23 g for the purpose of verifying a composition having a durometer value and a TFT that are almost comparable to the present invention. A composition having the same composition as that of the above-mentioned control example except for the increase was prepared.

この組成物の試験結果を第IIに示す。The test results of this composition are shown in Part II.

試験の結果、この比較のための組成物は黄色に着色し、
やや低めのデュロメータ値を示し、不粘着表面に硬化す
るまでに約2倍の時間を要することが判明した。
As a result of the test, the composition for this comparison was colored yellow,
It showed a slightly lower durometer value, and it was found that it took about twice as long to cure to a tack-free surface.

実施例1の手順に従つて、ビニルジメトキシイソプロペ
ンオキシシランを含有する組成物と、メチルジメトキシ
イソプロペンオキシシランを含有する組成物(対照例)
とを製造した。しかし、本例では の代りにジ−n−ヘキシルアミンを使用した。再び両者
とも2段階で触媒添加を次のように行つた。
Following the procedure of Example 1, a composition containing vinyldimethoxyisopropeneoxysilane and a composition containing methyldimethoxyisopropeneoxysilane (control).
And manufactured. However, in this example Di-n-hexylamine was used in place of Again, both of them carried out the catalyst addition in two steps as follows.

実施例3 対照例 実施例1の試験を本例で得られたサンプルに行つた。結
果を第III表に示す。
Example 3 Control example The test of Example 1 was carried out on the sample obtained in this example. The results are shown in Table III.

実施例4 本例では、本発明をメチルジメトキシ終端重合体に対す
るヒドロキシルスカベンジャとして具体的に示す。実施
例1の配合手順に従つて、次の組成物を製造した。
Example 4 This example illustrates the invention as a hydroxyl scavenger for methyldimethoxy terminated polymers. The following composition was made according to the compounding procedure of Example 1.

実施例4 対照例 試験サンプルを作り、実施例1の手順に従つて試験し
た。結果を表IV表に示す。
Example 4 Control example Test samples were made and tested according to the procedure of Example 1. The results are shown in Table IV.

これらの結果も、ビニルジメトキシイソプロペンオキシ
シランを用いて半透明な実質的に無色のエラストマー組
成物を得ることの優位性を示している。
These results also show the advantage of using vinyldimethoxyisopropeneoxysilane to obtain a translucent, substantially colorless elastomer composition.

実施例5 本例は、本発明を実施することにより、錫触媒なしでも
半透明な実質的に無色のエラストマーを製造できること
を具体的に示す。しかし、第V表に示す結果について、
シラノール終端ベース重合体の末端封鎖を行うのに(ア
ミンではなくて)置換グアニジンを含有させるのが必須
であることに注意すべきである。
Example 5 This example demonstrates that the present invention can be practiced to produce a translucent, substantially colorless elastomer without a tin catalyst. However, regarding the results shown in Table V,
It should be noted that it is essential to include a substituted guanidine (rather than an amine) to effect the endcapping of the silanol terminated base polymer.

実施例1の手順に従つて下記の組成物を製造した。The following composition was prepared according to the procedure of Example 1.

配合 配合例A、B、CおよびDについての保存安定試験の結
果を第V表に示す。
Combination Table V shows the results of the storage stability test for formulation examples A, B, C and D.

第V表からわかるように、配合例Bにより錫縮合触媒が
存在しなくても半透明な実質的に無色のエラストマー組
成物が得られた。配合例Aは本発明の範囲内のエラスト
マーであり、通常なら軽い黄色のはずであるが、種々の
配合例の各パラメーターを一定に保つために過剰量のSn
+4を含有させた。
As can be seen from Table V, formulation example B provided a translucent, substantially colorless elastomer composition without the presence of a tin condensation catalyst. Formulation A is an elastomer within the scope of the present invention, which should normally be a light yellow color, but an excess of Sn to keep each parameter of the various Formulations constant.
+4 was included.

