JPH06226809A - Manufacture of plastic film - Google Patents

Manufacture of plastic film

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Publication number
JPH06226809A
JPH06226809A JP5037547A JP3754793A JPH06226809A JP H06226809 A JPH06226809 A JP H06226809A JP 5037547 A JP5037547 A JP 5037547A JP 3754793 A JP3754793 A JP 3754793A JP H06226809 A JPH06226809 A JP H06226809A
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JP
Japan
Prior art keywords
resin
film
polyvinyl alcohol
parts
hydrophobic resin
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP5037547A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yusuke Tsumura
雄右 津村
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Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd filed Critical Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP5037547A priority Critical patent/JPH06226809A/en
Publication of JPH06226809A publication Critical patent/JPH06226809A/en
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Abstract

PURPOSE:To provide a method for manufacturing a plastic film in which preferable film-forming properties are obtained and which has excellent warm water resistance even if emulsion containing polyvinyl alcohol resin and hydrophobic resin in which a content of the polyvinyl alcohol resin is reduced is used. CONSTITUTION:The method for manufacturing plastic film comprises the steps of extrusion molding emulsion containing high Tg hydrophobic resin (A) having a glass transition point or 45 deg.C or higher, low Tg hydrophobic resin (B) having a glass transition point of -10 deg.C or lower and polyvinyl alcohol resin (C) having saponification degree of 60-98mol% and having a solid content concentration of 60-85wt.% and then heat treating it at 150 deg.C or higher. A mixing ratio of the resin (A) with the resin (B) is set to 90:10-50:50 by weight, and a mixing ratio of the total amount of the resins (A) and (B) with the resin (C) is set to 90:10-70:30 by weight.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、疎水性樹脂とポリビニ
ルアルコール系樹脂とを含むエマルジョンから、耐温水
性のすぐれたプラスチックスフィルムを製膜性良く製造
する方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a plastic film excellent in warm water resistance with good film-forming property from an emulsion containing a hydrophobic resin and a polyvinyl alcohol resin.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリビニルアルコール系樹脂は、すぐれ
た製膜性、強靭性、耐溶剤性を有するものの、耐水性、
殊に耐温水性が劣ることから、その応用範囲に制限があ
る。
2. Description of the Related Art Polyvinyl alcohol resins have excellent film-forming property, toughness, and solvent resistance,
In particular, its hot water resistance is inferior, so that its application range is limited.

【0003】そこで、ポリビニルアルコール系樹脂の特
長を生かしつつその欠点を補うために、ポリビニルアル
コール系樹脂を疎水性エマルジョン(殊にポリ塩化ビニ
ルエマルジョン)に混合して成形したプラスチックスフ
ィルムが種々提案されている。
Therefore, in order to make the most of the characteristics of the polyvinyl alcohol resin and to make up for its drawbacks, various plastic films prepared by mixing the polyvinyl alcohol resin with a hydrophobic emulsion (particularly polyvinyl chloride emulsion) have been proposed. ing.

【0004】たとえば、特公昭39−19030号公報
および特公昭41−19822号公報には、ポリビニル
アルコール水溶液を分散媒として触媒および乳化剤を使
用して塩化ビニルのエマルジョン重合を行い、このエマ
ルジョンにさらにポリビニルアルコールを加えて全体の
樹脂分においてポリビニルアルコールが20〜70%に
なるようにし、ついで必要に応じ水に対する溶解度が1
%以下の可塑剤を加えた後、この溶液より水分を蒸発さ
せて皮膜を形成し、150〜230℃で10秒〜10分
間熱処理を行う無可塑または非可塑の透明なポリ塩化ビ
ニル皮膜の製造法が示されている。
For example, in JP-B-39-19030 and JP-B-41-19822, emulsion polymerization of vinyl chloride is carried out by using an aqueous polyvinyl alcohol solution as a dispersion medium and a catalyst and an emulsifier, and further adding polyvinyl to this emulsion. Alcohol is added so that polyvinyl alcohol accounts for 20 to 70% of the total resin content, and then the solubility in water is 1 if necessary.
% Or less of a plasticizer is added, water is evaporated from this solution to form a film, and heat treatment is performed at 150 to 230 ° C. for 10 seconds to 10 minutes to produce an unplasticized or unplasticized transparent polyvinyl chloride film. The law is shown.

【0005】特公昭43−1488号公報には、上述の
特公昭39−19030号公報で得た皮膜を、一軸方向
に3倍以上延伸すると共に、その延伸の前または後にヨ
ウ素、二色性染料等の偏光性を付与する素材を吸着させ
て偏光フィルムを製造する方法が示されている。
In Japanese Patent Publication No. 43-1488, the film obtained in Japanese Patent Publication No. 39-19030 is stretched uniaxially by 3 times or more, and iodine or dichroic dye is drawn before or after the stretching. A method for producing a polarizing film by adsorbing a material that imparts a polarization property such as

【0006】特公昭47−29579号公報には、ポリ
ビニルアルコールなどの水溶性高分子物質の水溶液を分
散媒として乳化剤および触媒の存在下で塩化ビニルモノ
マーおよび酢酸ビニルモノマーをモル比97:3〜6
0:40の割合で乳化共重合させて得られた塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体水性エマルジョンに、さらにマト
リックスとしてポリビニルアルコール水溶液をポリビニ
ルアルコールと塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の重量
比が80:20〜30:70の割合で40℃〜65℃で
混合し、常法のポリビニルアルコール系合成繊維あるい
はポリビニルアルコール系フィルムの製造法によって成
形するヒートシール性のすぐれた合成繊維あるいはフィ
ルムの製造法が示されている。
JP-B-47-29579 discloses a vinyl chloride monomer and a vinyl acetate monomer in a molar ratio of 97: 3 to 6 in the presence of an emulsifier and a catalyst using an aqueous solution of a water-soluble polymer substance such as polyvinyl alcohol as a dispersion medium.
A vinyl chloride-vinyl acetate copolymer aqueous emulsion obtained by emulsion copolymerization at a ratio of 0:40 was further mixed with an aqueous polyvinyl alcohol solution as a matrix, and the weight ratio of polyvinyl alcohol and the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer was 80: A method for producing a synthetic fiber or a film having excellent heat-sealing property, which is formed by mixing at a ratio of 20 to 30:70 at 40 ° C. to 65 ° C. and molding by a conventional method for producing a polyvinyl alcohol-based synthetic fiber or a polyvinyl alcohol-based film, It is shown.

