JPH06228445A - Leuco dye - Google Patents
Leuco dyeInfo
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- JPH06228445A JPH06228445A JP1633193A JP1633193A JPH06228445A JP H06228445 A JPH06228445 A JP H06228445A JP 1633193 A JP1633193 A JP 1633193A JP 1633193 A JP1633193 A JP 1633193A JP H06228445 A JPH06228445 A JP H06228445A
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- diethylamino
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、感圧記録紙、感熱記録
紙、通電記録紙、プルーフ紙、プリントアウト紙、オ−
バ−レイフイルム等の記録材料や酸化反応を用いた種々
の検出システム等に用いることのできる酸化発色型のロ
イコ染料に関するものであり、特にロイコ体の安定性に
優れた酸化発色型ロイコ染料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pressure-sensitive recording paper, a heat-sensitive recording paper, an electric recording paper, a proof paper, a print-out paper, and
The present invention relates to an oxidative coloring leuco dye that can be used in various recording systems such as a recording material such as a Burley film and an oxidation reaction, and particularly to an oxidative coloring leuco dye excellent in stability of a leuco body. .
【０００２】[0002]
【従来技術】酸化発色型のロイコ染料とは酸化反応によ
り１個または複数個の水素原子を失うことにより母体染
料を生成するものであり、一般に長期間の保存中、自然
経時で空気酸化されて発色するという問題点を有してい
る。記録材料に用いる場合にはカブリが出るという問題
になり、検出システムに用いる場合には検出感度の信頼
性の低下という問題になる。このような問題に対し、自
然経時で安定な酸化発色型のロイコ染料の開発が行われ
ている。例えば、トリフエニルメタン誘導体では米国特
許３５９８５９２号明細書にはメチン炭素に対してｏ位
に置換基があるｐ−アミノフエニル基を少なくとも２個
有するトリフエニルメタン誘導体が記載されている。Ｎ
−アシルフエナジン誘導体では米国特許４６４７５２５
号明細書には電子吸引性基で置換されたアシル基を有す
るトリフエニルメタン誘導体が記載されている。一方、
キサンンテン誘導体については特開昭６１−１３７８７
６号公報、特開平−２５９１３７号公報には２位と６位
にアミノ基を有する誘導体が開示されているものの、こ
れらに記載されているロイコ染料は全て自然経時で容易
に空気酸化されて発色する問題があることがわかった。2. Description of the Related Art Oxidative coloring leuco dyes are those which produce a mother dye by losing one or more hydrogen atoms by an oxidation reaction, and are generally air-oxidized by natural aging during long-term storage. It has a problem that it develops color. When it is used for a recording material, there is a problem that fogging occurs, and when it is used for a detection system, there is a problem that the reliability of detection sensitivity is lowered. In response to such problems, development of oxidative coloring type leuco dyes that are stable over time has been developed. For example, as the triphenylmethane derivative, US Pat. No. 3,598,592 describes a triphenylmethane derivative having at least two p-aminophenyl groups having a substituent at the o-position with respect to the methine carbon. N
-Acylphenazine derivatives in U.S. Pat. No. 4,647,525
The specification describes triphenylmethane derivatives having an acyl group substituted with an electron-withdrawing group. on the other hand,
Regarding the xanthene derivative, JP-A-61-13787
No. 6, JP-A-259137 discloses a derivative having an amino group at the 2- and 6-positions, but all leuco dyes described therein are easily air-oxidized to form a color upon natural aging. I found that there was a problem.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、ロイコ体の安定性に優れた酸化発色型のロイコ染料
を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide an oxidative coloring type leuco dye which is excellent in the stability of leuco form.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記一
般式（１）で表されるロイコ染料により達成された。The object of the present invention has been achieved by the leuco dye represented by the following general formula (1).
【０００５】[0005]
【化２】 [Chemical 2]
【０００６】（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水
素原子、アルキル基、アラルキル基もしくはアリ−ル基
を表し、Ｒ3は水素原子、アルキル基、アラルキル基、
アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基もしくはアリールチオ基を表
し、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立に、水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、トリフ
ルオロメチル基、置換アミノ基、置換カルボニル基もし
くは置換スルホニル基を表し、Ｒ8は水素原子、アルキ
ル基もしくは置換カルボニル基を表し、Ｒ1とＲ2は互い
に結合して不飽和原子又はヘテロ環を含むことがある環
を形成していてもよい）(In the formula, R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group, and R 3 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group,
It represents an aryl group, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group or an arylthio group, and R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or a triatomic group. Represents a fluoromethyl group, a substituted amino group, a substituted carbonyl group or a substituted sulfonyl group, R 8 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted carbonyl group, R 1 and R 2 are bonded to each other to form an unsaturated atom or a heterocycle. May form a ring that may include)
【０００７】一般式（１）に於いて、Ｒ1及びＲ2で表さ
れる基のうち、アルキル基は炭素原子数１〜１０、特に
炭素原子数１〜６であるものが好ましく、アリール基は
炭素原子数６〜１２、特に炭素原子数６〜１０であるも
のが好ましく、また、アラルキル基は炭素原子数７〜１
２、特に炭素原子数７〜１０であるものが好ましい。こ
れらの基は更に、好ましくは、炭素原子数１〜８のアル
キル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、炭素原子数
６〜１０のアリールオキシ基などで置換されていてもよ
い。Ｒ1とＲ2は、互いに結合して不飽和原子又はヘテロ
環を含むことがある環（例えば、ピぺリジリノ基、１−
ピロリジニル基、１−ピロリル基、モルホリノ基）を形
成していてもよい。In the general formula (1), among the groups represented by R 1 and R 2 , the alkyl group is preferably one having 1 to 10 carbon atoms, particularly 1 to 6 carbon atoms, and the aryl group Preferably has 6 to 12 carbon atoms, particularly 6 to 10 carbon atoms, and the aralkyl group has 7 to 1 carbon atoms.
2, especially those having 7 to 10 carbon atoms are preferable. These groups may be further preferably substituted with an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms, and the like. R 1 and R 2 are bonded to each other to form a ring which may contain an unsaturated atom or a heterocycle (for example, a piperidino group, 1-
Pyrrolidinyl group, 1-pyrrolyl group, morpholino group) may be formed.
