JPH06250353A - Silver halide color photosensitive material and photographic unit package - Google Patents

Silver halide color photosensitive material and photographic unit package

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JPH06250353A
JPH06250353A JP5038674A JP3867493A JPH06250353A JP H06250353 A JPH06250353 A JP H06250353A JP 5038674 A JP5038674 A JP 5038674A JP 3867493 A JP3867493 A JP 3867493A JP H06250353 A JPH06250353 A JP H06250353A
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JP
Japan
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layer
silver halide
group
silver
sensitive material
Prior art date
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Application number
JP5038674A
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Japanese (ja)
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Hideaki Haraga
秀昭 原賀
Masaru Iwagaki
賢 岩垣
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide a high-sensitivity silver halide color photographic sensitive material and a photographing unit excellent in storage stability without causing deterioration of picture quality or increase of process load to development. CONSTITUTION:(1) The silver halide color photographic sensitive material has photographic layers consisting of at least each one red-sensitive layer, green- sensitive layer, blue-sensitive layer, and insensitive layer formed on one surface of a transparent supporting body. The photographic sensitive material has the specific photographic sensitivity between 320 and 1800. The total coating amt. of silver in the photographic layers is between 3.0g/m<2> and 8.0g/m<2> calculated as metal silver. The layer has <=22mum dry film thickness and contains a fine crystal dispersion of dye. (2) The photographic unit package is produced by preliminarily assembling the silver halide color photographic sensitive material made to enable for photographing, and then sealing and wrapping.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー感光
材料に関し、更に詳しくは、保存安定性を改良した高感
度ハロゲン化銀カラー感光材料および撮影ユニット包装
体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color light-sensitive material, and more particularly to a high-sensitivity silver halide color light-sensitive material having improved storage stability and a photographic unit package.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、一般用のハロゲン化銀カラー感光
材料は、従来の主流であったISO−100のフィルム
からISO−320以上の高感度フィルムに変わりつつ
ある。これは撮影の失敗が減少するという長所に加え
て、画質が向上してきたことによる。高感度であるた
め、高速シャッターの利用により手ブレの影響が小さく
なったこと、また動きの速い被写体を捕らえられるこ
と、多少薄暗い場所でも撮影可能になったこと、絞りを
絞り込むことができるのでピントが合い易いことなどに
より、最終的にユーザーにとって撮影の失敗が減少する
効果となっている。また画質は従来のISO−100並
に改良されてきたことにより、ユーザーの満足するとこ
ろとなってきている。したがって撮影ユニット(レンズ
付フィルム)のような簡便なシステムが可能となり、広
く用いられてきている。
2. Description of the Related Art In recent years, general-purpose silver halide color light-sensitive materials have been changed from the conventional mainstream ISO-100 film to a high-sensitivity film of ISO-320 or higher. This is due to the fact that the image quality has improved in addition to the advantage of reducing shooting failures. Due to the high sensitivity, the effect of camera shake is reduced by using the high-speed shutter, the fast-moving subject can be captured, it is possible to shoot even in a dimly lit place, and the aperture can be narrowed down to focus. This makes it easier for the user to take pictures, which ultimately reduces the number of shooting failures. In addition, the image quality has been improved to the level of the conventional ISO-100, and is becoming a place where users are satisfied. Therefore, a simple system such as a photographing unit (film with a lens) has become possible and has been widely used.

【0003】しかしながら、ISO−320以上のフィ
ルムは銀塗布量が多く、現像処理工程の短縮化、効率化
を進めている現像所にとっては大きな負荷となってお
り、その改善が当業界の課題となっている。また銀塗布
量が多いことにより感光材料の厚みが増して、鮮鋭性な
どの画質の向上や保存特性の安定化に限界がある。
However, a film of ISO-320 or higher has a large silver coating amount, which is a heavy load for a developing station that is proceeding with shortening and improving the efficiency of development processing steps, and its improvement is a problem of the industry. Has become. Further, the large silver coating amount increases the thickness of the light-sensitive material, which limits the improvement of image quality such as sharpness and the stabilization of storage characteristics.

【0004】またISO−320以上の高感度フィルム
は高感度ハロゲン化銀乳剤を用いているため、光吸収フ
ィルター層やハレーション防止層に用いられているコロ
イド銀粒子が好ましくない接触カブリを発生させるとい
う欠点を有しているし、該コロイド銀は現像処理の脱銀
工程において脱銀速度を低下せしめるという欠点も有し
ている。コロイド銀のかわりに有機染料を用いる提案が
あるが、脱色性が不十分で不要な吸収が残ったり、保存
中に他層へ拡散してフィルター効果が低下したりして有
効でない。また脱銀速度を向上するために漂白促進剤放
出カプラー等の提案があるが、まだ実用化に充分とはい
えない。
Since high-sensitivity films of ISO-320 or higher use high-sensitivity silver halide emulsions, colloidal silver particles used in the light absorption filter layer and antihalation layer cause undesired contact fog. The colloidal silver has the drawback that it also reduces the desilvering rate in the desilvering step of the developing process. There is a proposal to use an organic dye instead of colloidal silver, but it is not effective because the decolorizing property is insufficient and unnecessary absorption remains, or it diffuses to other layers during storage and the filter effect decreases. Further, there are proposals of bleaching accelerator releasing couplers and the like for improving the desilvering rate, but they are not sufficient for practical use.

【0005】更に近年、ハロゲン化銀感光材料に磁性体
含有層を設け、磁気記録層として情報を記録、読み出し
して利用し、撮影者の意図の反映、写真仕上がり状態の
向上、現像所の作業ミス防止と効率化を図ることが検討
されている。しかしながら磁気記録層を設けることによ
って密封したハロゲン化銀カラー感光材料の現像前での
保存特性が低下することが明らかになり、改良すること
が望まれている。また、ハロゲン化銀カラー感光材料を
あらかじめ装填して撮影可能の状態にした撮影ユニット
を密封包装して保存すると、感度変動やカブリの発生が
見られることも明らかになった。
Further, in recent years, a magnetic material-containing layer has been provided on a silver halide light-sensitive material to record and read information as a magnetic recording layer for use to reflect the photographer's intention, improve the finished state of photographs, and work in a photo lab. It is being studied to prevent mistakes and improve efficiency. However, by providing the magnetic recording layer, it becomes clear that the preserving property of the sealed silver halide color light-sensitive material before development is deteriorated, and improvement thereof is desired. It was also revealed that when a photographing unit in which a silver halide color light-sensitive material was loaded in advance and ready for photographing was sealed and stored, sensitivity fluctuation and fogging occurred.

【0006】特開平3-123348には染料の微結晶分散体を
含有し膜厚総和が18μm以下のハロゲン化銀カラー感光
材料の記載がある。特開平3-130760には染料の微結晶分
散体を含有し銀含有量が12g/m2以下のハロゲン化銀カラ
ー感光材料の記載がある。特開平4-172342には特定写真
感度320以上で膜厚22μm以下のハロゲン化銀カラー感光
材料の記載がある。いずれも前記問題点を解決するに不
十分である。
JP-A-3-123348 describes a silver halide color light-sensitive material containing a fine crystal dispersion of a dye and having a total film thickness of 18 μm or less. JP-A-3-130760 describes a silver halide color light-sensitive material containing a fine crystal dispersion of a dye and having a silver content of 12 g / m 2 or less. JP-A-4-172342 describes a silver halide color light-sensitive material having a specific photographic sensitivity of 320 or more and a film thickness of 22 μm or less. Both are insufficient to solve the above problems.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、画質の劣化や現像処理負荷を増大させることなく
保存安定性にすぐれた高感度ハロゲン化銀カラー感光材
料および撮影ユニットを提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a high-sensitivity silver halide color light-sensitive material and a photographing unit which are excellent in storage stability without deterioration of image quality and increase of development processing load. is there.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下によ
り達成された。即ち、透明支持体上の一方の側に、それ
ぞれ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層お
よび非感光性層からなる写真構成層を有する、特定写真
感度が320以上800以下のハロゲン化銀カラー感光材料に
おいて、該写真構成層の総銀塗布量が金属銀に換算して
3.0g/m2以上8.0g/m2以下であり、乾燥膜厚が22μm以下
であり、かつ染料の微結晶分散体を含有する層を有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料であり、
好ましくは前記染料の微結晶分散体が下記一般式(I)
〜(VI)から選ばれる化合物の少なくとも一種であるハ
ロゲン化銀カラー感光材料であり、また好ましくは前記
染料の微結晶分散体が染料銀塩化合物であるハロゲン化
銀カラー感光材料であり、前記透明支持体上の他方の側
に磁気記録層を有するハロゲン化銀カラー感光材料であ
り、さらには前記ハロゲン化銀カラー感光材料をあらか
じめ装填して撮影可能の状態にし、密封包装した撮影ユ
ニット包装体である。
The objects of the present invention have been achieved by the following. That is, on one side on the transparent support, each has at least one red-sensitive layer, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a photographic constituent layer consisting of a non-photosensitive layer, the specific photographic sensitivity is 320 or more and 800 or less halogen. In a silver halide color light-sensitive material, the total silver coating amount of the photographic constituent layers is converted to metallic silver.
A silver halide color light-sensitive material, which is 3.0 g / m 2 or more and 8.0 g / m 2 or less, has a dry film thickness of 22 μm or less, and has a layer containing a microcrystalline dispersion of a dye. ,
Preferably the microcrystalline dispersion of the dye is represented by the following general formula (I)
To (VI), a silver halide color light-sensitive material which is at least one compound selected from the group consisting of: (VI), and preferably a silver halide color light-sensitive material, wherein the fine crystal dispersion of the dye is a dye silver salt compound. A silver halide color light-sensitive material having a magnetic recording layer on the other side of the support, and further, the silver halide color light-sensitive material is pre-loaded to make it ready for shooting, and is a hermetically sealed shooting unit package. is there.

【0009】[0009]

【化2】 [Chemical 2]

【0010】(式中、A及びA′は同じでも異なってい
てもよく、各々酸性核を表し、Bは塩基性核を表し、X
及びYは同じでも異なっていてもよく、各々電子吸引性
基を表す。Rは水素原子又はアルキル基を表し、R1
びR2は各々アルキル基、アリール基、アシル基又はス
ルホニル基を表し、R1とR2が連結して5又は6員環を
形成してもよい。R3及びR6は各々水素原子、ヒドロキ
シ基、カルボキシル基、アルキル基、アルコキシ基又は
ハロゲン原子を表し、R4及びR5は各々水素原子又はR
1とR4もしくはR2とR5が連結して5又は6員環を形成
するのに必要な非金属原子群を表す。L1、L2及びL3
は各々メチン基を表す。mは0又は1を表し、n及びq
は各々0.1又は2を表し、pは0又は1を表し、pが0
のとき、R3はヒドロキシ基又はカルボキシル基を表し
且つR4及びR5は水素原子を表す。B′は、カルボキシ
ル基、スルファモイル基、又はスルホンアミド基を有す
るヘテロ環基を表す。
(In the formula, A and A'may be the same or different and each represents an acidic nucleus, B represents a basic nucleus, and X represents X.
And Y may be the same or different and each represents an electron-withdrawing group. R represents a hydrogen atom or an alkyl group, R 1 and R 2 each represent an alkyl group, an aryl group, an acyl group or a sulfonyl group, and R 1 and R 2 may be linked to form a 5- or 6-membered ring. Good. R 3 and R 6 each represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a carboxyl group, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and R 4 and R 5 each represent a hydrogen atom or R
1 and R 4 or R 2 and R 5 are connected to each other to represent a nonmetallic atom group necessary for forming a 5- or 6-membered ring. L 1 , L 2 and L 3
Each represents a methine group. m represents 0 or 1, n and q
Respectively represent 0.1 or 2, p represents 0 or 1 and p is 0
In this case, R 3 represents a hydroxy group or a carboxyl group and R 4 and R 5 represent hydrogen atoms. B'represents a heterocyclic group having a carboxyl group, a sulfamoyl group, or a sulfonamide group.

【0011】但し、一般式(I)ないし(VI)で表され
る化合物は、1分子中に水とエタノールの容積比が1対
1の混合溶液中に於けるpKaが4〜11の範囲にある解
離性基を少なくとも1個有する。)以下、本発明につい
て詳説する。
However, the compounds represented by the general formulas (I) to (VI) have a pKa in the range of 4 to 11 in a mixed solution of water and ethanol in a volume ratio of 1: 1 in one molecule. It has at least one dissociable group. ) Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0012】本発明においては、特定写真感度は320以
上800未満であり、400以上600未満とすることが好まし
い。
In the present invention, the specific photographic sensitivity is 320 or more and less than 800, preferably 400 or more and less than 600.

【0013】本発明でいう感光材料の特定写真感度とは
ISO感度に準じた以下に示す試験方法に従い決定する
ものとする。(JIS K 7614−1981に準じた) (1)試験条件 試験は温度20±5℃、相対湿度60±10%の室内で行い、
試験する感光材料はこの状態に1時間以上放置した後使
用する。
The specific photographic sensitivity of the light-sensitive material in the present invention is determined according to the following test method according to ISO sensitivity. (According to JIS K 7614-1981) (1) Test conditions The test is conducted in a room at a temperature of 20 ± 5 ° C and a relative humidity of 60 ± 10%.
The photosensitive material to be tested is left in this state for 1 hour or more before use.

【0014】(2)露光 露光面における基準光の相対分光エネルギー分布は
下記に示されるようなものとする。
(2) Exposure The relative spectral energy distribution of the reference light on the exposure surface is as shown below.

【0015】 波長nm 相対分光エネルギー(1) 360 2 370 8 380 14 390 23 400 45 410 57 420 63 430 62 440 81 450 93 460 97 470 98 480 101 490 97 500 100 540 102 550 103 560 100 570 97 580 98 590 90 600 93 610 94 620 92 630 88 640 89 650 86 660 86 670 89 680 85 690 75 700 77 注(1)560nmの値を100に基準化して定めた値である。Wavelength nm Relative spectroscopic energy ( 1 ) 360 2 370 8 380 14 390 23 400 45 410 57 420 63 430 62 440 81 450 93 460 97 470 98 480 101 490 97 500 100 540 102 550 103 560 100 570 97 580 98 590 90 600 93 610 94 620 92 630 88 640 89 650 86 660 86 670 89 680 85 690 75 700 77 Note ( 1 ) The value determined by standardizing the value of 560 nm to 100.

【0016】 露光面における照度変化は光学くさび
を用いて行ない、用いる光学くさびはどの部分でも分光
透過濃度の変動が360〜700nmの波長域で400nm未満の領
域は10%以内、400nm以上の領域は5%以内のものを用
いる。
The illuminance change on the exposed surface is performed by using an optical wedge, and in any part of the optical wedge to be used, the variation of the spectral transmission density is within 10% in the wavelength region of 360 to 700 nm and within 10% in the region of 400 nm or more. Use within 5%.

【0017】 露光時間は1/100秒とする。The exposure time is 1/100 second.

【0018】(3)現像処理 露光から現像処理までの間は、試験する感光材料を
温度20±5℃、相対湿度60±10%の状態に保つ。
(3) Development Processing From the exposure to the development processing, the photosensitive material to be tested is kept at a temperature of 20 ± 5 ° C. and a relative humidity of 60 ± 10%.

