JPH0624930A - 抗スランプ添加剤を含有する歯科材料 - Google Patents
抗スランプ添加剤を含有する歯科材料Info
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- JPH0624930A JPH0624930A JP2417056A JP41705690A JPH0624930A JP H0624930 A JPH0624930 A JP H0624930A JP 2417056 A JP2417056 A JP 2417056A JP 41705690 A JP41705690 A JP 41705690A JP H0624930 A JPH0624930 A JP H0624930A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dental material
- polymer
- resin
- weight percent
- filler
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 歯科材料のスランプ特性を改良する。
【構成】 無機または有機充填材および重合可能な多官
能性アクリレートまたはメタクリレート系モノマーに、
該モノマーに溶解するまたはその中で膨潤する少量のア
クリレートまたはメタクリレート系ホモポリマーまたは
コポリマーを抗スランプ剤として配合する。
能性アクリレートまたはメタクリレート系モノマーに、
該モノマーに溶解するまたはその中で膨潤する少量のア
クリレートまたはメタクリレート系ホモポリマーまたは
コポリマーを抗スランプ剤として配合する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は歯科材料、および歯の修
復に関する。
復に関する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチックをベースとした歯科コンポ
ジットは歯学において長年使用されてきた。初期のコン
ポジットは、通常、メタクリル酸およびポリ（メチルメ
タクリレート）の液体−粉末の組合せより作成されてい
た。ポリ（メチルメタクリレート）は、場合によって
は、メタクリル酸以外のモノマーと組み合わされ、かか
る適用においては、典型的には、コンポジット充填剤を
適合させる配合レベルで使用される。例えば、米国特許
第４３０８１９０号は、２０ないし６０重量部の重合可
能バインダー（例えば、しばしば「BIS-GMA」と言わ
れ、２,２−ビス［４−（２−ヒドロキシ−３−メタク
リルオキシプロポキシ）フェニル］プロパンとしても公
知のビスフェノールＡのジグリシジルメタクリレー
ト）、２０ないし７５重量部の「架橋粒状ポリマー」お
よび５ないし５０重量部の微粒子状無機充填材を含有す
る歯科材料を記載している。該材料は非粘着性であって
「硬いコンシステンシー」を有すると言われている。
ジットは歯学において長年使用されてきた。初期のコン
ポジットは、通常、メタクリル酸およびポリ（メチルメ
タクリレート）の液体−粉末の組合せより作成されてい
た。ポリ（メチルメタクリレート）は、場合によって
は、メタクリル酸以外のモノマーと組み合わされ、かか
る適用においては、典型的には、コンポジット充填剤を
適合させる配合レベルで使用される。例えば、米国特許
第４３０８１９０号は、２０ないし６０重量部の重合可
能バインダー（例えば、しばしば「BIS-GMA」と言わ
れ、２,２−ビス［４−（２−ヒドロキシ−３−メタク
リルオキシプロポキシ）フェニル］プロパンとしても公
知のビスフェノールＡのジグリシジルメタクリレー
ト）、２０ないし７５重量部の「架橋粒状ポリマー」お
よび５ないし５０重量部の微粒子状無機充填材を含有す
る歯科材料を記載している。該材料は非粘着性であって
「硬いコンシステンシー」を有すると言われている。
【０００３】米国特許第４３９６４７６号は、０ないし
５０重量パーセントの非架橋ポリマー、２０ないし６６
重量パーセントの該ポリマーを溶解できる重合可能なモ
ノマー、１０ないし７０重量パーセントの架橋ポリマー
および０.２５ないし２７重量パーセントの該重合可能
なモノマー用架橋剤を含有する歯科組成物を記載してい
る。該４３９６４７６号特許は０ないし５０重量パーセ
ントの非架橋ポリマーの使用に広く言及しているが、１
３ないし３４重量パーセントの非架橋ポリマーが好まし
いと述べており、１２重量パーセント未満の非架橋ポリ
マーを有する含非架橋ポリマー組成物を例示していな
い。該第４３９６４７６号特許の組成物は「改良された
ワーカビリチー」を有すると言われている。
５０重量パーセントの非架橋ポリマー、２０ないし６６
重量パーセントの該ポリマーを溶解できる重合可能なモ
ノマー、１０ないし７０重量パーセントの架橋ポリマー
および０.２５ないし２７重量パーセントの該重合可能
なモノマー用架橋剤を含有する歯科組成物を記載してい
る。該４３９６４７６号特許は０ないし５０重量パーセ
ントの非架橋ポリマーの使用に広く言及しているが、１
３ないし３４重量パーセントの非架橋ポリマーが好まし
いと述べており、１２重量パーセント未満の非架橋ポリ
マーを有する含非架橋ポリマー組成物を例示していな
い。該第４３９６４７６号特許の組成物は「改良された
ワーカビリチー」を有すると言われている。
【０００４】米国特許第４５５２９０６号は、とりわ
け、２０ないし５０重量パーセントの単官能性および多
官能性メタクリル酸エステル、微細な無機充填材を均質
に充填し、（メタ）クリル酸エステルをベースとした２
０ないし６０重量パーセントの実質的非架橋ポリマー、
および０.５ないし２５重量パーセントの０℃と等しい
かまたはそれ未満のガラス転移温度および１０００ない
し５０００００の重量平均分子量を有する非架橋ポリマ
ーを含有する歯科成形組成物を記載している。
け、２０ないし５０重量パーセントの単官能性および多
官能性メタクリル酸エステル、微細な無機充填材を均質
に充填し、（メタ）クリル酸エステルをベースとした２
０ないし６０重量パーセントの実質的非架橋ポリマー、
および０.５ないし２５重量パーセントの０℃と等しい
かまたはそれ未満のガラス転移温度および１０００ない
し５０００００の重量平均分子量を有する非架橋ポリマ
ーを含有する歯科成形組成物を記載している。
【０００５】米国特許第４６４８８４５号は金属ベース
修復を修理するのに用いるプライマーを記載し、その固
形物含量が約７０重量パーセントのアクリル酸およびエ
チルメタクリレートの分子量２０００００コポリマー、
および約２０重量パーセントのBIS-GMAおよびトリエチ
レングリコールジメタクリレート（後者のメタクリレー
トはしばしば「TEGDMA」という）の６０：４０混合物で
あるプライマーを例示している。
修復を修理するのに用いるプライマーを記載し、その固
形物含量が約７０重量パーセントのアクリル酸およびエ
チルメタクリレートの分子量２０００００コポリマー、
および約２０重量パーセントのBIS-GMAおよびトリエチ
レングリコールジメタクリレート（後者のメタクリレー
トはしばしば「TEGDMA」という）の６０：４０混合物で
あるプライマーを例示している。
【０００６】米国特許第１４７８３６７号は、とりわ
け、少なくとも１個のエポキシ基を含有するモノアルコ
ールを含む１０ないし８０パーセントのメタクリル酸の
エステル、微粉砕不溶性有機充填材および微粉砕不溶性
無機充填材から選択される２０ないし９０パーセントの
微粉砕充填材、および１０ないし８０パーセントの架橋
剤を含有する矯正用接着剤を記載している。該１４７８
３６７号特許の実施例には、微粉砕硬化ポリメチルメタ
クリレート、微粉砕ポリ(エチルメタクリレート)、およ
びメチルおよびエチルメタクリレートの微粉砕硬化５
０：５０コポリマーを含有する接着剤が含まれている。
該実施例では、該ポリアクリレートまたはポリメタクリ
レートポリマーは接着剤の少なくとも５０重量パーセン
トである。
け、少なくとも１個のエポキシ基を含有するモノアルコ
ールを含む１０ないし８０パーセントのメタクリル酸の
エステル、微粉砕不溶性有機充填材および微粉砕不溶性
無機充填材から選択される２０ないし９０パーセントの
微粉砕充填材、および１０ないし８０パーセントの架橋
剤を含有する矯正用接着剤を記載している。該１４７８
３６７号特許の実施例には、微粉砕硬化ポリメチルメタ
クリレート、微粉砕ポリ(エチルメタクリレート)、およ
びメチルおよびエチルメタクリレートの微粉砕硬化５
０：５０コポリマーを含有する接着剤が含まれている。
該実施例では、該ポリアクリレートまたはポリメタクリ
レートポリマーは接着剤の少なくとも５０重量パーセン
