JPH06220279A - Chlorinated resin composition - Google Patents

Chlorinated resin composition

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JPH06220279A
JPH06220279A JP5011692A JP1169293A JPH06220279A JP H06220279 A JPH06220279 A JP H06220279A JP 5011692 A JP5011692 A JP 5011692A JP 1169293 A JP1169293 A JP 1169293A JP H06220279 A JPH06220279 A JP H06220279A
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JP
Japan
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shellac
chlorine
acid
coloring
plasticizer
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JP5011692A
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Japanese (ja)
Inventor
Masayoshi Sawada
正良 澤田
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GIFU SERATSUKU SEIZOSHO KK
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GIFU SERATSUKU SEIZOSHO KK
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To prevent a plasticized chlorinated resin composition from suffering discoloration caused by the addition of a metal soap thereto and to prevent the plasticizer from dissolving away or evaporating, by incorporating shellac or a component thereof into the composition. CONSTITUTION:At least one member selected from aleuritic acid (a), esters thereof, a soft resin (b) (ester of the acid (a) with jalaric or laccijalaric acid), and shellac is incorporated into a chlorinated resin composition. The acid (a) and the resin (b) each is a component of shellac and can be obtained from shellac by hydrolysis or other treatment.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、安定剤である金属石鹸
の添加に起因する着色の防止や、可塑剤の溶出防止が可
能となる含塩素樹脂組成物、含塩素樹脂用着色防止剤、
可塑剤溶出防止剤及び可塑剤飛散防止剤に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a chlorine-containing resin composition capable of preventing coloring caused by the addition of a metal soap as a stabilizer and preventing the elution of a plasticizer, and a coloring inhibitor for a chlorine-containing resin,
The present invention relates to a plasticizer elution inhibitor and a plasticizer anti-scattering agent.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリ塩
化ビニルに代表される含塩素樹脂は、安価であり、かつ
成形性に優れる等様々な長所を有し、シート、フィル
ム、各種成形品等として広く用いられている。
2. Description of the Related Art Chlorine-containing resins typified by polyvinyl chloride have various advantages such as low cost and excellent moldability, and sheets, films, various molded products, etc. Is widely used as.

【0003】しかしながら、この含塩素樹脂は、脱塩化
水素反応や、可塑剤の溶出によって経時劣化するという
欠点がある。このうち、脱塩化水素による劣化は、熱あ
るいは光等によって促進されるものであり、含塩素樹脂
成形物が橙色等に着色し、外観が著しく損なわれるとい
う問題が生じる。
However, this chlorine-containing resin has a drawback that it is deteriorated with time due to a dehydrochlorination reaction and elution of a plasticizer. Of these, deterioration due to dehydrochlorination is accelerated by heat or light, and the chlorine-containing resin molded product is colored orange or the like, resulting in a problem that the appearance is significantly impaired.

【0004】そこで、従来よりこの着色を防止するため
に、含塩素樹脂には、例えばステアリン酸亜鉛等の金属
石鹸が安定剤として添加されている。この金属石鹸とし
ては、異種の金属石鹸を組み合わせた複合系金属石鹸が
よく知られており、典型的な例として、ステアリン酸亜
鉛−ステアリン酸カルシウム(Zn−Ca)系等が用い
られている。
Therefore, in order to prevent this coloration, a metal soap such as zinc stearate is conventionally added as a stabilizer to the chlorine-containing resin. As this metal soap, a composite metal soap in which different kinds of metal soaps are combined is well known, and as a typical example, a zinc stearate-calcium stearate (Zn-Ca) system or the like is used.

【0005】しかしながら、安定剤として金属石鹸を添
加した場合、上述の様な橙色への比較的初期の着色を防
止することは可能であるが、一定の時間が経過すると、
急激に黒色等に着色することがあり、問題となってい
る。そこで、これを解決するために、例えばポリエチレ
ングリコール等のポリオール類を安定化助剤として含塩
素樹脂に添加することが試みられている。しかしなが
ら、ポリオール類は、含塩素樹脂に対する相容性が乏し
いために安定化助剤としては未だに一般的に用いられて
おらず、上述の様な金属石鹸の添加に起因する着色の解
決には至っていない。
However, when metal soap is added as a stabilizer, it is possible to prevent the above-described relatively early coloring of orange, but after a certain period of time,
It may be colored black or the like rapidly, which is a problem. Therefore, in order to solve this, it has been attempted to add polyols such as polyethylene glycol as a stabilizing aid to the chlorine-containing resin. However, polyols have not been generally used as a stabilizing aid because of their poor compatibility with chlorine-containing resins, leading to the solution of coloration due to the addition of metal soap as described above. Not in.

【0006】一方、この様な着色の問題の他に、含塩素
樹脂には可塑剤の溶出及び飛散による劣化という問題が
ある。つまり、含塩素樹脂には、幅広い柔軟性と加工性
を与えるために例えばフタル酸エステル等の可塑剤が添
加されているが、この可塑剤が溶出・飛散することによ
って、含塩素樹脂成型品が劣化するのである。また、こ
の様に可塑剤が大気中に飛散することは、衛生面からも
好ましくない。
On the other hand, in addition to such a coloring problem, the chlorine-containing resin has a problem of deterioration due to elution and scattering of the plasticizer. In other words, a chlorine-containing resin is added with a plasticizer such as a phthalate ester to give it a wide range of flexibility and processability. It deteriorates. Further, such scattering of the plasticizer in the atmosphere is not preferable from the viewpoint of hygiene.

【0007】本発明は、前記課題を解決するためになさ
れ、金属石鹸の添加に起因する着色の防止や、可塑剤の
溶出及び大気中への飛散を防止することのできる含塩素
樹脂組成物、含塩素樹脂用着色防止剤、可塑剤溶出防止
剤及び可塑剤飛散防止剤を提供することを目的とする。
The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and is a chlorine-containing resin composition capable of preventing coloring caused by addition of metal soap and preventing elution of plasticizer and scattering into the atmosphere, An object of the present invention is to provide a coloring preventing agent for a chlorine-containing resin, a plasticizer elution preventing agent, and a plasticizer scattering preventing agent.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
の請求項1の発明は、アリュリチン酸又はそのエステル
化合物を含有することを特徴とする含塩素樹脂組成物を
要旨とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The invention of claim 1 for achieving the above object is summarized as a chlorine-containing resin composition containing auritic acid or an ester compound thereof.

【0009】請求項2の発明は、アリュリチン酸とジャ
ラール酸又はラクシジャラール酸とのエステル化合物で
ある軟質樹脂を含有することを特徴とする含塩素樹脂組
成物を要旨とする。請求項3の発明は、セラックを含有
することを特徴とする含塩素樹脂組成物を要旨とする。
A second aspect of the present invention is characterized by a chlorine-containing resin composition containing a soft resin which is an ester compound of alyuric acid and jalaric acid or laxjararic acid. The gist of the invention of claim 3 is a chlorine-containing resin composition containing shellac.

【0010】請求項4の発明は、アリュリチン酸又はそ
のエステル化合物,軟質樹脂,及びセラックの中の少な
くとも一種からなり、金属石鹸を含む含塩素樹脂の変色
を防止することを特徴とする含塩素樹脂用着色防止剤を
要旨とする。
A fourth aspect of the present invention is a chlorine-containing resin, which comprises at least one of aurilic acid or its ester compound, a soft resin, and shellac, and prevents discoloration of the chlorine-containing resin containing metal soap. The main point is a coloring preventing agent.

