JPH06247060A - Heat-sensitive transfer image receiving sheet - Google Patents

Heat-sensitive transfer image receiving sheet

Info

Publication number
JPH06247060A
JPH06247060A JP50A JP3798993A JPH06247060A JP H06247060 A JPH06247060 A JP H06247060A JP 50 A JP50 A JP 50A JP 3798993 A JP3798993 A JP 3798993A JP H06247060 A JPH06247060 A JP H06247060A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
image
heat
receiving sheet
sensitive transfer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP50A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Junji Harada
純二 原田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority to JP50A priority Critical patent/JPH06247060A/en
Publication of JPH06247060A publication Critical patent/JPH06247060A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide a heat-sensitive transfer image receiving sheet, which has high heat resistance and causes no lowering of gloss even at high temperature printing. CONSTITUTION:In the heat-sensitive transfer image receiving sheet concerned produced by laminating precoating layer mainly constituting of polypropylene copolymer resin and image receiving layer mainly constituting of thermoplastic resin on support in the order named, the polypropylene copolymer resin in the copolymer of propylene and one or more kind of compound selected from the group consisting of alkenylsilane and nonconjugative diene and treated so as to have the gel fraction thermally extracted with m-xylene of 20% or more. Due to high gel fraction at elevated temperature, the polypropylene copolymer resin causes no thermal shrinkage, resulting in obtaining heat-sensitive transfer image receiving sheet, which causes neither lowering of gloss at printing and nor blocking with donor sheet.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、支持体上に設けられた
高平滑性、且つ高温ゲル成分の多いポリプロピレン共重
合樹脂を主成分とするプレコ−ト層上に受像層を塗布し
て、高画質で、且つ画像部の光沢に優れる感熱転写用受
像シートに関するものである。
The present invention relates to a precoat layer having a high smoothness and a polypropylene copolymer resin having a high temperature gel component as a main component, the image receiving layer being coated on the support, The present invention relates to a heat-sensitive transfer image-receiving sheet having high image quality and excellent gloss in an image area.

【0002】[0002]

【従来の技術】カラーハードコピーの一手段として、特
に、多色階調性画像の再現に昇華型感熱転写方式のプリ
ンターが用いられている。このような昇華型感熱転写方
式のプリンターの原理は、画像を電気信号に変換し、更
にこの電気信号をサーマルヘッドにより熱信号に変換し
て、昇華型インクが塗布されたシート(インクドナーシ
ート)を加熱し、昇華したインクをインクドナーシート
に密着した受像紙で固定し、画像を再生するものであ
る。このような受像紙の表面には、一般に、飽和共重合
ポリエステル、ポリアセテート等のポリマーによるイン
クの固定のための受像層が設けられている。
2. Description of the Related Art As a means for color hard copy, a sublimation-type thermal transfer printer is particularly used for reproducing multicolor gradation images. The principle of such a sublimation-type thermal transfer printer is to convert an image into an electric signal, and further convert the electric signal into a heat signal by a thermal head to apply a sublimation-type ink (ink donor sheet). Is heated and the sublimated ink is fixed by an image receiving paper that is in close contact with the ink donor sheet, and the image is reproduced. The surface of such an image receiving paper is generally provided with an image receiving layer for fixing the ink with a polymer such as saturated copolyester and polyacetate.

【0003】昇華型感熱転写方式のプリンターにおい
て、近年プリント速度の高速化と転写画像品質の向上が
要求されている。感熱転写用受像シートの支持体とし
て、普通紙原紙等の多孔質支持体を使用した場合は、平
滑性が低くて画像品質が悪い。画像ムラの無い画像品質
の高い転写画像を得ようとした場合、受像層の表面平滑
度が高い方が好ましく、ベック平滑度で少なくとも20
00秒以上、好ましくは5000秒以上必要である。転
写画像品質向上のためには、アート紙、コ−ト紙等のコ
ーテッド紙やポリエチレン、ポリプロピレン、ポリプロ
ピレンテレフタレート、ポリメチルペンテン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド等の合
成樹脂フィルム又はこれらの合成樹脂を、紙に片面又は
両面にラミネートしたラミネート紙、合成紙等を使用せ
ざるを得ない。
In the sublimation type thermal transfer type printer, there has recently been a demand for higher printing speed and improved transfer image quality. When a porous support such as plain paper is used as the support for the image-receiving sheet for thermal transfer, the smoothness is low and the image quality is poor. In order to obtain a transferred image with high image quality without image unevenness, it is preferable that the image receiving layer has a high surface smoothness, and a Beck smoothness of at least 20.
It is required to be 00 seconds or longer, preferably 5000 seconds or longer. In order to improve the quality of transferred images, coated paper such as art paper and coated paper, synthetic resin film such as polyethylene, polypropylene, polypropylene terephthalate, polymethylpentene, vinyl chloride, vinylidene chloride, polystyrene and polyamide, or their synthesis It is unavoidable to use laminated paper in which resin is laminated on one side or both sides, synthetic paper, or the like.

【0004】しかしながら、アート紙やコート紙では、
その上に受像層を設けても平滑性にやや欠けるところが
あり、且つ光沢も劣る傾向がある。支持体としては、合
成樹脂フィルム或は合成樹脂を紙に積層した支持体が、
光沢、平滑性の両面から優れているといえる。その中で
も、特にポリエチレンを紙に溶融押し出しにより積層し
てプレコ−ト層とした支持体は、現在の銀塩写真の支持
体として使用されている実績からも分かるとおり、他の
合成樹脂を積層するのに比べて、安価で、且つ優れたラ
ミネート適性、製造の容易さ、高光沢、支持体としての
腰の強さ、高表面平滑性、そして水系、有機溶剤系の受
像層塗液に限らず受像層との優れた接着性を有し、優れ
た受像紙支持体である。しかしながら、溶融押し出しポ
リエチレンをプレコ−ト層とした場合において、ポリエ
チレンは耐熱性に劣る為、その高平滑性と相まって熱ヘ
ッドの熱による収縮が発生し、表面性(特に、印字部の
微小シワ、或は光沢の低下)を低下させたり、高温時に
おいて非ゲル成分がインクドナ−シ−トとブロッキング
を起こし、却って画像品質の低下を招くことがあった。
特に、この現象はプリント速度を高速化させ、必然的に
熱印字温度が高温化した場合に、なおさら上記の事態を
悪化させる傾向があった。ポリエチレンの代わりにポリ
プロピレンを使用した場合は、耐熱性がポリエチレンよ
りは良好であるが、まだ十分とはいえない状況であっ
た。
However, in art paper and coated paper,
Even if an image receiving layer is provided thereon, the smoothness may be slightly lacked and the gloss tends to be poor. As the support, a support obtained by laminating synthetic resin film or synthetic resin on paper is used.
It can be said that it is excellent in terms of gloss and smoothness. Among them, particularly, the support used as a precoat layer by laminating polyethylene on paper by melt extrusion is laminated with other synthetic resin, as can be seen from the actual results used as a support in the present silver salt photography. It is cheaper and superior in laminating suitability, easy to manufacture, high gloss, firmness as a support, high surface smoothness, and not limited to water-based or organic solvent-based image-receiving layer coating liquid. It is an excellent image-receiving paper support having excellent adhesion to the image-receiving layer. However, when melt-extruded polyethylene is used as the precoat layer, since polyethylene has poor heat resistance, shrinkage due to heat of the thermal head occurs in combination with its high smoothness, and surface properties (particularly, fine wrinkles in the printed portion, In some cases, the non-gel component causes blocking with the ink donor sheet at a high temperature, resulting in deterioration of image quality.
In particular, this phenomenon tends to increase the printing speed, and when the thermal printing temperature inevitably increases, the above situation tends to be exacerbated. When polypropylene was used instead of polyethylene, the heat resistance was better than that of polyethylene, but it was still not sufficient.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】よって、本発明が解決
しようとする問題点は、溶融押し出しにより支持体上に
積層したポリプロピレン共重合樹脂層をプレコート層と
して用いる昇華型熱転写受像紙において、高い熱印字温
度を用いた場合においても、光沢及び画像品質を低下さ
せずに良好な記録画像が得られる感熱転写用受像シート
を提供することにある。
Therefore, the problem to be solved by the present invention is that a sublimation type thermal transfer image-receiving paper using a polypropylene copolymer resin layer laminated on a support by melt extrusion as a precoat layer has a high heat resistance. An object of the present invention is to provide an image-receiving sheet for heat-sensitive transfer capable of obtaining a good recorded image without lowering gloss and image quality even when the printing temperature is used.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】上記のような問題点を解
決する手段を鋭意研究した結果、以下のような方法を見
いだすに至った。即ち、支持体上にポリプロピレン共重
合樹脂を主成分とするプレコ−ト層と、熱可塑性樹脂を
主成分とする受像層を積層してなる感熱転写用受像シー
トにおいて、該ポリプロピレン共重合樹脂がプロピレン
と、アルケニルシラン或は非共役ジエンから選ばれる1
種類以上の化合物との共重合体であり、光照射法、電子
線照射法、加熱法の中から選ばれる1種類以上の方法に
より該プレコ−ト層の熱m−キシレン抽出ゲル分率が2
0%以上に架橋されていることを特徴とする感熱転写用
受像シートの発明である。該ポリプロピレン共重合樹脂
は、プロピレンと、アルケニルシラン或は非共役ジエン
から選ばれる1種類以上の化合物の共重合体であり、且
つエチレンを共重合体成分として含んでも良い。該プレ
コ−ト層は、白色顔料、又は空隙を含むことができる。
即ち、本発明は、支持体上に設けられたポリプロピレン
共重合樹脂の高温ゲル成分をいずれかの方法により増加
せしめ、熱転写記録時において、光沢の低下やブロッキ
ングの発生を抑制することができる支持体を構成せし
め、該プレコート層上に熱可塑性樹脂層を塗布して、耐
熱性に優れた感熱転写用受像シートを得るものである。
[Means for Solving the Problems] As a result of earnest research on means for solving the above problems, the following method has been found. That is, in a heat-sensitive transfer image-receiving sheet obtained by laminating a precoat layer containing a polypropylene copolymer resin as a main component and an image receiving layer containing a thermoplastic resin as a main component on a support, the polypropylene copolymer resin is propylene. And alkenylsilane or non-conjugated diene 1
It is a copolymer with more than one kind of compound, and the thermal m-xylene extraction gel fraction of the precoat layer is 2 by one or more kinds selected from a light irradiation method, an electron beam irradiation method and a heating method.
It is an invention of an image-receiving sheet for heat-sensitive transfer characterized by being cross-linked to 0% or more. The polypropylene copolymer resin is a copolymer of propylene and one or more kinds of compounds selected from alkenylsilanes and non-conjugated dienes, and may contain ethylene as a copolymer component. The precoat layer can include white pigments or voids.
That is, the present invention is a support capable of increasing the high temperature gel component of the polypropylene copolymer resin provided on the support by any method, and suppressing the decrease in gloss and the occurrence of blocking during thermal transfer recording. And a thermoplastic resin layer is applied onto the precoat layer to obtain a heat-sensitive transfer image-receiving sheet having excellent heat resistance.