【０００８】Ｒ3 で表される基のうち、アルキル基は炭
素原子数１〜１０、特に炭素原子数１〜６であるものが
好ましく、アラルキル基は炭素原子数７〜１５、特に炭
素原子数７〜１０であるものが好ましく、アリール基は
炭素原子数６〜１２、特に炭素原子数６〜１０であるも
のが好ましく、ハロゲン原子は塩素原子、フッ素原子が
好ましく、アルコキシ基は炭素原子数１〜１０、特に炭
素原子数１〜６であるものが好ましく、アリールオキシ
基は炭素原子数６〜１２、特に炭素原子数６〜１０であ
るものが好ましく、アルキルチオ基は炭素原子数１〜１
０、特に炭素原子数１〜６であるものが好ましく、アリ
ールチオ基は炭素原子数１〜１０、特に炭素原子数１〜
６であるものが好ましい。Of the groups represented by R 3 , the alkyl group preferably has 1 to 10 carbon atoms, particularly 1 to 6 carbon atoms, and the aralkyl group has 7 to 15 carbon atoms, particularly It is preferably 7 to 10, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, particularly preferably 6 to 10 carbon atoms, a halogen atom is preferably a chlorine atom or a fluorine atom, and an alkoxy group has 1 carbon atom. -10, especially those having 1 to 6 carbon atoms are preferred, the aryloxy groups are preferably those having 6 to 12 carbon atoms, particularly those having 6 to 10 carbon atoms, and the alkylthio groups are those having 1 to 1 carbon atoms.
0, especially those having 1 to 6 carbon atoms are preferable, and the arylthio group has 1 to 10 carbon atoms, especially 1 to 1 carbon atoms.
Those of 6 are preferred.
【０００９】Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7で表される基のう
ち、アルキル基は炭素原子数１〜１６、特に炭素原子数
１〜１０であるものが好ましく、アルコキシ基は炭素原
子数１〜１０、特に炭素原子数１〜６であるものが好ま
しく、ハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子が好まし
く、置換カルボニル基は炭素原子数２〜１６、特に炭素
原子数２〜１０であるアルコキシカルボニル基、アルキ
ルカルボニル基、Ｎ−置換カルバモイル基が好ましく、
又は、炭素原子数６〜１６、特に炭素原子数６〜１０で
あるアリールカルボニル基が好ましく、置換スルホニル
基は炭素原子数１〜１０、特に炭素原子数１〜６である
アルキルスルホニル基、Ｎ−置換スルフアモイル基が好
ましく、又は、炭素原子数６〜１６、特に炭素原子数６
〜１０であるアリールスルホニル基が好ましく、置換ア
ミノ基は炭素原子数１〜８、特に炭素原子数１〜４であ
るモノアルキルアミノ基、炭素原子数２〜１６、特に炭
素原子数２〜８であるジアルキルアミノ基、炭素原子数
６〜１２、特に炭素原子数６〜１０であるモノアリール
アミノ基、炭素原子数６〜２４、特に炭素原子数６〜２
０であるジアリールアミノ基が好ましい。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ
6及びＲ7で表される基がアルキル基、アルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アリー
ルカルボニル基、Ｎ−置換カルバモイル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、Ｎ−置換スルフア
モイル基、置換アミノ基である場合は、これらの基は更
に、好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原
子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０のア
リールオキシ基などで置換されていてもよい。Of the groups represented by R 4 , R 5 , R 6 and R 7 , the alkyl group is preferably one having 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, and the alkoxy group is carbon atom. Those having 1 to 10 carbon atoms, particularly those having 1 to 6 carbon atoms are preferable, the halogen atom is preferably a fluorine atom or a chlorine atom, and the substituted carbonyl group is alkoxy having 2 to 16 carbon atoms, particularly 2 to 10 carbon atoms. A carbonyl group, an alkylcarbonyl group and an N-substituted carbamoyl group are preferable,
Or, an arylcarbonyl group having 6 to 16 carbon atoms, particularly 6 to 10 carbon atoms is preferable, and the substituted sulfonyl group has 1 to 10 carbon atoms, particularly an alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms, N- Substituted sulfamoyl groups are preferred, or 6 to 16 carbon atoms, especially 6 carbon atoms.
The arylsulfonyl group of 10 to 10 is preferable, the substituted amino group is a monoalkylamino group having 1 to 8 carbon atoms, particularly 1 to 4 carbon atoms, 2 to 16 carbon atoms, and particularly 2 to 8 carbon atoms. Certain dialkylamino groups, C 6-12, especially C 6-10 monoarylamino groups, C 6-24, especially C 6-2
A diarylamino group which is 0 is preferred. R 4 , R 5 , R
The groups represented by 6 and R 7 are alkyl groups, alkoxy groups, alkoxycarbonyl groups, alkylcarbonyl groups, arylcarbonyl groups, N-substituted carbamoyl groups, alkylsulfonyl groups, arylsulfonyl groups, N-substituted sulfamoyl groups, substituted amino groups. When it is a group, these groups are preferably further substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms, and the like. Good.
【００１０】Ｒ8 で表される基の内、アルキル基は炭素
原子数１〜１６、特に炭素原子数１〜１０であるものが
好ましく、また、置換カルボニル基は炭素原子数２〜１
６、特に炭素原子数２〜１０であるアルコキシカルボニ
ル基、アルキルカルボニル基、Ｎ−置換カルバモイル
基、炭素原子数６〜１６、特に炭素原子数６〜１０であ
るアリールカルボニル基が好ましい。これらの置換基は
更に、好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素
原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０の
アリールオキシ基などで置換されていてもよい。Of the groups represented by R 8 , the alkyl group is preferably one having 1 to 16 carbon atoms, particularly 1 to 10 carbon atoms, and the substituted carbonyl group is 2 to 1 carbon atoms.
6, an alkoxycarbonyl group having 2 to 10 carbon atoms, an alkylcarbonyl group, an N-substituted carbamoyl group, and an arylcarbonyl group having 6 to 16 carbon atoms, particularly 6 to 10 carbon atoms are preferable. These substituents may be further substituted, preferably with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms, and the like.
