JPH06212569A - Production of waterproof sheet - Google Patents
Production of waterproof sheetInfo
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- JPH06212569A JPH06212569A JP23986793A JP23986793A JPH06212569A JP H06212569 A JPH06212569 A JP H06212569A JP 23986793 A JP23986793 A JP 23986793A JP 23986793 A JP23986793 A JP 23986793A JP H06212569 A JPH06212569 A JP H06212569A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、防水シートの製造方法
に関するものである。更に詳しく述べるならば、本発明
は、有機溶媒を使用することなく、防水性樹脂で基布を
被覆して特殊な外観を有する防水シートを製造する方法
に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method of manufacturing a waterproof sheet. More specifically, the present invention relates to a method for producing a waterproof sheet having a special appearance by coating a base cloth with a waterproof resin without using an organic solvent.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来からの非通気性防水シートは、繊維
布帛からなる基布の片面、又は両面に防水樹脂の被覆層
を形成することにより製造されている。この防水樹脂被
覆層を形成するには、防水樹脂の有機溶剤溶液、または
エマルジョンを、基布の所定の表面にコーティング法に
より塗布又はディッピング法により含浸し、溶剤を蒸発
除去してこの塗布又は含浸された基布を乾燥する方法
か、或いは防水樹脂からなるフィルムを基布に接着剤に
より、或いは融着法により貼着する方法（カレンダー
法、又はトッピング法）が一般に知られている。2. Description of the Related Art Conventional non-breathable waterproof sheets are manufactured by forming a waterproof resin coating layer on one or both sides of a base fabric made of fiber cloth. To form this waterproof resin coating layer, an organic solvent solution or emulsion of a waterproof resin is applied to a predetermined surface of a base cloth by a coating method or impregnated by a dipping method, and the solvent is removed by evaporation to apply or impregnate the same. A method of drying the prepared base cloth, or a method of adhering a film made of a waterproof resin to the base cloth by an adhesive or a fusion method (calendering method or topping method) is generally known.
【０００３】欧米諸外国においては、基布として、マル
チフィラメント糸条からなり、従って平滑な表面を有す
る布帛を用い、この上に上記方法により樹脂被覆層を結
着して、所謂ターポリンと呼ばれる防水シートが製造さ
れている。このような、マルチフィラメント糸条基布を
用いた防水布は平滑な表面を有し従って光沢が強く、こ
のため艶の少ない表面を好む我国においては受け入れ難
いものであった。In Europe and North America, a cloth composed of multifilament yarns and therefore having a smooth surface is used as a base cloth, and a resin coating layer is bonded onto the cloth by the above-mentioned method, so-called tarpaulin is called waterproof. Sheets are being manufactured. Such a waterproof cloth using the multifilament yarn base cloth has a smooth surface and therefore has a high gloss, and thus it is unacceptable in Japan, which prefers a low-gloss surface.
【０００４】このため我国においては、紡績糸布帛を基
布として用い、この基布を防水樹脂の有機溶剤溶液又は
エマルジョンに浸漬（ディッピング）し、過剰の溶液を
除去（絞り）し、これを乾燥して防水樹脂被覆層を形成
して、防水シートが製造されている。このような防水シ
ートにおいて、その基布に比較的密度の高い紡績糸織
物、一般には帆布と呼ばれる紡績糸織物が用いられ、防
水樹脂被覆層は、基布の表面のみならず、布帛内部空間
にまで浸透して固定されているので、極めて苛酷な使用
条件にも耐えるものであった。また紡績糸基布は多数の
毛羽を有するものであって、この毛羽が防水樹脂被覆層
に投錨効果を有していて、被覆層と基布との接着強度を
著しく高めている。また、基布の毛羽は、防水樹脂被覆
層の表面に特有の粗面（凹凸）と艶消し効果を与え、重
厚な外観を付与していた。Therefore, in Japan, a spun yarn cloth is used as a base cloth, and the base cloth is immersed (dipping) in an organic solvent solution or emulsion of a waterproof resin to remove excess solution (squeeze), and then dried. Then, a waterproof resin coating layer is formed to manufacture a waterproof sheet. In such a waterproof sheet, a spun yarn fabric having a relatively high density, generally called a spun yarn fabric, is used as the base fabric, and the waterproof resin coating layer is formed not only on the surface of the base fabric but also on the inner space of the fabric. Since it penetrates and is fixed, it withstands extremely severe usage conditions. Further, the spun yarn base cloth has a large number of fluffs, and the fluffs have an anchoring effect on the waterproof resin coating layer, so that the adhesive strength between the coating layer and the base cloth is remarkably enhanced. In addition, the fluff of the base cloth gives a rough surface (unevenness) and a matte effect, which are peculiar to the surface of the waterproof resin coating layer, and gives a heavy appearance.
【０００５】しかしながら、紡績糸布帛は、それと同一
目付を有するマルチフィラメント糸条布帛にくらべて機
械的強度が低いため、所定強度を得るためには、紡績糸
布帛は、マルチフィラメント糸条布帛よりも目付の大き
い（厚さの大きい）ものとする必要があった。However, since the spun yarn fabric has a lower mechanical strength than the multifilament yarn fabric having the same basis weight, the spun yarn fabric has a mechanical strength lower than that of the multifilament yarn fabric in order to obtain a predetermined strength. It was necessary to have a large basis weight (thickness).
【０００６】これに対して、基布としてマルチフィラメ
ント糸条布帛を用いるときは、それが比較的高い強度を
有するため、比較的薄い、又は密度の粗いものを用いる
ことができる。すなわち、粗目軽量マルチフィラメント
糸条布帛からなる基布の両面に、防水樹脂フィルムを貼
着し、両フィルムを粗目空隙において互いに接着（ブリ
ッジ）させて、軽量防水シートを製造することができ
る。しかしながら、このマルチフィラメント糸条基布に
は毛羽がなく、その表面は平滑であり、織物密度も粗い
ため、基布と防水樹脂フィラメントとの接着強度が低
く、このため、防水シートの使用中、屈曲、風圧による
はためきなどによって基布から防水樹脂フィルムが剥離
しやすいという問題点がある。特に密度が高いコンパク
トなフィラメント織物を基布とする防水シートの場合、
この傾向が大きい。On the other hand, when the multifilament yarn cloth is used as the base cloth, it has a relatively high strength, so that a relatively thin or coarse cloth can be used. That is, a lightweight waterproof sheet can be manufactured by sticking waterproof resin films on both sides of a base fabric made of a coarse lightweight multifilament yarn fabric and adhering (bridging) both films to each other in a coarse void. However, this multifilament yarn base fabric has no fluff, its surface is smooth, and the fabric density is rough, so that the adhesive strength between the base fabric and the waterproof resin filament is low, and therefore, during use of the waterproof sheet, There is a problem that the waterproof resin film is easily peeled off from the base cloth due to bending, fluttering due to wind pressure, or the like. In the case of a waterproof sheet based on a compact filament woven fabric with a particularly high density,
This tendency is great.
【０００７】一般に、紡績糸布帛を基布とする防水シー
トの製造においては、防水性樹脂、例えば多量の可塑
剤、例えばＤ．Ｏ．Ｐを含んだポリ塩化ビニル樹脂ペー
ストの有機溶剤（例えばトリクロロエチレン）溶液に、
所要の添加剤、例えば、被覆強度向上のための充填剤、
防炎性増進のための難燃剤、例えば三酸化アンチモン、
或いは顔料、耐候耐熱安定剤などの粉末を添加混合して
塗布液を調製し、この塗布液に基布を浸漬し、搾液する
か、又は塗布液を基布表面に塗布し、乾燥して有機溶液
を蒸発除去してポリ塩化ビニル樹脂をゲル化し固形被膜
を形成させる方法が行われている。Generally, in the production of a waterproof sheet based on a spun yarn fabric, a waterproof resin such as a large amount of a plasticizer such as D.I. O. To a solution of polyvinyl chloride resin paste containing P in an organic solvent (for example, trichlorethylene),
Required additives, such as fillers to improve coating strength,
Flame retardants for promoting flame resistance, such as antimony trioxide,
Alternatively, a coating liquid is prepared by adding and mixing powders such as pigments and weather-resistant heat-resistant stabilizers, dipping the base fabric in the coating liquid and squeezing the liquid, or coating the base liquid on the surface of the base fabric and drying it. A method is used in which an organic solution is removed by evaporation to gel a polyvinyl chloride resin to form a solid film.