Claims (33)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)各鎖端の珪素原子が少なくとも2個
のアルコキシ基で終端しているポリジオルガノシロキサ
ン・ベース重合体、 (B)有効量の縮合触媒、 (C)安定量の次式: (式中のRはアルキル、アルキルエーテル、アルキル
エステル、アルキルケトンおよびアルキルシアノよりな
る群から選択されるC(1-8)脂肪族有機基またはC
(7-13)アルアルキル基であり、Rは一価の置換または
非置換C(1-13)炭化水素基であり、Xは脂肪族エノキシ
基であり、aは1〜3の整数、bは0〜2の整数で、a
+bの和は1〜3に等しい)のヒドロキシル官能基用シ
ランスカベンジャ、および (D)有効量の、置換グアニジン、アミンおよびこれら
の混合物よりなる群から選択される硬化促進剤 を含有し、実質的に湿気の存在しない周囲条件下で長期
間にわたって安定であり、無色の半透明な不粘着性エラ
ストマーに転換し得る、安定な、ワンパッケージ型の、
実質的に無水で、実質的に酸を含まない室温硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物。
1. A polydiorganosiloxane-based polymer in which (A) a silicon atom at each chain end is terminated by at least two alkoxy groups, (B) an effective amount of a condensation catalyst, and (C) a stable amount of formula: (In the formula, R 1 is a C (1-8) aliphatic organic group or C selected from the group consisting of alkyl, alkyl ether, alkyl ester, alkyl ketone and alkyl cyano.
(7-13) aralkyl group, R 2 is a monovalent substituted or unsubstituted C (1-13) hydrocarbon group, X is an aliphatic enoxy group, a is an integer of 1 to 3, b is an integer of 0 to 2 and
The sum of + b equals 1 to 3) silane scavenger for hydroxyl functional groups, and (D) an effective amount of a curing accelerator selected from the group consisting of substituted guanidines, amines and mixtures thereof. Stable, one-package type, which is stable over a long period of time in the absence of moisture and can be converted into a colorless translucent tack-free elastomer.
A substantially anhydrous, substantially acid free, room temperature curable organopolysiloxane composition.
【請求項2】上記ポリジオルガノシロキサン・ベース重
合体がシラノールで終端しており、上記シランが次式: (式中のRはアルキル、アルキルエーテル、アルキル
エステル、アルキルケトンおよびアルキルシアノよりな
る群から選択されるC(1-8)脂肪族有機基またはC
(7-13)アルアルキル基であり、Xは脂肪族エノキシ基で
ある)を有し、上記シランがヒドロキシル官能基用スカ
ベンジャでかつ各オルガノポリシロキサン鎖端の珪素原
子を1個のビニル基および2個のアルコキシ基で終端す
るポリアルコキシシラン架橋剤である特許請求の範囲第
1項記載の組成物。
2. The polydiorganosiloxane base polymer is silanol terminated and the silane has the formula: (In the formula, R 1 is a C (1-8) aliphatic organic group or C selected from the group consisting of alkyl, alkyl ether, alkyl ester, alkyl ketone and alkyl cyano.
(7-13) is an aralkyl group and X is an aliphatic enoxy group), and the silane is a scavenger for a hydroxyl functional group, and a silicon atom at the chain end of each organopolysiloxane is a vinyl group and a The composition of claim 1 which is a polyalkoxysilane crosslinker terminating in two alkoxy groups.
【請求項3】有効量の次式: (式中のRはアルキル、アルキルエーテル、アルキル
エステル、アルキルケトンおよびアルキルシアノよりな
る群から選択されるC(1-8)脂肪族有機基またはC
(7-13)アルアルキル基であり、Rは一価の置換または
非置換C(1-13)炭化水素基であり、eは0または1であ
る)の架橋用シランを含有する特許請求の範囲第1項記
載の組成物。
