JPH06250388A - Photosensitive resin composition and flexographic master plate using that - Google Patents

Photosensitive resin composition and flexographic master plate using that

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JPH06250388A
JPH06250388A JP3844893A JP3844893A JPH06250388A JP H06250388 A JPH06250388 A JP H06250388A JP 3844893 A JP3844893 A JP 3844893A JP 3844893 A JP3844893 A JP 3844893A JP H06250388 A JPH06250388 A JP H06250388A
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JP
Japan
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microgel
photosensitive resin
reactive
meth
compound
Prior art date
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Application number
JP3844893A
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Japanese (ja)
Inventor
Nobumori Sugano
宣盛 菅野
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide a photosensitive resin compsn. which can be developed with water and has characteristics required for flexographic printing plate. CONSTITUTION:The photosensitive resin compsn. contains reactive microgel (1), compd. having alpha,beta-ethylene unsatd. double bonds (2), and rubber or thermoplastic elastomer (3). The reactive microgel (1) is obtd. by the reaction of microgel fine particles (A) and a compd. (B) having epoxy groups and at least one alpha,beta-ethylene type unsatd. double bond. The microgel fine particles are synthesized by emulsion polymn. of a compd. having alpha,beta-ethylene type unsatd. double bonds with a carboxyl group-contg. compd. as an emulsifier. The flexographic master plate is produced by using this photosensitive resin compsn. Thereby, by using this photosenstive resin compsn., such a flexographic plate that has significantly improved fracture strength, fracture elongation, rubber hardness, etc., and can be developed with water, can be produced.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【産業上の利用分野】本発明は、粒子表面にα,β−エ
チレン性不飽和二重結合を有する反応性マイクロゲル
(1) 、α,β−エチレン性不飽和二重結合を有する化合
物(2) 、およびゴムもしくは熱可塑エラストマー(3) を
含む感光性樹脂組成物に関し、さらには該感光性樹脂組
成物を用いてなるフレキソ印刷用原版に関する。
The present invention relates to a reactive microgel having an α, β-ethylenically unsaturated double bond on the surface of particles.
(1) a photosensitive resin composition containing a compound (2) having an α, β-ethylenically unsaturated double bond, and a rubber or a thermoplastic elastomer (3), and further using the photosensitive resin composition Regarding flexographic printing original plate.

【0001】[0001]

【従来の技術】従来、印刷分野では、オフセット印刷、
グラビア印刷、フレキソ印刷およびスクリーン印刷等が
主に用いられてきた。わが国では、新聞や雑誌などの大
量印刷にはオフセット印刷が用いられ、カラーグラビア
やカラー印刷ではグラビア印刷が主に用いられてきた。
しかし、パッケージングの近代化に伴いフレキソ印刷も
盛んになってきている。例えば段ボール紙、容器用紙、
チラシ広告、包装用紙袋および包装用フィルム等への印
刷である。これらの分野では1ロットの大きさが新聞や
雑誌ほど大量ではなく、かつカラー印刷で精度もそれほ
ど要求されない分野であった。フレキソ印刷技術の発達
により、上記以外の高い精度を要求されるような印刷分
野でも使用されてようになってきている。
2. Description of the Related Art Conventionally, in the field of printing, offset printing,
Gravure printing, flexographic printing and screen printing have been mainly used. In Japan, offset printing is used for mass printing of newspapers and magazines, and gravure printing has been mainly used for color gravure and color printing.
However, flexo printing has become popular with the modernization of packaging. For example, corrugated paper, container paper,
Printing on leaflets, wrapping paper bags, wrapping films, etc. In these fields, the size of one lot is not as large as that of newspapers and magazines, and the accuracy is not so required in color printing. With the development of flexographic printing technology, it has come to be used also in the printing field that requires high precision other than the above.

【0002】従来のフレキソ印刷用版の製造方法におい
ては、(イ)金属版の作成、(ロ)型取り、(ハ)生ゴ
ムの加硫の工程が必要とされ、熟練した技術と長い時間
を要するため、そのコストがかなり高いものとなるこ
と、そして高い精度の版が造れないことの2点の欠点が
あった。これらの欠点を解決するものとして溶剤現像型
の感光性樹脂版が開発され、簡単にフレキソ印刷用版が
作成できるようになった。しかし、これらの版はポリブ
タジエン等のジエン系ゴムを基材としているため、現像
する際に現像液としてトリクロルエタンやパークロルエ
チレンなどハロゲン系溶剤を使用するのが一般的であ
る。これらのハロゲン系溶剤は、人体の健康に与える影
響や地球環境に与える影響等が懸念されはじめている。
特に地球に与える影響では、フロンガスと共に温暖化現
象に大きな影響があるとされ、一部のハロゲン系溶剤は
1996年からは使用できなくなる恐れがでてきた。こうし
た中でハロゲン系溶剤を使用しなくとも現像できるよう
なフレキソ印刷用版、特に水のみで現像できるようなフ
レキソ印刷用版が望まれるようになった。
[0002] In the conventional method for producing a flexographic printing plate, the steps of (a) preparation of a metal plate, (b) mold making, and (c) vulcanization of raw rubber are required, which requires skill and a long time. Therefore, there are two drawbacks, that is, the cost is considerably high, and a plate with high precision cannot be produced. As a solution to these drawbacks, a solvent-developable photosensitive resin plate has been developed, and it has become possible to easily prepare a flexographic printing plate. However, since these plates use a diene rubber such as polybutadiene as a base material, it is common to use a halogen solvent such as trichloroethane or perchlorethylene as a developing solution during development. These halogen-based solvents are beginning to be concerned about their effects on human health and the global environment.
Especially, in terms of the impact on the earth, it is said that it has a great impact on the global warming phenomenon together with CFCs, and some halogen-based solvents
Since 1996, there is a fear that it will not be usable. Under these circumstances, a flexographic printing plate that can be developed without using a halogen-based solvent, particularly a flexographic printing plate that can be developed only with water has been desired.