【０００８】上記方法においては下記のような問題点が
ある。 （イ）有機溶剤の使用、蒸発除去により環境悪化および
経済的損失がある。 （ロ）樹脂溶液中に、添加剤を混合したとき、両者の比
重差などにより混合液の均一性を保持することが困難で
ある。 （ハ）樹脂溶液の粘度を有機溶剤の添加量によって調節
しなければならず、有機溶剤は加工工程の途中で、例え
ばマングル面などから揮発逃散するので、従って加工条
件を均一に維持することが困難である。The above method has the following problems. (B) Use of an organic solvent and removal by evaporation cause environmental deterioration and economic loss. (B) When the additives are mixed in the resin solution, it is difficult to maintain the uniformity of the mixed solution due to the difference in specific gravity between the two. (C) The viscosity of the resin solution must be adjusted by the amount of the organic solvent added, and the organic solvent volatilizes and escapes from, for example, the mangled surface during the processing process, so that the processing conditions can be kept uniform. Have difficulty.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の防水
シートの製造方法における上述のような諸問題点を解消
し、十分な防水効果を有し、所望の光沢、模様、色彩な
どの外観並びに機能を有する防水シートを、有機溶媒を
用いることなく、簡単な操作で安価に製造することので
きる方法を提供しようとするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems in the conventional method for producing a waterproof sheet, has a sufficient waterproof effect, and has an appearance such as desired gloss, pattern, and color. Another object of the present invention is to provide a method capable of inexpensively producing a waterproof sheet having a function by a simple operation without using an organic solvent.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明の防水シートの製
造方法は、溶融性、および防水性を有する重合体材料
と、機能付加添加剤とを混合し、この混合物を溶融混練
して、前記重合体材料からなるマトリックス中に前記機
能付加添加剤を含有させ、この溶融混和物を固化し、粉
砕して調製された少なくとも１種の樹脂粉末の分散液
を、繊維布帛からなる基布に含浸し、又は前記基布の少
なくとも１面上に塗布し，これを乾燥し、前記基布を溶
融、又は熱分解させることなく、前記基布上の樹脂粉末
を、溶融して溶融樹脂被膜を形成し、次に前記溶融樹脂
被膜を冷却固化して、前記基布に結着して固形樹脂被覆
層を形成することを特徴とするものである。The method for producing a waterproof sheet according to the present invention comprises the steps of mixing a polymer material having meltability and waterproofness with a function-adding additive, melt-kneading the mixture, and A base cloth made of fiber cloth is impregnated with a dispersion liquid of at least one kind of resin powder prepared by mixing the above-mentioned function-adding additive in a matrix made of a polymer material, solidifying the melted mixture, and crushing. Or coating on at least one surface of the base cloth, drying it, and melting or thermally decomposing the base cloth, the resin powder on the base cloth is melted to form a molten resin film. Then, the molten resin coating film is cooled and solidified, and is bonded to the base cloth to form a solid resin coating layer.
【００１１】また、本発明の防水シートの製造方法にお
いて、前記樹脂粉末は、マトリックス重合体中に混練さ
れた機能付加添加剤を含んでおり、この樹脂粉末は両者
を含む混合物を、加熱混練し、この加熱混練物を固化
し、粉砕して調製されたものである。Further, in the method for producing a waterproof sheet of the present invention, the resin powder contains a function-adding additive kneaded in a matrix polymer, and the resin powder is kneaded by heating a mixture containing the both. It is prepared by solidifying and crushing this heat-kneaded product.
【００１２】本発明方法において、基布上の乾燥された
樹脂粉末は、そのマトリックス重合体材料の融点以上の
温度における加熱処理、遠赤外線加熱処理、および高周
波処理の少なくとも１種の処理によって、溶融すること
ができる。In the method of the present invention, the dried resin powder on the base cloth is melted by at least one of heat treatment at a temperature above the melting point of the matrix polymer material, far infrared heat treatment, and high frequency treatment. can do.
【００１３】[0013]
【作用】本発明方法に用いられる基布は繊維布帛よりな
るものであって、この布帛を形成する繊維には、その融
点又は熱分解点が樹脂粉末中のマトリックス重合体材料
の融点より高い限り、格別の制限はない。しかし、一般
に、本発明方法に用いられる繊維は、樹脂粉末中のマト
リックス重合体材料の融点よりも、少なくとも１０℃高
い融点、又は熱分解点を有することが好ましい。このよ
うな繊維は、例えば有機天然繊維（例えば、麻、木綿な
ど）、有機半再生繊維（ジアセテート繊維、トリアセテ
ート繊維など）、有機再生繊維（ビスコースレーヨン繊
維、キュプラレーヨン繊維など）、有機合成繊維（ポリ
エステル繊維、ポリオレフィン繊維、脂肪族ポリアミド
繊維、水不溶化ポリビニルアルコール繊維（ビニロ
ン）、芳香族ポリエステル繊維および芳香族ポリアミド
繊維のような高耐熱性繊維など）、および無機繊維（ガ
ラス繊維、セラミックス繊維、カーボン繊維、金属繊維
など）から選ぶことができる。The base cloth used in the method of the present invention is made of a fiber cloth, and the fibers forming the cloth have a melting point or a thermal decomposition point higher than the melting point of the matrix polymer material in the resin powder. , There are no special restrictions. However, it is generally preferred that the fibers used in the method of the present invention have a melting point or thermal decomposition point that is at least 10 ° C. higher than the melting point of the matrix polymer material in the resin powder. Such fibers include, for example, organic natural fibers (eg, hemp, cotton, etc.), organic semi-regenerated fibers (diacetate fibers, triacetate fibers, etc.), organic regenerated fibers (viscose rayon fibers, cupra rayon fibers, etc.), organic synthetic fibers. Fiber (polyester fiber, polyolefin fiber, aliphatic polyamide fiber, water-insolubilized polyvinyl alcohol fiber (vinylon), high heat resistant fiber such as aromatic polyester fiber and aromatic polyamide fiber), and inorganic fiber (glass fiber, ceramic fiber) , Carbon fiber, metal fiber, etc.).
【００１４】基布を構成する糸条の形態にも制限はな
く、マルチフィラメント糸条、紡績糸条、スプリット糸
条、テープ糸条およびこれらの複合糸条などのいづれで
あってもよい。また基布の組織についても格別の制限は
なく、織布、編布、不織布、およびこれらの複合布帛の
いづれであってもよい。The form of the yarns constituting the base cloth is not limited, and may be any of multi-filament yarns, spun yarns, split yarns, tape yarns and composite yarns thereof. The structure of the base cloth is not particularly limited, and may be any of woven cloth, knitted cloth, non-woven cloth, and composite cloth thereof.
【００１５】基布の重量および厚さにも制限はないが、
一般には、５０〜１０００ｇ／ｍ2の重量を有するこ
と、および／又は０．０１〜２．０mmの厚さを有するこ
とが好ましい。Although the weight and thickness of the base cloth are not limited,
It is generally preferred to have a weight of 50 to 1000 g / m 2 and / or a thickness of 0.01 to 2.0 mm.
【００１６】上記のような各種基布のうち、紡績糸条よ
りなる織布であって、密度が比較的高く、糸条間空隙の
小さな、所謂金巾（カナキン）、厚織、又は帆布などを
用いることが好ましい。また繊維としては水不溶化ポリ
ビニルアルコール繊維（ビニロン）、ポリエステル繊
維、芳香族ポリアミド繊維、芳香族ポリエステル繊維、
ガラス繊維、またはカーボン繊維などを用いることが好
ましい。Among the above-mentioned various base fabrics, woven fabrics made of spun yarns, such as so-called gold width (kanakin), thick woven fabric, or canvas, which has a relatively high density and has a small inter-yarn space. It is preferable to use. As the fibers, water-insolubilized polyvinyl alcohol fibers (vinylon), polyester fibers, aromatic polyamide fibers, aromatic polyester fibers,
It is preferable to use glass fiber or carbon fiber.
【００１７】基布としては、生機のまゝ、またはそれを
常法により精錬、乾燥されたものが被覆工程に供され
る。その前に必要に応じ基布の被覆すべき面に接着剤、
揆水剤、着色剤などによる前処理を施してもよく、或い
は、低温プラズマ処理、コロナ放電処理、またはその他
の活性化処理を施してその表面を活性化してもよい。As the base cloth, a green cloth, or a material obtained by refining and drying it by a conventional method is subjected to the coating step. Before that, if necessary, glue on the surface of the base cloth to be coated,
Pretreatment with a water repellent, a colorant, or the like may be performed, or low temperature plasma treatment, corona discharge treatment, or other activation treatment may be performed to activate the surface.
【００１８】本発明方法に用いられる少なくとも１種の
樹脂粉末は、溶融可能な防水性重合体材料をマトリック
スとして含むもので、このマトリックス重合体材料の融
点は、基布の融点、又は熱分解点よりも少なくとも１０
℃低いことが好ましい。このようなマトリックス重合体
材料を含む樹脂粉末は、加熱処理、遠赤外線加熱処理、
又は高周波処理によって速やかに溶融し、かつ基布内部
に流入浸透することができるので、樹脂自身や基布に過
熱による劣化を発生することがない。At least one resin powder used in the method of the present invention contains a meltable waterproof polymer material as a matrix, and the melting point of this matrix polymer material is the melting point of the base cloth or the thermal decomposition point. Than at least 10
It is preferably lower by 0 ° C. Resin powder containing such a matrix polymer material, heat treatment, far infrared heat treatment,
Alternatively, since it can be rapidly melted by high-frequency treatment and can flow into and penetrate into the inside of the base cloth, deterioration of the resin itself and the base cloth due to overheating does not occur.