【0019】 現像処理は露光後30分以上6時間以内
に完了させる。
The development process is completed within 30 minutes or more and 6 hours after exposure.

【0020】 現像処理 British Journal of Photog
raphy Annual 1988,P.196−198 記載のイーストマンコ
ダック社製C−41処理を行なう。
Development processing British Journal of Photog
C-41 treatment by Eastman Kodak Co. described in raphy Annual 1988, P.196-198 is performed.

【0021】(4)濃度測定 濃度はlog100/Φ)で表す。Φ0は濃度測定のための
照明光束、Φは被測定部の透過光束である。濃度測定の
幾何条件は照明光束が法線方向の平行光束であり、透過
光束として透過して半空間に拡散された全光束を用いる
ことを基準とし、これ以外の測定方法を用いる場合には
標準濃度片による補正を行なう。また測定の際、乳剤膜
面は受光装置側に対面させるものとする。濃度測定は
青、緑、赤のステータスM濃度とし、その分光特性は温
度計に使用する光源、光学系、光学フィルター、受光装
置の総合的な特性として表1,表2に示す値になるよう
にする。
(4) Concentration measurement Concentration is represented by log 100 / Φ). Φ 0 is an illumination light flux for density measurement, and Φ is a transmitted light flux of the measured portion. The geometric condition for density measurement is that the illumination light flux is a parallel light flux in the normal direction, and the standard is to use the total light flux that is transmitted as a transmitted light flux and diffused in a half space, and standard when other measurement methods are used. Correct with density strips. In addition, the emulsion film surface shall face the light-receiving device side during measurement. Density is measured with Status M densities of blue, green, and red, and its spectral characteristics are the values shown in Table 1 and Table 2 as the overall characteristics of the light source, optical system, optical filter, and light receiving device used for the thermometer. To

【0022】[0022]

【表1】 [Table 1]

【0023】[0023]

【表2】 [Table 2]

【0024】(5)特定写真感度の決定 (1)〜(4)に示した条件で処理、濃度測定された結
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。
(5) Determination of Specific Photographic Sensitivity Using the results of processing and density measurement under the conditions (1) to (4), the specific photographic sensitivity is determined by the following procedure.

【0025】 青、緑、赤の各々の最小濃度に対し
て、0.15高い濃度に対応する露光量をルックス・秒で表
わしてそれぞれHB、GO、HRとする。
Exposure doses corresponding to 0.15 higher densities with respect to the respective minimum densities of blue, green, and red are expressed in lux · second, and are respectively H B , G O , and H R.

【0026】 HB、HRのうち値の大きい方(感度の
低い方)をHsとする。
A larger value (lower sensitivity) of H B and H R is defined as H s .

【0027】 特定写真感度Sを下式に従い計算す
る。
The specific photographic sensitivity S is calculated according to the following formula.

【0028】[0028]

【数1】 [Equation 1]

【0029】本発明においては、写真構成層の総銀塗布
量が金属銀に換算して3.0g/m2以上8.0g/m2以下であり、
好ましくは3.0g/m2以上7.0g/m2以下、更に好ましくは
3.5g/m2以上6.5g/m2以下である。銀塗布量が多すぎる
とハロゲン化銀カラー感光材料の画質は向上するが、現
像処理への負荷が大きくなるだけでなく、本発明の効果
が得られない。銀塗布量が少なすぎるとハロゲン化銀カ
ラー感光材料としての充分な発色色素濃度が得られない
し、画像の粒状度の劣化が著しい。本発明において銀塗
布量とは、該写真構成層のハロゲン化銀及びコロイド銀
等のすべての銀化合物を金属銀に換算したものである。
銀塗布量を求めるには、シアン化銀による原子吸光分析
や蛍光X線分析が代表的である。本発明においてかかる
低い銀塗布量のハロゲン化銀カラー感光材料を達成する
手段としては、(1)内部高沃度型ハロゲン化銀粒子の
採用、(2)双晶粒子と正常晶粒子の組合せ、(3)高
速反応カプラーの使用、(4)現像抑制剤放出カブラー
の層配分、(5)感度の異なる複数の同一感色性層のハ
ロゲン化銀配分、(6)写真構成層中の多価金属イオン
の含有量を500ppm以下に低減する、がある。
In the present invention, the total coating amount of silver in the photographic constituent layer is 3.0 g / m 2 or more and 8.0 g / m 2 or less in terms of metallic silver,
Preferably 3.0 g / m 2 or more and 7.0 g / m 2 or less, more preferably
It is 3.5 g / m 2 or more and 6.5 g / m 2 or less. When the silver coating amount is too large, the image quality of the silver halide color light-sensitive material is improved, but the load on the development processing is increased and the effect of the present invention cannot be obtained. If the silver coating amount is too small, a sufficient coloring dye concentration as a silver halide color light-sensitive material cannot be obtained, and the granularity of an image is significantly deteriorated. In the present invention, the coating amount of silver is a conversion of all silver compounds such as silver halide and colloidal silver in the photographic constituent layers into metallic silver.
Atomic absorption analysis with silver cyanide and fluorescent X-ray analysis are typical methods for determining the silver coating amount. As means for achieving such a low silver coating amount silver halide color light-sensitive material in the present invention, (1) internal high iodine type silver halide grains are employed, (2) twin grains and normal crystal grains are combined, (3) Use of fast-reacting coupler, (4) Layer distribution of development inhibitor releasing bleb, (5) Silver halide distribution of a plurality of identical color-sensitive layers having different sensitivities, (6) Polyvalent in photographic constituent layers There is a reduction in the content of metal ions to 500 ppm or less.

【0030】本発明の保護層から支持体までの全親水性
コロイド層の膜厚は支持体上に塗布された試料を25℃、
55%、2日調湿したのち市販の膜厚計(ANRITSU-K402
B、K351C)にて測定し、支持体厚を差し引くことに
より簡単に求めることができる。
The film thickness of the total hydrophilic colloid layer from the protective layer of the present invention to the support is 25 ° C. for the sample coated on the support,
55% humidity control for 2 days and then commercially available film thickness meter (ANRITSU-K402
B, K351C), and the thickness of the support can be subtracted to obtain the value easily.

【0031】支持体厚は、支持体上の親水性ロコイド層
をゼラチン分解酵素含有液で処理して除去することによ
り求められる。
The thickness of the support is determined by treating the hydrophilic locoid layer on the support with a solution containing a gelatinolytic enzyme to remove it.

【0032】該親水性コロイド層の膜厚は22μm以下で
あり、好ましくは20μm以下、更に好ましくは14μm以上
18μm以下である。
The film thickness of the hydrophilic colloid layer is 22 μm or less, preferably 20 μm or less, more preferably 14 μm or more.
It is 18 μm or less.

【0033】膜膨潤速度T1/2は30秒以下が好ましい。
膜膨潤速度T1/2は、当該技術分野において公知の手法
に従って測定することができる。例えば、エー・グリー
ン(A.Green)らによりフォトグフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング(Photogr.Sci.Eng.)、19
巻、2号、124〜129頁に記載の型のスエロメーター(膨
潤計)を使用することにより、測定でき、T1/2は発色
現像液で30℃、3分処理した時に到達する最大膨潤膜厚
の90%を飽和膜厚とし、このT1/2の膜厚に到達するま
での時間と定義する。
The film swelling speed T 1/2 is preferably 30 seconds or less.
The film swelling rate T 1/2 can be measured according to a method known in the art. For example, Photo Green Science and Engineering (Photogr.Sci.Eng.), 19 by A. Green et al.
It can be measured by using a swellometer (swelling meter) of the type described in Vol. No. 2, pp. 124-129, and T 1/2 is the maximum reached when processed with a color developer at 30 ° C. for 3 minutes. 90% of the swollen film thickness is defined as the saturated film thickness, which is defined as the time required to reach this film thickness of T 1/2 .

【0034】膜膨潤速度T1/2は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は150〜400%が好ましい。膨潤率とは、さき
に述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨潤
膜厚−膜厚)/膜厚に従って計算できる。
The film swelling speed T 1/2 can be adjusted by adding a film hardening agent to gelatin as a binder or changing the aging condition after coating. The swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling ratio can be calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions described above according to the formula: (maximum swollen film thickness-film thickness) / film thickness.

【0035】本発明に用いられる一般式(I)〜(VI)
の化合物(染料)は特開平3-130760号公報に記載されて
いるものと同義であり、取り得る置換基や部分構造は同
公報596頁左上〜 598頁左上に記載してある。具体的化
合物例として好ましいものは、同公報 598頁右上〜 605
頁左下に、I−1からVI−13まで示してある。
General formulas (I) to (VI) used in the present invention
The compound (dye) is as defined in JP-A-3-130760, and possible substituents and partial structures are described on page 596, upper left to page 598, upper left. Preferable examples of specific compounds include the same publication, page 598, upper right to 605.
I-1 to VI-13 are shown at the bottom left of the page.

【0036】本発明に用いられる染料は国際特許WO88
/04794号、ヨーロッパ特許EP0274723A1号、同276,
566号、同299,435号、特開昭52-92716号、同55-155350
号、同55-155351号、同61-205934号、同48-68623号、米
国特許第2527583号、同3486897号、同3746539号、同393
3798号、同4130429号、同4040841号等に記載された方法
およびその方法に準じて容易に合成することができる。
The dye used in the present invention is international patent WO88.
/ 04794, European Patents EP0274723A1, 276,
566, 299,435, JP-A-52-92716, 55-155350
No. 55, No. 55-351351, No. 61-205934, No. 48-68623, U.S. Patent Nos. 2525783, No. 3486897, No. 3746539, No. 393.
It can be easily synthesized according to the methods described in No. 3798, No. 4130429, No. 4040841, and the like.

【0037】本発明に用いられる染料銀塩は特願平4-28
3588に示される一般式(I)〜(XI)のものが好まし
く、具体的にはI−1〜I−39、II−1〜II−5、II
I−1〜III−7、IV−1〜IV−6、V−1〜V−5、VI
−1〜VI−12、VII−1〜VII−9、VIII−1〜VIII−
9、IX−1〜IX−9、X−1〜X6、XI−1〜XI−52の
銀塩が好ましい。
The dye silver salt used in the present invention is Japanese Patent Application No. 4-28.
Those of the general formulas (I) to (XI) represented by 3588 are preferable, and specifically, I-1 to I-39, II-1 to II-5, and II.
I-1 to III-7, IV-1 to IV-6, V-1 to V-5, VI
-1 to VI-12, VII-1 to VII-9, VIII-1 to VIII-
Silver salts of 9, IX-1 to IX-9, X-1 to X6, and XI-1 to XI-52 are preferable.

【0038】本発明において前記染料は、写真要素上に
被覆される銀水性コロイド層のような層の中に含有させ
るために固体微粉末分散体を形成させる。微粉末分散体
は、分散体の形状に染料を沈澱させること、及び/又は
分散剤の存在下に、公知の微細化手段、例えば、ボール
ミリング(ボールミル、振動ボールミル、遊星ボールミ
ルなど)サンドミリング、コロイドミリング、ジェット
ミリング、ローラーミリングなどによって形成でき、そ
の場合は溶媒(例えば水、アルコールなど)を共存させ
てもよい。あるいは又、染料を適当な溶媒中で溶解した
後、染料の非溶媒を添加して染料の微結晶粉末を析出さ
せてもよく、その場合には分散用界面活性剤を用いても
よい。あるいは又、染料をpHコントロールすることに
よって、まず溶解させその後pHを変化させて結晶化さ
せてもよい。分散体中の染料粒子は、平均粒径が10μm
以下、より好ましくは2μm以下であり、特に好ましく
は0.5μm以下であり、場合によっては0.1μm以下の微粉
末であることが更に好ましい。
In the present invention, the dyes described above form solid fine powder dispersions for inclusion in layers such as silver aqueous colloid layers coated on photographic elements. The fine powder dispersion is prepared by precipitating a dye in the form of a dispersion, and / or in the presence of a dispersant, known fine refining means, for example, ball milling (ball mill, vibrating ball mill, planetary ball mill, etc.) sand milling, It can be formed by colloid milling, jet milling, roller milling, etc. In that case, a solvent (for example, water, alcohol, etc.) may coexist. Alternatively, the dye may be dissolved in a suitable solvent and then a non-solvent for the dye may be added to precipitate a microcrystalline powder of the dye. In that case, a dispersing surfactant may be used. Alternatively, by controlling the pH of the dye, the dye may first be dissolved and then the pH may be changed to crystallize. Dye particles in the dispersion have an average particle size of 10 μm
Below, more preferably 2 μm or less, particularly preferably 0.5 μm or less, and in some cases, fine powder of 0.1 μm or less is more preferable.

【0039】本発明で用いられる染料の添加量は1mg〜
100mg/m2の範囲で用いられる。好ましくは5mg〜800mg/
m2である。
The amount of the dye used in the present invention is 1 mg to
Used in the range of 100 mg / m 2 . Preferably 5 mg to 800 mg /
m 2 .

【0040】本発明の染料分散物は乳剤層、中間層を問
わず、任意の層に添加することができる。
The dye dispersion of the present invention can be added to any layer regardless of whether it is an emulsion layer or an intermediate layer.

【0041】イエローフィルター層および又はアンチハ
レーション層に通常用いられるコロイド銀に一部又は全
部を置換して使用すると本発明の効果が顕著である。
The effect of the present invention is remarkable when a part or all of colloidal silver which is usually used for the yellow filter layer and / or the antihalation layer is substituted and used.

【0042】本発明に於ける磁性層とは、特開昭53-109
604号、特公昭57-6576号、特開昭60-45248号、米国特許
4,947,196号、国際公開特許90/04254号、同91/11750
号、同91/11816号、同92/08165号、同92/08227号等に示
されるような透明磁性層でもよいし特開平4-124642号、
同4-124645号等に示されるようなストライプ状磁性層で
もよい。
The magnetic layer in the present invention means the one disclosed in JP-A-53-109.
No. 604, Japanese Patent Publication No. 57-6576, JP-A No. 60-45248, U.S. Patent
4,947,196, WO90 / 04254, 91/11750
No. 91/11816, No. 92/08165, No. 92/08227 may be a transparent magnetic layer such as those shown in JP-A-4-124642,
A striped magnetic layer as shown in JP-A-4-124645 may be used.

【0043】本発明の磁性層が透明層である場合、好ま
しい光学濃度としては1.0以下、より好ましくは0.75以
下、特に好ましくは0.02〜0.30である。
When the magnetic layer of the present invention is a transparent layer, the preferable optical density is 1.0 or less, more preferably 0.75 or less, and particularly preferably 0.02 to 0.30.

【0044】本発明において磁性層は、強磁性粉末を結
合剤中に分散してなる層である。
In the present invention, the magnetic layer is a layer in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder.

【0045】その磁性粉の塗布量は、ハロゲン化銀カラ
ー感光材料100cm2当たり鉄の量として50mg以下、好まし
くは20mg以下、特に好ましくは0.1mg〜5mgである。
The coating amount of the magnetic powder is 50 mg or less, preferably 20 mg or less, and particularly preferably 0.1 mg to 5 mg as the amount of iron per 100 cm 2 of the silver halide color light-sensitive material.