【００１１】一般式（１）におけるＲ1及びＲ2の例とし
てはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、イソアミル基、ヘキシル基、オクチル基、メ
トキシエチル基、メトキシプロピル基、フエノキシエチ
ル基、ベンジル基、フエネチル基、フエニル基、ｐ−ト
リル基、ナフチル基などを、Ｒ1とＲ2が環を形成する場
合にはピぺリジリノ基、１−ピロリジニル基、モルホリ
ノ基などを挙げることが出来る。Ｒ3 の例としては、水
素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
フエニル基、フッ素原子、塩素原子、メトキシ基、エト
キシ基、ブトキシ基、フエノキシ基、メチルチオ基、フ
エニルチオ基などを挙げることが出来る。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ
6及びＲ7の例としては、水素原子、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、メトキシエチル基、エトキ
シエチル基、フエノキシエチル基、イソプロピル基、ｔ
−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキ
シ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、
アセチル基、ベンゾイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモ
イル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルカルバモイル基、メ
チルスルホニル基、フエニルスルホニル基、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルフアモ
イル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフエチ
ルアミノ基などを挙げることが出来る。Ｒ8 の例として
は、水素原子、メチル基、メトキシメチル基、フエノキ
シメチル基、ｐ−メトキシフエノキシメチル基、メトキ
シカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカル
ボニル基、アシル基、ベンゾイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチル
カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルカルバモイ
ル基などを挙げることが出来る。Examples of R 1 and R 2 in the general formula (1) include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, isobutyl group, isoamyl group, hexyl group, octyl group, methoxyethyl group, methoxypropyl group, Examples include a phenoxyethyl group, a benzyl group, a phenethyl group, a phenyl group, a p-tolyl group, and a naphthyl group, and when R 1 and R 2 form a ring, a piperidirino group, a 1-pyrrolidinyl group, a morpholino group, and the like You can Examples of R 3 include hydrogen atom, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group,
Examples thereof include a phenyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a methoxy group, an ethoxy group, a butoxy group, a phenoxy group, a methylthio group and a phenylthio group. R 4 , R 5 , R
Examples of 6 and R 7 include hydrogen atom, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxyethyl group, ethoxyethyl group, phenoxyethyl group, isopropyl group, t
-Butyl group, methoxy group, ethoxy group, methoxyethoxy group, fluorine atom, chlorine atom, trifluoromethyl group,
Acetyl group, benzoyl group, N, N-dimethylcarbamoyl group, N-methyl-N-phenylcarbamoyl group, methylsulfonyl group, phenylsulfonyl group, N, N-diethylsulfamoyl group, N, N-dibutylsulfur group Examples thereof include a huamoyl group, an N, N-diethylamino group, and an N, N-diethylamino group. Examples of R 8 are hydrogen atom, methyl group, methoxymethyl group, phenoxymethyl group, p-methoxyphenoxymethyl group, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, acyl group, benzoyl group, N, N. Examples thereof include -dimethylcarbamoyl group and N-methyl-N-phenylcarbamoyl group.
【００１２】原材料の入手のし易さの点からＲ1及びＲ2
としてエチル基、ブチル基、イソブチル基、イソブチル
基、イソアミル基、メトキシプロピル基、ｐ−トリル基
が好ましい。Ｒ3 として水素原子、メチル基、塩素原
子、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基が好まし
い。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7として水素原子、メチル基、
エチル基、メトキシ基、フッ素原子、塩素原子、トリフ
ルオロメチル基、メチルスルホニル基、Ｎ，Ｎ−ジブチ
ルスルフアモイル基が好ましい。Ｒ8 としてメトキシメ
チル基、フエノキシメチル基、ｐ−メトキシフエノキシ
メチル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、ブトキシカルボニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモ
イル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルカルバモイル基が好
ましい。From the viewpoint of easy availability of raw materials, R 1 and R 2
Preferred are ethyl group, butyl group, isobutyl group, isobutyl group, isoamyl group, methoxypropyl group and p-tolyl group. R 3 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, a chlorine atom, a methoxy group, an ethoxy group or a methylthio group. R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen atoms, methyl groups,
An ethyl group, a methoxy group, a fluorine atom, a chlorine atom, a trifluoromethyl group, a methylsulfonyl group and an N, N-dibutylsulfamoyl group are preferable. R 8 is a methoxymethyl group, a phenoxymethyl group, a p-methoxyphenoxymethyl group, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a butoxycarbonyl group, an N, N-dimethylcarbamoyl group, or an N-methyl-N-phenylcarbamoyl group. preferable.