トである。
【０００７】ティ・タナカ、エヌ・ナカバヤシおよびイ
ー・マスハラ（T.Tanaka,N.Nakabayashi and E.Masuhar
a)は、「いくつかのBisMEPPモノマーからの前装冠用の
透明熱硬化性樹脂の調整(Preparation of Clear Thermo
setting Resin for VeneeredCrowm from Several BisME
PP Monomers）」，シカ・リコサク・ザッシ（ShikaRiko
saku Zasshi)，１９(４７)，１６８〜７２(１９７８)、
２,２−ビス（ｐ−メタクリルオキシ（エトキシ）2-4フ
ェニル）プロパンおよびポリ（メチルメタクリレート）
の混合物の特性、およびポリ（メチルメタクリレート）
の分子量が混合物の透明性に与える影響を記載してい
る。著者はポリ（メチルメタクリレート）の分子量が増
加するにつれ透明性が増加すると結論している。
ー・マスハラ（T.Tanaka,N.Nakabayashi and E.Masuhar
a)は、「いくつかのBisMEPPモノマーからの前装冠用の
透明熱硬化性樹脂の調整(Preparation of Clear Thermo
setting Resin for VeneeredCrowm from Several BisME
PP Monomers）」，シカ・リコサク・ザッシ（ShikaRiko
saku Zasshi)，１９(４７)，１６８〜７２(１９７８)、
２,２−ビス（ｐ−メタクリルオキシ（エトキシ）2-4フ
ェニル）プロパンおよびポリ（メチルメタクリレート）
の混合物の特性、およびポリ（メチルメタクリレート）
の分子量が混合物の透明性に与える影響を記載してい
る。著者はポリ（メチルメタクリレート）の分子量が増
加するにつれ透明性が増加すると結論している。
【０００８】２の最近の文献は、メタクリル酸およびポ
リ（メチルメタクリレート）の現在ではほとんど使用さ
れていない混合物の特性を扱っている。ティ・ヒラサワ
およびケイ・ナガタ（T.Hirasawa and K.Nagata）は、
「歯科用メタクリル樹脂（パート４）の研究、流動メタ
クリル樹脂の流動特性および硬化時間（Studies on the
Dental Methacrylic Resins (Part 4),Flow Properties
and Curing Times ofthe Pour Methacrylic Resins)、
(J.Japn.Soc.Dent.Appar.Mater.)，１６(３５),７３〜
８（１９７５）、ポリ（メチルメタクリレート）および
メチルメタクリレートの混合物、および粒子サイズおよ
びポリマーの分子量を変更したときの混合物の粘度への
影響を記載している。著者は、ポリマーの分子量が増加
すると混合物の粘度が増加すると結論している。
リ（メチルメタクリレート）の現在ではほとんど使用さ
れていない混合物の特性を扱っている。ティ・ヒラサワ
およびケイ・ナガタ（T.Hirasawa and K.Nagata）は、
「歯科用メタクリル樹脂（パート４）の研究、流動メタ
クリル樹脂の流動特性および硬化時間（Studies on the
Dental Methacrylic Resins (Part 4),Flow Properties
and Curing Times ofthe Pour Methacrylic Resins)、
(J.Japn.Soc.Dent.Appar.Mater.)，１６(３５),７３〜
８（１９７５）、ポリ（メチルメタクリレート）および
メチルメタクリレートの混合物、および粒子サイズおよ
びポリマーの分子量を変更したときの混合物の粘度への
影響を記載している。著者は、ポリマーの分子量が増加
すると混合物の粘度が増加すると結論している。
【０００９】ティ・ヒラサワおよびティ・ナガミツ(T.H
irasawa and T.Nagamitsu)は、「歯科用メタクリル樹脂
の研究(Ｖ)（Studies of the Dental Methacrylic Resi
ns(V))」、「分子量および温度が可塑性に与える影響(Eff
ects of Molecular Weightand Temperature on the Pla
sticity）」、シカ・リコサク・ザッシ（Shika Rikosa
ku Zasshi),１８（４２），１１０〜７(１９７７)、ポ
リ（メチルメタクリレート）の分子量がポリ（メチルメ
タクリレート）−メチルメタクリレート混合物のいくつ
かの特性に与える影響を記載している。著者は、とりわ
け、「可塑性」はポリマー分子量の増加に伴って減少す
ると結論している。
irasawa and T.Nagamitsu)は、「歯科用メタクリル樹脂
の研究(Ｖ)（Studies of the Dental Methacrylic Resi
ns(V))」、「分子量および温度が可塑性に与える影響(Eff
ects of Molecular Weightand Temperature on the Pla
sticity）」、シカ・リコサク・ザッシ（Shika Rikosa
ku Zasshi),１８（４２），１１０〜７(１９７７)、ポ
リ（メチルメタクリレート）の分子量がポリ（メチルメ
タクリレート）−メチルメタクリレート混合物のいくつ
かの特性に与える影響を記載している。著者は、とりわ
け、「可塑性」はポリマー分子量の増加に伴って減少す
ると結論している。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】一般に、前記文献がア
クリレートまたはメタクリレートポリマー（例えば、ポ
リ（メチルメタクリレート））と多官能性アクリレート
またはメタクリレートのモノマーとの組合を記載する場
合、比較的多量（例えば、１２重量パーセントまたはそ
れ以上）のポリマーが使用されている。該ポリマーの添
加目的は文献間で相違し、時々は言及されていないが、
多くの場合、該ポリマーは粘着性を減少させ、第一次充
填材として働く。充填された多官能性アクリレートまた
はメタクリレート樹脂系に少量のポリマーを添加する効
果についてはほとんど考慮が払われていないようであ
る。
クリレートまたはメタクリレートポリマー（例えば、ポ
リ（メチルメタクリレート））と多官能性アクリレート
またはメタクリレートのモノマーとの組合を記載する場
合、比較的多量（例えば、１２重量パーセントまたはそ
れ以上）のポリマーが使用されている。該ポリマーの添
加目的は文献間で相違し、時々は言及されていないが、
多くの場合、該ポリマーは粘着性を減少させ、第一次充
填材として働く。充填された多官能性アクリレートまた
はメタクリレート樹脂系に少量のポリマーを添加する効
果についてはほとんど考慮が払われていないようであ
る。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明では、充填された
多官能性アクリレートまたはメタクリレート樹脂系にお
いて少量のアクリルまたはメタクリル系ホモポリマーま
たはコポリマーを抗スランプ添加剤として使用する。非
常に低レベルのポリマー添加によりスランプ抵抗性がか
なり改良される。得られた歯科材料は調製した歯の上ま
たは内部に入れ、構造的形状を付与するのが容易であ
る。本発明の歯科材料は： （ａ）高割合の微粉砕無機充填材または微粉砕架橋有機
充填材、（ｂ）中割合の重合可能な多官能性アクリルレ
ートまたはメタクリレート樹脂、および（ｃ）該重合可
能樹脂中に溶解可能または膨潤可能であって、０℃を超
える少なくとも１のＴgを有する低割合のアクリルレー
トまたはメタクリレートのホモポリマーまたはコポリマ
ー；の混合物よりなり、該ホモポリマーまたはコポリマ
ーの量がスランプを著しく減少させるのに十分であるが
歯科材料の１０重量パーセント未満である。また、本発
明は充填された歯科材料のスランプ抵抗性を改良する方
法を提供するものである。
多官能性アクリレートまたはメタクリレート樹脂系にお
いて少量のアクリルまたはメタクリル系ホモポリマーま
たはコポリマーを抗スランプ添加剤として使用する。非
常に低レベルのポリマー添加によりスランプ抵抗性がか
なり改良される。得られた歯科材料は調製した歯の上ま
たは内部に入れ、構造的形状を付与するのが容易であ
る。本発明の歯科材料は： （ａ）高割合の微粉砕無機充填材または微粉砕架橋有機
充填材、（ｂ）中割合の重合可能な多官能性アクリルレ
ートまたはメタクリレート樹脂、および（ｃ）該重合可
能樹脂中に溶解可能または膨潤可能であって、０℃を超
える少なくとも１のＴgを有する低割合のアクリルレー
トまたはメタクリレートのホモポリマーまたはコポリマ
ー；の混合物よりなり、該ホモポリマーまたはコポリマ
