JPH06211549A - Intermediate film for laminated glass and laminated glass - Google Patents

Intermediate film for laminated glass and laminated glass

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JPH06211549A
JPH06211549A JP668193A JP668193A JPH06211549A JP H06211549 A JPH06211549 A JP H06211549A JP 668193 A JP668193 A JP 668193A JP 668193 A JP668193 A JP 668193A JP H06211549 A JPH06211549 A JP H06211549A
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silicone oil
laminated glass
glass
layer
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Tadahiko Yoshioka
忠彦 吉岡
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Abstract

PURPOSE:To obtain a laminated glass without the adhesion being lowered with time by the outdoor exposure and temp., excellent in lead-through resistance and scattering preventiveness of glass and having heat reflectivity, etc. CONSTITUTION:An adhesion control layer 22 consisting of a polar modified silicone oil is formed on one side of a base layer 21 consisting of a plasticized polyvinyl acetal resin, and an adhesion strength control layer 23 consisting of a nonpolar modified silicone oil is formed on the other side to obtain an intermediate film 20. A glass sheet 10 and a glass sheet 10 with a metal oxide or metal layer 11 formed on the inner surface are bound together so that the adhesion strength control layer 22 is abutted on the metal oxide or metal layer 11 to obtain a laminated glass 30. Otherwise, an adhesion strength control layer 24 consisting of a mixture of the polar modified silicone oil and nonpolar modified silicone oil is formed on both sides of the base layer 21 to obtain an intermediate film 20'. The intermediate film 20' is adhered between the two glass sheets 10 to obtain the laminated glass 30'.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、特に耐貫通性及びガ
ラスの飛散防止性に優れ、熱線反射性等の高機能を有す
る合わせガラスに用いる合わせガラス用中間膜及び合わ
せガラスに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an interlayer film for laminated glass and a laminated glass used for a laminated glass which is particularly excellent in penetration resistance and glass scattering prevention and has high functions such as heat ray reflection.

【0002】[0002]

【従来の技術】ガラス板の間に、可塑化ポリビニルアセ
タール樹脂からなる中間膜が接着された合わせガラス
は、透明性、耐候性、耐貫通性及びガラスの飛散防止性
に優れ、自動車、航空機、建築物等のフロント窓ガラス
に広く使用されている。
2. Description of the Related Art Laminated glass in which an interlayer film made of a plasticized polyvinyl acetal resin is adhered between glass plates is excellent in transparency, weather resistance, penetration resistance and glass shatterproof property, and can be used in automobiles, aircrafts and buildings. Widely used for windshields such as.

【0003】この種の合わせガラスには、高度の耐貫通
性及びガラスの飛散防止性が要求されている。これ等の
性能を改善するには、ガラス板と中間膜との接着力を適
度に調整する必要がある。
This type of laminated glass is required to have high penetration resistance and glass scattering prevention. In order to improve these performances, it is necessary to properly adjust the adhesive force between the glass plate and the intermediate film.

【0004】すなわち、ガラス板と中間膜との接着力が
小さ過ぎる合わせガラスでは、外部からの衝撃によって
ガラスが膜より剥がれて飛散し、逆にガラス板と中間膜
との接着力が大き過ぎる合わせガラスでは、外部からの
衝撃によってガラスと膜が共に破れて貫通する。
That is, in the case of a laminated glass in which the adhesive force between the glass plate and the intermediate film is too small, the glass is peeled off from the film and scattered by the impact from the outside, and conversely, the adhesive force between the glass plate and the intermediate film is too large. In glass, both the glass and the film are broken and penetrated by an external impact.

【0005】ガラス板と中間膜との接着力を適度に調整
するには、通常、中間膜に接着力調整剤(衝撃強度増加
剤と呼ばれることもある)を練り込んで含有させるか、
或いは表面に付着させる方法が採用されている。もちろ
ん、中間膜中の含水量も調節される。
In order to properly adjust the adhesive force between the glass plate and the intermediate film, usually, an adhesive force adjusting agent (sometimes referred to as an impact strength increasing agent) is kneaded and contained in the intermediate film, or
Alternatively, a method of adhering to the surface is adopted. Of course, the water content in the interlayer film is also adjusted.

