JPH06248093A - Electron ray crosslinking water-proof sheet and production of water-proof sheet - Google Patents

Electron ray crosslinking water-proof sheet and production of water-proof sheet

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JPH06248093A
JPH06248093A JP5033608A JP3360893A JPH06248093A JP H06248093 A JPH06248093 A JP H06248093A JP 5033608 A JP5033608 A JP 5033608A JP 3360893 A JP3360893 A JP 3360893A JP H06248093 A JPH06248093 A JP H06248093A
Authority
JP
Japan
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waterproof sheet
electron beam
ethylene
propylene
rubber composition
Prior art date
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Pending
Application number
JP5033608A
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Japanese (ja)
Inventor
Shigeru Morita
繁 森田
Yuichi Honda
祐一 本多
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Bando Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Bando Chemical Industries Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Bando Chemical Industries Ltd filed Critical Bando Chemical Industries Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject sheet composed of a specific rubber composition containing a specific ethylene-propylene-nonconjugated diene rubber as main component, having excellent surface state free from bubbles and exhibiting excellent water-proofness and mechanical properties. CONSTITUTION:This water-proof sheet is composed of a rubber composition having a Mooney viscosity [MU1+4(100 deg.C)] of 30-100 and containing (A) an ethylene-propylene-nonconjugated diene rubber having an iodine value of >=12 and an ethylene content of 50-80wt.% based on the sum of ethylene and propylene, (B) a softening agent (e.g. paraffinic oil) and (C) carbon black. The nonconjugated diene constituting the component A is preferably 5-ethylidene-2- norbornene, etc. The amounts of the components A, B and C are preferably 30-65wt.%, 8-20wt.% and 25-45wt.% based on the rubber composition, respectively.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子線架橋性防水用シ
ートおよび防水シートの製法に関する。さらに詳しく
は、ビルの屋上などに敷かれるルーフィングシート、溜
池の底部などに敷かれる土木シートなどの防水性および
高機械的特性が必要とされる用途に好適に使用しうる防
水シートの製法およびそれに用いられる電子線架橋性防
水用シートに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electron beam crosslinkable waterproof sheet and a method for producing a waterproof sheet. More specifically, a manufacturing method of a waterproof sheet that can be suitably used for applications requiring waterproofness and high mechanical properties such as a roofing sheet laid on the roof of a building and a civil engineering sheet laid on the bottom of a pond, and the like. It relates to an electron beam crosslinkable waterproof sheet used.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、土木建築分野などで用いられる防
水シートには、主として耐候性および耐熱性が要求され
ることから、エチレン−α−オレフィン系ゴムシートが
用いられており、近年、該エチレン−α−オレフィン系
ゴムシートの耐熱性、機械的特性などを改善したものと
して、ヨウ素価が10以下のエチレン−α−オレフィン系
ゴムを含有するゴム組成物のシート状成形物に電子線架
橋が行なわれた防水シートが提案されている(特開昭61
-283626 号公報)。
2. Description of the Related Art Conventionally, an ethylene-α-olefin type rubber sheet has been used as a waterproof sheet used in the field of civil engineering and construction mainly because it is required to have weather resistance and heat resistance. Electron beam cross-linking was applied to a sheet-shaped molded product of a rubber composition containing an ethylene-α-olefin-based rubber having an iodine value of 10 or less as a product having improved heat resistance and mechanical properties of the α-olefin-based rubber sheet. A waterproof sheet that has been implemented has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. SHO 61).
-283626 publication).

【0003】前記防水シートは、確かにある程度の耐熱
性および機械的特性を有するものであるが、土木用防水
シートなどのように高機械的特性が要求される防水シー
トとして使用しうるようにするために、より一層の機械
的特性の向上が望まれている。
Although the waterproof sheet has certain heat resistance and mechanical properties, it can be used as a waterproof sheet requiring high mechanical properties such as a civil engineering waterproof sheet. Therefore, further improvement in mechanical properties is desired.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、前記従来技術に鑑みて機械的特性がより一層すぐれ
た防水シートをうるべく鋭意研究を重ねたところ、意外
なことに、特定のエチレン含量および特定のヨウ素価を
有するエチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴムを用
い、該エチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴムを含
有したゴム組成物のムーニー粘度(ML1+4(100
℃))を特定の範囲内となるように調整したばあいに
は、えられる防水シートの機械的特性が格段に向上する
ことを見出し、本発明を完成するにいたった。
Therefore, in view of the above-mentioned prior art, the inventors of the present invention have made earnest studies to obtain a waterproof sheet having more excellent mechanical properties. An ethylene-propylene-non-conjugated diene rubber having an ethylene content and a specific iodine value is used, and the Mooney viscosity (ML1 + 4 (100
It has been found that the mechanical properties of the obtained waterproof sheet are remarkably improved when the temperature is adjusted within a specific range.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム、軟化剤およ
びカーボンブラックを含有したゴム組成物からなり、エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴムのヨウ素価が
12以上であり、該エチレン−プロピレン−非共役ジエン
系ゴムにおいてエチレンとプロピレンとの合計量に対す
るエチレン含量が50〜80重量%であり、該ゴム組成物の
ムーニー粘度(ML1+4(100 ℃))が30〜100 であ
ることを特徴とする電子線架橋性防水用シート、ならび
にヨウ素価が12以上であり、エチレンとプロピレンとの
合計量に対するエチレン含量が50〜80重量%であるエチ
レン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム、軟化剤および
カーボンブラックを含有し、ムーニー粘度(ML1+4
(100 ℃))が30〜100 であるゴム組成物を押出機を用
いて押出して電子線架橋性防水用シートを形成したの
ち、該電子線架橋性防水用シートに照射線量10〜30Mrad
の電子線を照射して該電子線架橋性防水用シートを架橋
させることを特徴とする防水シートの製法に関する。
That is, the present invention comprises a rubber composition containing an ethylene-propylene-non-conjugated diene rubber, a softening agent and carbon black, and the ethylene-propylene-non-conjugated diene rubber is iodine. Price is
12 or more, the ethylene-propylene-non-conjugated diene rubber has an ethylene content of 50 to 80% by weight based on the total amount of ethylene and propylene, and the Mooney viscosity (ML1 + 4 (100 ° C.)) of the rubber composition is An electron beam crosslinkable waterproof sheet, characterized in that it is 30 to 100, and an ethylene-propylene-non-containing sheet having an iodine value of 12 or more and having an ethylene content of 50 to 80% by weight based on the total amount of ethylene and propylene. Containing conjugated diene rubber, softener and carbon black, Mooney viscosity (ML1 + 4
(100 ° C)) is 30 to 100 and a rubber composition is extruded using an extruder to form an electron beam crosslinkable waterproof sheet, and then the electron beam crosslinkable waterproof sheet is irradiated with an irradiation dose of 10 to 30 Mrad.
And irradiating the electron beam crosslinkable waterproof sheet with the electron beam to crosslink the electron beam crosslinking waterproof sheet.