【0007】以下、本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.

【0008】本発明に用いられるポリプロピレン共重合
樹脂としては、特に耐熱性の観点から、プロピレンを主
体としたアルケニルシランとの共重合体、或はプロピレ
ンとアルケニルシラン及びエチレンとの共重合体、又は
プロピレンを主体とした非共役ジエンとの共重合体、或
はプロピレン樹脂と非共役ジエン及びエチレンとの共重
合体である。更に、プロピレンとアルケニルシラン、非
共役ジエンの3元共重合体、もしくはプロピレンとアル
ケニルシラン、非共役ジエン、エチレンの4元共重合体
でも差し支えない。重合形態においても、アイソタクテ
ィック、シンジオタクティック、アタクティック等いず
れの構造でも差し支えない。また、支持体上に溶融押し
出ししてラミネートすることも可能であるし、無延伸或
は延伸したフィルムを支持体と貼り合わせてラミネート
することも可能である。貼り合わせによるラミネートに
おいては、多孔質フィルム或は発泡フィルムの形で用い
ることも差し支えない。ラミネート時には、一般のポリ
プロピレン、ポリエチレンやポリメチルペンテン(TP
X)等他のポリオレフィン樹脂を混合して用いることも
可能である。混合して用いる一般のポリプロピレンにお
いては、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー等、
特に制限はない。これらのラミネート樹脂は、未架橋処
理のままでは高温での非ゲル成分が多く(未架橋処理で
はほぼ100%が非ゲル成分)、融点近辺の高温領域に
おいては流動性を持ち、熱転写記録時において光沢、画
質等に悪影響を及ぼす。
From the viewpoint of heat resistance, the polypropylene copolymer resin used in the present invention is a copolymer of alkenylsilane mainly composed of propylene, or a copolymer of propylene, alkenylsilane and ethylene, or It is a copolymer of propylene as a main component with a non-conjugated diene, or a copolymer of propylene resin with a non-conjugated diene and ethylene. Further, a ternary copolymer of propylene and alkenyl silane, a non-conjugated diene, or a quaternary copolymer of propylene and alkenyl silane, a non-conjugated diene and ethylene may be used. In the polymerized form, any structure such as isotactic, syndiotactic, atactic, etc. may be used. It is also possible to melt-extrude and laminate it on a support, or it is also possible to laminate an unstretched or stretched film by laminating it with a support. In laminating by laminating, it may be used in the form of a porous film or a foamed film. When laminating, general polypropylene, polyethylene and polymethylpentene (TP
It is also possible to mix and use other polyolefin resins such as X). In general polypropylene used by mixing, homopolymer, copolymer, terpolymer, etc.
There is no particular limitation. These unlaminated resins have many non-gel components at high temperature when they are uncrosslinked (almost 100% are non-gel components in uncrosslinked treatment), and they have fluidity in the high temperature region near the melting point, which is It adversely affects gloss and image quality.

【0009】プレコートを構成するポリプロピレン共重
合樹脂の高温非ゲル成分を減少させる方法としては、多
官能性モノマーを練り込み加熱により反応させる方法、
同じく多官能性モノマーと増感剤を練り込み光により反
応する方法、塩素ガスやアセチレンガス中で光照射して
クロル基やビニル基を導入し多官能モノマーと反応させ
る方法、希薄なアセチレンガス中でプラズマ放電し反応
させる方法、オゾンで過酸化しアリル基やアクリロイル
基を有する多官能モノマーと反応させる方法、ベンゾフ
ェノンやNーメチルー2ーベンゾイルーβーナフチアゾ
リン等の増感剤を練り込み光照射して分子内の不飽和結
合を反応させる方法、光照射或はγ線や電子線照射によ
り発生したラジカルとアクリル酸等のモノマーをグラフ
ト反応させる方法等多くの方法が有り得る。
As a method of reducing the high temperature non-gel component of the polypropylene copolymer resin constituting the precoat, a method of kneading a polyfunctional monomer and reacting it by heating,
Similarly, a method in which a polyfunctional monomer and a sensitizer are kneaded and reacted by light, a method in which light is irradiated in chlorine gas or acetylene gas to introduce a chloro group or a vinyl group to react with a polyfunctional monomer, and a dilute acetylene gas By plasma discharge in order to react with ozone, a method of reacting with a polyfunctional monomer having an allyl group or acryloyl group after being oxidized with ozone, and a sensitizer such as benzophenone or N-methyl-2-benzoyl-β-naphthiazoline is kneaded and irradiated with light to induce intramolecular reaction. There may be many methods such as a method of reacting the unsaturated bond, a method of graft-reacting a radical generated by light irradiation or γ-ray or electron beam irradiation with a monomer such as acrylic acid.

【0010】ポリエチレを主成分とする樹脂は、電子線
照射により架橋する方法が反応の均一さ、容易さ等の点
から用いられているが、ポリプロピレンを主成分とする
樹脂の場合は、電子線照射により分解が進行することが
知られており、単に電子線照射するだけでは耐熱性をよ
り低下させてしまう。
[0010] Polyethylene-based resins are used in the method of crosslinking by electron beam irradiation in terms of uniformity and easiness of reaction, but in the case of polypropylene-based resins, electron beams are used. It is known that the decomposition proceeds by irradiation, and the heat resistance is further reduced by simply irradiating the electron beam.

【0011】しかしながら、本発明が示すように、ポリ
プロピレン共重合樹脂としてプロピレンを主体としたア
ルケニルシランとの共重合体、或はプロピレンとアルケ
ニルシラン及びエチレンとの共重合体、又はプロピレン
を主体とした非共役ジエンとの共重合体、或はプロピレ
ン樹脂と非共役ジエン及びエチレンとの共重合体をプレ
コ−ト層用の樹脂として用いた場合は、電子線照射のみ
ならず、光照射、加熱養生により架橋構造を取らしめる
ことが可能で、ある一定限度以上の架橋構造を有するプ
レコ−ト層は昇華型熱転写受像層用に非常に優れている
ことが明かとなった。
However, as shown by the present invention, as a polypropylene copolymer resin, a copolymer of propylene with alkenylsilane as a main component, or a copolymer of propylene with alkenylsilane and ethylene, or propylene as a main component. When a copolymer of a non-conjugated diene or a copolymer of a propylene resin, a non-conjugated diene and ethylene is used as a resin for the precoat layer, not only electron beam irradiation but also light irradiation and heat curing It was revealed that the cross-linking structure can be eliminated by the method, and the precoat layer having a cross-linking structure of a certain limit or more is very excellent for the sublimation type thermal transfer image-receiving layer.

