JPH06240050A - Rubber composition for side wall - Google Patents

Rubber composition for side wall

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JPH06240050A
JPH06240050A JP5029078A JP2907893A JPH06240050A JP H06240050 A JPH06240050 A JP H06240050A JP 5029078 A JP5029078 A JP 5029078A JP 2907893 A JP2907893 A JP 2907893A JP H06240050 A JPH06240050 A JP H06240050A
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JP
Japan
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rubber
weight
parts
pts
ozone
Prior art date
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JP5029078A
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Japanese (ja)
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Toru Nakamura
亨 中村
Takao Muraki
孝夫 村木
Hideyuki Oishi
英之 大石
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Yokohama Rubber Co Ltd
Original Assignee
Yokohama Rubber Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject compsn. which has improved resistances to ozone and flex fatigue. CONSTITUTION:This rubber compsn. is prepd. by compounding 100 pts.wt. rubber component comprising 30-80 pts.wt. rubber obtd. by halogenating an isoolefin/p- methylstyrene copolymer, 20-60 pts.wt. natural and/or polyisoprene rubber, and 0-50 pts.wt. another diene rubber with 2.5-7 pts.wt. 10-20C satd. fatty acid, tall rosin or their mixture.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、耐オゾン性、外観、お
よび耐屈曲疲労性を向上させたタイヤのサイドウオール
用ゴム組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber composition for tire sidewalls having improved ozone resistance, appearance and flex fatigue resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般にタイヤのサイドウオールは日光に
曝される箇所であり、このため紫外線を強く受けてサイ
ドウオールにはオゾンクラックといわれる亀裂が発生す
る場合がある。従来、このオゾンクラックの発生を防止
するために、すなわち耐オゾン性を高めるためにサイド
ウオール用ゴム組成物に老化防止剤又はワックスなどを
配合している。この老化防止剤又はワックスは、サイド
ウオールの表面に滲み出て (ブルーム) 薄い層を結成
し、オゾン又は酸素がサイドウオールのゴムに直接接触
するのを防止することによりオゾンクラックの発生を防
ぐ働きをする。
2. Description of the Related Art Generally, the sidewall of a tire is exposed to sunlight, and therefore, when it is strongly exposed to ultraviolet rays, a crack called ozone crack may occur in the sidewall. Conventionally, in order to prevent the occurrence of ozone cracks, that is, in order to improve ozone resistance, a rubber composition for a sidewall is mixed with an antioxidant or a wax. This anti-aging agent or wax functions to prevent ozone cracks by exuding (blooming) on the surface of the side wall to form a thin layer and preventing ozone or oxygen from directly contacting the rubber of the side wall. do.

【0003】しかしながら、このようなブルームが生じ
ると老化防止剤又はワックスによる汚染によりサイドウ
オールの外観が悪くなり、タイヤの商品価値がさがるの
で好ましくない。そこで、IIR(イソブチレン−イソ
ブチルゴム)などのイソブチレン系ポリマーを配合する
試みがなされた。しかし、この場合、耐オゾン性および
耐屈曲疲労性は良好となるが、抗張力が低いという問題
があった。
However, when such a bloom occurs, the appearance of the side wall is deteriorated due to the contamination with the antioxidant or wax, and the commercial value of the tire is reduced, which is not preferable. Therefore, an attempt was made to blend an isobutylene-based polymer such as IIR (isobutylene-isobutyl rubber). However, in this case, although ozone resistance and bending fatigue resistance are good, there is a problem that the tensile strength is low.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情にかんがみなされたものであって、耐オゾン性、外
観、および耐屈曲疲労性を向上させたサイドウオール用
ゴム組成物を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of such circumstances, and provides a rubber composition for a sidewall, which has improved ozone resistance, appearance, and flex fatigue resistance. The purpose is to