ーの量がスランプを著しく減少させるのに十分であるが
歯科材料の１０重量パーセント未満である。また、本発
明は充填された歯科材料のスランプ抵抗性を改良する方
法を提供するものである。
【００１２】本発明の歯科材料は、口中で用いるのに適
した硬化可能であるかまたは硬化した組成物である。そ
れは、マルチプル−パート（multile-part）の化学的硬
化物またはワン−パート（one-part)の紫外線または可
視光線で硬化可能な組成物である。特に、後方コンポジ
ットとして、また、前方修復材、組合せ使用（「ユニバ
ーサル」）修復材、窩洞裏装材、矯正ブラケット接着
剤、人工冠、封泥セメントおよび前装材としても使用で
きる。
した硬化可能であるかまたは硬化した組成物である。そ
れは、マルチプル−パート（multile-part）の化学的硬
化物またはワン−パート（one-part)の紫外線または可
視光線で硬化可能な組成物である。特に、後方コンポジ
ットとして、また、前方修復材、組合せ使用（「ユニバ
ーサル」）修復材、窩洞裏装材、矯正ブラケット接着
剤、人工冠、封泥セメントおよび前装材としても使用で
きる。
【００１３】充填材（即ち、成分（ａ））は微粉砕し、
好ましくは約５０ミクロン未満の最大粒子直径および約
１０ミクロン未満の平均粒子直径を有する。該充填材は
単峰または多峰（例えば、双峰）粒子サイズ分布を有し
得る。該充填材は無機材料であり得る。それは、また、
該重合可能樹脂に不溶性である架橋有機材料であり得、
所望により、無機充填材を充填していてもよい。該充填
材は、いずれにせよ、非毒性であって口中での使用に適
しなければならない。該充填材は、放射線不透過性、放
射線透過性または、放射線非不透過性であり得る。
好ましくは約５０ミクロン未満の最大粒子直径および約
１０ミクロン未満の平均粒子直径を有する。該充填材は
単峰または多峰（例えば、双峰）粒子サイズ分布を有し
得る。該充填材は無機材料であり得る。それは、また、
該重合可能樹脂に不溶性である架橋有機材料であり得、
所望により、無機充填材を充填していてもよい。該充填
材は、いずれにせよ、非毒性であって口中での使用に適
しなければならない。該充填材は、放射線不透過性、放
射線透過性または、放射線非不透過性であり得る。
【００１４】適当な無機充填材の例は、水晶、窒化物
(例えば、窒化ケイ素)、ガラス（例えば、フルオロアル
ミノケイ酸ガラス、ケイホウ酸ガラスおよびバリウムガ
ラス）、ヒドロキシアパタイト、セラミック金属酸化物
（例えば、ＣｅＯ2、ＳｂＯ5、ＳｎＯ2、ＺｒＯ2、Ｓｒ
Ｏ、ＢａＯ、Ａｌ2Ｏ3およびＣａＣＯ3）、米国特許第
４６９５２５１号に記載されているような低モース硬度
充填材、およびサブミクロンシリカ粒子（例えば、デグ
サ（Degusa)により販売されている「AEROSIL」シリーズ
「ＯＸ ５０」、「１３０」、「１５０」および「２０
０」シリカおよびカボット・コーポレーション(Cabot C
orp.）により販売されている「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ Ｍ
５」）のごとき熱分解法シリカ）のような天然に生じる
また合成した材料である。適当な有機充填材粒子の例
は、充填されたまたは充填されていない粉砕ポリカーボ
ネート、ポリエポキシド等を含む。好ましい充填材粒子
は水晶、サブミクロンシリカ、および米国特許第４５０
３１６９号に記載されているタイプの非ガラス質微粒子
である。
(例えば、窒化ケイ素)、ガラス（例えば、フルオロアル
ミノケイ酸ガラス、ケイホウ酸ガラスおよびバリウムガ
ラス）、ヒドロキシアパタイト、セラミック金属酸化物
（例えば、ＣｅＯ2、ＳｂＯ5、ＳｎＯ2、ＺｒＯ2、Ｓｒ
Ｏ、ＢａＯ、Ａｌ2Ｏ3およびＣａＣＯ3）、米国特許第
４６９５２５１号に記載されているような低モース硬度
充填材、およびサブミクロンシリカ粒子（例えば、デグ
サ（Degusa)により販売されている「AEROSIL」シリーズ
「ＯＸ ５０」、「１３０」、「１５０」および「２０
０」シリカおよびカボット・コーポレーション(Cabot C
orp.）により販売されている「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ Ｍ
５」）のごとき熱分解法シリカ）のような天然に生じる
また合成した材料である。適当な有機充填材粒子の例
は、充填されたまたは充填されていない粉砕ポリカーボ
ネート、ポリエポキシド等を含む。好ましい充填材粒子
は水晶、サブミクロンシリカ、および米国特許第４５０
３１６９号に記載されているタイプの非ガラス質微粒子
である。
【００１５】好ましくは、充填材と重合可能樹脂の間の
結合を促進するために、充填材粒子の表面をカップリン
グ剤で処理する。かかるカップリング剤の使用は当該分
野でよく知られている。適当なカップリング剤の例はガ
ンマ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、
ガンマ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、ガン
マ−アミノプロピルトリメトキシシラン等を含む。
結合を促進するために、充填材粒子の表面をカップリン
グ剤で処理する。かかるカップリング剤の使用は当該分
野でよく知られている。適当なカップリング剤の例はガ
ンマ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、
ガンマ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、ガン
マ−アミノプロピルトリメトキシシラン等を含む。
【００１６】充填材は「高割合」で存在させる。即ち、
本発明の歯科材料のいずれの他の成分よりも高い重量パ
ーセントで存在させる。充填材の所望の量とは「配合レ
ベル」をいい、歯科材料の総重量と比較して、そのカッ
プリング剤を除き、充填材の重量パーセントで表す。該
配合レベルは充填材のタイプ、歯科材料中の他の成分の
タイプおよび量、歯科材料の使用目的に応じて変更す
る。圧縮強度および直径方向の引張強度は、一般に、配
合レベルが高くなるほど増加する。前装材、窩洞裏装
材、矯正ブラケット接着剤のごとき適用において、該配
合レベルは、一般に、約８０重量パーセント未満であ
り、一方、高い強度または耐久性が望まれる適用（例え
ば、前方または後方修復材、補綴、封泥セメント、人工
冠、人工歯および義歯）においては、該配合レベルは、
好ましくは、少なくとも約６０重量パーセントとし、約
９０重量パーセントまでも高くできる。ほとんどの歯科
修復および補綴適用については、約６０および約８５重
量パーセント間の配合レベルが一般的には好ましい。
本発明の歯科材料のいずれの他の成分よりも高い重量パ
ーセントで存在させる。充填材の所望の量とは「配合レ
ベル」をいい、歯科材料の総重量と比較して、そのカッ
プリング剤を除き、充填材の重量パーセントで表す。該
配合レベルは充填材のタイプ、歯科材料中の他の成分の
タイプおよび量、歯科材料の使用目的に応じて変更す
る。圧縮強度および直径方向の引張強度は、一般に、配
合レベルが高くなるほど増加する。前装材、窩洞裏装
材、矯正ブラケット接着剤のごとき適用において、該配
合レベルは、一般に、約８０重量パーセント未満であ
り、一方、高い強度または耐久性が望まれる適用（例え
ば、前方または後方修復材、補綴、封泥セメント、人工
冠、人工歯および義歯）においては、該配合レベルは、
好ましくは、少なくとも約６０重量パーセントとし、約
９０重量パーセントまでも高くできる。ほとんどの歯科
修復および補綴適用については、約６０および約８５重
量パーセント間の配合レベルが一般的には好ましい。
【００１７】該重合可能樹脂（即ち、成分（ｂ））は、
口中使用が適当となるように十分な強度、加水分解安定
度および非毒性を有する硬化可能多官能性（例えば、二
官能性）アクリレートまたはメタクリレート樹脂であ
る。適当な重合可能樹脂の例は米国特許第３０６６１１
２号、第３５３９５５３号、第３６２９１８７号、第３
７０９８６６号、第３７５１３９９号、第３７６６１３
２号、第３８６０５５６号、第４００２６６９号、第４
２５９１１７号、第４２９２０２９号、第４３０８１９
０号、第４３２７０１４号、第４３７９６９５号、第４
３８７２４０号、第４４０４１５０号、および第４６４
８８４３号に示されているもの、ならびにその混合物お
よび誘導体を含む。重合可能樹脂（樹脂混合物を使用す
るときは少なくとも１種の重合可能樹脂）は該ポリマー
用溶媒でなければならず、かくして、該ポリマーを溶解
させまたはそれを膨潤させ得なければならない。BIS-GM