【0012】本発明で共重合成分として用いられる非共
役ジエンは、例えば、1、4−ペンタジエン、1、4−
ヘキサジエン、5メチル−1、4−ヘキサジエン、1、
5−ヘキサジエン、1、5−ヘプタジエン、6メチル−
1、5−ヘプタジエン等であり、一般に、チーグラー触
媒の存在下でプロピレンと共重合可能である。共重合し
た場合には、一方の二重結合は側鎖内に残余し、架橋効
果を有する。非共役ジエンの重合割合は、プロピレン及
びエチレン成分と共重合した場合、0.5〜10モル%
の範囲内であり、非共役ジエンがこの範囲内より少ない
と架橋効果が十分でなく、耐熱性や高温型保持性に問題
があるし、この範囲より多いと均一な共重合が困難とな
り、剥離性、架橋性の向上効果も一定限度より良くなら
ないため経済的に不利である。
The non-conjugated diene used as a copolymerization component in the present invention is, for example, 1,4-pentadiene, 1,4-
Hexadiene, 5 methyl-1,4-hexadiene, 1,
5-hexadiene, 1,5-heptadiene, 6-methyl-
1,5-heptadiene and the like, which are generally copolymerizable with propylene in the presence of a Ziegler catalyst. When copolymerized, one double bond remains in the side chain and has a crosslinking effect. The polymerization ratio of the non-conjugated diene is 0.5 to 10 mol% when copolymerized with propylene and ethylene components.
If the non-conjugated diene is less than this range, the cross-linking effect is not sufficient, and there is a problem in heat resistance and high temperature type retention, and if it is more than this range, uniform copolymerization becomes difficult and exfoliation occurs. And the effect of improving crosslinkability do not become better than a certain limit, which is economically disadvantageous.

【0013】本発明で共重合成分として用いられるアル
ケニルシランは、例えば、ビニルシランや、ビニルメチ
ルシラン、ビニルエチルシラン、ビニルプロピルシラ
ン、ビニルジメチルシラン等のビニルアルキル、ビニル
ジアルキルシラン化合物であり、一般に、チーグラー触
媒の存在下で容易にオレフィン化合物と共重合可能であ
る。アルケニルシランの重合割合は、プロピレン及びエ
チレン成分と共重合した場合、0.03〜5モル%の範
囲内であり、アルケニルシランがこの範囲内より少ない
と架橋効果が十分でなく、耐熱性や高温型保持性に問題
があるし、この範囲より多いと均一な共重合が困難とな
り、剥離性、架橋性の向上効果も一定限度より良くなら
ないため経済的に不利である。
The alkenylsilane used as the copolymerization component in the present invention is, for example, vinylsilane or vinylalkyl or vinyldialkylsilane compound such as vinylmethylsilane, vinylethylsilane, vinylpropylsilane, vinyldimethylsilane, etc. It can be easily copolymerized with an olefin compound in the presence of a Ziegler catalyst. The polymerization ratio of the alkenylsilane is within the range of 0.03 to 5 mol% when copolymerized with the propylene and ethylene components. If the amount of the alkenylsilane is less than this range, the crosslinking effect is not sufficient and the heat resistance and high temperature are high. There is a problem in mold retention, and if it exceeds this range, uniform copolymerization becomes difficult, and the effect of improving releasability and crosslinkability does not become better than a certain limit, which is economically disadvantageous.

【0014】本発明に用いられるプレコ−ト層において
は、ポリプロピレン共重合樹脂を主成分として用いる
が、プロピレン成分に共重合する形でエチレン成分を導
入すること、或はポリプロピレン共重合樹脂成分にブレ
ンドする形でポリエチレン成分を導入することはラミネ
ート適性を向上させる面からも好ましい。この場合、プ
ロピレン成分に対するエチレン成分の割合はモル比で
3:1以下であることが好ましい。エチレン成分がこの
割合より多くなると、ラミネート適性の向上効果に寄与
しないばかりか、耐熱性を低下させる場合があるためで
ある。
In the precoat layer used in the present invention, a polypropylene copolymer resin is used as a main component, but an ethylene component is introduced in a form of copolymerizing with a propylene component, or blended with a polypropylene copolymer resin component. It is preferable to introduce the polyethylene component in such a form that the laminating suitability is improved. In this case, the molar ratio of the ethylene component to the propylene component is preferably 3: 1 or less. This is because when the ethylene component is more than this ratio, not only does it not contribute to the effect of improving the suitability for lamination, but also the heat resistance may decrease.

【0015】本発明のプレコ−ト層中には、感熱転写用
受像シートの白色度、画像のシャープネスを向上させる
目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウ
ム等の白色顔料を加えることができる。更に、本発明の
プレコ−ト層中には、色調調整用の青色染料又は顔料、
酸化防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、分散剤、安定
剤、紫外線吸収剤、密着性付与剤等の各種添加剤を適宜
組み合わせて加えることができる。
White pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc and calcium carbonate may be added to the precoat layer of the present invention for the purpose of improving the whiteness and image sharpness of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet. it can. Furthermore, in the precoat layer of the present invention, a blue dye or pigment for color tone adjustment,
Various additives such as an antioxidant, a fluorescent whitening agent, an antistatic agent, a dispersant, a stabilizer, an ultraviolet absorber and an adhesion promoter can be appropriately combined and added.

【0016】本発明によるプレコ−ト層は、本発明のポ
リプロピレン共重合樹脂を単独或は混合して、支持体上
に溶融押し出しによりラミネートしてプレコート層とす
ることが最も好ましいが、2軸延伸等の手段によりシー
ト化した後、支持体と貼り合わせることも可能である。
この場合、架橋処理は貼り合わせ前でも後でも差し支え
ない。
The precoat layer according to the present invention is most preferably prepared by laminating a polypropylene copolymer resin of the present invention alone or in a mixture and laminating it on a support by melt extrusion to form a precoat layer. It is also possible to form a sheet by a means such as the above and then bond it to a support.
In this case, the crosslinking treatment may be performed before or after the bonding.

【0017】電子線を使用する場合、照射する電子線の
量は、ポリプロピレン共重合樹脂への吸収線量におい
て、0.5〜30Mrad程度の範囲で調整するのが望
ましい。0.5Mrad以下では十分な照射効果が得ら
れず、30Mradよりも電子線照射量を多くしてもポ
リプロピレン共重合樹脂の架橋のレベル及び耐熱性はほ
とんど変わらなし、紙やフィルム支持体を劣化させる為
好ましくない。電子線の照射方式としては、スキャニン
グ方式、カ−テンビ−ム方式等が採用され、電子線を照
射する加速電圧は、100〜300KV程度が適当であ
る。γ線を用いても電子線照射と同様な処理を行うこと
ができるが、一般に線量密度が低く、製造方法としては
好ましくない。また、架橋に紫外線を使用する場合に
は、光開始剤、必要に応じて増感剤を配合する。紫外線
を用いる場合の光源としては、例えば、低圧水銀灯、中
圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、タングステン
ランプ等が好適に使用される。
When using an electron beam, the amount of the electron beam to be irradiated is preferably adjusted within the range of about 0.5 to 30 Mrad in the absorbed dose to the polypropylene copolymer resin. A sufficient irradiation effect cannot be obtained at 0.5 Mrad or less, and even if the electron beam irradiation amount is increased above 30 Mrad, the crosslinking level and heat resistance of the polypropylene copolymer resin are hardly changed, and the paper or film support is deteriorated. Therefore, it is not preferable. As the electron beam irradiation method, a scanning method, a curtain beam method, or the like is adopted, and an accelerating voltage for irradiating the electron beam is preferably about 100 to 300 KV. Although the same treatment as electron beam irradiation can be performed using γ rays, the dose density is generally low, which is not preferable as a manufacturing method. When ultraviolet rays are used for crosslinking, a photoinitiator and, if necessary, a sensitizer are added. When ultraviolet rays are used, for example, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, a xenon lamp, a tungsten lamp, etc. are preferably used.