【0003】そこで、本発明者らは研究を進めた結果、
カチオン性反応基を利用してマイクロゲル微粒子表面に
不飽和二重結合を導入してなる反応性マイクロゲル(特
開平2-263805号公報に開示)を含むフレキソ印刷用版
は、水のみで現像できかつ耐水性を有するという相反す
る性質を両立できることを見出した。しかし、このよう
なカチオンタイプの反応性マイクロゲルの製造にはジメ
チルアミノエチルメタクリレートのような高価なモノマ
ーを使用すること、カチオンタイプであるためフレキソ
印刷用版の耐熱性が良くないこと(レドックス反応に起
因すると思われる)等の問題があった。
Therefore, as a result of the research conducted by the present inventors,
A flexographic printing plate containing a reactive microgel (disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-263805) in which an unsaturated double bond is introduced on the surface of microgel microparticles using a cationic reactive group is developed only with water. It has been found that the contradictory properties of being able to do and having water resistance can be compatible. However, expensive monomers such as dimethylaminoethylmethacrylate are used for the production of such cationic type reactive microgel, and the heat resistance of the flexographic printing plate is not good because it is a cationic type (redox reaction There is a problem such as).

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、アニオ
ンタイプの反応性マイクロゲルを含む感光性樹脂組成物
が安いコストで製造でき、かつ該感光性樹脂組成物を用
いてなるフレキソ印刷用原版は水単独で現像でき、耐熱
性が良好なことを見出し、本発明に至った。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention can produce a photosensitive resin composition containing an anion type reactive microgel at a low cost, and use the photosensitive resin composition for flexographic printing. It was found that the original plate can be developed with water alone and has good heat resistance, and the present invention has been completed.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
α,β−エチレン性不飽和二重結合を有する化合物を、
カルボキシル基含有化合物を乳化剤として乳化重合によ
り合成したマイクロゲル微粒子(A) と、エポキシ基及び
α,β−エチレン性不飽和二重結合を有する化合物(B)
とを反応させてなる反応性マイクロゲル(1) 、α,β−
エチレン性不飽和二重結合を有する化合物(2) 、および
ゴムもしくは熱可塑エラストマー(3) を含む感光性樹脂
組成物および該感光性樹脂組成物を用いてなるフレキソ
印刷用原版を提供する。
That is, the present invention is
a compound having an α, β-ethylenically unsaturated double bond,
Microgel fine particles (A) synthesized by emulsion polymerization using a carboxyl group-containing compound as an emulsifier, and a compound having an epoxy group and α, β-ethylenically unsaturated double bond (B)
Reactive microgel obtained by reacting with and (1), α, β-
Provided are a photosensitive resin composition containing a compound (2) having an ethylenically unsaturated double bond, and a rubber or a thermoplastic elastomer (3), and a flexographic printing original plate using the photosensitive resin composition.

【0006】α,β−エチレン性不飽和二重結合を有す
る化合物のうち1官能のものとしては、 (a)(メタ)アクリレート系化合物:(メタ)アクリ
ル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アク
リル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、
(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシ
ル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸
ラウリル等の(メタ)アクリル酸のC1 〜C18アルキル
エステル:アリル(メタ)アクリレート等の(メタ)ア
クリル酸のC2 〜C20アルケニルエステル:ヒドロキシ
ルエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシルエチル
(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)ア
クリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート
等の(メタ)アクリル酸のC2 〜C20ヒドロキシルアル
キルエステル:アリルオキシルエチル(メタ)アクリレ
ート等の(メタ)アクリル酸のC3 〜C19アルケニルオ
キシルアルキルエステル:(メタ)アクリル酸等、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタングリコ
ール、ペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、
プロピレングリコール、ポリカプロラクトンポリオー
ル、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ブ
タジエングリコール、イソプレングリコール等のグリコ
ール類をジイソシアネートで変性し、2-ヒドロキシアク
リレート、2-ヒドロキシメタクリレート等の1個のOH基
を有するアクリルモノマーと反応させて得られるウレタ
ン化合物、 (b)ビニル芳香族化合物:スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、p−クロロスチレン等、 (c)その他:アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、メチルイソプロぺニルケトン:酢酸ビニル、ビニル
プロピオネート等を挙げることができる。
Monofunctional compounds having an α, β-ethylenically unsaturated double bond include (a) (meth) acrylate compounds: methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, Propyl (meth) acrylate, Isopropyl (meth) acrylate,
Butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, etc., C1-C18 alkyl ester of (meth) acrylic acid: allyl (meth) acrylate, etc. ) C2-C20 alkenyl ester of acrylic acid: C2-C20 hydroxylalkyl of (meth) acrylic acid such as hydroxylethyl (meth) acrylate, hydroxylethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate. Ester: C3 to C19 alkenyloxyl alkyl ester of (meth) acrylic acid such as allyloxylethyl (meth) acrylate: (meth) acrylic acid, ethylene glycol, propylene glycol, butane glycol, pentyl glycol , Polyethylene glycol,
Propylene glycol, polycaprolactone polyol, polyester polyol, acrylic polyol, butadiene glycol, isoprene glycol and other glycols are modified with diisocyanate and reacted with acrylic monomers having one OH group such as 2-hydroxyacrylate and 2-hydroxymethacrylate. (B) Vinyl aromatic compound: styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, p-chlorostyrene, etc. (c) Others: acrylonitrile, methacrylonitrile, methylisopropenyl ketone: vinyl acetate, Vinyl propionate etc. can be mentioned.