【0007】特公昭48−38468号公報には、ポリ
ビニルアルコールに疎水性の熱可塑性樹脂の粒子をポリ
ビニルアルコールに対し15重量%以下配合してなる耐
水性のすぐれたポリビニルアルコールシートが示されて
いる。
JP-B-48-38468 discloses a polyvinyl alcohol sheet having excellent water resistance, which is obtained by blending polyvinyl alcohol with particles of a hydrophobic thermoplastic resin in an amount of 15% by weight or less with respect to polyvinyl alcohol. .

【0008】特公昭48−26947号公報には、ポリ
ビニルアルコール系樹脂100重量部に対し、常温にお
いて固体状の多価アルコールを15〜60重量部、水不
溶性樹脂のラテックスまたはエマルジョンを固形分重量
で1〜20重量部配合してなる組成物を成形したポリビ
ニルアルコール系樹脂成形物が示されている。ここで水
不溶性樹脂のラテックスまたはエマルジョンとは、パラ
フィンエマルジョン、ポリエチレンエマルジョン、ワッ
クスエマルジョン、石油樹脂ラテックス、ゴムラテック
スなどである。
In Japanese Patent Publication No. 48-26947, 15 to 60 parts by weight of a polyhydric alcohol which is solid at room temperature and 100 parts by weight of a polyvinyl alcohol resin, and a latex or emulsion of a water-insoluble resin in terms of solid content are used. A polyvinyl alcohol-based resin molded product obtained by molding a composition prepared by mixing 1 to 20 parts by weight is shown. Here, the latex or emulsion of the water-insoluble resin is paraffin emulsion, polyethylene emulsion, wax emulsion, petroleum resin latex, rubber latex and the like.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】ポリビニルアルコール
系樹脂および疎水性樹脂を含むエマルジョンから製膜し
たフィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂の持つすぐ
れた製膜性、強靭性、耐溶剤性を残しているものの、そ
の欠点である耐温水性が必ずしも改善されていないとい
う問題点がある。
A film formed from an emulsion containing a polyvinyl alcohol-based resin and a hydrophobic resin retains the excellent film-forming property, toughness, and solvent resistance of the polyvinyl alcohol-based resin. However, there is a problem that the hot water resistance, which is a drawback thereof, is not necessarily improved.

【0010】フィルムの耐温水性を付与するためにはポ
リビニルアルコール系樹脂の含有量を少なくすることが
必要となるが、ポリビニルアルコール系樹脂の含有量を
少なくすると今度は製膜性が損なわれるという事態を招
く。
In order to impart hot water resistance to the film, it is necessary to reduce the content of the polyvinyl alcohol-based resin, but if the content of the polyvinyl alcohol-based resin is reduced, then the film-forming property is impaired. Cause a situation.

【0011】また製膜法に関しては、流延法を採用する
場合には固形分濃度を20〜30重量%に設定するのが
一般的であるが、そのように固形分が少ないと乾燥に長
時間を要する上、熱エネルギー的にも不利となり、乾燥
時に表面皮膜形成が起こってフィルムが不均質になりや
すい。含水押出製膜法を採用する場合には、単純に疎水
性樹脂エマルジョンとポリビニルアルコール系樹脂とを
混合しても、ポリビニルアルコール系樹脂の含有量を少
なくした場合にはスラリー状ないしゲル状になりやす
く、成形機への安定な原液供給が困難となるなどの問題
点がある。
Regarding the film forming method, when the casting method is adopted, it is general to set the solid content concentration to 20 to 30% by weight. In addition to requiring time, it is disadvantageous in terms of thermal energy, and a surface film is formed during drying, so that the film tends to be inhomogeneous. When the water-containing extrusion film-forming method is adopted, even if the hydrophobic resin emulsion and the polyvinyl alcohol-based resin are simply mixed, when the content of the polyvinyl alcohol-based resin is reduced, a slurry or gel is formed. However, there is a problem in that it is difficult to stably supply the stock solution to the molding machine.

【0012】本発明は、このような背景下において、ポ
リビニルアルコール系樹脂と疎水性樹脂とを含み、かつ
ポリビニルアルコール系樹脂の含有量を少なくしたエマ
ルジョンを用いているにかかわらず、好ましい製膜性が
得られ、しかも耐温水性がすぐれているプラスチックス
フィルムを製造する方法を提供することを目的とするも
のである。
Under such a background, the present invention provides a preferable film-forming property regardless of using an emulsion containing a polyvinyl alcohol-based resin and a hydrophobic resin and having a reduced content of the polyvinyl alcohol-based resin. It is an object of the present invention to provide a method for producing a plastics film which is excellent in hot water resistance.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明のプラスチックス
フィルムの製造法は、ガラス転移点45℃以上の高Tg
疎水性樹脂(A) 、ガラス転移点−10℃以下の低Tg疎
水性樹脂(B) およびケン化度60〜98モル%のポリビ
ニルアルコール系樹脂(C) を含み、高Tg疎水性樹脂
(A) と低Tg疎水性樹脂(B) との配合割合が重量比で9
0:10〜50:50であり、高Tg疎水性樹脂(A) と
低Tg疎水性樹脂(B) との合計量とポリビニルアルコー
ル系樹脂(C) との配合割合が重量比で90:10〜7
0:30であって、高Tg疎水性樹脂(A) および低Tg
疎水性樹脂(B) が同時にアクリル系樹脂でない固形分濃
度60〜85重量%のエマルジョンを押出成形後、15
0℃以上で熱処理することを特徴とするものである。
The method for producing a plastics film according to the present invention has a high Tg of 45 ° C. or higher.
A high Tg hydrophobic resin containing a hydrophobic resin (A), a low Tg hydrophobic resin (B) having a glass transition temperature of −10 ° C. or lower and a polyvinyl alcohol resin (C) having a saponification degree of 60 to 98 mol%.
The mixing ratio of (A) and low Tg hydrophobic resin (B) is 9 by weight.
It is 0:10 to 50:50, and the compounding ratio of the total amount of the high Tg hydrophobic resin (A) and the low Tg hydrophobic resin (B) and the polyvinyl alcohol resin (C) is 90:10 by weight. ~ 7
0:30, high Tg hydrophobic resin (A) and low Tg
The hydrophobic resin (B) is not an acrylic resin at the same time. After extrusion molding an emulsion having a solid content concentration of 60 to 85% by weight,
It is characterized by heat treatment at 0 ° C. or higher.

【0014】以下本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.

【0015】本発明においては、高Tg疎水性樹脂(A)
、低Tg疎水性樹脂(B) およびポリビニルアルコール
系樹脂(C) を含むエマルジョンを押出成形し、ついで1
50℃以上で熱処理する。
In the present invention, the high Tg hydrophobic resin (A)
, An emulsion containing a low Tg hydrophobic resin (B) and a polyvinyl alcohol resin (C) is extruded, and then 1
Heat treatment is performed at 50 ° C. or higher.

