JPH06248598A - Cast-coated paper - Google Patents

Cast-coated paper

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JPH06248598A
JPH06248598A JP3024093A JP3024093A JPH06248598A JP H06248598 A JPH06248598 A JP H06248598A JP 3024093 A JP3024093 A JP 3024093A JP 3024093 A JP3024093 A JP 3024093A JP H06248598 A JPH06248598 A JP H06248598A
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coated paper
cast
pigment
coating
paper
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Akinori Oka
昭徳 岡
Kenji Noguchi
賢治 野口
Masaaki Matsuoka
正晃 松岡
Hidetoshi Hatta
英俊 八田
Nobuo Yamane
延夫 山根
Koji Kusumi
公史 楠見
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New Oji Paper Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain cast-coated paper free from occurrence of harmful components such as smell during use of coated paper, having extremely excellent glossiness of cast-coated face, improved releasability from the surface of a planished drum during production of coated paper and reduced stain on the surface of the drum. CONSTITUTION:In cast-coated paper obtained by coating paper with a coating composition comprising pigment, an aqueous adhesive and a releasant as main components, containing no casein, a coating composition comprising 3-20 content of pigment having 1.0-2.6ml/g voids based on the weight of solid content of the coating composition and 1-30% content of aqueous urethane based on the weight of solid content of the coating composition is applied to paper to give cast-coated paper.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、キャスト塗工紙に関す
る。更に詳しく述べれば、本発明は、従来からキャスト
塗工に必須成分として使用されていたカゼインを含有さ
せなくても、キャスト塗工面の光沢度が優れ、しかもそ
の製造の際にキャストドラムからの離型性が良く、カゼ
イン臭の無い、リン化合物を含まないキャスト塗工紙に
関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to cast coated paper. More specifically, the present invention is excellent in the glossiness of the cast coating surface even without containing casein which has been conventionally used as an essential component in the cast coating, and the separation from the cast drum during the production thereof. The present invention relates to a cast coated paper which has good moldability and does not have a casein odor and does not contain a phosphorus compound.

【0002】[0002]

【従来の技術】キャスト塗工紙と呼ばれる強光沢塗工紙
の製造方法としては、主成分が顔料、水性接着剤及び助
剤からなる塗工液を原紙の表面に塗工後、直ちに加熱さ
れた鏡面仕上げされているドラムの表面に接触させなが
ら乾燥する直接法(例えば特公昭38-25160号公報参
照)、主成分が顔料、水性接着剤及び助剤からなる塗工
液を原紙表面に塗工して乾燥後、塗工層を湿潤剤溶液に
より再湿潤して可塑化し、その後加熱された鏡面仕上げ
されているドラムの表面に接触させながら乾燥する再湿
法(例えば特公昭32-7604号公報参照)、主成分が顔
料、水性接着剤及び助剤からなる塗工液を原紙表面に塗
工後、凝固液溶液と接触させて塗工層をゲル化させた
後、加熱された鏡面仕上げされているドラムの表面に接
触させながら乾燥する凝固法(例えば特公昭38-15751号
公報、特公昭40-7207号公報、特開昭47-7555号公報参
照)等が知られている。
2. Description of the Related Art As a method for producing high-gloss coated paper called cast coated paper, a coating solution containing a pigment, a water-based adhesive and an auxiliary agent as a main component is coated on the surface of the base paper and immediately heated. Direct method of drying while contacting the surface of a mirror-finished drum (see, for example, Japanese Examined Patent Publication No. 38-25160), coating the base paper surface with a coating solution whose main components are pigments, water-based adhesives and auxiliaries. After coating and drying, the coating layer is re-wetted with a wetting agent solution to be plasticized, and then dried while being in contact with the heated mirror-finished surface of the drum (for example, JP-B-32-7604). (Refer to the official gazette), after coating the base paper surface with a coating liquid consisting of a pigment, a water-based adhesive, and an auxiliary agent, the coating layer is brought into contact with the coagulating liquid solution to gel, and then heated mirror finish. Solidification method of drying while contacting with the surface of the drum being used (eg In Japanese Patent Publication 38-15751, JP-B-40-7207, JP-JP 47-7555 Publication reference) are known.

【0003】これらのキャスト仕上げ方法は、いずれも
可塑状態にある塗工層を加熱された鏡面仕上げされてい
るドラムの表面に圧接し、乾燥し、離型させる点で共通
しているが、処理速度が速くでき、従って生産効率の良
いことから、とりわけ再湿法が好まれ広く実施されてい
る。
All of these casting finishing methods are common in that the coating layer in a plastic state is pressed against the surface of a heated mirror-finished drum, dried, and released from the mold. The rewetting method is particularly preferred and widely practiced because of its high speed and therefore high production efficiency.

【0004】又、キャスト塗工紙用の塗工液中の接着剤
は、キャスト塗工法が開発された初期においては殆ど例
外なく各種の澱粉類、カゼインその他の蛋白類等の天然
接着剤であったが、その後実際には何らかの形でカゼイ
ンしか使用されていなかった。
Further, the adhesive in the coating liquid for cast coated paper is a natural adhesive such as various starches, casein and other proteins at almost the beginning of the development of the cast coating method. However, only casein was actually used in some form after that.

【0005】近年、スチレン−ブタジエンラテックスが
工業化されると、前記3つのキャスト仕上げ方法のいず
れにおいてもカゼインとラテックスの併用が行われるよ
うになった。
In recent years, when styrene-butadiene latex has been industrialized, casein and latex have come to be used in combination in any of the above three casting finishing methods.

【0006】いずれのキャスト仕上げ方法にも共通して
使用されるカゼインは、蛋白質のうち、特にリン蛋白質
に属するものであって、塩膠化や熱によって容易に可変
性ゲルとなるため、乾燥後鏡面仕上げされているドラム
表面からキャスト塗工紙を離型させる際の離型性を良好
にするものである。このような理由から今日までカゼイ
ンがキャスト塗工紙のための必須成分として使用されて
きたものと考えられる。
[0006] Casein, which is commonly used in any of the casting finishing methods, belongs to phosphoprotein among proteins, and it easily becomes a variable gel due to salting or heat. This is to improve the releasability when the cast coated paper is released from the surface of the mirror-finished drum. For these reasons, it is considered that casein has been used as an essential component for cast coated papers to date.

【0007】水性ウレタン樹脂をキャスト塗工紙に用い
ることは特開平3-167386号公報に開示されている。しか
しながら、この公報にはその実施例に示されるとおり水
性ウレタン樹脂とともにカゼインを併用することが開示
されている。
The use of an aqueous urethane resin in cast coated paper is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-167386. However, this publication discloses the combined use of casein with an aqueous urethane resin as shown in the examples.

【0008】又、特開平3-252473号公報には水性ウレタ
ン樹脂を使用し、カゼインのような水溶性高分子を使用
しない塗料組成物及びこれを塗工して得られる強光沢紙
が開示されているが、使用する顔料について空隙量の概
念は全く触れられていない。又、この公報では、その実
施例に示されているとおり消泡剤として燐酸トリブチル
を用いているが、リン成分がキャスト塗工紙に含有され
ていると、後述するように、印刷に際して独特の臭気が
発生し、臭気を燃焼によって処理する際に使用する触媒
を傷めてしまうという欠点がある。
Further, JP-A-3-252473 discloses a coating composition which uses an aqueous urethane resin and does not use a water-soluble polymer such as casein, and a strong glossy paper obtained by coating the same. However, the concept of void volume is not mentioned at all for the pigment used. Further, in this publication, tributyl phosphate is used as the defoaming agent as shown in the Examples, but when the phosphorus component is contained in the cast coated paper, as will be described later, it is unique in printing. There is a drawback that odor is generated and the catalyst used when treating the odor by combustion is damaged.

【0009】現在、キャスト塗工紙のための塗工液の成
分として使用されているカゼインは天然接着剤であるた
め供給や価格の面で不安定であるだけでなく、動物性蛋
白質であるため特有の臭気が発生する。特に塗工液を製
造する時のカゼインの腐敗による臭気やオフセット輪転
印刷のような高速印刷の場合にインキの乾燥を行うため
200〜300℃のドライヤー内を通過させて加熱処理を施す
ときの臭気が公害となり問題となっている。
Since casein, which is currently used as a component of a coating liquid for cast coated paper, is a natural adhesive, it is unstable in terms of supply and price, and is also an animal protein. Unique odor is generated. Especially for drying the ink in the case of odor due to casein rot when producing coating liquid or high speed printing such as offset rotary printing.
The odor generated when passing through a dryer at 200 to 300 ° C for heat treatment causes pollution and poses a problem.