【0011】請求項5の発明は、アリュリチン酸又はそ
のエステル化合物,軟質樹脂,及びセラックの中の少な
くとも一種からなり、含塩素樹脂に添加された可塑剤の
溶出を防止することを特徴とする含塩素樹脂用可塑剤溶
出防止剤を要旨とする。
The invention of claim 5 is characterized by comprising at least one kind of aurilic acid or its ester compound, a soft resin, and shellac, and preventing the elution of the plasticizer added to the chlorine-containing resin. The gist is a plasticizer elution inhibitor for chlorine resins.

【0012】請求項6の発明は、アリュリチン酸又はそ
のエステル化合物,軟質樹脂,及びセラックの中の少な
くとも一種からなり、含塩素樹脂に添加された可塑剤の
大気中への飛散を防止することを特徴とする含塩素樹脂
用可塑剤飛散防止剤を要旨とする。
The invention of claim 6 comprises at least one kind of auritic acid or its ester compound, a soft resin, and shellac, and prevents the plasticizer added to the chlorine-containing resin from scattering into the atmosphere. The gist is the characteristic plasticizer-scattering inhibitor for chlorine-containing resins.

【0013】ここで、前記アリュリチン酸は次の化学式
にて表される。
Here, the above-mentioned aurilitic acid is represented by the following chemical formula.

【0014】[0014]

【化1】 [Chemical 1]

【0015】また、前記軟質樹脂はアリュリチン酸とジ
ャラール酸又はラクシジャラール酸とのエステル化合物
であり、次の化学式にて表される。
Further, the soft resin is an ester compound of aurilic acid and jalaric acid or laxjararic acid, and is represented by the following chemical formula.

【0016】[0016]

【化2】 [Chemical 2]

【0017】R=CH2OH:ジャラール酸 R=H :ラクシジャラール酸 尚、前記アリュリチン酸及び軟質樹脂は、以下に詳述す
るセラックの構成成分であり、加水分解等の処理によっ
てセラックから得ることができる。
R = CH 2 OH: jalaric acid R = H: laxjararic acid The above-mentioned aurilic acid and soft resin are constituent components of shellac described in detail below, and are obtained from shellac by a treatment such as hydrolysis. You can

【0018】前記セラックは、インドやタイ等を原産地
とするラックカイガラ虫が分泌する樹脂状物質を精製し
て得られる天然樹脂であり、多数の樹脂酸及びアルコー
ルのエステル化合物である樹脂分を主成分とする。この
樹脂分は、前述の軟質樹脂及、びこの軟質樹脂が1〜4
個集まって形成される硬質樹脂が構成の主体であるとさ
れている。また、前記セラックには前述の樹脂分の他
に、ワックス分や色素分等が含まれる。
The shellac is a natural resin obtained by purifying a resinous substance secreted by Larchu scale insects originating in India, Thailand, etc., and mainly contains a resin component which is an ester compound of many resin acids and alcohols. As an ingredient. This resin component is the above-mentioned soft resin and 1 to 4 of this soft resin.
It is said that the hard resin formed by gathering the individual pieces is the main constituent. In addition to the resin component described above, the shellac contains a wax component, a pigment component, and the like.

【0019】この様に、前記セラックは様々な成分を含
むものであり、原料の産地及び種類、精製方法等に応じ
て、一般セラック,脱色セラック,白ラック(漂白セラ
ック)等に分類されるが、本発明においては、いずれの
セラックを用いても効果を奏するものである。尚、透明
な含塩素樹脂にセラックを添加する場合は、脱色セラッ
クや透明な白ラックを用いることが好ましい。
As described above, the shellac contains various components, and is classified into general shellac, decolorized shellac, white rack (bleached shellac), etc. according to the origin and type of the raw material, the purification method, and the like. In the present invention, any shellac is effective. When shellac is added to a transparent chlorine-containing resin, decolorizing shellac or transparent white rack is preferably used.

【0020】含塩素樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビ
ニル、塩化ビニルと他の共重合可能なモノマーとの共重
合体(塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−ポ
リプロピレン共重合体等)、ポリ塩化ビニリデン、塩素
化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙げられ
る。
Examples of the chlorine-containing resin include polyvinyl chloride, copolymers of vinyl chloride and other copolymerizable monomers (vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-polypropylene copolymer, etc.), Examples thereof include vinylidene chloride, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene and the like.

【0021】含塩素樹脂に添加される前記金属石鹸は、
高級脂肪酸、樹脂酸、ナフテン酸等の金属塩であり、例
えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸バリウム等が挙げられる。これらの金属石鹸
は、1種類のみ添加しても良いが、複合系として金属の
異なる2種類を組み合わせて添加しても良い。この金属
の組み合せとしては、例えばZn−Ca,Cd−Ba,
Zn−Ba等の組み合せが有効である。
The metal soap added to the chlorine-containing resin is
Metal salts of higher fatty acids, resin acids, naphthenic acids, etc., such as zinc stearate, calcium stearate, barium stearate and the like. Only one kind of these metal soaps may be added, or two kinds of metals having different metals may be combined and added as a composite system. Examples of this combination of metals include Zn-Ca, Cd-Ba,
A combination such as Zn-Ba is effective.

【0022】また、前記可塑剤としては、例えばフタル
酸ジ−2ーエチルヘキシル(フタル酸ジオクチル:DO
P)等のフタル酸エステルが挙げられる。
Examples of the plasticizer include di-2-ethylhexyl phthalate (dioctyl phthalate: DO
And phthalates such as P).

【0023】[0023]

【作用】安定剤として金属石鹸が添加されない場合に生
じるPVC等の含塩素樹脂の劣化着色(橙色への着色)
は、樹脂内部にて脱塩化水素(HCl)反応が起こると
ともに、生成したHClの触媒作用によって他のHCl
の脱離が促進され、ポリエン構造が成長することが原因
とされている。
[Function] Deteriorated coloring of chlorine-containing resin such as PVC (coloring to orange) which occurs when metal soap is not added as a stabilizer
Dehydrochlorination (HCl) reaction occurs inside the resin, and other HCl is generated by the catalytic action of the generated HCl.
It is believed that this is because the desorption of polyene is promoted and the polyene structure grows.

【0024】そして、含塩素樹脂に金属石鹸を添加した
場合は、次の様にして橙色への着色が抑制されると考え
られている。即ち、例えば含塩素樹脂にステアリン酸亜
鉛(Zn−Stと略す)とステアリン酸カルシウム(C
a−Stと略す)とを添加した場合は、まずZn−St
がHClと反応を起こしてZnCl2 を生成するが、こ
のZnCl2 がCa−Stと反応して再び、Zn−St
となる。またCa−StはCaCl2 となり、金属石鹸
のすべてが金属塩化物となるまで、脱HCl反応が抑制
されると考えられている。
When a metal soap is added to the chlorine-containing resin, it is considered that orange coloring is suppressed as follows. That is, for example, a chlorine-containing resin may include zinc stearate (abbreviated as Zn-St) and calcium stearate (C
a-St) is added first, Zn-St is added first.
There is generating a ZnCl 2 undergoes reaction with HCl, again this ZnCl 2 reacts with Ca-St, Zn-St
Becomes Further, Ca-St becomes CaCl 2 , and it is considered that the de-HCl reaction is suppressed until all of the metal soap becomes metal chloride.