【００１３】次に、本発明に係わるキサンテン誘導体の
具体例を示すが本発明はこれらに限定されるものではな
い。２−ジフエニルアミノ−６−ジエチルアミノ−９−
（２−メトキシカルボニルフエニル）キサンテン、２−
ジ−ｐ−トリルアミノ−６−ジブチルアミノ−９−（２
−メトキシカルボニルフエニル）キサンテン、２−ビス
（ｐ−メトキシフエニル）アミノ−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−イソブチルアミノ−９−（２−メトキシカルボニルフ
エニル）キサンテン、２−ビス（ｐ−クロロフエニル）
アミノ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ−９−
（２−メトキシカルボニルフエニル）キサンテン、Next, specific examples of the xanthene derivative according to the present invention will be shown, but the present invention is not limited thereto. 2-diphenylamino-6-diethylamino-9-
(2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-
Di-p-tolylamino-6-dibutylamino-9- (2
-Methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-bis (p-methoxyphenyl) amino-6-N-ethyl-N
-Isobutylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-bis (p-chlorophenyl)
Amino-6-N-ethyl-N-p-tolylamino-9-
(2-methoxycarbonylphenyl) xanthene,
【００１４】２−Ｎ−フエニル−Ｎ−（ｐ−トリフルオ
ロメチルフエニル）アミノ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
ブチルアミノ−９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）キサンテン、２−Ｎ−フエニル−Ｎ−（ｍ−トリフ
ルオロメチルフエニル）アミノ−６−ジエチルアミノ−
９−（２−メトキシカルボニルフエニル）キサンテン、
２−Ｎ−（ｐ−メトキシフエニル）−Ｎ−（ｍ−トリフ
ルオロメチルフエニル）アミノ−６−ジエチルアミノ−
９−（２−メトキシカルボニルフエニル）キサンテン、
２−Ｎ−（ｏ−メチルフエニル）−Ｎ−（ｍ−トリフル
オロメチルフエニル）アミノ−６−ジエチルアミノ−９
−（２−メトキシカルボニルフエニル）キサンテン、２
−Ｎ−フエニル−Ｎ−（ｐ−Ｎ，Ｎ−ジブチルスルフア
モイルフエニル）アミノ−６−ジエチルアミノ−９−
（２−メトキシカルボニルフエニル）キサンテン、２−
Ｎ−フエニル−Ｎ−（ｍ−Ｎ，Ｎ−ジブチルスルフアモ
イルフエニル）アミノ−６−ジエチルアミノ−９−（２
−メトキシカルボニルフエニル）キサンテン、２−Ｎ−
フエニル−Ｎ−（ジブチルアミノフエニル）アミノ−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ−９−（２−メ
トキシカルボニルフエニル）キサンテン、２−Ｎ−フエ
ニル−Ｎ−（ジフエニルアミノフエニル）アミノ−６−
Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ−９−（２−メト
キシカルボニルフエニル）キサンテン、２−Ｎ−フエニ
ル−Ｎ−（ｐ−アシルフエニル）アミノ−６−ジエチル
アミノ−９−（２−メトキシカルボニルフエニル）キサ
ンテン、２−Ｎ−フエニル−Ｎ−（ｐ−ベンゾイルフエ
ニル）アミノ−６−ジエチルアミノ−９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）キサンテン、２−Ｎ−フエニル
−Ｎ−（ｐ−メチルスルホニルフエニル）アミノ−６−
ジエチルアミノ−９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）キサンテン、２−Ｎ−フエニル−Ｎ−（ｐ−フエニ
ルスルホニルフエニル）アミノ−６−ジエチルアミノ−
９−（２−メトキシカルボニルフエニル）キサンテン、
２−Ｎ−フエニル−Ｎ−（ｐ−Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバ
モイルフエニル）アミノ−６−ジエチルアミノ−９−
（２−メトキシカルボニルフエニル）キサンテン、2-N-phenyl-N- (p-trifluoromethylphenyl) amino-6-N-ethyl-N-isobutylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-N-phenyl -N- (m-trifluoromethylphenyl) amino-6-diethylamino-
9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene,
2-N- (p-methoxyphenyl) -N- (m-trifluoromethylphenyl) amino-6-diethylamino-
9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene,
2-N- (o-methylphenyl) -N- (m-trifluoromethylphenyl) amino-6-diethylamino-9
-(2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2
-N-phenyl-N- (p-N, N-dibutylsulfamoylphenyl) amino-6-diethylamino-9-
(2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-
N-phenyl-N- (m-N, N-dibutylsulfamoylphenyl) amino-6-diethylamino-9- (2
-Methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-N-
Phenyl-N- (dibutylaminophenyl) amino-6
-N-ethyl-N-n-hexylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-N-phenyl-N- (diphenylaminophenyl) amino-6-
N-ethyl-N-n-hexylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-N-phenyl-N- (p-acylphenyl) amino-6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) Enenyl) xanthene, 2-N-phenyl-N- (p-benzoylphenyl) amino-6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-N-phenyl-N- (p-methylsulfonyl) Phenyl) amino-6-
Diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-N-phenyl-N- (p-phenylsulfonylphenyl) amino-6-diethylamino-
9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene,
2-N-phenyl-N- (p-N, N-diethylcarbamoylphenyl) amino-6-diethylamino-9-
(2-methoxycarbonylphenyl) xanthene,
【００１５】２−Ｎ−フエニル−Ｎ−（ｐ−Ｎ−フエニ
ル−Ｎ−メチルカルバモイルフエニル）アミノ−６−ジ
エチルアミノ−９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）キサンテン、２−Ｎ−フエニル−Ｎ−（ｐ−メトキ
シフエニル）アミノ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシ
ルアミノ−９−（２−エトキシカルボニルフエニル）キ
サンテン、２−ジフエニルアミノ−６−ジメチルアミノ
−９−（２−エトキシカルボニルフエニル）キサンテ
ン、２−Ｎ−フエニル−Ｎ−（２，３−ジクロロフエニ
ル）アミノ−６−ジエチルアミノ−９−（２−エトキシ
カルボニルフエニル）キサンテン、２−ジフエニルアミ
ノ−３−メチル−６−ジエチルアミノ−９−（２−メト
キシカルボニルフエニル）キサンテン、２−ジフエニル
アミノ−３−メチル−６−ジブチルアミノ−９−（２−
メトキシカルボニルフエニル）キサンテン、２−Ｎ−フ
エニル−Ｎ−（ｐ−メトキシフエニル）アミノ−３−メ
チル−６−ジブチルアミノ−９−（２−メトキシカルボ
ニルフエニル）キサンテン、２−Ｎ−フエニル−Ｎ−
（ｏ−メトキシフエニル）アミノ−３−メチル−６−ジ
ブチルアミノ−９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）キサンテン、２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｐ−トリルア
ミノ−３−メチル−６−ジブチルアミノ−９−（２−メ
トキシカルボニルフエニル）キサンテン、２−Ｎ−フエ
ニル−Ｎ−ｏ−トリルアミノ−３−メチル−６−ジブチ
ルアミノ−９−（２−メトキシカルボニルフエニル）キ
サンテン、２−ジフエニルアミノ−３−クロロ−６−ジ
エチルアミノ−９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）キサンテン、２−ジフエニルアミノ−３−フルオロ
−６−ジエチルアミノ−９−（２−メトキシカルボニル
