JPH0622396U - Wall paper - Google Patents

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JPH0622396U JP6039292U JP6039292U JPH0622396U JP H0622396 U JPH0622396 U JP H0622396U JP 6039292 U JP6039292 U JP 6039292U JP 6039292 U JP6039292 U JP 6039292U JP H0622396 U JPH0622396 U JP H0622396U
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直樹 水澤
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Abstract

(57)【要約】 【目的】可塑剤を添加せずに形成した非発泡状あるいは
発泡状の壁紙を提供することである。 【構成】エチレンメチルメタクリレートで約0.2m/mのシ
ート状に表面層aを形成し、紙からなる裏打ち層bの上
面に上記表面層aを積層して形成する。
(57) [Summary] [Object] To provide a non-foamed or foamed wallpaper formed without adding a plasticizer. [Structure] A surface layer a is formed from ethylene methyl methacrylate in a sheet shape of about 0.2 m / m, and the surface layer a is laminated on the upper surface of a backing layer b made of paper.

Description

【考案の詳細な説明】[Detailed description of the device]

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】[Industrial applications]

本考案は、壁紙に関するものである。尚、本明細書において化1乃至化4は同 一式を示す。 The present invention relates to wallpaper. In the present specification, Chemical Formulas 1 to 4 represent the same formula.

【0002】[0002]

【従来の技術】[Prior art]

従来の壁紙は、ポリ塩化ビニル系樹脂に可塑剤、安定剤等を配合して形成され る未発泡壁紙、そしてさらに発泡剤を添加し加熱発泡せしめて形成される発泡壁 紙がある。 Conventional wallpaper includes unfoamed wallpaper formed by blending a plasticizer, stabilizer, etc. in polyvinyl chloride resin, and foamed wall paper formed by further adding a foaming agent and heating and foaming.

【0003】[0003]

【考案が解決しようとする課題】[Problems to be solved by the device]

しかし、上記従来の壁紙は使用が進むにつれ添加してあった可塑剤が表面に移 行し、表面に汚れを付着させ易くしてしまう虞れが多分にあった。また、上記従 来の壁紙は可塑剤の移行によって表面のヒビ割れを招くこともあった。 また、ビニル壁紙は燃焼時に塩素ガス,塩酸ガス等の人体に対して有害なガス を多量に発生させ、ビル火災等のガス中毒の問題もあった。また、壁紙の焼却の 際も焼却炉等の金属の腐食を招きやすかった。 However, in the above-mentioned conventional wallpaper, there was a possibility that the plasticizer that had been added migrates to the surface as it is used, and stains may be easily attached to the surface. In addition, the conventional wallpaper may cause cracks on the surface due to migration of the plasticizer. In addition, vinyl wallpaper generated a large amount of chlorine gas, hydrochloric acid gas, and other harmful gases when burned, and there was the problem of gas poisoning such as a building fire. In addition, when incinerating wallpaper, it was easy to cause corrosion of metal in incinerators.

【0004】 本考案は、従来技術の有するこのような問題点に鑑みなされたものであり、そ の目的とするところは、耐汚染性に優れ、かつ焼却時にハロゲン系有毒ガスを発 生しない焼却に適した可塑剤添加のない壁紙を提供することである。The present invention has been made in view of the above problems of the prior art, and an object of the present invention is to provide incineration that is excellent in pollution resistance and does not generate a halogen-based toxic gas when incinerated. It is to provide a wallpaper without adding a plasticizer suitable for.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]

上記目的を達成するために本考案がなした技術的手段は、 The technical means of the present invention to achieve the above object are:

【化2】 CH2 =CH2 ,CH2 =CR1 COOR < R1 はH,CH3 2 はアルキル基 > を共重合してなるエチレン系コポリマー若しくはこれらの混合物を主成分として 形成したことである。CH 2 ═CH 2 , CH 2 ═CR 1 COOR <R 1 is H and CH 3 R 2 is an alkyl group> An ethylene-based copolymer or a mixture thereof is used as a main component. Is.