【0016】高Tg疎水性樹脂(A) とは、ガラス転移点
(Tg)が45℃以上、好ましくは60℃以上の疎水性
樹脂を言い、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、スチレン−
アクリロニトリル共重合体などが例示される。
The high Tg hydrophobic resin (A) means a hydrophobic resin having a glass transition point (Tg) of 45 ° C. or higher, preferably 60 ° C. or higher, such as polyvinyl chloride, polystyrene, polymethylmethacrylate, polyacrylonitrile, Styrene
Examples thereof include acrylonitrile copolymer.

【0017】低Tg疎水性樹脂(B) とは、ガラス転移点
(Tg)が−10℃以下の疎水性樹脂を言い、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体(NBR)、メチルメタ
クリレート−ブタジエン共重合体(MBR)、スチレン
−ブタジエン共重合体(SBR)、ポリブタジエン(B
R)、ポリイソプレン(IR)、エチレン−酢酸ビニル
共重合体(EVA)、メチルメタクリレート−エチルア
クリレート共重合体、メチルメタクリレート−ブチルア
クリレート共重合体、スチレン−2−エチルヘキシルア
クリレート共重合体、メチルメタクリレート−2−エチ
ルヘキシルアクリレート共重合体、酢酸ビニル−2−エ
チルヘキシルアクリレート共重合体、酢酸ビニル−ブチ
ルアクリレート共重合体などが例示される。ただし、ガ
ラス転移点は共重合割合によって大きく変化するので、
ガラス転移点が−10℃以下となるものを用いる。
The low Tg hydrophobic resin (B) means a hydrophobic resin having a glass transition point (Tg) of -10 ° C. or lower, such as acrylonitrile-butadiene copolymer (NBR) and methylmethacrylate-butadiene copolymer ( MBR), styrene-butadiene copolymer (SBR), polybutadiene (B
R), polyisoprene (IR), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), methyl methacrylate-ethyl acrylate copolymer, methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer, styrene-2-ethylhexyl acrylate copolymer, methyl methacrylate Examples include 2-ethylhexyl acrylate copolymer, vinyl acetate-2-ethylhexyl acrylate copolymer, vinyl acetate-butyl acrylate copolymer, and the like. However, since the glass transition point changes greatly depending on the copolymerization ratio,
A glass transition point of −10 ° C. or lower is used.

【0018】なお、高Tg疎水性樹脂(A) および低Tg
疎水性樹脂(B) は同時にはアクリル系樹脂でないことが
要求される。というのは、両者が共にアクリル樹脂であ
る場合については、本出願人がすでに特願平3−290
713号として出願しているからである。
High Tg hydrophobic resin (A) and low Tg
At the same time, the hydrophobic resin (B) is required not to be an acrylic resin. This is because, in the case where both are acrylic resin, the present applicant has already filed Japanese Patent Application No. 3-290.
This is because the application was filed as No. 713.

【0019】上記の高Tg疎水性樹脂(A) 、低Tg疎水
性樹脂(B) は、通常は乳化重合法により製造する。乳化
重合に際しては、水、乳化剤、重合触媒の存在下に重合
を行う。これにより、固形分濃度が40〜60重量%程
度のエマルジョンが得られるので、後述のポリビニルア
ルコール系樹脂(C) を粉体で配合すれば、固形分濃度6
0〜85重量%のエマルジョンを特別の濃度調整なしに
あるいはわずかの濃度調整で調製することができる。
The above-mentioned high Tg hydrophobic resin (A) and low Tg hydrophobic resin (B) are usually produced by an emulsion polymerization method. In emulsion polymerization, the polymerization is carried out in the presence of water, an emulsifier and a polymerization catalyst. As a result, an emulsion having a solid content concentration of about 40 to 60% by weight can be obtained. Therefore, if the polyvinyl alcohol-based resin (C) described below is blended in the form of powder, the solid content concentration will be 6%.
Emulsions of 0 to 85% by weight can be prepared without special concentration adjustment or with slight concentration adjustment.

【0020】ポリビニルアルコール系樹脂(C) として
は、ケン化度60〜98モル%のポリビニルアルコール
系樹脂が用いられる。ケン化度が60モル%未満のとき
は、得られるフィルムの機械的強度が不足したり、変形
を起こしたりしやすい。一方ケン化度が98モル%を越
えるときは、疎水性樹脂(A), (B)との混和性が悪くな
り、透明性を喪失したり、フィッシュアイを生じたりす
る。重合度については特に限定はないが、フィルムの機
械的強度、加工性などを考慮すると、400〜2000
程度、殊に500〜1800程度とすることが多い。
As the polyvinyl alcohol resin (C), a polyvinyl alcohol resin having a saponification degree of 60 to 98 mol% is used. When the saponification degree is less than 60 mol%, the mechanical strength of the obtained film tends to be insufficient and the film tends to be deformed. On the other hand, when the degree of saponification exceeds 98 mol%, the miscibility with the hydrophobic resins (A) and (B) becomes poor, resulting in loss of transparency and formation of fish eyes. The degree of polymerization is not particularly limited, but in consideration of the mechanical strength and processability of the film, it is 400 to 2000.
It is often about 500 to 1800.

【0021】上記ポリビニルアルコール系樹脂(C) は、
酢酸ビニルのホモポリマーのケン化物であるポリビニル
アルコールのほか、酢酸ビニルと他のコモノマー(α−
オレフィン、エチレン性不飽和カルボン酸またはその塩
・無水物・エステル・ニトリル・アミド等、エチレン性
不飽和スルホン酸またはその塩等、酢酸ビニル以外のビ
ニルエステル、アルキルビニルエーテル、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、N−アクリルアミドメチルトリメチル
アンモニウムクロライド、ジメチルジアリルビニルケト
ン、N−ビニルピロリドンなど)との共重合体のケン化
物である「共重合変性」ポリビニルアルコールや、これ
らのポリビニルアルコールまたは共重合変性ポリビニル
アルコールをウレタン化、アセタール化、エーテル化、
アセトアセチル化、スルホン化、カチオン化などの手段
により事後的に変性した「後変性」ポリビニルアルコー
ルであってもよい。
The polyvinyl alcohol resin (C) is
In addition to polyvinyl alcohol, which is a saponification product of vinyl acetate homopolymer, vinyl acetate and other comonomers (α-
Olefin, ethylenically unsaturated carboxylic acid or its salt, anhydride, ester, nitrile, amide, etc., ethylenically unsaturated sulfonic acid or its salt, vinyl ester other than vinyl acetate, alkyl vinyl ether, vinyl chloride,
“Vinylidene chloride, N-acrylamidomethyltrimethylammonium chloride, dimethyldiallyl vinyl ketone, N-vinylpyrrolidone, etc.”, a “copolymer-modified” polyvinyl alcohol which is a saponification product of the copolymer, or a polyvinyl alcohol or a copolymer-modified polyvinyl thereof. Urethane, urethane, acetal, etherification of alcohol,
It may be a “post-modified” polyvinyl alcohol that is post-modified by means such as acetoacetylation, sulfonation, cationization and the like.