【0006】接着力調整剤としては、一般にカルボン酸
のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、変性シリコ
ンオイル等が使用されている(例えば、特公昭45−3
2071号公報及び特公昭55−29950号公報参
照)。
As the adhesive strength adjusting agent, an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt of carboxylic acid, a modified silicone oil or the like is generally used (for example, Japanese Patent Publication No. 45-3).
No. 2071 and Japanese Patent Publication No. 55-29950).

【0007】ところで、近年、ガラス板の内側面に高機
能を有する層を設け、選択光線透過性や透明電導性等の
高機能を付与した合わせガラスが提案されている。例え
ば、熱線反射ガラスや結露防止導電ガラス等であり、こ
れら特殊な合わせガラスが建築物や自動車等に使用され
はじめている。これらの特性は、主に高機能性の薄膜を
真空蒸着法やスパッタリング法等によりガラス表面に形
成することで得られる。
By the way, in recent years, there has been proposed a laminated glass in which a layer having a high function is provided on the inner side surface of a glass plate to impart a high function such as selective light transmittance and transparent conductivity. For example, heat-reflecting glass, dew condensation-preventing conductive glass, and the like, and these special laminated glasses have begun to be used in buildings and automobiles. These characteristics are mainly obtained by forming a highly functional thin film on the glass surface by a vacuum deposition method, a sputtering method, or the like.

【0008】高機能を有する層の構成としては、例え
ば、建築物用熱線反射ガラスは、ガラス板の内側面に金
属酸化物層(熱線反射層)を設けて構成されたものが多
い。また、自動車用熱線反射ガラスでは、ガラス板の内
側面に銀などの金属層を金属酸化物で挟みこんだ層(熱
線反射層)を設けて構成されたものが多い。他の高機能
を有する層についても、いずれも金属酸化物層又は金属
層で形成されている場合が多い。
As for the structure of the layer having a high function, for example, heat-reflecting glass for buildings often has a structure in which a metal oxide layer (heat-reflecting layer) is provided on the inner surface of a glass plate. In many heat ray reflective glasses for automobiles, a layer (heat ray reflection layer) in which a metal layer such as silver is sandwiched between metal oxides is provided on the inner surface of a glass plate. In many cases, other layers having high functions are also formed of a metal oxide layer or a metal layer.

【0009】これら金属酸化物層又は金属層(熱線反射
層)を用いた合わせガラスは、主に、ガラス板/熱線反
射層/中間膜/ガラス板、ガラス板/中間膜/熱線反射
シート/中間膜/ガラス板という構成であり、ガラス板
又はシートに設けられている高機能層はそれを保護する
ために合わせガラスの内側に配置されている。それゆ
え、金属酸化物又は金属層と中間膜とが当接することに
なる。
Laminated glass using these metal oxide layers or metal layers (heat ray reflection layer) is mainly composed of glass plate / heat ray reflection layer / intermediate film / glass sheet, glass plate / intermediate film / heat ray reflection sheet / intermediate. The high-performance layer provided on the glass plate or sheet is arranged inside the laminated glass to protect it. Therefore, the metal oxide or metal layer and the intermediate film come into contact with each other.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】このような金属酸化物
層又は金属層を有する合わせガラスにおいても、高度の
耐貫通性及びガラスの飛散防止性が要求されており、こ
れ等の性能を付与するためには、金属酸化物又は金属層
と中間膜との接着力を適度に調整する必要がある。
Even in a laminated glass having such a metal oxide layer or a metal layer, a high degree of penetration resistance and glass scattering prevention property are required, and these properties are imparted. Therefore, it is necessary to appropriately adjust the adhesive force between the metal oxide or the metal layer and the intermediate film.

【0011】ところが、カルボン酸金属塩からなる接着
力調整剤を中間膜に練り込むか或いは表面に付着させた
ものは、金属酸化物層又は金属層のない通常の合わせガ
ラスと異なり、屋外暴露や紫外線照射により経時で両者
間の接着力が低下しやすく、衝撃等によりガラス板が中
間膜より剥離しやすくなるという問題がある。
However, unlike the ordinary laminated glass having no metal oxide layer or metal layer, the one in which the adhesiveness adjusting agent made of a carboxylic acid metal salt is kneaded into the intermediate film or attached to the surface is different from the ordinary laminated glass having no metal oxide layer or metal layer. There is a problem that the adhesive force between the two tends to decrease with the irradiation of ultraviolet rays over time, and the glass plate is more likely to peel off from the interlayer film due to impact or the like.