【0006】[0006]

【作用および実施例】本発明の電子線架橋性防水用シー
トは、前記したように、エチレン−プロピレン−非共役
ジエン系ゴム、軟化剤およびカーボンブラックを含有し
たゴム組成物からなり、エチレン−プロピレン−非共役
ジエン系ゴムのヨウ素価が12以上であり、該エチレン−
プロピレン−非共役ジエン系ゴムにおいてエチレンとプ
ロピレンとの合計量に対するエチレン含量が50〜80重量
%であり、該ゴム組成物のムーニー粘度(ML1+4
(100 ℃))が30〜100 のものである。
OPERATION AND EXAMPLES As described above, the electron beam crosslinkable waterproof sheet of the present invention comprises a rubber composition containing ethylene-propylene-non-conjugated diene rubber, a softening agent and carbon black. -Iodine value of the non-conjugated diene rubber is 12 or more, the ethylene-
In the propylene-non-conjugated diene rubber, the ethylene content is 50 to 80% by weight based on the total amount of ethylene and propylene, and the Mooney viscosity (ML1 + 4) of the rubber composition.
(100 ℃)) is from 30 to 100.

【0007】前記エチレン−プロピレン−非共役ジエン
系ゴム(以下、EPDMという)は、本発明において
は、ゴム組成物の主成分として用いられる。
The ethylene-propylene-non-conjugated diene rubber (hereinafter referred to as EPDM) is used as the main component of the rubber composition in the present invention.

【0008】前記EPDMに含有される非共役ジエン
は、後述する電子線の照射によって架橋しやすい成分で
あり、たとえば5−エチリデン−2−ノルボルネン(以
下、ENBという)、ジシクロペンタジエン(以下、D
CPDという)、1,4−ヘキサジエン、1,7−オク
タジエンなどがあげられ、これらは単独でまたは2種以
上を混合して用いることができるが、これらのなかで
は、えられるゴム組成物を成形してえられた電子線架橋
性防水用シートにすぐれた架橋性を与える点からENB
およびDCPDが好ましい。
The non-conjugated diene contained in the EPDM is a component which is easily cross-linked by irradiation with an electron beam, which will be described later. For example, 5-ethylidene-2-norbornene (hereinafter referred to as ENB) and dicyclopentadiene (hereinafter referred to as D).
CPD), 1,4-hexadiene, 1,7-octadiene, etc., and these can be used alone or in combination of two or more, and among these, the rubber composition obtained is molded. ENB from the point of giving excellent crosslinkability to the electron beam crosslinkable waterproof sheet thus obtained.
And DCPD are preferred.

【0009】EPDMのヨウ素価は12以上、好ましくは
14以上であることが望ましい。かかるヨウ素価が12より
も小さいばあいには、架橋効率が小さくなりすぎ、えら
れる防水シートのモジュラスが小さくなる。なお、EP
DMのヨウ素価は、あまりにも大きいばあいには、防水
シートの破断伸びが低下する傾向があり、またEPDM
の経済性を考慮すると、30以下、なかんづく25以下であ
ることが好ましい。
EPDM has an iodine value of 12 or more, preferably
It is preferably 14 or more. When the iodine value is less than 12, the crosslinking efficiency becomes too small and the modulus of the obtained waterproof sheet becomes small. Note that EP
If the iodine value of DM is too large, the breaking elongation of the waterproof sheet tends to decrease, and EPDM
Considering the economic efficiency of, it is preferably 30 or less, particularly 25 or less.

【0010】EPDMにおいてエチレンとプロピレンと
の合計量に対するエチレン含量は50〜80重量%、好まし
くは55〜80重量%、さらに好ましくは65〜75重量%であ
ることが望ましい。かかるエチレン含量が50重量%未満
であるばあいには、えられるゴム組成物を成形してえら
れた電子線架橋性防水用シートの電子線の照射によって
架橋される割合よりもむしろ崩壊される割合のほうが大
きくなって架橋効率が低下するようになり、また80重量
%をこえるばあいには、ゴム組成物の結晶化によって分
子運動が固定化され、成形された電子線架橋性防水用シ
ートの架橋効率が低下するようになる。
In EPDM, the ethylene content is preferably 50 to 80% by weight, preferably 55 to 80% by weight, and more preferably 65 to 75% by weight based on the total amount of ethylene and propylene. When the ethylene content is less than 50% by weight, the resulting rubber composition is disintegrated rather than the rate of being crosslinked by electron beam irradiation of the electron beam crosslinkable waterproof sheet obtained by molding. If the ratio becomes larger and the crosslinking efficiency decreases, and if it exceeds 80% by weight, the molecular movement is fixed by crystallization of the rubber composition, and a molded electron beam crosslinkable waterproof sheet is formed. The cross-linking efficiency of is decreased.

【0011】なお、本発明においては、防水シートへの
加工性および防水シートの物性の向上を図るために、グ
リーンストレングスが大きいEPDMを用いることが好
ましい。かかるEPDMとしては、たとえばムーニー粘
度(ML1+4(100 ℃))が70〜85であり、エチレン
含量が65〜75重量%であり、またヨウ素価が15以上のも
のがあげられる。かかるEPDMの押出加工性をより一
層向上させるために、前記EPDMは、以下の性質を有
するEPDMとブレンドして用いることが好ましい。
In the present invention, it is preferable to use EPDM having a large green strength in order to improve the processability of the waterproof sheet and the physical properties of the waterproof sheet. Examples of the EPDM include those having a Mooney viscosity (ML1 + 4 (100 ° C.)) of 70 to 85, an ethylene content of 65 to 75% by weight, and an iodine value of 15 or more. In order to further improve the extrusion processability of the EPDM, it is preferable to use the EPDM by blending it with EPDM having the following properties.

【0012】すなわち、ブレンド用のEPDMとして
は、たとえばムーニー粘度(ML1+4(100 ℃))が
30〜40であり、エチレン含量が75〜80重量%であり、ま
たヨウ素価が15以上のものがあげられる。
That is, as EPDM for blending, for example, Mooney viscosity (ML1 + 4 (100 ° C.)) is
30 to 40, an ethylene content of 75 to 80% by weight, and an iodine value of 15 or more.

【0013】前記ブレンド用のEPDMを用いるばあい
には、グリーンストレングスの向上を図り、押出速度、
防水用シートの表面肌状態などの押出成形時の加工性の
向上を図るために、EPDM全体に占める割合を10〜50
重量%とすることが好ましい。
When the EPDM for blending is used, the green strength is improved, the extrusion speed,
In order to improve the processability during extrusion molding such as the surface condition of the waterproof sheet, the proportion of EPDM in the whole is 10-50.
It is preferably set to wt%.