【0007】次に、マイクロゲル粒子の内部を3次元架
橋させるための2つ以上の官能基を持つ多官能の化合物
としては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリ
ル酸エステル、グリコール類のジ(メタ)アクリル酸エ
ステル、ポリオールのジ(メタ)アクリル酸エステル、
ポリエステルのジ(メタ)アクリル酸エステル等の(メ
タ)アクリレート系化合物を挙げることができる。ま
た、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタ
ングリコール、ペンチルグリコール、ポリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ポリカプロラクトンポ
リオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオー
ル、ブタジエングリコール、イソプレングリコール等の
グリコール類をジイソシアネートで変性し分子両末端を
イソシアネート基として、1個のOH基を有するアクリル
モノマーと反応させて得られるウレタン化合物を挙げる
ことができる。さらに、末端や側鎖にエポキシ基や酸無
水物基等を有するポリブタジエンやポリイソプレン等に
これらの基と反応するような官能基とα,β−エチレン
性不飽和二重結合とを有する化合物、例えばヒドロキシ
エチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メ
タ)アクリレート等のC2 〜C20のヒドロキシアルキル
エステルや、アリルアルコール、アリルアミン等を反応
させることによって得られるポリジエン類や、末端や側
鎖の水酸基に過量のジイソシアネート基を反応させ、残
ったイソシアネート基とヒドロキシアルキルエステルや
アリルアルコールとを反応させることによって得られる
ポリジエン類を挙げることができる。
Next, as a polyfunctional compound having two or more functional groups for three-dimensionally crosslinking the inside of the microgel particles, trimethylolpropane tri (meth) acrylic acid ester and di (meta) of glycols can be used. ) Acrylic acid ester, di (meth) acrylic acid ester of polyol,
Examples thereof include (meth) acrylate compounds such as polyester di (meth) acrylic acid esters. Further, glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butane glycol, pentyl glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polycaprolactone polyol, polyester polyol, acrylic polyol, butadiene glycol, and isoprene glycol are modified with diisocyanate to prepare isocyanate groups at both ends of the molecule. Examples of the urethane compound include a urethane compound obtained by reacting with an acrylic monomer having one OH group. Furthermore, a compound having a functional group such as polybutadiene or polyisoprene having an epoxy group, an acid anhydride group or the like at the terminal or side chain, and an α, β-ethylenically unsaturated double bond, For example, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate and other C2 to C20 hydroxyalkyl esters, polydienes obtained by reacting allyl alcohol, allylamine, etc., and excessive amounts of hydroxyl groups at the terminals and side chains. Examples thereof include polydienes obtained by reacting a diisocyanate group and reacting the remaining isocyanate group with a hydroxyalkyl ester or allyl alcohol.

【0008】これらの化合物は所望の物性に応じて適宜
選択され、それぞれ単独で用いてもよく、あるいは2種
またはそれ以上組み合わせて使用することができる。但
し、1官能の化合物を用いる際は、単独では三次元架橋
しないため、多官能の化合物との併用もしくは後に示す
乳化剤に多官能の反応性乳化剤を使用することが必要と
なる。また、得られる反応性マイクロゲルをフレキソ印
刷用版材に用いる場合には、ウレタン化合物や、ポリジ
エン類を用いることが望ましい。
These compounds are appropriately selected according to the desired physical properties and may be used alone or in combination of two or more. However, when a monofunctional compound is used, it does not three-dimensionally crosslink by itself, and therefore it is necessary to use it in combination with a polyfunctional compound or to use a polyfunctional reactive emulsifier as an emulsifier described later. When the obtained reactive microgel is used as a flexographic printing plate material, it is desirable to use a urethane compound or a polydiene.

【0009】カルボキシル基含有化合物としては、乳化
剤としての効果のあるものであり、通常カルボキシル基
含有化合物中のカルボキシル基をアルカリ金属、アミン
類またはアンモニウム等で中和しカルボン酸塩としたも
のが用いられる。このような乳化剤のうち、低分子乳化
剤としては、カプリル酸、ラウリン酸、ステアリン酸等
の飽和脂肪酸類、あるいはアクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸等の反応性モノマーとアルカリ
金属、アミン類、アンモニウム等との反応物がある。
As the carboxyl group-containing compound, those having an effect as an emulsifier are usually used, in which the carboxyl group in the carboxyl group-containing compound is neutralized with an alkali metal, amines or ammonium to form a carboxylate salt. To be Among such emulsifiers, low molecular weight emulsifiers include saturated fatty acids such as caprylic acid, lauric acid, stearic acid, acrylic acid, methacrylic acid,
There are reaction products of reactive monomers such as maleic acid and itaconic acid with alkali metals, amines, ammonium and the like.

【0010】また、高分子乳化剤としては、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボ
キシル基を持つ反応性モノマーとアルカリ金属、アミン
類またはアンモニウム等との反応物の単独重合物、ある
いは上記反応性モノマーとアルカリ金属、アミン類また
はアンモニウム等との反応物と他の反応性モノマー、例
えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エ
チル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル
酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル等の(メタ)ア
クリル酸のC1 〜C18アルキルエステル:グリシジル
(メタ)アクリレート:アリル(メタ)アクリレート等
の(メタ)アクリル酸のC2 〜C8 アルケニルエステ
ル:ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の(メ
タ)アクリル酸のC2 〜C8 ヒドロキシアルキルエステ
ル:アリルオキシルエチルアクリレート等の(メタ)ア
クリル酸のC3 〜C19アルケニルオキシルアルキルエス
テル等の中から選ばれたビニルモノマー1種以上とを共
重合させて得られるものを選ぶことができる。高分子乳
化剤とする場合、カルボキシル基を持つ反応性モノマー
とアルカリ金属、アミン類あるいはアンモニア等との反
応を、上記に示すように、単独重合あるいは他のビニル
モノマーとの共重合の前に行なっても良く、また単独重
合、他のビニルモノマーとの共重合の後に行なっても良
い。
As the polymer emulsifier, a homopolymer of a reaction product of a reactive monomer having a carboxyl group such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid or itaconic acid with an alkali metal, amines or ammonium, or Reaction products of the above reactive monomers with alkali metals, amines or ammonium, and other reactive monomers such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, (meth) acrylic C1 to C18 alkyl ester of (meth) acrylic acid such as butyl acid and hexyl (meth) acrylate: Glycidyl (meth) acrylate: C2 to C8 alkenyl ester of (meth) acrylic acid such as allyl (meth) acrylate: hydroxyethyl C2 to C8 of (meth) acrylic acid such as (meth) acrylate B alkoxyalkyl ester of (meth) allyl oxyl acrylate can choose those obtained by copolymerizing a selected vinyl monomers one or more of the like C3 ~C19 alkenyloxyl alkyl esters of acrylic acid. When a high molecular weight emulsifier is used, the reaction of a reactive monomer having a carboxyl group with an alkali metal, amines, ammonia or the like is carried out before homopolymerization or copolymerization with another vinyl monomer as shown above. Alternatively, it may be carried out after homopolymerization or copolymerization with another vinyl monomer.