【0046】前記強磁性粉末としては、たとえばγ-Fe
23粉末、Co被着γ-Fe23粉末、Co被着Fe34
末、Co被着FeOx(4/3<x<3/2)粉末、その他Co含
有の酸化鉄、更にその他のフェライト、例えば六方晶フ
ェライトとしては、例えばM型、W型の六方晶系のBa
フェライト、Srフェライト、鉛フェライト、Caフェラ
イト或は、これらの固溶体又はイオン置換体が挙げられ
る。
Examples of the ferromagnetic powder include γ-Fe
2 O 3 powder, Co-deposited γ-Fe 2 O 3 powder, Co-deposited Fe 3 O 4 powder, Co-deposited FeOx (4/3 <x <3/2) powder, other Co-containing iron oxide, Other ferrites, such as hexagonal ferrite, include, for example, M-type and W-type hexagonal Ba
Examples thereof include ferrite, Sr ferrite, lead ferrite, Ca ferrite, and solid solutions or ion substitution products thereof.

【0047】六方晶系フェライト磁性粉としてはこれら
の一軸異方性の六方晶系フェライト結晶の構成元素であ
るFe原子の一部を2価金属と、Nb,Sb4及びTaから
選ばれた少なくとも1種の5価金属と、1化学式当たり
0.05〜0.5個の範囲のSn原子で置換した保磁力が200〜
2,000 Oeの元素が用いられる。
In the hexagonal ferrite magnetic powder, at least some Fe atoms, which are the constituent elements of these uniaxially anisotropic hexagonal ferrite crystals, are selected from divalent metals and Nb, Sb 4 and Ta. One pentavalent metal and one chemical formula
Coercive force substituted with Sn atoms in the range of 0.05 to 0.5 is 200 to
An element of 2,000 Oe is used.

【0048】六方晶系フェライトにおける2価金属とし
てはMn,Cu,Mg等のフェライト中のFe原子と比較的
よく置換する元素が好ましい。
The divalent metal in the hexagonal ferrite is preferably an element such as Mn, Cu or Mg which relatively well substitutes for the Fe atom in the ferrite.

【0049】六方晶系フェライトにおいて2価金属(M
II)及び5価金属(Mv)の適正な置換量はMIIとMvの
組み合わせにより異なるが、MIIの1化学式当たりおお
むね0.5〜1.2個が好ましい。
In the hexagonal ferrite, a divalent metal (M
The appropriate substitution amount of II) and pentavalent metal (Mv) varies depending on the combination of MII and Mv, but is preferably about 0.5 to 1.2 per chemical formula of MII.

【0050】置換元素の置換量の関係を、例えばマグネ
トプランバイト型Baフェライトについてみると、置換
体の化学式は BaFe12-(x+y+z)MIIxMvySnz19 で表される。ここにx,y,zはMII,Mv及びSn元素の
フェライト1化学式当たりの置換量である。MII,Mv
及びSnはそれぞれ2価、5価、4価であり、置換され
るFe原子は3価であるので価格数補償を考慮するとy
=(x−z)/2の関係がなりたつ。即ちMvの置換量は
MIIの置換量とSnの置換量から一義的に決定される。
As for the relationship of the substitution amount of the substitution element, for example, regarding magnetoplumbite type Ba ferrite, the chemical formula of the substitution product is represented by BaFe 12- (x + y + z) MII x Mv y Sn z O 19. . Here, x, y, and z are substitution amounts of MII, Mv, and Sn elements per one chemical formula of ferrite. MII, Mv
And Sn are divalent, pentavalent, and tetravalent, respectively, and the Fe atom to be replaced is trivalent, so y is taken into consideration in consideration of price number compensation.
= (X−z) / 2. That is, the substitution amount of Mv is uniquely determined from the substitution amount of MII and the substitution amount of Sn.

【0051】前記強磁性粉末の保磁力(Hc)は通常200
エルステッド以上、好ましくは300エルステッド以上で
ある。
The coercive force (Hc) of the ferromagnetic powder is usually 200.
It is not less than Oersted, preferably not less than 300 Oersted.

【0052】磁性粉の大きさは長径方向で0.3μm以下が
好ましく、更には0.2μm以下が好ましい。
The size of the magnetic powder in the major axis direction is preferably 0.3 μm or less, more preferably 0.2 μm or less.

【0053】強磁性粉末のBET法による比表面積は、
通常20m2/g以上、好ましくは25〜80m2/gである。
The specific surface area of the ferromagnetic powder by the BET method is
Usually 20 m 2 / g or more, preferably 25~80m 2 / g.

【0054】前記強磁性粉末の形状については特に制限
はなく、例えば、針状、球状或は楕円体状などのものを
いずれも使用することができる。
The shape of the ferromagnetic powder is not particularly limited, and for example, any shape such as needle-like, spherical or ellipsoidal shape can be used.

【0055】本発明の磁性層には脂肪酸を含有させるこ
とができる。
Fatty acids can be contained in the magnetic layer of the present invention.

【0056】前記脂肪酸は、一塩基性であってもよい
し、二塩基性であってもよいが、本発明において好まし
い脂肪酸の炭素原子数は6〜30、特に12〜22である。
The fatty acid may be monobasic or dibasic, and the preferred fatty acid in the present invention has 6 to 30, especially 12 to 22 carbon atoms.

【0057】好ましい脂肪酸としては、例えばカプロン
酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、
リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、エライジン酸、
ベヘン酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、1,12-ドデカンジカルボン酸、オクタンジカルボン
酸などが挙げられる。
Preferred fatty acids include, for example, caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid,
Linolenic acid, linoleic acid, oleic acid, elaidic acid,
Examples thereof include behenic acid, malonic acid, succinic acid, maleic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanedicarboxylic acid and octanedicarboxylic acid.

【0058】これらの中でも、特に好ましいのはミリス
チン酸、オレイン酸、ステアリン酸である。
Among these, myristic acid, oleic acid and stearic acid are particularly preferable.

【0059】又、磁性層に脂肪酸エステルを含有させる
と磁性層の摩擦係数が低下して本発明の磁気記録媒体の
走行性及び耐久性が一段と向上する。
When a fatty acid ester is contained in the magnetic layer, the friction coefficient of the magnetic layer is lowered and the running property and durability of the magnetic recording medium of the present invention are further improved.

【0060】前記脂肪酸エステルとしては、たとえばオ
レイルオレート、オレイルステアレート、イソセチルス
テアレート、ジオレイルマレエート、ブチルステアレー
ト、ブチルパルミテート、ブチルミリステート、オクチ
ルミリステート、オクチルパルミテート、アミルステア
レート、アミルパルミテート、ステアリルステアレー
ト、ラウリルオレート、オクチルオレート、イソブチル
オレート、エチルオレート、イソトリデシルオレート、
2-エチルヘキシルステアレート、2-エチルヘキシルミリ
ステート、エチルステアレート、2-エチルヘキシルパル
ミテート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルミ
リステート、ブチルラウレート、セチル-2-エチルヘキ
サレート、ジオレイルアジペート、ジエチルアジペー
ト、ジイソブチルアジペート、ジイソデシルアジペート
などが挙げられる。
Examples of the fatty acid ester include oleyl oleate, oleyl stearate, isocetyl stearate, dioleyl maleate, butyl stearate, butyl palmitate, butyl myristate, octyl myristate, octyl palmitate, amyl stearate. , Amyl palmitate, stearyl stearate, lauryl oleate, octyl oleate, isobutyl oleate, ethyl oleate, isotridecyl oleate,
2-ethylhexyl stearate, 2-ethylhexyl myristate, ethyl stearate, 2-ethylhexyl palmitate, isopropyl palmitate, isopropyl myristate, butyl laurate, cetyl-2-ethyl hexalate, dioleyl adipate, diethyl adipate, diisobutyl Examples include adipate and diisodecyl adipate.

【0061】これらの中でも、特に好ましいものはブチ
ルステアレート、ブチルパルミテートである。
Of these, butyl stearate and butyl palmitate are particularly preferable.

【0062】前記種々の脂肪酸エステルは1種単独で使
用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。
The above various fatty acid esters may be used alone or in combination of two or more.

【0063】本発明の磁性層には前記脂肪酸或は、更に
前記脂肪酸エステルと共に他の潤滑剤を含有させること
ができる。
The magnetic layer of the present invention may contain other fatty acid together with the above fatty acid or the above fatty acid ester.

【0064】他の潤滑剤としては、例えばシリコーン系
潤滑剤、脂肪酸変性シリコーン系潤滑剤、弗素系潤滑
剤、流動パラフィン、スクワラン、カーボンブラックな
どが挙げられる。これらは単独でも、2種以上を組み合
わせて用いてもよい。
Examples of other lubricants include silicone-based lubricants, fatty acid-modified silicone-based lubricants, fluorine-based lubricants, liquid paraffin, squalane, and carbon black. These may be used alone or in combination of two or more.

【0065】結合剤としてはセルロースエステル或はゼ
ラチン類のような透明なものが用いられる。
As the binder, a transparent one such as cellulose ester or gelatin is used.

【0066】セルロースエステル或はゼラチンのような
透明なバインダ中で、セルロースエステル用の有機溶剤
或はゼラチン用の水のような前記バインダ用の溶媒を用
いて、細分化された受磁性粒子の分散液を調製すればよ
い。
Dispersion of finely divided magnetically-receptive particles in a transparent binder such as cellulose ester or gelatin using an organic solvent for cellulose ester or a solvent for the binder such as water for gelatin. A liquid may be prepared.

【0067】粒子の分散、混練、塗布の際に使用する有
機溶媒としては、任意の比率でアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、
イソホロン、テトラヒドロフラン等のケトン系;メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブ
チルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルシク
ロヘキサノールなどのアルコール系;酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピ
ル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等
のエステル系;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエチ
ルエーテル、ジオキサンなどのエーテル系;ベンゼン、
トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、ス
チレンなどのタール系(芳香族炭化水素);メチレンク
ロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホ
ルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の
塩素化炭化水素系;N,N-ジメチルホルムアルデヒド、ヘ
キサン等が使用できる。
As the organic solvent used in the dispersion, kneading and coating of the particles, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone,
Ketones such as isophorone and tetrahydrofuran; alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, isobutyl alcohol, isopropyl alcohol, and methylcyclohexanol; methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate, ethyl lactate, glycol acetate. Esters such as monoethyl ether; ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, dioxane; benzene,
Tar-based compounds (aromatic hydrocarbons) such as toluene, xylene, cresol, chlorobenzene, and styrene; chlorinated hydrocarbon-based compounds such as methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin, and dichlorobenzene; N , N-dimethylformaldehyde, hexane, etc. can be used.

【0068】混練の方法には特に制限はなく、又、各成
分の添加順序などは適宜設定することができる。
The kneading method is not particularly limited, and the addition order of each component can be appropriately set.

【0069】磁性塗料を調製するに当たっては、通常の
混練機、例えば、二本ロールミル、三本ロールミル、ボ
ールミル、ペブルミル、トロンミル、サンドグラインダ
ー、ツェグバリ(Szegvari)、アトライター、高速イン
ペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デ
ィスパー、ニーダー、高速ミキサー、リボンブレインダ
ー、コニーダー、インテンシブミキサー、タンブラー、
ブレンダー、ディスパーザー、ホモジナイザー、単軸ス
クリュー押し出し機、二軸スクリュー押し出し機、及び
超音波分散機などを用いることができる。混練分散に関
する技術の詳細は、T.C.PATTON著(テー・シー・パット
ン),“Paint Flow and Pigment Dispersion" (ペイン
ト・フロー・アンド・ピグメント・ディスパージョ
ン),1964年、John Wiley & Sons(ジョン ウィリー
アンド サンズ)社発行や田中信一著『工業材料』,25
巻,37(1977)などや当該書籍の引用文献に記載されて
おり、連続処理の為これらの混練分散機を適宜組み合わ
せ送液し塗布する。又、米国特許2,581,414号及び同2,8
55,156号などの明細書にも記載がある。本発明において
も上記の書籍や当該書籍の引用文献などに記載された方
法に準じて混練分散を行い磁性塗料を調製できる。
In preparing the magnetic coating material, a conventional kneading machine, for example, a two-roll mill, a three-roll mill, a ball mill, a pebble mill, a tron mill, a sand grinder, a zegvari (Szegvari), an attritor, a high speed impeller disperser, a high speed stone is used. Mill, High Speed Impact Mill, Disperser, Kneader, High Speed Mixer, Ribbon Brainer, Cokneader, Intensive Mixer, Tumbler,
A blender, a disperser, a homogenizer, a single screw extruder, a twin screw extruder, an ultrasonic disperser, etc. can be used. For details of the technology related to kneading and dispersion, see TCP Patton (TC Patton), "Paint Flow and Pigment Dispersion", 1964, John Wiley & Sons.
And Suns) and Shinichi Tanaka "Industrial Materials", 25
Vol. 37 (1977) and other references cited in the book, and for continuous processing, these kneading and dispersing machines are appropriately combined and sent for application. Also, US Patents 2,581,414 and 2,8
It is also described in the specifications such as 55,156. Also in the present invention, a magnetic coating material can be prepared by kneading and dispersing in accordance with the method described in the above-mentioned book or references cited in the book.

【0070】支持体は塗布に先立って、コロナ放電処
理、プラズマ処理、下塗処理、熱処理、除塵埃処理、金
属蒸着処理、アルカリ処理を行ってもよい。これら支持
体に関しては、例えば西独特許3,338,854A号、特開昭59
-116926号、米国特許4,388,368号、三石幸夫著、『繊維
と工業』、31巻、p50〜55、1975年などに記載されてい
る。
Prior to coating, the support may be subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, undercoating treatment, heat treatment, dust removal treatment, metal vapor deposition treatment, and alkali treatment. Regarding these supports, for example, West German Patent No. 3,338,854A, JP-A-5959
-116926, U.S. Pat. No. 4,388,368, Yukio Mitsuishi, "Fiber and Industry", Volume 31, p50-55, 1975.

【0071】本発明の磁性粒子を含有する支持体の好ま
しい態様を以下に示す。
Preferred embodiments of the support containing the magnetic particles of the present invention are shown below.

【0072】支持体は天然あるいは合成ポリマーからな
ることが好ましく、セルロースエステル、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリエチレンフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリパラフェニレンテレフタル
アミド等が好ましいが、酢酸セルロースエステル、ポリ
カーボネート、ポリエチレンテレフタレートがより好ま
しい。
The support is preferably made of a natural or synthetic polymer, preferably cellulose ester, polyester, polycarbonate, polyethylene phthalate, polyethylene naphthalate, polyparaphenylene terephthalamide, etc., but cellulose acetate, polycarbonate, polyethylene terephthalate is more preferable. preferable.