【0012】また、変性シリコンオイルからなる接着力
調整剤を中間膜に練り込んだものは、屋外暴露や紫外線
照射による経時変化は小さいが、温度により接着力の経
時変化が大きくなり、衝撃などによりガラス板が中間膜
より剥離しやすくなる。
In the case where the adhesive film made of modified silicone oil is kneaded into the interlayer film, the change with time due to outdoor exposure or ultraviolet irradiation is small, but the change with time in the adhesive force is large, and the change due to impact or the like. The glass plate is easier to peel off than the interlayer film.

【0013】この接着力低下は、変性シリコンオイルが
液体であり且つ樹脂及び可塑剤と完全に相溶しないた
め、金属酸化物層又は金属層と中間膜との界面に徐々に
ブリードしてくるためと考えられる。
This decrease in adhesive strength is caused by the gradual bleeding at the interface between the metal oxide layer or the metal layer and the intermediate film because the modified silicone oil is a liquid and is not completely compatible with the resin and the plasticizer. it is conceivable that.

【0014】なお、変性シリコンオイルからなる接着力
調整剤を中間膜の表面に付着させたものは、熱線反射面
側(金属酸化物層又は金属層側)とガラス板側とで、中
間膜とガラス板との接着力に著しい差異が生じ、耐貫通
性が悪くなるという問題がある。
It should be noted that, in the case where the adhesiveness adjusting agent made of modified silicone oil is adhered to the surface of the intermediate film, the heat ray reflecting surface side (the metal oxide layer or the metal layer side) and the glass plate side have the intermediate film. There is a problem that the adhesive strength to the glass plate is significantly different and the penetration resistance is deteriorated.

【0015】この発明は、上記の問題を解決するもので
あり、その目的とするところは、屋外暴露や紫外線照射
及び温度により経時で接着力の低下が殆どなく、耐貫通
性及びガラスの飛散防止性に優れ、熱線反射性等の高機
能性を有する合わせガラスに用いる合わせガラス用中間
膜及び合わせガラスを提供することにある。
The present invention is intended to solve the above problems, and its object is to prevent the penetration resistance and the glass from scattering without causing a decrease in adhesive strength over time due to outdoor exposure, ultraviolet irradiation and temperature. It is intended to provide an interlayer film for laminated glass and a laminated glass which are used for laminated glass having excellent properties and high functionality such as heat ray reflectivity.

【0016】[0016]

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、この発明は四つの発明から構成されている。請求項
1の発明の合わせガラス用中間膜は、可塑化ポリビニル
アセタール樹脂からなる基層と、この基層の一面に設け
られた極性変性シリコンオイルからなる接着力調整層
と、基層の他面に設けられた非極性変性シリコンオイル
からなる接着力調整層とから構成されている。
In order to achieve the above object, the present invention comprises four inventions. The interlayer film for laminated glass according to the invention of claim 1 is provided on a base layer made of a plasticized polyvinyl acetal resin, an adhesion adjusting layer made of polar modified silicone oil provided on one surface of the base layer, and on the other surface of the base layer. And an adhesive force adjusting layer made of non-polar modified silicone oil.

【0017】請求項2の発明の合わせガラス用中間膜は
可塑化ポリビニルアセタール樹脂からなる基層と、こ
の基層の両面に設けられた極性変性シリコンオイルと非
極性変性シリコンオイルとの混合物からなる接着力調整
層とから構成されている。
The interlayer film for laminated glass according to the invention of claim 2 comprises a base layer made of a plasticized polyvinyl acetal resin, and an adhesive force made of a mixture of polar modified silicone oil and nonpolar modified silicone oil provided on both sides of the base layer. It is composed of an adjustment layer.