【0014】なお、EPDMのムーニー粘度(ML1+
4(100 ℃))が前記範囲よりも大きいばあいには、適
宜たとえばダイアナプロセスPW−90(商品名、出光
興産(株)製)などのオイルを添加してそのムーニー粘
度を低下させることが好ましい。
The Mooney viscosity of EPDM (ML1 +
4 (100 ° C.)) is higher than the above range, oil such as Diana Process PW-90 (trade name, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) may be added to reduce the Mooney viscosity. preferable.

【0015】なお、本発明において用いられるEPDM
としては、たとえばエスプレン(登録商標、住友化学工
業(株)製)などがあげられる。
The EPDM used in the present invention
Examples thereof include Esplen (registered trademark, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).

【0016】前記EPDMの配合量は、ゴム組成物の20
〜60重量%、なかんづく30〜55重量%であることが好ま
しい。かかるゴム組成物の配合量が前記範囲未満である
ばあいには、えられる防水シートの破断伸びが低下し、
また防水用シートの架橋時にシートの変形が生じる傾向
があり、また前記範囲をこえるばあいには、防水用シー
トの押出時にシートの変形が生じたり、またえられる防
水シートの機械的特性が不足する傾向がある。
The compounding amount of the EPDM is 20% of the rubber composition.
It is preferably -60% by weight, especially 30-55% by weight. When the compounding amount of such a rubber composition is less than the above range, the breaking elongation of the obtained waterproof sheet decreases,
Further, when the waterproof sheet is cross-linked, the sheet tends to be deformed, and if it exceeds the above range, the sheet may be deformed when the waterproof sheet is extruded, or the mechanical properties of the waterproof sheet obtained are insufficient. Tend to do.

【0017】前記軟化剤は、えられる防水シートに柔軟
性を付与する成分である。
The softening agent is a component that imparts flexibility to the obtained waterproof sheet.

【0018】前記軟化剤としては、たとえばダイアナプ
ロセスPW−90、ダイアナプロセスPS−90(商品
名、出光興産(株)製)、スタノール66(商品名、エ
ッソ石油(株)製)などのパラフィン含量が50重量%以
上であるパラフィン系オイル、ナフテン含量が50重量%
以上であるナフテン系オイルなどがあげられ、これらは
単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。
なお、かかる軟化剤における芳香族系化合物の含有量
は、えられるゴム組成物を成形してえられた電子線架橋
性防水用シートの架橋効率を低下させることなくその効
果を充分に発現させるためには、5重量%以下であるこ
とが好ましく、さらに好ましくは1重量%以下、とくに
好ましくは0.3 重量%以下であり、もっとも好ましくは
該芳香族系化合物を含有しないことである。
Examples of the softening agent include paraffin contents such as Diana Process PW-90, Diana Process PS-90 (trade name, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), Stanol 66 (trade name, manufactured by Esso Oil Co., Ltd.). Is 50% by weight or more, and naphthene content is 50% by weight.
The above-mentioned naphthenic oils and the like can be mentioned, and these can be used alone or in admixture of two or more.
The content of the aromatic compound in such a softening agent is to sufficiently express the effect of the obtained rubber composition without lowering the crosslinking efficiency of the electron beam crosslinkable waterproof sheet obtained by molding. It is preferably 5% by weight or less, more preferably 1% by weight or less, particularly preferably 0.3% by weight or less, and most preferably the aromatic compound is not contained.

【0019】前記軟化剤の配合量は、ゴム組成物の5〜
25重量%、なかんづく8〜20重量%であることが好まし
い。かかる軟化剤の配合量が前記範囲未満であるばあい
には、防水用シートへの加工性が低下し、またえられる
防水シートの柔軟性、破断伸びが小さくなる傾向があ
り、また前記範囲をこえるばあいには、えられる防水シ
ートの硬度、モジュラス、引張強さ、引裂強さなどの機
械的特性が低下する傾向がある。
The blending amount of the softening agent is 5 to 5 of the rubber composition.
It is preferably 25% by weight, especially 8 to 20% by weight. When the blending amount of such a softening agent is less than the above range, the processability of the waterproof sheet is lowered, and the flexibility and break elongation of the resulting waterproof sheet tend to be small. If it exceeds, mechanical properties such as hardness, modulus, tensile strength and tear strength of the obtained waterproof sheet tend to be deteriorated.

【0020】前記カーボンブラックは、えられるゴム組
成物を成形してえられた電子線架橋性防水用シートを補
強し、その引張強さ、引裂強さ、破断伸びを向上させる
成分である。
The carbon black is a component which reinforces the electron beam crosslinkable waterproof sheet obtained by molding the obtained rubber composition and improves its tensile strength, tear strength and breaking elongation.

【0021】前記カーボンブラックとしては、たとえば
CARBON BLACK年鑑 1990 No.40(カーボンブラック協会)に規定のISAF
(Intermediate Super Abrasion Furance )、HAF
(High Abrasion Furance )、MAF(Medium Abrasio
n Furance )、FEF(Fast Extruding Furance)、G
PF(General Purpose Furance )などがあげられ、こ
れらは単独でまたは2種以上を混合して用いることがで
きるが、これらのなかでは、えられるゴム組成物を成形
してえられた電子線架橋性防水用シートのモジュラス、
引張強さおよび破断伸びを同時に向上させることができ
るという点から、HAF、MAF、FEFおよびGPF
から選ばれた少なくとも1種が好ましい。なお、HAF
とそのほかのカーボンブラックとを併用するばあいに
は、HAFはカーボンブラック全量の50重量%以下、な
かんづく30重量%以下であることが、モジュラスおよび
引張強さを維持し、破断伸びの低下を抑制する点から好
ましい。
The carbon black is, for example, ISAF specified in CARBON BLACK Yearbook 1990 No. 40 (Carbon Black Association).
(Intermediate Super Abrasion Furance), HAF
(High Abrasion Furance), MAF (Medium Abrasio
n Furance), FEF (Fast Extruding Furance), G
PF (General Purpose Furance) and the like can be used, and these can be used alone or in combination of two or more kinds. Among these, electron beam cross-linking property obtained by molding the obtained rubber composition Modulus of the waterproof sheet,
HAF, MAF, FEF and GPF can be simultaneously improved in tensile strength and elongation at break.
At least one selected from is preferable. HAF
When used in combination with other carbon blacks, HAF is 50% by weight or less of the total amount of carbon black, especially 30% by weight or less, which maintains the modulus and tensile strength and suppresses the reduction of elongation at break. It is preferable from the point of doing.