【0073】本発明において磁性粒子は、前記支持体中
に均一に添加させてもよいし、支持体の厚さ方向におい
て一方の面側に集中させてもよいし、中央付近に集中さ
せてもよいが、支持体の写真構成層を塗布する側と反対
側に集中させることが好ましい。支持体の一方の面側に
集中させる方法としては、支持体ポリマーと磁性粒子を
含有するドープをキャスティングした後、重力、磁力等
によって磁性粒子を支持体の一方の面側に集中させる方
法、特公昭30-986号、WO91/11750に示されるように、
磁性粒子を含んだドープと含まないドープを同時にキャ
スティングして支持体の一方の面側に集中させる方法が
あるが、後者の方が高速での製造が可能であり好まし
い。
In the present invention, the magnetic particles may be uniformly added to the support, may be concentrated on one surface side in the thickness direction of the support, or may be concentrated near the center. Although it is good, it is preferable to concentrate the support on the side opposite to the side on which the photographic constituent layers are coated. As a method of concentrating on one surface side of the support, after casting a dope containing a support polymer and magnetic particles, the magnetic particles are concentrated on one surface side of the support by gravity, magnetic force, etc. As shown in Kosho 30-986, WO91 / 11750,
There is a method in which a dope containing magnetic particles and a dope not containing magnetic particles are simultaneously cast and concentrated on one surface side of the support, but the latter is preferable because it allows high-speed production.

【0074】本発明においては、磁性粒子を含んだ三酢
酸セルロースエステルドープと含まれない三酢酸セルロ
ースエステルドープを同時に、ドラム又はベルト上にキ
ャスティングして乾燥し支持体を形成することができ、
エンドレスベルト上に2カ所のキャスティング口を設
け、三酢酸セルロースエステルドープを先にキャスティ
ングした後、その上に磁性粒子を含んだ三酢酸セルロー
スエステルドープを後からキャスティングして乾燥し、
本発明の支持体を形成することもできる。
In the present invention, a triacetate cellulose ester dope containing magnetic particles and a cellulose triacetate ester dope not containing magnetic particles can be simultaneously cast on a drum or a belt and dried to form a support,
Two casting ports are provided on the endless belt, the cellulose triacetate ester dope is cast first, and then the cellulose triacetate ester dope containing magnetic particles is further cast and dried,
It is also possible to form the support of the present invention.

【0075】本発明の支持体の厚さは50〜200μmである
が、好ましくは60〜130μm、特に好ましくは70〜120μm
である。これよりも薄いとハロゲン化銀感光材料の高速
塗布スピードに対して磁気ヘッドによる書き込みや読み
取りの精度が低下して好ましくない。又、これよりも厚
いとハロゲン化銀感光材料としての露光・現像機器適性
が低下する。
The thickness of the support of the present invention is 50 to 200 μm, preferably 60 to 130 μm, particularly preferably 70 to 120 μm.
Is. If the thickness is less than this, the accuracy of writing and reading by the magnetic head is reduced with respect to the high-speed coating speed of the silver halide photosensitive material, which is not preferable. On the other hand, if it is thicker than this, the suitability for exposure / developing equipment as a silver halide photosensitive material is deteriorated.

【0076】本発明の支持体において、磁性粒子が存在
する層の厚さは2μm以下、好ましくは1.5μm以下、特
に好ましくは1μm以下0.1μm以上である。磁性粒子の
塗布量は10〜1000mg/m2、好ましくは15〜300mg/m2
特に好ましくは20〜100mg/m2である。
In the support of the present invention, the thickness of the layer in which the magnetic particles are present is 2 μm or less, preferably 1.5 μm or less, particularly preferably 1 μm or less and 0.1 μm or more. The coating amount of the magnetic particles is 10 to 1000 mg / m 2 , preferably 15 to 300 mg / m 2 ,
Particularly preferred is 20-100 mg / m 2 .

【0077】本発明においては、磁性粒子を含有した支
持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層及び非感
光性層からなる写真構成層を塗布してハロゲン化銀感光
材料を製造する製造方法において、製造工程が磁気書き
込み手段と磁気読み取り手段を有し、前記ハロゲン化銀
感光材料の製造管理を行うことによって目的を達成す
る。即ち、本発明の支持体製造後、磁気記録材料でもあ
る支持体に対して磁気書き込み手段によりオンライン又
はオフラインでフォーマッティング及びアドレス化を行
い、写真構成層の塗布工程において、磁気情報により製
造の管理を行うことができる。又、塗布工程における情
報(例えば品種、製造番号、製造日、故障情報等)を磁
気書き込み手段により追加書き込みし、以後の乾燥工
程、断裁包装工程にフィードバックすることもできる。
更には、断裁包装工程において、出荷販売コードを書き
込みしたり、撮影カメラによる磁気記録に備えてフォー
マッティングし直したり、撮影時、現像時、プリント時
等に必要な情報を書き込んだりすることもできる。
In the present invention, a production method for producing a silver halide light-sensitive material by coating a support containing magnetic grains with at least one photographic constituent layer comprising a silver halide emulsion layer and a non-photosensitive layer. In the manufacturing process, the object is achieved by having a magnetic writing means and a magnetic reading means in the manufacturing process and controlling the manufacturing of the silver halide photosensitive material. That is, after the support of the present invention is manufactured, the support that is also a magnetic recording material is subjected to online and offline formatting and addressing by a magnetic writing means, and the manufacturing control is performed by magnetic information in the coating step of the photographic constituent layer. It can be carried out. Further, information in the coating process (for example, product type, manufacturing number, manufacturing date, failure information, etc.) can be additionally written by the magnetic writing means and fed back to the subsequent drying process and cutting and packaging process.
Further, in the cutting and packaging process, it is possible to write a shipping and sales code, perform reformatting in preparation for magnetic recording by a photographing camera, and write necessary information at the time of photographing, developing, printing, and the like.

【0078】本発明において、製造工程の磁気書き込み
手段や磁気読み取り手段としては磁気ヘッドが有効であ
り、本発明の支持体の巾手方向の一部又は全部にヘッド
を設けることによって達成される。製造工程の各々の磁
気ヘッドはコンピュータに接続され、読み取り情報を表
示し、製造装置の駆動を制御し、又、種々情報を必要箇
所に書き込みすることができる。本発明の製造方法にお
いては、本発明の請求項(1)に示されるハロゲン化銀
カラー感光材料を製造する上で、好ましい方法である。
In the present invention, a magnetic head is effective as the magnetic writing means and the magnetic reading means in the manufacturing process, and it is achieved by providing the head in a part or the whole of the width direction of the support of the present invention. Each magnetic head in the manufacturing process is connected to a computer to display read information, control the driving of the manufacturing apparatus, and write various kinds of information in necessary places. The production method of the present invention is a preferable method for producing the silver halide color light-sensitive material described in claim (1) of the present invention.

【0079】本発明において、磁性粒子は酸化鉄を主成
分としたものであるが、内部にアルミニウム、カルシウ
ム、珪素を微量ドーピングしたものは、本発明の目的に
対して好ましく用いられる。又、磁性粒子の針状比は1
〜7が好ましい。
In the present invention, the magnetic particles are mainly composed of iron oxide, but those having a small amount of aluminum, calcium or silicon doped therein are preferably used for the purpose of the present invention. The acicular ratio of magnetic particles is 1
~ 7 are preferred.

【0080】磁性粒子を含有したドープを流延して乾燥
し磁性層を形成する過程において、対向する磁石によっ
て規則的に磁性粒子を配向させてもよいし、ランダムな
磁場を与えて、いわゆるランダマイズ処理を施すことも
本発明においては有効である。
In the process of casting a dope containing magnetic particles and drying it to form a magnetic layer, the magnetic particles may be regularly oriented by facing magnets, or a random magnetic field may be applied to obtain a so-called randomize. Treatment is also effective in the present invention.

【0081】本発明においては、支持体を形成するポリ
マーとしては三酢酸セルロースエステルが好ましいが、
ポリエチレンテレフタレートを用いてもよく、この場合
は支持体の製造においては、いわゆる共押し出し方法を
用いることが好ましい。又、ポリエチレンテレフタレー
トの場合は、特開平1-244446号、同1-291248号、同1-29
8350号、同2-89045号、同2-93641号、同2-181749号、同
2-214852号及び特願平2-291135号等に示されるような、
含水率の高いポリエチレンテレフタレートを用いると磁
性粒子の分散安定性が向上して好ましい。
In the present invention, the polymer forming the support is preferably cellulose triacetate,
Polyethylene terephthalate may be used, and in this case, it is preferable to use a so-called coextrusion method in the production of the support. Further, in the case of polyethylene terephthalate, JP-A 1-244446, 1-291248, 1-29
No. 8350, No. 2-89045, No. 2-93641, No. 2-181749, No.
As shown in 2-214852 and Japanese Patent Application No. 2-291135,
It is preferable to use polyethylene terephthalate having a high water content because the dispersion stability of the magnetic particles is improved.

【0082】本発明においては、支持体中に公知の染料
や顔料を少量添加して、ハレーション、イラジエーショ
ン、ライトパイピングを防止することが好ましい。
In the present invention, it is preferable to add a small amount of a known dye or pigment to the support to prevent halation, irradiation and light piping.

【0083】本発明においては、磁性粒子を含有するド
ープ中に無機又は有機のマット化剤を添加することによ
って、あるいは磁性層形成後表面をマット化処理するこ
とによって表面粗さをある領域に設定することにより、
磁気ヘッドによる書き込みや読み取りの効率を向上させ
ることができる。
In the present invention, the surface roughness is set to a certain region by adding an inorganic or organic matting agent to the dope containing the magnetic particles, or by matting the surface after forming the magnetic layer. By doing
The efficiency of writing and reading by the magnetic head can be improved.

【0084】本発明において、磁性粒子を含有するドー
プと磁性粒子を含有しないドープの、粘度バランスを調
整したり、溶剤組成を変えたり、表面張力を調整した
り、可塑剤含有率を変えることによって、本発明の支持
体の物理特性を調整することができる。
In the present invention, by adjusting the viscosity balance of the dope containing magnetic particles and the dope not containing magnetic particles, changing the solvent composition, adjusting the surface tension, and changing the plasticizer content. The physical properties of the support of the present invention can be adjusted.

【0085】本発明においては、支持体形成後、オンラ
インで下引き層やバッキング層を塗設することによって
工程が簡略化できる。
In the present invention, the steps can be simplified by applying an undercoat layer or a backing layer online after forming the support.

【0086】−感光層− 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、フルカラーの
写真感光材料とすることができる。フルカラーの写真感
光材料においては、一般にシアンカプラーを含有する赤
感性層、マゼンタカプラーを含有する緑感性層、イエロ
ーカプラーを含有する青感性層を有している。これらの
各感光性層は一層であっても良いし、又、複数の層から
なるものであってもよい。
-Photosensitive Layer- The silver halide color photosensitive material of the present invention can be a full-color photographic photosensitive material. A full-color photographic light-sensitive material generally has a red-sensitive layer containing a cyan coupler, a green-sensitive layer containing a magenta coupler, and a blue-sensitive layer containing a yellow coupler. Each of these photosensitive layers may be a single layer or may be composed of a plurality of layers.

【0087】各感光性層の積層順序は特に限定がなく、
目的に応じて種々の積層順序をとることができる。例え
ば支持体側から順に赤感性層、緑感性層、青感性層の順
に積層することができ、また、これとは逆に、支持体側
から順に青感性層、緑感性層、赤感性層の順に積層する
ことができる。
The order of laminating the respective photosensitive layers is not particularly limited,
Various stacking orders can be taken according to the purpose. For example, a red-sensitive layer, a green-sensitive layer and a blue-sensitive layer can be laminated in this order from the support side, and conversely, a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer and a red-sensitive layer can be laminated in that order from the support side. can do.

【0088】また、同一の感色性を有する二層の感光層
の間に異なる感色性を有する感光層が挟まれたように設
置してもよい。また、色再現改良の目的で赤感性層、緑
感性層、青感性層の3層に加えて第4の或はそれ以上の
感色性の感光性層を設けることもできる。第4のあるい
はそれ以上の感色性の感光性層を用いる層構成について
は特開昭61-34541号、同61-201245号、同61-198236号、
同62-160448号に記載されており、これらを参考にする
ことができる。
The photosensitive layers having different color sensitivities may be sandwiched between two photosensitive layers having the same color sensitivity. Further, for the purpose of improving color reproduction, in addition to the three layers of the red-sensitive layer, the green-sensitive layer and the blue-sensitive layer, a fourth or more photosensitive layer having a color sensitivity can be provided. Regarding the layer structure using a fourth or more color-sensitive photosensitive layer, JP-A Nos. 61-34541, 61-201245 and 61-198236,
No. 62-160448, which can be referred to.

【0089】この場合は第4あるいはそれ以上の感色性
の感光層は、いずれの積層位置に配置しても良い。また
第4あるいはそれ以上の感色性の感光層は単独でも複数
の層からなっていてもよい。
In this case, the fourth or more photosensitive layers having color sensitivity may be arranged at any laminating position. Further, the fourth or more color-sensitive photosensitive layer may be composed of a single layer or a plurality of layers.

【0090】上記各感光性層の間および最上層、最下層
には各種の非感光性層を設けてもよい。
Various non-photosensitive layers may be provided between the above-mentioned photosensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer.

【0091】これら非感光性層には、特開昭61-43748
号、同59-113438号、同59-113440号、同61-20037号、同
61-20038号などに記載されているようなカプラー、DI
R化合物等が含まれていてもよく、通常用いられるよう
に混色防止剤を含んでいてもよい。また、これら非感光
性層は、RD308119、1002頁 VII-K項に記載されてい
るフィルタ層や中間層等の補助層であってもよい。
For these non-photosensitive layers, JP-A-61-43748 is used.
Issue 59-113438, Issue 59-113440, Issue 61-20037, Issue
Couplers such as those described in 61-20038, DI
The R compound and the like may be contained, and a color mixing inhibitor may be contained as is commonly used. Further, these non-photosensitive layers may be auxiliary layers such as a filter layer and an intermediate layer described in RD308119, page VII, item VII-K.

【0092】この発明の感光材料においてとり得る層構
成としては、RD308119、1002頁 VII-K項に記載され
ている順層、逆層、ユニット構成等を挙げることができ
る。
Examples of the layer structure which the light-sensitive material of the present invention can have include the normal layer, the reverse layer and the unit structure described in RD308119, page 1002, item VII-K.

【0093】同一の感色性を有する感光層が二層ある場
合、これら感光層は同一のものであってもよく、また、
西独特許923,045号に記載されるような高感度乳剤層、
低感度乳剤層の二層構造であってもよい。この場合、通
常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列
するのが好ましく、また各乳剤層の間には非感光性層が
設けられていてもよい。また、特開昭57-112751号、同6
2-200350号、同62-206541号、同62-206543号等に記載さ
れているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支
持体に近い側に高感度乳剤層を配置してもよい。
When there are two photosensitive layers having the same color sensitivity, these photosensitive layers may be the same, and
High-sensitivity emulsion layer as described in West German Patent 923,045,
It may have a double-layer structure of a low-sensitivity emulsion layer. In this case, it is usually preferable that the layers are arranged so that the photosensitivity is gradually lowered toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each emulsion layer. In addition, JP-A-57-112751 and 6
2-200350, 62-206541, 62-206543, etc. with a low-sensitivity emulsion layer on the side farther from the support and a high-sensitivity emulsion layer on the side closer to the support. Good.