【0006】 また、上記化2を共重合してなるエチレン系コポリマー若しくはこれらの混合 物に、発泡剤を添加して加熱発泡させて形成したことである。Further, it is formed by adding a foaming agent to an ethylene-based copolymer obtained by copolymerizing the above chemical formula 2 or a mixture thereof and heating and foaming.

【0007】[0007]

【実施例】【Example】

以下、本考案壁紙の実施の一例について説明するに、壁紙Aは、下記化3を共 重合してなるエチレン系コポリマー若しくはこれらの混合物を主成分として従来 周知の押出し成形,カレンダー成形等によって所望厚さのシートあるいはフィル ム状に表面層(非発泡状態)aを形成し、一般に壁紙に使用される裏打ち層b( 例えば紙,基布等)上に上記表面層aを積層して形成されている(図1参照)。 Hereinafter, an example of the implementation of the wallpaper of the present invention will be described. The wallpaper A is mainly composed of an ethylene-based copolymer obtained by copolymerizing the following chemical formula 3 or a mixture thereof, and the desired thickness is obtained by a conventionally known extrusion molding, calender molding or the like. The surface layer a (non-foamed state) a is formed into a sheet or film, and the surface layer a is laminated on a backing layer b (eg, paper, base cloth, etc.) generally used for wallpaper. (See Figure 1).

【化3】 CH2 =CH2 ,CH2 =CR1 COOR < R1 はH,CH3 2 はアルキル基 >CH 2 ═CH 2 , CH 2 ═CR 1 COOR <R 1 is H, CH 3 R 2 is an Alkyl Group>

【0008】 尚、壁紙Aの全体形状、表面層aの模様,色彩及び、表面層a,裏打ち層bの 夫々の厚み等については何等示さないが任意であり、また上記裏打ち層bは必須 要件ではなく、表面層aのみで構成されていてもよいものである。 さらに、上記表面層aは透明、半透明のいずれであってもよく任意である。The overall shape of the wallpaper A, the pattern and color of the surface layer a, and the thicknesses of the surface layer a and the backing layer b are not shown, but they are optional, and the backing layer b is an essential requirement. Instead, it may be constituted only by the surface layer a. Further, the surface layer a may be transparent or translucent, and is optional.

【0009】 上記化3を共重合してなるエチレン系コポリマーは、例えばエチレンメチルメ タクリレート,エチレンエチルアクリレート,エチレンメチルアクリレート,エ チレンブチルメタクリレート,エチレンヘキシルアクリレート,エチレンラウリ ルメタクリレート,エチレンステアリルアクリレート等のエチレンと各種アクリ ル酸エステルまたは各種メタクリル酸エステルよりなるものである。The ethylene-based copolymer obtained by copolymerizing the above chemical formula 3 is, for example, ethylene methyl methacrylate, ethylene ethyl acrylate, ethylene methyl acrylate, ethylene butyl methacrylate, ethylene hexyl acrylate, ethylene lauryl methacrylate, ethylene stearyl acrylate. It is composed of ethylene and various acrylic acid esters or various methacrylic acid esters.

【0010】 表面層aの加工方法としては、T−ダイ押出し、カレンダー加工等があり、例 えば上記各エチレン系コーポリマーあるいはこれらの混合物を従来周知のT−ダ イ押出し加工にて所望な厚みのシート状に形成する。この時ヘッド部の適性樹脂 温度範囲は140 〜220 ℃、好ましくは150 〜210 ℃である。Examples of the processing method of the surface layer a include T-die extrusion, calendering, and the like. For example, the above-mentioned ethylene-based copolymers or a mixture thereof are used to obtain a desired thickness by T-die extrusion known in the related art. Is formed into a sheet shape. At this time, the temperature range of the suitable resin in the head portion is 140 to 220 ° C, preferably 150 to 210 ° C.