【0010】このためカゼインを含有するキャスト塗工
紙を用いてオフセット輪転印刷を行う場合、インキを乾
燥するためのドライヤー内の排気ガスをアフターバーナ
ーによって燃焼し、脱臭処理を行っている。しかしなが
ら、燃焼による脱臭処理に必要となる白金触媒は1g当り
1500円前後と高価である上、カゼイン中に含まれるリン
成分により劣化し易いため触媒の寿命がリン成分を含有
しない場合に比べて1/5以下となってしまい、経済的に
も大きな負担となっている。
Therefore, when performing offset rotary printing using cast coated paper containing casein, the exhaust gas in the dryer for drying the ink is burned by an afterburner to perform deodorizing treatment. However, the platinum catalyst required for deodorization treatment by combustion is per 1 g
In addition to being expensive at around 1500 yen, it is easily deteriorated by the phosphorus component contained in casein, so the life of the catalyst is 1/5 or less compared to when it does not contain the phosphorus component, which is a great financial burden. Has become.

【0011】このためカゼインを使用せず、且つリン成
分を含まないキャスト塗工紙の開発が強く望まれている
が、カゼイン以外の接着剤をどのように組合わせても、
カゼインを使用した場合に匹敵する光沢度を有する優れ
たキャスト塗工面がこれまで得られていないのが現状で
ある。
For this reason, it is strongly desired to develop a cast coated paper which does not use casein and does not contain a phosphorus component. However, no matter how an adhesive other than casein is combined,
At present, it has not been possible to obtain an excellent cast coated surface having a gloss level comparable to the case of using casein.

【発明が解決しようとする課題】[Problems to be Solved by the Invention]

【0012】本発明者等は、かかる現状に鑑みキャスト
塗工紙を得るための顔料及び接着剤の組合せについて鋭
意研究した結果、特定な空隙率を有する顔料と水性ウレ
タン樹脂を併用することによりカゼイン及びリン成分を
含有する助剤を一切用いなくても、キャスト塗工面の光
沢度が顕著に優れ、製造に際し鏡面仕上げされているド
ラム表面からのキャスト塗工紙の離型性が良く、臭気の
無いキャスト塗工紙が得られることを見出し本発明を完
成させるに至った。
In view of the above situation, the inventors of the present invention have earnestly studied a combination of a pigment and an adhesive for obtaining a cast coated paper, and as a result, by using a pigment having a specific porosity and an aqueous urethane resin in combination, Even without using any auxiliaries containing phosphorus component, the glossiness of the cast coated surface is remarkably excellent, and the release property of the cast coated paper from the drum surface, which is mirror-finished during production, is good, and the odor of The inventors have found that a cast coated paper that does not exist can be obtained and have completed the present invention.

【0013】従って本発明の目的は、前記した如き従来
技術の欠点を解消し、カゼイン及びリン成分を含有する
助剤を全く使用しないために塗工紙を使用する際に臭気
等の有害成分の発生が無く、キャスト塗工面の光沢度が
顕著に優れ、塗工紙を製造する際にも鏡面仕上げされて
いるドラム表面からの離型性が良好で、前記ドラム表面
の汚れも減少するキャスト塗工紙を提供することであ
る。
Therefore, the object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art and to eliminate the use of auxiliaries such as odor when using coated paper because no auxiliary agent containing casein and phosphorus is used. Cast coating that does not occur, the glossiness of the cast coating surface is remarkably excellent, mold releasability from the mirror surface that is mirror-finished when manufacturing coated paper is good, and stains on the drum surface are also reduced. It is to provide craft paper.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明は、主成分として
顔料、水性接着剤及び離型剤からなり、且つカゼインを
含まない塗工組成物を塗工してなるキャスト塗工紙にお
いて、空隙量が1.0〜2.6ml/gである顔料の含有率が塗工
組成物の固形分重量当り3〜20%であり、且つ水性ウレ
タン樹脂の含有率が塗工組成物の固形分重量当り1〜30
%の塗工組成物を塗工してなることを特徴とするキャス
ト塗工紙である。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to a cast coated paper obtained by applying a coating composition containing a pigment, an aqueous adhesive and a release agent as main components and containing no casein. The amount of the pigment is 1.0 ~ 2.6 ml / g is 3 to 20% based on the solid content weight of the coating composition, and the content of the aqueous urethane resin is 1 to the solid content weight of the coating composition. 30
% Of the coating composition is applied to the cast coated paper.

【0015】本発明のキャスト塗工紙は、紙基材(本明
細書中では、原紙及び該原紙上に顔料や接着剤を主成分
とする下塗り層を設けた基紙等を総称して紙基材と称
す)の上に塗工液組成物を塗布してキャスト塗工層を形
成した後、公知の直接法、再湿法、凝固法のいずれか、
好ましくは再湿法によって製造される。
The cast coated paper of the present invention is a paper substrate (in the present specification, a base paper and a base paper provided with an undercoat layer containing a pigment or an adhesive as a main component on the base paper are collectively referred to as a paper. (Hereinafter referred to as a substrate), the coating composition is applied to form a cast coating layer, and then any of the known direct method, rewetting method, coagulation method,
It is preferably produced by the rewetting method.

【0016】本発明のキャスト塗工紙は、空隙量が1.0
〜2.6ml/gの顔料を使用するが、ここでいう空隙量と
は、ポロシティとも称し、いわゆる水銀圧入法を原理と
したPorosimeter 2000 Series(CARLO ERBA製)により測
定したものである。ちなみに、測定対象となる顔料の空
隙径は6nmから6μm程度の範囲のものとされている。
The cast coated paper of the present invention has a void content of 1.0.
A pigment amount of up to 2.6 ml / g is used, and the void volume here is also referred to as porosity, and is measured by a Porosimeter 2000 Series (manufactured by CARLO ERBA) based on the so-called mercury intrusion method. By the way, the void diameter of the pigment to be measured is in the range of about 6 nm to 6 μm.

【0017】本発明のための空隙量が1.0〜2.6ml/gの範
囲の顔料は、塗工固形分重量当り3〜20%、好ましくは5
〜15%含有される。
The pigment having a void volume in the range of 1.0 to 2.6 ml / g for the present invention is 3 to 20%, preferably 5 to 5% by weight of the coating solid content.
Contains ~ 15%.

【0018】前記顔料の含有率が3%未満の時は、キャ
スト塗工面の光沢度が十分得られず、ドラム表面からの
キャスト塗工面の離型性及びドラム表面の汚れが劣り、
逆に含有率が20%を超える時にもキャスト塗工面の光沢
度が劣り、ドラム表面の汚れも劣るので適さない。
When the content of the pigment is less than 3%, the glossiness of the cast coated surface cannot be sufficiently obtained, and the releasability of the cast coated surface from the drum surface and the stain on the drum surface are inferior.
On the other hand, when the content exceeds 20%, the cast coating surface is inferior in glossiness and the drum surface is also inferior in dirt, which is not suitable.

【0019】又、前記した如く、本発明のための顔料の
空隙量は1.0〜2.6ml/g 、好ましくは1.2〜2.3ml/gのも
のが用いられる。
As mentioned above, the pigment used in the present invention has a void volume of 1.0 to 2.6 ml / g, preferably 1.2 to 2.3 ml / g.

【0020】顔料の空隙量が1.0ml/g未満では、キャス
ト塗工紙の塗工面の光沢度とドラム面からの離型性及び
ドラム表面の汚れを良くする効果が十分でなく、逆に空
隙量が2.6ml/gを超える場合は塗工液の流動性が悪くな
り易く、塗工しづらくなり、塗工面が不均一になるとい
う欠点を有する。
If the amount of voids of the pigment is less than 1.0 ml / g, the effect of improving the glossiness of the coated surface of the cast coated paper, the releasability from the drum surface and the stain on the drum surface is not sufficient, and conversely If the amount exceeds 2.6 ml / g, there is a drawback that the fluidity of the coating liquid tends to be poor, coating becomes difficult, and the coating surface becomes uneven.

【0021】一方本発明のキャスト塗工紙の製造におい
ては、接着剤としてウレタン樹脂のうち特に水性ウレタ
ン樹脂が使用される。ウレタン樹脂は、分子中にウレタ
ン結合(−OOCHN−)を持つポリマーであり、一般
に2個以上のOH基を持つ飽和ポリオール(HO−PE
−OH)とポリシアネート(OCN−Ar−NCO)の
反応によって生成される。
On the other hand, in the production of the cast coated paper of the present invention, a water-based urethane resin is used among the urethane resins as an adhesive. Urethane resin is a polymer having a urethane bond (-OOCHN-) in the molecule, and is generally a saturated polyol (HO-PE) having two or more OH groups.
-OH) and polycyanate (OCN-Ar-NCO).

【0022】特に、水性ウレタン樹脂に使用されるポリ
オールとしては、一般的にジオール或いはトリオールが
使用される。ジオールの例としてネオペンチルグリコー
ル、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサジオール等の通
常のグリコールの他に、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
に代表されるポリエーテルグリコール、更にポリエステ
ルポリオール、アクリルポリオール、エポキシポリオー
ル、ポリカーボネートポリオール等が挙げられる。又、
N−メチルジエタノールアミンのような三級アミンを有
するジオールや、ジメチロールプロピオニックアシッド
のようなカルボキシル基を有するジオール等も挙げられ
る。
Particularly, as the polyol used for the aqueous urethane resin, diol or triol is generally used. Examples of the diol include, in addition to usual glycols such as neopentyl glycol, 1,4-butanediol, and 1,6-hexadiol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyether glycol represented by polytetramethylene glycol, and polyester. Examples thereof include polyols, acrylic polyols, epoxy polyols and polycarbonate polyols. or,
Examples also include diols having a tertiary amine such as N-methyldiethanolamine, and diols having a carboxyl group such as dimethylolpropionic acid.