【0094】具体例として、支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感性層(BL)/高感度青感性層(BH)/高
感度緑感性層(GH)/低感度緑感性層(GL)/高感度赤
感性層(RH)/低感度赤感性層(RL)の順、または、B
H/BL/GL/GH/RH/RLの順、またはBH/
BL/GH/GL/RL/RHの順に設置することを挙
げることができる。
As a specific example, from the farthest side from the support, a low-sensitivity blue-sensitive layer (BL) / high-sensitivity blue-sensitive layer (BH) / high-sensitivity green-sensitive layer (GH) / low-sensitivity green-sensitive layer (GL) / High-sensitivity red-sensitive layer (RH) / Low-sensitivity red-sensitive layer (RL), or B
H / BL / GL / GH / RH / RL order or BH /
Installation in the order of BL / GH / GL / RL / RH can be mentioned.

【0095】また特公昭55-34932号公報に記載されてい
るように、支持体から最も遠い側から青感性層/GH/
RH/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56-25738号、同62-63936号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感性層/GL/RL
/GH/RHの順に配列することもできる。
Further, as described in JP-B-55-34932, from the side farthest from the support, the blue-sensitive layer / GH /
It can also be arranged in the order of RH / GL / RL. Further, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, from the side farthest from the support, the blue-sensitive layer / GL / RL is used.
It can also be arranged in the order of / GH / RH.

【0096】また特公昭49-15495号公報に記載されてい
るように感度の異なる同一の感色性を有する感光層を3
層用いることができる。これら3層は上層に高感度のハ
ロゲン化銀乳剤層、中層に中感度のハロゲン化銀乳剤
層、下層に低感度のハロゲン化銀乳剤層と配置される。
また、特開昭59-202464号公報に記載されているよう
に、支持体より離れた側から中感度のハロゲン化銀乳剤
層、高感度のハロゲン化銀乳剤層、低感度のハロゲン化
銀乳剤層の順に配置してもよい。
Further, as described in JP-B-49-15495, three photosensitive layers having the same color sensitivity with different sensitivities are provided.
Layers can be used. These three layers are arranged with a high-sensitivity silver halide emulsion layer as an upper layer, a middle-sensitivity silver halide emulsion layer as an intermediate layer, and a low-sensitivity silver halide emulsion layer as a lower layer.
Further, as described in JP-A-59-202464, a medium-sensitivity silver halide emulsion layer, a high-sensitivity silver halide emulsion layer, a low-sensitivity silver halide emulsion from the side remote from the support. You may arrange | position in order of a layer.

【0097】このような感光度の異なる3層から構成さ
れる場合、これら3層の積層順序は任意であり、例えば
積層順序としては、高感度のハロゲン化銀乳剤層、低感
度のハロゲン化銀乳剤層、中感度のハロゲン化銀乳剤層
の順、或は低感度のハロゲン化銀乳剤層、中感度のハロ
ゲン化銀乳剤層、高感度のハロゲン化銀乳剤層などが挙
げられる。また、同一の感色性を有する感光層を4層以
上とすることもできる。この場合にも、上記の如く配列
は任意である。
When three layers having different sensitivities are formed, the order of laminating these three layers is arbitrary. For example, the order of laminating is a high sensitivity silver halide emulsion layer and a low sensitivity silver halide. An emulsion layer and a medium-sensitivity silver halide emulsion layer are in this order, or a low-sensitivity silver halide emulsion layer, a medium-sensitivity silver halide emulsion layer, a high-sensitivity silver halide emulsion layer and the like. Further, the number of photosensitive layers having the same color sensitivity can be four or more. Also in this case, the arrangement is arbitrary as described above.

【0098】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成、配列を選択することができる。
As described above, various layer configurations and arrangements can be selected according to the purpose of each light-sensitive material.

【0099】本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー(RD)No.17643、22
〜23頁(1978年12月)“I.乳剤製造 (Emulsion prepara
tionand types) ”、および同(RD)No.18716、648
頁、グラフキデ著『写真の物理と化学』ポールモンテル
社刊 (P.Glafkides,Chemic et Phisique Photogr
aphique, Paul Motel,1967)、ダフィン著『写真乳剤
化学』、フォーカルプレス社刊 (G.F.Duffin, Phot
ographic Emulsion Chemistry Focal Press1966)、
ゼリクマンら著『写真乳剤の製造と塗布』、フォーカル
プレス社刊(V,L.Zelikman etal, Making and Coa
ting Photographic Emulsion, FocalPress, 1964)
などに記載された方法を用いて調製することができる。
The silver halide emulsion used in the present invention is, for example, Research Disclosure (RD) No. 17643, 22.
Pp. 23 (December 1978) "I. Emulsion prepara
tionand types) ”, and the same (RD) No.18716, 648
Page, Grafkid's "Physics and Chemistry of Photography," published by Paul Montel (P. Glafkides, Chemic et Phishique Photogr)
aphique, Paul Motel, 1967), "Photoemulsion chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GF Duffin, Phot)
ographic Emulsion Chemistry Focal Press 1966),
"Production and Coating of Photographic Emulsions" by Zelikmann et al., Published by Focal Press (V, L. Zelikman et al, Making and Coa
ting Photographic Emulsion, FocalPress, 1964)
And the like.

【0100】乳剤は米国特許3,574,628号、同3,665,394
号および英国特許1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。
Emulsions include US Pat. Nos. 3,574,628 and 3,665,394.
Monodisperse emulsions described in U.S. Pat.

【0101】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、物理熟成又は化学熟成前後の工程で、各
種の写真用添加剤を用いることができる。
The emulsion used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention may contain various photographic additives in the steps before and after physical ripening or chemical ripening.

【0102】このような工程で使用される化合物として
は例えば、前述の(RD)No.17643、同No.18716及び同
No.308119に記載されている各種の化合物を用いること
ができる。これら3つの(RD)に記載されている化合
物の種類と記載箇所を下記に掲載した。
Examples of the compound used in such a process include (RD) No. 17643, No. 18716 and No. 18716 described above.
Various compounds described in No. 308119 can be used. The types and locations of the compounds described in these three (RD) are listed below.

【0103】 〔項 目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 〔RD18716〕 化学増感剤 996 III−A項 23 648 分光増感剤 996 IV−A-A,B,C,D,H,I,J項 23〜24 648〜9 強色増感剤 996 IV−A−E,J項 23〜24 648〜9 カブリ防止剤 998 VI 24〜25 649 安定剤 998 VI 24〜25 649 色濁り防止剤 1002 VII−I項 25 650 色素画像安定剤 1001 VII−J項 25 増白剤 998 V 24 紫外線吸収剤 1003 VIIIC,XIII−C項 25〜26 光吸収剤 1003 VIII 25〜26 光散乱剤 1003 VIII フィルター染料 1003 VIII 25〜26 バインダー 1003 IX 26 651 スタチック防止剤 1006 XIII 27 650 硬膜剤 1004 X 26 651 可塑剤 1006 XII 27 650 潤滑剤 1006 XII 27 650 活性剤・塗布助剤 1005 XI 26〜27 650 マット剤 1007 XVI 現像剤(感材中に含有) 1011 XXB項 本発明の感光材料には、ホルムアルデヒドガスによる写
真性能の劣化を防止するために、米国特許4,411,987号
や同4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することが
好ましい。
[Item] [Page of RD308119] [RD17643] [RD18716] Chemical sensitizer 996 III-A Item 23 648 Spectral sensitizer 996 IV-A-A, B, C, D, H, I, Item J 23-24 648-9 Supersensitizer 996 IV-AE, Item J 23-24 648-9 Antifoggant 998 VI 24-25 649 Stabilizer 998 VI 24-25 649 Color turbidity inhibitor 1002 Item VII-I 25 650 Dye image stabilizer 1001 Item VII-J 25 Whitening agent 998 V 24 UV absorber 1003 VIIIC, XIII-C Item 25-26 Light absorber 1003 VIII 25-26 Light scattering agent 1003 VIII Filter dye 1003 VIII 25 to 26 Binder 1003 IX 26 651 Antistatic agent 1006 XIII 27 650 Hardener 1004 X 26 651 Plasticizer 1006 XII 27 650 Lubricant 1006 XII 27 650 Activator / Coating aid 1005 XI 26 to 27 650 Matte agent 1007 XVI developer (included in light-sensitive material) 1011 XXB The light-sensitive material of the present invention is described in U.S. Pat. Reacts with the formaldehyde, it is preferable to add a compound capable of immobilizing the photosensitive material.

【0104】この発明に係るハロゲン化銀乳剤は、平均
沃化銀含有率が4〜20mol%を含む沃臭化銀を含有する
のが好ましく、平均沃化銀含有率が5〜15mol%を含む
沃臭化銀を含有するのが特に好ましい。この発明におけ
るハロゲン化銀乳剤は、この発明の目的を阻害しない範
囲で塩化銀を含有していてもよい。
The silver halide emulsion according to the present invention preferably contains silver iodobromide having an average silver iodide content of 4 to 20 mol%, and the average silver iodide content of 5 to 15 mol%. It is particularly preferable to contain silver iodobromide. The silver halide emulsion according to the present invention may contain silver chloride within the range not impairing the object of the present invention.

【0105】この発明において、現像開始点をハロゲン
化銀粒子表面の特異箇所及びその近傍に偏らせて形成し
たハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤と共にそれ
以外のハロゲン化銀乳剤を用いる場合、それらハロゲン
化銀乳剤としては、立方体、八面体、十四面体のような
規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的
な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有する
もの、或はそれらの複合形でもよい。
In the present invention, when a silver halide emulsion containing silver halide grains formed by deviating the development starting point to a specific portion of the surface of the silver halide grain and its vicinity is used, the other silver halide emulsion is used. Those silver halide emulsions include those having regular crystals such as cubes, octahedra and tetradecahedrons, those having irregular crystal forms such as spheres and plates, and crystals such as twin planes. It may have defects or a composite form thereof.

【0106】前述した以外のハロゲン化銀粒子の粒径
は、約0.2μm以下の微粒子でも投影面積直径が約10μm
に至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単
分散乳剤でもよい。
The grain size of silver halide grains other than those mentioned above is about 10 μm even if the grain size is about 0.2 μm or less.
It may be a large size grain up to the above, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

【0107】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
種々のカラーカプラーを使用することができる。
Various color couplers can be used in the silver halide color light-sensitive material of the present invention.

【0108】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許3,933,051号、同4,022,620号、同4,326,024号、同4,4
01,752号、同4,248,961号、特公昭58-10739号、英国特
許1,425,020号、同4,314,023号、同4,511,649号、欧州
特許249,473A号、などに記載のものが好ましい。
Examples of yellow couplers include US Pat. Nos. 3,933,051, 4,022,620, 4,326,024 and 4,4.
Those described in 01,752, 4,248,961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patents 1,425,020, 4,314,023, 4,511,649, European Patent 249,473A and the like are preferable.

【0109】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
4,310,619号、同4,351,897号、欧州特許第73,636号、米
国特許3,061,432号、同3,725,067号、(RD)24220(198
4年6月)、特開昭60-33552号、(RD)No.24230(1984年
6月)、特開昭60-43659号、同61-72238号、同60-35730
号、同55-118034号、同60-185951号、米国特許4,500,63
0号、同4,540,654号、同4,556,630号、国際公開WO88/
04795号等に記載のものが特に好ましい。
As the magenta coupler, 5-pyrazolone compounds and pyrazoloazole compounds are preferable, and US Pat.
4,310,619, 4,351,897, European Patent 73,636, US Patents 3,061,432, 3,725,067, (RD) 24220 (198
June 4), JP-A-60-33552, (RD) No. 24230 (June 1984), JP-A-60-43659, JP-A 61-72238, and JP-A 60-35730.
No. 55-118034, No. 60-185951, U.S. Pat.
0, 4,540,654, 4,556,630, International Publication WO88 /
Those described in 04795 and the like are particularly preferable.

【0110】シアンカプラーとしては、本発明のカプラ
ーと組み合わせて公知のフェノール系及びナフトール系
カプラーが挙げられ例えば、米国特許4,228,233号、同
4,296,200号、同2,369,929号、同2,810,171号、同2,77
2,162号、同2,895,826号、同3,772,002号、同3,758,308
号、同4,334,011号、同4,327,173号、西独特許公開3,32
9,729号、欧州特許121,365A号、同249,453A号、米国
特許3,446,622号、同4,333,999号、同4,775,616号、同
4,451,559号、同4,427,767号、同4,690,889号、同4,25
4,212号、同4,296,199号、特開昭61-42658号等に記載さ
れているものが好ましい。
Examples of cyan couplers include known phenol-type and naphthol-type couplers in combination with the couplers of the present invention. Examples thereof include US Pat.
4,296,200, 2,369,929, 2,810,171, 2,77
2,162, 2,895,826, 3,772,002, 3,758,308
No. 4,334,011, No. 4,327,173, West German Patent Publication 3,32
9,729, European Patents 121,365A, 249,453A, US Patents 3,446,622, 4,333,999, 4,775,616, and
4,451,559, 4,427,767, 4,690,889, 4,25
Those described in 4,212, 4,296,199 and JP-A-61-242658 are preferable.

【0111】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、米国特許4,163,670号、特公昭57-39
413号、米国特許4,004,929号、同4,138,258号、英国特
許1,146,368号に記載のものが好ましい。また米国特許
4,744,181号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許4,777,120号に記載の現像主薬と反応して色素
を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有する
カプラーを用いることも好ましい。
Colored couplers for correcting unnecessary absorption of color forming dyes are disclosed in US Pat. No. 4,163,670, JP-B-57-39.
Those described in 413, US Pat. Nos. 4,004,929, 4,138,258, and British Patent 1,146,368 are preferable. US patent
A coupler that corrects unnecessary absorption of a coloring dye by the fluorescent dye released at the time of coupling described in 4,744,181,
It is also preferable to use a coupler described in U.S. Pat. No. 4,777,120 which has a dye precursor group capable of reacting with a developing agent to form a dye as a leaving group.

【0112】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許4,366,237号、英国特許2,125,570
号、欧州特許96,570号、西独特許(公開)3,234,533号に
記載のものが好ましい。
Examples of couplers in which the color forming dye has an appropriate diffusibility include US Pat. No. 4,366,237 and British Patent 2,125,570.
Those described in Japanese Patent No. 3, European Patent 96,570 and West German Patent (Publication) 3,234,533 are preferable.

【0113】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は米国特許3,451,820号、同4,080,211号、同4,367,28
2号、同4,409,320号、同4,576,910号、英国特許2,102,1
73号等に記載されている。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are US Pat. Nos. 3,451,820, 4,080,211 and 4,367,28.
No. 2, 4,409,320, 4,576,910, British patent 2,102,1
No. 73 etc.