【0011】 また、カレンダー加工の場合にはロール滑性を上げる為、上記樹脂にアクリル 系加工助剤,有機酸系金属塩,有機脂肪酸の単独またはこれらの2種以上の混合 物等を添加する。 上記アクリル系加工助剤,有機酸系金属塩,有機脂肪酸の単独またはこれらの 2種以上の混合物の添加量は、樹脂 100重量部に対して0.005 〜10重量部,好ま しくは0.01〜3重量部である。 尚、表面層aをカレンダー加工にて形成する場合の適性温度範囲は100 〜220 ℃、好ましくは120 〜200 ℃である。In addition, in the case of calendering, in order to improve the lubricity of rolls, an acrylic processing aid, an organic acid metal salt, an organic fatty acid alone or a mixture of two or more of these is added to the above resin. . The above-mentioned acrylic processing aid, organic acid metal salt, organic fatty acid, or a mixture of two or more thereof is added in an amount of 0.005 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 3 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the resin. It is a department. When the surface layer a is formed by calendering, the suitable temperature range is 100 to 220 ° C, preferably 120 to 200 ° C.

【0012】 アクリル系加工助剤は、アクリル酸,アクリル酸メチル,アクリル酸エチル, アクリル酸nブチル,アクリル酸イソブチル,アクリル酸−2−エチルヘキシル 等のアクリル酸エステル、メタクリル酸エチル,メタクリル酸nブチル,メタク リル酸−2−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステルを主成分とした共重合体 からなる一群の重合体で、具体的には例えば市販品の三菱レイヨン製のメタブレ ンP-700 ,メタブレンP-551 ,メタブレンP-530A,メタブレンL-1000,鐘淵化学 工業製のカネエースPA-20 ,カネエースPA-100,旭電化工業製のマークLS-3,マ ークLS-5等である。Acrylic processing aids include acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and other acrylic acid esters, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate. , A group of polymers consisting of copolymers containing methacrylic acid ester such as methacrylic acid-2-ethylhexyl as the main component. Specifically, for example, commercially available Mitsubishi Rayon METABLENE P-700 and METABLEN P- 551, Metabrene P-530A, Metabrene L-1000, Kane Ace PA-20, Kane Ace PA-100, Asahi Denka Kogyo's Mark LS-3, Mark LS-5 etc.

【0013】 また、有機酸系金属塩は金属の高級脂肪酸塩、例えばステアリン酸亜鉛,ラウ リン酸亜鉛,オレイン酸亜鉛,ステアリン酸バリウム,ステアリン酸カルシウム ,ジブチル錫ラウレート,ジブチル錫ステアレート,ジブチル錫ジラウレート, ジブチル錫ジステアレート等である。The organic acid metal salt is a higher fatty acid salt of a metal, such as zinc stearate, zinc laurate, zinc oleate, barium stearate, calcium stearate, dibutyltin laurate, dibutyltin stearate, dibutyltin dilaurate. , Dibutyltin distearate and the like.

【0014】 有機脂肪酸は、例えばステアリン酸,オレイン酸,ラウリン酸,パルミチン酸 などである。The organic fatty acid is, for example, stearic acid, oleic acid, lauric acid, palmitic acid and the like.

【0015】 加工方法の如何を問わず、製品に所望の性能を付与する為、上記化3を共重合 してなるコポリマーまたはこれらの混合物に、添加物としてエチレンと酢酸ビニ ルの共重合体,エチレン,プロピレン,ブテン,ブテンー1,3ーメチルーブテ ンー1,ヘキセンー1,オクテンー1,4ーメチルーペンテンー1等の重合体及 び共重合体を主成分とするもので、例えば高密度ポリエチレン,中低密度ポリエ チレン,超低密度ポリエチレン,結晶性ポリプロピレン,ポリブテンなど及びこ れらの混合物からなる他のポリオレフィンやこの種の技術分野において周知の帯 電防止剤,紫外線吸収剤,抗酸化剤,顔料,ブロッキング防止剤,難撚剤,充填 剤等を添加することも可能である。 カレンダー加工においては、さらに加工助剤として、前記のアクリル系加工助 剤,有機酸系金属塩,有機脂肪酸を単独またはこれらの2種以上の混合物を樹脂 100 重量部に対して0.005 〜10重量部を添加せしめるものである。In order to impart desired performance to a product regardless of the processing method, a copolymer obtained by copolymerizing the above chemical formula 3 or a mixture thereof is added to a copolymer of ethylene and vinyl acetate as an additive, Mainly composed of polymers and copolymers such as ethylene, propylene, butene, butene-1,3-methyl-butene-1, hexene-1, octene-1,4-methyl-pentene-1, etc., such as high density polyethylene, medium Low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, crystalline polypropylene, polybutene, etc. and other polyolefins consisting of these mixtures, and antistatic agents, UV absorbers, antioxidants, pigments well known in the technical field of this kind. It is also possible to add anti-blocking agents, anti-twist agents, fillers, etc. In the calendering, further, as the processing aid, the above-mentioned acrylic processing aid, organic acid metal salt, organic fatty acid alone or a mixture of two or more thereof is added in an amount of 0.005 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin. Is added.