【0022】前記カーボンブラックの配合量は、ゴム組
成物の20〜60重量%、なかんづく25〜45重量%であるこ
とが好ましい。かかるカーボンブラックの配合量が前記
範囲未満であるばあいには、えられる防水シートの機械
的特性、とくにモジュラスおよび引裂強さが小さくな
り、また防水用シートの押出加工性が低下する傾向があ
り、また前記範囲をこえるばあいには、えられる防水シ
ートの破断伸びが小さくなり、また防水用シートの表面
肌状態などの押出加工性が低下する傾向がある。
The amount of the carbon black compounded is preferably 20 to 60% by weight of the rubber composition, and more preferably 25 to 45% by weight. If the amount of the carbon black compounded is less than the above range, the mechanical properties of the resulting waterproof sheet, particularly the modulus and tear strength, tend to be low, and the extrusion processability of the waterproof sheet tends to be low. Further, if it exceeds the above range, the breaking elongation of the obtained waterproof sheet tends to be small, and the extrusion processability such as the surface skin condition of the waterproof sheet tends to deteriorate.

【0023】本発明に用いられるゴム組成物は、前記し
たように、EPDM、軟化剤およびカーボンブラックを
含有したものであるが、該ゴム組成物には、これらのほ
かに共架橋剤を、ゴム組成物を成形してえられた電子線
架橋性防水用シートの架橋効率を向上させるとともに、
炭素−炭素の架橋のみならず炭素間に該共架橋剤を含ん
だ架橋構造を形成させ、電子線架橋性防水用シートの柔
軟性や破断伸びを向上させる成分として用いることがで
きる。
As described above, the rubber composition used in the present invention contains EPDM, a softening agent and carbon black, and the rubber composition contains a co-crosslinking agent in addition to these. While improving the crosslinking efficiency of the electron beam crosslinkable waterproof sheet obtained by molding the composition,
It can be used as a component not only for carbon-carbon crosslinking but also for forming a crosslinked structure containing the co-crosslinking agent between carbons to improve the flexibility and elongation at break of the electron beam crosslinkable waterproof sheet.

【0024】前記共架橋剤としては、たとえばイオウ、
オイルサルファー、エチレングリコールジメタクリレー
ト、イソブチレンジメタクリレート、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレートなどのメタクリル酸エステル系化合物、
トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、ト
リアリルトリメリテートなどのアリル化合物などがあげ
られ、これらは単独でまたは2種以上を混合して用いる
ことができるが、これらのなかでは、電子線架橋性防水
用シートの柔軟性や破断伸びを向上させる効果が大きい
という点からイオウが好ましい。
Examples of the co-crosslinking agent include sulfur,
Methacrylic ester compounds such as oil sulfur, ethylene glycol dimethacrylate, isobutylene dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate,
Examples include allyl compounds such as triallyl isocyanurate, diallyl phthalate, and triallyl trimellitate. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, electron beam crosslinkable waterproof Sulfur is preferable because it has a great effect of improving the flexibility and elongation at break of the use sheet.

【0025】前記共架橋剤の配合量は、架橋効率を大き
くし、えられる防水シートの柔軟性や破断伸びを大きく
するためには、EPDM100 重量部に対して0.3 重量部
以上、なかんづく1重量部以上であることが好ましい
が、かかる共架橋剤の配合量があまりにも多いばあいに
は、モジュラスが大きくなり、柔軟性、破断伸びや耐熱
性が小さくなる傾向があるので、EPDM100 重量部に
対して10重量部以下、なかんづく2重量部以下であるこ
とが好ましい。
The amount of the co-crosslinking agent added is 0.3 parts by weight or more, especially 1 part by weight, per 100 parts by weight of EPDM, in order to increase the crosslinking efficiency and the flexibility and elongation at break of the obtained waterproof sheet. However, if the amount of the co-crosslinking agent is too large, the modulus tends to be large and the flexibility, elongation at break and heat resistance tend to be small. It is preferably 10 parts by weight or less, especially 2 parts by weight or less.

【0026】また、本発明においては、配合コストを低
減させるために、たとえばクレー、タルク、軽質炭酸カ
ルシウムなどの白色充填剤をゴム組成物に配合すること
ができる。かかる白色充填剤は、その配合量がゴム組成
物の10〜50重量%程度となるように、前記カーボンブラ
ックとブレンドして用いることが好ましい。
Further, in the present invention, a white filler such as clay, talc or light calcium carbonate can be compounded in the rubber composition in order to reduce compounding cost. The white filler is preferably blended with the carbon black so that the compounding amount thereof is about 10 to 50% by weight of the rubber composition.

【0027】さらに、本発明に用いられるゴム組成物に
は、たとえばステアリン酸などの加工助剤、酸化亜鉛な
どの加硫助剤、ポリ(2,2,4−トリメチル−1,2
−ジヒドロキノリン(224 )などの老化防止剤、酸化カ
ルシウムなどの脱水剤、ジクミルパーオキサイド、ジエ
チルジチオカルバミン酸亜鉛(EZ)、テトラメチルチ
ウラムジスルフィド(TT)、2−メルカプトベンゾチ
アゾール(M)などの加硫促進剤などを、本発明の目的
を阻外しない範囲内で、適宜配合量を調整して用いるこ
とができる。
Further, the rubber composition used in the present invention includes, for example, processing aids such as stearic acid, vulcanization aids such as zinc oxide, and poly (2,2,4-trimethyl-1,2).
-Antiaging agents such as dihydroquinoline (224), dehydrating agents such as calcium oxide, dicumyl peroxide, zinc diethyldithiocarbamate (EZ), tetramethylthiuram disulfide (TT), 2-mercaptobenzothiazole (M), etc. Vulcanization accelerators and the like can be used by appropriately adjusting the compounding amount within a range that does not prevent the object of the present invention.

【0028】前記ゴム組成物をうるには、たとえばEP
DM、軟化剤、カーボンブラックおよび必要に応じてそ
のほかの成分を、たとえばバンバリーミキサー、ロー
ル、ニーダーなどを用いて3〜5分間程度混練するなど
の通常の方法を用いることができる。
To obtain the above rubber composition, for example, EP
A usual method such as kneading DM, a softening agent, carbon black and, if necessary, other components with a Banbury mixer, a roll, a kneader or the like for about 3 to 5 minutes can be used.

【0029】かくしてえられるゴム組成物のムーニー粘
度(ML1+4(100 ℃))は、防水用シートへの加工
性および架橋効率の向上を図るためには、30〜100 、好
ましくは30〜90、さらに好ましくは40〜80、とくに好ま
しくは50〜70であることが望ましい。
The Mooney viscosity (ML1 + 4 (100 ° C.)) of the rubber composition thus obtained is from 30 to 100, preferably from 30 to 90, in order to improve the processability into a waterproof sheet and the crosslinking efficiency. It is preferably 40 to 80, particularly preferably 50 to 70.