【００１９】一般に、基布表面上に形成される樹脂粉末
の厚さは、溶融後２mm以下の厚さになるように設定する
ことが好ましい。溶融樹脂層の厚さが２mmをこえて大き
くなるような樹脂粉末層は、これを短時間に均一に溶融
し、基布内部に均一に浸透させることは困難なことがあ
る。In general, it is preferable that the thickness of the resin powder formed on the surface of the base cloth is set to 2 mm or less after melting. It may be difficult to uniformly melt a resin powder layer in which the thickness of the molten resin layer exceeds 2 mm and becomes large in a short period of time so that the resin powder layer is uniformly permeated into the inside of the base cloth.
【００２０】また、溶融処理により基布上に形成される
固形樹脂被覆層は２mm以下の厚さを有することが好まし
く、０．０５〜０．５mmの厚さがより好ましく、かつピ
ンホールのないものであることが好ましい。The solid resin coating layer formed on the base cloth by the melt treatment preferably has a thickness of 2 mm or less, more preferably 0.05 to 0.5 mm, and has no pinhole. It is preferably one.
【００２１】本発明方法に用いられる樹脂粉末は、溶融
可能な防水性重合体材料をマトリックスとして含むもの
で、この重合体材料マトリックス中に溶解又は分散した
機能付加添加剤、例えば可塑剤、耐熱安定剤、着色剤、
防炎剤、難燃剤、耐候安定剤、滑剤、充填剤、接着剤、
防揆水剤、紫外線吸収剤、その他所望の各種仕上剤など
の少なくとも１種からなる添加剤を含んでいる。また樹
脂粉末に所要の粉末状添加剤、例えば、三酸化アンチモ
ンからなる難燃剤粉末、或いは、顔料粉末、安定剤粉
末、無機充填剤粉末などや、Ｄ．Ｏ．Ｐのような液状添
加剤と混合されていてもよい。The resin powder used in the method of the present invention contains a meltable waterproof polymer material as a matrix, and a function-adding additive dissolved or dispersed in the polymer material matrix, for example, a plasticizer, heat resistance stability. Agent, colorant,
Flameproofing agent, flame retardant, weathering stabilizer, lubricant, filler, adhesive,
It contains at least one additive such as a water repellent, an ultraviolet absorber, and other desired finishing agents. In addition, powdered additives required for the resin powder, for example, flame retardant powder made of antimony trioxide, pigment powder, stabilizer powder, inorganic filler powder, D.I. O. It may be mixed with a liquid additive such as P.
【００２２】本発明方法において樹脂粉末中に、所望の
防水被膜を形成するのに必要な成分のほぼすべてが一緒
に含まれていて、この樹脂粉末を付着・溶融することに
より、簡単に所望の防水被膜が形成される点が重要であ
る。In the method of the present invention, the resin powder contains almost all of the components necessary for forming a desired waterproof coating together, and the resin powder can be easily adhered to the desired composition to melt it. The point that a waterproof film is formed is important.
【００２３】本発明方法においては、機能において、互
いに異なる２種以上の樹脂粉末を用いることができる。
たとえば、防水シートにおいて、特定機能（例えば難燃
性、紫外線耐久性、結露防止性、制電性、又は芳香性な
ど）を必要とする部分には、所要濃度の機能付加添加剤
（例えば難燃剤、紫外線吸収剤、吸水剤、湿潤剤、導電
性付与剤、又は付香剤など）を含む樹脂粉末を用い、防
水シートの他の部分には、機能付加添加剤を含まない、
或いは、他よりも少量しか含まない樹脂粉末を使用する
ことができる。In the method of the present invention, two or more kinds of resin powders having different functions can be used.
For example, in a waterproof sheet, a portion requiring a specific function (for example, flame retardancy, ultraviolet durability, anti-condensation property, antistatic property, or aromatic property) has a required concentration of a function-adding additive (for example, a flame retardant). , An ultraviolet absorber, a water absorbing agent, a wetting agent, a conductivity-imparting agent, or a fragrance agent) is used, and other parts of the waterproof sheet do not include a function-adding additive,
Alternatively, it is possible to use a resin powder that contains less than the others.
【００２４】或いは、互いに異なる機能付加添加剤を含
む２種以上の樹脂粉末を用いることもできる。これらの
２種以上の樹脂粉末をその混合物として用いてもよい
し、これらの分散液を前記のように基布の異なる部分に
付着させてもよい。また、２種以上の樹脂粉末分散液
を、基布の少なくとも１面の全面に、又は部分的に、２
以上の層をなすように付着させてもよい。Alternatively, two or more kinds of resin powders containing different function-adding additives may be used. Two or more kinds of these resin powders may be used as a mixture thereof, or these dispersions may be attached to different parts of the base cloth as described above. In addition, two or more kinds of resin powder dispersion liquids are applied to the entire surface of at least one surface of the base cloth, or partially.
You may adhere so that the above layer may be formed.
【００２５】本発明方法において、機能付加添加剤とし
て、着色剤を用いる場合、色彩の異なる、又は色濃度の
異なる２種以上の樹脂粉末を用いることができる。この
ように、色において互いに異なる２種以上の樹脂粉末を
混合して用いると、溶融工程においてもこれら色の異な
る樹脂粉末は、それらの比較的高い溶融粘度のために互
いに均一に溶融混合することがなく、従って複数の色の
多数の点の混合が得られ全体として極めてユニークかつ
複雑な色彩を発現する。When a colorant is used as the function-adding additive in the method of the present invention, two or more kinds of resin powders having different colors or different color densities can be used. Thus, when two or more kinds of resin powders having different colors are mixed and used, the resin powders having different colors should be melt-mixed evenly in the melting step due to their relatively high melt viscosity. , Thus resulting in a mixture of multiple points of multiple colors, which overall gives rise to a very unique and complex colour.
【００２６】また、互いに色の異なる２種以上の樹脂粉
末を、基布の異なる部分に付着させて、所望の模様を形
成することができる。この場合でも、色の異なる樹脂粉
末が互いに接触するように配置された境界帯域では、こ
れらを溶融しても、その高い粘度のために樹脂粉末は完
全には融合せず、互いに異なる色の鮮鋭な境界、又は滲
みを生じ極めてユニークで複雑な模様、又はボカシを形
成することができる。Further, two or more kinds of resin powders having different colors can be adhered to different parts of the base cloth to form a desired pattern. Even in this case, in the boundary zone in which the resin powders having different colors are arranged so as to be in contact with each other, even if they are melted, the resin powders are not completely fused due to their high viscosity, and the sharpness of different colors is sharpened. It is possible to form a very unique and complicated pattern or blurring that causes a complicated boundary or blurring.
【００２７】上記のように、互いに色の異なる２種以上
の樹脂粉末を用いる本発明方法により、従来のコーティ
ング、ディッピング、又はカレンダーリング方法などで
は得ることができず、プリント法に依存していた工程の
省略が可能となり、しかも簡単な方法によって、ユニー
ク、かつ複雑な模様、又は色彩を得ることが可能とな
る。また、本発明方法において、重合体材料、必要によ
りマトリックス重合体と機能付加添加剤との混合物を、
マトリックス重合体材料の融点以上の温度で溶融混練
し、この混合物を固化し粉砕して樹脂粉末を製造するこ
とができる。例えば、マトリックス重合体材料と、機能
付与添加剤とをペレタイザーにより加熱混練してペレッ
トに成形し、このペレットを例えば凍結粉砕することに
より樹脂粉末としてもよい。As described above, the method of the present invention using two or more kinds of resin powders different in color from each other cannot be obtained by the conventional coating, dipping, or calendering method, and depends on the printing method. It is possible to omit the steps, and it is possible to obtain a unique and complicated pattern or color by a simple method. In the method of the present invention, a polymer material, if necessary, a mixture of a matrix polymer and a functional addition additive,
A resin powder can be produced by melt-kneading at a temperature equal to or higher than the melting point of the matrix polymer material, solidifying and pulverizing the mixture. For example, the matrix polymer material and the function-imparting additive may be kneaded by heating with a pelletizer to form pellets, and the pellets may be freeze-pulverized to obtain a resin powder.
