JPH0623282B2 - Chlorinated polyethylene rubber composition - Google Patents

Chlorinated polyethylene rubber composition

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JPH0623282B2
JPH0623282B2 JP60217792A JP21779285A JPH0623282B2 JP H0623282 B2 JPH0623282 B2 JP H0623282B2 JP 60217792 A JP60217792 A JP 60217792A JP 21779285 A JP21779285 A JP 21779285A JP H0623282 B2 JPH0623282 B2 JP H0623282B2
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Japan
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chlorinated polyethylene
polyethylene rubber
rubber composition
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triazine
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悟郎 篠田
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Nok Corp
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、塩素化ポリエチレンゴム組成物に関する。更
に詳しくは、塩素化ポリエチレンゴムが本来有する好ま
しい諸物性を実質的に低下させることなく、圧縮永久歪
を改善せしめた塩素化ポリエチレンゴム組成物に関す
る。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a chlorinated polyethylene rubber composition. More specifically, it relates to a chlorinated polyethylene rubber composition having improved compression set without substantially deteriorating the desirable physical properties inherent in the chlorinated polyethylene rubber.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

塩素化ポリエチレンゴムの加硫成形品は、高強度であり
かつ耐熱性にすぐれた材料として、ゴムホース、ゴムパ
ッキンなどを始めとして多くの分野で用いられている。
The vulcanized molded product of chlorinated polyethylene rubber is used in many fields including rubber hoses and rubber packings as a material having high strength and excellent heat resistance.

この加硫成形品に低圧縮永久歪を求めるために、従来加
硫剤として有機過酸化物を、また加硫助剤としてトリア
リルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレートなどが
それぞれ用いられているが、かかる加硫系を用いた場合
には引張強さや伸びの低下が大きくなるという新たな欠
点をもたらしている。
In order to obtain a low compression set in this vulcanized molded article, organic peroxides have been conventionally used as vulcanizing agents, and triallyl isocyanurate and triallyl cyanurate as vulcanization aids, respectively. When such a vulcanizing system is used, there is a new drawback that the tensile strength and the elongation are greatly reduced.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

このため、塩素化ポリエチレンゴムが本来有する好まし
い諸物性を実質的に低下させることなく、圧縮永久歪が
改善された加硫成形品を与え得るような加硫系が強く要
望されているのが現状である。
Therefore, there is a strong demand for a vulcanization system capable of giving a vulcanized molded product having an improved compression set without substantially deteriorating the desirable physical properties inherent in chlorinated polyethylene rubber. Is.

本発明者は、かかる課題を解決するために鋭意研究の結
果、有機過酸化物加硫剤と共に、特定の1,3,5-トリアジ
ン誘導体を用いることにより、上記課題が効果的に解決
されることを見出した。
The present inventor, as a result of earnest research to solve such a problem, by using a specific 1,3,5-triazine derivative together with an organic peroxide vulcanizing agent, the above problems can be effectively solved. I found that.

〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕 従って、本発明は塩素化ポリエチレンゴム組成物に係
り、この塩素化ポリエチレンゴム組成物は、塩素化ポリ
エチレンゴム、6-アニリノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジチ
オール、有機過酸化物およびトリアリルイソシアヌレー
トまたはトリアリルシアヌレートを含有してなる。
[Means for Solving Problems] and [Action] Therefore, the present invention relates to a chlorinated polyethylene rubber composition, and the chlorinated polyethylene rubber composition includes chlorinated polyethylene rubber, 6-anilino-1,3, It comprises 5-triazine-2,4-dithiol, organic peroxide and triallyl isocyanurate or triallyl cyanurate.

塩素化ポリエチレンゴムとしては、塩素化度が約30〜40
モル%、好ましくは約30〜35モル%の塩素化ポリエチレ
ンが用いられる。
As chlorinated polyethylene rubber, the degree of chlorination is about 30-40
Mol%, preferably about 30-35 mol% chlorinated polyethylene is used.