【0018】請求項3の発明の合わせガラスは、ガラス
板と、内面側に金属酸化物層又は金属層が形成されたガ
ラス板との間に、上記請求項1記載の合わせガラス用中
間膜がその金属酸化物層又は金属層に極性変性シリコン
オイルからなる接着力調整層が当接するように接着され
ている。
In the laminated glass of the invention of claim 3, the interlayer film for laminated glass according to claim 1 is provided between the glass plate and the glass plate having the metal oxide layer or the metal layer formed on the inner surface side. The metal oxide layer or the metal layer is adhered so that the adhesion adjusting layer made of polar modified silicone oil is in contact with the metal oxide layer or the metal layer.

【0019】請求項4の発明の合わせガラスは、ガラス
板と、内面側に金属酸化物層又は金属層が形成されたガ
ラス板との間に、上記請求項2記載の合わせガラス用中
間膜が接着されている。
In the laminated glass of the invention of claim 4, the interlayer film for laminated glass according to claim 2 is provided between the glass plate and the glass plate on which the metal oxide layer or the metal layer is formed on the inner surface side. It is glued.

【0020】この発明に用いる中間膜の基層は、ポリビ
ニルアセタール樹脂に可塑剤を含有させた可塑化ポリビ
ニルアセタール樹脂からなる。このポリビニルアセター
ル樹脂としては、従来合わせガラスの中間膜に用いられ
ている種類の樹脂、例えば、ポリビニルアルコールを炭
素数4〜10のアルデヒドでアセタール化した樹脂が使
用される。
The base layer of the intermediate film used in the present invention is composed of a plasticized polyvinyl acetal resin obtained by adding a plasticizer to the polyvinyl acetal resin. As the polyvinyl acetal resin, a resin of the type conventionally used for an interlayer film of laminated glass, for example, a resin obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde having 4 to 10 carbon atoms is used.

【0021】特に、ブチラール化度60〜70モル%、
重合度1000〜2000のポリビニルブチラール樹脂
を用いた中間膜が好適に使用される。中間膜の厚さは、
一般に0.5〜1.5mmである。
In particular, the butyralization degree is 60 to 70 mol%,
An interlayer film using a polyvinyl butyral resin having a degree of polymerization of 1000 to 2000 is preferably used. The thickness of the interlayer film is
Generally, it is 0.5 to 1.5 mm.

【0022】可塑剤としては、この種の中間膜に用いら
れている公知の可塑剤、例えば、トリエチレングリコー
ルジ−2−エチルヘキソエート、トリエチレングリコー
ルジカプリレート、トリエチレングリコールジ−n−ヘ
プトエート、トリエチレングリコールジ−2−エチルブ
チレート、テトラエチレングリコールジ−n−ヘプトエ
ート等が好適に用いられる。
As the plasticizer, known plasticizers used for this type of interlayer film, for example, triethylene glycol di-2-ethylhexoate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol di-n. -Heptate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, tetraethylene glycol di-n-heptate and the like are preferably used.

【0023】このような可塑剤は、一般に樹脂100重
量部に対して20〜60重量部が混合される。可塑剤の
含有量が20重量部未満であると、合わせガラスの耐貫
通性が低下する。逆に、可塑剤の含有量が60重量部を
越えると、可塑剤が滲み出し、合わせガラスの接着性な
どに悪影響がある。なお、中間膜の基層には、紫外線吸
収剤、光安定剤、酸化防止剤等の公知の添加剤を含有さ
せてもよい。
In general, 20 to 60 parts by weight of such a plasticizer is mixed with 100 parts by weight of the resin. If the content of the plasticizer is less than 20 parts by weight, the penetration resistance of the laminated glass decreases. On the other hand, when the content of the plasticizer exceeds 60 parts by weight, the plasticizer oozes out, which adversely affects the adhesiveness of the laminated glass. The base layer of the intermediate film may contain known additives such as an ultraviolet absorber, a light stabilizer and an antioxidant.