フエニル）キサンテン、２−ジフエニルアミノ−３−フ
エニル−６−ジエチルアミノ−９−（２−メトキシカル
ボニルフエニル）キサンテン、２−ジフエニルアミノ−
３−メトキシ−６−ジエチルアミノ−９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）キサンテン、２−ジフエニルア
ミノ−３−エトキシ−６−ジエチルアミノ−９−（２−
メトキシカルボニルフエニル）キサンテン、２−ジフエ
ニルアミノ−３−フエノキシ−６−ジエチルアミノ−９
−（２−メトキシカルボニルフエニル）キサンテン、２
−ジフエニルアミノ−３−（２−メトキシ）エチル−６
−ジエチルアミノ−９−（２−メトキシカルボニルフエ
ニル）キサンテン、2-N-phenyl-N- (p-N-phenyl-N-methylcarbamoylphenyl) amino-6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-N-phenyl-N -(P-Methoxyphenyl) amino-6-N-ethyl-Nn-hexylamino-9- (2-ethoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-diphenylamino-6-dimethylamino-9- (2-ethoxy Carbonylphenyl) xanthene, 2-N-phenyl-N- (2,3-dichlorophenyl) amino-6-diethylamino-9- (2-ethoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-diphenylamino-3-methyl-6. -Diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-diphenylamino-3-methyl- - dibutylamino-9- (2
Methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-N-phenyl-N- (p-methoxyphenyl) amino-3-methyl-6-dibutylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-N-phenyl -N-
(O-Methoxyphenyl) amino-3-methyl-6-dibutylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-N-phenyl-Np-tolylamino-3-methyl-6-dibutylamino -9- (2-Methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-N-phenyl-N-o-tolylamino-3-methyl-6-dibutylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-diphenylamino- 3-chloro-6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-diphenylamino-3-fluoro-6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-diphenylamino-3- Phenyl-6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) oxa Ten, 2-Jifueniruamino -
3-methoxy-6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-diphenylamino-3-ethoxy-6-diethylamino-9- (2-
Methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-diphenylamino-3-phenoxy-6-diethylamino-9
-(2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2
-Diphenylamino-3- (2-methoxy) ethyl-6
-Diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene,
【００１６】２−ジフエニルアミノ−３−イソプロピル
−６−ジエチルアミノ−９−（２−メトキシカルボニル
フエニル）キサンテン、２−ジフエニルアミノ−３−メ
チルチオ−６−ジエチルアミノ−９−（２−メトキシカ
ルボニルフエニル）キサンテン、２−ジフエニルアミノ
−３−エチルチオ−６−ジエチルアミノ−９−（２−メ
トキシカルボニルフエニル）キサンテン、２−ジフエニ
ルアミノ−３−フエニルチオ−６−ジエチルアミノ−９
−（２−メトキシカルボニルフエニル）キサンテン、２
−ビス−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチ
ルアミノ−９−（２−メトキシカルボニルフエニル）キ
サンテン、２−ビス（ｐ−メトキシフエニル）アミノ−
３−メトキシ−６−ジエチルアミノ−９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）キサンテン、２−ビス（ｐ−ク
ロロフエニル）アミノ−３−メトキシ−６−ジエチルア
ミノ−９−（２−メトキシカルボニルフエニル）キサン
テン、２−ビス−ｏ−トリルアミノ−３−メトキシ−６
−ジエチルアミノ−９−（２−メトキシカルボニルフエ
ニル）キサンテン、２−ビス（ｏ−メトキシフエニル）
アミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノ−９−（２
−メトキシカルボニルフエニル）キサンテン、２−ビス
（ｏ−クロロフエニル）アミノ−３−メトキシ−６−ジ
エチルアミノ−９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）キサンテン、２−ビス−ｍ−トリルアミノ−３−メ
トキシ−６−ジエチルアミノ−９−（２−メトキシカル
ボニルフエニル）キサンテン、２−ビス（ｍ−メトキシ
フエニル）アミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノ
−９−（２−メトキシカルボニルフエニル）キサンテ
ン、２−ジフエニルアミノ−３−メトキシ−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ−９−（２−メトキシカル
ボニルフエニル）キサンテン、 ２−ビス（ｐ−メトキ
シフエニル）アミノ−３−メトキシ−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−ｐ−トリルアミノ−９−（２−メトキシカルボニル
フエニル）キサンテン、２−ビス−ｐ−トリルアミノ−
３−メトキシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ
−９−（２−メトキシカルボニルフエニル）キサンテ
ン、 ２−ビス（ｏ−メトキシフエニル）アミノ−３−
メトキシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ−９
−（２−メトキシカルボニルフエニル）キサンテン、２
−ビス−ｏ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ−９−（２−メトキシカル
ボニルフエニル）キサンテン、2-diphenylamino-3-isopropyl-6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-diphenylamino-3-methylthio-6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene , 2-diphenylamino-3-ethylthio-6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-diphenylamino-3-phenylthio-6-diethylamino-9
-(2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2
-Bis-p-tolylamino-3-methoxy-6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-bis (p-methoxyphenyl) amino-
3-methoxy-6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-bis (p-chlorophenyl) amino-3-methoxy-6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-bis-o-tolylamino-3-methoxy-6
-Diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-bis (o-methoxyphenyl)
Amino-3-methoxy-6-diethylamino-9- (2
-Methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-bis (o-chlorophenyl) amino-3-methoxy-6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-bis-m-tolylamino-3-methoxy- 6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-bis (m-methoxyphenyl) amino-3-methoxy-6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2- Diphenylamino-3-methoxy-6-N-ethyl-N-p-tolylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-bis (p-methoxyphenyl) amino-3-methoxy-6-N- Ethyl-