【００２８】但し、機能付加添加剤の添加によりマトリ
ックス重合体材料の融点が降下することがあるので加熱
混練温度は、マトリックス重合体材料のみの場合より
も、やや低くすることができることもある。例えば硬質
ポリ塩化ビニル樹脂（融点：２１２〜２２０℃）からな
るマトリックスに可塑剤を添付すると、この混合物は１
６０〜１９０℃で溶融混練することができる。また、特
別の例として可塑剤として、ブチルベンジルフタレー
ト、トリクレジルフォスフェート、ジラウリルフタレー
ト、およびジオクチルフタレートの少なくとも１種を用
いると、その混合物は１５０℃以下の温度で溶融混練す
ることが可能となる。このようにマトリックス重合体材
料と機能付加添加剤との混合物を、それが示す融点以上
の温度で混練すればよい。このようにして製造された樹
脂粉末は、その後の工程において、溶融され被膜を形成
するとき、発揮成分の発生がなく従って、被膜に微細な
気孔や空孔を形成することがなく、すぐれた防水被膜を
形成することができる。However, since the melting point of the matrix polymer material may be lowered by the addition of the function-adding additive, the heating and kneading temperature may be slightly lower than that of the matrix polymer material alone. For example, when a plasticizer is attached to a matrix made of rigid polyvinyl chloride resin (melting point: 212 to 220 ° C.), the mixture has a
Melt kneading can be performed at 60 to 190 ° C. As a special example, if at least one of butylbenzyl phthalate, tricresyl phosphate, dilauryl phthalate, and dioctyl phthalate is used as the plasticizer, the mixture can be melt-kneaded at a temperature of 150 ° C. or lower. Becomes Thus, the mixture of the matrix polymer material and the function-adding additive may be kneaded at a temperature equal to or higher than the melting point indicated by the mixture. The resin powder produced in this manner does not generate any volatile components when it is melted and forms a film in the subsequent steps, and therefore does not form fine pores or pores in the film and is excellent in waterproofing. A coating can be formed.
【００２９】従って、本発明方法に用いられる機能付加
添加剤は、発泡性物質を含まないことが好ましいが、形
成される被膜の防水性に実際上の悪影響がない限り、微
小の気孔、又は空孔の形成は、許容される。Therefore, it is preferable that the function-adding additive used in the method of the present invention does not contain a foaming substance, but as long as there is no practical adverse effect on the waterproofness of the coating film formed, it may have minute pores or voids. Pore formation is allowed.
【００３０】本発明方法に用いられる重合体材料は、加
熱処理、遠赤外線処理、又は高周波処理により溶融する
ものであり、かつ防水性被膜を形成し得るものである限
り、格別の限定はなく、例えばポリ塩化ビニル樹脂、ポ
リウレタン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、
ポリオレフィン樹脂（例えば、結晶性ポリプロピレン樹
脂、およびポリエチレン樹脂など）、ポリアクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素含有重
合体樹脂、およびシリコーン樹脂などから選ぶことがで
きる。The polymer material used in the method of the present invention is not particularly limited as long as it is melted by heat treatment, far-infrared ray treatment or high frequency treatment and can form a waterproof coating. For example, polyvinyl chloride resin, polyurethane resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin,
It can be selected from polyolefin resins (for example, crystalline polypropylene resins and polyethylene resins), polyacrylic resins, polyester resins, polyamide resins, fluorine-containing polymer resins, silicone resins and the like.
【００３１】一般に本発明方法に用いられる樹脂粉末
は、４８メッシュサイズ以下（粒径２９７μｍ以下）の
サイズを有することが好ましいが、できるだけ細かいこ
とが望ましく、例えば６０〜４００メッシュサイズ（粒
径：２５０〜３７μｍ）のものが一般に用いられる。Generally, the resin powder used in the method of the present invention preferably has a size of 48 mesh size or less (particle size of 297 μm or less), but it is desirable to be as fine as possible, for example, 60 to 400 mesh size (particle size: 250). ˜37 μm) is generally used.
【００３２】本発明方法において、樹脂分散液を基布に
含浸させるか、又は、基布の片面上、又は両面上に塗布
する。この樹脂分散液処理方法は粉末水分散液含浸法、
又は粉末水分散液塗布法により行われる。In the method of the present invention, the resin dispersion is impregnated into the base fabric, or is applied onto one side or both sides of the base fabric. This resin dispersion treatment method is a powder water dispersion impregnation method,
Alternatively, it is performed by a powdery water dispersion coating method.
【００３３】粉末水分散液含浸法においては、粉末を所
定濃度で水中に分散懸垂させてスラリーとし、このスラ
リー中に基布を浸漬し、スラリー中から基布を引き上げ
て、搾液して所定量の粉末を基布に含浸させる。粉末水
分散液塗布法においては、比較的濃度の高い樹脂粉末分
散液を調製し、これを基布に塗布する。このとき、更に
マングルで基布を圧縮し、分散液を基布内部に押し込む
ようにすればよい。In the powder water dispersion impregnation method, a powder is suspended in water at a predetermined concentration to form a slurry, a base cloth is immersed in the slurry, and the base cloth is pulled out from the slurry and squeezed. The base cloth is impregnated with a fixed amount of powder. In the powder water dispersion coating method, a resin powder dispersion having a relatively high concentration is prepared and applied to a base cloth. At this time, the base cloth may be further compressed with a mangle so that the dispersion liquid is pushed into the base cloth.
【００３４】粉末水分散液含浸法および塗布法における
樹脂粉末分散液の濃度は、使用目的に応じて、サラサラ
した液状からペースト（糊）状まで各種のものを選択使
用することができる。また、樹脂粉末の付着を促進する
ために分散液に増粘剤を添加し、分散液を粘稠なものに
することも有効である。The concentration of the resin powder dispersion in the powder water dispersion impregnation method and the coating method may be variously selected from a dry liquid to a paste (paste) depending on the purpose of use. Further, it is also effective to add a thickening agent to the dispersion liquid in order to promote the adhesion of the resin powder to make the dispersion liquid viscous.
【００３５】上記のいづれの場合にも、基布に乾燥樹脂
粉末をコンパクトに付着させるため、これに加圧、振動
などの補助操作を併用して、基布と、樹脂粉末との接触
を密にすることが肝要である。In any of the above cases, in order to attach the dry resin powder compactly to the base cloth, auxiliary operations such as pressurization and vibration are also used in combination with the base cloth to close the contact between the base cloth and the resin powder. It is essential to
【００３６】一般に基布上に配置するべき樹脂粉末量
は、５０〜１，０００ｇ／ｍ2 程度である。基布から過
剰の乾燥樹脂粉末を除去するには、これに振動を与えて
振り落とすか或いは吸引してもよい。Generally, the amount of resin powder to be placed on the base cloth is about 50 to 1,000 g / m 2 . To remove excess dry resin powder from the base cloth, it may be shaken by shaking or sucked.
【００３７】本発明方法において基布上の樹脂粉末に対
し、そのマトリックス重合体材料の温度をその融点以上
の温度に上昇させる溶融処理を施して、基布上に溶融樹
脂被膜を形成させる。この溶融処理に、通常の熱風加
熱、赤外線加熱、電熱加熱板加熱、および燃焼ガス加熱
などの加熱処理、遠赤外線加熱処理、並びに高周波処理
の少なくとも１種の処理を用いることができる。In the method of the present invention, the resin powder on the base cloth is subjected to a melting treatment for raising the temperature of the matrix polymer material to a temperature not lower than its melting point to form a molten resin film on the base cloth. For this melting treatment, at least one treatment of ordinary hot air heating, infrared heating, electric heating heating plate heating, combustion gas heating and the like, far infrared heating treatment, and high-frequency treatment can be used.
【００３８】遠赤外線加熱および高周波加熱の場合、樹
脂粉末中に、遠赤外線を放射するセラミックス、高周波
により励起する極性物質、例えばグリセリン、ポリエチ
レングリコール、またはメラミン樹脂などのような感応
性物質を含有させておくと温度上昇効果を促進すること
ができる。In the case of far-infrared heating and high-frequency heating, the resin powder contains ceramics that emit far-infrared rays, polar substances that are excited by high frequencies, for example, sensitive substances such as glycerin, polyethylene glycol, or melamine resin. The effect of increasing the temperature can be promoted by keeping the temperature.
【００３９】また、加熱処理を、予熱操作と高温加熱操
作とに分けて実施し、それによって溶融状態を均一に、
かつ精密にコントロールしてもよい。特に、高周波処理
を施す場合、高周波以外の手段で先づ被処理材料を所望
温度に近い温度まで加熱しておき、その後に高周波処理
を施して、樹脂粉末を溶融すると、部分的に過熱を防止
することができ、これによって、品質の均一な樹脂被膜
を形成することができる。また、ロールなどによる押圧
処理を施すことによる溶融樹脂を基布内部に押し込み、
樹脂被膜と基布との強固な結着を増進することもでき
る。Further, the heat treatment is carried out separately for the preheating operation and the high temperature heating operation, whereby the molten state is made uniform,
And you may control precisely. In particular, when high-frequency treatment is applied, the material to be treated is first heated to a temperature close to the desired temperature by means other than high-frequency treatment, and then high-frequency treatment is applied to melt the resin powder and prevent partial overheating. It is possible to form a resin film having a uniform quality. Also, by pressing the molten resin into the base cloth by pressing with a roll,
It is also possible to enhance the firm binding between the resin coating and the base fabric.