【0023】又、水性ウレタン樹脂に使用されるイソシ
アネートは、トルエンジイソシアネート、4,4'−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシ
アネート、4,4'−シクロヘキシルイソシアネート、メチ
ルシクロヘキサン−2,4(2,6)−ジイソシアネート、1,3
−シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジ
イソシアネート等が挙げられる。
The isocyanate used for the aqueous urethane resin is toluene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, 4,4'-cyclohexyl isocyanate, methylcyclohexane-2,4. (2,6) -diisocyanate, 1,3
-Cyclohexane, isophorone diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, dimer acid diisocyanate and the like can be mentioned.

【0024】更に、特開平3−167386号公報に示されて
いるように、トリエチルアミン、ジメチルエタノールア
ミン等の如きアミン類を用いて高分子化したり、或い
は、メチル化メラミン樹脂のような水溶性アミノ樹脂、
アジリジン、エポキシ樹脂、亜鉛錯体等を使用して架橋
して得られた水性ポリウレタン樹脂を使用することもで
きる。
Further, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-167386, a polymer is polymerized with amines such as triethylamine and dimethylethanolamine, or a water-soluble amino such as methylated melamine resin is used. resin,
It is also possible to use an aqueous polyurethane resin obtained by crosslinking with aziridine, an epoxy resin, a zinc complex or the like.

【0025】このようにして得られた水性ウレタン樹脂
は、水溶性の状態或いはエマルジョン乃至コロイダルデ
ィスパージョンの状態で使用される。
The aqueous urethane resin thus obtained is used in a water-soluble state or in an emulsion or colloidal dispersion state.

【0026】本発明のキャスト塗工紙における水性ウレ
タン樹脂の含有率は、塗工液の固形分量当り1〜30%、
好ましくは3〜20%である。水性ウレタン樹脂の含有率
が1%未満の時は得られたキャスト塗工紙の鏡面仕上げ
した塗工面の十分な光沢度が得られず、逆に30%を超え
る時は前記塗工面の光沢度が或る程度の水準以上に向上
せず、コスト高になるだけなので好ましくない。
The content of the aqueous urethane resin in the cast coated paper of the present invention is 1 to 30% based on the solid content of the coating liquid,
It is preferably 3 to 20%. When the content of the water-based urethane resin is less than 1%, sufficient glossiness of the mirror-finished coated surface of the obtained cast coated paper cannot be obtained, and conversely, when it exceeds 30%, the glossiness of the coated surface Is not preferable because the cost does not improve to a certain level or more and the cost increases.

【0027】本発明のキャスト塗工紙において効果が発
現する作用機構は特に明らかでないが、次のように考え
られる。カゼインは、塩膠化や熱によって容易に可変性
のゲルとなるため塗膜の乾燥後、鏡面仕上げしたドラム
表面から塗工紙が離型する時の離型性を良くしたり前記
塗工面の光沢度を良くしたりする効果がある。
The mechanism of action in which the effect of the cast coated paper of the present invention is exhibited is not particularly clear, but it is considered as follows. Casein easily becomes a variable gel due to chlorination and heat, so after the coating film is dried, it improves the releasability when the coated paper is released from the mirror-finished drum surface, and It has the effect of improving the glossiness.

【0028】又、カゼイン自体は親水性であり保水性が
あるため塗工面の乾燥時に顔料、接着剤等の成分の分布
を均一にする効果があり、このことは塗膜の接着強度を
強くするので、微細な塗膜がキャストドラム面にとられ
て徐々に堆積し、結果的には得られたキャスト紙の光沢
度を下げるといったトラブルを防止することにつながっ
ている。
Further, since casein itself is hydrophilic and water-retaining, it has the effect of making the distribution of the components such as pigments and adhesives uniform when the coated surface is dried, which strengthens the adhesive strength of the coating film. Therefore, a fine coating film is taken and gradually deposited on the surface of the cast drum, and as a result, it is possible to prevent a problem that the glossiness of the obtained cast paper is lowered.

【0029】これに対し、カゼインを用いないで水性ウ
レタン樹脂を用いる場合にはカゼインによる前記の効果
が欠除しているために、離型不良、光沢度低下等の問題
が顕在化し易い。
On the other hand, when the water-based urethane resin is used without using casein, the above-mentioned effects due to casein are lacking, so that problems such as mold release failure and gloss reduction are likely to become apparent.

【0030】しかしながら、本発明のキャスト塗工紙で
は、製造に際し塗工液中の少なくとも1種の顔料の空隙
量は1.0〜2.6ml/gの範囲にあり、顔料自体が適切な空隙
を有するので、このことが塗工液中の水、接着剤等と顔
料との親和性を増し、保水性と接着強度の向上に寄与す
ると考えられる。又、塗膜の鏡面仕上げする前に塗膜に
付与される凝固液、或いは再湿液との親和性が増し、凝
固液や再湿液の塗膜中への吸収、滞留を良くし、塗膜の
可塑化効果を十分に発揮できるようになるためと思われ
る。
However, in the cast coated paper of the present invention, the void volume of at least one pigment in the coating liquid is in the range of 1.0 to 2.6 ml / g during production, and the pigment itself has appropriate voids. It is considered that this increases the affinity between water in the coating liquid, the adhesive agent and the like and the pigment, and contributes to the improvement of water retention and adhesive strength. Further, before the mirror finish of the coating film, the affinity with the coagulating liquid or rewetting liquid applied to the coating film is increased to improve the absorption and retention of the coagulating liquid and rewetting liquid in the coating film, This is probably because the plasticizing effect of the film can be fully exerted.

【0031】一方、キャスト塗工紙を製造する際の塗膜
自体には従来から見られるように隣接する顔料同士の隙
間にも、前記の水、接着剤、凝固液、再湿液等が浸入
し、保持されるので、顔料同士の隙間による保持効果は
当然期待されるが、このような顔料の隙間だけの保持効
果では十分でなく、本発明のキャスト塗工紙の如く、顔
料自体が有するPorosimeterで測定可能な6nmから6μmの
範囲の空隙径からなる空隙による効果が相乗的に作用し
て前記保持効果を更に一層大きくするものと考えられ
る。
On the other hand, the water, the adhesive, the coagulating liquid, the rewetting liquid, etc. infiltrate into the gaps between the adjacent pigments in the coating film itself when the cast coated paper is manufactured, as is conventionally seen. However, since it is held, a holding effect due to the gap between the pigments is naturally expected, but such a holding effect only in the gap between the pigments is not sufficient, and as in the cast coated paper of the present invention, the pigment itself has It is considered that the effect of the voids having a void diameter in the range of 6 nm to 6 μm that can be measured with a Porosimeter acts synergistically to further enhance the retention effect.

【0032】本発明のキャスト塗工紙を製造するための
塗工液組成物は、従来のキャスト塗工液組成物と同様に
顔料、接着剤及び助剤を主成分とするものであるが、顔
料としては、例えばクレー、カオリン、水酸化アルミニ
ウム、炭酸カルシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、
酸化亜鉛、サチンホワイト、プラスチックピグメント等
の如き通常の塗工紙用顔料のうちから空隙量が1.0ml/g
未満のものも、1.0ml/g以上のものも適宜選択して併用
することができる。
The coating liquid composition for producing the cast coated paper of the present invention contains pigments, adhesives and auxiliaries as main components as in the conventional cast coating liquid composition. Examples of the pigment include clay, kaolin, aluminum hydroxide, calcium carbonate, titanium dioxide, barium sulfate,
Of ordinary pigments for coated paper such as zinc oxide, satin white, plastic pigments, etc., the void volume is 1.0 ml / g
Those of less than 1.0 ml and those of 1.0 ml / g or more can be appropriately selected and used in combination.

【0033】前記本発明のキャスト塗工紙のための塗工
液組成物においては、接着剤として水性ウレタン樹脂を
含有させることが必須の条件である。水性ウレタン樹脂
以外の接着剤としては、例えばスチレン−ブタジエン共
重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等
の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル酸エステル
及び/又はメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体
等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、或いはこれ
らの各種重合体ラテックスをカルボキシル基等の官能基
含有単量体で変性したアルカリ溶解性或いはアルカリ非
溶解性の重合体ラテックス、オレフィン無水マレイン酸
樹脂、メラミン樹脂等の合成樹脂系接着剤;酸化澱粉の
ような澱粉類;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース等のセルロース誘導体等の如き通常
の塗工紙用接着剤を挙げることができ、これらの接着剤
の1種以上を前記水性ウレタン樹脂と適宜併用して使用
することができる。
In the coating liquid composition for cast coated paper of the present invention, it is an essential condition to include an aqueous urethane resin as an adhesive. As the adhesive other than the aqueous urethane resin, for example, a conjugated diene polymer latex such as a styrene-butadiene copolymer, a methylmethacrylate-butadiene copolymer, a polymer or copolymer of an acrylic ester and / or a methacrylic ester. Acrylic polymer latex such as, vinyl polymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer, or these various polymer latex modified with a monomer containing a functional group such as carboxyl group Adhesives for ordinary coated paper such as soluble polymer latex, olefin maleic anhydride resin, melamine resin and other synthetic resin adhesives; starches such as oxidized starch; cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose Can be mentioned, these adhesives One or more the aqueous urethane resin as appropriate in combination may be used.