N-p-tolylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-bis-p-tolylamino-
3-Methoxy-6-N-ethyl-Np-tolylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-bis (o-methoxyphenyl) amino-3-
Methoxy-6-N-ethyl-Np-tolylamino-9
-(2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2
-Bis-o-tolylamino-3-methoxy-6-N-ethyl-Np-tolylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene,
【００１７】２−Ｎ−フエニル−Ｎ−（ｐ−メトキシフ
エニル）アミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノ−
９−（２−メトキシカルボニルフエニル）キサンテン、
２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ−３−メトキ
シ−６−ジエチルアミノ−９−（２−メトキシカルボニ
ルフエニル）キサンテン、２−Ｎ−フエニル−Ｎ−（ｏ
−メトキシフエニル）アミノ−３−メトキシ−６−ジエ
チルアミノ−９−（２−メトキシカルボニルフエニル）
キサンテン、２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｏ−トリルアミノ
−３−メトキシ−６−ジエチルアミノ−９−（２−メト
キシカルボニルフエニル）キサンテン、２−ビス（ｐ−
メトキシフエニル）アミノ−３−メトキシ−６−ピペリ
ジノ−９−（２−ブトキシカルボニルフエニル）キサン
テン、２−ビス（ｐ−メトキシフエニル）アミノ−３−
メトキシ−６−（１−ピロリジニル）−９−（２−メト
キシメチルフエニル）キサンテン、２−ビス（ｐ−メト
キシフエニル）アミノ−３−メトキシ−６−Ｎ−エチル
−Ｎ−（３−メトキシプロピル）アミノ−９−（２−メ
トキシカルボニルフエニル）キサンテン、２−ジフエニ
ルアミノ−３−メトキシ−６−（１−ピロリジニル）−
９−（２−メトキシカルボニルフエニル）キサンテン、
２−ジフエニルアミノ−６−ジエチルアミノ−９−（２
−フエノキシメチルフエニル）キサンテン、２−ジフエ
ニルアミノ−３−メチル−６−ジブチルアミノ−９−
（２−ベンゾイルフエニル）キサンテン、２−ジフエニ
ルアミノ−３−メチル−６−ジブチルアミノ−９−（２
−アシルフエニル）キサンテン、２−ジフエニルアミノ
−３−メチル−６−ジブチルアミノ−９−フエニルキサ
ンテン、２−ジフエニルアミノ−３−メチル−６−ジブ
チルアミノ−９−（２−Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル
フエニル）キサンテン、２−ジフエニルアミノ−３−メ
チル−６−ジブチルアミノ−９−（２−Ｎ−メチル−Ｎ
−フエニルカルバモイルフエニル）キサンテン、２−ビ
ス（２，４−ジメトキシフエニル）アミノ−３−メトキ
シ−６−ジエチルアミノ−９−（２−メトキシカルボニ
ルフエニル）キサンテン、 ２−ビス（３，４−ジメト
キシフエニル）アミノ−３−メトキシ−６−ジエチルア
ミノ−９−（２−メトキシカルボニルフエニル）キサン
テン、2-N-phenyl-N- (p-methoxyphenyl) amino-3-methoxy-6-diethylamino-
9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene,
2-N-phenyl-Np-tolylamino-3-methoxy-6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-N-phenyl-N- (o
-Methoxyphenyl) amino-3-methoxy-6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl)
Xanthene, 2-N-phenyl-N-o-tolylamino-3-methoxy-6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-bis (p-
Methoxyphenyl) amino-3-methoxy-6-piperidino-9- (2-butoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-bis (p-methoxyphenyl) amino-3-
Methoxy-6- (1-pyrrolidinyl) -9- (2-methoxymethylphenyl) xanthene, 2-bis (p-methoxyphenyl) amino-3-methoxy-6-N-ethyl-N- (3-methoxy Propyl) amino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-diphenylamino-3-methoxy-6- (1-pyrrolidinyl)-
9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene,
2-diphenylamino-6-diethylamino-9- (2
-Phenoxymethylphenyl) xanthene, 2-diphenylamino-3-methyl-6-dibutylamino-9-
(2-benzoylphenyl) xanthene, 2-diphenylamino-3-methyl-6-dibutylamino-9- (2
-Acylphenyl) xanthene, 2-diphenylamino-3-methyl-6-dibutylamino-9-phenylxanthene, 2-diphenylamino-3-methyl-6-dibutylamino-9- (2-N, N-dibutylcarbamoylphenyl) ) Xanthene, 2-diphenylamino-3-methyl-6-dibutylamino-9- (2-N-methyl-N)
-Phenylcarbamoylphenyl) xanthene, 2-bis (2,4-dimethoxyphenyl) amino-3-methoxy-6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-bis (3,4) -Dimethoxyphenyl) amino-3-methoxy-6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene,
【００１８】２−ビス（３，４−ジメトキシフエニル）
アミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノ−９−（２
−メトキシカルボニルフエニル）キサンテン、２−ビス
（３，４−メチレンジオキシフエニル）アミノ−３−メ
トキシ−６−ジエチルアミノ−９−（２−メトキシカル
ボニルフエニル）キサンテン、２−ビス（２，３−ジメ
チルフエニル）アミノ−３−メトキシ−６−ジエチルア
ミノ−９−（２−メトキシカルボニルフエニル）キサン
テン、２−ビス（３，４−ジメチルフエニル）アミノ−
３−メトキシ−６−ジエチルアミノ−９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）キサンテン ２−Ｎ−フエニル
−Ｎ−（２，３−ジメチルフエニル）アミノ−３−メチ
ル−６−ジブチルアミノ−９−（２−メトキシカルボニ
ルフエニル）キサンテン。2-bis (3,4-dimethoxyphenyl)
Amino-3-methoxy-6-diethylamino-9- (2
-Methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-bis (3,4-methylenedioxyphenyl) amino-3-methoxy-6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-bis (2,2 3-Dimethylphenyl) amino-3-methoxy-6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-bis (3,4-dimethylphenyl) amino-
3-Methoxy-6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene 2-N-phenyl-N- (2,3-dimethylphenyl) amino-3-methyl-6-dibutylamino-9- ( 2-Methoxycarbonylphenyl) xanthene.
【００１９】本発明に係わるキサンテン誘導体は感圧
紙、感熱紙などで使用されている塩基性無色染料である
フルオランフタリド誘導体を適当な条件で還元し、９−
（２−カルボキシルフエニル）−２，６−ジアミノキサ
ンテンとした後、エステル化などを施すことによって容
易に得られる。フルオランフタリド誘導体の還元剤とし
ては、種々使用できるが、取扱性などの点から酸性条件
下で亜鉛末を使用することが好ましい。９−フエニル基
の２位のカルボキシル基のエステル化などの官能基変換
反応は常法に従って行う。The xanthene derivative according to the present invention is prepared by reducing the fluorane phthalide derivative, which is a basic colorless dye used in pressure-sensitive paper, heat-sensitive paper, etc., under appropriate conditions.