【0018】本発明に用いられるポリプロピレン共重合
樹脂はプレコート層として用いる段階で、熱m−キシレ
ン抽出ゲル分率が20%以上であることが必須条件であ
る。ここでいう熱m−キシレン抽出ゲル分率とは、沸点
における熱m−キシレンによってポリプロピレン共重合
樹脂を2時間抽出した場合のゲル分の割合を示すもの
で、以下の方法により得られる値である。感熱転写用受
像シートとした場合のプレコート層のポリプロピレン共
重合樹脂のみを1g(A:ポリプロピレン共重合樹脂使
用量)分離し、数枚に切断したのち、標準最大口径が1
6〜40μmであるガラスろ過器(柴田科学器械工業
製、細孔番号でG3.5)に入れ、充分な量の沸騰して
いる熱m−キシレンにガラスろ過器ごと入れ、2時間振
とうして熱m−キシレンに可溶な成分を抽出し、その
後、真空乾燥した場合に、熱m−キシレンに溶解せずに
残るポリプロピレン共重合樹脂の量(B:ポリプロピレ
ン共重合樹脂残量)により、以下の数1で求めた値であ
る。
It is an essential condition that the polypropylene copolymer resin used in the present invention has a thermal m-xylene extraction gel fraction of 20% or more when used as a precoat layer. The hot m-xylene-extracted gel fraction as used herein means the gel fraction when the polypropylene copolymer resin is extracted with hot m-xylene at the boiling point for 2 hours, and is a value obtained by the following method. . In the case of a heat-sensitive transfer image-receiving sheet, only 1 g of polypropylene copolymer resin in the precoat layer (A: the amount of polypropylene copolymer resin used) was separated and cut into several sheets, and then the standard maximum aperture was 1
Put in a glass filter of 6-40 μm (Shibata Kagaku Kikai Kogyo Co., Ltd., G3.5 in pore number), put in a sufficient amount of boiling hot m-xylene together with the glass filter and shake for 2 hours. When a component soluble in hot m-xylene is extracted with a hot m-xylene and then dried in vacuum, the amount of polypropylene copolymer resin remaining without being dissolved in hot m-xylene (B: residual amount of polypropylene copolymer resin) It is a value obtained by the following Expression 1.

【0019】[0019]

【数1】ゲル分率(%)=100×B/A A:ポリプロピレン共重合樹脂使用量(g) B:ポリプロピレン共重合樹脂残量(g)[Equation 1] Gel fraction (%) = 100 × B / A A: Amount of polypropylene copolymer resin used (g) B: Remaining amount of polypropylene copolymer resin (g)

【0020】当然のことながら、ポリプロピレン共重合
樹脂中に、酸化チタンや酸化亜鉛等の無機物、或はポリ
プロピレン共重合体以外の他のポリマーが入っている場
合にはその重量を差し引いた値で計算を行う。ポリプロ
ピレンの種類を問わず、2時間処理した時の熱m−キシ
レン抽出ゲル分率は、架橋を行っていない状態で測定す
る限り1%以下の値となる。
As a matter of course, when the polypropylene copolymer resin contains an inorganic substance such as titanium oxide or zinc oxide, or a polymer other than the polypropylene copolymer, the weight is subtracted from the calculated value. I do. Regardless of the type of polypropylene, the thermal m-xylene extraction gel fraction when treated for 2 hours is a value of 1% or less as long as it is measured in the state where crosslinking is not performed.

【0021】本発明において、感熱転写用受像シートの
画質が向上するのは、プレコート層を形成するポリプロ
ピレン共重合樹脂のゲル分率が大きな働きをしている。
この画質の向上が、単にポリプロピレンの融解性の優劣
のみに依存しているのではないことは、電子線照射によ
り明らかに画質向上の効果が認められた本発明のポリプ
ロピレン共重合樹脂プレコ−ト層と、照射前のポリプロ
ピレン共重合樹脂プレコ−ト層において、熱分析におけ
る融点範囲、及び単位重量当りの融解熱がほとんど変化
しないことからも確かめられ、高温における記録におい
ては、ポリプロピレン共重合樹脂の融点が、余り画質に
影響を与えないことが分かる。
In the present invention, the image quality of the image-receiving sheet for thermal transfer is improved because the gel fraction of the polypropylene copolymer resin forming the precoat layer plays a large role.
The fact that this improvement in image quality does not depend solely on the superiority or inferiority of the melting property of polypropylene means that the polypropylene copolymer resin precoat layer of the present invention in which the effect of improving image quality by electron beam irradiation is clearly recognized. It was also confirmed from the fact that the melting point range in thermal analysis and the heat of fusion per unit weight in the polypropylene copolymer resin precoat layer before irradiation hardly changed, and in the recording at high temperature, the melting point of the polypropylene copolymer resin was However, it can be seen that the image quality is not so affected.

【0022】本発明の受像層に用いられる熱可塑性樹脂
としては、例えば、エステル結合を有するものとして
は、ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、
ポリカ−ボネ−ト樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレン
アクリレ−ト樹脂等があり、また、ウレタン結合を有す
るものとしては、ポリウレタン樹脂、アミド結合を有す
るものとしては、ポリアミド樹脂(ナイロン)、尿素結
合を有するものとしては、尿素樹脂等が使用でき、上記
樹脂の構成単位の内1種以上を主成分とする共重合体、
例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−
ブタジエン共重合体等として使用することもでき、更
に、上記樹脂を単独又は2種以上混合して使用すること
ができる。以上の熱可塑性樹脂は、本発明の目的にいず
れも好適に使用し得るが、特に、昇華染料の染着性を上
げ、転写濃度の向上を測る目的からは、線状飽和ポリエ
ステル樹脂等のポリエステル樹脂が好ましい。
Examples of the thermoplastic resin used in the image-receiving layer of the present invention include those having an ester bond such as polyester resin, polyacrylic acid ester resin,
Polycarbonate resins, polyvinyl acetate resins, styrene acrylate resins, etc. are available. Polyurethane resins having urethane bonds, polyamide resins (nylon), urea having amide bonds, etc. As a resin having a bond, a urea resin or the like can be used, and a copolymer containing one or more kinds of the above structural units of the resin as a main component,
For example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene-
It can also be used as a butadiene copolymer or the like, and the above resins can be used alone or in combination of two or more kinds. Any of the above thermoplastic resins can be preferably used for the purpose of the present invention, but in particular, for the purpose of increasing dyeability of sublimation dyes and measuring transfer density, polyester such as linear saturated polyester resin is used. Resins are preferred.

【0023】上記の熱可塑性樹脂は、有機溶媒に溶解し
て基体上に塗布するか、水溶液中に乳化してエマルジョ
ンとして基体上に塗布することもできる。更に必要によ
り、染料、顔料、湿潤剤、消泡剤、分散剤、帯電防止
剤、離型剤、蛍光増白剤等の添加剤を含有することもで
きる。特に、顔料に関しては、シリカ、炭酸カルシウ
ム、カオリンクレ−、硫酸バリウム、酸化チタン等に代
表される無機質粒子を熱可塑性樹脂層に含有させること
で、ブロッキング改良の目的を達成することができる。
The above-mentioned thermoplastic resin may be dissolved in an organic solvent and applied on the substrate, or emulsified in an aqueous solution and applied on the substrate as an emulsion. Further, if necessary, an additive such as a dye, a pigment, a wetting agent, a defoaming agent, a dispersant, an antistatic agent, a release agent and a fluorescent brightening agent may be contained. In particular, regarding the pigment, the purpose of improving blocking can be achieved by incorporating inorganic particles typified by silica, calcium carbonate, kaolin clay, barium sulfate, titanium oxide and the like into the thermoplastic resin layer.

【0024】また、同様の目的で離型剤を用いることが
できるが、具体的には、ポリエチレンワックス、アマイ
ドワックス等の固形ワックス類、リン酸エステル系の界
面活性剤、シリコーンオイル、テフロンパウダー、シリ
コーンパウダー等フッ素系、シリコーン系化合物等が挙
げられるが、転写された色素のニジミや転写又は画像濃
度の低下が起き難い点で硬化型のシリコーン化合物が好
ましく用いられる。
Further, a releasing agent can be used for the same purpose. Specifically, solid waxes such as polyethylene wax and amide wax, phosphoric ester type surfactants, silicone oil, Teflon powder, Fluorine-based and silicone-based compounds such as silicone powder can be used. However, curable silicone compounds are preferably used because it is difficult for blurring of transferred dye and transfer or reduction in image density to occur.

【0025】硬化型のシリコーン化合物としては、熱反
応硬化型、紫外線硬化型、電子線硬化型、触媒硬化型等
が挙げられ、受像層成分との親和性、ドナーシートとの
剥離性、及び昇華型染料との親和性等により、適宜選ん
で用いることができる。これらの離型剤は、受像層中に
分散させて用いることもできるし、受像層の上にトップ
コート層として設けることもできる。トップコートとし
て設ける場合には、受像層の感度を向上させる目的で、
線状ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂を離型剤と共に
用いることができる。
Examples of the curable silicone compound include a thermal reaction curable type, an ultraviolet curable type, an electron beam curable type and a catalyst curable type, which have an affinity with the image receiving layer component, a releasability from a donor sheet, and a sublimation. It can be appropriately selected and used depending on its affinity with the type dye. These release agents can be used by being dispersed in the image receiving layer, or can be provided as a top coat layer on the image receiving layer. When provided as a top coat, for the purpose of improving the sensitivity of the image receiving layer,
A thermoplastic resin such as a linear polyester resin can be used together with the release agent.

【0026】本発明に用いられる支持体としては、普通
紙原紙の他、不織布、アート紙、コ−ト紙等のコーテッ
ド紙や合成樹脂フィルム、合成紙等が使用される。
As the support used in the present invention, in addition to plain paper base paper, non-woven fabric, art paper, coated paper such as coat paper, synthetic resin film, synthetic paper and the like are used.