6-アニリノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジチオールは、一般
に塩素化ポリエチレンゴム100重量部当り約0.1〜1.0重
量部、好ましくは約0.3〜0.5重量部の割合で用いられ
る。これ以外の割合で用いられると、本発明の目的とす
る圧縮永久歪の改善効果を得ることができない。
6-anilino-1,3,5-triazine-2,4-dithiol is generally used in a proportion of about 0.1 to 1.0 part by weight, preferably about 0.3 to 0.5 part by weight, per 100 parts by weight of chlorinated polyethylene rubber. If it is used in a ratio other than this, the effect of improving the compression set, which is the object of the present invention, cannot be obtained.

加硫剤として用いられる有機過酸化物としては、例えば
第3ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオ
キサイド、ジ第3ブチルパーオキサイド、第3ブチルク
ミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、2,5-ジ
メチル-2,5-ジ(第3ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5
-ジメチル-2,5-ジ(第3ブチルパーオキシ)ヘキシン-
3、1,3-ビス(第3ブチルパーオキシイソプロピル)ベ
ンゼン、1,1-ビス(第3ブチルパーオキシ)-3,3,5-ト
リメチルシクロヘキサン、n-ブチル-4,4-ビス(第3ブ
チルパーオキシ)バレレート、ベンゾイルパーオキサイ
ド、p-クロルベンゾイルパーオキサイド、2,4-ジクロル
ベンゾイルパーオキサイド、第3ブチルパーオキシベン
ゾエート、第3ブチルパーオキシイソプロピルカーボネ
ート、第3ブチルベンゾエートなどが用いられる。
Examples of the organic peroxide used as the vulcanizing agent include tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, di-tert-butyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide, di-cumyl peroxide, and 2,5-dimethyl. -2,5-di (tertiary butylperoxy) hexane, 2,5
-Dimethyl-2,5-di (tertiary butylperoxy) hexine-
3,1,3-bis (tertiary butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (tertiary butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-bis (tertiary 3 butyl peroxy) valerate, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, tert-butyl peroxyisopropyl carbonate, tert-butyl benzoate, etc. To be

これらの有機過酸化物は、塩素化ポリエチレンゴム100
重量部当り有効官能基数が1のものを使用する場合には
約0.5〜7重量部、好ましくは約2〜5重量部(塩素化
ポリエチレンゴム100g当り約1.3〜18.1ミリモル、
好ましくは約5.2〜12.9ミリモル)の割合で、また有効
官能基数が2のものを使用する場合には約0.25〜3.5重
量部、好ましくは約1〜2.5重量部(塩素化ポリエチレ
ンゴム100g当り約0.7〜9.0ミリモル、好ましくは約2.6
〜6.5ミリモル)の割合でそれぞれ用いられる。
These organic peroxides are chlorinated polyethylene rubber 100
When using one having 1 effective functional group per part by weight, about 0.5 to 7 parts by weight, preferably about 2 to 5 parts by weight (about 1.3 to 18.1 mmol per 100 g of chlorinated polyethylene rubber,
The ratio is preferably about 5.2 to 12.9 mmol), and about 0.25 to 3.5 parts by weight, preferably about 1 to 2.5 parts by weight (about 0.7 to 100 g of chlorinated polyethylene rubber) when one having 2 effective functional groups is used. ~ 9.0 mmol, preferably about 2.6
~ 6.5 mmol), respectively.