【0016】 これらの配合物は、そのコポリマーまたはこれらの混合物,加工助剤の種類お よび添加量による。These formulations depend on the copolymer or their mixture, the type and amount of processing aids added.

【0017】 ここで具体的実施の一例について説明する。 [表面層a] エチレンメチルメタクリレート :100 重量部 LS−5(アクリル系加工助材) :0.5 重量部 酸化チタン(白顔料) : 5 重量部 からなる配合物を、140 ±2 ℃のロール温度でカレンダー加工し、約0.2m/mのシ ート状に形成した。尚、この場合の適性温度範囲は100 〜220 ℃、好ましくは12 0 〜200 ℃である。 [裏打ち層b] 紙で約0.13m/m に形成した裏打ち層bの上面に、上記形成された表面層aを積 層して壁紙Aを構成した。Here, an example of a concrete implementation will be described. [Surface layer a] Ethylene methyl methacrylate: 100 parts by weight LS-5 (acrylic processing aid): 0.5 parts by weight Titanium oxide (white pigment): 5 parts by weight at a roll temperature of 140 ± 2 ° C. It was calendered and formed into a sheet shape of about 0.2 m / m. The suitable temperature range in this case is 100 to 220 ° C, preferably 120 to 200 ° C. [Backing layer b] Wallpaper A was formed by stacking the above-mentioned surface layer a on the upper surface of the backing layer b formed with paper to a thickness of about 0.13 m / m.

【0018】 次に、請求項2記載の壁紙についてその一例を示すと、上記化3を共重合して なるエチレン系コポリマーに加工助剤、発泡剤及び発泡助剤を添加し、そして所 望条件の下(ロール温度100 ℃〜160 ℃)でカレンダー加工して発泡表面層a′ を形成し、そして上記表面層a′を裏打ち層b上に張り合わせ、プライマー表面 処理,プリント,加熱発泡,エンボス加工して発泡壁紙A′が形成される。尚、 この場合においても裏打ち層bは必須の要件ではなく、表面層a′のみで構成さ れていてもよいものである。Next, as an example of the wallpaper according to claim 2, a processing aid, a foaming agent, and a foaming aid are added to an ethylene-based copolymer obtained by copolymerizing the above chemical formula 3, and the desired conditions are satisfied. Under heat (roll temperature 100 ° C. to 160 ° C.) to form a foamed surface layer a ′, and the surface layer a ′ is laminated on the backing layer b, primer surface treatment, printing, heat foaming, embossing As a result, foamed wallpaper A'is formed. Even in this case, the backing layer b is not an essential requirement, and may be composed of only the surface layer a '.

【0019】 発泡剤は、例えばADCA,OBSH,TSH(パラトルエンスルホニルヒド ラジッド)DPT(ジニトロペンタメチレンテトラミン)又はこれらの発泡剤の 混合ブレンド等である。The foaming agent is, for example, ADCA, OBSH, TSH (paratoluenesulfonylhydrazide) DPT (dinitropentamethylenetetramine) or a mixed blend of these foaming agents.

【0020】 発泡助剤は、亜鉛華(ZnO),三塩基性硫酸鉛等の無機塩,ステアリン酸鉛 等の金属石鹸及び尿素化合物等である。The foaming aid is an inorganic salt such as zinc white (ZnO) and tribasic lead sulfate, a metallic soap such as lead stearate, and a urea compound.