【0025】そして、この金属石鹸を加えた場合に生じ
る急激な着色は、過剰に発生したZnCl2等の金属塩
化物がHClの脱離を著しく促進して、短時間のうちに
含塩素樹脂を分解すること等が原因と考えられている。
本発明においては、アリュリチン酸又はそのエステル化
合物,軟質樹脂,及びセラックの中から選ばれた化合物
を添加することにより、この金属石鹸の添加による着色
を防止できるのであるが、これは、これらの化合物が含
塩素樹脂に対する相溶性に優れ、樹脂内部に十分に分散
するとともに、過剰に生成したZnCl 2等の金属塩化
物を、水酸基の作用に基づくマスキング効果によって効
率良く捕捉することによると推測できる。
And when this metallic soap is added
Rapid coloring caused by excessive ZnCl2Metal salts such as
Compound significantly accelerates desorption of HCl, and in a short time
The cause is considered to be decomposition of chlorine-containing resin.
In the present invention, aurilic acid or its esterification
Compounds selected from compound, soft resin, and shellac
Coloring by adding this metal soap
It is possible to prevent
Excellent compatibility with chlorine resin and well dispersed inside the resin
And excessively formed ZnCl 2Metal chloride such as
The effect of masking effect on
It can be inferred that the capture rate is high.

【0026】また、本発明では、アリュリチン酸又はそ
のエステル化合物,軟質樹脂,及びセラックの中から選
ばれた化合物を添加することにより、含塩素樹脂に含ま
れる可塑剤の溶出及び大気中への飛散を防止することが
できる。この可塑剤の溶出及び飛散防止の作用について
は未だ明かではないが、これらの物質を添加することに
よる溶出及び飛散防止の効果については、実験的に確か
められている。
Further, in the present invention, by adding a compound selected from aurilic acid or its ester compound, a soft resin, and shellac, the plasticizer contained in the chlorine-containing resin is eluted and scattered into the atmosphere. Can be prevented. Although the action of preventing the elution and scattering of the plasticizer is not yet clear, the effect of preventing the elution and scattering by adding these substances has been experimentally confirmed.

【0027】[0027]

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。 [実施例1]実施例1では、ポリ塩化ビニル(以後、P
VCと略記する)100重量部(日本ゼオン(株)製;
商品名:103EP)に対して、フタル酸ジ−2−エチ
ルヘキシル(以後、DOPと略記する)を20重量部、
ステアリン酸亜鉛2重量部とステアリン酸カルシウム1
重量部とからなる複合系金属石鹸3重量部を加え、更
に、アリュリチン酸を図1に示す所定量(0.4〜3.
0重量部)だけ加えた。そして、この混合物を160℃
のオープンロール(4in×8in)で5分間混練して、第
1実施例のPVCを得た。尚、DOP,ステアリン酸亜
鉛及びステアリン酸カルシウムは、市販試薬を用いた。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below. Example 1 In Example 1, polyvinyl chloride (hereinafter referred to as P
Abbreviated as VC) 100 parts by weight (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd .;
20 parts by weight of di-2-ethylhexyl phthalate (hereinafter abbreviated as DOP) with respect to the product name: 103 EP),
2 parts by weight of zinc stearate and 1 part of calcium stearate
3 parts by weight of a composite metal soap consisting of 1 part by weight and a predetermined amount (0.4-3.
0 parts by weight) was added. Then, this mixture is heated to 160 ° C.
The mixture was kneaded for 5 minutes with an open roll (4 in × 8 in) to obtain PVC of Example 1. Commercially available reagents were used for DOP, zinc stearate and calcium stearate.

【0028】次に、上述の様にして得たPVC混練物よ
り、0.5mm(厚さ)×50mm(幅)×70mm(長さ)
の試料シートを切り出し、この試料シートを160℃の
ギヤーオーブン中で加熱し、この加熱による試料シート
の着色状態及び着色度の測定を、15分間隔で120分
まで行った。
Next, from the PVC kneaded material obtained as described above, 0.5 mm (thickness) × 50 mm (width) × 70 mm (length)
The sample sheet was cut out, and the sample sheet was heated in a gear oven at 160 ° C., and the coloring state and the degree of coloring of the sample sheet by this heating were measured at 15 minute intervals up to 120 minutes.

【0029】尚、この着色度の測定は、カラーコンピュ
ーター(スガ試験機(株)製;商品名:SM−4CH)
及び色解析用ソフトウェア(PurityI−84)を
用いて行った。すなわち、受光径30mmで標準白色板を
反射板として反射光を測定したが、試料シートの異なっ
た3ヶ所を測定し、その平均値を測定値とした。試料シ
ートの着色の表示は、既報(J.Amer.Chem.
Soc.,64,2356DD(1942))に従い、
XYZ表色系の主波長(nm)及びLab表色の白色度
(以後、W(Lab)と略記する)に基づいて表示した。
The color degree was measured by a color computer (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd .; trade name: SM-4CH).
And color analysis software (Purity I-84). That is, the reflected light was measured with a standard white plate having a light receiving diameter of 30 mm as a reflecting plate, but three different positions of the sample sheet were measured, and the average value thereof was used as the measured value. The coloring of the sample sheet is described in the previous report (J. Amer. Chem.
Soc. , 64, 2356DD (1942)),
It is displayed based on the dominant wavelength (nm) of the XYZ color system and the whiteness of the Lab color (hereinafter abbreviated as W (Lab)).

【0030】ここで、図1に、実施例1の試料シートの
着色状態と加熱時間との関係を示す。尚、図1は、加熱
した試料シートを撮影写真したものを模写した図であ
り、各々の欄内に略正方形の試料シートSが記してあ
る。図1より明らかな様に、添加量0.4重量部では、
90分まで黒色の斑点Pがほとんど生じず、金属石鹸の
添加に起因する黒化現象(ジンクバーニング)が始まら
なかった。つまり、75分までは試料シートは透明であ
り、黒化の開始が非常に遅いことが分かった。更に、添
加量が1.0〜3.0重量部では、試料シートは透明の
ままであり、黒化はほとんど起こらず、一層好適であっ
た。
Here, FIG. 1 shows the relationship between the coloring state of the sample sheet of Example 1 and the heating time. Note that FIG. 1 is a copy of a photographed photograph of a heated sample sheet, and a substantially square sample sheet S is shown in each column. As is clear from FIG. 1, when the addition amount is 0.4 parts by weight,
By 90 minutes, almost no black spot P was generated, and the blackening phenomenon (zinc burning) due to the addition of the metallic soap did not start. That is, it was found that the sample sheet was transparent up to 75 minutes, and the onset of blackening was very slow. Furthermore, when the addition amount was 1.0 to 3.0 parts by weight, the sample sheet remained transparent and blackening hardly occurred, which was more preferable.