【００４０】本発明方法において、溶融した樹脂被膜
を、冷却固化して、これを基布表面に結着された固形樹
脂被覆層とする。このときの冷却は、また、高周波処理
に引続く加熱処理により溶融樹脂被膜が形成されたら、
自然冷却であってもよく、或いは強制的な急冷固化であ
ってもよい。また、この際に溶融樹脂被膜に所望の賦形
処理を併用してもよい。この急冷固化は、樹脂被覆層の
基布に対する接着力を高め、かつ得られる防水シートの
風合を向上させるために有効である。In the method of the present invention, the molten resin coating is cooled and solidified to form a solid resin coating layer bound to the surface of the base fabric. Cooling at this time is also, if the molten resin film is formed by the heat treatment subsequent to the high frequency treatment,
It may be natural cooling or forced rapid solidification. At this time, the molten resin coating may be subjected to a desired shaping treatment. This rapid solidification is effective for enhancing the adhesive force of the resin coating layer to the base fabric and improving the feel of the obtained waterproof sheet.
【００４１】また、溶融樹脂被膜に対しロールなどによ
る押圧処理を施すことにより溶融樹脂を基布内部に押し
込み、樹脂被膜と基布との強固な結着を増進することも
できる。It is also possible to press the molten resin into the inside of the base cloth by subjecting the molten resin film to a pressing treatment with a roll or the like to enhance the firm binding between the resin coat and the base cloth.
【００４２】上記のようにして製造された防水シートの
樹脂被覆層は、それ自身若干の凹凸を有し、かつ若干の
艶むらのある特殊な外観を示す。The resin coating layer of the waterproof sheet produced as described above has a slight unevenness and has a special appearance with some uneven gloss.
【００４３】このような防水シートの樹脂被覆層に対
し、防水シートの用途や要求される外観、光沢度などに
応じて、加圧加工又はエンボス加工を施してもよい。こ
のときの加圧、又はエンボスロールは、加熱ロールであ
ってもよく、或いは非加熱ロールであってもよい。しか
し、一般には加熱加圧（又はエンボス）ロールを用い
て、樹脂被覆層を可塑化しつつ所定の表面加工を施すこ
とが好ましい。The resin coating layer of such a waterproof sheet may be subjected to pressure processing or embossing processing depending on the application of the waterproof sheet, required appearance, glossiness and the like. The pressing or embossing roll at this time may be a heating roll or a non-heating roll. However, it is generally preferable to apply a predetermined surface treatment while plasticizing the resin coating layer by using a heating and pressing (or embossing) roll.
【００４４】本発明方法において、特に樹脂粉末が、ポ
リ塩化ビルニ樹脂（ＰＶＣ）を主成分として含む場合、
遠赤外線加熱処理が好ましい。すなわちＰＶＣに対し、
遠赤外線加熱処理を施すことによって、加熱温度を熱風
加熱の場合よりも１０〜５０℃低くすることができ、又
は、同一加熱温度の場合遠赤外線加熱の所要時間は、熱
風加熱の場合よりもかなり短縮される。また、遠赤外線
加熱によりＰＶＣ樹脂中の可塑剤の揮発減量を抑制する
ことが可能であり、得られる防水シートの風合が柔軟で
あり、その耐候性その他の物性も大幅に向上する。In the method of the present invention, particularly when the resin powder contains poly (vinyl chloride) resin (PVC) as a main component,
Far infrared heat treatment is preferred. That is, for PVC,
By performing the far-infrared heat treatment, the heating temperature can be lowered by 10 to 50 ° C. as compared with the case of hot-air heating, or at the same heating temperature, the time required for far-infrared heating is considerably higher than that in the case of hot-air heating. Shortened. Further, it is possible to suppress the volatilization loss of the plasticizer in the PVC resin by far-infrared heating, the texture of the obtained waterproof sheet is flexible, and its weather resistance and other physical properties are significantly improved.
【００４５】本発明方法において、基布上の樹脂粉末を
熱風加熱、又は赤外線加熱によって溶融させる場合、樹
脂粉末層は、その外表面側から漸次溶融するので樹脂粉
末を十分に溶融し、これを基布中に浸透させるにはかな
りの長時間を要し、このため、樹脂被覆層自身がその外
面表面から熱劣化を生じたり、また、樹脂被覆層の内部
の昇温が遅く、そのため基布に近接している樹脂層部分
の流動性が低く、基布内部への浸透が不十分になりやす
いことがあり、或いは、加熱が長時間に及ぶときは、基
布に熱劣化を生ずることがある。このような場合には、
基布上に付着した樹脂粉末に対し、高周波処理を施すこ
とによって、樹脂粉末を短時間内に均一に溶融させ、こ
の樹脂溶融体を速やかに基布内部に流入浸透させること
が好ましい。In the method of the present invention, when the resin powder on the base cloth is melted by hot air heating or infrared heating, the resin powder layer is gradually melted from the outer surface side thereof, so that the resin powder is sufficiently melted. It takes a considerably long time to penetrate into the base cloth, which causes the resin coating layer itself to be thermally deteriorated from the outer surface thereof, and the temperature rise inside the resin coating layer is slow, so that The fluidity of the resin layer that is close to the base fabric may be low and the penetration into the base fabric may be insufficient, or the base fabric may be thermally deteriorated when heating is performed for a long time. is there. In such cases,
It is preferable that the resin powder adhered on the base cloth is subjected to high-frequency treatment so that the resin powder is uniformly melted within a short period of time and the resin melt is quickly flowed into the base cloth and permeated therein.
【００４６】すなわち、高周波処理により速やかに溶融
形成された溶融樹脂被膜は、基布の糸間々隙、および繊
維間々隙に浸透して固化し、形成された樹脂被覆層は、
それ自身若干の凹凸を有する艶消し状の特殊な外観を示
すが、基布に強固に密着したものとなる。That is, the molten resin film rapidly melted and formed by the high frequency treatment penetrates into the spaces between the fibers of the base cloth and the spaces between the fibers to be solidified, and the formed resin coating layer is
Although it has a matt-like special appearance with some irregularities, it is firmly adhered to the base fabric.
【００４７】基布上の樹脂粉末の急速溶融処理が、高周
波処理のみで不十分なときは、この樹脂粉末に高周波処
理を施し、それに引続き、マトリックス重合体材料の融
点以上の温度における加熱処理を施すことが好ましい。When the rapid melting treatment of the resin powder on the base cloth is insufficient by high-frequency treatment alone, this resin powder is subjected to high-frequency treatment, and subsequently, heat treatment at a temperature above the melting point of the matrix polymer material. It is preferable to apply.
【００４８】すなわち、基布上に付着した樹脂粉末に対
し、高周波処理を施し、それに引続いて、重合体材料の
融点以上の温度における加熱処理を施し、それによっ
て、樹脂粉末を短時間内に均一に溶融させ、この樹脂溶
融体を速やかに基布内部に流入浸透させることができ
る。特に高周波加熱処理に引続いて重合体材料の融点以
上の温度で熱処理すると、高周波処理により溶融状態に
なった重合体材料の流動性を短時間内に一層向上させる
ことができる。その結果重合体の劣化が少なく、密着性
がより一層高く、剥離耐久性の高い樹脂被膜を形成する
ことができる。また高周波処理による昇温された樹脂粉
末の温度を重合体材料の融点よりわづかに低い温度にコ
ントロールした場合でも、加熱処理による所要の昇温は
短時間に終わり、その後樹脂粉末の加熱溶融が容易にな
る。従って重合体の劣化を防止しつつ、温度管理をより
安定的に行うことが可能となる。That is, the resin powder deposited on the base cloth is subjected to a high frequency treatment, and subsequently to a heat treatment at a temperature equal to or higher than the melting point of the polymer material, whereby the resin powder is treated within a short time. The resin melt can be uniformly melted and quickly infiltrated into the inside of the base fabric for permeation. In particular, when heat treatment is performed at a temperature equal to or higher than the melting point of the polymer material subsequent to the high frequency heat treatment, the fluidity of the polymer material that has been melted by the high frequency treatment can be further improved within a short time. As a result, it is possible to form a resin film with less deterioration of the polymer, higher adhesion, and high peeling durability. Further, even when the temperature of the resin powder heated by the high frequency treatment is controlled to be a temperature slightly lower than the melting point of the polymer material, the required temperature rise by the heat treatment ends in a short time, and then the heating and melting of the resin powder is prevented. It will be easier. Therefore, it becomes possible to more stably control the temperature while preventing the deterioration of the polymer.