【0027】本発明において、紙支持体として用いられ
る原紙は、グラシン紙、上質紙、コーテッド紙等の通常
の天然パルプ紙、合成繊維、或は合成樹脂フィルムを擬
紙化した、いわゆる合成紙を用いることができるが、針
葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプの
木材パルプを主成分とする天然パルプ紙が有利に用いら
れる。原紙の厚みに関しては、特に制限はないが、平滑
なものが好ましく、その坪量は30〜300g/m2
好ましい。
In the present invention, the base paper used as the paper support is ordinary natural pulp paper such as glassine paper, high-quality paper, coated paper, synthetic fiber, or so-called synthetic paper obtained by simulating synthetic resin film. Although it can be used, a natural pulp paper containing wood pulp of a softwood pulp, a hardwood pulp, and a mixed hardwood pulp as a main component is advantageously used. The thickness of the base paper is not particularly limited, but a smooth one is preferable, and its basis weight is preferably 30 to 300 g / m 2 .

【0028】本発明の方法において、有利に用いられる
天然パルプを主成分とする原紙には、各種高分子化合
物、添加剤を含有せしめることができる。例えば、デン
プン、デンプン誘導体(カチオン化デンプン、リン酸エ
ステル化デンプン、酸化デンプン等)、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール誘
導体(完全ケン化、部分ケン化、カルボキシ変性、カチ
オン変性、その他の各種変性ポリビニルアルコール)、
ゼラチン(アルカリ処理、酸処理、各種変性ゼラチン)
等の乾燥紙力増強剤、スターガムやアルギン酸誘導体等
の天然高分子多糖類、高級脂肪酸金属塩、ロジン誘導
体、ジアルキルケトン、アルケニル又はアルキルコハク
酸無水物、エポキシ化高級脂肪酸アミド、有機フルオロ
化合物、ジアルキルケテンダイマー乳化物等のサイズ
剤、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂、メ
ラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等の
湿潤紙力増強剤、安定剤、顔料、染料、酸化防止剤、蛍
光増白剤、各種ラテックス、無機電解質(塩化ナトリウ
ム、硫酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、塩化カルシウ
ム、塩化リチウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウ
ム、塩化バリウム等)、pH調整剤、硫酸バンドや塩化
アルミ等の定着剤、炭酸カルシウム、カオリン、タル
ク、クレー等の填料、有機導電剤等の添加剤を適宜組み
合わせて含有せしめることができる。これらの含有物
は、抄紙段階においてパルプスラリー中に分散させても
よいし、抄紙後タブサイズにおいて添加させてもよく、
また、各種コーターで溶液を塗布してもよい。
In the method of the present invention, the base paper containing natural pulp as a main component, which is advantageously used, may contain various polymer compounds and additives. For example, starch, starch derivatives (cationized starch, phosphate esterified starch, oxidized starch, etc.), polyacrylamide, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol derivatives (complete saponification, partial saponification, carboxy modification, cation modification, and other various modifications). Polyvinyl alcohol),
Gelatin (alkali treatment, acid treatment, various modified gelatin)
Dry paper strengthening agents such as, natural polymeric polysaccharides such as star gum and alginic acid derivatives, higher fatty acid metal salts, rosin derivatives, dialkyl ketones, alkenyl or alkyl succinic anhydrides, epoxidized higher fatty acid amides, organic fluoro compounds, dialkyls Ketene dimer emulsion sizing agent, polyamide polyamine epichlorohydrin resin, melamine resin, urea resin, epoxidized polyamide resin, etc. wet paper strength enhancer, stabilizer, pigment, dye, antioxidant, optical brightener, various latex , Inorganic electrolytes (sodium chloride, sodium sulfate, sodium phosphate, calcium chloride, lithium chloride, magnesium chloride, magnesium sulfate, barium chloride, etc.), pH adjusting agents, fixing agents such as sulfuric acid bands and aluminum chloride, calcium carbonate, kaolin, Filler such as talc, clay, etc. Additives of the conductive agent and the like can be incorporated appropriately combined. These contents may be dispersed in the pulp slurry at the papermaking stage, or may be added at the tab size after papermaking,
Further, the solution may be applied with various coaters.

【0029】基体上に熱可塑性樹脂を塗布する方法とし
ては、例えば、ブレードコート、エアードクターコー
ト、スクイズコート、エアーナイフコート、リバースロ
ールコート、グラビアロール及びトランスファーロール
コート、バーコート、カーテンコート等の方法が用いら
れる。
Examples of the method for applying the thermoplastic resin on the substrate include blade coating, air doctor coating, squeeze coating, air knife coating, reverse roll coating, gravure roll and transfer roll coating, bar coating and curtain coating. A method is used.

【0030】本発明に用いられるポリプロピレン共重合
樹脂中には、熱、電子線、或は紫外線による重合が可能
な不飽和結合を有する多官能性モノマーを含有して架橋
を促進させることもできる。このような多官能性モノマ
ーとしては、炭素−炭素不飽和結合を一個以上有する化
合物であり、具体的には、アクリロイル基、メタクリロ
イル基、アクリルアミド基、アリル基、ビニルエーテル
基、ビニルチオエーテル基等を含む化合物であり、例え
ば、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキ
ルエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
アクリルアミド、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビ
ニルピロリドン等が挙げられる。分子内に不飽和結合が
二個以上あってもよい。特に、ポリオールの不飽和エス
テル類、例えばエチレンジアクリレート、ジエチレング
リコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート等が挙げられる。ま
た、エポキシ環を一個もしくは二個以上有する化合物、
例えばグリシジルアクリレート等も好ましい。更には、
これらの化合物は、高分子量体であってもよい。特に好
ましくは、高分子鎖の末端或は側鎖にアクリレート基を
有する化合物であり、ポリエステル骨格、ポリウレタン
骨格、エポキシ樹脂骨格、ポリエーテル骨格、ポリカー
ボネート骨格、シリコーン骨格を有するプレポリマー等
が挙げられる。これら上記のモノマーとプレポリマーを
単独もしくは混合して用いてもよい。また、熱反応を促
進する目的で過酸化物等の重合開始剤を併用することが
できる。
The polypropylene copolymer resin used in the present invention may contain a polyfunctional monomer having an unsaturated bond which can be polymerized by heat, electron beams or ultraviolet rays to promote crosslinking. Such a polyfunctional monomer is a compound having one or more carbon-carbon unsaturated bonds, and specifically includes an acryloyl group, a methacryloyl group, an acrylamide group, an allyl group, a vinyl ether group, a vinyl thioether group, and the like. Compounds, for example, acrylic acid alkyl ester, methacrylic acid alkyl ester, acrylonitrile, methacrylonitrile,
Examples thereof include acrylamide, vinyl acetate, vinyl propionate, vinylpyrrolidone and the like. There may be two or more unsaturated bonds in the molecule. In particular, unsaturated esters of polyols such as ethylene diacrylate, diethylene glycol diacrylate, glycerol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate and the like can be mentioned. Further, a compound having one or more epoxy rings,
For example, glycidyl acrylate and the like are also preferable. Furthermore,
These compounds may be high molecular weight compounds. Particularly preferred is a compound having an acrylate group at the terminal or side chain of the polymer chain, and examples thereof include a polyester skeleton, a polyurethane skeleton, an epoxy resin skeleton, a polyether skeleton, a polycarbonate skeleton, and a prepolymer having a silicone skeleton. These monomers and prepolymers may be used alone or as a mixture. Further, a polymerization initiator such as a peroxide can be used in combination for the purpose of promoting the thermal reaction.

【0031】本発明において、紫外線照射によりポリプ
ロピレン共重合樹脂の処理を行う場合に用いられる光開
始剤としては、ジ又はトリクロロアセトフェノンのよう
なアセトフェノン類、ベンゾフェノン、ミヒラーケト
ン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテ
ル、ベンジルジメチルケタール、テトラメチルチウラム
モノサルファイド、チオキサントン類、アゾ化合物等が
あり、紫外線硬化性樹脂の硬化反応のタイプ、安定性、
及び紫外線照射装置との適性等の観点から選ばれる。光
開始剤の使用量は、紫外線硬化性樹脂に対して、通常、
0.1〜5%の範囲である。また、光開始剤にハイドロ
キノンのような貯蔵安定剤が併用される場合もある。
In the present invention, as the photoinitiator used when treating the polypropylene copolymer resin by ultraviolet irradiation, acetophenones such as di- or trichloroacetophenone, benzophenone, Michler's ketone, benzyl, benzoin, benzoin alkyl ether, There are benzyl dimethyl ketal, tetramethyl thiuram monosulfide, thioxanthones, azo compounds, etc., and the curing reaction type and stability of UV curable resin,
Also, it is selected from the viewpoint of suitability with an ultraviolet irradiation device. The amount of the photoinitiator used is usually, with respect to the ultraviolet curable resin,
It is in the range of 0.1 to 5%. Further, a storage stabilizer such as hydroquinone may be used in combination with the photoinitiator.