【0031】また、図2は、実施例1の試料シートの加
熱時間とXYZ表色系の主波長(nm)の関係を示し、
図3は、同じく加熱時間と白色度W(Lab)の関係を
示した。これらのグラフより明らかなように、添加量
0.4重量部では、加熱時間90分までは、主波長(n
m)やW(Lab)が急に低下(即ち試料シートの着色
を示す)せず、特に添加量1.0及び3.0重量部で
は、試料シートの黒化による主波長(nm)やW(La
b)の低下は起こらず、一層好ましかった。
FIG. 2 shows the relationship between the heating time of the sample sheet of Example 1 and the dominant wavelength (nm) of the XYZ color system.
Similarly, FIG. 3 shows the relationship between the heating time and the whiteness W (Lab). As is clear from these graphs, with the addition amount of 0.4 parts by weight, the dominant wavelength (n
m) and W (Lab) do not suddenly decrease (that is, show the coloring of the sample sheet), and especially when the addition amount is 1.0 and 3.0 parts by weight, the dominant wavelength (nm) and W due to blackening of the sample sheet (La
The decrease of b) did not occur, and it was more preferable.

【0032】この様に、本実施例1では、PVCにアリ
ュリチン酸を添加することによって、金属石鹸の添加に
起因する着色(黒化現象)が防止されることが分かっ
た。 [比較例1]アリュリチン酸を含まないが、他の成分
(DOP,金属石鹸)の配合比は実施例1と同様である
PVC(比較例1aとする)についても、試料シートを
作成し、実施例1と同時に加熱して着色の様子を調べ
た。その結果を図1に示す。また、着色度の測定を行
い、主波長(nm)及びW(Lab)の変化を調べた。
そのグラフを図4,図5に示す。
As described above, in Example 1, it was found that the addition of aluritic acid to PVC prevented the coloring (blackening phenomenon) due to the addition of metal soap. [Comparative Example 1] A sample sheet was also prepared for PVC (Comparative Example 1a) in which the compounding ratio of other components (DOP, metal soap) was the same as that of Example 1 except that it did not contain auritic acid. Simultaneously with Example 1, heating was performed and the state of coloring was examined. The result is shown in FIG. In addition, the degree of coloring was measured, and changes in the dominant wavelength (nm) and W (Lab) were examined.
The graphs are shown in FIGS.

【0033】ここで、図1より明らかな様に、比較例1
aでは、加熱時間45分で黒色の斑点が生じて黒化現象
が始まり、60分では試料シート全体が黒色となった。
つまり、実施例1に比べてかなり黒化が早いことが分か
った。また、図4及び図5のグラフより明らかな様に、
加熱時間45分で、試料シートの黒化に基づいて急激に
主波長(nm)及びW(Lab)が低下した。
Here, as is clear from FIG. 1, Comparative Example 1
In the case of a, the black spots were generated in the heating time of 45 minutes and the blackening phenomenon started, and the entire sample sheet became black in 60 minutes.
That is, it was found that the blackening was much faster than that in Example 1. Also, as is clear from the graphs of FIGS. 4 and 5,
At the heating time of 45 minutes, the dominant wavelength (nm) and W (Lab) rapidly decreased due to the blackening of the sample sheet.

【0034】この様に、アリュリチン酸を含まない比較
例1aは、黒化現象の発生が早く、実施例1に比べて好
ましくなかった。また、アリュリチン酸1.0重量部及
びDOP20重量部を含むが、複合系金属石鹸を含まな
いPVC(比較例1bとする)と、DOP20重量部の
みを含むPVC(比較例1cとする)についても、加熱
による着色を調べた。比較例1b,1cの結果を図1に
示す。
As described above, Comparative Example 1a containing no alyuritic acid was not preferable as compared with Example 1 because the blackening phenomenon occurred earlier. In addition, PVC containing 1.0 part by weight of aurilic acid and 20 parts by weight of DOP but not containing the composite metal soap (referred to as Comparative Example 1b) and PVC containing only 20 parts by weight of DOP (referred to as Comparative Example 1c) are also included. , And coloring by heating was examined. The results of Comparative Examples 1b and 1c are shown in FIG.

【0035】図1より明らかな様に、比較例1b,1c
共に、15分で橙色に着色し始め、加熱時間の増加に伴
って着色が濃くなった(試料シートの斜線は橙色に着色
していることを示し、斜線の数が多いほど着色が濃いこ
とを示す)。つまり、比較例1b及び1cは共に金属石
鹸を含んでいないため、黒化現象は発生しなかったが、
比較的早い時期に橙色に着色し、好ましくなかった。
As is apparent from FIG. 1, Comparative Examples 1b and 1c
In both cases, the coloring began to become orange in 15 minutes, and the coloring became darker as the heating time increased (the hatched lines on the sample sheet indicate that the coloring was orange, and the larger the number of hatched lines, the darker the coloring was. Shown). That is, since both Comparative Examples 1b and 1c did not contain metal soap, the blackening phenomenon did not occur.
It was not preferable because it was colored orange in a relatively early period.

【0036】[実施例2]実施例2では、実施例1のア
リュリチン酸の代わりに、軟質樹脂を用いた。その他の
実施条件は実施例1と同様である。図6に実施例2の試
料シートの着色状態を示す。これより明らかな様に、添
加量0.4重量部では、加熱時間45分まで黒化現象が
発生しなかった。また、添加量の増加に伴って黒化の発
生が遅延し、添加量3.0重量部では黒化現象がほとん
ど発生せず、一層好ましかった。また、図7及び図8
に、実施例2の試料シートの着色度の変化を表す主波長
(nm)及びW(Lab)のグラフを示す。これらのグ
ラフより明らかな様に、添加量が0.4重量部から3.
0重量部に増加するに伴って、主波長(nm)やW(L
ab)の低下(即ち試料シートの着色)の開始が遅延
し、一層好ましかった。
Example 2 In Example 2, a soft resin was used in place of the aluritic acid of Example 1. Other implementation conditions are the same as those in the first embodiment. FIG. 6 shows the colored state of the sample sheet of Example 2. As is clear from this, when the addition amount was 0.4 part by weight, the blackening phenomenon did not occur until the heating time was 45 minutes. Further, the occurrence of blackening was delayed with an increase in the addition amount, and when the addition amount was 3.0 parts by weight, the blackening phenomenon hardly occurred, which was more preferable. 7 and 8
FIG. 7 shows a graph of the dominant wavelength (nm) and W (Lab) showing the change in the coloring degree of the sample sheet of Example 2. As is clear from these graphs, the addition amount was 0.4 parts by weight to 3.
The main wavelength (nm) and W (L
The onset of the decrease in ab) (ie the coloration of the sample sheet) was delayed and more preferred.

【0037】この様に、PVCに軟質樹脂を添加した実
施例2では、金属石鹸の添加に起因する着色(黒化現
象)の発生を防止できることが分かった。 [比較例2]軟質樹脂を含まないが、他の成分(DO
P,金属石鹸)の配合比は実施例2と同様であるPVC
(比較例2aとする)について、実施例2と同様に試料
シートを作成し、加熱による着色の様子を調べた。その
結果を図6に示す。
As described above, it was found that in Example 2 in which the soft resin was added to PVC, the occurrence of coloring (blackening phenomenon) due to the addition of metal soap can be prevented. [Comparative Example 2] A soft resin was not contained, but other components (DO
The compounding ratio of P, metal soap) is the same as in Example 2 PVC
For (Comparative Example 2a), a sample sheet was prepared in the same manner as in Example 2, and the state of coloring by heating was examined. The result is shown in FIG.