【００４９】また、高周波処理により樹脂粉末中の重合
体材料を溶融させてもよいが、溶融直前の温度まで昇温
して、引続き加熱処理によりこれを溶融してもよい。例
えば高周波処理により重合体材料の融点より１０℃低い
温度まで昇温し、それに引続いて、所定温度における加
熱処理を施せば、短時間内に溶融流動化が可能であり、
しかも高周波処理による過熱を防止することができる。
このようにすることによって、重合体の劣化や基布の劣
化および溶融などを防止することができる。一般に、加
熱処理は、重合体材料の融点より高く、好ましくは１０
℃程度高く、しかし基布の融点又は熱分解点よりも低い
温度で溶融流動化に必要な時間、一般には５分間以内、
好ましくは１〜３分間行われる。Further, the polymer material in the resin powder may be melted by high frequency treatment, but it may be melted by heating to a temperature just before melting and subsequently heat treatment. For example, if the temperature is raised to a temperature 10 ° C. lower than the melting point of the polymer material by high frequency treatment, and subsequently heat treatment is performed at a predetermined temperature, melt fluidization is possible within a short time,
Moreover, it is possible to prevent overheating due to high frequency processing.
By doing so, it is possible to prevent the deterioration of the polymer and the deterioration and melting of the base cloth. Generally, the heat treatment is above the melting point of the polymeric material, preferably 10
℃, but lower than the melting point or thermal decomposition point of the base cloth, the time required for melt fluidization, generally within 5 minutes,
It is preferably carried out for 1 to 3 minutes.
【００５０】上記のようにして製造された防水シートに
おいて、高周波処理およびそれに引続く加熱処理により
速やかに溶融形成された溶融樹脂被膜は、基布の糸間々
隙、および繊維間々隙に十分に浸透して固化し、形成さ
れた樹脂被覆層は、それ自身若干の凹凸を有し、艶の少
ない、或いは若干の艶むらを有する特殊な外観と機能を
有するが、基布に強固に密着したものとなる。In the waterproof sheet produced as described above, the molten resin coating film which is rapidly melted and formed by the high frequency treatment and the subsequent heat treatment sufficiently penetrates into the spaces between the yarns and the spaces between the fibers of the base cloth. The resin coating layer that has been solidified by forming has a certain unevenness and has a special appearance and function with little gloss or slight unevenness, but firmly adhered to the base fabric. Becomes
【００５１】[0051]
【実施例】本発明方法を、実施例により更に説明する。EXAMPLES The method of the present invention will be further described with reference to examples.
【００５２】実施例１ ビニロン紡績糸を用いて、下記組織および重量の平織布
帛を製造した。 組織： 経糸…２０S ／３，４５本／２５．５mm 緯糸…２０S ／４，３８本／２５．４mm 重量： ３５０ｇ／ｍ2 、厚さ：０．６mm この布帛を常法により湯通し洗浄し、乾燥してこれを基
布とした。 Example 1 Using a vinylon spun yarn, a plain woven fabric having the following structure and weight was produced. Texture: Warp: 20 S / 3,45 yarns / 25.5 mm Weft yarn: 20 S / 4,38 yarns / 25.4 mm Weight: 350 g / m 2 , thickness: 0.6 mm This cloth is blanched and washed by a conventional method. It was dried and used as the base fabric.
【００５３】別に、下記組成の樹脂組成物を調製した。 この樹脂組成物を、１２０℃に加熱した混練ローラを通
して均一に混練し、シート状に形成し、このシートをペ
レット化し、このペレットを凍結粉砕して樹脂粉末を調
製した。Separately, a resin composition having the following composition was prepared. The resin composition was uniformly kneaded through a kneading roller heated to 120 ° C. to form a sheet, the sheet was pelletized, and the pellet was freeze-pulverized to prepare a resin powder.
【００５４】この樹脂粉末の粒子サイズ分布は下記の通
りであった。 ８０メッシュ篩パス ９８％ １００ 〃 ９４ １４５ 〃 ８２ ２００ 〃 ４０ ２５０ 〃 ３１ ３５０ 〃 １８The particle size distribution of this resin powder was as follows. 80 mesh sieve pass 98% 100 〃 94 145 〃 82 200 〃 40 250 〃 31 350 350 〃 18
【００５５】上記樹脂粉末を水中に分散懸垂させて濃度
６０％の樹脂スラリーを調製し、前記基布をこの樹脂ス
ラリー中を通過させ、含液率が１４０％になるように絞
って、樹脂粉末含浸基布を調製した。基布に対する樹脂
粉末の付着量は約３００ｇ／ｍ2 であった。The above resin powder was suspended in water to prepare a resin slurry having a concentration of 60%, the base cloth was passed through this resin slurry, and the solution was squeezed to have a liquid content of 140%. An impregnated base fabric was prepared. The amount of the resin powder attached to the base cloth was about 300 g / m 2 .
【００５６】この樹脂粉末付着基布を、９０℃の温度で
１分間予備加熱ならびに乾燥し、次に１８０℃の温度で
３分間加熱して樹脂粉末を溶融し、かつゲル化して溶融
樹脂被覆を形成し、この溶融樹脂被覆層を有する基布を
１３５℃に加熱された１対のロールの間を通して加熱加
圧して得られる樹脂被覆層表面の形状を調節するととも
に被覆層と基布との結着を強化した。これを冷却して得
られた防水シートは艶の少ない表面外観を有し、かつ１
５００mm水柱以上の耐水圧を示し、揉み漏水テストにお
いても漏水を生ずることがなく、実用上十分な耐屈曲性
および耐久性を有するものであった。This resin powder-adhered base fabric is preheated and dried at a temperature of 90 ° C. for 1 minute, and then heated at a temperature of 180 ° C. for 3 minutes to melt the resin powder and gelate it to form a molten resin coating. The base cloth having the molten resin coating layer is formed and heated and pressed between a pair of rolls heated to 135 ° C. to control the shape of the surface of the resin coating layer, and to bond the coating layer and the base cloth. Strengthened the clothes. The tarpaulin obtained by cooling this has a matte surface appearance and
It showed a water pressure resistance of 500 mm water column or more, did not cause water leakage even in a kneading water leakage test, and had practically sufficient bending resistance and durability.
【００５７】実施例２ 実施例１と同様の操作を行った。但し、樹脂粉末の作成
に当り、樹脂混合物を、１８０℃の温度（ポリ塩化ビニ
ル樹脂マトリックスの融点１７５℃より高い）に加熱さ
れた混練ロールにより混練した。得られた防水シート
は、極めて緻密な樹脂被覆層を有し、すぐれた耐摩耗
性、強靱性、耐水性および耐久性を示した。 Example 2 The same operation as in Example 1 was performed. However, in preparing the resin powder, the resin mixture was kneaded by a kneading roll heated to a temperature of 180 ° C. (higher than the melting point of the polyvinyl chloride resin matrix of 175 ° C.). The obtained waterproof sheet had an extremely dense resin coating layer and showed excellent wear resistance, toughness, water resistance and durability.
【００５８】実施例３ 実施例１と同様の操作を行った。但し、樹脂粉末の組成
は下記の通りであった。 成 分 重量部 エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂−１*1 ８０ 〃 〃 〃 〃 −２*2 ２０ 滑 剤 ２．５ 顔 料 ６ 註 ＊１…酢酸ビニル含有率 １９重量％、 ｍｐ＝８７℃ ＊２… 〃 〃 ２５重量％、 ｍｐ＝８１℃ この樹脂組成物の混練に用いられた混練ロールは１４０
℃に加熱されており、得られた混練樹脂組成物のシート
からペレットを製造し、このペレットを凍結粉砕して、
粒度分布が実施例１のそれにほぼ等しい樹脂粉末を得
た。 Example 3 The same operation as in Example 1 was performed. However, the composition of the resin powder was as follows. Component Parts by weight of ethylene - vinyl acetate copolymer resin-1 * 1 80 undefined undefined undefined undefined -2 * 2 20 Lubricant 2.5 Pigment 6 Note * 1 ... vinyl acetate content of 19 wt%, mp = 87 ℃ * 2 〃 〃 25 wt%, mp = 81 ° C. The kneading roll used for kneading this resin composition is 140
It is heated to ℃, to produce pellets from the sheet of the resulting kneaded resin composition, freeze pulverizing the pellets,
A resin powder having a particle size distribution substantially equal to that of Example 1 was obtained.
【００５９】樹脂粉末含浸基布の加熱は１００℃の温度
で３分間行われ、その後冷却ロールで樹脂被覆層を冷却
しつつ押圧し防水シートを得た。この防水シートは特異
な艶消し外観を示し、かつ水柱高さ１５００mmの良好な
防水性を示し、無毒防水シートとして有用なものであっ
た。The resin powder-impregnated base fabric was heated at a temperature of 100 ° C. for 3 minutes, and then the resin coating layer was pressed by a cooling roll while being cooled to obtain a waterproof sheet. This waterproof sheet had a unique matt appearance and good waterproofness with a water column height of 1500 mm, and was useful as a non-toxic waterproof sheet.