3. The following formula of effective dose: (In the formula, R 1 is a C (1-8) aliphatic organic group or C selected from the group consisting of alkyl, alkyl ether, alkyl ester, alkyl ketone and alkyl cyano.
(7-13) aralkyl group, R 2 is a monovalent substituted or unsubstituted C (1-13) hydrocarbon group, and e is 0 or 1). The composition according to claim 1 in the range.
【請求項4】上記シランが次式: (式中のRはアルキル、アルキルエーテル、アルキル
エステル、アルキルケトンおよびアルキルシアノよりな
る群から選択されるC(1-8)脂肪族有機基またはC
(7-13)アルアルキル基であり、Rは一価の置換または
非置換C(1-13)炭化水素基であり、Xは脂肪族エノキシ
基であり、cは1または2に等しく、dは1または2に
等しく、c+dの和は2または3に等しい)を有し、さ
らに有効量の次式: (式中のRはアルキル、アルキルエーテル、アルキル
エステル、アルキルケトンおよびアルキルシアノよりな
る群から選択されるC(1-8)脂肪族有機基またはC
(7-13)アルアルキル基であり、Rは一価の置換または
非置換C(1-13)炭化水素基であり、eは0または1に等
しい)の架橋用シランを含有する特許請求の範囲第2項
記載の組成物。
4. The silane has the following formula: (In the formula, R 1 is a C (1-8) aliphatic organic group or C selected from the group consisting of alkyl, alkyl ether, alkyl ester, alkyl ketone and alkyl cyano.
(7-13) aralkyl group, R 2 is a monovalent substituted or unsubstituted C (1-13) hydrocarbon group, X is an aliphatic enoxy group, c is equal to 1 or 2, and d is equal to 1 or 2 and the sum of c + d is equal to 2 or 3), and an effective amount of (In the formula, R 1 is a C (1-8) aliphatic organic group or C selected from the group consisting of alkyl, alkyl ether, alkyl ester, alkyl ketone and alkyl cyano.
(7-13) aralkyl group, R 2 is a monovalent substituted or unsubstituted C (1-13) hydrocarbon group, and e is equal to 0 or 1). The composition according to item 2 of the above.
【請求項5】上記ヒドロキシル官能基用シランスカベン
ジャのRおよびRがメチルである特許請求の範囲第
1項記載の組成物。
5. A composition according to claim 1 wherein R 1 and R 2 of the hydroxyl functional silane scavenger are methyl.
【請求項6】上記シランスカベンジャのエノキシ離脱基
が2〜5個の炭素原子を有する特許請求の範囲第1項記
載の組成物。
6. A composition according to claim 1 wherein the enoxy leaving group of the silane scavenger has 2 to 5 carbon atoms.
【請求項7】上記エノキシ基がイソプロペンオキシであ
る特許請求の範囲第6項記載の組成物。
7. The composition according to claim 6, wherein the enoxy group is isopropeneoxy.
【請求項8】上記シランスカベンジャがビニルジメトキ
シイソプロペンオキシシラン、ビニルジメトキシ(ブト
−2−エン−2−オキシ)シランまたはビニルジメトキ
シ−2(1−カルボエトキシプロペンオキシ)シランで
ある特許請求の範囲第1項記載の組成物。
8. The silane scavenger is vinyldimethoxyisopropeneoxysilane, vinyldimethoxy (but-2-ene-2-oxy) silane or vinyldimethoxy-2 (1-carbethoxypropeneoxy) silane. A composition according to claim 1.
【請求項9】上記シランスカベンジャがビニルジメトキ
シイソプロペンオキシシランである特許請求の範囲第1
項記載の組成物。
9. The silane scavenger is vinyldimethoxyisopropeneoxysilane.
The composition according to the item.
【請求項10】上記硬化促進剤が第二アミンである特許
請求の範囲第1項記載の組成物。
10. The composition according to claim 1, wherein the curing accelerator is a secondary amine.
【請求項11】上記第二アミンがジ−n−ヘキシルアミ
ンである特許請求の範囲第10項記載の組成物。
11. A composition according to claim 10 wherein said secondary amine is di-n-hexylamine.
【請求項12】さらに700重量部以下の充填剤を含有