【0024】上記中間膜の基層は、ポリビニルアセター
ル樹脂に所要量の可塑剤を配合し、さらに必要に応じて
その他の添加剤を配合し、これを例えば押出機により混
練溶融しシート状に成形することにより得ることができ
る。また、ロールで混練溶融した後プレスして得ること
もできる。
For the base layer of the intermediate film, a polyvinyl acetal resin is blended with a required amount of a plasticizer, and if necessary, other additives are blended, and this is kneaded and melted by, for example, an extruder to form a sheet. Can be obtained. It can also be obtained by pressing after kneading and melting with a roll.

【0025】請求項1の発明では、基層の一面に極性変
性シリコンオイルからなる接着力調整層が設けられ、基
層の他面に非極性変性シリコンオイルからなる接着力調
整層が設けられる。この極性及び非極性変性シリコンオ
イルには、必要に応じて他の成分を含有させてもよい。
According to the first aspect of the present invention, the adhesion adjusting layer made of polar modified silicone oil is provided on one surface of the base layer, and the adhesion adjusting layer made of non-polar modified silicone oil is provided on the other surface of the base layer. The polar and non-polar modified silicone oil may contain other components as required.

【0026】極性変性シリコンオイルとしては、例えば
カルボキシル変性シリコンオイル、エポキシ変性シリコ
ンオイル、エステル変性シリコンオイル、アミノ変性シ
リコンオイル、アルコール変性シリコンオイル等が挙げ
られる。また、非極性変性シリコンオイルとしては、例
えばエーテル変性シリコンオイル、α−メチルスチレン
変性シリコンオイル、α−オレフィン変性シリコンオイ
ル、高級脂肪酸変性シリコンオイル、カルナバ変性シリ
コンオイル等が挙げられる。これ等の変性シリコンオイ
ルは、ポリシロキサンに変性すべき化合物を反応させて
得られる粘綢な液体である。
Examples of the polar modified silicone oil include carboxyl modified silicone oil, epoxy modified silicone oil, ester modified silicone oil, amino modified silicone oil and alcohol modified silicone oil. Examples of the non-polar modified silicone oil include ether modified silicone oil, α-methylstyrene modified silicone oil, α-olefin modified silicone oil, higher fatty acid modified silicone oil, carnauba modified silicone oil and the like. These modified silicone oils are viscous liquids obtained by reacting polysiloxane with a compound to be modified.

【0027】これ等の変性シリコンオイルは、一般に水
又は適当な溶剤に溶解し、中間膜の基膜の表面に塗工さ
れ、乾燥されて接着力調整層が形成される。極性変性シ
リコンオイルの塗布量は、通常10-7〜10-1g/
2 、好ましくは10-6〜10-2g/m2 である。この
塗布量が10-7g/m2 未満の場合は接着力調整の効果
が得られず、逆に10-1g/m2 を超える場合は接着力
が低下する。また、非極性変性シリコンオイルの塗布量
は、通常10-7〜10-1g/m2 、好ましくは10 -5
10-2g/m2 である。この塗布量が10-7g/m2
満の場合は接着力調整の効果が得られず、逆に10-1
/m2 を超える場合は接着力が低下する。
These modified silicone oils are generally water.
Alternatively, dissolve it in a suitable solvent and apply it on the surface of the base film of the intermediate film.
Then, the adhesive force adjusting layer is formed by drying. Polar modified
The amount of recon oil is usually 10-7-10-1g /
m2, Preferably 10-6-10-2g / m2Is. this
Application amount is 10-7g / m2If less than, the effect of adjusting the adhesive strength
Is not obtained, on the contrary, 10-1g / m2If it exceeds
Is reduced. Also, the coating amount of non-polar modified silicone oil
Is usually 10-7-10-1g / m2, Preferably 10 -Five~
10-2g / m2Is. This application amount is 10-7g / m2Not yet
When it is full, the effect of adjusting the adhesive strength cannot be obtained, and conversely 10-1g
/ M2If it exceeds, the adhesive strength will decrease.

【0028】請求項2の発明では、基層の両面に極性変
性シリコンオイルと非極性変性シリコンオイルとの混合
物からなる接着力調整層が設けられる。極性変性シリコ
ンオイル及び非極性変性シリコンオイルとしては、前記
と同様な変性シリコンオイルが用いられる。また、この
混合物には、必要に応じて他の成分を含有させてもよ
い。
According to the second aspect of the present invention, an adhesive force adjusting layer made of a mixture of polar modified silicone oil and non-polar modified silicone oil is provided on both surfaces of the base layer. The same modified silicone oil as described above is used as the polar modified silicone oil and the non-polar modified silicone oil. In addition, this mixture may contain other components as necessary.