【0022】高Tg疎水性樹脂(A) と低Tg疎水性樹脂
(B) との配合割合は、重量比で90:10〜50:5
0、殊に80:20〜55:45の範囲内に設定する。
低Tg疎水性樹脂(B) の過少は造膜性を損ない、低Tg
疎水性樹脂(B) の過多はフィルム物性を損なう。
High Tg hydrophobic resin (A) and low Tg hydrophobic resin
The mixing ratio with (B) is 90:10 to 50: 5 by weight.
It is set to 0, particularly 80:20 to 55:45.
Insufficient low Tg hydrophobic resin (B) impairs film-forming properties, resulting in low Tg
Too much hydrophobic resin (B) impairs the physical properties of the film.

【0023】高Tg疎水性樹脂(A) と低Tg疎水性樹脂
(B) との合計量とポリビニルアルコール系樹脂(C) との
配合割合は、ポリビニルアルコール系樹脂(C) の割合が
比較的小さい範囲、すなわち、重量比で90:10〜7
0:30の範囲内に設定する。ポリビニルアルコール系
樹脂(C) の割合が余りに少ないときは、造膜性が損なわ
れるため乾燥時にひび割れ等のトラブルを起こし、均一
膜を得がたい。一方ポリビニルアルコール系樹脂(C) の
割合が余りに多いときは、得られるフィルムの耐温水性
が損なわれる。
High Tg hydrophobic resin (A) and low Tg hydrophobic resin
The total amount of (B) and the polyvinyl alcohol-based resin (C) is in a range in which the proportion of the polyvinyl alcohol-based resin (C) is relatively small, that is, 90:10 to 7 by weight.
Set within the range of 0:30. If the proportion of the polyvinyl alcohol-based resin (C) is too low, the film-forming property is impaired and problems such as cracking occur during drying, making it difficult to obtain a uniform film. On the other hand, if the proportion of the polyvinyl alcohol resin (C) is too large, the hot water resistance of the obtained film will be impaired.

【0024】上記各成分を含むエマルジョンは、その製
膜時の固形分が60〜85重量%であることが要求され
る。固形分が60重量%未満では押出製膜に際してのダ
イからの吐出時に引き取りが困難となる。一方固形分が
85重量%を越える場合には、押出成形時にトルクアッ
プを起こし、製膜操作自体が行いがたくなる。
An emulsion containing the above components is required to have a solid content of 60 to 85% by weight at the time of film formation. When the solid content is less than 60% by weight, it is difficult to take out the film when it is discharged from the die during extrusion film formation. On the other hand, when the solid content exceeds 85% by weight, the torque is increased during extrusion molding, and the film forming operation itself becomes difficult.

【0025】このエマルジョンには、上記各成分のほか
に、可塑剤(多価アルコール等)、フィラー、界面活性
剤、着色剤、酸化防止剤などの添加剤を必要に応じ添加
することもできる。
In addition to the above-mentioned components, additives such as a plasticizer (polyhydric alcohol), a filler, a surfactant, a colorant, an antioxidant, etc. can be added to the emulsion, if necessary.

【0026】上記組成を有するエマルジョンは、押出成
形法によりフィルムに成形される。各成分の混合は、押
出機に供給する前に行ってもよく、押出機中で行っても
よい。たとえば、高Tg疎水性樹脂(A) のエマルジョ
ン、低Tg疎水性樹脂(B) のエマルジョンおよびポリビ
ニルアルコール系樹脂(C) の粉体をニーダー中に投入し
て予備混合した後、押出機に供給して押出成形する方
法、ポリビニルアルコール系樹脂(C) の粉体を押出機の
ホッパーより供給すると共に、高Tg疎水性樹脂(A) と
低Tg疎水性樹脂(B) との混合エマルジョンを押出機の
シリンダー内にポンプで注入して、押出成形する方法な
どが採用される。コンパウンド化の際にベント付きの押
出機を用いて、不要な水分を除去する方法も有効であ
る。
The emulsion having the above composition is formed into a film by an extrusion molding method. The mixing of each component may be performed before feeding to the extruder or may be performed in the extruder. For example, a high Tg hydrophobic resin (A) emulsion, a low Tg hydrophobic resin (B) emulsion and a polyvinyl alcohol resin (C) powder are put into a kneader and premixed before being supplied to an extruder. Then, the polyvinyl alcohol resin (C) powder is supplied from the hopper of the extruder and a mixed emulsion of the high Tg hydrophobic resin (A) and the low Tg hydrophobic resin (B) is extruded. A method of injecting with a pump into the cylinder of the machine and extrusion molding is adopted. A method of removing unnecessary water by using an extruder with a vent at the time of compounding is also effective.

【0027】押出成形時の温度は、ダイ温度が90〜9
5℃程度、シリンダー温度が90〜120℃程度に設定
することが多いが、必ずしもこの範囲に限られない。
The temperature at the time of extrusion molding is such that the die temperature is 90 to 9
The cylinder temperature is often set to about 5 ° C. and the cylinder temperature is set to about 90 to 120 ° C., but not limited to this range.

【0028】押出成形後は、含水フィルムを90〜12
0℃程度の温度で乾燥した後、150℃以上で熱処理す
る。熱処理操作は、熱風供給方式、熱ロール接触方式、
赤外線加熱方式などにより行うことができる。熱処理を
省略したとき、あるいは熱処理を行っても熱処理温度が
150℃未満のときは、得られるフィルムの耐温水性が
不足するようになる。なお熱処理操作は、乾燥ゾーンの
後に熱処理ゾーンを設けて乾燥工程に引き続いて熱処理
工程を実施する方法、製膜−乾燥操作とは切り離して別
途熱処理操作を行う方法のいずれであってもよい。
After the extrusion molding, a water-containing film is used for 90 to 12
After drying at a temperature of about 0 ° C., heat treatment is performed at 150 ° C. or higher. The heat treatment operation is hot air supply method, hot roll contact method,
It can be performed by an infrared heating method or the like. When the heat treatment is omitted, or when the heat treatment temperature is less than 150 ° C. even if the heat treatment is performed, the hot water resistance of the obtained film becomes insufficient. The heat treatment operation may be either a method of providing a heat treatment zone after the drying zone to carry out the heat treatment step subsequent to the drying step, or a method of performing a separate heat treatment operation separately from the film formation-drying operation.