する特許請求の範囲第1項記載の組成物。
12. A composition according to claim 1, which further comprises up to 700 parts by weight of filler.
【請求項13】上記充填剤が二酸化チタン、珪酸ジルコ
ウニム、シリカエーロゲル、酸化鉄、珪藻土、フューム
ドシリカ、カーボンブラック、沈降シリカ、ガラス繊
維、ポリ塩化ビニル、石英粉末および炭酸カルシウムよ
りなる群から選択される特許請求の範囲第12項記載の
組成物。
13. The filler is selected from the group consisting of titanium dioxide, zirconium silicate, silica aerogel, iron oxide, diatomaceous earth, fumed silica, carbon black, precipitated silica, glass fiber, polyvinyl chloride, quartz powder and calcium carbonate. 13. The composition of claim 12 selected.
【請求項14】さらに有効量の接着促進剤を含有する特
許請求の範囲第1項記載の組成物。
14. A composition according to claim 1 which further comprises an effective amount of an adhesion promoter.
【請求項15】さらに有効量の垂れ下り防止剤を含有す
る特許請求の範囲第1項記載の組成物。
15. The composition according to claim 1, further comprising an effective amount of anti-sagging agent.
【請求項16】さらに有効量の可塑剤を含有する特許請
求の範囲第1項記載の組成物。
16. The composition of claim 1 further comprising an effective amount of plasticizer.
【請求項17】上記縮合触媒が錫化合物である特許請求
の範囲第1項記載の組成物。
17. The composition according to claim 1, wherein the condensation catalyst is a tin compound.
【請求項18】上記錫化合物がジブチル錫ジアセテート
である特許請求の範囲第17項記載の組成物。
18. The composition according to claim 17, wherein the tin compound is dibutyltin diacetate.
【請求項19】(A)シラノール終端ポリジオルガノシ
ロキサン・ベース重合体、 (B)有効量の錫縮合触媒、 (C)安定量の、ビニルジメトキシイソプロペンオキシ
シラン、ビニルジメトキシ(ブト−2−エン−2−オキ
シ)シランおよびビニルジメトキシ−2(1−カルボエ
トキシプロペンオキシ)シランよりなる群から選択され
るスカベンジャ兼架橋剤シラン、および (D)有効量の、置換グアニジン、アミンおよびこれら
の混合物よりなる群から選択される硬化促進剤 を含有し、実質的に湿気の存在しない周囲条件下で長期
間にわたって安定であり、無色の半透明な不粘着性エラ
ストマーに転換し得る、安定な、ワンパッケージ型の、
実質的に無水で、実質的に酸を含まない特許請求の範囲
第1項記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成
物。
19. A silanol-terminated polydiorganosiloxane-based polymer (A), (B) an effective amount of a tin condensation catalyst, (C) a stable amount of vinyldimethoxyisopropeneoxysilane, vinyldimethoxy (but-2-ene). A scavenger / crosslinker silane selected from the group consisting of 2-oxy) silane and vinyldimethoxy-2 (1-carbethoxypropenoxy) silane, and (D) an effective amount of a substituted guanidine, an amine and mixtures thereof. A stable, one-package, containing a curing accelerator selected from the group consisting of stable, long-term, stable, and substantially moisture-free ambient conditions that can be converted into a colorless, translucent, tack-free elastomer. Type of
The room temperature curable organopolysiloxane composition of claim 1 which is substantially anhydrous and substantially acid free.
【請求項20】上記スカベンジャ兼架橋剤シランがビニ
ルジメトキシイソプロペンオキシシランである特許請求
の範囲第19項記載の組成物。
20. The composition of claim 19 wherein said scavenger / crosslinker silane is vinyldimethoxyisopropeneoxysilane.
【請求項21】(A)各鎖端の珪素原子が少なくとも2
個のアルコキシ基で終端しているポリジオルガノシロキ