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明のサイドウオール
用ゴム組成物は、イソオレフィンにパラメチルスチレン
を反応させて得られる共重合体をハロゲン化してなるゴ
ム30〜80重量部と、天然ゴムおよび/又はポリイソプレ
ンゴム20〜60重量部と、他のジエン系ゴム0〜50重量部
からなるゴム成分 100重量部に対し、炭素数10〜20の飽
和脂肪酸又はトール油ロジンあるいはそれらの混合物を
2.5 〜7重量部配合してなることを特徴とする。
A rubber composition for a side wall of the present invention comprises 30 to 80 parts by weight of a rubber obtained by halogenating a copolymer obtained by reacting an isoolefin with paramethylstyrene, and a natural rubber. And / or 20 to 60 parts by weight of polyisoprene rubber and 0 to 50 parts by weight of other diene rubber to 100 parts by weight of a rubber component, saturated fatty acid having 10 to 20 carbon atoms, tall oil rosin or a mixture thereof is added.
It is characterized by containing 2.5 to 7 parts by weight.

【0006】このように本発明では、イソオレフィンに
パラメチルスチレンを反応させて得られる共重合体をハ
ロゲン化してなる特定のゴムに加えて、飽和脂肪酸又は
トール油ロジンを用いるために、耐オゾン性、外観、抗
張力、および耐屈曲疲労性を向上させることが可能とな
る。以下、本発明の構成につき詳しく説明する。
As described above, according to the present invention, since a saturated fatty acid or tall oil rosin is used in addition to a specific rubber obtained by halogenating a copolymer obtained by reacting an isoolefin with paramethylstyrene, ozone resistance is improved. It is possible to improve the toughness, appearance, tensile strength, and bending fatigue resistance. Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail.

【0007】 イソオレフィンにパラメチルスチレン
(PMS) を反応させて得られる共重合体をハロゲン化
してなるゴム (以下、ハロゲン化PMS改質ポリマーと
いう) 。 ここで用いるイソオレフィンは、例えば、イソブチレ
ン、2-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、2-メチル
-2-ブテン、2,3-ジメチル-2-ブテン等である。また、ハ
ロゲンは、塩素、臭素、沃素などである。このハロゲン
化PMS改質ポリマーは、下記のようにして製造するこ
とができる。
Paramethylstyrene as an isoolefin
A rubber obtained by halogenating a copolymer obtained by reacting (PMS) (hereinafter referred to as a halogenated PMS-modified polymer). The isoolefin used here is, for example, isobutylene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 2-methyl.
-2-butene, 2,3-dimethyl-2-butene and the like. Further, halogen is chlorine, bromine, iodine or the like. This halogenated PMS modified polymer can be manufactured as follows.

【0008】 このハロゲン化PMS改質ポリマーは、新規な化合物で
あり、重量平均分子量55万〜70万、ガラス温度−60℃〜
−40℃程度のものである。このハロゲン化PMS改質ポ
リマーは主鎖分子中に二重結合を有さないので空気中の
酸素やオゾンによる酸化劣化又はオゾン劣化を受け難
い。また、このハロゲン化PMS改質ポリマーは、例え
ば、金属酸化物・硫黄併用系で下記のように架橋して三
次元網目構造を形成する。
[0008] This halogenated PMS-modified polymer is a novel compound having a weight average molecular weight of 550,000 to 700,000 and a glass temperature of -60 ° C.
It is about -40 ° C. Since this halogenated PMS-modified polymer has no double bond in the main chain molecule, it is less susceptible to oxidative deterioration or ozone deterioration due to oxygen or ozone in the air. Further, this halogenated PMS-modified polymer is cross-linked in the metal oxide / sulfur combination system as described below to form a three-dimensional network structure.