【0030】前記ゴム組成物をたとえばシリンダー径が
90mm程度のローラーヘッド押出機、Tダイ押出機などの
押出機内に投入し、たとえば該押出機のシリンダー内の
温度を60〜100 ℃程度に設定し、スクリューの回転数20
〜60rpm で生産速度が1〜10m/分程度となるようにし
て押出すことにより、電子線架橋性防水用シートをうる
ことができる。
The rubber composition has, for example, a cylinder diameter of
It is put into an extruder such as a roller head extruder of about 90 mm, a T-die extruder, etc., and the temperature in the cylinder of the extruder is set to about 60 to 100 ° C., and the screw rotation speed is 20.
An electron beam crosslinkable waterproof sheet can be obtained by extruding at a production rate of about 1 to 10 m / min at -60 rpm.

【0031】前記押出機は、ゴム組成物を低温で押出し
たばあいであっても、えられる防水用シートの表面肌状
態が悪化しにくいという点から、ローラーヘッド押出機
が好ましい。また、スクリュータイプでは、ベントタイ
プ押出機およびノンベントタイプ押出機のいずれであっ
てもよいが、ゴム組成物の温度がたとえば130 ℃をこえ
るような高温となったばあいであっても、えられる電子
線架橋性防水用シートが発泡しないようにするために
は、ベントタイプ押出機が好ましい。
The extruder is preferably a roller head extruder because the surface texture of the obtained waterproof sheet is unlikely to deteriorate even when the rubber composition is extruded at a low temperature. Further, the screw type may be either a vent type extruder or a non-vent type extruder, but even when the temperature of the rubber composition reaches a high temperature of more than 130 ° C., for example, A vent type extruder is preferable in order to prevent the generated electron beam crosslinkable waterproof sheet from foaming.

【0032】また、前記押出機からゴム組成物を押出し
たときのゴムシートの温度は、65〜130 ℃、なかんづく
90〜120 ℃となるように調整することが好ましい。
The temperature of the rubber sheet when the rubber composition is extruded from the extruder is 65 to 130 ° C.
It is preferable to adjust the temperature to 90 to 120 ° C.

【0033】かかるゴム組成物を押出したときのゴムシ
ートの温度が65℃未満であるばあいには、えられる防水
用シートの表面状態が悪化する傾向があり、また130 ℃
をこえるばあいには、スコーチの発生はないが、グリー
ンストレングスの低下に伴なう防水用シートの形状安定
性が低下する傾向がある。
When the temperature of the rubber sheet when the rubber composition is extruded is less than 65 ° C., the surface condition of the obtained waterproof sheet tends to deteriorate, and the temperature of 130 ° C.
If it exceeds, the scorch will not be generated, but the shape stability of the waterproof sheet tends to be deteriorated due to the decrease in green strength.

【0034】電子線架橋性防水用シートの厚さは、とく
に限定がないが、通常0.5 〜3mm程度、なかんづく0.8
〜1.5 mm程度である。
The thickness of the electron beam crosslinkable waterproof sheet is not particularly limited, but is usually about 0.5 to 3 mm, particularly 0.8.
It is about 1.5 mm.

【0035】かくしてえられる電子線架橋性防水用シー
トに電子線を照射し、該電子線架橋性防水用シートを架
橋させることによって防水シートをうることができる。
The electron beam crosslinkable waterproof sheet thus obtained is irradiated with an electron beam to crosslink the electron beam crosslinkable waterproof sheet, whereby a waterproof sheet can be obtained.

【0036】前記電子線の照射線量は10〜30Mradであ
る。かかる電子線の照射線量が10Mrad未満であるばあい
には、えられる防水シートの硬度、モジュラスが小さく
なり、また30Mradをこえるばあいには、えられる防水シ
ートの破断伸びが低下し、硬度、モジュラスが大きくな
りすぎるようになる。なお、かかる照射線量が20Mrad以
下であるばあいには、電子線を照射した際の電子線架橋
性防水用シートの発熱温度が100 ℃をこえずに、グリー
ンストレングスが低下しないこともあって該電子線架橋
性防水用シート中の含有水分による発泡が発生しにくく
なったり、電子線照射設備が低い電子線エネルギータイ
プですむことから低コスト化が充分にはかれるようにな
るので、好ましい。
The irradiation dose of the electron beam is 10 to 30 Mrad. When the irradiation dose of such electron beam is less than 10 Mrad, the hardness of the waterproof sheet obtained, the modulus becomes small, and when it exceeds 30 Mrad, the breaking elongation of the obtained waterproof sheet decreases, the hardness, The modulus becomes too large. When the irradiation dose is 20 Mrad or less, the heat generation temperature of the electron beam crosslinkable waterproof sheet when it is irradiated with an electron beam does not exceed 100 ° C, and the green strength may not decrease. It is preferable that foaming due to the water content in the electron beam crosslinkable waterproof sheet is less likely to occur, and the electron beam irradiation equipment is a low electron beam energy type, so that the cost can be sufficiently reduced.

【0037】電子線を照射する際の加速電圧は0.5 〜3
MeV 、なかんづく0.75〜1.5 MeV であることが好まし
い。かかる加速電圧が0.5 MeV 未満であるばあいには、
防水用シートの厚さが1mm以上のときに、電子線の透過
不足が生じる傾向があり、また1.5 MeV をこえるばあい
には、大がかりな電子線照射設備が必要となる。
The accelerating voltage when irradiating the electron beam is 0.5 to 3
MeV, especially 0.75-1.5 MeV, is preferred. If the acceleration voltage is less than 0.5 MeV,
When the thickness of the waterproof sheet is 1 mm or more, electron beam transmission tends to be insufficient, and when it exceeds 1.5 MeV, large-scale electron beam irradiation equipment is required.

【0038】前記電子線を照射する際に用いられる装置
にはとくに限定がなく、通常の電子加速装置を用いるこ
とができる。
The device used for irradiating the electron beam is not particularly limited, and a usual electron accelerator can be used.

【0039】かくしてえられる防水シートは、前記のご
とく、特定のゴム組成物を押出成形してえられる電子線
架橋性防水用シートに特定の照射線量の電子線を照射し
て該防水用シートを架橋させたものであるので、発泡せ
ずにその表面が滑らかであり、防水性にすぐれることは
もちろんのこと、該防水シートの架橋効率にかかわらず
機械的特性がきわめて高いすぐれたものである。
As described above, the waterproof sheet thus obtained is obtained by extruding a specific rubber composition and irradiating the electron beam crosslinkable waterproof sheet with a specific irradiation dose of an electron beam to obtain the waterproof sheet. Since it is a cross-linked product, it has a smooth surface without foaming and is excellent in waterproof property, and also has excellent mechanical properties regardless of the cross-linking efficiency of the waterproof sheet. .