本発明に係る塩素化ポリエチレンゴム組成物中には、以
上の各必須成分以外に各種の充填剤、補強剤、可塑剤、
加工助剤、顔料、難燃化剤などを必要に応じて配合する
ことができる。これらの各成分以外には、従来の加硫系
でも用いられているトリアリルイソシアヌレート、トリ
アリルシアヌレートなどの加硫助剤を、塩素化ポリエチ
レンゴム100重量部当り約5〜20重量部程度配合し、圧
縮永久歪重視の改善を図ることができ、また酸化鉛、酸
化マグネシウム、四三酸化鉛などの金属酸化物、水酸化
カルシウム、炭酸カルシウムなどを受酸剤として、塩素
化ポリエチレンゴム100重量部当り約5〜20重量部程度
配合すると、比較的低温での加硫も容易に行なうことが
できる。
In the chlorinated polyethylene rubber composition according to the present invention, in addition to the above essential components, various fillers, reinforcing agents, plasticizers,
Processing aids, pigments, flame retardants and the like can be added as required. In addition to these components, vulcanization aids such as triallyl isocyanurate and triallyl cyanurate, which are also used in conventional vulcanization systems, are added in an amount of about 5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of chlorinated polyethylene rubber. By blending it, it is possible to improve the emphasis on compression set. Also, metal oxides such as lead oxide, magnesium oxide, and lead trioxide, calcium hydroxide, calcium carbonate, etc. are used as acid acceptors, and chlorinated polyethylene rubber 100 By mixing about 5 to 20 parts by weight per part by weight, vulcanization at a relatively low temperature can be easily performed.

組成物の調製は、任意の手段で行なうことができ、例え
ばミキシングロール、バンバリーミキサー、各種ニーダ
ー類などを使用することによって行われる。調製された
組成物の加硫は、一般に約100〜200℃の温度で約0.5〜1
20分間程度加熱しながら、加圧成形、射出成形などの成
形法を適用しながら行われる。
The composition can be prepared by any means, for example, by using a mixing roll, a Banbury mixer, various kneaders and the like. Vulcanization of the prepared composition is generally about 0.5-1 at a temperature of about 100-200 ° C.
It is carried out while applying a molding method such as pressure molding or injection molding while heating for about 20 minutes.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明に係る塩素化ポリエチレンゴム組成物は、塩素化
ポリエチレンゴムが本来有する好ましい諸物性を実質的
に低下させることなく、加硫成形品の圧縮永久歪を改善
させる。従って、前記の如き諸用途に、本発明の塩素化
ポリエチレンゴム組成物は有効に使用することができ
る。
The chlorinated polyethylene rubber composition according to the present invention improves the compression set of a vulcanized molded product without substantially deteriorating the desirable physical properties inherent in the chlorinated polyethylene rubber. Therefore, the chlorinated polyethylene rubber composition of the present invention can be effectively used for the above-mentioned various uses.

〔実施例〕〔Example〕

次に、実施例について本発明を説明する。 Next, the present invention will be described with reference to examples.

実施例 下記配合量の塩素化ポリエチレンゴム組成物を、60〜70
℃のオープンロールで混練し、シート化したものを金型
に入れ、180℃、100kg/cm2、10分間の条件下で加圧成形
した。
Example A chlorinated polyethylene rubber composition having the following blending amount was added to 60 to 70
The mixture was kneaded by an open roll at ℃, put into a sheet, put into a mold, and pressure molded under the conditions of 180 ℃, 100 kg / cm 2 , 10 minutes.

塩素化ポリエチレンゴム 100重量部 [大阪曹達製品エラスレン301AE] FEFカーボンブラック 60 [東海カーボン製品シーストSO] 可塑剤(ジオクチルセバケート) 40 酸化鉛 10 トリアリルイソシアヌレート 2.5 [日本化成製品TAIC] 1,3-ビス(第3ブチルパーオキシ 2.5 イソプロピル)ベンゼン [三建化工製品サンペロックスTY 1.3] 6-アニリノ-1,3,5-トリアジン- 0.5 2,4-ジチオール [三共化成製品ジスネットAF] 比較例1 実施例において、6-アニリノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジ
チオールの代りに、同量の6-ジブチルアミノ-1,3,5-ト
リアジン-2,4-ジチオール[三共化成製品ジスネットD
B]が用いられた。
Chlorinated polyethylene rubber 100 parts by weight [Osaka Soda Product Erasulene 301AE] FEF Carbon Black 60 [Tokai Carbon Product Seast SO] Plasticizer (Dioctyl sebacate) 40 Lead oxide 10 Triallyl isocyanurate 2.5 [Nippon Kasei Product TAIC] 1,3 -Bis (tertiary butylperoxy 2.5 isopropyl) benzene [Sanken Chemical product Sanperox TY 1.3] 6-anilino-1,3,5-triazine-0.5 2,4-dithiol [Sankyo Kasei product DISNNET AF] Comparative Example 1 In the examples, instead of 6-anilino-1,3,5-triazine-2,4-dithiol, the same amount of 6-dibutylamino-1,3,5-triazine-2,4-dithiol [Sankyo Kasei product Jisnet D
B] was used.