【0011】これらの乳化剤を中和するのに用いられる
アルカリ金属としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化カルシウム等が挙げられ、アミン類として
は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミ
ン、ジメチルドデシルアミン等が挙げられる。これらの
乳化剤はそのまま、またはグリシジル(メタ)アクリレ
ートなどのエポキシ基とカルボキシル基の一部とを反応
させることによりα,β−エチレン性不飽和二重結合が
導入された反応性乳化剤としても使用することができ
る。上記高分子乳化剤は水溶性の程度を制御できるた
め、耐水性の要求される用途においては好ましい乳化剤
である。
Alkali metals used to neutralize these emulsifiers include sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide and the like, and amines include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, Examples thereof include triethylamine, tributylamine, dimethyldodecylamine and the like. These emulsifiers are used as they are or as a reactive emulsifier in which an α, β-ethylenically unsaturated double bond is introduced by reacting an epoxy group such as glycidyl (meth) acrylate with a part of a carboxyl group. be able to. The polymeric emulsifier can control the degree of water solubility, and is therefore a preferred emulsifier in applications requiring water resistance.

【0012】また、乳化を助ける目的で、アニオン系、
ノニオン系の低分子界面活性剤を耐水性等の物性を損な
わない範囲で上記高分子乳化剤と併用しても良い。ノニ
オン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、
ポリオキシエチレンセチルエーテル等のポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエ
ーテル、ポリオキシエチレン誘導体、オキシエチレン・
オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタンモノ
ラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタン
トリオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル、グリセ
リン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル等が挙げられる。
Further, for the purpose of assisting the emulsification, an anionic system,
A nonionic low-molecular-weight surfactant may be used in combination with the above-mentioned polymer emulsifier as long as the physical properties such as water resistance are not impaired. Nonionic surfactants include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether,
Polyoxyethylene alkyl ether such as polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene derivative, oxyethylene
Examples thereof include sorbitan fatty acid esters such as oxypropylene block copolymer, sorbitan monolaurate, sorbitan monostearate, and sorbitan trioleate, glycerin fatty acid esters, and polyoxyethylene fatty acid esters.

【0013】アニオン系界面活性剤としては、ステアリ
ン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム等の脂肪酸塩、ラ
ウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールア
ミン、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エス
テル類、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナ
フタレンスルフォン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、
アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸塩、アルキ
ルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル
塩等が挙げられる。
Examples of the anionic surfactant include fatty acid salts such as sodium stearate and potassium oleate, sodium lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, alkyl sulfates such as ammonium lauryl sulfate, alkylbenzene sulfonates, and alkylnaphthalene sulfone. Acid salt, alkyl sulfosuccinate,
Examples thereof include alkyl diphenyl ether disulphonate, alkyl phosphate, and polyoxyethylene alkyl sulfate ester salt.

【0014】これらの乳化剤はα,β−エチレン性不飽
和二重結合を有する化合物に対して0.1〜50重量%、望
ましくは 0.1〜20重量%用いられ、乳化重合の温度は50
〜95℃、望ましくは65〜80℃である。乳化重合時のα,
β−エチレン性不飽和二重結合を有する化合物と乳化剤
を合わせた固形分は、10〜50重量%望ましくは10〜35重
量%である。本発明において、乳化重合によって生成し
たマイクロゲル微粒子(A) の粒径は、通常光散乱法によ
る測定で0.01〜200 μmである。
These emulsifiers are used in an amount of 0.1 to 50% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight, based on the compound having an α, β-ethylenically unsaturated double bond, and the emulsion polymerization temperature is 50%.
~ 95 ° C, preferably 65 ~ 80 ° C. Α during emulsion polymerization
The total solid content of the compound having a β-ethylenically unsaturated double bond and the emulsifier is 10 to 50% by weight, preferably 10 to 35% by weight. In the present invention, the particle size of the microgel fine particles (A) produced by emulsion polymerization is usually 0.01 to 200 μm as measured by the light scattering method.

【0015】このようにして得られたマイクロゲル微粒
子(A) 表面のカルボキシル基と、エポキシ基及びα,β
−エチレン性不飽和二重結合を有する化合物(B) のエポ
キシ基とを反応させることにより、表面にα,β−エチ
レン性不飽和二重結合を有する反応性マイクロゲルを製
造する。エポキシ基及びα,β−エチレン性不飽和二重
結合を有する化合物(B) としては、グリシジル(メタ)
アクリレート、N-グリシジルアクリルアミド、グリシジ
ルアリルエーテル、1,2-エポキシ- 5-ヘキセン等の、
α,β−エチレン性不飽和二重結合を少なくとも一つ有
するエポキシ化合物が挙げられる。これらの化合物(B)
は所望の物性に応じて適宜選択され、単独で、あるいは
2種またはそれ以上組み合わせて使用することができ
る。
The microgel fine particles (A) thus obtained have carboxyl groups on the surface, epoxy groups and α, β
-A reactive microgel having an α, β-ethylenically unsaturated double bond on the surface is produced by reacting with an epoxy group of the compound (B) having an ethylenically unsaturated double bond. Examples of the compound (B) having an epoxy group and an α, β-ethylenically unsaturated double bond include glycidyl (meth)
Acrylate, N-glycidyl acrylamide, glycidyl allyl ether, 1,2-epoxy-5-hexene, etc.,
An epoxy compound having at least one α, β-ethylenically unsaturated double bond may be mentioned. These compounds (B)
Are appropriately selected depending on the desired physical properties and can be used alone or in combination of two or more.

【0016】化合物(B) は、マイクロゲル表面のカルボ
キシル基に対して 1〜100 モル%まで自由な割合で反応
させることができる。この反応は、マイクロゲル水性分
散体にエポキシ化合物を混合し、30〜90℃、望ましくは
60〜80℃の温度で2時間以上撹拌するだけで終了する。
このように、本発明においては水性分散液中でも反応さ
せることができるという利点がある。本発明の反応性マ
イクロゲルは、水性分散液のまま、または芳香族炭化水
素、アルコール類、ケトン類等の溶剤などと共沸により
水を一部又は全部除いた有機溶剤分散液として提供され
る。また、乾燥状態で用いたい場合には、通常の乾燥方
法、好ましくは水性分散液を凝固後、凝固物を洗浄、乾
燥して微粉化する方法、またはスプレー乾燥法等によっ
て粉体にすることができる。
The compound (B) can be reacted at a free ratio of 1 to 100 mol% with respect to the carboxyl groups on the surface of the microgel. This reaction is carried out by mixing an epoxy compound in a microgel aqueous dispersion, and then at 30 to 90 ° C, preferably
Simply stir at a temperature of 60-80 ° C for 2 hours or more to finish.
As described above, the present invention has an advantage that the reaction can be performed even in an aqueous dispersion. The reactive microgel of the present invention is provided as an aqueous dispersion as it is, or as an organic solvent dispersion in which water is partially or wholly removed by azeotropic distillation with a solvent such as aromatic hydrocarbons, alcohols and ketones. . When it is desired to use it in a dry state, it can be made into powder by a usual drying method, preferably after coagulating the aqueous dispersion, washing the coagulated product, drying and finely pulverizing it, or spray drying. it can.