【0029】極性変性シリコンオイルと非極性変性シリ
コンオイルとの重量比は、変性度合いによっても異なる
が、5/95〜95/5の範囲が好ましい。両者の重量
比が上記の範囲を外れると、合わせガラスの表裏面でパ
ンメル値が異なる恐れがある。
The weight ratio of the polar modified silicone oil to the nonpolar modified silicone oil varies depending on the degree of modification, but is preferably in the range of 5/95 to 95/5. If the weight ratio of both is out of the above range, the Pammel value may be different between the front and back surfaces of the laminated glass.

【0030】これ等の変性シリコンオイルの混合物は、
一般に水又は適当な溶剤に溶解し、中間膜の基膜の表面
に塗工され、乾燥されて接着力調整層が形成される。変
性シリコンオイル混合物の塗布量は、通常10-6〜10
-1g/m2 、好ましくは10 -5〜5×10-2g/m2
ある。この塗布量が10-6g/m2 未満の場合は接着力
調整の効果が得られず、逆に10-1g/m2 を超える場
合は接着力が低下する。
A mixture of these modified silicone oils is
Generally dissolved in water or a suitable solvent, the surface of the base film of the intermediate film
It is coated on and dried to form an adhesive strength adjusting layer. Strange
The amount of silicone oil mixture applied is usually 10-6-10
-1g / m2, Preferably 10 -Five~ 5 x 10-2g / m2so
is there. This application amount is 10-6g / m2If less than the adhesive strength
The effect of adjustment cannot be obtained, and conversely 10-1g / m2A place beyond
If this happens, the adhesive strength will decrease.

【0031】請求項1及び2の発明において、変性シリ
コンオイルの塗工方法としては、例えば、中間膜の基層
面に変性シリコンオイル或いはその溶液を、スプレー又
は塗布する方法、ロール表面から転写又は印刷する方
法、変性シリコンオイル或いはその溶液に浸漬する方法
等が挙げられる。
In the invention of claims 1 and 2, the modified silicone oil may be applied by, for example, a method of spraying or applying the modified silicone oil or a solution thereof onto the base layer surface of the intermediate film, or transferring or printing from the roll surface. And a method of immersing in modified silicone oil or its solution.

【0032】脱気性を良くするために、中間膜の押出工
程において、エンボスロールにより膜面にエンボスを付
ける場合は、エンボスロールに変性シリコンオイル或い
はその溶液を連続的に付けることにより、膜面にエンボ
ス加工処理と同時に変性シリコンオイルを塗工すること
も可能である。
In order to improve the degassing property, when the film surface is embossed by an embossing roll in the step of extruding the intermediate film, the modified silicon oil or its solution is continuously applied to the embossing roll to form a film on the film surface. It is also possible to apply modified silicone oil simultaneously with the embossing process.

【0033】膜面にエンボスが付けられている場合に
は、例えば、表面のエンボスを変形させないために膜面
をあまり溶解しない溶剤を用いるか、又はある程度膜面
に馴染ませるために膜と相溶する溶剤を用いることもあ
る。
When the film surface is embossed, for example, a solvent which does not dissolve the film surface so much as not to deform the surface emboss is used, or a solvent which is compatible with the film surface to some extent is used for compatibility. In some cases, a solvent that does

【0034】こうして得られる中間膜を用いて合わせガ
ラスを製造するには、ガラス板と、内面側に金属酸化物
層又は金属層が形成されたガラス板との間に、上記の中
間膜を挟持する。ガラス板としては、いずれも一般に無
機又は有機の透明なガラス板が使用される。
To produce a laminated glass using the thus obtained intermediate film, the above intermediate film is sandwiched between the glass plate and the glass plate having the metal oxide layer or the metal layer formed on the inner surface side. To do. As the glass plate, generally, an inorganic or organic transparent glass plate is used.