AおよびTEGDMAの混合物は、本発明で用いる特に好まし
い重合可能樹脂である。
口中使用が適当となるように十分な強度、加水分解安定
度および非毒性を有する硬化可能多官能性（例えば、二
官能性）アクリレートまたはメタクリレート樹脂であ
る。適当な重合可能樹脂の例は米国特許第３０６６１１
２号、第３５３９５５３号、第３６２９１８７号、第３
７０９８６６号、第３７５１３９９号、第３７６６１３
２号、第３８６０５５６号、第４００２６６９号、第４
２５９１１７号、第４２９２０２９号、第４３０８１９
０号、第４３２７０１４号、第４３７９６９５号、第４
３８７２４０号、第４４０４１５０号、および第４６４
８８４３号に示されているもの、ならびにその混合物お
よび誘導体を含む。重合可能樹脂（樹脂混合物を使用す
るときは少なくとも１種の重合可能樹脂）は該ポリマー
用溶媒でなければならず、かくして、該ポリマーを溶解
させまたはそれを膨潤させ得なければならない。BIS-GM
AおよびTEGDMAの混合物は、本発明で用いる特に好まし
い重合可能樹脂である。
【００１８】該重合可能樹脂は「中割合」で存在させ
る。即ち、充填材よりも低重量パーセントであるが、該
ポリマーより高い重量パーセントで存在させる。重合可
能樹脂の量は硬化の前後に所望の物理特性および取扱特
性が得られるように調整しなければならない。かかる調
整は、典型的には、先行技術たる歯科材料での実験に基
いて経験的に行う。重合可能樹脂の好ましい量は、歯科
材料の全重量に基いて少なくとも約５重量パーセント、
より好ましくは約１０ないし約４０重量パーセント、最
も好ましくは約１０ないし約３０重量パーセントであ
る。
る。即ち、充填材よりも低重量パーセントであるが、該
ポリマーより高い重量パーセントで存在させる。重合可
能樹脂の量は硬化の前後に所望の物理特性および取扱特
性が得られるように調整しなければならない。かかる調
整は、典型的には、先行技術たる歯科材料での実験に基
いて経験的に行う。重合可能樹脂の好ましい量は、歯科
材料の全重量に基いて少なくとも約５重量パーセント、
より好ましくは約１０ないし約４０重量パーセント、最
も好ましくは約１０ないし約３０重量パーセントであ
る。
【００１９】ポリマー（即ち、成分（ｃ））は、好まし
くは、１種またはそれ以上の低級(例えば、炭素数１ない
し６）炭化水素アクリル酸またはメタクリル酸エステル
から得られ、あるいはそれらから得ることができる。該
ポリマーがそれより形成される適当なモノマーはメチル
−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソプロピル−、ｎ−
ブチル−、sec−ブチル−、tert−ブチル−、シクロヘ
キシル−、ベンジル−、およびスチリル−アクリレート
またはメタクリレートおよびそれらの混合物のごとき炭
化水素エステルを含む。所望ならば、これらのモノマー
はハロゲン、ヒドロキシルまたはペルフルオロアルキル
基のごとき非干渉性置換基で置換できる。これのモノマ
ーのうち多くのもののポリマーは商業的に入手可能であ
り、イー・アイ・デュポン社（E.I.duPont de Nemours
and Co.）からの「ELVACITE」アクリル酸樹脂およびロ
ーム・アンド・ハース社（Rohm and Haas Co.）からの
「PLEXINGLAS」アクリル酸樹脂を含む。好ましい市販樹
脂は「ELVACITE」２００８、２００９、２０１０、２０
２１、２０３２、２０４１、２０４２および２０４５を
含む。
くは、１種またはそれ以上の低級(例えば、炭素数１ない
し６）炭化水素アクリル酸またはメタクリル酸エステル
から得られ、あるいはそれらから得ることができる。該
ポリマーがそれより形成される適当なモノマーはメチル
−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソプロピル−、ｎ−
ブチル−、sec−ブチル−、tert−ブチル−、シクロヘ
キシル−、ベンジル−、およびスチリル−アクリレート
またはメタクリレートおよびそれらの混合物のごとき炭
化水素エステルを含む。所望ならば、これらのモノマー
はハロゲン、ヒドロキシルまたはペルフルオロアルキル
基のごとき非干渉性置換基で置換できる。これのモノマ
ーのうち多くのもののポリマーは商業的に入手可能であ
り、イー・アイ・デュポン社（E.I.duPont de Nemours
and Co.）からの「ELVACITE」アクリル酸樹脂およびロ
ーム・アンド・ハース社（Rohm and Haas Co.）からの
「PLEXINGLAS」アクリル酸樹脂を含む。好ましい市販樹
脂は「ELVACITE」２００８、２００９、２０１０、２０
２１、２０３２、２０４１、２０４２および２０４５を
含む。
【００２０】該ポリマーは重合可能（即ち、重合化して
いない）樹脂中で膨潤できるか、または、より好ましく
は、それに溶解できなければならない。好ましくは、該
ポリマーは、ポリマーと樹脂の混合を助けるために、微
粉砕（例えば、約１００ミクロン未満の平均粒子直径）
されていなければならない。該ポリマーは、好ましく
は、約１００００および約３５００００の間の重量平均
分子量を有する。より好ましくは、該ポリマーの重量平
均分子量は少なくとも約２５０００である。一般に、高
分子量ポリマーは同重量の低分子量ポリマーよりも満足
できる取扱特性を与える。
いない）樹脂中で膨潤できるか、または、より好ましく
は、それに溶解できなければならない。好ましくは、該
ポリマーは、ポリマーと樹脂の混合を助けるために、微
粉砕（例えば、約１００ミクロン未満の平均粒子直径）
されていなければならない。該ポリマーは、好ましく
は、約１００００および約３５００００の間の重量平均
分子量を有する。より好ましくは、該ポリマーの重量平
均分子量は少なくとも約２５０００である。一般に、高
分子量ポリマーは同重量の低分子量ポリマーよりも満足
できる取扱特性を与える。
【００２１】該ポリマーは０℃を超える、より好ましく
は約３７℃を超える、最も好ましくは６０℃を超える少
なくとも１のＴg（１を超えるＴgの場合は、好ましく
は、そのＴgのすべて）を有する。Ｔg値は製造業者の文
献または標準的な資料から得ることができるか、あるい
は示差熱走査熱量計によって測定することができる。
は約３７℃を超える、最も好ましくは６０℃を超える少
なくとも１のＴg（１を超えるＴgの場合は、好ましく
は、そのＴgのすべて）を有する。Ｔg値は製造業者の文
献または標準的な資料から得ることができるか、あるい
は示差熱走査熱量計によって測定することができる。
【００２２】該ポリマーは「低割合」で存在させる。即
ち、充填材または重合可能樹脂いずれよりも低重量パー
セントで存在させる。ポリマーの量は、該ポリマーを含
有する歯科材料中にてスランプを著しく減少させるのに
十分でなければならない。この量は、好ましくは、調製
した歯モデルおよび歯科医のパネルを用いて経験的に評
価する。歯科医は歯科材料の取扱特性に対して敏感であ
って、歯科材料が著しくスランプ抵抗性となった場合、
かなりの精度をもって予測するのに信頼性がある。
ち、充填材または重合可能樹脂いずれよりも低重量パー
セントで存在させる。ポリマーの量は、該ポリマーを含
有する歯科材料中にてスランプを著しく減少させるのに
十分でなければならない。この量は、好ましくは、調製
した歯モデルおよび歯科医のパネルを用いて経験的に評
価する。歯科医は歯科材料の取扱特性に対して敏感であ
って、歯科材料が著しくスランプ抵抗性となった場合、
かなりの精度をもって予測するのに信頼性がある。
【００２３】また、スランプに対する抵抗性は特別のベ
ンチテストを用いて評価できる。「EXPRESS STD」のよ
り堅くセットしたシリコンのインプレション・パテＮ
ｏ.７３１２（３Ｍ）の試料１３.５ｇを「SCOTCH」光学
的照射フィルムＮｏ.２３０１（３Ｍ）のシートに対し
て硬化し、次いで、該パテが硬化した後に剥がす。該硬
化したパテ表面は平行なＶ−字形溝の規則的な配列およ
び鋸歯状断面を有する。未硬化歯科材料の試料２００ｍ
ｇをガラススライドに乗せ、溝が付けられた該パテ表面
でエンボスを行う。該パテを取り出し、室温にて０秒な
いし１２０秒間、水平面上で、プレート・サイド・ダウ
ン（plate-side-down)の状態にガラスプレートを保つ。
「VISILUX2」歯科硬化光（３Ｍ）から６０秒間の照射を
用い、歯科材料を光硬化させる。標準（「０２」）ピッ
クアップＮｏ.１１２／１５０２を備えた「SURTRONI
C.」プロフィロメーター（profilometer）（テイラー−
ホブソン（Taylor-Hobson)）を用い、各光硬化間隔の後
に、硬化した歯科材料の平均表面粗さを評価する。０.