【0009】 他のジエン系ゴム。 天然ゴムおよびポリイソプレンゴム以外のジエン系ゴム
である。このジエン系ゴムとしては、タイヤ用として使
用される通常のものでよい。例えば、天然ゴム(NR)
、イソプレンゴム (IR) 、スチレン−ブタジエン共
重合体ゴム (SBR) 、ブタジエンゴム (BR) 、ブチ
ルゴム (IIR) 、ハロゲン化ブチルゴム(ハロ−II
R) 、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体ゴム
(EPDM、EPT) の1種以上を用いることができ
る。BRとしては、ビニルシスBR (VCR) 、ネオジ
ムBR (SE−BR) 、トランスBRを用いてもよい。
[0009] Other diene rubber. It is a diene rubber other than natural rubber and polyisoprene rubber. The diene rubber may be a usual one used for tires. For example, natural rubber (NR)
, Isoprene rubber (IR), styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), butadiene rubber (BR), butyl rubber (IIR), halogenated butyl rubber (halo-II
R), ethylene / propylene / diene terpolymer rubber
One or more of (EPDM, EPT) can be used. As the BR, vinyl cis BR (VCR), neodymium BR (SE-BR) or trans BR may be used.

【0010】 炭素数10〜20の飽和脂肪酸。 例えば、アジピン酸、ラウリン酸、リノレイン酸、ステ
アリン酸などであり、これらの混合物であってもよい。
トール油ロジンは、一般の市販品を用いればよい。 本発明のゴム組成物は、上記ハロゲン化PMS改質
ポリマーの30〜80重量部と、天然ゴムおよび/又はポリ
イソプレンゴムの20〜60重量部と、上記他のジエン系ゴ
ム0〜50重量部からなるゴム成分 100重量部に対し、上
記飽和脂肪酸又はトール油ロジンあるいはそれらの混合
物を2.5 〜7重量部配合してなる。
A saturated fatty acid having 10 to 20 carbon atoms. For example, adipic acid, lauric acid, linoleic acid, stearic acid, etc., and a mixture thereof may be used.
As the tall oil rosin, a general commercial product may be used. The rubber composition of the present invention comprises 30 to 80 parts by weight of the halogenated PMS modified polymer, 20 to 60 parts by weight of natural rubber and / or polyisoprene rubber, and 0 to 50 parts by weight of the other diene rubber. 2.5 to 7 parts by weight of the above saturated fatty acid, tall oil rosin or a mixture thereof is mixed with 100 parts by weight of the rubber component consisting of.

【0011】ハロゲン化PMS改質ポリマーが30重量部
未満では耐オゾン性が改良されず、80重量部を超えると
引張り物性、特に破断強度の低下が大きくなって実用に
耐え得なくなってしまう。脂肪酸又はトール油ロジンあ
るいはそれらの混合物が2.5 重量部未満では抗張力の向
上が見られず、7重量部を超えると他の物性を低下さ
せ、またコストの面でも好ましくない。また、さらに好
ましくは、2.5 〜7重量部のうちステアリン酸以外の脂
肪酸(アジピン酸、ラウリン酸、リノレン酸など)、ト
ール油ロジンあるいはそれらの混合物を0.5 〜5重量部
配合するとよい。
If the amount of the halogenated PMS-modified polymer is less than 30 parts by weight, the ozone resistance is not improved, and if it exceeds 80 parts by weight, the tensile properties, particularly the breaking strength, are greatly deteriorated and it becomes unusable for practical use. When the amount of the fatty acid or tall oil rosin or the mixture thereof is less than 2.5 parts by weight, the tensile strength is not improved, and when it exceeds 7 parts by weight, other physical properties are deteriorated and the cost is not preferable. Further, more preferably, 0.5 to 5 parts by weight of a fatty acid other than stearic acid (adipic acid, lauric acid, linolenic acid, etc.), tall oil rosin, or a mixture thereof is contained in 2.5 to 7 parts by weight.

【0012】この他に必要に応じて、カーボンブラッ
ク、硫黄等の配合剤を適宜配合することができる。な
お、カーボンブラックの配合量は、ゴム成分 100重量部
に対して30〜80重量部であるのが好ましい。
In addition to these, a compounding agent such as carbon black or sulfur can be appropriately compounded, if necessary. The blending amount of carbon black is preferably 30 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component.