【0017】反応性マイクロゲル(1)100重量部に対し
て、α,β−エチレン性不飽和二重結合を有する化合物
(2) を 1〜200 重量部、ゴムもしくは熱可塑エラストマ
ー(3)を 1〜200 重量部の範囲(固形分換算)で混合す
ることにより、本発明の感光性樹脂組成物が得られる。
より好ましくは、反応性マイクロゲル 100重量部に対し
て、α,β−エチレン性不飽和二重結合を有する化合物
(2) を 1〜100 重量部、ゴムもしくは熱可塑エラストマ
ー(3) を 1〜100 重量部の範囲で混合する。
A compound having an α, β-ethylenically unsaturated double bond with respect to 100 parts by weight of the reactive microgel (1).
The photosensitive resin composition of the present invention can be obtained by mixing 1 to 200 parts by weight of (2) and 1 to 200 parts by weight of rubber or thermoplastic elastomer (3) (as solid content).
More preferably, the compound having an α, β-ethylenically unsaturated double bond with respect to 100 parts by weight of the reactive microgel.
1 to 100 parts by weight of (2) and 1 to 100 parts by weight of rubber or thermoplastic elastomer (3) are mixed.

【0018】α,β−エチレン性不飽和二重結合を有す
る化合物(2) としては、モノマー、オリゴマー、プレポ
リマーの1種以上が使用でき、例えば、前述の反応性マ
イクロゲルのコアの材料であるα,β−エチレン性不飽
和二重結合を有する化合物と同様のものが挙げられる。
好ましくはオリゴマー、プレポリマーである。この中で
も架橋・硬化後の状態で、可撓性・柔軟性・靭性・ゴム
弾性等を有する化合物が好ましく、例えばα,β−エチ
レン性不飽和二重結合を有するウレタン化合物、末端や
側鎖にα,β−エチレン性不飽和二重結合を有するポリ
ジエン類、すなわちウレタンアクリレート、ポリブタジ
エンアクリレート等が挙げられる。
As the compound (2) having an α, β-ethylenically unsaturated double bond, one or more kinds of monomers, oligomers and prepolymers can be used. For example, in the material of the core of the above-mentioned reactive microgel. The same compounds as those having a certain α, β-ethylenically unsaturated double bond can be mentioned.
Preferred are oligomers and prepolymers. Among these, a compound having flexibility, flexibility, toughness, rubber elasticity, etc. in the state after crosslinking and curing is preferable, and for example, a urethane compound having an α, β-ethylenically unsaturated double bond, a terminal or a side chain Examples thereof include polydienes having an α, β-ethylenically unsaturated double bond, that is, urethane acrylate and polybutadiene acrylate.

【0019】ゴム弾性を補う目的で加えるゴムもしくは
熱可塑エラストマー(3) としては、ブタジエンゴム、ス
チレン−ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン−
イソプレンゴム、ネオプレンゴム、アクリロニトリルブ
タジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、ウレ
タンゴム、シリコンゴム、生ゴム、ウレタンエラストマ
ー等が挙げられ、これらのうちから1種または2種以上
のゴムを任意に選択して用いることができる。
The rubber or thermoplastic elastomer (3) added for the purpose of supplementing rubber elasticity includes butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, isoprene rubber and styrene-
Examples include isoprene rubber, neoprene rubber, acrylonitrile butadiene rubber, chloroprene rubber, acrylic rubber, urethane rubber, silicone rubber, raw rubber, urethane elastomer, and one or more of these rubbers are arbitrarily selected and used. be able to.

【0020】反応性マイクロゲルの粉末を用いる場合に
は、ニーダー、2本ロール、エクストルーダー等によ
り、これらの材料を混合する。また、反応性マイクロゲ
ルの水性分散体を使用する場合は、上記のスチレン−ブ
タジエンゴム、イソプレンゴム、ウレタンゴム等の水分
散体と混合するとよい。また、本発明の感光性樹脂組成
物には、熱重合禁止剤、光開始剤、酸化防止剤を必要に
応じて混合してもよいし、着色剤、体質顔料、滑り剤、
消泡剤等を本来の性質を損なわない程度に添加してもよ
い。
When the reactive microgel powder is used, these materials are mixed by a kneader, a two-roll, an extruder or the like. When an aqueous dispersion of reactive microgel is used, it may be mixed with an aqueous dispersion of styrene-butadiene rubber, isoprene rubber, urethane rubber or the like. Further, the photosensitive resin composition of the present invention may be mixed with a thermal polymerization inhibitor, a photoinitiator, an antioxidant if necessary, a colorant, an extender pigment, a slip agent,
An antifoaming agent may be added to the extent that the original properties are not impaired.

【0021】本発明の感光性樹脂組成物を熱プレスや押
し出し成型機等を用いて1〜8mm程度の厚さのシートに
し、必要に応じてこのシートの両面にベースフィルムと
カバーフィルムを設けることにより、フレキソ印刷用原
版が得られる。フレキソ印刷用原版に原稿のネガフィル
ムを密着させ、一定時間紫外線を照射し、原版中の樹脂
を硬化させる。ネガフィルムをはがし原版の未硬化部分
を水中でブラシで洗い流すと、十分なゴム弾性を有する
フレキソ印刷用刷版が得られる。
The photosensitive resin composition of the present invention is formed into a sheet having a thickness of about 1 to 8 mm by using a hot press, an extrusion molding machine, etc., and a base film and a cover film are provided on both sides of this sheet, if necessary. Thus, an original plate for flexographic printing is obtained. The negative film of the original is brought into close contact with the flexographic printing original plate and irradiated with ultraviolet rays for a certain period of time to cure the resin in the original plate. The negative film is peeled off, and the uncured portion of the original plate is washed off with a brush in water to obtain a flexographic printing plate having sufficient rubber elasticity.