(2-Carboxylphenyl) -2,6-diaminoxanthene can be easily obtained by subjecting it to esterification and the like. Various reducing agents for the fluoranphthalide derivative can be used, but zinc powder is preferably used under acidic conditions from the viewpoint of handleability. A functional group conversion reaction such as esterification of the carboxyl group at the 2-position of the 9-phenyl group is carried out according to a conventional method.
【００２０】[0020]
【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定
されるものではない。尚添加量を示す「部」は「重量
部」を示す。EXAMPLES Examples will be shown below, but the present invention is not limited thereto. In addition, "part" which shows an addition amount shows "weight part.
【００２１】実施例１ ２−ジフエニルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチルア
ミノフルオラン２８．４部の酢酸２５０ｃｃ溶液に、内
温９５℃で亜鉛末２０部を数回に分けて添加し、内温１
０５℃で１時間撹拌した。反応液の上澄みを水２ｌに注
ぎ、析出した結晶をろ取、乾燥し、２−ジフエニルアミ
ノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノ−９−（２−カ
ルボキシルフエニル）キサンテンを得た。このようにし
て得たカルボン酸と炭酸カリウム１０部をＮ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド２００ｃｃ中で混合し、内温４５℃で
ジメチル硫酸６．５部を滴下し、同温で１時間撹拌し
た。反応混合物を水２ｌに注ぎ、析出した結晶をろ取、
メタノール−酢酸エチルで再結晶し、２−ジフエニルア
ミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノ−９−（２−
メトキシカルボニルフエニル）キサンテン２５．７部を
得た。融点１３６−７℃。Example 1 To a solution of 28.4 parts of 2-diphenylamino-3-methoxy-6-diethylaminofluorane in 250 cc of acetic acid, 20 parts of zinc powder was added at a temperature of 95 ° C. in several batches.
The mixture was stirred at 05 ° C for 1 hour. The supernatant of the reaction solution was poured into 2 l of water, and the precipitated crystals were collected by filtration and dried to obtain 2-diphenylamino-3-methoxy-6-diethylamino-9- (2-carboxylphenyl) xanthene. The carboxylic acid thus obtained and 10 parts of potassium carbonate were mixed in 200 cc of N, N-dimethylacetamide, 6.5 parts of dimethylsulfate was added dropwise at an internal temperature of 45 ° C., and the mixture was stirred at the same temperature for 1 hour. The reaction mixture was poured into 2 l of water, and the precipitated crystals were collected by filtration,
Recrystallized from methanol-ethyl acetate to give 2-diphenylamino-3-methoxy-6-diethylamino-9- (2-
25.7 parts of methoxycarbonylphenyl) xanthene were obtained. Melting point 136-7 [deg.] C.
【００２２】実施例２ 実施例１と同様の合成方法で、２−Ｎ−フエニル−Ｎ−
（ｍ−トリフルオロメチルフエニル）アミノ−６−ジエ
チルアミノ−９−（２−メトキシカルボニルフエニル）
キサンテンを得た。融点７０−７２℃。Example 2 By the same synthetic method as in Example 1, 2-N-phenyl-N-
(M-Trifluoromethylphenyl) amino-6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl)
Xanthene was obtained. Melting point 70-72 [deg.] C.
【００２３】実施例３ 実施例１と同様の合成方法で２−ジフエニルアミノ−６
−ジエチルアミノ−９−（２−メトキシカルボニルフエ
ニル）キサンテンを得た。融点１２３−５℃。Example 3 2-diphenylamino-6 was prepared by the same synthetic method as in Example 1.
-Diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene was obtained. Melting point 123-5 [deg.] C.
【００２４】実施例４ 実施例１と同様の合成方法で２−ジフエニルアミノ−６
−ジエチルアミノ−３−メチル−９−（２−メトキシカ
ルボニルフエニル）キサンテンを得た。融点１０２−４
℃。Example 4 2-diphenylamino-6 was prepared by the same synthetic method as in Example 1.
-Diethylamino-3-methyl-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene was obtained. Melting point 102-4
° C.
【００２５】実施例５ 実施例１と同様の合成方法で２−ジフエニルアミノ−３
−クロロ−６−ジエチルアミノ−９−（２−メトキシカ
ルボニルフエニル）キサンテンを得た。融点１３８−１
４０℃。Example 5 2-diphenylamino-3 was prepared by the same synthetic method as in Example 1.
-Chloro-6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene was obtained. Melting point 138-1
40 ° C.
【００２６】実施例６ 実施例１と同様の合成方法で２−Ｎ−フエニル−Ｎ−
（ｏ−メトキシフエニル）アミノ−３−メトキシ−６−
ジエチルアミノ−９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）キサンテンを得た。融点１３５−６℃。Example 6 2-N-phenyl-N- was prepared by the same synthetic method as in Example 1.
(O-Methoxyphenyl) amino-3-methoxy-6-
Diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene was obtained. Melting point 135-6 [deg.] C.
【００２７】実施例７ 実施例１と同様の合成方法で２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｏ
−トリルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノ−
９−（２−メトキシカルボニルフエニル）キサンテンを
得た。融点１３５−６℃。Example 7 2-N-phenyl-N-o was synthesized by the same synthetic method as in Example 1.
-Tolylamino-3-methoxy-6-diethylamino-
9- (2-Methoxycarbonylphenyl) xanthene was obtained. Melting point 135-6 [deg.] C.
【００２８】実施例８ 実施例１と同様の合成方法で２−Ｎ−フエニル−Ｎ−
（ｏ−メトキシフエニル）アミノ−３−メチル−６−ジ
ブチルアミノ−９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）キサンテンを得た。融点１２０−１℃。Example 8 By the same synthetic method as in Example 1, 2-N-phenyl-N-
(O-Methoxyphenyl) amino-3-methyl-6-dibutylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene was obtained. Melting point 120-1 [deg.] C.