【0034】本発明のキャスト塗工紙では、顔料と接着
剤の使用比率は固形分の顔料:接着剤の重量比が95:5〜
40:60、好ましくは90:10〜60:40の範囲内で調節され
ている。
In the cast coated paper of the present invention, the ratio of the pigment to the adhesive used is such that the weight ratio of pigment to adhesive is 95: 5 to solid.
It is adjusted within the range of 40:60, preferably 90:10 to 60:40.

【0035】前記した接着剤及び顔料成分の他に、本発
明のキャスト塗工紙のために用いられる塗工液組成物中
には必要に応じて消泡剤、着色剤、耐水化剤、離型剤、
流動変性剤、凝固剤等の各種助剤を適宜配合して用いる
ことができるが、リン成分を含有するものは一切使用さ
れない。
In addition to the above-mentioned adhesive and pigment components, in the coating liquid composition used for the cast coated paper of the present invention, if necessary, a defoaming agent, a coloring agent, a water-proofing agent and a releasing agent are added. Mold agent,
Various auxiliary agents such as a flow modifier and a coagulant can be appropriately mixed and used, but none containing a phosphorus component is used.

【0036】例えば、凝固剤としては、ギ酸、クロトン
酸、イタコン酸等の有機酸や、ギ酸カルシウム、塩化カ
ルシウム等の電解質等の如き塗膜の接着剤成分を凝固さ
せる如何なる凝固剤でも使用できる。
For example, as the coagulant, any coagulant that coagulates the adhesive component of the coating film, such as organic acids such as formic acid, crotonic acid, itaconic acid, and electrolytes such as calcium formate and calcium chloride can be used.

【0037】前記塗工液組成物を紙基材上へ塗工するに
際して、一般の塗工紙の製造に慣用されているコータ
ー、例えばブレードコーター、エアーナイフコーター、
ロールコーター、リバースロールコーター、バーコータ
ー、カーテンコーター、ダイスロットコーター、グラビ
アコーター、チャンプレックスコーター等の塗工装置を
設けたコーターを用いて、一層或いは多層に分けて塗工
される。その際の塗工液の固形分濃度は、40〜70重量%
の範囲であるが、この濃度はコーターの種類やスピード
によって適宜調節される。
In coating the above-mentioned coating liquid composition on a paper substrate, a coater which is commonly used in the production of general coated paper, such as a blade coater or an air knife coater,
A coater provided with a coating device such as a roll coater, a reverse roll coater, a bar coater, a curtain coater, a die slot coater, a gravure coater, and a chanplex coater can be used to coat one layer or multiple layers. At that time, the solid content concentration of the coating liquid is 40 to 70% by weight.
However, this concentration is appropriately adjusted depending on the type and speed of the coater.

【0038】紙基材としては、一般の印刷用塗工紙やキ
ャスト塗工紙に用いられる坪量30〜400g/m2の範囲のペ
ーパーベース或いはボードベースの原紙が用いられる
が、抄紙方法については特に限定されず、酸性抄紙、ア
ルカリ性抄紙、又単層抄き、多層抄きのいずれであって
も良く、勿論、高歩留パルプを約10重量%以上含む中質
原紙も使用できる。又、前記紙基材に下塗り塗工したも
のや、キャスト塗工層の裏面に一般の顔料コーティング
を施したような塗工紙或いは片面(裏面)を鏡面仕上げ
法によって光沢度を向上させたキャスト塗工紙等も紙基
材として使用できる。
As the paper substrate, a paper base or board base base paper having a basis weight of 30 to 400 g / m 2 used for general printing coated paper or cast coated paper is used. Is not particularly limited, and may be acidic papermaking, alkaline papermaking, single-layer papermaking, or multi-layer papermaking, and of course, medium-quality base paper containing about 10% by weight or more of high-yield pulp can be used. In addition, the undercoating of the above paper base material, the coated paper with the back side of the cast coating layer having a general pigment coating, or the cast side surface (back side) with improved glossiness by the mirror finishing method Coated paper and the like can also be used as the paper substrate.

【0039】紙基材への塗工液組成物の塗工量は、乾燥
重量で10〜50g/m2の範囲であるが、得られるキャスト塗
工紙の白紙品質、生産速度の向上効果等の点で15〜35g/
m2の範囲内で調節されるのが望ましい。
The coating amount of the coating liquid composition on the paper substrate is in the range of 10 to 50 g / m 2 on a dry weight basis. In terms of 15-35g /
It is desirable to adjust within the range of m 2 .

【0040】塗工紙の乾燥程度は紙基材の種類や塗工液
組成物の種類等によって異なるが、水分含有量として2
〜10%の範囲、好ましくは4〜8%の範囲に乾燥される。
The degree of drying of the coated paper depends on the type of paper base material and the type of coating liquid composition, but the water content is 2
To 10%, preferably 4-8%.

【0041】乾燥後の前記塗工紙は、必要に応じて、マ
シンカレンダー、スーパーカレンダー等の平滑化処理が
行われるが、キャスト塗工紙の特徴である嵩高さや剛度
を著しく損なうような過度の処理は当然避ける必要があ
る。
The coated paper after drying is subjected to a smoothing treatment such as a machine calender or a super calender, if necessary, but an excessive amount such as to significantly impair the bulkiness and the rigidity characteristic of the cast coated paper. Of course processing should be avoided.

【0042】そして、再湿法の場合は、前記塗工層を再
湿潤し、加熱されている鏡面仕上げされたドラム表面に
圧接して光沢性が付与されるが、再湿潤する際の再湿潤
液については特に限定されるものではなく、例えば、清
水、温水、熱水、離型剤を含有した水溶液、クエン酸ソ
ーダ、硫酸亜鉛、或いはジシアンジアミド尿素のような
アミン類を含有した水溶液等公知の再湿潤液が用いられ
る。
In the case of the re-wetting method, the coating layer is re-wet and pressed to the heated mirror-finished drum surface to give gloss, but re-wetting at the time of re-wetting. The liquid is not particularly limited, and for example, clear water, warm water, hot water, an aqueous solution containing a release agent, sodium citrate, zinc sulfate, or an aqueous solution containing amines such as dicyandiamide urea is known. A rewetting liquid is used.

【0043】本発明のキャスト塗工紙は、カゼイン及び
リン成分を含有しない前記のような塗工組成物を用いて
製造されるので、製造及び印刷に際し、悪臭が発生せ
ず、キャスト塗工面の光沢度が顕著に優れており、製造
に際してもキャスト塗工面のドラム表面からの離型性が
良く、キャストドラム表面の汚れの発生が少ない。
Since the cast coated paper of the present invention is produced by using the above coating composition containing neither casein nor phosphorus component, no bad odor is generated during production and printing, and the cast coated surface is The glossiness is remarkably excellent, the cast coating surface is easily released from the drum surface even during production, and the stain on the surface of the cast drum is small.

【0044】[0044]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論本発明はこれらの実施例のみに限定さ
れるものではない。尚、特に断らない限り、実施例及び
比較例中の部及び%は、それぞれ重量部及び重量%を示
す。又、塗工量は、全て絶乾重量%で表示する。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, parts and% in Examples and Comparative Examples represent parts by weight and% by weight, respectively. In addition, all coating amounts are indicated by absolute dry weight%.

【0045】実施例1 まず、次のような配合率で顔料をデリッター(セリエ
製)中で水と共に分散し、固形分濃度65%の顔料スラリ
ー(S1)を調製した。 顔料スラリー(S1) カオリン(米国エンゲルハード製、UW-90、空隙量0.41ml/g) 80% 重質炭酸カルシウム(自社製、平均粒子径1μm、空隙量0.40ml/g) 12% 軽質炭酸カルシウム(白石工業製、カルライトKT、空隙量1.89ml/g) 8% ポリアクリル酸ソーダ(東亜合成製、T-40) 顔料100部当り 0.4部
Example 1 First, a pigment was dispersed with water in a deleter (manufactured by Serie) in the following blending ratio to prepare a pigment slurry (S1) having a solid content concentration of 65%. Pigment Slurry (S1) Kaolin (U.S. Engelhard, UW-90, void volume 0.41ml / g) 80% Heavy calcium carbonate (Made in-house, average particle size 1μm, void volume 0.40ml / g) 12% Light calcium carbonate (Shiraishi Kogyo, Callite KT, void volume 1.89 ml / g) 8% Sodium polyacrylate (Toagosei, T-40) 0.4 parts per 100 parts pigment