【0021】 具体的実施例としては、 [表面層a] エチレンメチルメタクリレート :100 重量部 LS−5 :0.5 重量部 ZnO :0.5 〜1.0 重量部 ADCA :2 〜5 重量部 酸化チタン :5 〜10重量部 水酸化マグネシウム :20〜30重量部 からなる配合物を、140 ±2 ℃のロール温度でカレンダー加工し、約0.2m/mのシ ート状に形成した。尚、この場合の適性温度範囲は100 〜220 ℃、好ましくは12 0 〜200 ℃である。 また、裏打ち層bについては、上記請求項1の場合と同様であるため説明は省略 する。As a specific example, [surface layer a] ethylene methyl methacrylate: 100 parts by weight LS-5: 0.5 parts by weight ZnO: 0.5 to 1.0 parts by weight ADCA: 2 to 5 parts by weight titanium oxide: 5 to 10 parts by weight Parts Magnesium hydroxide: 20 to 30 parts by weight of a mixture was calendered at a roll temperature of 140 ± 2 ° C to form a sheet of about 0.2 m / m. The suitable temperature range in this case is 100 to 220 ° C, preferably 120 to 200 ° C. Further, the backing layer b is the same as in the case of the above-mentioned claim 1, and therefore its explanation is omitted.

【0022】 そしてカレンダー加工によりシート出しされた壁紙シートは、約220 ℃に加熱 した発泡炉中へ通し、含有する発泡剤を分解させてガスを発生させ、シート内部 に発泡セルを形成させて発泡を完了させる。この際の発泡後の発泡倍率は発泡剤 配合処方及び添加量により決まるが、通常2〜7倍程度である。Then, the wallpaper sheet that has been sheeted out by calendering is passed through a foaming furnace heated to about 220 ° C., the foaming agent contained therein is decomposed to generate gas, and foam cells are formed inside the sheet to foam. To complete. The expansion ratio after foaming at this time is determined by the compounding formulation of the foaming agent and the amount added, but is usually about 2 to 7 times.

【0023】 また、次にプライマー表面処理を行う。プライマー表面処理はグラビア印刷機 にて60〜120 メッシュロールにてグラビア印刷し、乾燥炉で乾燥させる。 プライマー表面処理としては、アクリル系,変性アクリル系,塩ビ/アクリル 系,ポリオレフィン系樹脂を10〜30%含有する溶剤系及びエマルジョン系表面処 理剤が適当であり、艶調整の為にシリカ等の艶消し剤の添加も可能である。Next, a primer surface treatment is performed. The primer surface treatment is gravure printing with a 60 to 120 mesh roll using a gravure printing machine and drying in a drying oven. Suitable primer surface treatments are acrylic, modified acrylic, vinyl chloride / acrylic, solvent-based and emulsion-based surface treatment agents containing 10 to 30% of polyolefin resin. It is also possible to add a matting agent.

【0024】 そしてその後、グラビア印刷機にて彫刻ロールにてPVC樹脂及びPVC樹脂 /アクリル樹脂系プリントインキを印刷し、乾燥炉で乾燥させる。 そして次に、エンボス機にて発泡させたシート表面を160 〜220 ℃に加熱させ た後にエンボスロールとゴムロール(バックアップロール)の間に挟んで加圧し 、凹凸模様を形成させた。また、壁紙製造工程は、カレンダー加工後にプライマ ー表面処理,プリント印刷,発泡,エンボスの順でも構わず任意である。After that, the PVC resin and the PVC resin / acrylic resin-based printing ink are printed by an engraving roll in a gravure printing machine and dried in a drying oven. Then, the surface of the foamed sheet was heated to 160 to 220 ° C. by an embossing machine and then sandwiched between an embossing roll and a rubber roll (backup roll) to apply pressure to form an uneven pattern. Further, the wallpaper manufacturing process may be performed in any order of calendar surface treatment, primer surface treatment, print printing, foaming, and embossing.