【0040】つぎに本発明の電子線架橋性防水用シート
および防水シートの製法を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定される
ものではない。
Next, the electron beam crosslinkable waterproof sheet and the method for producing the waterproof sheet of the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0041】実施例1〜29および比較例1〜2 表1および表2に示す成分、ステアリン酸、ならびに実
施例23についてはその他の成分を、表3および表4に示
す配合割合でバンバリーミキサーおよびロールを用いて
混練してゴム組成物をえた。
Examples 1 to 29 and Comparative Examples 1 to 2 The components shown in Tables 1 and 2 and stearic acid, and the other components for Example 23 were added in the proportions shown in Tables 3 and 4 in a Banbury mixer and A rubber composition was obtained by kneading using a roll.

【0042】[0042]

【表1】 [Table 1]

【0043】[0043]

【表2】 [Table 2]

【0044】[0044]

【表3】 [Table 3]

【0045】[0045]

【表4】 [Table 4]

【0046】なお、表1中のEPDMは、すべてエスプ
レンである。また、E673 は油展品であり、EPDM10
0 重量部に対してパラフィン系オイルが40重量部含有さ
れたものである。
All EPDMs in Table 1 are esprenes. E673 is an oil-extended product and EPDM10
40 parts by weight of paraffinic oil is contained with respect to 0 parts by weight.

【0047】また、えられたゴム組成物のムーニー粘度
(ML1+4(100 ℃))を表5〜9に示す。
The Mooney viscosities (ML1 + 4 (100 ° C.)) of the obtained rubber compositions are shown in Tables 5-9.

【0048】つぎに、えられたゴム組成物を、標準的押
出条件としてスクリューがベントタイプで、各温度を以
下に示すように設定したローラーヘッド押出機(スクリ
ュー径90mmφ、L/D=16)を用いてスクリュー側のヘ
ッド圧力40kg/cm2 、スクリューの回転数40rpm で押出
し、厚さ1.2 mmの電子線架橋性防水用シートを作製し
た。
Next, the obtained rubber composition was used as a standard extrusion condition in which the screw was a vent type and the temperature was set as shown below at a roller head extruder (screw diameter 90 mmφ, L / D = 16). Was used to extrude at a screw side head pressure of 40 kg / cm 2 and a screw rotation speed of 40 rpm to produce a 1.2 mm-thick electron beam crosslinkable waterproof sheet.

【0049】(設定温度) スクリュー:75℃ ホッパー:60℃ ヘッド:75℃ シリンダー:65℃ ロール(上、下):60℃ えられた電子線架橋性防水用シートに、照射線量10Mrad
(加速電圧:0.75MeV、電子線電流:9.5 mA)、20Mrad
(加速電圧:0.75MeV 、電子線電流:9.5 mA)または30
Mrad(加速電圧:0.75MeV 、電子線電流:9.5 mA)で電
子加速装置を用いて電子線を照射し、防水シートをえ
た。
(Set temperature) Screw: 75 ° C. Hopper: 60 ° C. Head: 75 ° C. Cylinder: 65 ° C. Roll (up / down): 60 ° C. Obtained electron beam cross-linkable waterproof sheet, irradiation dose 10 Mrad
(Accelerating voltage: 0.75 MeV, electron beam current: 9.5 mA), 20Mrad
(Accelerating voltage: 0.75 MeV, electron beam current: 9.5 mA) or 30
An electron accelerator was used to irradiate an electron beam with Mrad (accelerating voltage: 0.75 MeV, electron beam current: 9.5 mA) to obtain a waterproof sheet.

【0050】えられた防水シートを切断してサンプル
(300 mm×300 mm)を作製し、かかるサンプルの物性と
して、機械的特性およびゴム硬度を以下の方法にしたが
って調べた。その結果を表5〜10に示す。
The obtained waterproof sheet was cut to prepare a sample (300 mm × 300 mm), and the physical properties of the sample were examined for mechanical properties and rubber hardness according to the following methods. The results are shown in Tables 5-10.

【0051】(イ)機械的特性 JIS K-6301に準拠し、100 %引張応力(以下、M100 と
いう)(kgf/cm2 )、300 %引張応力(以下、M300
という)(kgf/cm2 )、引張強さ(以下、TBとい
う)(kgf/cm2 )、伸び(以下、EBという)(%)
および引裂き強さ(以下、TR−Bという)(kgf/c
m)を測定した。
(A) Mechanical properties In accordance with JIS K-6301, 100% tensile stress (hereinafter referred to as M100) (kgf / cm 2 ), 300% tensile stress (hereinafter referred to as M300)
(Kgf / cm 2 ), tensile strength (TB) (kgf / cm 2 ), elongation (EB) (%)
And tear strength (hereinafter referred to as TR-B) (kgf / c
m) was measured.

【0052】また実施例26〜29の防水シートについて
は、JIS A-6008に準拠し、TBおよびEBの温度依存性
(TBの測定温度:60℃、EBの測定温度:−20℃)、
加熱伸縮量(mm)(80℃で168 時間)ならびに劣化処理
(加熱処理(80℃で168 時間)、促進暴露処理(サンシ
ャインカーボンアークを用いて250 時間)またはアルカ
リ処理(水酸化カルシウムの飽和水溶液を用いて20℃で
168 時間))後の引張性能(TBおよびEB)を調べ
た。
Regarding the waterproof sheets of Examples 26 to 29, the temperature dependence of TB and EB (TB measurement temperature: 60 ° C., EB measurement temperature: -20 ° C.) was determined according to JIS A-6008.
Heat expansion / contraction amount (mm) (80 ° C for 168 hours) and deterioration treatment (heating treatment (80 ° C for 168 hours), accelerated exposure treatment (250 hours using Sunshine Carbon Arc) or alkali treatment (saturated aqueous solution of calcium hydroxide) At 20 ℃
The tensile performance (TB and EB) after 168 hours) was examined.

【0053】伸び時の劣化性状試験として、保持具を用
いてサンプルの標線間距離を100 %に伸張して保持し、
加熱処理(80℃で168 時間)、促進暴露処理(サンシャ
インカーボンアークを用いて250 時間)またはオゾン処
理(40℃で168 時間)を施した。このサンプルを、保持
具をつけたままの状態で8倍の拡大鏡で観察したが、い
ずれの処理を施したばあいであっても、サンプルにはま
ったくひび割れがみられなかった。
As a deterioration property test at the time of elongation, the distance between the marked lines of the sample was stretched to 100% and held by using a holder,
Heat treatment (80 ° C for 168 hours), accelerated exposure treatment (250 hours using a sunshine carbon arc) or ozone treatment (40 ° C for 168 hours) was performed. The sample was observed with an 8 × magnifying glass with the holder attached, but no crack was observed in the sample regardless of which treatment was performed.

【0054】(ロ)ゴム硬度 JIS K-6301に準拠し、ゴム硬度Hs(JIS-A )を測定し
た。
(B) Rubber hardness The rubber hardness Hs (JIS-A) was measured according to JIS K-6301.