【0114】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまたこの発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、特開昭57
-151944号、同57-154234号、同60-184248号、同63-3734
6号、米国特許4,248,962号、同4,782,012号に記載され
たものが好ましい。
A coupler which releases a photographically useful residue upon coupling is also preferably used in the present invention. DIR couplers that release development inhibitors are described in JP-A-57 / 1982.
-151944, 57-154234, 60-184248, 63-3734
Preferred are those described in US Pat. No. 6, U.S. Pat. Nos. 4,248,962 and 4,782,012.

【0115】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許2,097,140
号、同2,131,188号、特開昭59-157638号、同59-170840
号に記載のものが好ましい。
As a coupler which releases a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development, there are described in British Patent 2,097,140.
No. 2,131,188, JP-A-59-157638, and 59-170840.
Those described in No. 10 are preferable.

【0116】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許4,130,427号に記載
の競争カプラー、米国特許4,283,472号、同4,338,393
号、同4,310,618号に記載の多当量カプラー、特開昭60-
185950号、特開昭62-24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、
DIRカプラー放出レドックス化合物、もしくはDIR
レドックス放出レドックス化合物、欧州特許173,302A
号に記載の離脱後複色する色素を放出するカプラー、
(RD) No.11449、同24241、特開昭61-201247号等に記
載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許4,553,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー等が挙げられる。
Other couplers that can be used in the light-sensitive material of the present invention include competitive couplers described in US Pat. No. 4,130,427, US Pat. Nos. 4,283,472, and 4,338,393.
No. 4,310,618, multi-equivalent couplers, JP-A-60-
185950, DIR redox compound releasing couplers described in JP-A-62-24252, DIR coupler releasing couplers,
DIR coupler-releasing redox compound or DIR
Redox-releasing redox compounds, European patent 173,302A
, A coupler which releases a multicolored dye after separation,
(RD) Nos. 11449 and 24241, bleach accelerator releasing couplers described in JP-A-61-2201247, ligand releasing couplers described in U.S. Pat. No. 4,553,477, leuco disclosed in JP-A-63-75747. Examples thereof include couplers that release dyes.

【0117】また、本発明にはさらに種々のカプラーを
使用することができ、その具体例は下記(RD)17643及
び(RD)308119に記載されている。下記にその関連ある
記載箇所を示す。
Further, various couplers can be used in the invention, and specific examples thereof are described in (RD) 17643 and (RD) 308119 below. The relevant description is shown below.

【0118】 〔項 目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 イエローカプラー 1001 VII−D項 VII C〜G項 マゼンタカプラー 1001 VII−D項 VII C〜G項 カラードカプラー 1002 VII−G項 VII G項 DIRカプラー 1001 VII−F項 VII F項 BARカプラー 1002 VII−F項 その他の有用残基 1001 VII−F項 放出カプラー アルカリ可溶カプラー 1001 VII−E項 本発明に使用する添加剤は、RD308119XIVに記載されて
いる分散法などにより、添加することができる。
[Item] [Page of RD308119] [RD17643] Yellow coupler 1001 VII-D item VII C to G item Magenta coupler 1001 VII-D item VII C to G item Colored coupler 1002 VII-G item VII G item DIR Coupler 1001 VII-F VII F BAR coupler 1002 VII-F Other useful residues 1001 VII-F Release coupler Alkali-soluble coupler 1001 VII-E Additives used in the present invention are described in RD308119XIV. It can be added by a dispersion method.

【0119】−支持体− 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料に於ける支持体
は、任意のものを用いることができる。透明支持体の場
合には、写真乳剤層を塗設した透明支持体に光がエッジ
から入射したときに起こるライトパイピング現象(ふち
カブリ)を防止する目的で、この写真支持体中に染料を
含有させることが好ましい。このような目的で配合され
る染料としては、その種類に特に限定があるわけではな
いが、フィルムの製膜工程上、耐熱性に優れた染料が好
ましく、例えばアンスラキノン系染料などを挙げること
ができる。また、透明支持体の色調としては、一般の感
光材料に見られるようにグレー染色が好ましく、一種類
もしくは二種類以上の染料を混合して用いることもでき
る。これらの染料として、住友化学〔株〕社製のSUMIPL
AST、三菱化成〔株〕社製のDiaresin、Bayer社製のMA
CROLEX等の染料を単独で、あるいは適宜に混合して用い
ることができる。
-Support-As the support in the silver halide color light-sensitive material of the present invention, any support can be used. In the case of a transparent support, a dye is contained in this photographic support for the purpose of preventing a light piping phenomenon (edge fog) which occurs when light enters the transparent support coated with a photographic emulsion layer from an edge. Preferably. The dye to be blended for such a purpose is not particularly limited in its type, but in the film forming process of the film, a dye having excellent heat resistance is preferable, and examples thereof include anthraquinone dye. it can. As the color tone of the transparent support, gray dyeing is preferable as seen in general light-sensitive materials, and one kind or two or more kinds of dyes can be mixed and used. SUMIPL manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
AST, Diaresin made by Mitsubishi Kasei Co., Ltd., MA made by Bayer
Dyes such as CROLEX can be used alone or in an appropriate mixture.

【0120】本発明における透明支持体は、例えば前記
共重合ポリエステル、あるいはこの共重合ポリエステル
と必要に応じて配合された酸化防止剤、あるいは酢酸ナ
トリウム、水酸化ナトリウムおよびテトラエチルヒドロ
キシアンモニウムよりなる群から選択される少なくとも
一種とを含有する共重合ポリエステル組成物を十分に乾
燥した後に、260〜320℃の温度範囲に制御された押出
機、フィルターおよび口金などを通じてシート状に溶融
押出し、溶融ポリマーを回転する冷却ドラム上で冷却固
化し、未延伸フィルムを得る。その後に、その未延伸フ
ィルムを縦方向および横方向に二軸延伸し、熱固定する
ことにより製造することができる。
The transparent support in the present invention is, for example, selected from the group consisting of the above-mentioned copolymer polyester, or an antioxidant optionally blended with this copolymer polyester, or sodium acetate, sodium hydroxide and tetraethylhydroxyammonium. After sufficiently drying the copolymerized polyester composition containing at least one of the above, the composition is melt-extruded into a sheet through an extruder, a filter, a die and the like controlled in a temperature range of 260 to 320 ° C., and the molten polymer is rotated. It is cooled and solidified on a cooling drum to obtain an unstretched film. After that, the unstretched film can be produced by biaxially stretching in the machine direction and the transverse direction and heat-setting.

【0121】フィルムの延伸条件は共重合ポリエステル
の共重合組成により変化するので一律に規定することが
できないが、縦方向に共重合ポリエステルのガラス転移
温度(Tg)からTg+100℃の温度範囲で延伸倍率2.5〜6.
0倍、横方向にTg+5℃からTg+50℃の温度範囲で延
伸倍率2.5〜4.0倍の範囲である。以上のようにして得ら
れた二軸延伸フィルムは、通常150℃〜240℃で熱固定し
冷却される。この場合に、必要であれば縦方向および/
または横方向に緩和しても良い。
The stretching conditions of the film cannot be uniformly specified because it varies depending on the copolymerization composition of the copolyester, but the stretching ratio in the temperature range from the glass transition temperature (Tg) of the copolyester to Tg + 100 ° C. in the machine direction. 2.5-6.
The stretching ratio is 2.5 to 4.0 times in the temperature range of 0 times and Tg + 5 ° C. to Tg + 50 ° C. in the transverse direction. The biaxially stretched film obtained as described above is usually heat set and cooled at 150 ° C to 240 ° C. In this case, if necessary, vertical and / or
Alternatively, it may be relaxed in the lateral direction.

【0122】この発明における透明支持体は、前記のよ
うな手法により形成された単層のフィルムないしシート
であってもよく、また共押出法ないしラミネート法によ
り他の材質のフィルムないしシートと前記手法により形
成されたフィルムないしシートとの積層された重層構造
であってもよい。
The transparent support in the present invention may be a single layer film or sheet formed by the above-mentioned method, or a film or sheet of another material by the coextrusion method or laminating method and the above-mentioned method. It may have a multilayer structure in which a film or sheet formed by the above is laminated.

【0123】かくして得られたこの発明における透明支
持体の厚みは、特に限定されるものではないが、通常12
0μm以下、好ましくは40〜120μmであり、更に好ましく
は50〜110μmである。透明支持体の厚さの局所的バラツ
キは5μm以内であることが好ましく、より好ましくは
4μm以内、特に好ましくは3μm以下である。
The thickness of the transparent support thus obtained in the present invention is not particularly limited, but is usually 12
It is 0 μm or less, preferably 40 to 120 μm, and more preferably 50 to 110 μm. The local variation in the thickness of the transparent support is preferably within 5 μm, more preferably within 4 μm, and particularly preferably 3 μm or less.

【0124】透明支持体の厚さを上記範囲内にしておく
と、写真構成層を塗布した後のフィルムの強度、カール
特性に問題を生じず、しかも前記フィルムの総厚の範囲
内に納めることができる。また、透明支持体の厚さの局
所的なバラつきが5μm以内であることによって、写真
構成層を塗布するときに塗布ムラの発生や乾燥ムラの発
生を防止することができる。
When the thickness of the transparent support is set within the above range, the strength and curl characteristics of the film after coating the photographic constituent layers will not be a problem, and the total thickness of the film should be within the above range. You can Further, when the local variation in the thickness of the transparent support is within 5 μm, it is possible to prevent the occurrence of coating unevenness and drying unevenness when the photographic constituent layer is applied.

【0125】−下引き層− 透明支持体の写真構成層を形成する表面には、必要に応
じて、写真構成層の形成に先んじてコロナ放電等の表面
活性化処理および/または下引き層を塗設することがで
きる。
—Undercoat Layer— If necessary, the surface of the transparent support on which the photographic constituent layer is formed may be subjected to a surface activation treatment such as corona discharge and / or an undercoat layer prior to the formation of the photographic constituent layer. Can be painted.

【0126】この下引き層としては、例えば特開昭59-1
9941号、同59-77439号、同59-224841号及び特公昭58-53
029号にそれぞれ記載の下引き層を好適例として挙げる
ことができる。写真構成層とは反対側の透明支持体の表
面に設けられる下引き層はバック層とも称される。
Examples of the undercoat layer include those disclosed in JP-A-59-1.
9941, 59-77439, 59-224841 and Japanese Patent Sho 58-53
The undercoat layers described in No. 029 can be mentioned as preferred examples. The undercoat layer provided on the surface of the transparent support opposite to the photographic constituent layer is also referred to as a back layer.

【0127】−ハロゲン化銀カラー感光材料− この発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、一般用もし
くは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくは
テレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラ
ーポジフィルム、カラー反転ペーパーに代表される種々
のカラー感光材料に適用することができる。
-Silver Halide Color Light-Sensitive Material- The silver halide color light-sensitive material of the present invention is a color negative film for general use or movies, a color reversal film for slides or televisions, a color paper, a color positive film, a color reversal paper. Can be applied to various color light-sensitive materials represented by.

【0128】この発明のハロゲン化銀カラー感光材料を
ロール状の形態で使用する場合にはカートリッジに収納
した形態を取るのが好ましい。カートリッジとして最も
一般的なものは現在の135フォーマットのパトローネで
ある。その他、下記特許で提案されたカートリッジも使
用できる。
When the silver halide color light-sensitive material of the present invention is used in the form of a roll, it is preferable that it is housed in a cartridge. The most popular cartridge is the current 135 format Patrone. In addition, the cartridges proposed in the following patents can also be used.

【0129】実開昭58-67329号、特開昭58-181035号、
特開昭58-182634号、実開昭58-195236号、米国特許4,22
1,479号、特願昭63-57785号、特願昭63-183344号、特願
昭63-325638号、特願平1-25362号、特願平1-21862号、
特願平1-30246号、特願平1-20222号、特願平1-21863
号、特願平1-37181号、特願平1-33108号、特願平1-8519
8号、特願平1-172595号、特願平1-172594号、特願平1-1
72593号、米国特許4,846,418号、米国特許4,848,693
号、米国特許4,832,275号。
No. 58-67329, JP-A-58-181035,
JP-A-58-182634, JP-A-58-195236, U.S. Pat.
1,479, Japanese Patent Application No. 63-57785, Japanese Patent Application No. 63-183344, Japanese Patent Application No. 63-325638, Japanese Patent Application No. 1-25362, Japanese Patent Application No. 1-21862,
Japanese Patent Application No. 1-30246, Japanese Patent Application No. 1-20222, Japanese Patent Application No. 1-21863
Japanese Patent Application No. 1-38171, Japanese Patent Application No. 1-33108, Japanese Patent Application No. 1-8519
No. 8, Japanese Patent Application No. 1-172595, Japanese Patent Application No. 1-172594, Japanese Patent Application No. 1-1
72593, U.S. Patent 4,846,418, U.S. Patent 4,848,693
U.S. Pat. No. 4,832,275.

【0130】また1992年1月31日出願(八木 敏彦他)
の「小型の写真用ロールフィルムパトローネとフィルム
カメラ」にこの発明を適用することができる。
Also applied on January 31, 1992 (Toshihiko Yagi et al.)
The present invention can be applied to the "small photographic roll film cartridge and film camera".

【0131】この発明のハロゲン化銀カラー感光材料を
用いて色素画像を得るには露光後、通常知られているカ
ラー現像処理を行うことができる。この発明のハロゲン
化銀カラー感光材料は前述(RD)17643、28〜29頁、(R
D)18716、647頁及び(RD)308119 XIXに記載された通
常の方法によって現像処理することができる。
In order to obtain a dye image using the silver halide color light-sensitive material of the present invention, a generally known color development process can be carried out after exposure. The silver halide color light-sensitive material of the present invention is described in (RD) 17643, pp. 28-29, (R
D) 18716, p. 647 and (RD) 308119 XIX.

【0132】[0132]

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。
EXAMPLES Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited to these.

【0133】実施例1 (支持体の製造)酢化度61.4%のセルローストリアセテ
ート100部とトリフェニルホスフェート15部をメチレン
クロライド-メチルアルコールからなる混合溶媒738部に
完全溶解し、下記有機染料(a),(b),(c)を少
量添加し、ドープを得た。
Example 1 (Production of Support) 100 parts of cellulose triacetate having an acetylation degree of 61.4% and 15 parts of triphenyl phosphate were completely dissolved in 738 parts of a mixed solvent of methylene chloride-methyl alcohol, and the following organic dye (a ), (B) and (c) were added in small amounts to obtain a dope.

【0134】[0134]

【化3】 [Chemical 3]

【0135】一方、磁性粒子を含んだセルローストリア
セテートドープを以下のようにして作製した。
On the other hand, a cellulose triacetate dope containing magnetic particles was prepared as follows.

【0136】 Co−被着γ−Fe2O3 100重量部 (保磁力:610 Oe BET表面積35m2/g, 長軸長0.23μm,針状比7) セルローストリアセテート 210重量部 メチレンクロライド 2100重量部 メチルエチルケトン 1000重量部 以上の成分を一緒に、ディゾルバーで混和し、その後サ
ンドグラインダーで分散し、分散液を得た。粘度はB型
粘度計で測定し、8.8ポイズであった。
Co-adhered γ-Fe 2 O 3 100 parts by weight (coercive force: 610 Oe BET surface area 35 m 2 / g, major axis length 0.23 μm, acicular ratio 7) Cellulose triacetate 210 parts by weight Methylene chloride 2100 parts by weight Methyl ethyl ketone 1000 parts by weight The above components were mixed together with a dissolver and then dispersed with a sand grinder to obtain a dispersion liquid. The viscosity was measured with a Brookfield viscometer and was 8.8 poise.