【0038】この結果より、金属石鹸を含むが軟質樹脂
を含まない比較例2aでは、実施例2に比べて黒化が早
い始まり、好ましくなかった。また、軟質樹脂1.0重
量部及びDOP20重量部を含むが、複合系金属石鹸を
含まないPVC(比較例2bとする)についても、加熱
による着色を調べた。その結果を図6に示す。これより
明かな様に、比較例2bでは、15分で橙色に着色し始
め、加熱時間の増加に伴って着色が濃くなり、好ましく
なかった。
From these results, in Comparative Example 2a containing metal soap but not soft resin, blackening started earlier than in Example 2, which was not preferable. In addition, coloring by heating was also investigated for PVC (Comparative Example 2b) that contained 1.0 part by weight of the soft resin and 20 parts by weight of DOP but did not contain the composite metal soap. The result is shown in FIG. As is clear from this, in Comparative Example 2b, the coloring began to become orange in 15 minutes, and the coloring became darker as the heating time increased, which was not preferable.

【0039】[実施例3]実施例3では、実施例1のア
リュリチン酸の代わりに、脱色セラック(岐阜セラック
(株)製;商品名:PEARL−N811)を用いた。
その他の実施条件は実施例1と同様である。
[Example 3] In Example 3, decolorized shellac (manufactured by Gifu Shellac Co., Ltd .; trade name: PEARL-N811) was used in place of the aluritic acid of Example 1.
Other implementation conditions are the same as those in the first embodiment.

【0040】図9に実施例3の試料シートの着色状態を
示す。また、図10及び図11に、実施例3の試料シー
トの着色度の変化を表す主波長(nm)及びW(La
b)のグラフを示す。これらの結果より明らかな様に、
PVCに脱色セラックを添加した実施例3においても、
実施例1及び2と同様に、金属石鹸の添加に起因する着
色(黒化現象)の発生が防止されることが分かった。
FIG. 9 shows the colored state of the sample sheet of Example 3. 10 and 11, the dominant wavelength (nm) and W (La
The graph of b) is shown. As is clear from these results,
Also in Example 3 in which decolorizing shellac was added to PVC,
As in Examples 1 and 2, it was found that the occurrence of coloring (blackening phenomenon) due to the addition of metal soap was prevented.

【0041】[比較例3]脱色セラックを含まないが、
他の成分(DOP,金属石鹸)の配合比は実施例3と同
様であるPVC(比較例3aとする)、及びセラック
1.0重量部及びDOP20重量部を含むが、複合系金
属石鹸を含まないPVC(比較例3bとする)について
も、実施例3と同様に試料シートを作成し、加熱による
着色の様子を調べた。その結果を図9に示す。
[Comparative Example 3] No decolorizing shellac was added,
The compounding ratio of the other components (DOP, metal soap) is the same as that of Example 3 (referred to as Comparative Example 3a), and contains 1.0 part by weight of shellac and 20 parts by weight of DOP, but does not include the composite metal soap. With respect to the non-PVC (referred to as Comparative Example 3b), a sample sheet was prepared in the same manner as in Example 3, and the coloring state by heating was examined. The result is shown in FIG.

【0042】この結果より、金属石鹸を含むが脱色セラ
ックを含まない比較例3aでは、実施例3に比べて黒化
が早い始まり、好ましくないことが分かった。また、比
較例3bでは、15分で橙色に着色し始め、加熱時間の
増加に伴って着色が濃くなり、好ましくなかった。
From these results, it was found that in Comparative Example 3a containing metallic soap but not decolorizing shellac, blackening started earlier than in Example 3, which is not preferable. Further, in Comparative Example 3b, it began to be colored orange in 15 minutes, and the coloring became darker as the heating time increased, which was not preferable.

【0043】[実施例4]実施例4では、実施例1のア
リュリチン酸の代わりに、白ラック(岐阜セラック
(株)製;商品名:CBN−Z)を用いた。その他の実
施条件は実施例1と同様である。
[Example 4] In Example 4, white rack (manufactured by Gifu Shellac Co., Ltd .; trade name: CBN-Z) was used in place of the aluritic acid of Example 1. Other implementation conditions are the same as those in the first embodiment.

【0044】図12に実施例4の試料シートの着色状態
を示す。また、図13及び図14に、試料シートの着色
度の変化を表す主波長(nm)及びW(Lab)のグラ
フを示す。これらの結果より明らかな様に、PVCに白
ラックを添加した実施例4においても、実施例1〜3と
同様に、黒化現象の発生が防止されることが分かった。
FIG. 12 shows the colored state of the sample sheet of Example 4. 13 and 14 show graphs of the dominant wavelength (nm) and W (Lab) showing changes in the coloring degree of the sample sheet. As is clear from these results, also in Example 4 in which a white rack was added to PVC, it was found that the blackening phenomenon was prevented as in Examples 1 to 3.

【0045】[比較例4]白ラックを含まないが、他の
成分(DOP,金属石鹸)の配合比は実施例4と同様で
あるPVC(比較例4aとする)、及び白ラック1.0
重量部及びDOP20重量部を含むが、複合系金属石鹸
を含まないPVC(比較例4bとする)についても、実
施例4と同様に試料シートを作成し、加熱による着色の
様子を調べた。その結果を図12に示す。
[Comparative Example 4] PVC (Comparative Example 4a) which does not contain a white rack but the compounding ratio of other components (DOP, metal soap) is the same as that of Example 4 and a white rack of 1.0.
With respect to PVC containing 20 parts by weight of DOP and 20 parts by weight of DOP but not containing the composite metal soap (referred to as Comparative Example 4b), a sample sheet was prepared in the same manner as in Example 4, and the state of coloring by heating was examined. The result is shown in FIG.

【0046】この結果より、白ラックを含まない比較例
4aでは、実施例4に比べて黒化が早い始まり、好まし
くなかった。一方、白ラックを含むが金属石鹸を含まな
い比較例4bでは、15分で橙色に着色し始め、加熱時
間の増加に伴って着色が濃くなり、好ましくなかった。
From these results, Comparative Example 4a containing no white rack was not preferable because blackening started earlier than in Example 4. On the other hand, in Comparative Example 4b containing the white rack but not the metallic soap, it began to be colored orange in 15 minutes, and the coloring became darker as the heating time was increased, which was not preferable.

【0047】[実施例5]次に、PVCにセラックを添
加した場合の、可塑剤の溶出及び飛散の抑制効果を調べ
た。即ち、セラックとして、脱色セラック(岐阜セラッ
ク(株)製;商品名:PEARL−N811)を用いて
実施例1と同様なPVC試料シート(セラック添加量
0.4,1.0,3.0重量部の3種類)を作成し、こ
れを160℃にて120分間加熱してその間の重量変化
を測定し、試料シートからのDOPの溶出量及び飛散量
を求めた。
[Example 5] Next, the effect of suppressing the elution and scattering of the plasticizer when shellac was added to PVC was examined. That is, as the shellac, a decolorized shellac (manufactured by Gifu Shellac Co., Ltd .; trade name: PEARL-N811) was used, and a PVC sample sheet similar to that in Example 1 (addition amount of shellac 0.4, 1.0, 3.0 wt. 3 parts) were prepared, and this was heated at 160 ° C. for 120 minutes, and the weight change during that time was measured to determine the elution amount and the scattering amount of DOP from the sample sheet.