【0029】なお目的によっては、熱処理の前または後
あるいは熱処理と同時に、一軸延伸、二軸延伸などの延
伸操作を行ってもよい。延伸操作後は、熱固定を行うの
が通常である。
Depending on the purpose, stretching operations such as uniaxial stretching and biaxial stretching may be performed before or after the heat treatment or at the same time as the heat treatment. After the stretching operation, heat setting is usually performed.

【0030】上記方法により得られたプラスチックスフ
ィルムには、さらに樹脂コーティング、溶融樹脂膜のラ
ミネート、樹脂フィルムのドライラミネートなどを行う
こともできる。
The plastics film obtained by the above method may be further subjected to resin coating, laminating of a molten resin film, dry laminating of a resin film and the like.

【0031】本発明の方法により得られるプラスチック
スフィルムは、医薬品のPTP(プレス・スルー・パッ
ク)用フィルム、合成紙用フィルム、一般包装用フィル
ム、ベルト製造用フィルム、農業用フィルム、衛生用フ
ィルム、偏光膜をはじめ、種々の用途に有用である。
The plastic film obtained by the method of the present invention is a film for PTP (press through pack) of pharmaceuticals, a film for synthetic paper, a film for general packaging, a film for belt production, a film for agriculture, a film for hygiene. It is useful for various applications such as a polarizing film.

【0032】このうちPTP用フィルムの場合には、こ
のフィルムまたは他の樹脂との積層フィルムを真空ない
し圧空成形して適当数の収納室を形成し、これに錠剤や
カプセル剤などの薬剤を収納すると共に、裏打ち材とし
てアルミニウム箔を用いて密封する。
Among them, in the case of a PTP film, this film or a laminated film with another resin is vacuum or pressure-formed to form an appropriate number of storage chambers, in which medicines such as tablets and capsules are stored. At the same time, aluminum foil is used as a backing material for sealing.

【0033】合成紙用フィルムの場合には、このフィル
ムを二軸延伸し、再度150℃以上で熱処理を行う。延
伸温度は100〜175℃(好適には120〜130
℃)、延伸倍率は縦横方向に各 1.5〜2倍とすることが
多い。この延伸処理は、先に述べたプラスチックスフィ
ルム製造時の熱処理前に行うことも可能であり、そのと
きには一度の熱処理で済むことになる。
In the case of a film for synthetic paper, this film is biaxially stretched and again heat treated at 150 ° C. or higher. The stretching temperature is 100 to 175 ° C (preferably 120 to 130).
C.) and the draw ratio is often 1.5 to 2 times in the longitudinal and transverse directions. This stretching treatment can be performed before the above-mentioned heat treatment at the time of manufacturing the plastics film, and at that time, only one heat treatment is required.

【0034】このようにして得られた合成紙用フィルム
は、従来の疎水性樹脂/ポリビニルアルコール系樹脂溶
融ブレンドの延伸フィルム(特公昭47−39936号
公報参照)の場合のような溶剤処理が不要で、高い白化
度および剛性を備えたものであり、かつ耐温水性もすぐ
れたものである。さらにはポリビニルアルコール系樹脂
のケン化度をたとえば95モル%以上というように高く
することにより、より白化度を上げることも可能であ
る。
The film for synthetic paper thus obtained does not require a solvent treatment as in the case of a stretched film of a conventional hydrophobic resin / polyvinyl alcohol resin melt blend (see Japanese Patent Publication No. 47-39936). In addition, it has a high degree of whitening and rigidity, and also has excellent hot water resistance. Further, the degree of whitening can be further increased by increasing the saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin to, for example, 95 mol% or more.

【0035】[0035]

【作用】本発明においては、高Tg疎水性樹脂(A) のほ
かに低Tg疎水性樹脂(B) を用い、かつポリビニルアル
コール系樹脂(C) を比較的少量含むエマルジョンを用い
て押出成形による製膜および熱処理を行っている。その
ため、ポリビニルアルコール系樹脂(C) の配合割合を比
較的小にしながらも好ましい造膜性が得られ、しかも得
られたフィルムは耐温水性がすぐれている。
In the present invention, a low Tg hydrophobic resin (B) is used in addition to the high Tg hydrophobic resin (A), and an extrusion molding is carried out using an emulsion containing a relatively small amount of polyvinyl alcohol resin (C). Film formation and heat treatment are performed. Therefore, preferable film-forming properties are obtained while the blending ratio of the polyvinyl alcohol resin (C) is relatively small, and the obtained film has excellent hot water resistance.

【0036】[0036]

【実施例】次に実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。以下「部」とあるのは重量部である。
EXAMPLES The present invention will be further described with reference to examples. Hereinafter, “parts” means parts by weight.

【0037】〈フィルムの製造〉 実施例1〜10 後述の表1〜2の処方に従い、ガラス転移点45℃以上
の高Tg疎水性樹脂(A) のエマルジョン(固形分48〜
50重量%のもの)、ガラス転移点−10℃以下の低T
g疎水性樹脂(B) のエマルジョン(固形分48〜50重
量%のもの)およびポリビニルアルコール系樹脂(C) の
粉体をニーダー中で温度50℃で撹拌後、室温にまで冷
却した。これにより、三者が混合したべとつきのないや
やバルキーな混合粉体が得られた。
<Production of Film> Examples 1 to 10 Emulsions of high Tg hydrophobic resin (A) having a glass transition point of 45 ° C. or more (solid content 48 to
50% by weight), glass transition point -10 ° C or lower, low T
g Hydrophobic resin (B) emulsion (solid content 48-50% by weight) and polyvinyl alcohol resin (C) powder were stirred in a kneader at a temperature of 50 ° C. and then cooled to room temperature. As a result, a slightly bulky powder mixture without stickiness was obtained.

【0038】この混合粉体を二軸押出機に供給して温度
100℃で混練、吐出し、冷却してからペレタイザーで
ペレット化した、これにより、表1〜2の固形分濃度を
有するエマルジョン(コンパウンドペレット)を得た。
This mixed powder was fed to a twin-screw extruder, kneaded at a temperature of 100 ° C., discharged, cooled, and pelletized by a pelletizer. As a result, emulsions having solid content concentrations shown in Tables 1 and 2 ( Compound pellet) was obtained.