【0137】上記分散液の20重量部をとり、それを下記
組成のドープ剤と共にディゾルバーで十分に混和した。
20 parts by weight of the above dispersion liquid was taken, and it was thoroughly mixed with a dope having the following composition by a dissolver.

【0138】 セルローストリアセテート 13.8重量部 メチレンクロライド 163.1重量部 シクロヘキサノン 55重量部 エタノール 3.1重量部 次に各ドープを濾過して27℃に保ち、回転する6mのエ
ンドレスステンレスバンド上に設けた2ケの流延口より
均一に流延し、剥離が可能になるまで溶媒を蒸発させた
ところでステンレスバンド上から剥離し、更に乾燥して
磁性粒子を含有した厚さが85μmのセルローストリアセ
テートベースを得た。
Cellulose triacetate 13.8 parts by weight Methylene chloride 163.1 parts by weight Cyclohexanone 55 parts by weight Ethanol 3.1 parts by weight Next, each dope was filtered and kept at 27 ° C., and two castings were provided on a rotating 6 m endless stainless steel band. The cellulose triacetate base containing magnetic particles and having a thickness of 85 μm was obtained by uniformly casting from the mouth, evaporating the solvent until peeling was possible, peeling from the stainless steel band, and further drying.

【0139】なお、磁性粒子を含んだセルローストリア
セテートドープは乾燥膜厚が1μmになるようにし、流
延後、対向磁石による配向処理を行いつつ乾燥した。磁
性粒子の塗布量は50mg/m2とした。
The cellulose triacetate dope containing magnetic particles was dried so that the dry film thickness was 1 μm, and after casting, it was dried while carrying out orientation treatment with a facing magnet. The coating amount of magnetic particles was 50 mg / m 2 .

【0140】支持体の保磁力は670 Oeであった。又、
光学透過濃度は0.10であった。
The coercive force of the support was 670 Oe. or,
The optical transmission density was 0.10.

【0141】上記ベースの表面に、ゼラチン20g、水40
g、サルチル酸20g、メタノール600g、アセトン1200g
及びメチレンクロライド200gからなる下引層用塗布液
を塗布し、乾燥した。
On the surface of the above base, gelatin 20 g and water 40
g, salicylic acid 20g, methanol 600g, acetone 1200g
And 200 g of methylene chloride were applied and dried.

【0142】前記トリアセチルセルロースフィルム支持
体の磁性粒子含有層側と反対側に、下記組成の層を支持
体側から順次形成した。
On the side opposite to the magnetic particle-containing layer side of the triacetyl cellulose film support, layers having the following compositions were sequentially formed from the support side.

【0143】第1層 アルミナゾルAS−100(酸化アルミニウム) 0.8g (日産化学工業株式会社製)第2層 ジアセチルセルロース 100mg ステアリン酸 10mg シリカ微粒子(平均粒径0.2μm) 50mg ハロゲン化銀乳剤の調製 主として(111)面を有する八面体沃臭化銀乳剤を特
開昭60-138538号公報に記載の方法に従ってダブルジェ
ット法により調製した。
First layer Alumina sol AS-100 (aluminum oxide) 0.8 g (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) Second layer diacetyl cellulose 100 mg Stearic acid 10 mg Silica fine particles (average particle size 0.2 μm) 50 mg Preparation of silver halide emulsion Mainly An octahedral silver iodobromide emulsion having a (111) plane was prepared by the double jet method according to the method described in JP-A-60-138538.

【0144】得られた乳剤の平均粒径は1.05μm、分布
の広さは9%、コアの沃化銀含有率は30モル%、シェル
の沃化銀含有率は0.1モル%、平均沃化銀含有率は9モ
ル%、各乳剤粒子間の沃化銀含有率相対標準偏差は17
%、(111)面の比率は98%であった。この乳剤をE
m-Aと称する。
The resulting emulsion had an average grain size of 1.05 μm, a distribution of 9%, a core silver iodide content of 30 mol%, a shell silver iodide content of 0.1 mol%, and an average iodide content of The silver content is 9 mol% and the relative standard deviation of silver iodide content between emulsion grains is 17
%, And the ratio of the (111) plane was 98%. This emulsion is E
It is called m-A.

【0145】ハロゲン化銀乳剤の増感 以上のように作成した、Em−Aを下記のように増感し
た。前記乳剤に60℃においてハロゲン化銀1モル当た
り、増感色素を後記の量添加し、その20分後にチオ硫酸
ナトリウム1.5×10-6モルとN,N-ジメチルセレノ尿素5.0
×10-7モルを加えて、60分間の熟成を施した後、更に、
塩化金酸5.0×10-7モルとチオシアン酸アンモニウム1.0
×10-4モルの混合水溶液を加えて熟成を30分間続行し
た。
Sensitization of Silver Halide Emulsion Em-A prepared as described above was sensitized as follows. A sensitizing dye was added to the above emulsion at 60 ° C. per 1 mol of silver halide, and 20 minutes later, 1.5 × 10 −6 mol of sodium thiosulfate and 5.0 mol of N, N-dimethylselenourea were added.
After adding × 10 -7 mol and aging for 60 minutes, further
Chloroauric acid 5.0 × 10 -7 mol and ammonium thiocyanate 1.0
A mixed aqueous solution of × 10 -4 mol was added and aging was continued for 30 minutes.

【0146】つぎに熟成終了後、それぞれに安定剤ST
−1と抑制剤AF−1をハロゲン化銀1モルの当たり、
それぞれ500mg、及び10mg加えた。
Next, after completion of aging, stabilizer ST was added to each.
-1 and the inhibitor AF-1 per 1 mol of silver halide,
500 mg and 10 mg were added respectively.

【0147】(ハロゲン化銀カラー感光材料の作成)前
記の透明支持体上に下記に示すような組成の各層を設
け、多層カラー感光材料である試料101を作成した。
(Preparation of Silver Halide Color Light-Sensitive Material) Each layer having the following composition was provided on the above-mentioned transparent support to prepare Sample 101, which is a multilayer color light-sensitive material.

【0148】(感光層の組成)塗布量はハロゲン化銀及び
コロイド銀については、金属銀に換算してg/m2単位で
表した量を、又、カプラー、添加剤についてはg/m2
位で表した量を、又増感色素については同一層内のハロ
ゲン化銀1モル当たりのモル数で示した。
[0148] The coating amount (Composition of photosensitive layer) The silver halide and colloidal silver, the amount expressed in terms of metallic silver in the unit of g / m 2, also, the coupler, the additive g / m 2 The amount expressed in units is also shown for the sensitizing dye in terms of the number of moles per mole of silver halide in the same layer.

【0149】 試料101 第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.16 紫外線吸収剤(UV-1) 0.20 高沸点溶媒(OIL-1) 0.16 ゼラチン 1.60 第2層:中間層 化合物(SC-1) 0.14 高沸点溶媒(OIL-2) 0.17 ゼラチン 0.80 第3層:低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤A 0.15 沃臭化銀乳剤B 0.35 増感色素(SD-1) 2.0×10-4 増感色素(SD-2) 1.4×10-4 増感色素(SD-3) 1.4×10−5 増感色素(SD-4) 0.7×10-4 シアンカプラー(C-1) 0.53 カラードシアンカプラー(CC-1) 0.04 DIR化合物(D-1) 0.025 高沸点溶媒(OIL-3) 0.48 ゼラチン 1.09 第4層:中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤B 0.30 沃臭化銀乳剤C 0.34 増感色素(SD-1) 1.7×10-4 増感色素(SD-2) 0.86×10-4 増感色素(SD-3) 1.15×10-5 増感色素(SD-4) 0.86×10-4 シアンカプラー(C-1) 0.33 カラードシアンカプラー(CC-1) 0.013 DIR化合物(D-1) 0.02 高沸点溶媒(OIL-1) 0.16 ゼラチン 0.79 第5層:高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤D 0.95 増感色素(SD-1) 1.0×10-4 増感色素(SD-2) 1.0×10-4 増感色素(SD-3) 1.2×10-5 シアンカプラー(C-2) 0.14 カラードシアンカプラー(CC-1) 0.016 高沸点溶媒(OIL-1) 0.16 ゼラチン 0.79 第6層:中間層 化合物(SC-1) 0.09 高沸点溶媒(OIL-2) 0.11 ゼラチン 0.80 第7層:低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤A 0.12 沃臭化銀乳剤B 0.38 増感色素(SD-4) 4.6×10-5 増感色素(SD-5) 4.1×10-4 マゼンタカプラー(M-1) 0.14 マゼンタカプラー(M-2) 0.14 カラードマゼンタカプラー(CM-1) 0.06 高沸点溶媒(OIL-4) 0.34 ゼラチン 0.70 第8層:中間層 ゼラチン 0.41 第9層:中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤B 0.30 沃臭化銀乳剤C 0.34 増感色素(SD-6) 1.2×10-4 増感色素(SD-7) 1.2×10-4 増感色素(SD-8) 1.2×10-4 マゼンタカプラー(M-1) 0.04 マゼンタカプラー(M-2) 0.04 カラードマゼンタカプラー(CM-1) 0.017 DIR化合物(D-2) 0.025 DIR化合物(D-3) 0.002 高沸点溶媒(OIL-4) 0.12 ゼラチン 0.50 第10層:高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤D 0.95 増感色素(SD-6) 7.1×10-5 増感色素(SD-7) 7.1×10-5 増感色素(SD-8) 7.1×10-5 マゼンタカプラー(M-1) 0.09 カラードマゼンタカプラー(CM-1) 0.011 高沸点溶媒(OIL-4) 0.11 ゼラチン 0.79 第11層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.08 化合物(SC-1) 0.15 高沸点溶媒(OIL-2) 0.19 ゼラチン 1.10 第12層:低感度青感性層 沃臭化銀乳剤A 0.12 沃臭化銀乳剤B 0.24 沃臭化銀乳剤C 0.12 増感色素(SD-9) 6.3×10-5 増感色素(SD-10) 1.0×10-5 イエローカプラー(Y-1) 0.50 イエローカプラー(Y-2) 0.50 DIR化合物(D-4) 0.04 DIR化合物(D-5) 0.02 高沸点溶媒(OIL-2) 0.42 ゼラチン 1.40 第13層:高感度青感性層 沃臭化銀乳剤C 0.15 沃臭化銀乳剤E 0.80 増感色素(SD-9) 8.0×10-5 イエローカプラー(Y-1) 0.12 高沸点溶媒(OIL-2) 0.05 ゼラチン 0.79 第14層:第1保護層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.08μm、沃化銀含有率1.0モル%) 0.40 紫外線吸収剤(UV-1) 0.065 高沸点溶媒(OIL-1) 0.07 高沸点溶媒(OIL-3) 0.07 ゼラチン 0.65 第15層:第2保護層 アルカリ可溶性マット剤(平均粒径2μm) 0.15 ポリメチルメタクリレート(平均粒径3μm) 0.04 滑り剤(WAX-1) 0.04 ゼラチン 0.55 尚上記組成物の他に、塗布助剤Su−1、分散助剤Su
−2、粘度調整剤、硬膜剤H−1、H−2、安定剤ST
−1、かぶり防止剤AF−1、平均分子量:10,000及び
平均分子量:1,100,000の2種のAF−2、及び防腐剤
DI−1を添加した。
Sample 101 First layer: Antihalation layer Black colloidal silver 0.16 Ultraviolet absorber (UV-1) 0.20 High boiling point solvent (OIL-1) 0.16 Gelatin 1.60 Second layer: Intermediate layer Compound (SC-1) 0.14 High Boiling point solvent (OIL-2) 0.17 Gelatin 0.80 Third layer: low-sensitivity red-sensitive layer Silver iodobromide emulsion A 0.15 Silver iodobromide emulsion B 0.35 Sensitizing dye (SD-1) 2.0 × 10 -4 Sensitizing dye ( SD-2) 1.4 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-3) 1.4 × 10 -5 Sensitizing dye (SD-4) 0.7 × 10 -4 Cyan coupler (C-1) 0.53 Colored cyan coupler (CC-1) ) 0.04 DIR compound (D-1) 0.025 High boiling point solvent (OIL-3) 0.48 Gelatin 1.09 4th layer: Medium sensitivity red sensitive layer Silver iodobromide emulsion B 0.30 Silver iodobromide emulsion C 0.34 Sensitizing dye (SD- 1) 1.7 × 10 -4 sensitizing dye (SD-2) 0.86 × 10 -4 sensitizing dye (SD-3) 1.15 × 10 -5 sensitizing dye (SD-4) 0.86 × 10 -4 cyan coupler (C -1) 0.33 Colored cyan coupler (CC-1) 0.013 DIR compound (D-1) 0.02 High boiling point solvent (OIL-1) 0.16 Gelatin 0.79 Fifth layer: high sensitivity red sensitive layer Silver iodobromide emulsion D 0.95 Sensitizing dye (SD-1) 1.0 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-2) 1.0 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-3) 1.2 × 10 -5 Cyan coupler (C-2) 0.14 Colored cyan coupler (CC-1) 0.016 High boiling point solvent (OIL-1) 0.16 Gelatin 0.79 6th layer: Intermediate layer Compound (SC-1) 0.09 High boiling point solvent (OIL-2) 0.11 Gelatin 0.80 7th layer: Low sensitivity green sensitive layer Silver iodobromide emulsion A 0.12 Iodour Silver halide emulsion B 0.38 Sensitizing dye (SD-4) 4.6 × 10 -5 Sensitizing dye (SD-5) 4.1 × 10 -4 Magenta coupler (M-1) 0.14 Magenta coupler (M-2) 0.14 Colored magenta coupler (CM-1) 0.06 High boiling point solvent (OIL-4) 0.34 Gelatin 0.70 Eighth layer: Intermediate layer Gelatin 0.41 Ninth layer: Medium sensitivity green sensitive layer Silver iodobromide emulsion B 0.30 Silver iodobromide emulsion C 0.34 Sensitive dye (SD-6) 1.2 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-7) 1.2 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-8) 1.2 × 10 -4 Magenta coupler (M-1) 0.04 Magenta coupler (M -2) 0.04 Colored magenta coupler (CM-1) 0.017 DIR compound (D-2) 0.025 DIR compound (D-3) 0.002 High boiling point solvent (OIL-4) 0.12 Gelatin 0.50 10th layer: High sensitivity green sensitive layer Iodine Silver bromide emulsion D 0.95 Sensitizing dye (SD-6) 7.1 × 10 -5 Sensitizing dye (SD-7) 7.1 × 10 -5 Sensitizing dye (SD-8) 7.1 × 10 -5 Magenta coupler (M- 1) 0.09 Colored magenta coupler (CM-1) 0.011 High boiling point solvent (OIL-4) 0.11 Gelatin 0.79 11th layer: Yellow filter layer Yellow colloidal silver 0.08 Compound (SC-1) 0.15 High boiling point solvent (OIL-2) 0.19 gelatin 1.10 12th layer: low sensitivity blue-sensitive layer silver iodobromide emulsion A 0.12 silver iodobromide emulsion B 0.24 silver iodobromide emulsion C 0.12 sensitizing dye (SD-9) 6.3 × 10 -5 Sensitive dye (SD-10) 1.0 × 10 -5 Yellow coupler (Y-1) 0.50 Yellow coupler (Y-2) 0.50 DIR compound (D-4) 0.04 DIR compound (D-5) 0.02 High boiling solvent (OIL- 2) 0.42 Gelatin 1.40 13th layer: High-sensitivity blue-sensitive layer Silver iodobromide emulsion C 0.15 Silver iodobromide emulsion E 0.80 Sensitizing dye (SD-9) 8.0 × 10 -5 Yellow coupler (Y-1) 0.12 High Boiling point solvent (OIL-2) 0.05 Gelatin 0.79 14th layer: 1st protective layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.08 μm, silver iodide content 1.0 mol%) 0.40 UV absorber (UV-1) 0.065 High Boiling point solvent (OIL-1) 0.07 High boiling point solvent (OIL-3) 0.07 Gelatin 0.65 15th layer: Second protective layer Alkali-soluble matting agent (average particle size 2 μm) 0.15 Polymethylmethacrylate (average particle size 3 μm) 0.04 Sliding agent (WAX-1) 0.04 Gelatin 0.55 In addition to the above composition, coating aid Su-1, dispersion aid Su
-2, viscosity modifier, hardener H-1, H-2, stabilizer ST
-1, antifoggant AF-1, two types of AF-2 having an average molecular weight of 10,000 and an average molecular weight of 1,100,000, and preservative DI-1 were added.