サン・ベース重合体、 (B)安定量の次式: (式中のRはアルキル、アルキルエーテル、アルキル
エステル、アルキルケトンおよびアルキルシアノよりな
る群から選択されるC(1-8)脂肪族有機基またはC
(7-13)アルアルキル基であり、Rは一価の置換または
非置換C(1-13)炭化水素基であり、Xは脂肪族エノキシ
基であり、aは1〜3の整数、bは0〜2の整数で、a
+bの和は1〜3に等しい)のヒドロキシル官能基用シ
ランスカベンジャ、および (C)有効量の、置換グアニジンまたはアミン硬化促進
剤 を含有し、実質的に湿気の存在しない周囲条件下で長期
間にわたって安定であり、無色の半透明な不粘着性エラ
ストマーに転換し得る、安定な、ワンパッケージ型の、
実質的に無水で、実質的に酸を含まない室温硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物。
21. (A) The number of silicon atoms at each chain end is at least 2.
A polydiorganosiloxane-based polymer terminated with 4 alkoxy groups, (B) a stable amount of the following formula: (In the formula, R 1 is a C (1-8) aliphatic organic group or C selected from the group consisting of alkyl, alkyl ether, alkyl ester, alkyl ketone and alkyl cyano.
(7-13) aralkyl group, R 2 is a monovalent substituted or unsubstituted C (1-13) hydrocarbon group, X is an aliphatic enoxy group, a is an integer of 1 to 3, b is an integer of 0 to 2 and
The sum of + b equals 1 to 3) silane scavenger for hydroxyl functional groups, and (C) an effective amount of a substituted guanidine or amine cure accelerator, which is long-term under ambient conditions substantially free of moisture. Stable, one-package type, which is stable over a period of time and can be converted into a colorless translucent tack-free elastomer.
A substantially anhydrous, substantially acid free, room temperature curable organopolysiloxane composition.
【請求項22】上記ポリジオルガノシロキサン・ベース
重合体がシラノールで終端しており、上記シランが次
式: (式中のRはアルキル、アルキルエーテル、アルキル
エステル、アルキルケトンおよびアルキルシアノよりな
る群から選択されるC(1-8)脂肪族有機基またはC
(7-13)アルアルキル基であり、Xは脂肪族エノキシ基で
ある)を有し、上記シランがヒドロキシル官能基用スカ
ベンジャでかつ各オルガノポリシロキサン鎖端の珪素原
子を1個のビニル基および2個のアルコキシ基で終端す
るポリアルコキシシラン架橋剤である特許請求の範囲第
21項記載の組成物。
22. The polydiorganosiloxane base polymer is silanol terminated and the silane has the formula: (In the formula, R 1 is a C (1-8) aliphatic organic group or C selected from the group consisting of alkyl, alkyl ether, alkyl ester, alkyl ketone and alkyl cyano.
(7-13) is an aralkyl group and X is an aliphatic enoxy group), and the silane is a scavenger for a hydroxyl functional group, and a silicon atom at the chain end of each organopolysiloxane is a vinyl group and a The composition of claim 21 which is a polyalkoxysilane crosslinker terminating in two alkoxy groups.
【請求項23】上記シランが次式: (式中のRはアルキル、アルキルエーテル、アルキル
エステル、アルキルケトンおよびアルキルシアノよりな
る群から選択されるC(1-8)脂肪族有機基またはC
(7-13)アルアルキル基であり、Rは一価の置換または
非置換C(1-13)炭化水素基であり、Xは脂肪族エノキシ
基であり、cは1または2に等しく、dは1または2に
等しく、c+dの和は2または3に等しい)を有し、さ
らに有効量の次式: (式中のRはアルキル、アルキルエーテル、アルキル
エステル、アルキルケトンおよびアルキルシアノよりな
る群から選択されるC(1-8)脂肪族有機基またはC
(7-13)アルアルキル基であり、Rは一価の置換または
非置換C(1-13)炭化水素基であり、eは0または1に等
しい)の架橋用シランを含有する特許請求の範囲第22
項記載の組成物。