【0048】一方、比較例5として、セラックを含まな
いが、他の成分(DOP,金属石鹸)の配合比は実施例
5と同様であるPVCについても、加熱によるDOPの
溶出量及び飛散量を求めた。図15は、試料シート全体
の重量減少率(%)と加熱時間との関係を示したグラフ
である。セラックを添加していない比較例5では、加熱
時間120分で重量減少率が約15%に達した。
On the other hand, in Comparative Example 5, PVC which does not contain shellac but has the same compounding ratio of the other components (DOP, metal soap) as in Example 5 was prepared. I asked. FIG. 15 is a graph showing the relationship between the weight reduction rate (%) of the entire sample sheet and the heating time. In Comparative Example 5 in which shellac was not added, the weight loss rate reached about 15% after heating for 120 minutes.

【0049】これに対して、セラックを添加した実施例
5は、比較例5に比べて重量減少率が低く、添加量が
3.0重量部まで増加すると、120分後の重量減少率
が約9%まで低下した。そして、図16は、試料シート
から溶出及び飛散する成分がDOPのみと仮定して、D
OPの重量減少率を求めたグラフである。比較例5で
は、加熱時間120分でDOPの重量減少率が約80%
に達した。
On the other hand, Example 5 to which shellac was added had a lower weight reduction rate than Comparative Example 5, and when the addition amount increased to 3.0 parts by weight, the weight reduction rate after 120 minutes was about 10. It fell to 9%. FIG. 16 shows that DOP is the only component that elutes and scatters from the sample sheet.
It is a graph which calculated | required the weight reduction rate of OP. In Comparative Example 5, the weight reduction rate of DOP was about 80% after heating for 120 minutes.
Reached

【0050】これに対し、セラックを添加した実施例5
は比較例5に比べてDOP減少率が低く、特に添加量
3.0重量部では、120分後の重量減少率が約45%
まで低下した。この結果より、セラックをPVCに添加
すると、可塑剤であるDOPの溶出及び飛散が防止され
ることが分かった。
On the other hand, Example 5 in which shellac was added
Has a lower DOP reduction rate than Comparative Example 5, and particularly when the addition amount is 3.0 parts by weight, the weight reduction rate after 120 minutes is about 45%.
Fell to. From this result, it was found that the addition of shellac to PVC prevents the elution and scattering of DOP, which is a plasticizer.

【0051】以上実施例について説明したが、本発明は
上記実施例に限定されるものではなく、種々の態様で実
施し得る。
Although the embodiments have been described above, the present invention is not limited to the above embodiments and can be implemented in various modes.

【0052】[0052]

【発明の効果】以上詳述した様に、本発明の含塩素樹脂
組成物は、アリュリチン酸又はそのエステル化合物、軟
質樹脂、及びセラックの中から選ばれた化合物を含有す
ることによって、金属石鹸の添加に起因する含塩素樹脂
の着色や、可塑剤の溶出及び大気中への飛散が防止され
るという顕著な効果を奏する。
As described in detail above, the chlorine-containing resin composition of the present invention contains a compound selected from the group consisting of aluritic acid or its ester compound, a soft resin, and shellac, thereby providing a metallic soap. It is possible to prevent the coloring of the chlorine-containing resin, the elution of the plasticizer, and the scattering of the plasticizer into the atmosphere due to the addition.

【0053】また、本発明おける着色防止剤、可塑剤溶
出防止剤及び可塑剤飛散防止剤は、含塩素樹脂の金属石
鹸の添加に起因する着色の防止や、可塑剤の溶出及び飛
散の防止に顕著な効果を奏する。
The anti-coloring agent, the plasticizer elution-preventing agent and the plasticizer-scattering preventing agent according to the present invention are used for preventing coloration due to addition of a metal soap of a chlorine-containing resin, and preventing elution and scattering of the plasticizer. Has a remarkable effect.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】実施例1及び比較例1のPVC試料シートの着
色状態を示す説明図である。
FIG. 1 is an explanatory view showing a colored state of PVC sample sheets of Example 1 and Comparative Example 1.

【図2】実施例1のPVC試料シートの着色度を示す主
波長と加熱時間との関係を示すグラフである。
FIG. 2 is a graph showing a relationship between a dominant wavelength showing a coloring degree of a PVC sample sheet of Example 1 and heating time.

【図3】実施例1のPVC試料シートの着色度を示す白
色度W(Lab)と加熱時間との関係を示すグラフであ
る。
FIG. 3 is a graph showing the relationship between the whiteness W (Lab) showing the coloring degree of the PVC sample sheet of Example 1 and the heating time.

【図4】比較例1aのPVC試料シートの着色度を示す
主波長と加熱時間との関係を示すグラフである。
FIG. 4 is a graph showing a relationship between a dominant wavelength showing a coloring degree of a PVC sample sheet of Comparative Example 1a and heating time.

【図5】比較例1aのPVC試料シートの着色度を示す
白色度W(Lab)と加熱時間との関係を示すグラフで
ある。
FIG. 5 is a graph showing the relationship between the whiteness W (Lab) showing the coloring degree of the PVC sample sheet of Comparative Example 1a and the heating time.

【図6】実施例2及び比較例2のPVC試料シートの着
色状態を示す説明図である。
FIG. 6 is an explanatory diagram showing a colored state of PVC sample sheets of Example 2 and Comparative Example 2.

【図7】実施例2のPVC試料シートの着色度を示す主
波長と加熱時間との関係を示すグラフである。
FIG. 7 is a graph showing the relationship between the dominant wavelength showing the coloring degree of the PVC sample sheet of Example 2 and the heating time.

【図8】実施例2のPVC試料シートの着色度を示す白
色度W(Lab)と加熱時間との関係を示すグラフであ
る。
FIG. 8 is a graph showing the relationship between the whiteness W (Lab) showing the coloring degree of the PVC sample sheet of Example 2 and the heating time.

【図9】実施例3及び比較例3のPVC試料シートの着
色状態を示す説明図である。
FIG. 9 is an explanatory diagram showing a colored state of PVC sample sheets of Example 3 and Comparative Example 3.

【図10】実施例3のPVC試料シートの着色度を示す
主波長と加熱時間との関係を示すグラフである。
FIG. 10 is a graph showing the relationship between the dominant wavelength indicating the coloring degree of the PVC sample sheet of Example 3 and the heating time.

【図11】実施例3のPVC試料シートの着色度を示す
白色度W(Lab)と加熱時間との関係を示すグラフで
ある。
FIG. 11 is a graph showing the relationship between the whiteness W (Lab) showing the coloring degree of the PVC sample sheet of Example 3 and the heating time.

【図12】実施例4及び比較例4のPVC試料シートの
着色状態を示す説明図である。
FIG. 12 is an explanatory diagram showing a colored state of PVC sample sheets of Example 4 and Comparative Example 4.

【図13】実施例4のPVC試料シートの着色度を示す
主波長と加熱時間との関係を示すグラフである。
FIG. 13 is a graph showing a relationship between a dominant wavelength showing a coloring degree of a PVC sample sheet of Example 4 and heating time.

【図14】実施例4のPVC試料シートの着色度を示す
白色度W(Lab)と加熱時間との関係を示すグラフで
ある。
FIG. 14 is a graph showing the relationship between the whiteness W (Lab) showing the coloring degree of the PVC sample sheet of Example 4 and the heating time.

【図15】実施例5及び比較例5のPVC試料シートの
重量減少率と加熱時間との関係を示すグラフである。
FIG. 15 is a graph showing the relationship between the weight reduction rate and the heating time of the PVC sample sheets of Example 5 and Comparative Example 5.