【0150】上記試料に用いた乳剤は、下記のとおりで
ある。尚平均粒径は、立方体に換算した粒径で示した。
また、各乳剤は、金・硫黄増感を最適に施した。
The emulsions used for the above samples are as follows. The average particle size is shown as a particle size converted into a cube.
Further, each emulsion was optimally subjected to gold / sulfur sensitization.

【0151】[0151]

【表3】 [Table 3]

【0152】乳剤F〜Mはそれぞれ備考欄の金属を1×
10−5mol/1molAg含有し、粒子形成中に沃素またはPT
TS(パラトルエンチオスルホン酸)を添加している。
For each of the emulsions F to M, the metal in the remarks column was 1 ×.
Contains 10-5mol / 1molAg, iodine or PT during grain formation
TS (paratoluene thiosulfonic acid) is added.

【0153】試料はマルチスライドホッパー型コーター
にて、一回目は第1層から第8層までを、2回目はその
上に第9層から第16層までをそれぞれ同時に塗設した。
試料101の銀塗布量は6.25g/m2、乾燥膜厚は18μmであ
り、特定写真感度は420であった。
The samples were simultaneously coated with the multi-slide hopper type coater, the first layer to the eighth layer at the first time, and the ninth layer to the 16th layer on the second time at the same time.
Sample 101 had a silver coating amount of 6.25 g / m 2 , a dry film thickness of 18 μm, and a specific photographic sensitivity of 420.

【0154】[0154]

【化4】 [Chemical 4]

【0155】[0155]

【化5】 [Chemical 5]

【0156】[0156]

【化6】 [Chemical 6]

【0157】[0157]

【化7】 [Chemical 7]

【0158】[0158]

【化8】 [Chemical 8]

【0159】[0159]

【化9】 [Chemical 9]

【0160】[0160]

【化10】 [Chemical 10]

【0161】[0161]

【化11】 [Chemical 11]

【0162】[0162]

【化12】 [Chemical 12]

【0163】[0163]

【化13】 [Chemical 13]

【0164】[0164]

【化14】 [Chemical 14]

【0165】試料102から試料115の作製 前記試料101の第3,4,5,7,9,10,12,13層の
ハロゲン化銀乳剤の添加量を一律に40%増やして銀塗布
量8.50g/m2とし、該第3層から第13層のゼラチン塗布量
も増量して膜厚を23μmとして試料102を作製した。試料
105は試料101の第11層の黄色コロイド銀を除去し、代わ
りに比較染料−1の分散物を添加して作製した。ただし
試料116〜試料120については、試料101の組成物を下記
(1)〜(3)のように変更した以外は同様にしてして
作製した。(1)第7層、第9層および第10層のマゼン
タカプラーM−1、M−2をそれぞれマゼンタカプラー
M−3,M−5に、カラードマゼンタカプラーCM−1
をCM−2に変更、さらにOIL−4をOIL−5に変
更した。(2)第12層のDIR化合物D−4、D−5
をそれぞれD−6、D−1に変更した。(3)乳剤Cの
代わりに乳剤Lを用い、乳剤Dの代わりに乳剤Hを用
い、乳剤Eの代わりに乳剤Jを用いた。以下、表4に各
試料の特定写真感度、銀塗布量、膜厚、第11層中のフ
ィルター染料について示した。
Preparation of sample 115 from sample 102 The silver halide emulsions of the third, fourth, fifth, seventh, ninth, tenth, thirteenth layers of sample 101 were uniformly increased by 40% to obtain a silver coating amount of 8.50. Sample 102 was prepared by setting g / m 2 and increasing the coating amount of gelatin in the third to thirteenth layers to a film thickness of 23 μm. sample
Sample 105 was prepared by removing the yellow colloidal silver in the 11th layer of Sample 101 and adding the dispersion of Comparative Dye-1 instead. However, Samples 116 to 120 were prepared in the same manner except that the composition of Sample 101 was changed to the following (1) to (3). (1) The magenta couplers M-1 and M-2 of the seventh, ninth and tenth layers are magenta couplers M-3 and M-5, respectively, and the colored magenta coupler CM-1.
Was changed to CM-2, and OIL-4 was changed to OIL-5. (2) DIR compounds D-4 and D-5 of the 12th layer
Were changed to D-6 and D-1, respectively. (3) Emulsion L was used in place of emulsion C, emulsion H was used in place of emulsion D, and emulsion J was used in place of emulsion E. Table 4 below shows specific photographic sensitivity, silver coating amount, film thickness, and filter dye in the 11th layer of each sample.

【0166】[0166]

【表4】 [Table 4]

【0167】[0167]

【化15】 [Chemical 15]

【0168】なお、試料120は第1層中の黒色コロイド
銀を除去し、かわりに染料I−1,I−4,III−34の混
合物の微結晶分散体を添加したものである。
Sample 120 was prepared by removing the black colloidal silver in the first layer and adding a microcrystalline dispersion of a mixture of dyes I-1, I-4 and III-34 instead.

【0169】得られた各試料について、135規格サイズ2
4枚撮りに裁断して小型パトローネに収納した。別のひ
とつの群はポリエチレン製の円筒状容器に入れて密封
し、さらに他の群は図1に示される撮影ユニットに装填
して撮影可能の状態にした物を防湿性ラミネートフィル
ムにて密封包装した。それぞれ密封容器内は23℃で相対
湿度50%とした。密封包装したものは50℃相対湿度60%
の雰囲気下に5日間放置して、保存特性評価の代用とし
た。全ての試料に対して、特定感度評価および保存特性
評価用のテストパターン露光を与え、、British Journa
l of Photography1988,P.196-198 記載のイーストマン
コダック社製C−41処理を行なった。また、脱銀性評価
用として漂白浴処理時間を60%に短縮した処理、色素汚
染評価用として全体の処理時間を80%に短縮した処理も
行なった。
For each of the obtained samples, 135 standard size 2
I cut it into 4 shots and stored them in a small patrone. Another group is placed in a polyethylene cylindrical container and sealed, and the other group is loaded into the photographing unit shown in FIG. did. The inside of each sealed container was 23 ° C. and the relative humidity was 50%. Hermetically sealed items are at 50 ° C and 60% relative humidity
The sample was left for 5 days in the atmosphere to substitute for the evaluation of storage characteristics. All samples were exposed to a test pattern for specific sensitivity evaluation and storage property evaluation.
Treatment with C-41 manufactured by Eastman Kodak Co., Ltd. described in L. of Photography 1988, P.196-198 was performed. Further, a treatment in which the bleaching bath treatment time was shortened to 60% for desilvering evaluation and a treatment in which the entire treatment time was shortened to 80% for dye stain evaluation were also performed.

【0170】脱銀性の評価は、漂白浴処理時間を60%に
短縮した処理において飽和露光部分の残留銀量を銀原子
吸光法で測定し、残留銀量を下記4段階評価とした。
The desilvering property was evaluated by measuring the amount of residual silver in the saturated exposed portion by a silver atomic absorption method in a treatment in which the bleaching bath treatment time was shortened to 60%, and the residual silver amount was evaluated according to the following four grades.

【0171】A:0.1g/m2未満 B:0.
1g/m2以上0.2g/m2未満 C:0.2g/m2以上0.4g/m2未満 D:0.4g/m2以上 色素汚染の評価は、全体の処理時間を80%に短縮した処
理と基準処理との色素画像の分光吸収において、用いた
染料の感光材料中での吸収波長の濃度の差ΔDで示し
た。保存カブリおよび感度変動は、前記高温強制劣化試
験の有無によるイエロー画像のカブリ増加分で示した。
A: less than 0.1 g / m 2 B: 0.
1g / m 2 or more and less than 0.2g / m 2 C: 0.2g / m 2 or more and less than 0.4g / m 2 D: 0.4g / m 2 or more Dye contamination is evaluated by reducing the overall processing time to 80% In the spectral absorption of the dye image between the standard processing and the standard processing, the difference ΔD in the density of the absorption wavelength of the dye used in the light-sensitive material is shown. The storage fog and the sensitivity fluctuation are shown by the increase in fog of the yellow image depending on the presence or absence of the high temperature forced deterioration test.

【0172】結果を表5に示した。The results are shown in Table 5.

【0173】[0173]

【表5】 [Table 5]

【0174】表5の結果から明らかなように、本発明の
目的は本発明の構成を満足した時にのみ達成されること
がわかる。
As is clear from the results shown in Table 5, the object of the present invention can be achieved only when the constitution of the present invention is satisfied.

【0175】[0175]

【発明の効果】画質の劣化や現像処理負荷を増大させる
ことなく、保存安定性にすぐれた高感度ハロゲン化銀カ
ラー感光材料および撮影ユニット包装体を提供できる。
EFFECTS OF THE INVENTION It is possible to provide a highly sensitive silver halide color light-sensitive material excellent in storage stability and a photographic unit package without increasing the image quality and increasing the development processing load.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の撮影ユニットの斜視図を示す。FIG. 1 shows a perspective view of a photographing unit of the present invention.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明支持体上の一方の側に、それぞれ少
なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層および非
感光性層からなる写真構成層を有する、特定写真感度値
が320以上800以下のハロゲン化銀カラー感光材料におい
て、該写真構成層の総銀塗布量が金属銀に換算して3.0g
/m2以上8.0g/m2以下であり、乾燥膜厚が22μm以下であ
り、かつ染料の微結晶分散体を含有する層を有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。
1. A specific photographic sensitivity value of 320 or more having on one side on a transparent support a photographic constituent layer comprising at least one red-sensitive layer, green-sensitive layer, blue-sensitive layer and non-photosensitive layer. In a silver halide color light-sensitive material of 800 or less, the total silver coating amount of the photographic constituent layers is 3.0 g in terms of metallic silver.
/ m 2 or more and 8.0 g / m 2 or less, a dry film thickness of 22 μm or less, and a layer containing a microcrystalline dispersion of a dye, which is a silver halide color light-sensitive material.
【請求項2】 前記染料の微結晶分散体が下記一般式
(I)〜(VI)から選ばれる化合物の少なくとも一種で
ある請求項1のハロゲン化銀カラー感光材料。 【化1】 (式中、A及びA′は同じでも異なっていてもよく、各
々酸性核を表し、Bは塩基性核を表し、X及びYは同じ
でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す。R
は水素原子又はアルキル基を表し、R1及びR2は各々ア
ルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル基を表
し、R1とR2が連結して5又は6員環を形成してもよ
い。R3及びR6は各々水素原子、ヒドロキシ基、カルボ
キシル基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子
を表し、R4及びR5は各々水素原子又はR1とR4もしく
はR2とR5が連結して5又は6員環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。L1、L2及びL3は各々メチン
基を表す。mは0又は1を表し、n及びqは各々0.1又
は2を表し、pは0又は1を表し、pが0のとき、R3
はヒドロキシ基又はカルボキシル基を表し且つR4及び
5は水素原子を表す。B′は、カルボキシル基、スル
ファモイル基、又はスルホンアミド基を有するヘテロ環
基を表す。但し、一般式(I)ないし(VI)で表される
化合物は、1分子中に水とエタノールの容積比が1対1
の混合溶液中に於けるpKaが4〜11の範囲にある解離
性基を少なくとも1個有する。)
2. The silver halide color light-sensitive material according to claim 1, wherein the fine crystal dispersion of the dye is at least one compound selected from the following general formulas (I) to (VI). [Chemical 1] (In the formula, A and A ′ may be the same or different, each represents an acidic nucleus, B represents a basic nucleus, X and Y may be the same or different, and each represents an electron-withdrawing group. . R
Represents a hydrogen atom or an alkyl group, R 1 and R 2 each represent an alkyl group, an aryl group, an acyl group or a sulfonyl group, and R 1 and R 2 may be linked to form a 5- or 6-membered ring. . R 3 and R 6 each represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a carboxyl group, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and R 4 and R 5 each represent a hydrogen atom or R 1 and R 4 or R 2 and R 5 are linked. Represents a group of non-metal atoms required to form a 5- or 6-membered ring. L 1 , L 2 and L 3 each represent a methine group. m represents 0 or 1, n and q each represent 0.1 or 2, p represents 0 or 1, and when p is 0, R 3
Represents a hydroxy group or a carboxyl group, and R 4 and R 5 represent a hydrogen atom. B'represents a heterocyclic group having a carboxyl group, a sulfamoyl group, or a sulfonamide group. However, the compounds represented by the general formulas (I) to (VI) have a volume ratio of water to ethanol of 1: 1 in one molecule.
In the mixed solution of at least one dissociative group having a pKa in the range of 4 to 11. )
【請求項3】 前記染料の微結晶分散体が染料銀塩化合
物である請求項1のハロゲン化銀カラー感光材料。
3. The silver halide color light-sensitive material according to claim 1, wherein the fine crystal dispersion of the dye is a dye silver salt compound.
【請求項4】 前記透明支持体上の他方の側に磁気記録
層を有する請求項1、2又は3のハロゲン化銀カラー感
光材料。
4. The silver halide color light-sensitive material according to claim 1, which has a magnetic recording layer on the other side of the transparent support.
【請求項5】 前記請求項1、2、3または4のハロゲ
ン化銀カラー感光材料をあらかじめ装填して撮影可能の
状態にし、密封包装した撮影ユニット包装体。
5. A photographing unit package which is preliminarily loaded with the silver halide color light-sensitive material according to any one of claims 1, 2, 3 or 4 so as to be photographable and hermetically packaged.
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