23. The silane has the following formula: (In the formula, R 1 is a C (1-8) aliphatic organic group or C selected from the group consisting of alkyl, alkyl ether, alkyl ester, alkyl ketone and alkyl cyano.
(7-13) aralkyl group, R 2 is a monovalent substituted or unsubstituted C (1-13) hydrocarbon group, X is an aliphatic enoxy group, c is equal to 1 or 2, and d is equal to 1 or 2 and the sum of c + d is equal to 2 or 3), and an effective amount of (Wherein R 1 is a C (1-8) aliphatic organic group or C selected from the group consisting of alkyl, alkyl ether, alkyl ester, alkyl ketone and alkyl cyano.
(7-13) aralkyl group, R 2 is a monovalent substituted or unsubstituted C (1-13) hydrocarbon group, and e is equal to 0 or 1). Range 22
The composition according to the item.
【請求項24】上記ヒドロキシル官能基用シランスカベ
ンジャのRおよびRがメチルである特許請求の範囲
第21項記載の組成物。
24. The composition of claim 21 wherein R 1 and R 2 of the hydroxyl functional silane scavenger are methyl.
【請求項25】上記シランスカベンジャのエノキシ離脱
基Xが2〜5個の炭素原子を有する特許請求の範囲第2
1項記載の組成物。
25. The silane scavenger enoxy leaving group X has 2 to 5 carbon atoms.
The composition according to item 1.
【請求項26】上記エノキシ離脱基がイソプロペンオキ
シである特許請求の範囲第21項記載の組成物。
26. The composition according to claim 21, wherein the enoxy leaving group is isopropeneoxy.
【請求項27】上記シランスカベンジャがビニルジメト
キシイソプロペンオキシシラン、ビニルジメトキシ(ブ
ト−2−エン−2−オキシ)シランまたはビニルジメト
キシ−2(1−カルボエトキシプロペンオキシ)シラン
である特許請求の範囲第21項記載の組成物。
27. The silane scavenger is vinyldimethoxyisopropeneoxysilane, vinyldimethoxy (but-2-ene-2-oxy) silane or vinyldimethoxy-2 (1-carbethoxypropeneoxy) silane. A composition according to claim 21.
【請求項28】上記シランスカベンジャがビニルジメト
キシイソプロペンオキシシランである特許請求の範囲第
21項記載の組成物。
28. The composition of claim 21 wherein said silane scavenger is vinyldimethoxyisopropeneoxysilane.
【請求項29】さらに700重量部以下の充填剤を含有
する特許請求の範囲第21項記載の組成物。
29. The composition according to claim 21, further containing up to 700 parts by weight of a filler.
【請求項30】上記充填剤が二酸化チタン、珪酸ジルコ
ニウム、シリカエーロゲル、酸化鉄、珪藻土、フューム
ドシリカ、カーボンブラック、沈降シリカ、ガラス繊
維、ポリ塩化ビニル、石英粉末および炭酸カルシウムよ
りなる群から選択される特許請求の範囲第29項記載の
組成物。
30. The filler is selected from the group consisting of titanium dioxide, zirconium silicate, silica aerogel, iron oxide, diatomaceous earth, fumed silica, carbon black, precipitated silica, glass fiber, polyvinyl chloride, quartz powder and calcium carbonate. 30. The composition of claim 29, which is selected.
【請求項31】さらに有効量の接着促進剤を含有する特
許請求の範囲第21項記載の組成物。
31. The composition of claim 21 further comprising an effective amount of an adhesion promoter.
【請求項32】さらに有効量の垂れ下り防止剤を含有す
る特許請求の範囲第21項記載の組成物。
32. The composition of claim 21 further comprising an effective amount of anti-sagging agent.
【請求項33】さらに有効量の可塑剤を含有する特許請
求の範囲第21項記載の組成物。
33. The composition of claim 21 further comprising an effective amount of plasticizer.
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