【0013】[0013]

【実施例】表1に示す配合内容 (重量部) のゴム組成物
(本発明ゴム組成物1〜7、対比ゴム組成物1〜2) に
つき、定歪み疲労を試験することにより耐屈曲疲労性を
評価すると共に、耐オゾン性を評価し、さらに、抗張力
を評価した。この結果を表1に示す。
[Examples] Rubber compositions having the formulation contents (parts by weight) shown in Table 1
(Rubber compositions 1 to 7 of the present invention and comparative rubber compositions 1 to 2) were tested for constant strain fatigue to evaluate flexural fatigue resistance, ozone resistance, and tensile strength. . The results are shown in Table 1.

【0014】定歪み疲労の試験方法:モンサント社のFa
tigue Testerを使用し、歪率100 %の条件を適用した以
外はASTM-D 4482 に規定されている方法に準じて破断す
るまで測定した。破断までの回数を指数表示にて表1に
示す。数値が高いほど耐屈曲疲労性に優れている。この
指数は、BRを配合したときの破断回数を100 とした場
合に対するハロゲン化PMS改質ポリマーを配合したと
きの破断回数の比である。
Test method for constant strain fatigue : Fa from Monsanto
Using a tigue Tester, the measurement was performed according to the method specified in ASTM-D 4482, except that the condition of 100% strain rate was applied, until fracture. The number of times until breakage is shown in index form in Table 1. The higher the value, the better the bending fatigue resistance. This index is the ratio of the number of breaks when the halogenated PMS-modified polymer was blended to the case where the number of breaks when BR was set to 100.

【0015】耐オゾン性の評価方法:JIS K 6301に規定
されたオゾン劣化試験法に準拠し、オゾン濃度100pphm
、伸長率50%の条件で48時間後の結果で判断した。こ
の結果を表1に示す。上記オゾン性試験後のテストピー
スに発生したクラックの数、大きさを下記の基準により
判定した。
Ozone resistance evaluation method : In accordance with the ozone deterioration test method specified in JIS K 6301, ozone concentration 100pphm
It was judged based on the result after 48 hours under the condition that the elongation rate was 50%. The results are shown in Table 1. The number and size of cracks generated in the test piece after the ozone test were judged according to the following criteria.

【0016】数: A=1〜10個未満 B=10〜50個未満 C=50個以上 K=サンプルの破断 大きさ: 1=肉眼でやっと見える 2=1mm未満 3=1mm以上〜3mm未満 4=3mm以上〜5mm未満 5=5mm以上 N=クラックの発生が認められない抗張力の評価方法 :JIS K 6301に規定された引張試験法
に準拠し、引張強さ(TB)を測定した。その値を指数に直
し表1に示す。数値が大きいほど抗張力が大であること
を示している。この指数も、BRを配合したときの破断
回数を100 とした場合に対するハロゲン化PMS改質ポ
リマーを配合したときの破断回数の比である。
Number: A = 1 to less than 10 B = 10 to less than 50 C = 50 or more K = break of sample Size: 1 = visible to the naked eye 2 = 1 mm or less 3 = 1 mm or more to less than 3 mm 4 = 3 mm or more and less than 5 mm 5 = 5 mm or more N = No occurrence of cracks Evaluation method of tensile strength : Tensile strength (TB) was measured according to the tensile test method defined in JIS K 6301. The value is converted into an index and shown in Table 1. The larger the value is, the larger the tensile strength is. This index is also the ratio of the number of breaks when the halogenated PMS-modified polymer was blended to the case where the number of breaks when BR was set to 100.