【0022】[0022]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。なお、実施例中「部」および「%」とあるの
は、それぞれ「重量部」および「重量%」を示す。実施
例を挙げて説明する前に実施例中で使用する各成分の合
成例を説明する。 (合成例a)高分子乳化剤の合成 アクリル酸90部(水酸化ナトリウムで70モル%中和)、
ブチルアクリレート10部、脱イオン水 400部を1リット
ル反応容器中で撹拌下、窒素雰囲気中で80℃に加温し
た。5%アゾビスアミジノプロパン二塩酸塩(以後AAPDと
記す)水溶液を16部添加し2時間保持し、ついで5%AAPD
水溶液を4部添加し、添加終了後反応混合液を80℃に4
時間保持して重合を完結し、非反応性高分子乳化剤を得
た。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples. In the examples, "part" and "%" mean "part by weight" and "% by weight", respectively. Before describing the examples, a synthesis example of each component used in the examples will be described. (Synthesis example a) Synthesis of polymeric emulsifier 90 parts of acrylic acid (70 mol% neutralized with sodium hydroxide),
10 parts of butyl acrylate and 400 parts of deionized water were heated to 80 ° C. in a nitrogen atmosphere while stirring in a 1 liter reaction vessel. Add 16 parts of 5% azobisamidinopropane dihydrochloride (hereinafter referred to as AAPD) aqueous solution, hold for 2 hours, and then add 5% AAPD.
After adding 4 parts of the aqueous solution, the reaction mixture was heated to 80 ° C after the addition was completed.
Polymerization was completed by holding for a period of time to obtain a non-reactive polymer emulsifier.

【0023】(合成例b)反応性高分子乳化剤の合成 合成例aで得られた高分子乳化剤 100部およびグリシジ
ルメタクリレート(以下GMAと記す)を14.6部を1リ
ットル反応容器中で攪拌しながら80℃に加温し、4時間
反応させ、反応性高分子乳化剤を得た。
(Synthesis Example b) Synthesis of Reactive Polymer Emulsifier 100 parts of the polymer emulsifier obtained in Synthesis Example a and 14.6 parts of glycidyl methacrylate (hereinafter referred to as GMA) are stirred in a 1 liter reaction vessel at 80 The mixture was heated to ° C and reacted for 4 hours to obtain a reactive polymer emulsifier.

【0024】(合成例c)反応性マイクロゲルの合成 スチレン95部、ジビニルベンゼン5部、合成例aで合成
した高分子乳化剤 250部(固形分を20%に調整)、脱イ
オン水 250部を1リットル反応容器中で撹拌下、窒素雰
囲気中で80℃に加温した。5%AAPD水溶液を16部添加して
2時間保持し、ついで5%AAPD水溶液を4部添加し、添加
終了後反応混合液を80℃に4時間保持して重合を完結
し、非反応性マイクロゲル水性分散液を得た。分散液中
のマイクロゲル粒子径の光散乱法による測定結果は約80
nmであった。得られた非反応性マイクロゲル水性分散液
を一晩放置した後、グリシジルメタクリレート14.6部を
添加して空気雰囲気中で80℃に加温し、4時間撹拌を行
なうことによりマイクロゲルの表面にα,β−エチレン
性不飽和二重結合を有する反応性マイクロゲル水性分散
液を得た。
(Synthesis Example c) Synthesis of Reactive Microgel 95 parts of styrene, 5 parts of divinylbenzene, 250 parts of polymer emulsifier synthesized in Synthesis Example a (solid content adjusted to 20%), 250 parts of deionized water In a 1 liter reaction vessel, the mixture was heated to 80 ° C. in a nitrogen atmosphere while stirring. 16 parts of 5% AAPD aqueous solution was added and kept for 2 hours, then 4 parts of 5% AAPD aqueous solution was added, and after the addition was completed, the reaction mixture was kept at 80 ° C for 4 hours to complete the polymerization, and the non-reactive micro An aqueous gel dispersion was obtained. The microgel particle size in the dispersion was measured by the light scattering method to be about 80.
was nm. After leaving the obtained non-reactive microgel aqueous dispersion overnight, 14.6 parts of glycidyl methacrylate was added, and the mixture was heated to 80 ° C in an air atmosphere and stirred for 4 hours to give α to the surface of the microgel. A reactive microgel aqueous dispersion having a β-ethylenically unsaturated double bond was obtained.

【0025】(合成例d)反応性マイクロゲルの合成 ポリブタジエンのジメタクリレート変性物(出光石油化
学社製「R-45ACR-LC」) 100部、ノニオン系界面活性剤
(花王社製「エマルゲン810 」)10部、合成例aで合成
した高分子乳化剤 100部(固形分を20%に調整)、脱イ
オン水 284部を1リットル反応容器中で撹拌下、窒素雰
囲気中で80℃に加温した。5%AAPD水溶液を16部添加して
2時間保持し、ついで5%AAPD水溶液を4部添加し、添加
終了後反応混合液を80℃に4時間保持して重合を完結
し、非反応性マイクロゲル水性分散液を得た。分散液中
のマイクロゲル粒子径の光散乱法による測定結果は約 2
00nmであった。得られた非反応性マイクロゲル水性分散
液を一晩放置した後、グリシジルメタクリレート 5.9部
を添加し、空気雰囲気中で80℃に加温し、4時間撹拌を
行なうことにより反応性マイクロゲル水性分散液を得
た。
(Synthesis Example d) Synthesis of Reactive Microgel 100 parts of dimethacrylate modified polybutadiene (“R-45ACR-LC” manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), nonionic surfactant (“Emulgen 810” manufactured by Kao Corporation) ) 10 parts, 100 parts of the polymeric emulsifier synthesized in Synthesis Example a (solid content adjusted to 20%), and 284 parts of deionized water were heated to 80 ° C. in a 1 liter reaction vessel with stirring in a nitrogen atmosphere. . 16 parts of 5% AAPD aqueous solution was added and kept for 2 hours, then 4 parts of 5% AAPD aqueous solution was added, and after the addition was completed, the reaction mixture was kept at 80 ° C for 4 hours to complete the polymerization, and the non-reactive micro An aqueous gel dispersion was obtained. The measurement result of the microgel particle size in the dispersion by the light scattering method is about 2
It was 00 nm. After leaving the obtained non-reactive microgel aqueous dispersion overnight, 5.9 parts of glycidyl methacrylate was added, and the mixture was heated to 80 ° C in an air atmosphere and stirred for 4 hours to prepare the reactive microgel aqueous dispersion. A liquid was obtained.