【0046】次いで、この顔料スラリーを用いて次のよ
うな配合でキャスト塗工のための塗工液を調製した。 顔料スラリー(S1)(絶乾) 45% 水性ウレタン樹脂(三井東圧製、オレスターUD100N) 20% ラテックス(旭化成製、L-1537) 34% 離型剤(サンノプコ製、ワックスエマルジョン) 1% この塗工液固形分100部当り、ギ酸カルシウム0.5部、蛍
光染料0.2部、非リン酸系消泡剤0.1部、水を順次添加
し、良く撹拌した後、25%アンモニア水を用いてpHをア
ルカリ性にし、固形分濃度40%の水性塗工液を得た。こ
の時、空隙量が1.89ml/gの顔料の塗工液固形分中におけ
る含有率は3.6%、水性ウレタン樹脂の含有率は20%で
あった。
Then, using this pigment slurry, a coating liquid for cast coating was prepared with the following composition. Pigment slurry (S1) (absolutely dry) 45% Aqueous urethane resin (Mitsui Toatsu, Olestar UD100N) 20% Latex (Asahi Kasei, L-1537) 34% Release agent (San Nopco, wax emulsion) 1% 0.5 parts of calcium formate, 0.2 parts of fluorescent dye, 0.1 part of non-phosphoric acid type defoaming agent, and water were sequentially added to 100 parts of coating solution solid content, and after stirring well, the pH was made alkaline with 25% ammonia water. To obtain an aqueous coating solution having a solid content concentration of 40%. At this time, the content of the pigment having a void volume of 1.89 ml / g in the solid content of the coating liquid was 3.6%, and the content of the aqueous urethane resin was 20%.

【0047】続いて、広葉樹晒クラフトパルプ90%と針
葉樹晒クラフトパルプ10%からなる混合パルプを用いて
公知の抄紙機で坪量90g/m2の紙基材を抄造し、前記塗工
液をこの紙基材の片面に、図1に示したキャストコータ
ーで塗工してキャスト塗工紙を製造した。
Subsequently, a paper base material having a basis weight of 90 g / m 2 was made into paper by a known paper machine using a mixed pulp composed of 90% hardwood bleached kraft pulp and 10% softwood bleached kraft pulp. One side of this paper substrate was coated with the cast coater shown in FIG. 1 to produce cast coated paper.

【0048】即ち、紙基材1にエアーナイフコーター2で
乾燥重量が23g/m2になるように塗工し、乾燥機3で紙水
分が6%となるように乾燥した後、硫酸亜鉛水溶液の噴
霧器4で塗工層へ0.3%濃度の硫酸亜鉛水溶液を噴霧し、
直ちに表面温度が110℃の鏡面仕上げ表面を有するドラ
ム6にプレスロール5で圧接し、乾燥後テークオフロール
7で鏡面仕上げされた表面を有するドラムより剥離し、
キャスト塗工紙8を得た。この時の巻取り速度は、100m/
分であった。この方式は一般に「再湿法」と称されるも
ので、得られたキャスト塗工紙の品質評価は次のように
行った。
That is, a paper substrate 1 was coated with an air knife coater 2 to a dry weight of 23 g / m 2, and dried with a drier 3 to a paper moisture content of 6%. Spray 0.3% concentration zinc sulfate aqueous solution on the coating layer with the sprayer 4,
Immediately, the drum 6 having a mirror-finished surface with a surface temperature of 110 ° C is pressed with a press roll 5 and after drying, a take-off roll.
Peel from the drum having a mirror-finished surface in 7,
Cast coated paper 8 was obtained. The winding speed at this time is 100m /
It was a minute. This method is generally called "rewetting method", and the quality of the obtained cast coated paper was evaluated as follows.

【0049】(1)キャスト塗工面の光沢度 JIS P 8142(75度法)によって測定した。(1) Glossiness of cast coated surface It was measured according to JIS P 8142 (75 degree method).

【0050】(2)キャスト塗工紙の臭気 10cm×10cmのサイズのキャスト塗工紙5枚を150℃の実験
室用循環式オーブン中に5分間放置し、取り出した直後
の紙の臭気を嗅ぎ、臭気の有無を評価した。
(2) Odor of cast coated paper Five cast coated papers of 10 cm × 10 cm size were left for 5 minutes in a laboratory circulation oven at 150 ° C., and smelled of the paper immediately after being taken out. The presence or absence of odor was evaluated.

【0051】(3)離型性 鏡面仕上げされた表面を有するドラムからキャスト塗工
面が離れる時の状態を目視で評価して次のように示し
た。 ○:キャスト塗工面がドラムから全く抵抗なく離れる。 △:キャスト塗工面がドラムにわずかに付着しており、
やや離れにくい。 □:キャスト塗工面がドラムに付着しており、離れにく
い。 ○〜△、△〜□は、それぞれの中間程度を示す。
(3) Releasability The state when the cast coating surface is separated from the drum having the mirror-finished surface was visually evaluated and shown as follows. ◯: The cast coated surface separates from the drum without any resistance. Δ: The cast coated surface is slightly attached to the drum,
It's a little hard to separate. □: The cast coated surface adheres to the drum and is difficult to remove. ○ to △ and △ to □ indicate intermediate levels between them.

【0052】(4)鏡面仕上げされたドラム表面の汚れ 5000mの連続塗工後のドラム表面を目視で観察し、次の
ように評価した。 ○:清浄であり、さらに連続処理可能。 △:白く薄い汚れが若干付着しているが、もう少し連続
処理は可能。 □:汚れが多く、コーターを止めてドラム表面を拭き直
す必要がある。 ○〜△、△〜□は、それぞれの中間程度を示す。
(4) Dirt on the surface of the mirror-finished drum The surface of the drum after continuous coating of 5000 m was visually observed and evaluated as follows. ◯: Clean and can be continuously processed. Δ: Some white and light dirt is attached, but a little more continuous treatment is possible. □: There is a lot of dirt, so it is necessary to stop the coater and wipe the drum surface again. ○ to △ and △ to □ indicate intermediate levels between them.

【0052】実施例2 顔料スラリーを調製するための顔料の配合率を次のよう
に変えて顔料スラリー(S2)を調製した。 顔料スラリー(S2) カオリン(米国エンゲルハード製、UW-90) 74% 軽質炭酸カルシウム(白石工業製、カルライトKT) 26% ポリアクリル酸ソーダ(東亜合成製、T-40) 顔料100部当り 0.4部 次いで、この顔料スラリーを用いて次のような配合でキ
ャスト塗工のための塗工液を調製した。 顔料スラリー(S2) 74% 水性ウレタン樹脂(三井東圧製、オレスターUD100N) 20% ラテックス(旭化成製、L-1537) 5% 離型剤(サンノプコ製、ワックスエマルジョン) 1% この時、空隙量1.89ml/gの顔料の塗工液固形分中におけ
る含有率は19.2%、水性ウレタン樹脂の含有率は20%で
あった。この塗工液を用いて実施例1と同様にキャスト
塗工紙を製造し、その品質を評価した。
Example 2 A pigment slurry (S2) was prepared by changing the compounding ratio of the pigment for preparing the pigment slurry as follows. Pigment Slurry (S2) Kaolin (US Engelhard, UW-90) 74% Light Calcium Carbonate (Shiraishi Industry, Callite KT) 26% Sodium Polyacrylate (Toa Gosei, T-40) 0.4 parts per 100 parts pigment Then, using this pigment slurry, a coating liquid for cast coating was prepared with the following formulation. Pigment slurry (S2) 74% Water-based urethane resin (Mitsui Toatsu, Orestar UD100N) 20% Latex (Asahi Kasei, L-1537) 5% Release agent (San Nopco, wax emulsion) 1% At this time, void volume The content of the pigment of 1.89 ml / g in the solid content of the coating liquid was 19.2%, and the content of the aqueous urethane resin was 20%. Using this coating liquid, cast coated paper was manufactured in the same manner as in Example 1, and its quality was evaluated.

【0053】実施例3 顔料スラリーを調製するための顔料の配合率を次のよう
に変えて顔料スラリー(S3)を調製した以外は実施例
2と同様にキャスト塗工紙を製造し、品質を評価した。 顔料スラリー(S3) カオリン(米国エンゲルハード製、UW-90) 80% 重質炭酸カルシウム(自社製、平均粒子径1μ) 7% 軽質炭酸カルシウム(白石工業製、ブリリアント15、空隙量1.27ml/g) 13% ポリアクリル酸ソーダ(東亜合成製、T-40) 顔料100部当り 0.4部 この時、空隙量が1.27ml/gの顔料の塗工液固形分中にお
ける含有率は9.6%、水性ウレタン樹脂の含有率は20%
であった。
Example 3 A cast coated paper was produced in the same manner as in Example 2 except that the pigment slurry (S3) was prepared by changing the compounding ratio of the pigment for preparing the pigment slurry as follows. evaluated. Pigment Slurry (S3) Kaolin (US Engelhard, UW-90) 80% Heavy Calcium Carbonate (Made in-house, average particle size 1μ) 7% Light Calcium Carbonate (Shiraishi Kogyo, Brilliant 15, Void volume 1.27ml / g) ) 13% Sodium polyacrylate (T-40, manufactured by Toagosei) 0.4 parts per 100 parts pigment At this time, the content of the pigment having a void volume of 1.27 ml / g in the coating liquid solid content is 9.6%, and the aqueous urethane 20% resin content
Met.