【0032】本発明に用いられる増感剤としては、脂肪
族アミン、芳香族基を含むアミン、窒素複素環化合物、
アリル系尿素、O-トリルチオ尿素、ナトリウムジエチル
ジチオホスフェート、芳香族スルフィン酸の可溶性塩、
N,N-ジ置換ーP-アミノベンゾニトリル系化合物、トリーnー
ブチルホスフィン、ナトリウムジエチルチオホスフェー
ト、ミヒラーケトン、N-ニトロソヒドロキシルアミン誘
導体、オキサゾリン化合物、四塩化炭素、ヘキサクロロ
エタン等があり、光開始剤と共用することにより一般に
硬化速度の向上が計れる。
As the sensitizer used in the present invention, an aliphatic amine, an amine containing an aromatic group, a nitrogen heterocyclic compound,
Allyl urea, O-tolylthiourea, sodium diethyldithiophosphate, soluble salts of aromatic sulfinic acid,
Photo-initiated with N, N-disubstituted-P-aminobenzonitrile compounds, tri-n-butylphosphine, sodium diethylthiophosphate, Michler's ketone, N-nitrosohydroxylamine derivatives, oxazoline compounds, carbon tetrachloride, hexachloroethane, etc. In general, the curing rate can be improved by sharing it with the agent.

【0033】紫外線照射による処理を行う場合に用いる
光源としては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧
水銀灯、キセノンランプ、タングステンランプ等が好適
に使用される。
As the light source used for the treatment by ultraviolet irradiation, for example, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a xenon lamp, a tungsten lamp, etc. are preferably used.

【0034】[0034]

【作用】本発明は、支持体上にポリプロピレン共重合樹
脂を主成分とするプレコ−ト層と、熱可塑性樹脂を主成
分とする受像層を積層してなる感熱転写用受像シートに
おいて、該ポリプロピレン共重合樹脂がプロピレンと、
アルケニルシラン或は非共役ジエンから選ばれる1種類
以上の化合物との共重合体であり、光照射法、電子線照
射法、加熱法の中から選ばれる1種類以上の方法によっ
て該プレコ−ト層の熱m−キシレン抽出ゲル分率が20
%以上に架橋されていることを特徴とする感熱転写用受
像シートの発明である。本発明のようなポリプロピレン
共重合樹脂を用いることにより、高温におけるポリプロ
ピレン共重合樹脂の高温非ゲル成分が減少し、熱転写記
録時において、光沢の低下やブロッキングの発生を抑制
することができる。即ち、本発明は、支持体上に設けら
れたポリプロピレン共重合樹脂のプレコ−ト層をいずれ
かの方法によりゲル成分を増加せしめ、該プレコート層
上に熱可塑性樹脂層を塗布して、光沢性、画像性、耐熱
性に優れた感熱転写用受像シートを得るものである。
The present invention provides a heat-sensitive transfer image-receiving sheet comprising a support and a precoat layer containing a polypropylene copolymer resin as a main component and an image-receiving layer containing a thermoplastic resin as a main component. The copolymer resin is propylene,
It is a copolymer with one or more compounds selected from alkenylsilanes or non-conjugated dienes, and the precoat layer is prepared by one or more methods selected from a light irradiation method, an electron beam irradiation method and a heating method. The thermal m-xylene extraction gel fraction of
The invention is an image-receiving sheet for heat-sensitive transfer, which is characterized in that it is cross-linked in an amount of at least%. By using the polypropylene copolymer resin as in the present invention, the high temperature non-gel component of the polypropylene copolymer resin at high temperature is reduced, and it is possible to suppress the decrease in gloss and the occurrence of blocking during thermal transfer recording. That is, in the present invention, the precoat layer of the polypropylene copolymer resin provided on the support is increased in the gel component by any method, and the thermoplastic resin layer is applied on the precoat layer to obtain a gloss property. , To obtain an image-receiving sheet for heat-sensitive transfer having excellent imageability and heat resistance.

【0035】[0035]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples.

【0036】実施例1 坪量175g/m2のア−ト紙上にコロナ放電処理を行
った後、溶融押し出し機により10重量%の酸化チタン
及び0.1重量%の多官能性シリコーン樹脂{1,3−
ビス(3−メタクリロキシプロピル)テトラキス(トリ
メチルシロキシ)ジシロキサン}を含有したポリプロピ
レン共重合樹脂(プロピレンと非共役ジエン;5−メチ
ル−1,4ヘキサジエンの共重合体で、非共役ジエンが
全体の1モル%)で溶融押し出しラミネートを25g/
2のラミネート量で行なって、プレコート層とした。
このプレコート層を有する支持体に、電子線照射(加速
電圧:200KV、吸収線量約0.5Mrad)を行
い、ポリプロピレン共重合樹脂のゲル分率を60%に調
節した。プレコ−ト層上に、エア−ナイフコ−タ−でポ
リエステル樹脂エマルジョン(バイロナ−ルMD−13
30:東洋紡績)とシリカを乾燥固形分が各々3.0g
/m2と0.5g/m2になるように、塗布、乾燥して感
熱転写用受像シートを得た。
Example 1 After performing corona discharge treatment on an art paper having a basis weight of 175 g / m 2 , 10 wt% titanium oxide and 0.1 wt% polyfunctional silicone resin {1 , 3-
Polypropylene copolymer resin containing bis (3-methacryloxypropyl) tetrakis (trimethylsiloxy) disiloxane} (propylene and a non-conjugated diene; a copolymer of 5-methyl-1,4 hexadiene, the non-conjugated diene 1 mol%) and melt-extruded laminate at 25 g /
A precoat layer was formed by laminating with m 2 .
The support having the precoat layer was irradiated with an electron beam (accelerating voltage: 200 KV, absorbed dose of about 0.5 Mrad) to adjust the gel fraction of the polypropylene copolymer resin to 60%. Polyester resin emulsion (Vylonal MD-13 with air knife coater on the precoat layer.
30: Toyobo Co., Ltd. and silica with dry solids of 3.0 g each
/ M 2 and 0.5 g / m 2 to obtain an image-receiving sheet for thermal transfer by coating and drying.

【0037】実施例2 電子線照射によるポリプロピレン共重合樹脂の吸収線量
を約2Mradとし、ゲル分率を90%とした以外は実
施例1と同様にして感熱転写用受像シートを得た。
Example 2 An image-receiving sheet for thermal transfer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the absorbed dose of the polypropylene copolymer resin by electron beam irradiation was about 2 Mrad and the gel fraction was 90%.

【0038】実施例3 坪量175g/m2のア−ト紙上にコロナ放電処理を行
った後、溶融押し出し機により10重量%の酸化チタン
を含有したポリプロピレン共重合樹脂(プロピレンとビ
ニルシランの共重合体で、ビニルシランが全体の1モル
%)で溶融押し出しラミネートを25g/m2のラミネ
ート量で行なって、プレコート層とした。 このプレコ
ート層を有する支持体に電子線照射(加速電圧:200
KV、吸収線量約5Mrad)を行い、ポリプロピレン
共重合樹脂のゲル分率を80%に調節した。プレコート
層上に、グラビアコ−タ−でポリエステル樹脂(バイロ
ン200:東洋紡績)とシリカを乾燥固形分が各々3.
0g/m2と0.5g/m2になるように、酢酸エチル溶
液として塗布、乾燥して感熱転写用受像シートを得た。
Example 3 After performing corona discharge treatment on an art paper having a basis weight of 175 g / m 2 , a polypropylene copolymer resin containing 10% by weight of titanium oxide by a melt extruder (copolymer of propylene and vinylsilane) When combined, the vinylsilane was melt-extruded and laminated at 1 mol% of the total) at a laminating amount of 25 g / m 2 to form a precoat layer. The support having this precoat layer was irradiated with electron beams (accelerating voltage: 200
KV, absorbed dose of about 5 Mrad) was performed to adjust the gel fraction of the polypropylene copolymer resin to 80%. On the pre-coat layer, a polyester resin (Vylon 200: Toyobo) and silica with a gravure coater and a dry solid content of 3.
An image receiving sheet for heat-sensitive transfer was obtained by applying as an ethyl acetate solution and drying it so as to have an amount of 0 g / m 2 and 0.5 g / m 2 .