【0039】ついでこのコンパウンドペレットをT−ダ
イ付き単軸押出機に供給して、下記の条件で押出成形
し、半透明状の含水フィルムを得た。 ・押出機:径40mm、L/D=28の単軸押出機 ・ダイ:コートハンガー型 ・スクリュー:フルフライト型、圧縮比3 ・ダイ温度:95℃ ・シリンダー温度:100〜115℃ ・リップクリアランス: 0.5mm
Next, the compound pellets were fed to a single-screw extruder equipped with a T-die and extrusion-molded under the following conditions to obtain a translucent hydrous film. -Extruder: Single screw extruder with a diameter of 40 mm and L / D = 28-Die: coat hanger type-Screw: full flight type, compression ratio 3-Die temperature: 95 ° C-Cylinder temperature: 100-115 ° C-Lip clearance : 0.5mm

【0040】このフィルムを100〜120℃で乾燥し
た後、表1〜2の熱処理温度で2分間熱処理した。これ
により、厚さ約200μm の目的フィルムが得られた。
This film was dried at 100 to 120 ° C. and then heat treated at the heat treatment temperatures shown in Tables 1 and 2 for 2 minutes. As a result, a target film having a thickness of about 200 μm was obtained.

【0041】比較例1〜9 実施例1〜10に準じて、本願で規定する範囲から外れ
る場合につき実験を行った。
Comparative Examples 1 to 9 In accordance with Examples 1 to 10, experiments were conducted for cases outside the range specified in the present application.

【0042】〈条件および結果〉実施例1〜10および
比較例1〜9における押出成形時の製膜性を観察すると
共に、得られた目的フィルムの耐温水性を測定した。条
件(配合処方、エマルジョン濃度、熱処理温度)および
評価結果を表1〜3に示す。
<Conditions and Results> The film forming properties during extrusion molding in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 9 were observed, and the hot water resistance of the obtained target film was measured. The conditions (formulation formulation, emulsion concentration, heat treatment temperature) and evaluation results are shown in Tables 1 to 3.

【0043】[0043]

【表1】 配合処方 濃度 熱処理 製膜性 溶出率 実施例1 (A) Tg 80℃の PVC 49 部 70 % 175℃ ○ 0.2 % (B) Tg -11℃の EVA 21 部 (C) SV88, P1700 のPVA 30 部 実施例2 (A) Tg 80℃の PVC 48 部 80 % 200℃ ○ 0.15% (B) Tg -11℃の EVA 32 部 (C) SV88, P1700 のPVA 20 部 実施例3 (A) Tg 80℃の PVC 52.5部 70 % 175℃ ○ 0.1 % (B) Tg -11℃の EVA 22.5部 (C) SV80, P1700 のPVA 25 部 [Table 1] Formulation Concentration Heat treatment Film- forming property Elution rate Example 1 (A) PVC with Tg 80 ° C 49 parts 70% 175 ° C ○ 0.2% (B) EVA with Tg -11 ° C 21 parts (C) SV88, P1700 PVA 30 parts Example 2 (A) PVC with Tg 80 ° C 48 parts 80% 200 ° C ○ 0.15% (B) Tg -11 ° C EVA 32 parts (C) SV88, P1700 PVA 20 parts Example 3 (A) Tg 80 ° C PVC 52.5 parts 70% 175 ℃ ○ 0.1% (B) Tg -11 ℃ EVA 22.5 parts (C) SV80, P1700 PVA 25 parts

【0044】[0044]

【表2】 配合処方 濃度 熱処理 製膜性 溶出率 実施例4 (A) Tg 80℃の PVC 55 部 70 % 220℃ ○ 0.3 % (B) Tg -11℃の EVA 30 部 (C) SV96, P1700 のPVA 25 部 実施例5 (A) Tg 80℃の PVC 55 部 70 % 200℃ ○ 0.1 % (B) Tg -55℃の NBR1 30 部 (C) SV88, P1700 のPVA 15 部 実施例6 (A) Tg 80℃の PVC 52.5部 70 % 200℃ ○ 0.2 % (B) Tg -24℃の NBR2 22.5部 (C) SV80, P1700 のPVA 25 部 実施例7 (A) Tg 100℃の PSt 52.5部 70 % 150℃ ○ 0.3 % (B) Tg -11℃の EVA 22.5部 (C) SV80, P1700 のPVA 25 部 実施例8 (A) Tg 100℃の PSt 52.5部 70 % 200℃ ○ 0.1 % (B) Tg -57℃の SBR 22.5部 (C) SV96, P1700 のPVA 25 部 実施例9 (A) Tg 105℃の PMMA 52.5部 70 % 150℃ ○ 0.1 % (B) Tg -11℃の EVA 22.5部 (C) SV70, P1700 のPVA 25 部 実施例10 (A) Tg 105℃の PMMA 52.5部 70 % 200℃ ○ 0.1 % (B) Tg -57℃の SBR 22.5部 (C) SV88, P1700 のPVA 25 部 [Table 2] Formulation Concentration Heat treatment Film formability Elution rate Example 4 (A) PVC with Tg 80 ℃ 55 parts 70% 220 ℃ ○ 0.3% (B) EVA with Tg -11 ℃ 30 parts (C) SV96, P1700 PVA 25 parts Example 5 (A) Tg 80 ° C PVC 55 parts 70% 200 ° C ○ 0.1% (B) Tg -55 ° C NBR 1 30 parts (C) SV88, P1700 PVA 15 parts Example 6 (A) Tg 80 PVC 52.5 parts 70% 200 ℃ ○ 0.2% (B) Tg -24 ℃ NBR 2 22.5 parts (C) SV80, P1700 PVA 25 parts Example 7 (A) Tg 100 ℃ PSt 52.5 parts 70% 150 ℃ ○ 0.3% (B) Tg -11 ℃ EVA 22.5 parts (C) SV80, P1700 PVA 25 parts Example 8 (A) Tg 100 ℃ PSt 52.5 parts 70% 200 ℃ ○ 0.1% (B) Tg- 57 ° C SBR 22.5 parts (C) SV96, P1700 PVA 25 parts Example 9 (A) Tg 105 ° C PMMA 52.5 parts 70% 150 ° C 0.1% (B) Tg -11 ° C EVA 22.5 parts (C) SV70, P1700 PVA 25 parts Example 10 (A) Tg 105 ℃ PMMA 52.5 parts 70% 200 ℃ ○ 0.1% (B) Tg -57 ℃ SBR 22.5 parts (C) SV88, P1700 PVA 25 parts

【0045】[0045]