【0026】(合成例e)反応性マイクロゲルの合成 合成例aで合成した高分子乳化剤の代わりに、合成例b
で合成した反応性高分子乳化剤を用いた以外は、合成例
dと同様にして非反応性マイクロゲル水性分散液を得
た。分散液中のマイクロゲル粒子径の光散乱法による測
定結果は約 200nmであった。得られた非反応性マイクロ
ゲル水性分散液を一晩放置した後、グリシジルメタクリ
レート 2部を添加し、空気雰囲気中で80℃に加温し、4
時間撹拌を行なうことにより反応性マイクロゲル水性分
散液を得た。
Synthesis Example e) Synthesis of Reactive Microgel Instead of the polymer emulsifier synthesized in Synthesis Example a, Synthesis Example b
A non-reactive microgel aqueous dispersion was obtained in the same manner as in Synthesis Example d, except that the reactive polymer emulsifier synthesized in (3) was used. The measurement result of the particle size of the microgel in the dispersion liquid by the light scattering method was about 200 nm. After leaving the obtained non-reactive microgel aqueous dispersion overnight, 2 parts of glycidyl methacrylate was added, and the mixture was heated to 80 ° C in an air atmosphere and heated to 4 ° C.
A reactive microgel aqueous dispersion was obtained by stirring for an hour.

【0027】(合成例f)非反応性マイクロゲルの合成 「R-45ACR-LC」 100部、「エマルゲン810 」10部、合成
例bで合成した高分子乳化剤 100部(固形分を20%に調
整)、脱イオン水 290部を1リットル反応容器中で撹拌
下、窒素雰囲気中で80℃に加温した。5%AAPD水溶液を16
部添加して2時間保持し、ついで5%AAPD水溶液を4部添
加し、添加終了後反応混合液を80℃に4時間保持して重
合を完結し、非反応性マイクロゲル水性分散液を得た。
分散液中のマイクロゲル粒子径の光散乱法による測定結
果は約 200nmであった。
(Synthesis Example f) Synthesis of non-reactive microgel 100 parts of "R-45ACR-LC", 10 parts of "Emulgen 810", 100 parts of polymeric emulsifier synthesized in Synthesis Example b (solid content 20%) (Preparation), 290 parts of deionized water was heated to 80 ° C. in a nitrogen atmosphere while stirring in a 1 liter reaction vessel. 16% 5% AAPD aqueous solution
1 part of the solution and kept for 2 hours, then 4 parts of 5% AAPD aqueous solution was added, and after the addition was completed, the reaction mixture was kept at 80 ° C. for 4 hours to complete the polymerization, and a non-reactive microgel aqueous dispersion was obtained. It was
The measurement result of the particle size of the microgel in the dispersion liquid by the light scattering method was about 200 nm.

【0028】(合成例g)ウレタンメタクリレートの合
成 ブタンジオールおよびアジピン酸の重縮合反応により得
られた分子量1000のポリエステルジオール 100部、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート75部およびオクテン酸ス
ズ0.1 部を混合してフラスコにて60℃で30分間反応さ
せ、その後80℃で4時間反応させた後、2-ヒドロキシエ
チルメタクリレートを26部加えさらに80℃で3時間反応
させてウレタンメタクリレートを得た。
(Synthesis example g) Synthesis of urethane methacrylate 100 parts of polyester diol having a molecular weight of 1000 obtained by polycondensation reaction of butanediol and adipic acid, 75 parts of diphenylmethane diisocyanate and 0.1 part of tin octenoate are mixed and mixed in a flask. After reacting at 60 ° C. for 30 minutes and then at 80 ° C. for 4 hours, 26 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate was added and further reacted at 80 ° C. for 3 hours to obtain urethane methacrylate.

【0029】(実施例1)合成例cで合成した反応性マ
イクロゲル水性分散液をバットに入れ50℃のオーブンに
て1日間乾燥してマイクロゲル粉体を得た。得られたマ
イクロゲル粉体60部、合成例gで合成したウレタンメタ
クリレート20部、ポリブタジエンゴム(日本合成ゴム社
製「JSR BR02LL」)20部および光開始剤(メルク社製
「ダロキュアー2959」)5部を2本ロールで分散し、マ
イクロゲル混合物を得た。得られたマイクロゲル混合物
をプレス機で50℃、100Kg/cm2 の条件で厚さ約3mmの均
一な膜にした。
(Example 1) The reactive microgel aqueous dispersion prepared in Synthesis Example c was placed in a vat and dried in an oven at 50 ° C for 1 day to obtain a microgel powder. 60 parts of the obtained microgel powder, 20 parts of urethane methacrylate synthesized in Synthesis Example g, 20 parts of polybutadiene rubber (“JSR BR02LL” manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) and a photoinitiator (“Darocurure 2959” manufactured by Merck) 5 The parts were dispersed with a two-roll mill to obtain a microgel mixture. The obtained microgel mixture was formed into a uniform film having a thickness of about 3 mm under the conditions of 50 ° C. and 100 Kg / cm 2 with a pressing machine.

【0030】(実施例2)合成例cで合成した反応性マ
イクロゲルの代わりに、合成例dで合成した反応性マイ
クロゲルを用いた以外は、実施例1と同様にして厚さ約
3mmの均一な膜を得た。 (実施例3)合成例cで合成した反応性マイクロゲルの
代わりに、合成例eで合成した反応性マイクロゲルを用
いた以外は、実施例1と同様にして厚さ約3mmの均一な
膜を得た。
Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that the reactive microgel synthesized in Synthesis Example c was replaced with the reactive microgel synthesized in Synthesis Example c. A uniform film was obtained. (Example 3) A uniform film having a thickness of about 3 mm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the reactive microgel synthesized in Synthesis Example e was used instead of the reactive microgel synthesized in Synthesis Example c. Got

【0031】(実施例4)ウレタンメタクリレートの代
わりに、ポリブタジエンジアクリレート(出光石油化学
社製「M-1000-80 」)を用いた以外は、実施例2と同様
にして厚さ約3mmの均一な膜を得た。 (実施例5)ウレタンメタクリレートの代わりに「M-10
00-80 」を用いた以外は、実施例3と同様にして厚さ約
3mmの均一な膜を得た。
Example 4 A uniform thickness of about 3 mm was obtained in the same manner as in Example 2 except that polybutadiene diacrylate (“M-1000-80” manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) was used instead of urethane methacrylate. A film was obtained. (Example 5) Instead of urethane methacrylate, "M-10
A uniform film having a thickness of about 3 mm was obtained in the same manner as in Example 3 except that "00-80" was used.