【0025】 従って、発泡助剤(キッカー)としてZnOを0.5 〜1 重量部添加することに より、発泡剤の分解開始温度が200 ℃から150 ℃位に下がり、発泡性が向上し、 高発泡軽量シートが形成できた。尚、上記例ではカレンダー加工によって形成す る場合について説明したが、T−ダイ押出し等の他の周知の方法によるも可能で ある。Therefore, by adding 0.5 to 1 part by weight of ZnO as a foaming aid (kicker), the decomposition start temperature of the foaming agent is lowered from 200 ° C. to about 150 ° C., the foaming property is improved, and the high foaming lightweight is achieved. A sheet could be formed. In the above example, the case of forming by calendering is described, but other known methods such as T-die extrusion may be used.

【0026】[0026]

【考案の効果】[Effect of device]

本考案は、 The invention is

【化4】 CH2 =CH2 ,CH2 =CR1 COOR < R1 はH,CH3 2 はアルキル基 > を共重合してなるエチレン系コポリマー若しくはこれらの混合物を主成分として 形成され、あるいは上記化4を共重合してなるエチレン系コポリマー若しくはこ れらの混合物に発泡剤を添加して加熱発泡させて形成され、従来の塩ビ壁紙の如 き可塑剤を添加しないものとしたため、可塑剤のブリードアウト、移行等による 弊害、即ち可塑剤の移行等による汚れの表面付着虞れのない耐汚染性に優れた壁 紙の提供が図れる。Embedded image CH 2 = CH 2, CH 2 = CR 1 COOR <R 1 is H, CH 3 R 2 is an alkyl group> formed as a main component an ethylene-based copolymer or mixtures thereof obtained by copolymerizing, Alternatively, it is formed by adding a blowing agent to an ethylene-based copolymer obtained by copolymerizing the above chemical formula 4 or a mixture thereof and heating and foaming it, and a plasticizer such as a conventional PVC wallpaper is not added. It is possible to provide a wall paper excellent in stain resistance, which is free from adverse effects caused by bleeding out and migration of the agent, that is, there is no risk of stains adhering to the surface due to migration of the plasticizer.

【0027】 さらに、本考案の壁紙とすれば、従来の壁紙のようにハロゲン系有毒ガスを焼 却時に発生しないため安全性も向上し、また焼却炉等の金属の腐食も招かず大変 有用である。Further, the wallpaper of the present invention is very useful because it does not generate halogen-type toxic gas during incineration unlike conventional wallpapers, so that safety is improved and corrosion of metals such as incinerators is not caused. is there.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】請求項1記載の壁紙の一例を示す縦断正面図。FIG. 1 is a vertical sectional front view showing an example of a wallpaper according to claim 1.

【図2】請求項2記載の壁紙の一例を示す縦断正面図。FIG. 2 is a vertical sectional front view showing an example of the wallpaper according to claim 2.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

A,A′:壁紙 a,a′:表面層 b:裏打ち層 A, A ': Wallpaper a, a': Surface layer b: Backing layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 D21H 27/30 27/20 // C08L 23:04 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location D21H 27/30 27/20 // C08L 23:04

Claims (2)

【実用新案登録請求の範囲】[Scope of utility model registration request] 【請求項1】 【化1】CH2 =CH2 ,CH2 =CR1 COOR < R1 はH,CH3 2 はアルキル基 >を共重
合してなるエチレン系コポリマー若しくはこれらの混合
物を主成分として形成されたことを特徴とする壁紙。
1. An ethylene-based copolymer obtained by copolymerizing CH 2 ═CH 2 , CH 2 ═CR 1 COOR <R 1 is H and CH 3 R 2 is an alkyl group> or a mixture thereof. A wallpaper characterized by being formed as an ingredient.
【請求項2】上記請求項1にて表された化1を共重合し
てなるエチレン系コポリマー若しくはこれらの混合物
に、発泡剤を添加して加熱発泡させて形成されたことを
特徴とする壁紙。
2. A wallpaper formed by adding a foaming agent to an ethylene-based copolymer obtained by copolymerizing the chemical formula 1 represented in claim 1 or a mixture thereof and heating and foaming the mixture. .
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