【0039】実施例4 坪量175g/m2のア−ト紙上にコロナ放電処理を行
った後、溶融押し出し機により10重量%の酸化チタン
を含有したポリプロピレン共重合樹脂(プロピレンとエ
チレン、及びビニルシランの共重合体でモル比におい
て、プロピレン:エチレン=95:5、ビニルシランが
全体の0.05モル%)の樹脂で溶融押し出しラミネー
トを25g/m2のラミネート量で行なった。ラミネー
トを行った基材に、中圧水銀灯により紫外線照射を行
い、ラミネート樹脂の架橋を行い、架橋されたプレコ−
ト層を得た。紫外線照射を行った後のラミネート樹脂の
熱m−キシレン抽出ゲル分率は30%であった。実施例
3と同様に受像層を設けて感熱転写用受像シートを得
た。
Example 4 After performing corona discharge treatment on an art paper having a basis weight of 175 g / m 2 , a polypropylene copolymer resin (propylene, ethylene, and vinylsilane) containing 10% by weight of titanium oxide was prepared by a melt extruder. The copolymer was subjected to melt extrusion lamination with a resin having a molar ratio of propylene: ethylene = 95: 5 and vinylsilane of 0.05 mol% of the whole) at a laminating amount of 25 g / m 2 . The laminated base material is irradiated with ultraviolet rays from a medium-pressure mercury lamp to cross-link the laminated resin, and the cross-linked pre-coated
I got a layer. The hot m-xylene extraction gel fraction of the laminate resin after ultraviolet irradiation was 30%. An image receiving layer was provided in the same manner as in Example 3 to obtain an image receiving sheet for thermal transfer.

【0040】実施例5 実施例1と同様の支持体にコロナ放電処理を行った後、
10重量%の硫酸バリウムを含有したポリプロピレン共
重合樹脂(プロピレンとビニルシランの共重合体で、ビ
ニルシランが全体の1モル%)に低密度ポリエチレンを
重量比で5%、無溶剤熱硬化型シリコーン樹脂(トーレ
・シリコーン(株)製、商品名BY14−407)に低
温硬化型触媒(商品名BY14−408CAT、シリコ
ーン樹脂に対し1%)を重量比で1%混合して、溶融押
し出しラミネートを25g/m2のラミネート量で行な
って、プレコート層とした。ラミネートを行った基材を
80℃で1日養生して架橋を行い、熱m−キシレン抽出
ゲル分率は40%とした。実施例3と同様に受像層を設
けて感熱転写用受像シートを得た。
Example 5 The same support as in Example 1 was subjected to corona discharge treatment,
Polypropylene copolymer resin containing 10% by weight of barium sulfate (copolymer of propylene and vinyl silane, vinyl silane is 1 mol% of the total), low density polyethylene 5% by weight, solventless thermosetting silicone resin ( Tore Silicone Co., Ltd., trade name BY14-407 is mixed with a low temperature curing type catalyst (trade name BY14-408CAT, 1% relative to silicone resin) in a weight ratio of 1%, and a melt-extruded laminate is 25 g / m 2. A lamination amount of 2 was applied to form a precoat layer. The laminated base material was aged at 80 ° C. for 1 day for crosslinking, and the thermal m-xylene extraction gel fraction was set to 40%. An image receiving layer was provided in the same manner as in Example 3 to obtain an image receiving sheet for thermal transfer.

【0041】実施例6 実施例1と同様の支持体にコロナ放電処理を行った後、
プロピレンとビニルシランの共重合体(ビニルシランが
全体の0.1モル%)の樹脂で溶融押し出しラミネート
を25g/m2のラミネート量で行ない、プレコ−ト層
とした。プレコ−ト層に中圧水銀灯により紫外線照射を
行い、プレコ−ト層の架橋を行い、熱m−キシレン抽出
ゲル分率を20%とした。実施例3と同様に受像層を設
けて感熱転写用受像シートを得た。
Example 6 After carrying out corona discharge treatment on the same support as in Example 1,
Melt extrusion lamination was carried out with a resin of a copolymer of propylene and vinyl silane (vinyl silane was 0.1 mol% of the total) at a laminating amount of 25 g / m 2 to obtain a precoat layer. The precoat layer was irradiated with ultraviolet rays from a medium-pressure mercury lamp to crosslink the precoat layer, and the thermal m-xylene extraction gel fraction was set to 20%. An image receiving layer was provided in the same manner as in Example 3 to obtain an image receiving sheet for thermal transfer.

【0042】実施例7 プレコ−ト層を形成する樹脂として、プロピレンと非共
役ジエンの共重合体(非共役ジエン;5−メチル−1,
4−ヘキサジエンが全体の0.5モル%)樹脂で30μ
mの厚みの2軸延伸フィルムを製造した。実施例1の支
持体と同様な支持体を使用し、電子線硬化性樹脂(東亜
合成化学工業(株)製、アロニックスM1210とM1
13の重量比7:3混合物)を20g/m2の量でグラ
ビアロールで塗布し、2軸延伸フィルムと貼り合わせ、
250kvの加速電圧で、吸収線量が5Mradとなるよう
に電子線照射を行い架橋されたプレコ−ト層を有する支
持体を得た。この電子線照射を行った後のラミネート樹
脂の熱m−キシレン抽出ゲル分率は75%であった。実
施例1と同様に受像層を設けて感熱転写用受像シートを
得た。
Example 7 As a resin for forming a precoat layer, a copolymer of propylene and a non-conjugated diene (non-conjugated diene; 5-methyl-1,
4-hexadiene is 0.5 mol% of the total resin 30 μ
A biaxially stretched film having a thickness of m was produced. An electron beam curable resin (manufactured by Toagosei Kagaku Kogyo Co., Ltd., Aronix M1210 and M1) was used, using a support similar to that of Example 1.
13 in a weight ratio of 7: 3) is applied by a gravure roll in an amount of 20 g / m 2 and laminated with a biaxially stretched film,
At a accelerating voltage of 250 kv, electron beam irradiation was performed so that the absorbed dose was 5 Mrad to obtain a support having a crosslinked precoat layer. The hot m-xylene extraction gel fraction of the laminate resin after this electron beam irradiation was 75%. An image receiving layer was provided in the same manner as in Example 1 to obtain an image receiving sheet for thermal transfer.

【0043】比較例1 支持体として、実施例1と同様のアート紙を使用した。
表面にコロナ処理を行った後、ホモポリプロピレンによ
る溶融押し出しラミネートを25g/m2のラミネート
量で行なった。このポリプロピレンの熱m−キシレン抽
出ゲル分率は1%であった。実施例1と同様にプレコ−
ト層上にエア−ナイフコ−タ−でポリエステル樹脂エマ
ルジョン(バイロナ−ルMD−1330:東洋紡績)と
シリカを乾燥固形分が各々3.0g/m2と0.5g/
2になるように塗布、乾燥して感熱転写用受像シート
を得た。
Comparative Example 1 The same art paper as in Example 1 was used as the support.
After subjecting the surface to corona treatment, melt extrusion lamination with homopolypropylene was performed at a laminating amount of 25 g / m 2 . The hot m-xylene extraction gel fraction of this polypropylene was 1%. As in Example 1, pleth
A polyester resin emulsion (Vylonal MD-1330: Toyobo) and silica on an air-knife coater having a dry solid content of 3.0 g / m 2 and 0.5 g /
An image receiving sheet for heat-sensitive transfer was obtained by coating and drying so as to be m 2 .

【0044】比較例2 比較例1と同様なホモポリプロピレンでラミネート行っ
た後、250kvの加速電圧で、吸収線量が5Mradとな
るように電子線照射を行った以外は比較例1と同様にし
て感熱転写用受像シートを得た。この電子線照射を行っ
た後のラミネート樹脂の熱m−キシレン抽出ゲル分率は
0%であった。
Comparative Example 2 The same procedure as in Comparative Example 1 was carried out except that the same homopolypropylene as in Comparative Example 1 was laminated, and then the electron beam irradiation was performed at an acceleration voltage of 250 kv so that the absorbed dose was 5 Mrad. An image receiving sheet for thermal transfer was obtained. The hot m-xylene extraction gel fraction of the laminate resin after this electron beam irradiation was 0%.

【0045】比較例3 支持体として、実施例1と同様のアート紙を使用した。
表面にコロナ処理を行った後、プロピレンとエチレンの
共重合樹脂(モル比で95:5)による溶融押し出しラ
ミネートを25g/m2のラミネート量で行なった。ラ
ミネートを行った基材に、中圧水銀灯により紫外線照射
を行い、鏡面の型付け用離型材を得た。紫外線照射を行
った後のラミネート樹脂の熱m−キシレン抽出ゲル分率
は1%であった。実施例3と同様に受像層を設けて感熱
転写用受像シートを得た。
Comparative Example 3 The same art paper as in Example 1 was used as the support.
After the surface was subjected to corona treatment, melt extrusion lamination with a copolymer resin of propylene and ethylene (molar ratio: 95: 5) was performed at a laminating amount of 25 g / m 2 . The laminated base material was irradiated with ultraviolet rays from a medium-pressure mercury lamp to obtain a mold release material for mirror-shaped molding. The thermal m-xylene extraction gel fraction of the laminate resin after ultraviolet irradiation was 1%. An image receiving layer was provided in the same manner as in Example 3 to obtain an image receiving sheet for thermal transfer.