【００２９】実施例９ 実施例１と同様の合成方法で２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｏ
−トリルアミノ−３−メチル−６−ジブチルアミノ−９
−（２−メトキシカルボニルフエニル）キサンテンを得
た。融点１０８−９℃。Example 9 2-N-phenyl-N-o was synthesized by the same synthetic method as in Example 1.
-Tolylamino-3-methyl-6-dibutylamino-9
-(2-Methoxycarbonylphenyl) xanthene was obtained. Melting point 108-9 [deg.] C.
【００３０】実施例１０ 実施例１と同様の合成方法で２−ビス−ｐ−トリルアミ
ノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノ−９−（２−メ
トキシカルボニルフエニル）キサンテンを得た。融点１
３０−３℃。Example 10 2-bis-p-tolylamino-3-methoxy-6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene was obtained by the same synthetic method as in Example 1. Melting point 1
30-3 ° C.
【００３１】実施例１１ 実施例１と同様の合成方法で２−ビス（ｐ−メトキシフ
エニル）アミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノ−
９−（２−メトキシカルボニルフエニル）キサンテンを
得た。融点１３８−９℃。Example 11 2-bis (p-methoxyphenyl) amino-3-methoxy-6-diethylamino- was prepared by the same synthetic method as in Example 1.
9- (2-Methoxycarbonylphenyl) xanthene was obtained. Melting point 138-9 [deg.] C.
【００３２】実施例１２ 実施例１と同様の合成方法で２−ビス（ｏ−メトキシフ
エニル）アミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノ−
９−（２−メトキシカルボニルフエニル）キサンテンを
得た。融点９１−４℃。Example 12 2-bis (o-methoxyphenyl) amino-3-methoxy-6-diethylamino- was prepared by the same synthetic method as in Example 1.
9- (2-Methoxycarbonylphenyl) xanthene was obtained. Melting point 91-4 [deg.] C.
【００３３】実施例１３ 実施例１と同様の合成方法で２−ジフエニルアミノ−３
−メトキシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ−
９−（２−メトキシカルボニルフエニル）キサンテンを
得た。融点８０−１℃。Example 13 2-Diphenylamino-3 was prepared by the same synthetic method as in Example 1.
-Methoxy-6-N-ethyl-Np-tolylamino-
9- (2-Methoxycarbonylphenyl) xanthene was obtained. Melting point 80-1 [deg.] C.
【００３４】実施例１４ 実施例１と同様の合成方法で２−ビス−ｐ−トリルアミ
ノ−３−メトキシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルア
ミノ−９−（２−メトキシカルボニルフエニル）キサン
テンを得た。融点１２２−５℃。Example 14 2-bis-p-tolylamino-3-methoxy-6-N-ethyl-Np-tolylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene was synthesized by the same synthetic method as in Example 1. Got Melting point 122-5 [deg.] C.
【００３５】実施例１５ 実施例１と同様の合成方法で２−ビス−ｏ−トリルアミ
ノ−３−メトキシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルア
ミノ−９−（２−メトキシカルボニルフエニル）キサン
テンを得た。融点７５−８℃。Example 15 By the same synthetic method as in Example 1, 2-bis-o-tolylamino-3-methoxy-6-N-ethyl-Np-tolylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene was prepared. Got Melting point 75-8 [deg.] C.
【００３６】[0036]
【発明の効果】本発明により感圧記録紙、感熱記録紙、
通電記録紙、プルーフ紙、プリントアウト紙、オ−バ−
レイフイルム等の記録材料や、酸化反応を用いた種々の
検出システム等に有用な、ロイコ体の安定性に優れた酸
化発色型ロイコ染料が得られる。According to the present invention, pressure-sensitive recording paper, heat-sensitive recording paper,
Electric recording paper, proof paper, printout paper, over
An oxidative coloring leuco dye having excellent stability of leuco body, which is useful for recording materials such as ray film and various detection systems using oxidation reaction, can be obtained.
Claims (1)
料。 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水素原子、アル
キル基、アラルキル基もしくはアリ−ル基を表し、Ｒ3
は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基もしくはアリールチオ基を表し、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、
置換アミノ基、置換カルボニル基もしくは置換スルホニ
ル基を表し、Ｒ8は水素原子、アルキル基もしくは置換
カルボニル基を表し、Ｒ1とＲ2は互いに結合して不飽和
原子又はヘテロ環を含むことがある環を形成していても
よい）1. A leuco dye represented by the following general formula (1). [Chemical 1] (In the formula, R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group, and R 3
Is a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group,
Represents a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group or an arylthio group, and represents R 4 , R 5 ,
R 6 and R 7 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group,
Alkoxy group, halogen atom, trifluoromethyl group,
It represents a substituted amino group, a substituted carbonyl group or a substituted sulfonyl group, R 8 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted carbonyl group, and R 1 and R 2 may be bonded to each other to contain an unsaturated atom or a heterocycle. May form a ring)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01633193A JP3548189B2 (en) | 1993-02-03 | 1993-02-03 | Leuco dye |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01633193A JP3548189B2 (en) | 1993-02-03 | 1993-02-03 | Leuco dye |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228445A true JPH06228445A (en) | 1994-08-16 |
| JP3548189B2 JP3548189B2 (en) | 2004-07-28 |
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ID=11913462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01633193A Expired - Fee Related JP3548189B2 (en) | 1993-02-03 | 1993-02-03 | Leuco dye |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3548189B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6138797A (en) * | 1997-03-07 | 2000-10-31 | Kone Corporation | Procedure and apparatus for installing the overspeed governor of an elevator |
| JP2013018972A (en) * | 2011-06-17 | 2013-01-31 | Fujifilm Corp | Polymerizable color-developable composition and compound used therefor |
-
1993
- 1993-02-03 JP JP01633193A patent/JP3548189B2/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6138797A (en) * | 1997-03-07 | 2000-10-31 | Kone Corporation | Procedure and apparatus for installing the overspeed governor of an elevator |
| JP2013018972A (en) * | 2011-06-17 | 2013-01-31 | Fujifilm Corp | Polymerizable color-developable composition and compound used therefor |
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