【図16】実施例5及び比較例5のPVC試料シートの
DOP減少率と加熱時間との関係を示すグラフである。
FIG. 16 is a graph showing the relationship between the DOP reduction rate and the heating time for the PVC sample sheets of Example 5 and Comparative Example 5.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

S…試料シート P…黒色斑点 S: sample sheet P: black spots

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【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成5年3月17日[Submission date] March 17, 1993

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0003[Name of item to be corrected] 0003

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0003】しかしながら、この含塩素樹脂は、脱塩化
水素反応によって経時劣化するという欠点がある。
た、含塩素樹脂に含まれる可塑剤の溶出及び飛散は、包
装フィルム等の食品用材料や医用材料に使用する際の障
害となる。このうち、脱塩化水素による劣化は、熱ある
いは光等によって促進されるものであり、含塩素樹脂成
形物が橙色等に着色し、外観が著しく損なわれるという
問題が生じる。
However, this chlorine-containing resin has a drawback that it deteriorates with time due to a dehydrochlorination reaction. Well
In addition, the elution and dispersion of the plasticizer contained in the chlorine-containing resin
Obstacles when using food materials such as packaging films and medical materials
It is harmful. Of these, deterioration due to dehydrochlorination is accelerated by heat or light, and the chlorine-containing resin molded product is colored orange or the like, resulting in a problem that the appearance is significantly impaired.

【手続補正2】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0005[Name of item to be corrected] 0005

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0005】しかしながら、安定剤として金属石鹸を添
加した場合、上述の様な橙色への比較的初期の着色を防
止することは可能であるが、一定の時間が経過すると、
急激に黒色等に着色することがあり、問題となってい
る。そこで、これを解決するために、例えばペンタエリ
スリトール等のポリオール類を安定化助剤として含塩素
樹脂に添加することが試みられている。しかしながら、
ポリオール類は、含塩素樹脂に対する相容性が乏しいた
めに安定化助剤としては未だに一般的に用いられておら
ず、上述の様な金属石鹸の添加に起因する着色の解決に
は至っていない。
However, when metal soap is added as a stabilizer, it is possible to prevent the above-described relatively early coloring of orange, but after a certain period of time,
It may be colored black or the like rapidly, which is a problem. Therefore, in order to solve this, for example, pentaery
It is added to the chlorine-containing resin polyols such as Suritoru as a stabilizing aid has been attempted. However,
Since polyols have poor compatibility with chlorine-containing resins, they have not yet been generally used as stabilizing aids, and the above-mentioned coloring caused by the addition of metal soap has not been solved.

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0006[Correction target item name] 0006

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0006】一方、この様な着色の問題の他に、含塩素
樹脂には可塑剤の溶出及び飛散による問題がある。つま
り、含塩素樹脂には、幅広い柔軟性と加工性を与えるた
めに例えばフタル酸エステル等の可塑剤が添加されてい
るが、含塩素樹脂を特に食品用及び医用材料として用い
た場合、可塑剤が溶出・飛散することが衛生上問題とな
る。
On the other hand, in addition to such coloring problem, the chlorine-containing resin a problem with that by the dissolution and dispersion of a plasticizer. In other words, a chlorine-containing resin is added with a plasticizer such as a phthalate ester in order to give a wide range of flexibility and processability. However, the chlorine-containing resin is used particularly as a food or medical material.
If it does, it is not a sanitary problem to elute and scatter the plasticizer.
It

【手続補正4】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0027[Name of item to be corrected] 0027

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0027】[0027]

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。 [実施例1]実施例1では、汎用ポリ塩化ビニル(以
後、PVCと略記する)100重量部に対して、フタル
酸ジ−2−エチルヘキシル(以後、DOPと略記する)
を20重量部、ステアリン酸亜鉛2重量部とステアリン
酸カルシウム1重量部とからなる複合系金属石鹸3重量
部を加え、更に、アリュリチン酸を図1に示す所定量
(0.4〜3.0重量部)だけ加えた。そして、この混
合物を160℃のオープンロール(4in×8in)で5分
間混練して、第1実施例のPVCを得た。尚、DOP,
ステアリン酸亜鉛及びステアリン酸カルシウムは、市販
試薬を用いた。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below. Example 1 In Example 1, a general purpose polyvinyl chloride (hereinafter, abbreviated as PVC) for the 100 parts by weight, di-2-ethylhexyl phthalate (hereinafter abbreviated as DOP)
20 parts by weight, 3 parts by weight of a composite metal soap consisting of 2 parts by weight of zinc stearate and 1 part by weight of calcium stearate, and further added a predetermined amount (0.4 to 3.0 parts by weight of auritic acid) shown in FIG. Part) only. Then, this mixture was kneaded with an open roll (4 in × 8 in) at 160 ° C. for 5 minutes to obtain PVC of Example 1. In addition, DOP,
Commercially available reagents were used for zinc stearate and calcium stearate.

【手続補正5】[Procedure Amendment 5]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0047[Correction target item name] 0047

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0047】[実施例5]次に、PVCにセラックを添
加した場合の、可塑剤の溶出(PVC試料の表面への溶
出)及び飛散の抑制効果を調べた。即ち、セラックとし
て、脱色セラック(岐阜セラック(株)製;商品名:P
EARL−N811)を用いて実施例1と同様なPVC
試料シート(セラック添加量0.4,1.0,3.0重
量部の3種類)を作成し、これを160℃にて120分
間加熱してその間の重量変化を測定し、試料シートから
のDOPの溶出量及び飛散量を求めた。
[Embodiment 5] Next, when shellac was added to PVC, the plasticizer was eluted (dissolved on the surface of the PVC sample).
) And the effect of suppressing scattering were investigated. That is, as the shellac, decolorized shellac (manufactured by Gifu Shellac Co., Ltd .; trade name: P
PVC similar to Example 1 using EARL-N811)
Sample sheets (three types of shellac added amount 0.4, 1.0, 3.0 parts by weight) were prepared and heated at 160 ° C. for 120 minutes to measure the weight change during the measurement. The elution amount and the scattering amount of DOP were obtained.

【手続補正6】[Procedure correction 6]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0050[Correction target item name] 0050