【表3】 配合処方 濃度 熱処理 製膜性 溶出率 比較例1 (X) Tg 30℃の PVAc 49部 70 % 175℃ △*1 8 % (Y) Tg -11℃の EVA 21部 (Z) SV88, P1700 のPVA 30部 比較例2 (X) Tg 80℃の PVC 49部 70 % 175℃ △*1 3 % (Y) Tg -5℃の MMA/EA 21部 (Z) SV88, P1700 のPVA 30部 比較例3 (X) Tg 80℃の PVC 49部 70 % 175℃ △*1 3 % (Y) Tg -11℃の EVA 21部 (Z) SV50, P 500 のPVA 30部 比較例4 (X) Tg 80℃の PVC 49部 70 % 175℃ △*1 10 % (Y) Tg -11℃の EVA 21部 (Z) SV99.5, P500のPVA 30部 比較例5 (X) Tg 80℃の PVC 49部 50 % − ×*2*4 (Y) Tg -11℃の EVA 21部 (Z) SV88, P1700 のPVA 30部 比較例6 (X) Tg 80℃の PVC 49部 90 % − ×*3*4 (Y) Tg -11℃の EVA 21部 (Z) SV88, P1700 のPVA 30部 比較例7 (X) Tg 80℃の PVC 49部 70 % 135℃ ○ 50 % (Y) Tg -11℃の EVA 21部 (Z) SV88, P1700 のPVA 30部 比較例8 (X) Tg 80℃の PVC 70部 70 % − ×*2*4 (Y) Tg -11℃の EVA 30部 比較例9 (X) Tg 80℃の PVC 70部 70 % − ×*2*4 (Z) SV88, P1700 のPVA 30部 [Table 3] Compounding recipe Concentration Heat treatment Film- forming property Elution rate Comparative Example 1 (X) Tg 30 ° C PVAc 49 parts 70% 175 ° C △ * 1 8% (Y) Tg -11 ° C EVA 21 parts (Z) SV88, P1700 PVA 30 parts Comparative Example 2 (X) Tg 80 ° C PVC 49 parts 70% 175 ° C △ * 1 3% (Y) Tg -5 ° C MMA / EA 21 parts (Z) SV88, P1700 PVA 30 parts Comparative Example 3 (X) Tg 80 ° C PVC 49 parts 70% 175 ° C △ * 1 3% (Y) Tg -11 ° C EVA 21 parts (Z) SV50, P500 PVA 30 parts Comparative Example 4 (X) Tg 80 ° C PVC 49 parts 70% 175 ℃ △ * 1 10% (Y) Tg -11 ℃ EVA 21 parts (Z) SV99.5, P500 PVA 30 parts Comparative Example 5 (X) Tg 80 ℃ PVC 49 parts 50 % − × * 2* 4 (Y) Tg -11 ° C EVA 21 parts (Z) SV88, P1700 PVA 30 parts Comparative Example 6 (X) Tg 80 ° C PVC 49 parts 90% − × * 3* 4 (Y) Tg -11 ℃ EVA 21 parts (Z) SV88, P1700 PVA 30 parts Comparative Example 7 (X) Tg 80 ℃ PVC 49 parts 70% 135 ℃ ○ 50% (Y) Tg -11 ℃ EVA 21 parts (Z) SV88, PVA 30 parts PVA 30 parts Comparative Example 8 (X) Tg 80 ° C PVC 70 parts 70% − × * 2* 4 (Y) Tg −11 ° C EVA 30 parts Comparative Example 9 ( X) Tg 80 ° C PVC 70 parts 70% − × * 2* 4 (Z) SV88, P1700 PVA 30 parts

【0046】(注) ・ PVC はポリ塩化ビニル、PSt はポリスチレン、PMMA
はポリメチルメタクリレート、PVAcはポリ酢酸ビニル。 ・ EVA はエチレン含量28重量%のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、NBR1はブタジエン含量70重量%のアクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体、NBR2はブタジエン含量
50重量%のアクリロニトリル−ブタジエン共重合体、SB
R はブタジエン含量75重量%のスチレン−ブタジエン共
重合体、MMA/EAはエチルアクリレート含量78重量%のメ
チルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体。 ・ PVA はポリビニルアルコール、SVはケン化度(モル
%)、P は重合度。 ・ 濃度はエマルジョンの固形分濃度(重量%)。 ・ 熱処理は熱処理温度。 ・ 製膜性は、押出成形時の吐出状況、引き取り性、膜
の外観から次の基準により判定した。 ○: 製膜性良好 △: 製膜はできるが、成形性、フィルム状態不良 ×: 吐出不良、フィルム形成力なし ・ 溶出率は、熱処理後のフィルムの40mm角を 200cc、
60℃の純水中に1時間浸漬した後の下記の算定式に基く
溶出率(食品包装衛生試験、昭和57年厚生省告示第20
号の溶出率の項に準ずる)。 溶出率 (%) = 100×溶出物重量/浸漬前のフィルム重量 ・ 比較例における製膜性および溶出率の欄の*nの意味
は次の通り。*1 : 成形不良、*2: フィルム形成ぜず、*3: トルクアッ
プし成形できず、*4: 測定できず。
(Note) ・ PVC is polyvinyl chloride, PSt is polystyrene, PMMA
Is polymethylmethacrylate, PVAc is polyvinyl acetate. EVA is an ethylene-vinyl acetate copolymer with an ethylene content of 28% by weight, NBR 1 is an acrylonitrile-butadiene copolymer with a butadiene content of 70% by weight, and NBR 2 is a butadiene content.
50 wt% acrylonitrile-butadiene copolymer, SB
R is a styrene-butadiene copolymer having a butadiene content of 75% by weight, and MMA / EA is a methylmethacrylate-ethylacrylate copolymer having an ethyl acrylate content of 78% by weight.・ PVA is polyvinyl alcohol, SV is saponification degree (mol%), P is polymerization degree. -The concentration is the solid content concentration (% by weight) of the emulsion. -The heat treatment is the heat treatment temperature. The film-forming property was judged according to the following criteria from the discharge state at the time of extrusion molding, the removability, and the appearance of the film. ◯: Film forming property is good Δ: Film forming is possible, but moldability and film state are poor ×: Poor ejection, no film forming power ・ Elution rate is 200 cc at 40 mm square after heat treatment,
Dissolution rate based on the following calculation formula after immersion in pure water at 60 ° C for 1 hour (food packaging hygiene test, Ministry of Health and Welfare Notification No. 20 of 1982)
According to the section of the dissolution rate of No.). Dissolution rate (%) = 100 x eluate weight / film weight before immersion ・ Meaning of * n in the column of film formability and dissolution rate in Comparative Example is as follows. * 1 : Molding failure, * 2 : No film formation, * 3 : Torque increased and molding was not possible, * 4 : Measurement not possible.