【0055】[0055]

【表5】 [Table 5]

【0056】[0056]

【表6】 [Table 6]

【0057】[0057]

【表7】 [Table 7]

【0058】[0058]

【表8】 [Table 8]

【0059】[0059]

【表9】 [Table 9]

【0060】[0060]

【表10】 [Table 10]

【0061】表5〜9に示された結果から、実施例1〜
29でえられた防水シートは、100 %引張応力、300 %引
張応力、引張強さ、伸びなどの機械的特性にすぐれたも
のであることがわかる。
From the results shown in Tables 5-9, Examples 1--1
It can be seen that the waterproof sheet obtained in 29 has excellent mechanical properties such as 100% tensile stress, 300% tensile stress, tensile strength and elongation.

【0062】また表10に示された結果から、実施例26〜
29でえられた防水シートは、さらに引裂き強さ、引張性
能の温度依存性、加熱伸縮量、劣化処理後の引張性能な
どのJIS A-6008に記載の合成高分子系ルーフィングシー
トの規格を満足するものであることがわかる。
From the results shown in Table 10, Examples 26 to
The waterproof sheet obtained in 29 further satisfies the requirements for synthetic polymer roofing sheets described in JIS A-6008, such as tear strength, temperature dependence of tensile performance, amount of heat expansion / contraction, and tensile performance after deterioration treatment. It turns out that it does.

【0063】実施例30〜34 実施例26において、ゴム組成物の押出条件を表11に示す
ようにそれぞれ変更したほかは、実施例26と同様にして
ゴム組成物を押出し、厚さ1.2 mmの電子線架橋性防水用
シートを作製した。
Examples 30 to 34 The rubber composition was extruded in the same manner as in Example 26 except that the extrusion conditions of the rubber composition in Example 26 were changed as shown in Table 11 to obtain a rubber composition having a thickness of 1.2 mm. An electron beam crosslinkable waterproof sheet was produced.

【0064】なお、このときの1時間あたりの押出量
(kg/時間)および押出直後(ロール出口)のゴムシー
トの温度(℃)を表11に示す。
Table 11 shows the extruded amount per hour (kg / hour) and the temperature (° C.) of the rubber sheet immediately after extrusion (roll exit).

【0065】また、えられた電子線架橋性防水用シート
の表面肌の状態をおよび発泡の有無を目視にて観察し、
以下の評価基準に基づいて評価した。その結果を表11に
示す。
Further, the state of the surface skin of the obtained electron beam crosslinkable waterproof sheet and the presence or absence of foaming were visually observed,
It evaluated based on the following evaluation criteria. The results are shown in Table 11.

【0066】(イ)表面肌の状態 (評価基準) A:滑らかで表面状態が良好である。 B:少し凹凸がみられ、表面状態があまりよくない。 C:凹凸がいちじるしく、表面状態がわるい。(A) Surface skin condition (evaluation criteria) A: Smooth and good surface condition. B: Some irregularities are seen, and the surface condition is not so good. C: The unevenness is remarkable and the surface condition is poor.

【0067】(ロ)発泡の有無 (評価基準) A:発泡がまったくない。 B:少し発泡がみられる。 C:多数発泡がみられる。(B) Presence or absence of foaming (evaluation criteria) A: There is no foaming at all. B: Some foaming is observed. C: Many foams are seen.

【0068】つぎに、えられた電子線架橋性防水用シー
トに、照射線量20Mrad(加速電圧:3MeV 、電子線電
流:10mA)で実施例26と同様にして電子線を照射して防
水シートをえた。
Then, the obtained electron beam crosslinkable waterproof sheet was irradiated with an electron beam at an irradiation dose of 20 Mrad (accelerating voltage: 3 MeV, electron beam current: 10 mA) in the same manner as in Example 26 to form a waterproof sheet. I got it.

【0069】えられた防水シートの表面を目視にて観察
して調べた。その結果、用いたスクリューのタイプ(ベ
ントの有無)にかかわらず、いずれの防水シートにも発
泡がまったくなく、表面状態が良好であった。
The surface of the obtained waterproof sheet was visually observed and examined. As a result, regardless of the type of screw used (whether or not there was a vent), none of the waterproof sheets had foaming and the surface condition was good.

【0070】なお、実施例26における電子線架橋性防水
用シート作製時の1時間あたりの押出量(kg/時間)お
よび押出直後(ロール出口)のゴムシートの温度
(℃)、ならびにえられた電子線架橋性防水用シートの
表面肌の状態および発泡の有無の評価結果をあわせて表
11に示す。
In Example 26, the extrusion amount per hour (kg / hour) at the time of producing the electron beam crosslinkable waterproof sheet, the temperature (° C.) of the rubber sheet immediately after extrusion (roll exit), and The evaluation results of the surface skin condition of the electron beam crosslinkable waterproof sheet and the presence or absence of foaming are also shown in the table.
Shown in 11.

【0071】実施例35〜40 実施例26、実施例30〜34で用いたゴム組成物に、脱水剤
として酸化カルシウム(ベスタPP、井上石灰(株)
製)3重量部をそれぞれ配合したほかは、実施例26、実
施例30〜34と同様にしてゴム組成物を押出し、厚さ1.2
mmの電子線架橋性防水用シートを作製した。
Examples 35 to 40 In the rubber compositions used in Examples 26 and 30 to 34, calcium oxide (Vesta PP, Inoue Lime Co., Ltd.) was added as a dehydrating agent.
(Manufactured) and extruded the rubber composition in the same manner as in Example 26 and Examples 30 to 34, except that 3 parts by weight of each was blended.
An electron beam crosslinkable waterproof sheet of mm was prepared.

【0072】なお、このときの1時間あたりの押出量
(kg/時間)および押出直後(ロール出口)のゴムシー
トの温度(℃)を表12に示す。
Table 12 shows the extruded amount per hour (kg / hour) and the temperature (° C.) of the rubber sheet immediately after extrusion (roll exit).

【0073】また、えられた電子線架橋性防水用シート
の表面肌の状態および発泡の有無を実施例30〜34と同様
にして調べた。その結果を表12に示す。
Further, the surface skin condition and the presence or absence of foaming of the obtained electron beam crosslinkable waterproof sheet were examined in the same manner as in Examples 30 to 34. The results are shown in Table 12.

【0074】つぎに、えられた電子線架橋性防水用シー
トに、照射線量20Mrad(加速電圧:3MeV 、電子線電
流:10mA)で実施例26と同様にして電子線を照射して防
水シートをえた。
Then, the obtained electron beam crosslinkable waterproof sheet was irradiated with an electron beam at an irradiation dose of 20 Mrad (accelerating voltage: 3 MeV, electron beam current: 10 mA) in the same manner as in Example 26 to form a waterproof sheet. I got it.