【0054】実施例4 軽質炭酸カルシウム(ブリリアント15)13%を、タルク
(竹原化学製、タルクHE-5、空隙量1.41ml/g)13%に代
えて顔料スラリー(S4)を調製した以外は実施例3と
全く同様にしてキャスト塗工紙を製造し、その品質を評
価した。この時、空隙量が1.41ml/gの顔料の塗工液固形
分中における含有率は9.6%、水性ウレタン樹脂の含有
率は20%であった。
Example 4 A pigment slurry (S4) was prepared except that 13% of light calcium carbonate (Brilliant 15) was replaced with 13% of talc (Takara HE-5, talc HE-5, void volume 1.41 ml / g). Cast coated paper was manufactured in exactly the same manner as in Example 3 and its quality was evaluated. At this time, the content of the pigment having a void volume of 1.41 ml / g in the solid content of the coating liquid was 9.6%, and the content of the aqueous urethane resin was 20%.

【0055】実施例5 軽質炭酸カルシウム(ブリリアント15)13%を、焼成ク
レー(米国エンゲルハード製、アンシレックス93、空隙
量2.10ml/g)13%に代えて顔料スラリー(S5)を調製
した以外は実施例3と全く同様にしてキャスト塗工紙を
製造し、その品質を評価した。この時、空隙量が2.10ml
/gの顔料の塗工液固形分中における含有率は9.6%、水
性ウレタン樹脂の含有率は20%であった。
Example 5 A pigment slurry (S5) was prepared by replacing 13% of light calcium carbonate (Brilliant 15) with 13% of calcined clay (Engelhard, USA, Ansilex 93, void volume 2.10 ml / g). Manufactured a cast coated paper in exactly the same manner as in Example 3 and evaluated its quality. At this time, the void volume is 2.10 ml
The content of the pigment / g of the pigment in the coating liquid solid content was 9.6%, and the content of the aqueous urethane resin was 20%.

【0056】実施例6 軽質炭酸カルシウム(ブリリアント15)13%を、尿素系
プラスチックピグメント(三井東圧製、ユーパールC-12
0、空隙量2.49ml/g)13%に代えて顔料スラリー(S6)
を調製した以外は実施例3と全く同様にしてキャスト塗
工紙を製造し、その品質を評価した。この時、空隙量が
2.49ml/gの顔料の塗工液固形分中における含有率は9.6
%、水性ウレタン樹脂の含有率は20%であった。
Example 6 13% of light calcium carbonate (Brilliant 15) was mixed with urea-based plastic pigment (Mitsui Toatsu, Eupearl C-12).
0, void volume 2.49 ml / g) Pigment slurry (S6) instead of 13%
Cast coated paper was manufactured in the same manner as in Example 3 except that the above was prepared, and the quality thereof was evaluated. At this time, the void volume
The content of the pigment of 2.49 ml / g in the solid content of the coating liquid is 9.6.
%, And the content rate of the aqueous urethane resin was 20%.

【0057】実施例7 キャスト塗工紙のための塗工液の組成を次のように変え
た以外は実施例5と同様にしてキャスト塗工紙を製造
し、その品質を評価した。 顔料スラリー(S5) 74% 水性ウレタン樹脂(三井東圧製、オレスターUD100N) 2% ラテックス(旭化成製、L-1537) 20% 酸化デンプン(王子コーンスターチ製、王子エースA) 2% 離型剤(サンノプコ製、ワックスエマルジョン) 2% この時、空隙量が2.10ml/gの顔料の塗工液固形分中にお
ける含有率は9.6%、水性ウレタン樹脂の含有率は2%で
あった。
Example 7 A cast coated paper was produced in the same manner as in Example 5 except that the composition of the coating liquid for the cast coated paper was changed as follows, and its quality was evaluated. Pigment slurry (S5) 74% Water-based urethane resin (Mitsui Toatsu, Orestar UD100N) 2% Latex (Asahi Kasei, L-1537) 20% Oxidized starch (Oji corn starch, Oji ace A) 2% Release agent ( Wax emulsion made by San Nopco) 2% At this time, the content of the pigment having a void volume of 2.10 ml / g in the solid content of the coating liquid was 9.6%, and the content of the aqueous urethane resin was 2%.

【0058】実施例8 水性ウレタン樹脂をバリヤスターXUD2193(三井東圧
製)とし、キャスト塗工紙のための塗工液の組成を次の
ように変えた以外は実施例5と同様にしてキャスト塗工
紙を製造し、その品質を評価した。 顔料スラリー(S5) 66% 水性ウレタン樹脂(三井東圧製、バリヤスターXUD2193) 28% ラテックス(旭化成製、L-1537) 5% 離型剤(サンノプコ製、ワックスエマルジョン) 1% この時、空隙量が2.10ml/gの顔料の塗工液固形分中にお
ける含有率は8.6%、水性ウレタン樹脂の含有率は28%
であった。
Example 8 Casting was carried out in the same manner as in Example 5 except that the water-based urethane resin was Barrier Star XUD2193 (manufactured by Mitsui Toatsu) and the composition of the coating liquid for the cast coated paper was changed as follows. Coated paper was manufactured and its quality was evaluated. Pigment slurry (S5) 66% Water-based urethane resin (Mitsui Toatsu, Barrier Star XUD2193) 28% Latex (Asahi Kasei, L-1537) 5% Release agent (San Nopco, wax emulsion) 1% At this time, void volume Content of 2.10 ml / g of pigment in coating liquid solid content is 8.6%, water urethane resin content is 28%
Met.

【0059】実施例9 水性ウレタン樹脂をバリヤスターXUD2193とし、キャス
ト塗工紙のための塗工液の組成を次のように変えた以外
は実施例5と同様にしてキャスト塗工紙を製造し、その
品質を評価した。 顔料スラリー(S5) 74% 水性ウレタン樹脂(三井東圧製、バリヤスターXUD2193) 10% ラテックス(旭化成製、L-1537) 15% 離型剤(サンノプコ製、ワックスエマルジョン) 1% この時、空隙量が2.10ml/gの顔料の塗工液固形分中にお
ける含有率は9.6%、水性ウレタン樹脂の含有率は10%
であった。
Example 9 A cast coated paper was produced in the same manner as in Example 5 except that the aqueous urethane resin was Barrier Star XUD2193 and the composition of the coating liquid for the cast coated paper was changed as follows. , Evaluated its quality. Pigment slurry (S5) 74% Water-based urethane resin (Mitsui Toatsu, Barrier Star XUD2193) 10% Latex (Asahi Kasei, L-1537) 15% Release agent (San Nopco, wax emulsion) 1% At this time, void volume Content of 2.10 ml / g of pigment in coating liquid solid content is 9.6%, content of aqueous urethane resin is 10%
Met.

【0060】実施例10 実施例1の紙基材の両面に下記の水性塗工液を片面当り
8g/m2ずつブレードコーターで塗工して乾燥し、水分6%
に乾燥した後ニップ圧200kg/cmにおいてスーパーカレン
ダー処理してキャスト塗工用の紙基材を製造した。 紙基材用の水性塗工液の組成 カオリン(米国エンゲルハード製、UW-90) 26% 重質炭酸カルシウム(自社製、平均粒子径2μ) 60% 酸化デンプン(王子コーンスターチ社製、王子エースA) 2% ラテックス(旭化成製、L-1537) 12% 前記顔料100部当り分散剤としてポリアクリル酸ソーダ
0.3部、潤滑剤としてステアリン酸カルシウム0.5部、蛍
光染料0.2部を順次添加して十分混合分散した後、25%
アンモニア水溶液を用いて、pHをアルカリ性に調節し、
固形分濃度60%の水性塗工液とした。前記下塗りを施し
た紙基材の片面に、実施例9と同じキャスト塗工のため
の塗工液を塗工してキャスト塗工紙を製造し、その品質
を評価した。この時、空隙量が2.10ml/gの顔料の塗工液
固形分中における含有率は9.6%、水性ウレタン樹脂の
含有率は10%であった。
Example 10 The following aqueous coating solution was applied to both sides of the paper substrate of Example 1 on one side.
8g / m 2 each is coated with a blade coater and dried to a water content of 6%.
After drying, a super calender treatment was performed at a nip pressure of 200 kg / cm to produce a paper base material for cast coating. Composition of aqueous coating liquid for paper base material Kaolin (UW-90 manufactured by Engelhard, USA) 26% Calcium carbonate (made in-house, average particle size 2μ) 60% Oxidized starch (Oji Cornstarch, Oji Ace) ) 2% Latex (L-1537 manufactured by Asahi Kasei) 12% Sodium polyacrylate as a dispersant per 100 parts of the pigment
0.3 parts, 0.5 parts of calcium stearate as a lubricant, 0.2 parts of fluorescent dye are added in order and thoroughly mixed and dispersed, then 25%
Adjust the pH to alkaline with aqueous ammonia,
An aqueous coating solution having a solid content concentration of 60% was prepared. The same coating solution for cast coating as in Example 9 was applied to one surface of the above-mentioned undercoated paper substrate to produce cast coated paper, and its quality was evaluated. At this time, the content of the pigment having a void volume of 2.10 ml / g in the solid content of the coating liquid was 9.6%, and the content of the aqueous urethane resin was 10%.