８ｍｍカットオフにて、該プロフィロメーター（profil
ometer）を９９.９ミクロン範囲で操作する。測定は該
溝の方向に垂直になし、３つの異なる領域の読みを平均
する。スランプを起こし易い歯科材料は、光硬化前の間
隔が増大するほど、しばしば鋭敏に、減少する表面粗さ
測定値を有する。ひどい場合は、表面粗さは光硬化の５
秒後でさえ比較的低くなりかねない。
ンチテストを用いて評価できる。「EXPRESS STD」のよ
り堅くセットしたシリコンのインプレション・パテＮ
ｏ.７３１２（３Ｍ）の試料１３.５ｇを「SCOTCH」光学
的照射フィルムＮｏ.２３０１（３Ｍ）のシートに対し
て硬化し、次いで、該パテが硬化した後に剥がす。該硬
化したパテ表面は平行なＶ−字形溝の規則的な配列およ
び鋸歯状断面を有する。未硬化歯科材料の試料２００ｍ
ｇをガラススライドに乗せ、溝が付けられた該パテ表面
でエンボスを行う。該パテを取り出し、室温にて０秒な
いし１２０秒間、水平面上で、プレート・サイド・ダウ
ン（plate-side-down)の状態にガラスプレートを保つ。
「VISILUX2」歯科硬化光（３Ｍ）から６０秒間の照射を
用い、歯科材料を光硬化させる。標準（「０２」）ピッ
クアップＮｏ.１１２／１５０２を備えた「SURTRONI
C.」プロフィロメーター（profilometer）（テイラー−
ホブソン（Taylor-Hobson)）を用い、各光硬化間隔の後
に、硬化した歯科材料の平均表面粗さを評価する。０.
８ｍｍカットオフにて、該プロフィロメーター（profil
ometer）を９９.９ミクロン範囲で操作する。測定は該
溝の方向に垂直になし、３つの異なる領域の読みを平均
する。スランプを起こし易い歯科材料は、光硬化前の間
隔が増大するほど、しばしば鋭敏に、減少する表面粗さ
測定値を有する。ひどい場合は、表面粗さは光硬化の５
秒後でさえ比較的低くなりかねない。
【００２４】このベンチテストはスランプ抵抗性を評価
するのに非常に硬化的であることが判明した。一般に、
スランプ抵抗性歯科材料は、１２０秒間の評価間隔を通
じて、少なくても約２０ミクロン、より好ましくは少な
くとも約２５ミクロン、最も好ましくは少なくとも約３
０ミクロンの平均表面粗さを維持する。
するのに非常に硬化的であることが判明した。一般に、
スランプ抵抗性歯科材料は、１２０秒間の評価間隔を通
じて、少なくても約２０ミクロン、より好ましくは少な
くとも約２５ミクロン、最も好ましくは少なくとも約３
０ミクロンの平均表面粗さを維持する。
【００２５】低ポリマー添加レベルにおいて、圧縮強
度、疲労抵抗性および硬化収縮のごとき歯科材料の他の
重要な物理特性は一般に変化しない。ポリマー量が増加
するにつれ、スランプ抵抗性における増大したまたはわ
ずかな改良は減少する。あるポリマー添加レベルを超え
ると、歯科材料の他の特性（例えば、肉眼による不透明
度）は逆効果を受けるが、スランプ抵抗性の有意な限界
的改良はない。従って、ポリマーの量は歯科材料中の充
填材および重合可能樹脂の重量に基づいて、約１０重量
パーセント未満とすべきである。該ポリマーの好ましい
量は、典型的には、かなり低い、例えば約５重量パーセ
ント未満、より好ましくは約３重量パーセント未満であ
る。
度、疲労抵抗性および硬化収縮のごとき歯科材料の他の
重要な物理特性は一般に変化しない。ポリマー量が増加
するにつれ、スランプ抵抗性における増大したまたはわ
ずかな改良は減少する。あるポリマー添加レベルを超え
ると、歯科材料の他の特性（例えば、肉眼による不透明
度）は逆効果を受けるが、スランプ抵抗性の有意な限界
的改良はない。従って、ポリマーの量は歯科材料中の充
填材および重合可能樹脂の重量に基づいて、約１０重量
パーセント未満とすべきである。該ポリマーの好ましい
量は、典型的には、かなり低い、例えば約５重量パーセ
ント未満、より好ましくは約３重量パーセント未満であ
る。
【００２６】本発明の歯科材料には、化学的または光化
学的重合開始系、促進剤、抑制剤、安定剤、着色剤、染
料、粘度調節剤、増量または補強充填剤、表面張力低下
剤、湿潤剤、酸化防止剤および当業者に公知の他の成分
のごとき通常の助剤を含有させることができる。
学的重合開始系、促進剤、抑制剤、安定剤、着色剤、染
料、粘度調節剤、増量または補強充填剤、表面張力低下
剤、湿潤剤、酸化防止剤および当業者に公知の他の成分
のごとき通常の助剤を含有させることができる。
【００２７】本発明の歯科材料は当業者が精通した通常
の歯科材料のように混合することができる。通常、撹拌
した重合可能樹脂にポリマーを添加し、続いて充填材を
段階的増しつつに添加するのが好ましい。いくつかのポ
リマーは重合可能樹脂に溶解する、またはそれと混合す
るのが困難であり、かかる場合は、塩化メチレン、アセ
トン、エタノール、酢酸エチル、メチルエチルケトンま
たはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）のごとき揮発性で除
去可能な共溶媒で混合を助けることができる。該共溶媒
は、続いて、真空および所望により加熱を用いて歯科材
料から除去する。混合の後、ジャー、チューブ、アマル
ガム機カプセル剤、プレ−ドーズド・チップ（pre-dose
d tips)、シリンジ等中に含有させたマルチプル−パー
ト(multiple-part)またはワンパート（one-part)パッケ
ージのごとき当業者に公知の手段を用いて歯科材料をパ
ッケージし分配することができる。
の歯科材料のように混合することができる。通常、撹拌
した重合可能樹脂にポリマーを添加し、続いて充填材を
段階的増しつつに添加するのが好ましい。いくつかのポ
リマーは重合可能樹脂に溶解する、またはそれと混合す
るのが困難であり、かかる場合は、塩化メチレン、アセ
トン、エタノール、酢酸エチル、メチルエチルケトンま
たはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）のごとき揮発性で除
去可能な共溶媒で混合を助けることができる。該共溶媒
は、続いて、真空および所望により加熱を用いて歯科材
料から除去する。混合の後、ジャー、チューブ、アマル
ガム機カプセル剤、プレ−ドーズド・チップ（pre-dose
d tips)、シリンジ等中に含有させたマルチプル−パー
ト(multiple-part)またはワンパート（one-part)パッケ
ージのごとき当業者に公知の手段を用いて歯科材料をパ
ッケージし分配することができる。
【００２８】本発明の歯科材料は、咬合疲労力に付され
る大臼歯および二尖頭歯で用いる特に望ましい後方コン
ポジットである。かかる後方コンポジットにおける充填
材、重合可能樹脂およびポリマーの好ましい量は以下の
通りである。 成分 好ましい重量％ 最も好ましい重量％ 充填材（カップリング剤なし） ６０〜９０ ６０〜８５ 重合可能樹脂 ４０〜５ ４０〜１２ ポリマー ０.０１〜５ ０.５〜３
る大臼歯および二尖頭歯で用いる特に望ましい後方コン
ポジットである。かかる後方コンポジットにおける充填
材、重合可能樹脂およびポリマーの好ましい量は以下の
通りである。 成分 好ましい重量％ 最も好ましい重量％ 充填材（カップリング剤なし） ６０〜９０ ６０〜８５ 重合可能樹脂 ４０〜５ ４０〜１２ ポリマー ０.０１〜５ ０.５〜３
【００２９】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明する。特に断りのない限り、すべての部およびパー
セントは重量にて表す。予備実施例１ 濃硝酸０.２５５部を素早く添加することによって、シ
リカゾル（「LUDOX」ＬＳ、デュポン社（E.I.duPont de
Nemours & Co.)）２５.５部を酸性化した。別のタンク
中で、イオン交換したジルコニルアセテート（マグネシ
ウム・エレクトロン・インコーポレイテッド（Magnesiu
m Electron Inc.)）１２.９部を脱イオン水２０部で希
釈し、得られた溶液を濃硝酸０.２５５部で酸性化し
た。該シリカゾルを撹拌したジルコニルアセテート溶液
にポンプで送り込み、撹拌混合物を「CUNO」（コマーシ
ャル・インターテク・コーポレーション（Commercial I
ntertech Corp.))５ミクロンおよび１ミクロンフィルタ
ーを通して濾過しつつ１時間混合した。撹拌し濾過した
混合物をさらに１ミクロン「HYTREX」（オスモニックス
・インコーポレイテッド（Osmonics,Inc.））フィルタ
ー、続いて０.２２ミクロン「BALSTON」（バルストン・
インコーポレイテッド（Balston Inc.))フィルターを通
して濾過した。濾液を約２５ｍｍの深さまでトレイ中に
注ぎ、強制空気オーブン中、６５℃で約２４時間乾燥し
た。得られた乾燥物質を該オーブンから取り出し、６０
０℃まで予め加熱した回転管状炉（ハーパー・ファーネ
ス・コーポレーション（Harper Furnace Corporatio
n））を通して転がした。焼成した微粒子２１部が得ら
れた。該焼成微粒子を微粒子のすべてが粒子直径１０ミ
クロン未満となるまで回転ボールミル中で細末化した。