【0075】えられた防水シートの表面を目視にて観察
して調べた。その結果、実施例30〜34でえられた防水シ
ートと同様に、いずれの防水シートにも発泡がまったく
なく、表面状態が良好であった。
The surface of the obtained waterproof sheet was visually observed and examined. As a result, similar to the waterproof sheets obtained in Examples 30 to 34, none of the waterproof sheets had foaming and the surface condition was good.

【0076】[0076]

【表11】 [Table 11]

【0077】[0077]

【表12】 [Table 12]

【0078】なお、実施例31および37の押出テスト直後
のヘッド解放時のゴムブロック体の温度は、それぞれ12
6 ℃および131 ℃であった。
The temperature of the rubber block body when the head was released immediately after the extrusion test in Examples 31 and 37 was 12 respectively.
It was 6 ° C and 131 ° C.

【0079】表11および表12に示された結果から、実施
例26および30〜40でえられた電子線架橋性防水用シート
は、押出後において発泡しておらず、その表面状態が良
好なものであることがわかる。
From the results shown in Tables 11 and 12, the electron beam crosslinkable waterproof sheets obtained in Examples 26 and 30-40 did not foam after extrusion and had a good surface condition. It turns out to be a thing.

【0080】[0080]

【発明の効果】本発明の電子線架橋性防水用シートは、
特定のゴム組成物を押出成形してえられたものであり、
該電子線架橋性防水用シートを用い、これに特定の照射
線量の電子線を照射して該防水用シートを架橋する本発
明の製法によってえられた防水シートは、発泡せずにそ
の表面が滑らかであり、防水性にすぐれることはもちろ
んのこと、該防水シートの架橋効率にかかわらず機械的
特性がきわめて高いので、たとえばルーフィングシー
ト、土木シートなどの防水性および高機械的特性が要求
されるシートなどに好適に使用しうるという効果を奏す
る。
The electron beam crosslinkable waterproof sheet of the present invention comprises:
It is obtained by extrusion molding a specific rubber composition,
Using the electron beam crosslinkable waterproof sheet, the waterproof sheet obtained by the method of the present invention for irradiating the waterproof sheet with a specific irradiation dose of an electron beam to crosslink the surface of the waterproof sheet without foaming. In addition to being smooth and excellent in waterproofness, the mechanical properties are extremely high irrespective of the cross-linking efficiency of the waterproof sheet, and therefore waterproofing and high mechanical properties such as roofing sheets and civil engineering sheets are required. It has an effect that it can be suitably used for a sheet or the like.

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 エチレン−プロピレン−非共役ジエン系
ゴム、軟化剤およびカーボンブラックを含有したゴム組
成物からなり、エチレン−プロピレン−非共役ジエン系
ゴムのヨウ素価が12以上であり、該エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン系ゴムにおいてエチレンとプロピレン
との合計量に対するエチレン含量が50〜80重量%であ
り、該ゴム組成物のムーニー粘度(ML1+4(100
℃))が30〜100 であることを特徴とする電子線架橋性
防水用シート。
1. A rubber composition containing an ethylene-propylene-non-conjugated diene rubber, a softening agent and carbon black, wherein the ethylene-propylene-non-conjugated diene rubber has an iodine value of 12 or more. In the propylene-non-conjugated diene rubber, the ethylene content is 50 to 80% by weight based on the total amount of ethylene and propylene, and the Mooney viscosity (ML1 + 4 (100
The electron beam crosslinkable waterproof sheet is characterized in that the temperature is 30 to 100).
【請求項2】 エチレン−プロピレン−非共役ジエン系
ゴムが非共役ジエンとして5−エチリデン−2−ノルボ
ルネンまたはジシクロペンタジエンを含有したものであ
る請求項1記載の電子線架橋性防水用シート。
2. The electron beam crosslinkable waterproof sheet according to claim 1, wherein the ethylene-propylene-nonconjugated diene rubber contains 5-ethylidene-2-norbornene or dicyclopentadiene as the nonconjugated diene.
【請求項3】 軟化剤が芳香族系化合物を5重量%以下
含有したものである請求項1または2記載の電子線架橋
性防水用シート。
3. The electron beam crosslinkable waterproof sheet according to claim 1, wherein the softening agent contains an aromatic compound in an amount of 5% by weight or less.
【請求項4】 カーボンブラックがHAF、MAF、F
EFおよびGPFから選ばれた少なくとも1種である請
求項1、2または3記載の電子線架橋性防水用シート。
4. The carbon black is HAF, MAF, F.
The electron beam crosslinkable waterproof sheet according to claim 1, 2 or 3, which is at least one selected from EF and GPF.
【請求項5】 ゴム組成物が共架橋剤を含有したもので
ある請求項1、2、3または4記載の電子線架橋性防水
用シート。
5. The electron-beam crosslinkable waterproof sheet according to claim 1, 2, 3 or 4, wherein the rubber composition contains a co-crosslinking agent.
【請求項6】 共架橋剤がイオウ、メタクリル酸エステ
ル系化合物またはアリル化合物である請求項5記載の電
子線架橋性防水用シート。
6. The electron beam crosslinkable waterproof sheet according to claim 5, wherein the co-crosslinking agent is sulfur, a methacrylic acid ester compound or an allyl compound.
【請求項7】 ヨウ素価が12以上であり、エチレンとプ
ロピレンとの合計量に対するエチレン含量が50〜80重量
%であるエチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム、
軟化剤およびカーボンブラックを含有し、ムーニー粘度
(ML1+4(100 ℃))が30〜100 であるゴム組成物
を押出機を用いて押出して電子線架橋性防水用シートを
形成したのち、該電子線架橋性防水用シートに照射線量
10〜30Mradの電子線を照射して該電子線架橋性防水用シ
ートを架橋させることを特徴とする防水シートの製法。
7. An ethylene-propylene-non-conjugated diene rubber having an iodine value of 12 or more and an ethylene content of 50 to 80% by weight based on the total amount of ethylene and propylene.
A rubber composition containing a softening agent and carbon black and having a Mooney viscosity (ML1 + 4 (100 ° C)) of 30 to 100 is extruded using an extruder to form an electron beam crosslinkable waterproof sheet, and then the electron beam is used. Irradiation dose to crosslinkable waterproof sheet
A method for producing a waterproof sheet, comprising irradiating an electron beam of 10 to 30 Mrad to crosslink the electron beam crosslinkable waterproof sheet.
【請求項8】 押出機としてローラーヘッド押出機を用
い、ゴム組成物を押出したときのゴムシートの温度を65
〜130 ℃とする請求項7記載の防水シートの製法。
8. A roller head extruder is used as the extruder, and the temperature of the rubber sheet when the rubber composition is extruded is 65
The method for producing a waterproof sheet according to claim 7, wherein the temperature is at about 130 ° C.
【請求項9】 押出機がベントタイプ押出機である請求
項7または8記載の防水シートの製法。
9. The method for producing a waterproof sheet according to claim 7, wherein the extruder is a vent type extruder.
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