【0032】(実施例6)「JSR BR02LL」の代わりにス
チレン・イソプレン・スチレンブロックコポリマー(シ
ェル化学社製「クレイトンD1320X」)を用いた以外は、
実施例3と同様にして厚さ約3mmの均一な膜を得た。 (実施例7)「JSR BR02LL」の代わりに「クレイトンD1
320X」を用いた以外は、実施例5と同様にして厚さ約3
mmの均一な膜を得た。
Example 6 A styrene / isoprene / styrene block copolymer (“Clayton D1320X” manufactured by Shell Chemical Co.) was used in place of “JSR BR02LL”.
A uniform film having a thickness of about 3 mm was obtained in the same manner as in Example 3. (Example 7) Instead of "JSR BR02LL", "Clayton D1"
The thickness is about 3 in the same manner as in Example 5 except that "320X" is used.
A uniform film of mm was obtained.

【0033】(比較例1)実施例1で反応性マイクロゲ
ル粉体を除いた以外は、実施例1と同様にして樹脂混合
物を得た。このようにして得られた樹脂混合物をプレス
機で50℃、100Kg/cm2 の条件で厚さ約3mmの均一な膜に
した。 (比較例2)合成例cで合成した反応性マイクロゲルの
代わりに、合成例fで合成した非反応性マイクロゲルを
用いた以外は、実施例1と同様にして厚さ約3mmの均一
な膜を得た。
Comparative Example 1 A resin mixture was obtained in the same manner as in Example 1 except that the reactive microgel powder was removed in Example 1. The resin mixture thus obtained was formed into a uniform film having a thickness of about 3 mm under the conditions of 50 ° C. and 100 Kg / cm 2 with a press. Comparative Example 2 A uniform thin film having a thickness of about 3 mm was prepared in the same manner as in Example 1 except that the non-reactive microgel synthesized in Synthesis Example f was used in place of the reactive microgel synthesized in Synthesis Example c. A film was obtained.

【0034】(比較例3)ウレタンメタクリレートの代
わりに「M-1000-80 」を用いた以外は、比較例1と同様
にして厚さ約3mmの均一な膜を得た。 (比較例4)「JSR BR02LL」の代わりに「クレイトンD1
320X」を用いた以外は、比較例1と同様にして厚さ約3
mmの均一な膜を得た。
(Comparative Example 3) A uniform film having a thickness of about 3 mm was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that "M-1000-80" was used instead of urethane methacrylate. (Comparative Example 4) Instead of "JSR BR02LL", "Clayton D1"
The thickness is about 3 in the same manner as in Comparative Example 1 except that "320X" is used.
A uniform film of mm was obtained.

【0035】(フレキソ印刷用版材の物性評価)実施例
1ないし7および比較例1ないし3で得られた膜に、紫
外線4000mJ/cm2を照射し、硬化膜を得た。この硬化膜の
引っ張り強度、伸び、ゴム硬度、耐水性、耐IPA(イ
ソプロピルアルコール性)を25℃で測定した結果を表1
に示す。 引っ張り強度 : 幅10mmに切断し、引っ張り試験機で
引っ張り速度50mm/min 伸 び の条件で測定した。 ゴム硬度 : JIS−K6301に準じて測定し
た。 耐水性 : 各々イオン交換水およびIPAに24
時間浸漬してその膨潤 耐IPA性 率を測定することで評価した。 膨潤率=((24時間浸漬後の重量/浸漬前の重量)-1)*10
0 解像度 : 膜に種々の線幅のパターンを有する
マスク用フィルムを重ね上記の紫外線を照射し、水で現
像して得られる最も細い線幅を解像度とした。
(Evaluation of physical properties of flexographic printing plate material) The films obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were irradiated with ultraviolet rays of 4000 mJ / cm 2 to obtain cured films. The results of measuring the tensile strength, elongation, rubber hardness, water resistance, and IPA (isopropyl alcohol resistance) of this cured film at 25 ° C are shown in Table 1.
Shown in. Tensile strength: Cut to a width of 10 mm, and measured with a tensile tester under conditions of a tensile speed of 50 mm / min. Rubber hardness: Measured according to JIS-K6301. Water resistance: 24 in each ion-exchanged water and IPA
It was evaluated by immersing it for a period of time and measuring its swelling / IPA resistance rate. Swelling rate = ((weight after soaking for 24 hours / weight before soaking) -1) * 10
0 resolution: The thinnest line width obtained by overlaying a film for a mask having a pattern of various line widths on the film and irradiating with the above ultraviolet rays and developing with water was defined as the resolution.

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明により、感度よく硬化しかつ未硬
化部分を水単独で現像できるフレキソ印刷用版材が安価
に得られるようになった。
According to the present invention, a flexographic printing plate material which can be cured with high sensitivity and whose uncured portion can be developed with water alone can be obtained at low cost.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】α,β−エチレン性不飽和二重結合を有す
る化合物を、カルボキシル基含有化合物を乳化剤として
乳化重合により合成したマイクロゲル微粒子(A) と、エ
ポキシ基及びα,β−エチレン性不飽和二重結合を有す
る化合物(B)とを反応させてなる反応性マイクロゲル(1)
、α,β−エチレン性不飽和二重結合を有する化合物
(2) 、およびゴムもしくは熱可塑エラストマー(3) を含
むことを特徴とする感光性樹脂組成物。
1. Microgel fine particles (A) prepared by emulsion polymerization of a compound having an α, β-ethylenically unsaturated double bond using a carboxyl group-containing compound as an emulsifier, an epoxy group and an α, β-ethylenic compound. Reactive microgel prepared by reacting compound (B) having unsaturated double bond (1)
, A compound having an α, β-ethylenically unsaturated double bond
A photosensitive resin composition comprising (2) and a rubber or a thermoplastic elastomer (3).
【請求項2】請求項1記載の感光性樹脂組成物を用いて
なることを特徴とするフレキソ印刷用原版。 【0000】
2. A flexographic original plate comprising the photosensitive resin composition according to claim 1. [0000]
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