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0050】これに対し、セラックを添加した実施例5
は比較例5に比べてDOP減少率が低く、特に添加量
3.0重量部では、120分後の重量減少率が約45%
まで低下した。この結果より、セラックをPVCに添加
すると、可塑剤であるDOPの溶出及び飛散が防止され
ることが分かった。[実施例6]次に、PVCにセラックを添加した場合
の、可塑剤の液相への溶出の抑制効果を調べた。即ち、
実施例6として、脱色セラック(岐阜セラック(株)
製;商品名:PEARL−N811)を用いて実施例3
と同様なPVC試料シート(セラック添加量3.0重量
部)を作成し、これを160℃にて60分及び120分
間加熱処理した後、各々シートを直径5mmの円形に打
ち抜いて試料片とした。そして、この試料片3gを、4
0℃の恒温槽中で、抽出溶媒として40%EtOH/H
2O又は0.9%NaCl/H2Oを用いて振とう抽出
し、5時間間隔で15時間まで、抽出液の272nmに
おける吸光度を測定してDOPの濃度を求め、試料シー
トからのDOPの溶出量(%)を求めた。一方、比較例
5として、セラックを含まないが、他の成分(DOP,
金属石鹸)の配合比は実施例6と同様であるPVCにつ
いても、実施例6と同様な手順でDOPの溶出量を求め
た。下記表1に、抽出溶媒として40%EtOH/H2
Oを用いた場合の、抽出時間とDOP溶出量(%)との
関係を示す。また、図17は、これをグラフに表したも
のである。この結果より明かな様に、セラックを添加し
た実施例6は、DOPの溶出量が1.5%以下と極めて
低い値であり、好ましかった。これに対して、セラック
を添加していない比較例6は、溶出量が約5〜19%と
非常に大きく、好ましくなかった。
On the other hand, Example 5 in which shellac was added
Has a lower DOP reduction rate than Comparative Example 5, and particularly when the addition amount is 3.0 parts by weight, the weight reduction rate after 120 minutes is about 45%.
Fell to. From this result, it was found that the addition of shellac to PVC prevents the elution and scattering of DOP, which is a plasticizer. [Example 6] Next, when shellac was added to PVC
The effect of suppressing the elution of the plasticizer into the liquid phase was investigated. That is,
As Example 6, decolorizing shellac (Gifu Shellac Co., Ltd.)
Manufactured; trade name: PEARL-N811) and used in Example 3
PVC sample sheet similar to
Part), and this at 160 ° C. for 60 minutes and 120 minutes
After heat treatment, each sheet was punched into a circle with a diameter of 5 mm.
It was punched out to obtain a sample piece. Then, add 3 g of this sample piece to 4
40% EtOH / H as an extraction solvent in a 0 ° C constant temperature bath
Shake extraction with 2 O or 0.9% NaCl / H 2 O
Then, every 5 hours up to 15 hours, to 272 nm of the extract.
Determine the DOP concentration by measuring the absorbance in
The elution amount (%) of DOP from the soybean was determined. On the other hand, a comparative example
5 does not contain shellac, but other ingredients (DOP,
The compounding ratio of metal soap is the same as in Example 6
However, the elution amount of DOP was determined by the same procedure as in Example 6.
It was In Table 1 below, 40% EtOH / H 2 was used as an extraction solvent.
Of the extraction time and the DOP elution amount (%) when O was used
Show the relationship. Also, FIG. 17 shows this in a graph.
Of. As you can see from this result,
In Example 6, the DOP elution amount was extremely low at 1.5% or less.
It was a low value and I liked it. On the other hand, shellac
In Comparative Example 6 in which is not added, the elution amount is about 5 to 19%.
Very large and unfavorable.

【表1】 また、下記表2に、抽出溶媒として0.9%NaCl/
2Oを用いた場合の、DOP溶出量(%)を示す。ま
た、図18はこれをグラフに表したものである。この結
果より明かな様に、セラックを添加した実施例6は、D
OPの溶出量が0.6%以下と極めて低い値であり、好
ましかった。一方、セラックを添加していない比較例6
では、溶出量が約4〜17.5%と非常に大きく、好ま
しくなかった。
[Table 1] In addition, in Table 2 below, 0.9% NaCl /
The DOP elution amount (%) when H 2 O is used is shown. Well
FIG. 18 is a graph showing this. This conclusion
As is clear from the results, Example 6 with shellac added was D
The elution amount of OP is 0.6% or less, which is an extremely low value.
It was good. On the other hand, Comparative Example 6 containing no shellac
Then, the elution amount is very large at about 4 to 17.5%, which is preferable.
It wasn't wrong.

【表2】 この結果より、セラックをPVCに添加すると、可塑剤
であるDOPの液相への溶出が防止されることが分かっ
た。
[Table 2] From this result, when shellac is added to PVC, a plasticizer
It was found that the dissolution of DOP, which is
It was

【手続補正7】[Procedure Amendment 7]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】図17[Name of item to be corrected] Fig. 17

【補正方法】追加[Correction method] Added

【補正内容】[Correction content]

【図17】実施例6及び比較例6のPVC試料のDOP
溶出量と抽出時間との関係を示すグラフである。
FIG. 17 DOP of PVC samples of Example 6 and Comparative Example 6
It is a graph which shows the relationship between an elution amount and extraction time.

【手続補正8】[Procedure Amendment 8]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】図18[Name of item to be corrected] Fig. 18

【補正方法】追加[Correction method] Added

【補正内容】[Correction content]

【図18】実施例6及び比較例6のPVC試料のDOP
溶出量と抽出時間との関係を示すグラフである。
FIG. 18 DOP of PVC samples of Example 6 and Comparative Example 6
It is a graph which shows the relationship between an elution amount and extraction time.

【手続補正9】[Procedure Amendment 9]

【補正対象書類名】図面[Document name to be corrected] Drawing

【補正対象項目名】図17[Name of item to be corrected] Fig. 17

【補正方法】追加[Correction method] Added

【補正内容】[Correction content]

【図17】 FIG. 17

【手続補正10】[Procedure Amendment 10]

【補正対象書類名】図面[Document name to be corrected] Drawing

【補正対象項目名】図18[Name of item to be corrected] Fig. 18

【補正方法】追加[Correction method] Added

【補正内容】[Correction content]

【図18】 FIG. 18

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 93:02) 7415−4J ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location C08L 93:02) 7415-4J

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アリュリチン酸又はそのエステル化合物
を含有することを特徴とする含塩素樹脂組成物。
1. A chlorine-containing resin composition comprising aurilic acid or an ester compound thereof.
【請求項2】 アリュリチン酸とジャラール酸又はラク
シジャラール酸とのエステル化合物である軟質樹脂を含
有することを特徴とする含塩素樹脂組成物。
2. A chlorine-containing resin composition comprising a soft resin which is an ester compound of aluritic acid and jalaric acid or laxjararic acid.
【請求項3】 セラックを含有することを特徴とする含
塩素樹脂組成物。
3. A chlorine-containing resin composition containing shellac.
【請求項4】 アリュリチン酸又はそのエステル化合
物,軟質樹脂,及びセラックの中の少なくとも一種から
なり、金属石鹸を含む含塩素樹脂の変色を防止すること
を特徴とする含塩素樹脂用着色防止剤。
4. A color-preventing agent for chlorine-containing resin, which comprises at least one of aluritic acid or its ester compound, a soft resin, and shellac, and prevents discoloration of the chlorine-containing resin containing metal soap.
【請求項5】 アリュリチン酸又はそのエステル化合
物,軟質樹脂,及びセラックの中の少なくとも一種から
なり、含塩素樹脂に添加された可塑剤の溶出を防止する
ことを特徴とする含塩素樹脂用可塑剤溶出防止剤。
5. A plasticizer for a chlorine-containing resin, which comprises at least one of aluritic acid or its ester compound, a soft resin, and shellac, and prevents the plasticizer added to the chlorine-containing resin from being eluted. Dissolution inhibitor.
【請求項6】 アリュリチン酸又はそのエステル化合
物,軟質樹脂,及びセラックの中の少なくとも一種から
なり、含塩素樹脂に添加された可塑剤の大気中への飛散
を防止することを特徴とする含塩素樹脂用可塑剤飛散防
止剤。
6. A chlorine-containing compound, which is composed of at least one of aurilic acid or its ester compound, a soft resin, and shellac, and prevents the plasticizer added to the chlorine-containing resin from scattering into the atmosphere. Plasticizer anti-scattering agent for resins.
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