該粉砕した微粒子０.３部だけをセラミックさやに入
れ、８２５℃にて１時間空気中で加熱した。加熱は電気
キルン（ハーパー・ファーネス・コーポレーション（Ha
rper Furnace Corporation)）中で行った。加熱した微
粒子を空気中で冷却した。冷却した微粒子を、加水分解
したガンマ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン中でスラリー化し、強制空気オーブン中で乾燥し、
７４ミクロンのスクリーンを通して分級した。
説明する。特に断りのない限り、すべての部およびパー
セントは重量にて表す。予備実施例１ 濃硝酸０.２５５部を素早く添加することによって、シ
リカゾル（「LUDOX」ＬＳ、デュポン社（E.I.duPont de
Nemours & Co.)）２５.５部を酸性化した。別のタンク
中で、イオン交換したジルコニルアセテート（マグネシ
ウム・エレクトロン・インコーポレイテッド（Magnesiu
m Electron Inc.)）１２.９部を脱イオン水２０部で希
釈し、得られた溶液を濃硝酸０.２５５部で酸性化し
た。該シリカゾルを撹拌したジルコニルアセテート溶液
にポンプで送り込み、撹拌混合物を「CUNO」（コマーシ
ャル・インターテク・コーポレーション（Commercial I
ntertech Corp.))５ミクロンおよび１ミクロンフィルタ
ーを通して濾過しつつ１時間混合した。撹拌し濾過した
混合物をさらに１ミクロン「HYTREX」（オスモニックス
・インコーポレイテッド（Osmonics,Inc.））フィルタ
ー、続いて０.２２ミクロン「BALSTON」（バルストン・
インコーポレイテッド（Balston Inc.))フィルターを通
して濾過した。濾液を約２５ｍｍの深さまでトレイ中に
注ぎ、強制空気オーブン中、６５℃で約２４時間乾燥し
た。得られた乾燥物質を該オーブンから取り出し、６０
０℃まで予め加熱した回転管状炉（ハーパー・ファーネ
ス・コーポレーション（Harper Furnace Corporatio
n））を通して転がした。焼成した微粒子２１部が得ら
れた。該焼成微粒子を微粒子のすべてが粒子直径１０ミ
クロン未満となるまで回転ボールミル中で細末化した。
該粉砕した微粒子０.３部だけをセラミックさやに入
れ、８２５℃にて１時間空気中で加熱した。加熱は電気
キルン（ハーパー・ファーネス・コーポレーション（Ha
rper Furnace Corporation)）中で行った。加熱した微
粒子を空気中で冷却した。冷却した微粒子を、加水分解
したガンマ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン中でスラリー化し、強制空気オーブン中で乾燥し、
７４ミクロンのスクリーンを通して分級した。
【００３０】加熱しシラン処理した微粒子７５.６部
を、９８.１％のBIS-GMA:TEGDMAの５０：５０混合物、
１％の４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチル(Ｅ
ＤＭＡＢ)、０.６％のジフェニルヨードニウムヘキサフ
ルオロホスフェート(φ2I+ＰＦ6 -)、０.２％のカンファ
ーキノン（ＣＰＱ）および０.１％のブチル化ヒドロキ
シトルエン（ＢＨＴ）を含有するストック樹脂溶液２
４.３部と混合することによって後方コンポジットペー
ストを調製した。該処理した充填材粒子は１１.４％シ
ランを含有するので、得られた歯科材料は６７％の充填
材粒子配合レベルを有していた。
を、９８.１％のBIS-GMA:TEGDMAの５０：５０混合物、
１％の４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチル(Ｅ
ＤＭＡＢ)、０.６％のジフェニルヨードニウムヘキサフ
ルオロホスフェート(φ2I+ＰＦ6 -)、０.２％のカンファ
ーキノン（ＣＰＱ）および０.１％のブチル化ヒドロキ
シトルエン（ＢＨＴ）を含有するストック樹脂溶液２
４.３部と混合することによって後方コンポジットペー
ストを調製した。該処理した充填材粒子は１１.４％シ
ランを含有するので、得られた歯科材料は６７％の充填
材粒子配合レベルを有していた。
【００３１】実施例１ ＰＥＭＡ添加 予備実施例１の後方コンポジットは「スランプ」の傾向
を示し、かくして、現実の咬合構造に形成するのは幾分
困難であった。この欠点は、「ELVACITE」２０４２ ２
０００００〜２５００００分子量ポリ（エチルメタクリ
レート）（「ＰＥＭＡ」）を該コンポジットに添加する
ことによって解消された。１％および１.７％ＰＥＭＡ
を含有するコンポジットを調製した。１.７％ＰＥＭＡ
添加は代表的であり、以下のごとくに行った。ＰＥＭＡ
のＴＥＧＤＭＡ中１４.７％溶液９５０部をＥＤＭＡ２
０部、ＣＰＱ４部、φ2Ｉ+ＰＦ6 -１２部、ＢＨＴ２部お
よび９０：１０ ＢＩＳ−ＧＭＡ：ＴＥＧＤＭＡ混合物
１０１２部に添加した。これにより、７％ＰＥＭＡおよ
び５０：５０ ＢＩＳ−ＧＭＡ：ＴＥＧＭＡ比を含有す
るストック樹脂溶液が得られた。このストック樹脂溶液
４.８８部を処理充填材１５.１２部に添加して、予備実
施例１と同一の充填材配合および１.７％ＰＥＭＡを含
有する歯科材料を得た。
を示し、かくして、現実の咬合構造に形成するのは幾分
困難であった。この欠点は、「ELVACITE」２０４２ ２
０００００〜２５００００分子量ポリ（エチルメタクリ
レート）（「ＰＥＭＡ」）を該コンポジットに添加する
ことによって解消された。１％および１.７％ＰＥＭＡ
を含有するコンポジットを調製した。１.７％ＰＥＭＡ
添加は代表的であり、以下のごとくに行った。ＰＥＭＡ
のＴＥＧＤＭＡ中１４.７％溶液９５０部をＥＤＭＡ２
０部、ＣＰＱ４部、φ2Ｉ+ＰＦ6 -１２部、ＢＨＴ２部お
よび９０：１０ ＢＩＳ−ＧＭＡ：ＴＥＧＤＭＡ混合物
１０１２部に添加した。これにより、７％ＰＥＭＡおよ
び５０：５０ ＢＩＳ−ＧＭＡ：ＴＥＧＭＡ比を含有す
るストック樹脂溶液が得られた。このストック樹脂溶液
４.８８部を処理充填材１５.１２部に添加して、予備実
施例１と同一の充填材配合および１.７％ＰＥＭＡを含
有する歯科材料を得た。
【００３２】ＰＥＭＡを１５ｇ／ｌの濃度で塩化メチレ
ンに溶解することによって同様のＰＥＭＡ添加を種々の
商業的に入手可能なシリンジパッケージ後方コンポジッ
トまたはユニバーサル修復材に対して行った。（断りの
ない限り）１００部添加レベル当たり１部にて、得られ
た溶液をコンポジットまたは修復材に添加した。真空下
で塩化メチレンをストリップした。
ンに溶解することによって同様のＰＥＭＡ添加を種々の
商業的に入手可能なシリンジパッケージ後方コンポジッ
トまたはユニバーサル修復材に対して行った。（断りの
ない限り）１００部添加レベル当たり１部にて、得られ
た溶液をコンポジットまたは修復材に添加した。真空下
で塩化メチレンをストリップした。
【００３３】前記したプロフィロメーター（Profilomet
er)ベンチテストを用い、スランプに対する抵抗性を評
価した。第Ｉ表に記載するのは、評価した材料、光硬化
前の間隔、および測定した表面粗さである。各時間間隔
における一様に高い表面粗さは良好なスランプ抵抗性を
示す。
er)ベンチテストを用い、スランプに対する抵抗性を評
価した。第Ｉ表に記載するのは、評価した材料、光硬化
前の間隔、および測定した表面粗さである。各時間間隔
における一様に高い表面粗さは良好なスランプ抵抗性を
示す。
【００３４】 第 Ｉ 表材料 光硬化前の間隔（秒） 平均表面粗さ（Ｒａ、ミクロン） 予備実施例１ ０ ３６.１ コンポジット ５ ３.１ ３０ １.３ ６０ １.４ １２０ １.３ 予備実施例Ｉ ０ ３４.６ コンポジット ５ ３５.８ ＋ＰＥＭＡ ３０ ３２.６ ６０ ３２.９ １２０ ３３.８ 予備実施例１ ０ ３７.３ コンポジット ５ ３４.３ ＋１.７％ＰＥＭＡ ３０ ３５.３ ６０ ３６.６ １２０ ３０.９「 P-30」樹脂結合 ５ １７.６ セラミック1 ３０ ４.３ ６０ ５.３ ９０ ４.０ １２０ ３.３ ＰＥＭＡを含む ５ ２４.４ P-30樹脂結合 ６０ ２４.５ セラミック １２０ ２３.０ 「P-50」樹脂結合 ５ ２１.０ セラミック1 ３０ ６.１ ６０ ５.０ ９０ ３.３ １２０ ３.９ ＰＥＭＡを含む ５ ３４.０ P-50樹脂結合 ６０ ３３.３ セラミック １２０ ３４.５ 「FUL-FIL」 ０ ３１.５ コンポジット2 ５ ３０.２ ３０ １４.８ ６０ ８.９ １２０ ５.６ ＰＥＭＡを含む ０ ２９.２ FUL-FILコンポジット ５ ３１.１ ３０ ２８.９ ６０ ２９.２ １２０ ２３.１ 「PRISMA APH」 ０ ２９.４ 修復材3 ５ ２８.４ ３０ ２２.３ ６０ １７.８ １２０ １１.９ ＰＥＭＡを含む ０ ３０.１ PRISMA APH ５ ３３.３ 修復材 ３０ ２８.４ ６０ ２７.０ １２０ ２３.９「 HERCULITE XR」 ５ ３０.３ 修復材4 ６０ ２９.２ １２０ ３２.６ ＰＥＭＡを含む ５ ２７.７ HERCULITE XR ６０ ２７.８ 修復材 １２０ ２４.３ 1 ３Ｍ（「ユニバーサル」色相）2 エル・ディ・カウルク・ディビジョン・オブ・デント