比較例2〜5 実施例において、6-アニリノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジ
チオールが使用されなかった以外に、トリアリルイソシ
アヌレートおよび有機過酸化物の配合量がそれぞれ次の
ように変更された。
Comparative Examples 2 to 5 In Examples, except that 6-anilino-1,3,5-triazine-2,4-dithiol was not used, triallyl isocyanurate and organic peroxide were mixed in the following amounts, respectively. Was changed to.

比較例6 比較例2において、6-アニリノ-1,3,5-トリアジン-2,4-
ジチオールの代りに、同量の1,3,5-トリアジン-2,4,6-
トリチオールが用いられた。
Comparative Example 6 In Comparative Example 2, 6-anilino-1,3,5-triazine-2,4-
Instead of dithiol, the same amount of 1,3,5-triazine-2,4,6-
Trithiol was used.

比較例7 実施例において、トリアリルイソシアヌレートが用いら
れなかった。
Comparative Example 7 In the examples, no triallyl isocyanurate was used.

上記実施例および各比較例で得られた加硫物について、
JIS K-6301に準拠して、常態物性および圧縮永久歪(15
0℃、70時間)をそれぞれ測定した。得られた結果は、
配合組成と共に、次の表に示される。
For the vulcanizates obtained in the above examples and each comparative example,
In accordance with JIS K-6301, normal physical properties and compression set (15
(0 ° C., 70 hours) was measured. The results obtained are
The composition is shown in the following table.

以上の結果から、次のようなことがいえる。 From the above results, the following can be said.

(1)本発明に係る塩素化ポリエチレンゴム組成物の加
硫物は、引張強さが比較的大きく、また圧縮永久歪の改
良は、6-ジブチルアミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジチオ
ールを用いた比較例1よりも更に著しい。
(1) The vulcanized product of the chlorinated polyethylene rubber composition according to the present invention has a relatively high tensile strength, and the improvement of compression set is 6-dibutylamino-1,3,5-triazine-2, It is more remarkable than Comparative Example 1 using 4-dithiol.

(2)比較例3の加硫物は、圧縮永久歪は改善されてい
るものの、引張強さや伸びの低下が著しい。
(2) The vulcanized product of Comparative Example 3 has an improved compression set, but has a marked decrease in tensile strength and elongation.

(3)他の比較例の加硫物は、引張強さは比較的大きい
が、圧縮永久歪の改善はみられない。
(3) The vulcanizates of other comparative examples have relatively high tensile strength, but no improvement in compression set is observed.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 5:14 5:3477) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Office reference number FI technical display area C08K 5:14 5: 3477)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】塩素化ポリエチレンゴム、6-アニリノ-1,
3,5-トリアジン-2,4-ジチオール、有機過酸化物および
トリアリルイソシアヌレートまたはトリアリルシアヌレ
ートを含有してなる塩素化ポリエチレンゴム組成物。
1. A chlorinated polyethylene rubber, 6-anilino-1,
A chlorinated polyethylene rubber composition comprising 3,5-triazine-2,4-dithiol, an organic peroxide and triallyl isocyanurate or triallyl cyanurate.
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