【0061】実施例11 広葉樹晒クラフトパルプと針葉樹晒クラフトパルプの比
率が8:2の晒クラフト混合パルプを用いて公知の3層抄き
用抄紙機で中層を坪量40g/m2、この中層の両側に各々坪
量90g/m2の外層を抄き合わせ、合計坪量が220g/m2の紙
基材を製造した。この紙基材を用いて実施例9と同様に
してキャスト塗工紙を製造し、その品質の評価を行っ
た。この時、空隙量が2.10ml/gの顔料の塗工液固形分中
における含有率は9.6%、水性ウレタン樹脂の含有率は1
0%であった。
Example 11 Using a bleached kraft mixed pulp having a ratio of hardwood bleached kraft pulp and softwood bleached kraft pulp of 8: 2, the middle layer was woven with a known three-layer papermaking machine and the basis weight was 40 g / m 2 . An outer layer having a basis weight of 90 g / m 2 was laminated on both sides of each of the papers to produce a paper base material having a total basis weight of 220 g / m 2 . Using this paper base material, cast coated paper was manufactured in the same manner as in Example 9, and the quality thereof was evaluated. At this time, the content rate of the pigment having a void volume of 2.10 ml / g in the coating liquid solid content is 9.6%, and the content rate of the aqueous urethane resin is 1%.
It was 0%.

【0062】実施例12 実施例1と同一の紙基材とキャスト塗工のための塗工液
を用い、図2に示したキャストコーターによって、紙基
材9にロールコーター10で乾燥重量が18g/m2となるよう
に塗工し、乾燥機11で塗膜中の固形分濃度が55〜60%と
なるように予備乾燥し、表面温度110℃の鏡面仕上げさ
れた表面を有するドラム13にプレスロール12で圧接し、
この時プレスニップ14にノズル15より0.5%ギ酸カルシ
ウムの凝固液を供給した。乾燥後テークオフロール16で
前記ドラムより剥離し、キャスト塗工紙17を得た。この
時の巻取り速度は60m/分で行った。このキャスト塗工方
式は、一般に「凝固法」と称されるものである。得られ
たキャスト塗工紙の品質を評価した。この時、空隙量1.
89ml/gの顔料の塗工液固形分中における含有率は3.6
%、水性ウレタン樹脂の含有率は20%であった。
Example 12 Using the same paper base material and coating liquid for cast coating as in Example 1, a cast coater shown in FIG. / m 2 and then pre-dried in a dryer 11 so that the solid content concentration in the coating film becomes 55 to 60%, and a drum 13 having a mirror-finished surface with a surface temperature of 110 ° C. Pressed with the press roll 12,
At this time, the coagulating liquid of 0.5% calcium formate was supplied to the press nip 14 from the nozzle 15. After drying, it was peeled off from the drum with a take-off roll 16 to obtain cast coated paper 17. The winding speed at this time was 60 m / min. This cast coating method is generally called a "solidification method". The quality of the obtained cast coated paper was evaluated. At this time, the void volume is 1.
The content rate of 89 ml / g pigment in the coating solution solids is 3.6.
%, And the content rate of the aqueous urethane resin was 20%.

【0063】比較例1 次のような処方で顔料スラリー(S6)を調製した以外
は実施例1と全く同様にしてキャスト塗工紙を製造し、
品質を評価した。 顔料スラリー(S6) カオリン(米国エンゲルハード製、UW-90) 84% 重質炭酸カルシウム(自社製、平均粒子径1μ) 12% 軽質炭酸カルシウム(白石工業製、カルライトKT) 4% ポリアクリル酸ソーダ(東亜合成製、T-40) 顔料100部当り 0.4部 この時、空隙量が1.89ml/gの顔料の塗工液中の含有率は
1.8%、水性ウレタン樹脂の含有率は20%であった。
Comparative Example 1 A cast coated paper was produced in exactly the same manner as in Example 1 except that the pigment slurry (S6) was prepared by the following formulation.
Evaluated the quality. Pigment Slurry (S6) Kaolin (UW-90 manufactured by Engelhard, USA) 84% Heavy calcium carbonate (Made in-house, average particle size 1μ) 12% Light calcium carbonate (Shiraishi Kogyo, Callite KT) 4% Sodium polyacrylate (Toa Gosei Co., Ltd., T-40) 0.4 parts per 100 parts of pigment At this time, the content rate of the pigment with a void volume of 1.89 ml / g in the coating liquid is
The content of the aqueous urethane resin was 1.8% and 20%.

【0064】比較例2 次のような処方で顔料スラリー(S7)を調製した以外
は実施例1と全く同様にしてキャスト塗工紙を製造し、
その品質を評価した。 顔料スラリー(S7) カオリン(米国エンゲルハード製、UW-90) 50% 軽質炭酸カルシウム(白石工業製、カルライトKT) 50% ポリアクリル酸ソーダ(東亜合成製、T-40) 顔料100部当り 0.4部 この時、空隙量1.89ml/gの顔料の塗工液固形分中におけ
る含有率は22.5%、水性ウレタン樹脂の含有率は20%で
あった。
Comparative Example 2 A cast coated paper was produced in exactly the same manner as in Example 1 except that a pigment slurry (S7) was prepared according to the following formulation.
The quality was evaluated. Pigment Slurry (S7) Kaolin (US Engelhard, UW-90) 50% Light Calcium Carbonate (Shiraishi Industry, Callite KT) 50% Sodium Polyacrylate (Toa Gosei, T-40) 0.4 parts per 100 parts pigment At this time, the content of the pigment having a void volume of 1.89 ml / g in the solid content of the coating liquid was 22.5%, and the content of the aqueous urethane resin was 20%.

【0065】比較例3 次のような処方で顔料スラリー(S8)を調製した以外
は実施例2と全く同様にしてキャスト塗工紙を製造し、
その品質を評価した。 顔料スラリー(S8) カオリン(米国エンゲルハード製、UW-90) 76% 重質炭酸カルシウム(自社製、平均粒子径1μ) 12% タルク(日本ミストロン製、ミストロンベーパー、空隙量0.84ml/g) 12% ポリアクリル酸ソーダ(東亜合成製、T-40) 顔料100部当り 0.4部 この時、空隙量が0.84ml/gである顔料の塗工液固形分中
の含有率は8.9%、水性ウレタン樹脂の含有率は20%で
あった。
Comparative Example 3 A cast coated paper was produced in exactly the same manner as in Example 2 except that the pigment slurry (S8) was prepared by the following formulation.
The quality was evaluated. Pigment Slurry (S8) Kaolin (Made by Engelhard, USA, UW-90) 76% Heavy calcium carbonate (Made in-house, average particle size 1μ) 12% Talc (Misstron vapor from Japan, Mistron vapor, Void volume 0.84 ml / g) 12% Sodium polyacrylate (T-40 manufactured by Toagosei) 0.4 parts per 100 parts of pigment At this time, the content of the pigment having a void volume of 0.84 ml / g in the solid content of the coating liquid is 8.9%, the aqueous urethane The resin content was 20%.

【0066】比較例4 次のような処方で顔料スラリー(S9)を調製した以外
は実施例2と全く同様にしてキャスト塗工紙を製造し、
その品質を評価した。 顔料スラリー(S9) カオリン(米国エンゲルハード製、UW-90) 80% 重質炭酸カルシウム(自社製、平均粒子径1μ) 12% シリカ(バイエル製、バイシカルAD、空隙量2.88ml/g) 8% ポリアクリル酸ソーダ(東亜合成製、T-40) 顔料100部当り 0.4部 この時、空隙量が2.88ml/gの顔料の塗工液固形分中の含
有率は5.9%、水性ウレタン樹脂の含有率は20%であっ
た。
Comparative Example 4 A cast coated paper was produced in exactly the same manner as in Example 2 except that the pigment slurry (S9) was prepared by the following formulation.
The quality was evaluated. Pigment Slurry (S9) Kaolin (Made in Engelhard, UW-90) 80% Heavy calcium carbonate (Made in-house, average particle size 1μ) 12% Silica (Made in Bayer, Bisical AD, 2.88ml / g) 8% Sodium polyacrylate (T-40, manufactured by Toagosei) 0.4 parts per 100 parts of pigment At this time, the content of the pigment having a void volume of 2.88 ml / g in the solid content of the coating liquid is 5.9%, and the content of the aqueous urethane resin is included. The rate was 20%.