【0017】 [0017]

【0018】表1において、対比ゴム組成物2は対比ゴ
ム組成物1におけるBRの代わりにハロゲン化PMS改
質ポリマーを用いたものであり、本発明ゴム組成物1〜
3は対比ゴム組成物2にさらにトール油ロジン、ラウリ
ン酸、リノレイン酸をそれぞれ配合したもので、本発明
ゴム組成物4〜6はさらにそれらの配合量を増加したも
のである。表1から、対比ゴム組成物2はハロゲン化P
MS改質ポリマーを用いない対比ゴム組成物1に比して
耐屈曲性疲労性、耐オゾン性、に優れているが、抗張力
が著しく劣っている。しかし、本発明ゴム組成物1〜6
は、対比ゴム組成物2にさらにトール油ロジン、ラウリ
ン酸、リノレイン酸をそれぞれ用いることにより対比ゴ
ム組成物2の耐屈曲性疲労性、耐オゾン性をさらに向上
させ、抗張力も向上していることが判る。
In Table 1, the comparative rubber composition 2 is a composition in which a halogenated PMS-modified polymer is used in place of the BR in the comparative rubber composition 1, and the rubber compositions 1 to 1 of the present invention are used.
No. 3 is a rubber composition in which tall oil rosin, lauric acid, and linoleic acid are further added to the comparative rubber composition 2, and the rubber compositions 4 to 6 of the present invention are those in which the compounding amounts thereof are further increased. From Table 1, the comparative rubber composition 2 is halogenated P
Compared with the rubber composition 1 in which the MS-modified polymer is not used, the flexural fatigue resistance and ozone resistance are excellent, but the tensile strength is significantly inferior. However, the rubber compositions 1 to 6 of the present invention
Shows that by using tall oil rosin, lauric acid, and linolenic acid in the comparative rubber composition 2, the flexural fatigue resistance and ozone resistance of the comparative rubber composition 2 are further improved, and the tensile strength is also improved. I understand.

【0019】[0019]

【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、イ
ソオレフィンにパラメチルスチレンを反応させて得られ
る共重合体をハロゲン化してなる特定のゴムを用いると
共に飽和脂肪酸又はトール油ロジンを用いたために老化
防止剤又はワックス等を配合することなしに耐オゾン性
を高めることができ、さらに耐屈曲疲労性および抗張力
も向上させることが可能となる。また、老化防止剤又は
ワックス等を配合しないでよいから、本発明のゴム組成
物でタイヤのサイドウオールを構成した場合、そのサイ
ドウオールの外観が良好となる。
As described above, according to the present invention, a specific rubber obtained by halogenating a copolymer obtained by reacting an isoolefin with paramethylstyrene is used, and a saturated fatty acid or tall oil rosin is used. As a result, ozone resistance can be increased without adding an antioxidant or wax, and flex resistance and tensile strength can be improved. Further, since it is not necessary to add an antioxidant or a wax, when the rubber sidewall of the present invention is used to form a tire sidewall, the sidewall has a good appearance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 25/16 LEK 9166−4J ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location C08L 25/16 LEK 9166-4J

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 イソオレフィンにパラメチルスチレンを
反応させて得られる共重合体をハロゲン化してなるゴム
30〜80重量部と、天然ゴムおよび/又はポリイソプレン
ゴム20〜60重量部と、他のジエン系ゴム0〜50重量部か
らなるゴム成分 100重量部に対し、炭素数10〜20の飽和
脂肪酸又はトール油ロジンあるいはそれらの混合物を2.
5 〜7重量部配合してなるサイドウオール用ゴム組成
物。
1. A rubber obtained by halogenating a copolymer obtained by reacting an isoolefin with paramethylstyrene.
30 to 80 parts by weight, 20 to 60 parts by weight of natural rubber and / or polyisoprene rubber, and 0 to 50 parts by weight of other diene rubber to 100 parts by weight of a rubber component, and saturated fatty acid having 10 to 20 carbon atoms Or tall oil rosin or mixtures thereof 2.
A rubber composition for a side wall, containing 5 to 7 parts by weight.
JP5029078A 1993-02-18 1993-02-18 Rubber composition for side wall Pending JPH06240050A (en)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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