【００６０】実施例４ 実施例４において、実施例１と同じ操作を行った。但
し、上記樹脂粉末付着基布に、連続的に周波数：１３．
４Mc、陽極出力：３．５KW、処理速度：４ｍ／分、滞在
時間１分間の条件で高周波処理を施し、マトリックス重
合体材料を溶融、ゲル化して基布中に浸透させ、これを
室温で冷却固化した。得られた防水布は１５００mm水柱
以上の耐水圧（ＪＩＳ Ｌ １０９２，４（１．１）
（ａ）静水圧法により測定）と、良好な接着性を有して
いる。また、得られた防水布の外観は紡績糸織物特有の
表面毛羽のからんだ、さざ波状凹凸表面を有し、本発明
方法に特有のにぶい光沢と、特異な外観とを有するもの
であった。 Example 4 In Example 4, the same operation as in Example 1 was performed. However, a frequency of 13.
4Mc, Anode output: 3.5KW, Treatment speed: 4m / min, High-frequency treatment under the condition of staying time of 1 minute, the matrix polymer material is melted, gelled and penetrated into the base cloth, and cooled at room temperature. Solidified. The obtained waterproof cloth has a water pressure resistance of not less than 1500 mm water column (JIS L 1092, 4 (1.1)
(A) Measured by the hydrostatic pressure method), and has good adhesiveness. Moreover, the appearance of the obtained waterproof cloth had a surface fluffy peculiar to the spun yarn woven fabric and a rippled uneven surface, and had a dull luster unique to the method of the present invention and a unique appearance. .
【００６１】実施例５ 実施例１と同様の操作を行った。但し、樹脂粉末に対す
る溶融処理を下記のようにして行った。樹脂粉末付着基
布に、連続的に周波数：１３．４Mc、陽極出力：３．５
KW：処理速度：４ｍ／分、滞在時間１分間の条件で高周
波処理を施し、これに引続いて２０５℃の赤外線加熱炉
で３分間熱処理して重合体材料を溶融ゲル化し、かつこ
れを基布中に浸透させ、その後これを室温で冷却固化し
た。上記により得られた防水シートの性能を表１に示
す。 Example 5 The same operation as in Example 1 was performed. However, the melting process for the resin powder was performed as follows. Frequency: 13.4 Mc, anode output: 3.5 continuously on resin powder-attached base cloth
KW: Treatment speed: 4 m / min, residence time: 1 minute, high-frequency treatment, followed by heat treatment in an infrared heating furnace at 205 ° C. for 3 minutes to melt and gel the polymer material, and The cloth was infiltrated and then it was cooled and solidified at room temperature. Table 1 shows the performance of the waterproof sheet obtained as described above.
【００６２】[0062]
【表１】 [Table 1]
【００６３】表１の註 〔註〕（＊）1 …ＪＩＳ Ｋ ６３２８−１９８１，
５．３．７．剥離試験に準拠して測定した。但し、試験
片のテスト部分を接着剤で貼着した。 （＊）2 …ＪＩＳ Ｌ １０９２−１９８６，４．
（１）（１．１）（ａ）静水圧法に準拠して測定した。 （＊）3 …寸法１８cm×１８cmの大きさの試験片を採取
し、これをタテ方向およびヨコ方向に、各々５０回づつ
手揉みし、この試験片を４つに折り、その空間部に水を
入れ、水の漏出状況を観察した。 （＊）4 …（＊）3 の漏水性試験法と同様に手揉みした
試験片について（＊）2 の耐水圧試験法と同様に、静水
圧法により測定した。[Note] (*) 1 in Table 1 ... JIS K 6328-1981
5.3.7. It measured based on the peeling test. However, the test portion of the test piece was attached with an adhesive. (*) 2 ... JIS L 1092-1986, 4.
(1) (1.1) (a) It measured based on the hydrostatic pressure method. (*) 3 ... A test piece with a size of 18 cm x 18 cm is taken, and it is hand-rubbed 50 times in each of the vertical direction and the horizontal direction. The test piece is folded in four, and the space is filled with water. Then, the leakage of water was observed. (*) 4 ... (*) for the third leakage test method as well as hand crumpling test specimens (*) Similar to the second water pressure resistance test method was determined by hydrostatic method.
【００６４】表１に明瞭に示されているように、本発明
方法により製造された実施例５の防水シートは、１５０
０mm水柱をこえる耐水圧性を示すとともに、手揉み耐水
性も１５００mm水柱以上を示し、樹脂被膜にピンホール
は認められず、その接着力も極めて大きいものであっ
た。As clearly shown in Table 1, the tarpaulin of Example 5 produced by the method of the present invention is 150
In addition to showing water pressure resistance exceeding 0 mm water column, hand rubbed water resistance was 1500 mm water column or more, pinholes were not observed in the resin coating, and the adhesive strength was extremely large.
【００６５】実施例６ 実施例１と同じ操作を行った。但し、８重量部の黄色顔
料クロムイエローを含む黄色樹脂粉末と、８重量部の青
色顔料、フタロシアニンブルーを含む青色樹脂粉末とを
１：１の割合に混合して用いた。得られた防水シート
は、極めて微細な黄色、青色および緑色の多数の点の混
合からなる極めてユニーク、かつ複雑な色相を示した。 Example 6 The same operation as in Example 1 was performed. However, a yellow resin powder containing 8 parts by weight of the yellow pigment chrome yellow and a blue resin powder containing 8 parts by weight of a blue pigment and phthalocyanine blue were mixed at a ratio of 1: 1 and used. The resulting tarpaulin showed a very unique and complex hue consisting of a mixture of numerous points of very fine yellow, blue and green.
【００６６】実施例７ 実施例１と同じ操作を行った。但し、樹脂粉末を遠赤外
線加熱処理により溶融した。溶融所要時間は９０秒に短
縮されたが、その効果は十分であった。また、加熱溶融
による樹脂粉末中の可塑剤の減量は、実施例１の場合の
約４０％に低下し柔軟な防水シートが得られた。この防
水シートの性能は実施例１の場合とほぼ同一であった。 Example 7 The same operation as in Example 1 was performed. However, the resin powder was melted by far-infrared heat treatment. The time required for melting was reduced to 90 seconds, but the effect was sufficient. Further, the amount of the plasticizer in the resin powder reduced by heating and melting was reduced to about 40% of that in Example 1, and a flexible waterproof sheet was obtained. The performance of this waterproof sheet was almost the same as that of Example 1.
【００６７】実施例８ 実施例１と同じ操作を行った。但し樹脂組成の変化、お
よび劣化抑制するため溶融時間を９０秒に短縮して同一
の被膜性能を得るには、実施例１の熱風加熱では雰囲気
温度を２３０℃にする必要があったが本実施例において
遠赤外線加熱処理を行ったところ１８０℃で十分であっ
た。従って得られた防水シートの可塑剤の減量は熱風加
熱の場合に較べ約５０％も低下し極めて柔軟な防水シー
トが得られた。この防水シートの性能は、実施例１の場
合と同様であったが耐久性は極めて好ましいものであっ
た。尚、実施例４の高周波処理の場合は遠赤外線処理に
較べ更に可塑剤の減量は少なく、それは、熱風加熱の場
合にくらべて、約６０％低下しより好ましいものであっ
た。 Example 8 The same operation as in Example 1 was performed. However, in order to reduce the melting time to 90 seconds and obtain the same coating performance in order to suppress the change and deterioration of the resin composition, it was necessary to set the atmosphere temperature to 230 ° C. in the hot air heating of Example 1, but this embodiment was performed. When far-infrared heat treatment was performed in the example, 180 ° C. was sufficient. Therefore, the weight loss of the plasticizer of the obtained waterproof sheet was reduced by about 50% as compared with the case of heating with hot air, and an extremely flexible waterproof sheet was obtained. The performance of this waterproof sheet was similar to that of Example 1, but the durability was extremely favorable. In the case of the high frequency treatment of Example 4, the amount of the plasticizer was smaller than that of the far infrared treatment, which was about 60% lower than that in the case of hot air heating, which was more preferable.
【００６８】[0068]
【発明の効果】本発明の防水シート製造方法は、下記の
効果を有するものである。 （１）基布表面に樹脂被覆層をほぼ均一に付与すること
ができる。 （２）有機溶剤を使用しないので、製造コストが低下
し、かつ、有機溶剤の揮発逃散による環境汚染、および
樹脂被覆層中に気孔又は空孔の形成がない。 （３）得られる樹脂被覆層が緻密で、強靱であり防水
性、耐摩耗性および耐久性が高い。The waterproof sheet manufacturing method of the present invention has the following effects. (1) The resin coating layer can be applied almost uniformly on the surface of the base fabric. (2) Since no organic solvent is used, the manufacturing cost is reduced, and environmental pollution due to volatilization and escape of the organic solvent and formation of pores or pores in the resin coating layer are eliminated. (3) The obtained resin coating layer is dense, tough, and has high waterproofness, abrasion resistance and durability.