スプライ・インターナショナル・カンパニー（L.D.Clau
lk Division of Dentsply International Company)
（「U-B-62)色相）3 エル・ディ・カウルク・ディビジョン・オブ・デント
スプライ・インターナショナル・カンパニー（L.D.Clau
lk Division of Dentsply International Company)
（「U-[LYG]-(B-52)」色相）4 ケール・マニュファリチァリング・カンパニー(Kerr M
anufacturing Cpmpany)
スプライ・インターナショナル・カンパニー（L.D.Clau
lk Division of Dentsply International Company)
（「U-B-62)色相）3 エル・ディ・カウルク・ディビジョン・オブ・デント
スプライ・インターナショナル・カンパニー（L.D.Clau
lk Division of Dentsply International Company)
（「U-[LYG]-(B-52)」色相）4 ケール・マニュファリチァリング・カンパニー(Kerr M
anufacturing Cpmpany)
【００３５】前記第Ｉ表は、メタクリレートホモポリマ
ーの予備実施例１のコンポジットへの添加によって得ら
れたスランプ抵抗性の有意な改良を示す。匹敵する改良
が、生成物「P-30」樹脂結合セラミック、「P-50」樹脂結
合セラミック、「FUL-FIL」コンポジットおよび「PRISMA
APH」修復材で得られた。
ーの予備実施例１のコンポジットへの添加によって得ら
れたスランプ抵抗性の有意な改良を示す。匹敵する改良
が、生成物「P-30」樹脂結合セラミック、「P-50」樹脂結
合セラミック、「FUL-FIL」コンポジットおよび「PRISMA
APH」修復材で得られた。
【００３６】「HERCULITE XR」修復材のスランプ抵抗性
はＰＥＭＡ添加によって改良されなかった。表に示した
ごとく、この生成物は市販と同様にいくらかのスランプ
抵抗性を有する。「HERCULITE XR」修復材をＴＨＦ抽出
およびサイズ排除クロマトグラフィー分析に付して、そ
れがＰＥＭＡまたは他のアクリルもしくはメタクリル樹
脂ポリマーを含有するか否かを測定した。この分析は非
常に低レベルのポリマー添加を検出するのに十分な精度
であると考えられている。「HERCULITE XA」修復材試料
には何も見い出されなかった。
はＰＥＭＡ添加によって改良されなかった。表に示した
ごとく、この生成物は市販と同様にいくらかのスランプ
抵抗性を有する。「HERCULITE XR」修復材をＴＨＦ抽出
およびサイズ排除クロマトグラフィー分析に付して、そ
れがＰＥＭＡまたは他のアクリルもしくはメタクリル樹
脂ポリマーを含有するか否かを測定した。この分析は非
常に低レベルのポリマー添加を検出するのに十分な精度
であると考えられている。「HERCULITE XA」修復材試料
には何も見い出されなかった。
【００３７】比較実施例１ 実施例１の方法を用い、種々のレベルの微細ヒュームド
シリカを含有する比較後方コンポジットを作成し、その
スランプ抵抗性および可視不透明度について評価した。
使用したヒュームドシリカは「AEROSIL OX-50」および
「AEROSIL R972」シリカ（デグサ・コーポレーション（D
egussa Corp.)）であった。可視不透明度値は以下の手
法に従って測定した。コンポジットのディスク形１ミリ
メートル厚さ×２０ミリメートル直径の試料を、約６ミ
リメートルの距離にて、該ディスクの各面に６０秒間、
「VISILUX 2」歯科硬化光（３Ｍ）からの照光に暴露する
ことによって硬化した。黄色フィルターを入れた「MACB
ETH」透過デンシトメーター・モデルＴＤ−９０３を用
い、硬化ディスクの厚みを通しての光透過率を測定し
た。各コンポジットについての可視不透明度をデンシト
メーターの読みから直接採り、公称１ｍｍ厚みからのデ
ィスク厚みにおけるいずれの変動をも説明するために補
正した。
シリカを含有する比較後方コンポジットを作成し、その
スランプ抵抗性および可視不透明度について評価した。
使用したヒュームドシリカは「AEROSIL OX-50」および
「AEROSIL R972」シリカ（デグサ・コーポレーション（D
egussa Corp.)）であった。可視不透明度値は以下の手
法に従って測定した。コンポジットのディスク形１ミリ
メートル厚さ×２０ミリメートル直径の試料を、約６ミ
リメートルの距離にて、該ディスクの各面に６０秒間、
「VISILUX 2」歯科硬化光（３Ｍ）からの照光に暴露する
ことによって硬化した。黄色フィルターを入れた「MACB
ETH」透過デンシトメーター・モデルＴＤ−９０３を用
い、硬化ディスクの厚みを通しての光透過率を測定し
た。各コンポジットについての可視不透明度をデンシト
メーターの読みから直接採り、公称１ｍｍ厚みからのデ
ィスク厚みにおけるいずれの変動をも説明するために補
正した。
【００３８】以下の第II表に掲載するのは、（「添加
剤」なる標題の列の）各コンポジットに添加したヒュー
ムドシリカのタイプおよび量、０秒および１２０秒間の
（「平均表面粗さ、ミクロン：」と標題した列におけ
る）測定したスランプ抵抗性、および各コンポジットに
ついての測定した可視不透明度である。比較の助けのた
めに、第II表には添加剤無しのコンポジットについての
データ、１.７％ＰＥＭＡを含むコンポジットについて
のデータ、および商業的に入手可能なコンポジットまた
は修復材「P-50」、「HERCULITE XR」、「PRISMA APH」お
よび「FUL-FIL」についてのデータを含ませた。
剤」なる標題の列の）各コンポジットに添加したヒュー
ムドシリカのタイプおよび量、０秒および１２０秒間の
（「平均表面粗さ、ミクロン：」と標題した列におけ
る）測定したスランプ抵抗性、および各コンポジットに
ついての測定した可視不透明度である。比較の助けのた
めに、第II表には添加剤無しのコンポジットについての
データ、１.７％ＰＥＭＡを含むコンポジットについて
のデータ、および商業的に入手可能なコンポジットまた
は修復材「P-50」、「HERCULITE XR」、「PRISMA APH」お
よび「FUL-FIL」についてのデータを含ませた。
【００３９】
【表１】
【００４０】第II表は、ヒュームドシリカのコンポジッ
トへの添加は、可視不透明度が増加する難点を除き、ス
ランプ抵抗性を付与できることを示す。本発明のＰＥＭ
Ａ含有コンポジットは顕著にスランプ抵抗性および低可
視不透明度を共に有し、第II表に示す他の材料すべてよ
りも優れる。
トへの添加は、可視不透明度が増加する難点を除き、ス
ランプ抵抗性を付与できることを示す。本発明のＰＥＭ
Ａ含有コンポジットは顕著にスランプ抵抗性および低可
視不透明度を共に有し、第II表に示す他の材料すべてよ
りも優れる。
【００４１】実施例１の方法を用い、メタクリレートホ
モポリマーを予備実施例１のコンポジットに添加した。
以下の第III表に示すのは、（「添加剤：」と標題した
列の）ホモポリマーの同一性、０秒および１２０秒間の
（「平均表面粗さ、ミクロン」と標題した列の）測定し
たスランプ抵抗性、および各コンポジットについての策
定した可視不透明度である。比較の助けのために、第II
I表にはいずれのホモポリマー添加剤も含まないコンポ
ジットについてのデータも含ませた。
モポリマーを予備実施例１のコンポジットに添加した。
以下の第III表に示すのは、（「添加剤：」と標題した
列の）ホモポリマーの同一性、０秒および１２０秒間の
（「平均表面粗さ、ミクロン」と標題した列の）測定し
たスランプ抵抗性、および各コンポジットについての策
定した可視不透明度である。比較の助けのために、第II
I表にはいずれのホモポリマー添加剤も含まないコンポ
ジットについてのデータも含ませた。
【００４２】 第 III 表 コンポジット ← 予備実施例１ → または修復材： 添加剤： − 1.71％PEMA1 1.71%PEMA2 1.71%PIBMA 平均表面粗さ、ミクロン ０秒にて 36.2 34.8 34.3 32.0 ５秒にて 3.1 29.2 30.7 27.6 ３０秒にて 1.3 31.1 31.0 8.7 ６０秒にて 1.4 31.2 31.5 8.6 １２０秒にて 1.3 27.7 29.3 1.9 可視不透明度 厚さ１ミリ当たりの 0.12 0.11 0.12 0.13光学密度： 1 ２５０００M.W.ポリ（エチルメタクリレート）、(「ELVACITE」 2043、イー・アイ ・デュポン社（E.I.Dupont de Nemours & Co.)2 ３５０００M.W.ポリ（エチルメタクリレート）、(アルドリッチ・ケミカルズ・ カンパニー（Aldrich Chemicals Co.) 3 １５０００M.W.ポリ（イソブチルメタクリレート）、(「ELVACITE」2045、イー・ アイ・デュポン社（E.I.Dupont de Nemours & Co.)