【0047】〈合成紙用フィルムの製造〉 実施例11 実施例1〜10に準じて、Tg 100℃のPSt (A) 60部、Tg
-11℃のEVA (B) 20部、およびSV 95 モル%、重合度 5
00のPVA 20部の処方にて含水フィルムを製造し、ついで
100〜120℃で乾燥して厚さ約200μm のフィル
ムを得た。このフィルムをテンターに供給して130℃
で縦横方向に各 1.5倍に延伸後、200℃で熱処理を行
い、合成紙用フィルムを得た。
<Production of Film for Synthetic Paper> Example 11 According to Examples 1 to 10, 60 parts of PSt (A) at Tg of 100 ° C., Tg
20 parts of EVA (B) at -11 ° C, SV 95 mol%, degree of polymerization 5
A water-containing film was prepared with a formulation of 20 parts of PVA of 00 and then dried at 100 to 120 ° C. to obtain a film having a thickness of about 200 μm. This film is fed to a tenter and the temperature is 130 ° C.
After stretching 1.5 times in the machine and transverse directions, heat treatment was performed at 200 ° C. to obtain a film for synthetic paper.

【0048】比較例10 実施例1〜10に準じて、Tg 100℃のPSt (X) 80部、SV
95 モル%、重合度 500のPVA 20部、およびグリセリン
2部の処方にて含水フィルムを製造し(グリセリンがな
いと成形不能)、ついで100〜120℃で乾燥し、厚
さ約200μmのフィルムを得た。このフィルムをテン
ターに供給して130℃で縦横方向に各1.5倍に延伸
後、200℃で熱処理を行い、合成紙用フィルムを得
た。
Comparative Example 10 According to Examples 1 to 10, 80 parts of PSt (X) with Tg of 100 ° C. and SV
95 mol%, 20 parts of PVA with a degree of polymerization of 500, and glycerin
A water-containing film was produced with the formulation of 2 parts (molding is impossible without glycerin), and then dried at 100 to 120 ° C. to obtain a film having a thickness of about 200 μm. This film was supplied to a tenter, stretched at a temperature of 130 ° C. in the longitudinal and transverse directions by 1.5 times each, and then heat treated at 200 ° C. to obtain a film for synthetic paper.

【0049】〈結 果〉実施例11および比較例10で
得られた合成紙用フィルムにつき、下記の方法により溶
出率、白色光の透過率および放電半減期を測定した。結
果を表4に示す。 ・溶出率 前出 ・白色光の透過率 光電比色計を用い、フィルムを通さない状態を100%
として測定した値。この値が小さいほどフィルムの白化
の程度が大きいことを意味する。 ・放電半減期 フィルムを温度20℃、相対湿度65%の条件下に48
時間以上放置して調湿し、株式会社宍戸商会製のスタチ
ック・オネストメーターを用いて該フィルム上 1.5cmの
ところから8000Vの静電圧を加え、試料フィルムに
誘起された静電圧が時間と共に減少する状態を自動記録
し、最初の誘起静電圧が半分に減少するまでの時間をも
って放電半減期とした。
<Results> With respect to the synthetic paper films obtained in Example 11 and Comparative Example 10, the elution rate, white light transmittance and discharge half-life were measured by the following methods. The results are shown in Table 4.・ Elution rate ・ White light transmittance 100% when film is not passed through using a photoelectric colorimeter
The value measured as. The smaller this value, the greater the degree of whitening of the film.・ Discharge half-life 48 hours under the condition of temperature 20 ℃ and relative humidity 65%.
The sample is allowed to stand for a period of time to control the humidity, and a static voltage of 8000 V is applied from 1.5 cm above the film using a static Honest meter manufactured by Shishido Co., Ltd., and the static voltage induced in the sample film decreases with time. The state was automatically recorded and the time until the first induced electrostatic voltage was reduced to half was taken as the discharge half-life.

【0050】[0050]

【表4】 溶出率(%) 透過率(%) 半減期(sec) 実施例11 0.1 7 15 比較例10 30 20 15 [Table 4]  Dissolution rate (%) Transmission rate (%) Half-life (sec) Example 11 0.1 7 15 Comparative Example 10 30 20 15

【0051】[0051]

【発明の効果】作用の項でも述べたように、本発明にお
いては高Tg疎水性樹脂(A) のほかに低Tg疎水性樹脂
(B) を用いているため、ポリビニルアルコール系樹脂
(C) の含有量を比較的少なくしているにもかかわらず好
ましい造膜性が得られ、しかも得られたフィルムは耐温
水性がすぐれている。
INDUSTRIAL APPLICABILITY As described in the section of the action, in the present invention, in addition to the high Tg hydrophobic resin (A), the low Tg hydrophobic resin is used.
Since (B) is used, polyvinyl alcohol resin
Despite the relatively small content of (C), favorable film-forming properties were obtained, and the resulting film had excellent hot water resistance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29L 7:00 4F ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location B29L 7:00 4F

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ガラス転移点45℃以上の高Tg疎水性樹
脂(A) 、ガラス転移点−10℃以下の低Tg疎水性樹脂
(B) およびケン化度60〜98モル%のポリビニルアル
コール系樹脂(C) を含み、高Tg疎水性樹脂(A) と低T
g疎水性樹脂(B) との配合割合が重量比で90:10〜
50:50であり、高Tg疎水性樹脂(A) と低Tg疎水
性樹脂(B) との合計量とポリビニルアルコール系樹脂
(C) との配合割合が重量比で90:10〜70:30で
あって、高Tg疎水性樹脂(A) および低Tg疎水性樹脂
(B) が同時にアクリル系樹脂でない固形分濃度60〜8
5重量%のエマルジョンを押出成形後、150℃以上で
熱処理することを特徴とするプラスチックスフィルムの
製造法。
1. A high Tg hydrophobic resin (A) having a glass transition point of 45 ° C. or higher and a low Tg hydrophobic resin having a glass transition point of −10 ° C. or lower.
(B) and a polyvinyl alcohol-based resin (C) having a saponification degree of 60 to 98 mol%, a high Tg hydrophobic resin (A) and a low T
The mixing ratio with the hydrophobic resin (B) is 90:10 by weight.
50:50, total amount of high Tg hydrophobic resin (A) and low Tg hydrophobic resin (B), and polyvinyl alcohol resin
The compounding ratio with (C) is 90:10 to 70:30 by weight, and the high Tg hydrophobic resin (A) and the low Tg hydrophobic resin
(B) is not an acrylic resin at the same time Solid content concentration 60 to 8
A method for producing a plastics film, which comprises subjecting an emulsion of 5% by weight to extrusion molding and then heat-treating at 150 ° C. or higher.
【請求項2】プラスチックスフィルムが合成紙用のプラ
スチックスフィルムである請求項1記載の製造法。
2. The method according to claim 1, wherein the plastics film is a plastics film for synthetic paper.
JP5037547A 1993-02-01 1993-02-01 Manufacture of plastic film Withdrawn JPH06226809A (en)

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WO2021166835A1 (en) * 2020-02-18 2021-08-26 日本ゼオン株式会社 Latex composition and dip-molded body

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