【００６９】（４）機能付加添加剤とマトリックス重合
体材料との混合物の混練を、この混合物の融点以上の温
度で行うことにより、得られる樹脂被覆層における機能
付加添加剤の分布が均一になり、またこれを、より一層
非気孔化し、かつ緻密化して、その強靱性を一層向上さ
せることができる。 （５）適切な加熱処理、遠赤外線加熱処理又は高周波処
理により、或いは高周波処理と、それに引続いて施され
る加熱処理により、樹脂粉末中の重合体材料は、短時間
内に溶融し、基布内に十分に流入することができる。こ
のため得られた防水シートにおいて樹脂被覆層は基布に
強固に接着していて、すぐれた手揉み耐水圧と耐久性と
を示すことができる。(4) By kneading the mixture of the function-adding additive and the matrix polymer material at a temperature higher than the melting point of the mixture, the distribution of the function-adding additive in the obtained resin coating layer becomes uniform. Further, it can be made even more non-porous and densified to further improve its toughness. (5) The polymer material in the resin powder is melted within a short time by appropriate heat treatment, far infrared heat treatment or high frequency treatment, or by high frequency treatment and subsequent heat treatment. It can flow well into the cloth. For this reason, in the obtained waterproof sheet, the resin coating layer is firmly adhered to the base fabric, and can exhibit excellent resistance to water pressure by rubbing by hand and durability.
【００７０】（６）加工条件のコントロールが容易であ
る。 （７）艶の少ない特殊な表面外観が得られる。 （８）基布と樹脂の密着性、接着性が良好で樹脂被膜の
品質も均一で、劣化現象が見られず強靱で耐久性が高
い。 （９）工程の組合わせにより、所望の品質の製品が得ら
れる。 （１０）加工方法が斬新で、その効率が高い。従って、
本発明方法はすぐれた特性と外観を有する防水シートの
製造方法として工業的に極めて有用なものである。(6) It is easy to control the processing conditions. (7) A special surface appearance with less gloss can be obtained. (8) Adhesion and adhesion between the base cloth and the resin are good, the quality of the resin coating is uniform, no deterioration phenomenon is observed, and it is tough and highly durable. (9) A product of desired quality can be obtained by combining the steps. (10) The processing method is novel and its efficiency is high. Therefore,
INDUSTRIAL APPLICABILITY The method of the present invention is industrially extremely useful as a method for producing a waterproof sheet having excellent properties and appearance.
【００７１】（１１）互いに機能の異なる、又は、その
程度の異なる２以上の防水帯域を基布の任意の部分に形
成することができる。 （１２）互いに色相、および／又は色濃度の異なる２種
以上の樹脂粉末を混合することによって、従来の着色プ
リント方法では得ることのできなかったユニーク、かつ
複雑な色彩の防水シートを得ることができる。(11) Two or more waterproof zones having different functions or different degrees can be formed on any part of the base cloth. (12) By mixing two or more kinds of resin powders having mutually different hues and / or color densities, it is possible to obtain a waterproof sheet having a unique and complicated color that cannot be obtained by the conventional colored printing method. it can.
【００７２】（１３）上記のような２種以上の異色樹脂
粉末を用いて、任意の色彩模様を有する防水シートを得
ることができる。 （１４）遠赤外線加熱処理により、放射エネルギーを集
中的に樹脂粉末の加熱に利用できるので、その短時間溶
融が可能となる。 （１５）高周波処理により、樹脂粉末層を内部加熱する
ことができるので、かなり厚さの厚い樹脂層の短時間形
成が可能である。(13) A waterproof sheet having an arbitrary color pattern can be obtained by using two or more different color resin powders as described above. (14) The far-infrared heat treatment allows the radiant energy to be intensively utilized for heating the resin powder, so that the melting can be performed for a short time. (15) Since the resin powder layer can be internally heated by the high frequency treatment, it is possible to form a resin layer having a considerably large thickness in a short time.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｍ 23/08 (31)優先権主張番号 特願平1−252391 (32)優先日 平１(1989)９月29日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ）─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Reference number within the agency FI technical display part D06M 23/08 (31) Priority claim number Japanese Patent Application No. 1-252391 (32) Priority date 1 ( 1989) September 29 (33) Priority claiming country Japan (JP)
Claims (13)
料と、機能付加添加剤とを混合し、この混合物を加熱混
練して、前記重合体材料からなるマトリックス中に前記
機能付加添加剤を含有させ、この加熱混練物を固化し、
粉砕して調製された少なくとも１種の樹脂粉末の分散液
を、繊維布帛からなる基布に含浸し、又は前記基布の少
なくとも１面上に塗布し、これを乾燥し、前記基布を溶
融、又は熱分解させることなく、前記基布上の樹脂粉末
を溶融して溶融樹脂被膜を形成し、次に、前記溶融樹脂
被膜を冷却固化して、前記基布に結着して固形樹脂被覆
層を形成する、ことを特徴とする防水シートの製造方
法。1. A meltable and waterproof polymer material is mixed with a function-adding additive, and the mixture is kneaded by heating to add the function-adding additive to a matrix made of the polymer material. Included, solidify this heated kneaded product,
A dispersion of at least one resin powder prepared by crushing is impregnated into a base cloth made of fiber cloth, or applied on at least one surface of the base cloth, dried, and melted. Alternatively, the resin powder on the base cloth is melted to form a molten resin coating without being thermally decomposed, and then the molten resin coating is cooled and solidified and bonded to the base cloth to form a solid resin coating. A method for producing a waterproof sheet, which comprises forming a layer.
定剤、着色剤、防炎剤、難燃剤、耐候安定剤、滑剤、充
填剤、接着剤、防撥水剤、紫外線吸収剤、吸水剤、潤滑
剤、導電性付与剤、および付香剤から選ばれる、請求項
１に記載の方法。2. The functional additive is a plasticizer, a heat resistance stabilizer, a coloring agent, a flameproofing agent, a flame retardant, a weather resistance stabilizer, a lubricant, a filler, an adhesive, a water repellent, an ultraviolet absorber, The method according to claim 1, which is selected from a water absorbing agent, a lubricant, a conductivity-imparting agent, and a perfume.
脂粉末が用いられる、請求項１に記載の方法。3. The method according to claim 1, wherein two or more kinds of resin powders having different functions are used.
いて互いに異なる、請求項３に記載の方法。4. The method of claim 3, wherein the two or more resin powders differ from each other in their color.
する、請求項３又は４に記載の方法。5. The method according to claim 3, wherein a mixture of the two or more resin powders is used.
布の異なる部分に含浸又は塗布する、請求項３又は４に
記載の方法。6. The method according to claim 3, wherein the two or more kinds of resin powder dispersion liquids are impregnated or applied to different parts of the base cloth.
基布の少なくとも１面の全面に、又は部分的に２以上の
層をなして塗布する、請求項３に記載の方法。7. The method according to claim 3, wherein the two or more kinds of resin powder dispersion liquids are applied to at least one entire surface of the base fabric or partially to form two or more layers.
した後、前記溶融処理を施す、請求項１〜７のいずれか
１項に記載の方法。8. The method according to claim 1, wherein the resin powder on the base cloth is subjected to a pre-heat treatment and then the melting treatment.
中のマトリックス重合体材料の融点よりも、少なくとも
１０℃高い融点、又は熱分解点を有する、請求項１〜８
のいずれか１項に記載の方法。9. The fibers in the fiber fabric have a melting point or a thermal decomposition point that is at least 10 ° C. higher than the melting point of the matrix polymer material in the resin powder.
The method according to any one of 1.
理が、前記樹脂粉末を前記マトリックス重合体材料の融
点以上の温度に加熱することにより行われる、請求項１
〜９のいずれか１項に記載の方法。10. The melting treatment of the resin powder on the base cloth is performed by heating the resin powder to a temperature equal to or higher than the melting point of the matrix polymer material.
10. The method according to any one of 9 to 10.
理が、前記樹脂粉末に遠赤外線加熱処理を施すことによ
って行われる、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方
法。11. The method according to claim 1, wherein the melting treatment of the resin powder on the base cloth is performed by subjecting the resin powder to a far infrared heat treatment.
理が、前記樹脂粉末に高周波処理を施すことによって行
われる、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。12. The method according to claim 1, wherein the melting treatment of the resin powder on the base cloth is performed by subjecting the resin powder to a high frequency treatment.
理が、前記樹脂粉末に高周波処理を施し、それに引続
き、前記マトリックス重合体材料の融点以上の温度に加
熱する処理を施すことによって行われる、請求項１〜９
のいずれか１項に記載の方法。13. The melting treatment of the resin powder on the base cloth is performed by subjecting the resin powder to a high-frequency treatment, and subsequently, a treatment of heating to a temperature equal to or higher than the melting point of the matrix polymer material, Claims 1-9
The method according to any one of 1.
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