【００４３】以上、本発明の好ましい具体例について説
明したが、本発明の精神を逸脱することなく、種々の変
形および修飾を加えることができることは当業者に明ら
かであり、それらも本発明範囲のものである。
明したが、本発明の精神を逸脱することなく、種々の変
形および修飾を加えることができることは当業者に明ら
かであり、それらも本発明範囲のものである。
【００４４】「AEROSIL」、「BALSTON」、「CAB-O-SIL」、
「CUNO」、「ELVACITE」、「EXPRESS」、「FUL-FIL」、「HERCU
LITE」、「HYTREX」、「LUDOX」、「MACBETH」、「P-30」、「P-5
0」、「PLEXIGLAS」、「SCOTCH」、「SURTRONIC」および「VISI
LUX」は商標である。
「CUNO」、「ELVACITE」、「EXPRESS」、「FUL-FIL」、「HERCU
LITE」、「HYTREX」、「LUDOX」、「MACBETH」、「P-30」、「P-5
0」、「PLEXIGLAS」、「SCOTCH」、「SURTRONIC」および「VISI
LUX」は商標である。
【００４５】
【発明の効果】ホモポリマーまたはコポリマーを用いる
本発明により、歯科材料のスランプ抵抗性が改良され、
それにより、歯科材料の成形性が改良され、歯への装着
が容易となった。
本発明により、歯科材料のスランプ抵抗性が改良され、
それにより、歯科材料の成形性が改良され、歯への装着
が容易となった。
Claims (5)
- 【請求項１】 （ａ）高割合の微粉砕無機充填材または
微粉砕架橋有機充填材、 （ｂ）中割合の重合可能な多官能性アクリルレートまた
はメタクリレート樹脂、および （ｃ）該重合可能樹脂中に溶解可能または膨潤可能であ
って、０℃を超える少なくとも１のＴgを有する低割合
のアクリルレートまたはメタクリレートのホモポリマー
またはコポリマー；の混合物よりなり、該ホモポリマー
またはコポリマーの量がスランプを著しく減少させるの
に十分であるが歯科材料の１０重量パーセント未満であ
ることを特徴とする歯科材料。 - 【請求項２】 該ホモポリマーがポリ（エチルメタクリ
エート）よりなる請求項１記載の歯科材料。 - 【請求項３】 ３０ないし４０ミクロンの平均表面粗さ
を該材料の室温試料に付与するのに十分な粗さを有する
格子でエンボスを施すと、該試料が、室温で２分間水平
に置いた場合に、少なくとも２０ミクロンの平均表面粗
さを維持する請求項１記載の歯科材料。 - 【請求項４】 該歯科材料が少なくとも３０ミクロンの
平均表面粗さを維持する請求項３記載の歯科材料。 - 【請求項５】 ６０ないし８５重量パーセントの充填
剤、４０ないし１２重量パーセントの重合可能樹脂、お
よび０．５ないし３重量パーセントのホモポリマーまた
はコポリマーを含有する請求項１記載の歯科材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US46035690A | 1990-01-03 | 1990-01-03 | |
| US460356 | 1990-01-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0624930A true JPH0624930A (ja) | 1994-02-01 |
Family
ID=23828380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2417056A Pending JPH0624930A (ja) | 1990-01-03 | 1990-12-28 | 抗スランプ添加剤を含有する歯科材料 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0436382B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0624930A (ja) |
| AU (1) | AU649004B2 (ja) |
| CA (1) | CA2033405A1 (ja) |
| DE (1) | DE69007956T2 (ja) |
| ES (1) | ES2052195T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4897030A (en) * | 1987-01-08 | 1990-01-30 | Slm Manufacturing Corporation | Apparatus for lengthwise folding thermoplastic strip material |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5998499A (en) | 1994-03-25 | 1999-12-07 | Dentsply G.M.B.H. | Liquid crystalline (meth)acrylate compounds, composition and method |
| US6353061B1 (en) | 1993-05-26 | 2002-03-05 | Dentsply Gmbh | α, ω-methacrylate terminated macromonomer compounds |
| US6369164B1 (en) | 1993-05-26 | 2002-04-09 | Dentsply G.M.B.H. | Polymerizable compounds and compositions |
| US5502087A (en) | 1993-06-23 | 1996-03-26 | Dentsply Research & Development Corp. | Dental composition, prosthesis, and method for making dental prosthesis |
| WO1995022308A1 (en) * | 1994-02-17 | 1995-08-24 | The Oralife Group, Inc. | Method for the diagnosis and reduction of dental caries |
| CA2146816A1 (en) | 1994-04-22 | 1995-10-23 | Joachim E. Klee | Process and composition for preparing a dental polymer product |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2850917A1 (de) * | 1978-11-24 | 1980-06-04 | Bayer Ag | Dentalwerkstoffe auf basis von organischen kunststoffen in pastoeser form |
| US4512743A (en) * | 1982-02-05 | 1985-04-23 | Johnson & Johnson Dental Products Company | Method for masking discoloration on teeth |
| US4818792A (en) * | 1985-04-29 | 1989-04-04 | Basf Corporation | Stabilized high solids low Ig copolymer nonaqueous dispersion for clear coat finishes |
| JPS62178502A (ja) * | 1986-01-31 | 1987-08-05 | Tokuyama Soda Co Ltd | 歯科用補綴剤 |
| US4892478A (en) * | 1988-03-21 | 1990-01-09 | Dentsply Research & Development Corp. | Method of preparing dental appliances |
-
1990
- 1990-12-24 ES ES90314288T patent/ES2052195T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-24 EP EP90314288A patent/EP0436382B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-24 DE DE69007956T patent/DE69007956T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-28 CA CA002033405A patent/CA2033405A1/en not_active Abandoned
- 1990-12-28 JP JP2417056A patent/JPH0624930A/ja active Pending
- 1990-12-28 AU AU68560/90A patent/AU649004B2/en not_active Ceased
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4897030A (en) * | 1987-01-08 | 1990-01-30 | Slm Manufacturing Corporation | Apparatus for lengthwise folding thermoplastic strip material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2033405A1 (en) | 1991-07-04 |
| DE69007956D1 (de) | 1994-05-11 |
| EP0436382A3 (en) | 1992-04-29 |
| EP0436382B1 (en) | 1994-04-06 |
| EP0436382A2 (en) | 1991-07-10 |
| AU649004B2 (en) | 1994-05-12 |
| AU6856090A (en) | 1991-07-04 |
| ES2052195T3 (es) | 1994-07-01 |
| DE69007956T2 (de) | 1994-10-20 |
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