【0067】比較例5 接着剤として水性ウレタン樹脂を含まず、顔料スラリー
(S3)74%、ラテックス(L-1537)を23%、酸化デンプ
ン(王子コーンスターチ製、王子エースA)を2%、離型
剤(ワックスエマルジョン)を1%とした以外は実施例
3と同様にしてキャスト塗工紙を製造し、その品質を評
価した。この時、空隙量が1.27ml/gの顔料の塗工液固形
分中における含有率は9.6%、水性ウレタン樹脂の含有
率は0%であった。しかしながら、この塗工液を用いて
キャスト塗工紙を製造する際に、ドラムからのキャスト
塗工紙の離型性が悪く、正常な光沢を有するキャスト塗
工紙が得られなかった。
Comparative Example 5 Pigment slurry (S3) 74%, latex (L-1537) 23%, oxidized starch (Oji cornstarch, Oji Ace A) 2%, not containing aqueous urethane resin as an adhesive, separated A cast coated paper was produced in the same manner as in Example 3 except that the mold agent (wax emulsion) was 1%, and the quality thereof was evaluated. At this time, the content of the pigment having a void volume of 1.27 ml / g in the solid content of the coating liquid was 9.6%, and the content of the aqueous urethane resin was 0%. However, when a cast coated paper was produced using this coating liquid, the mold release property of the cast coated paper from the drum was poor, and a cast coated paper having normal gloss could not be obtained.

【0068】比較例6 接着剤として水性ウレタン樹脂を含まず、顔料スラリー
(S3)74%、ラテックス(L-1537)を18%、酸化デン
プン(王子エースA)を2%、カゼインを5%、離型剤
(ワックスエマルジョン)を1%とした以外は、実施例
3と同様にしてキャスト塗工紙を製造し、その品質を評
価した。
Comparative Example 6 74% of pigment slurry (S3), 18% of latex (L-1537), 2% of oxidized starch (Oji Ace A), 5% of casein, containing no aqueous urethane resin as an adhesive, Cast coated paper was produced in the same manner as in Example 3 except that the release agent (wax emulsion) was 1%, and the quality thereof was evaluated.

【0069】実施例1〜12で得られた結果を表1に、
又、比較例1〜6で得られた結果を表2に示した。
The results obtained in Examples 1 to 12 are shown in Table 1.
The results obtained in Comparative Examples 1 to 6 are shown in Table 2.

【0070】[0070]

【表1】 [Table 1]

【0071】[0071]

【表2】 [Table 2]

【0072】表1から分かるように、空隙量が1.0〜2.6
ml/gの範囲内の顔料をその含有率が3〜20%の範囲内で
含み、且つ接着剤として水性ウレタン樹脂の含有率が1
〜30%の範囲内にある塗工組成物をキャスト塗工して得
られる本発明のキャスト塗工紙は、キャスト塗工面の光
沢度が顕著に優れ、臭気がないばかりか、その製造に際
してもキャストドラムからの離型性が良くて、汚れが少
ない(実施例1〜12)が、空隙量が1.0〜2.6ml/gの範
囲内の顔料の含有率が3%未満であったり、空隙量が1.0
ml/g未満の如く小さい顔料のみを用いるとキャスト塗工
紙の光沢が悪くなり、更にドラムからの離型性及び汚れ
とも悪くなり(比較例1及び比較例3)、顔料の空隙量
及び水性ウレタン樹脂の含有率が適正であっても、その
ような顔料の含有量が高いと、キャスト塗工面の光沢度
の低下が目立ち、製造に際してドラムからの離型性は優
れるが、汚れが悪くなり(比較例2)、顔料の空隙量が
高過ぎると、水性ウレタン樹脂の含有量が適正であって
も塗工液の流動性が悪くなるため塗工面が不均一となっ
て使用に耐えなくなり(比較例4)、水性ウレタン樹脂
を用いないと、顔料の空隙量と含有率が適正であって
も、キャスト塗工面の光沢度が顕著に悪くなり、ドラム
からの離型性と汚れとも顕著に悪くなる(比較例5)。
又、キャスト塗工液にカゼインを含有する従来技術法で
はキャスト塗工面の光沢度、ドラムからの離型性、ドラ
ム表面の汚れ共に良好であるが、キャスト塗工紙の臭気
が強く、商品価値が劣る(比較例6)。
As can be seen from Table 1, the void volume is 1.0 to 2.6.
The content of pigment in the range of ml / g is within the range of 3 to 20%, and the content of the aqueous urethane resin as an adhesive is 1
The cast coated paper of the present invention obtained by cast coating the coating composition in the range of -30%, the gloss of the cast coated surface is remarkably excellent, not only odor, but also in the production thereof. Good releasability from the cast drum and little stain (Examples 1 to 12), but the content of the pigment in the range of 1.0 to 2.6 ml / g is less than 3%, Is 1.0
When only a pigment as small as less than ml / g is used, the gloss of the cast coated paper is deteriorated, and the releasability from the drum and the stain are also deteriorated (Comparative Example 1 and Comparative Example 3). Even if the content of urethane resin is appropriate, if the content of such pigment is high, the glossiness of the cast coating surface is conspicuously lowered, and the release property from the drum during manufacturing is excellent, but the stain deteriorates. (Comparative Example 2) If the amount of voids in the pigment is too high, the fluidity of the coating liquid deteriorates even if the content of the aqueous urethane resin is appropriate, and the coating surface becomes non-uniform and unusable ( Comparative Example 4) Without the use of the aqueous urethane resin, the glossiness of the cast coating surface was remarkably deteriorated, and the releasability from the drum and the stain were remarkable, even if the void content and content of the pigment were appropriate. It becomes worse (Comparative Example 5).
Also, in the case of the conventional method of containing casein in the cast coating liquid, although the gloss of the cast coating surface, the releasability from the drum, and the dirt on the drum surface are good, the odor of the cast coating paper is strong and the commercial value Is inferior (Comparative Example 6).

【0073】[0073]

【発明の効果】本発明のキャスト塗工紙は、カゼイン及
びリン成分を含有する化合物を使用していないのでカゼ
イン特有の臭気が無く、乾燥の際に発生する排気ガスは
無害であり、塗工紙のキャスト塗工面の光沢度が顕著に
優れ、製造に際してもキャスト塗工紙のドラム表面から
の離型性が良く、ドラム表面の汚れが顕著に減少すると
いう効果を奏する。
Since the cast coated paper of the present invention does not use a compound containing casein and a phosphorus component, there is no odor peculiar to casein, and the exhaust gas generated during drying is harmless. The glossiness of the cast coated surface of the paper is remarkably excellent, the mold release property of the cast coated paper from the drum surface is good at the time of production, and the dirt on the drum surface is significantly reduced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】再湿法によるキャスト塗工紙の概略製造工程図
である。
FIG. 1 is a schematic manufacturing process drawing of cast coated paper by a rewetting method.

【図2】凝固法によるキャスト塗工紙の概略製造工程図
である。
FIG. 2 is a schematic manufacturing process diagram of cast coated paper by a coagulation method.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ・・紙基材 2 ・・エアーナイフコーター 3 ・・乾燥機 4 ・・噴霧器 5 ・・プレスロール 6 ・・鏡面仕上げされた表面を有するドラム 7 ・・テークオフロール 8 ・・キャスト塗工紙 9 ・・紙基材 10 ・・ロールコーター 11 ・・乾燥機 12 ・・プレスロール 13 ・・鏡面仕上げされた表面を有するドラム 14 ・・プレスニップ 15 ・・ノズル 16 ・・テークオフロール 17 ・・キャスト塗工紙 1 ・ ・ Paper substrate 2 ・ ・ Air knife coater 3 ・ ・ Dryer 4 ・ ・ Sprayer 5 ・ ・ Press roll 6 ・ ・ Drum with mirror-finished surface 7 ・ ・ Take off roll 8 ・ ・ Cast coated paper 9・ ・ Paper substrate 10 ・ ・ Roll coater 11 ・ ・ Dryer 12 ・ ・ Press roll 13 ・ ・ Drum 14 with mirror-finished surface ・ ・ Press nip 15 ・ ・ Nozzle 16 ・ ・ Take off roll 17 ・ ・ Cast coating Craft paper

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 八田 英俊 鳥取県米子市吉岡373番地 王子製紙株式 会社米子工場内 (72)発明者 山根 延夫 鳥取県米子市吉岡373番地 王子製紙株式 会社米子工場内 (72)発明者 楠見 公史 鳥取県米子市吉岡373番地 王子製紙株式 会社米子工場内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Hidetoshi Hatta 373 Yoshioka, Yonago, Tottori Prefecture Yonago Mill, Oji Paper Co., Ltd. 72) Inventor Kosumi Kusumi 373 Yoshioka, Yonago, Tottori Prefecture Yonago Mill, Oji Paper Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 主成分として顔料、水性接着剤及び離型
剤からなり、且つカゼインを含まない塗工組成物を塗工
してなるキャスト塗工紙において、空隙量が1.0〜2.6ml
/gである顔料の含有率が塗工組成物の固形分重量当り3
〜20%であり、且つ水性ウレタン樹脂の含有率が塗工組
成物の固形分重量当り1〜30%の塗工組成物を塗工して
なることを特徴とするキャスト塗工紙。
1. A cast coated paper comprising a coating composition comprising a pigment, an aqueous adhesive and a release agent as main components and containing no casein and having a void volume of 1.0 to 2.6 ml.
The content of the pigment which is / g is 3 based on the solid content weight of the coating composition.
A cast coated paper characterized by being coated with a coating composition having a water-based urethane resin content of 1 to 30% based on the weight of the solid content of the coating composition.
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