【0046】比較例4 実施例1と同様の支持体にコロナ放電処理を行った後、
プロピレンとビニルシランの共重合体(ビニルシランが
全体の0.05モル%)の樹脂で溶融押し出しラミネー
トを25g/m2のラミネート量で行ないプレコ−ト層
とした。プレコ−ト層に中圧水銀灯により紫外線照射を
行い、プレコ−ト層の架橋を行い熱m−キシレン抽出ゲ
ル分率を10%とした。実施例3と同様に受像層を設け
て感熱転写用受像シートを得た。
Comparative Example 4 The same support as in Example 1 was subjected to corona discharge treatment,
Melt extrusion lamination was performed with a resin of a copolymer of propylene and vinyl silane (vinyl silane was 0.05 mol% of the total) at a laminating amount of 25 g / m 2 to obtain a precoat layer. The precoat layer was irradiated with ultraviolet rays from a medium-pressure mercury lamp to crosslink the precoat layer, and the thermal m-xylene extraction gel fraction was set to 10%. An image receiving layer was provided in the same manner as in Example 3 to obtain an image receiving sheet for thermal transfer.

【0047】試験 かくして得た感熱転写用受像シートにインクドナ−シ−
トを相対峙して重ね、加熱温度及び加熱時間を自由に設
定できる熱ヘッドによって一定面積(1cm×2.5c
m)の印字を行った。加熱時間0.5秒においてそれぞ
れのサンプルについてプレコ−ト層表面にシワが発生す
る温度を耐熱性の目安とした。200℃におけるシアン
印字の表面光沢を光沢計で測定して光沢の評価とした。
ブロッキングの有無は目視により判定した。光沢に関し
ては相対評価で、光沢の優れているものに○で、劣って
いるものに×で、その中間であるものを△で判定した。
ブロッキングに関しては、全く見られない状態を○、完
全に見られる状態を×として評価し、結果を表1に示し
た。
Test The ink-sensitive sheet was attached to the image-receiving sheet for thermal transfer thus obtained.
The heating head and the heating time can be freely set, and a fixed area (1 cm x 2.5 c
m) was printed. The temperature at which wrinkles were generated on the surface of the precoat layer for each sample at a heating time of 0.5 seconds was used as a measure of heat resistance. The surface gloss of the cyan print at 200 ° C. was measured with a gloss meter and evaluated as gloss.
The presence or absence of blocking was visually determined. The gloss was evaluated by relative evaluation, with one having excellent gloss being rated as O, one having poor gloss being rated as X, and one being in the middle being rated as Δ.
With respect to blocking, a state in which nothing was observed was evaluated as ◯, and a state in which it was completely observed was evaluated as ×, and the results are shown in Table 1.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】評価 実施例においては、プレコート層のポリプロピレン共重
合樹脂のゲル分率が高いため、高温印字において可融解
分が少なく、ドナーシートとのブロッキングが防止さ
れ、また、ポリプロピレンの熱収縮も抑制されるため微
小なシワも発生せず、そのため画像転写後においても光
沢が低下しない。比較例においては、プレコート層のポ
リプロピレン中のゲル分率が低いため、耐熱性が低く、
印字光沢の低下や、シリコーン化合物の使用により低減
できる場合はあるものの、一般にブロッキングを起こし
やすい。
Evaluation In the examples, since the gel content of the polypropylene copolymer resin in the precoat layer is high, the fusible content is small in high-temperature printing, blocking with the donor sheet is prevented, and thermal contraction of polypropylene is also suppressed. Therefore, fine wrinkles do not occur, and therefore gloss does not decrease even after image transfer. In the comparative example, since the gel fraction in polypropylene of the precoat layer is low, the heat resistance is low,
Although it may be reduced by lowering the printing gloss or by using a silicone compound, blocking is generally likely to occur.

【0050】[0050]

【発明の効果】本発明においては、支持体上に溶融押し
出しした熱m−キシレン抽出ゲル分率が20%以上であ
るポリプロピレン共重合樹脂を主成分とするプレコ−ト
層と、熱可塑性樹脂を主成分とする受像層を積層してな
る感熱転写用受像シートであり、プレコート層を有する
ため、平滑性やクッション性、受像層とインクドナーシ
ートとの密着性が良好であり、且つポリプロピレン共重
合樹脂の高温における非ゲル成分が適切な架橋を行うた
め未処理のポリプロピレンに比べて減少しているため、
熱転写記録時において、光沢の低下やブロッキングの発
生を抑制することができる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY In the present invention, a thermoplastic resin and a precoat layer mainly composed of a polypropylene copolymer resin having a hot m-xylene extraction gel fraction of 20% or more melt-extruded on a support are provided. An image-receiving sheet for heat-sensitive transfer, which is formed by laminating an image-receiving layer as a main component, and has a precoat layer, so that it has good smoothness and cushioning properties, good adhesion between the image-receiving layer and the ink donor sheet, and polypropylene copolymerization. Since the non-gel component of the resin at high temperature is reduced compared to untreated polypropylene due to proper cross-linking,
At the time of thermal transfer recording, it is possible to suppress deterioration of gloss and occurrence of blocking.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上にポリプロピレン共重合樹脂を
主成分とするプレコ−ト層と、熱可塑性樹脂を主成分と
する受像層を積層してなる感熱転写用受像シートにおい
て、該ポリプロピレン共重合樹脂がプロピレンと、アル
ケニルシラン或は非共役ジエンから選ばれる1種類以上
の化合物との共重合体であり、光照射法、電子線照射
法、加熱法の中から選ばれる1種類以上の方法により該
プレコート層の熱m−キシレン抽出ゲル分率が20%以
上に架橋されていることを特徴とする感熱転写用受像シ
ート。
1. A heat-sensitive transfer image-receiving sheet comprising a support and a precoat layer containing a polypropylene copolymer resin as a main component and an image-receiving layer containing a thermoplastic resin as a main component. The resin is a copolymer of propylene and one or more compounds selected from alkenylsilanes or non-conjugated dienes, and is prepared by one or more methods selected from a light irradiation method, an electron beam irradiation method and a heating method. An image-receiving sheet for heat-sensitive transfer, characterized in that the pre-coat layer has a thermal m-xylene extraction gel fraction crosslinked to 20% or more.
【請求項2】 ポリプロピレン共重合樹脂が、プロピレ
ンと、アルケニルシラン或は非共役ジエンから選ばれる
1種類以上の化合物の共重合体であり、且つ共重合体成
分としてエチレンを含有するものであることを特徴とす
る請求項1記載の感熱転写用受像シート。
2. The polypropylene copolymer resin is a copolymer of propylene and one or more compounds selected from alkenylsilane and non-conjugated dienes, and contains ethylene as a copolymer component. The image-receiving sheet for heat-sensitive transfer according to claim 1.
【請求項3】 プレコ−ト層が、白色顔料を含有してな
ることを特徴とする請求項1又は2記載の感熱転写用受
像シート。
3. The heat-sensitive transfer image-receiving sheet according to claim 1, wherein the precoat layer contains a white pigment.
JP50A 1993-02-26 1993-02-26 Heat-sensitive transfer image receiving sheet Pending JPH06247060A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP50A JPH06247060A (en) 1993-02-26 1993-02-26 Heat-sensitive transfer image receiving sheet

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP50A JPH06247060A (en) 1993-02-26 1993-02-26 Heat-sensitive transfer image receiving sheet

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH06247060A true JPH06247060A (en) 1994-09-06

Family

ID=12512983

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP50A Pending JPH06247060A (en) 1993-02-26 1993-02-26 Heat-sensitive transfer image receiving sheet

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH06247060A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH04241993A (en) Heat-transfer image-receiving sheet
JP3836197B2 (en) Inkjet recording paper
JPH05177704A (en) Shaping release material and production thereof
JPH06247060A (en) Heat-sensitive transfer image receiving sheet
JPH0585068A (en) Image receiving paper for thermal recording and production thereof
JP4007140B2 (en) Thermal transfer receiving sheet
JP2003260878A (en) Sheet for receiving dye heat-transfer image
JPH02223484A (en) Thermal transfer image-receiving paper and production thereof
JPH11334224A (en) Thermal transfer acceptive sheet
JP3837922B2 (en) Recording sheet
JPH06226929A (en) Releasable sheet for embossing and production thereof
JPH05338091A (en) Releasing material for embossing and manufacture thereof
JPH06248577A (en) Mold release material for shaping and its production
JP2680333B2 (en) Photographic support and method for producing the same
JPH09183266A (en) Manufacture of ink jet recording material
JPH11198552A (en) Image receiving sheet for thermal transfer recording
JPH05169598A (en) Embossing release material and production thereof
JPH10258481A (en) Paper processed article
JPH07179065A (en) Thermal transfer image receiving sheet
JP3741448B2 (en) Dye thermal transfer receiving sheet
JPH06218887A (en) Releasing sheet for shaping and manufacture thereof
JPH02243393A (en) Thermal transfer image receiving paper and preparation thereof
JPH0477248A (en) Waterproof recording laminated material
JPH0781250A (en) Heat transfer recording sheet and forming method thereof
JPH05338362A (en) Dye thermal transfer image receiving sheet