【0035】金属酸化物層又は金属層は、透明電導性や
熱線反射性等の高機能を付与するためのもので、透明電
導性付与のためには、例えば酸化インジウムと酸化錫と
の混合物(ITO)、酸化錫、酸化亜鉛、金、銀、銅等
の被膜が形成される。熱線反射性付与のためには、例え
ば金、銀、銅、錫、アルミニウム、ニッケル、パラジウ
ム及びこれ等の合金或いは混合物の金属被膜が形成され
る。
The metal oxide layer or the metal layer is for imparting high functions such as transparent conductivity and heat ray reflectivity. For imparting transparent conductivity, for example, a mixture of indium oxide and tin oxide ( A coating film of ITO, tin oxide, zinc oxide, gold, silver, copper or the like is formed. For imparting heat ray reflectivity, for example, a metal coating of gold, silver, copper, tin, aluminum, nickel, palladium and alloys or mixtures thereof is formed.

【0036】これ等の金属酸化物層又は金属層は、ガラ
ス板の内面側に直接形成してもよく、或いは一旦適当な
シートに金属酸化物層又は金属層を形成しておき、この
機能性シートをガラス板の内面側に適当な接着膜(中間
膜)を介して接着させてもよい。なお、金属酸化物層又
は金属層は、ガラス板の内面側のみならず、ガラス板の
内面側と外面側の両面に形成してもよい。
These metal oxide layers or metal layers may be formed directly on the inner surface of the glass plate, or the metal oxide layers or metal layers may be formed on a suitable sheet once, and the functionality The sheet may be adhered to the inner surface of the glass plate via an appropriate adhesive film (intermediate film). The metal oxide layer or the metal layer may be formed not only on the inner surface side of the glass plate but also on both the inner surface side and the outer surface side of the glass plate.

【0037】請求項3の発明のように、基層の一面に設
けられた極性変性シリコンオイルからなる接着力調整層
と、基層の他面に設けられた非極性変性シリコンオイル
からなる接着力調整層とから構成された中間膜を用いる
場合は、ガラス板の金属酸化物層又は金属層に極性変性
シリコンオイルからなる接着力調整層が当接するように
挟持する。
According to the third aspect of the present invention, the adhesion adjusting layer made of polar modified silicone oil provided on one surface of the base layer and the adhesion adjusting layer made of nonpolar modified silicone oil provided on the other surface of the base layer. In the case of using the intermediate film composed of (1) and (2), the glass plate is sandwiched so that the adhesion adjusting layer made of polar modified silicone oil abuts the metal oxide layer or the metal layer of the glass plate.

【0038】請求項4の発明のように、基層の両面に極
性変性シリコンオイルと非極性変性シリコンオイルとの
混合物からなる接着力調整層が設けられた中間膜を用い
る場合は、上記のような制限はない。
In the case of using the intermediate film having the adhesion adjusting layer made of the mixture of the polar modified silicone oil and the nonpolar modified silicone oil on both surfaces of the base layer as in the invention of claim 4, the above-mentioned method is used. There is no limit.

【0039】次いで、オートクレーブなどの装置を用い
てこの積層体を加熱、加圧する。こうして、合わせガラ
スが製造される。この場合、金属酸化物層又は金属層が
形成されたガラス板と中間膜との接着力と、金属酸化物
層又は金属層が形成されていないガラス板と中間膜との
接着力とは、ほぼ同等であることが耐貫通性の点から好
ましい。接着力は、変性シリコンオイルの種類、量、官
能基当量を様々に変えることにより調整することができ
る。
Next, this laminated body is heated and pressed using a device such as an autoclave. Thus, the laminated glass is manufactured. In this case, the adhesive force between the glass plate on which the metal oxide layer or the metal layer is formed and the intermediate film and the adhesive force between the glass plate on which the metal oxide layer or the metal layer is not formed and the intermediate film are almost equal to each other. It is preferable that they are equivalent from the viewpoint of penetration resistance. The adhesive strength can be adjusted by variously changing the type, amount, and functional group equivalent of the modified silicone oil.

【0040】図1は、この発明の合わせガラス用中間膜
及び合わせガラスの代表的な例を示す分解断面図であ
る。図1(A)において、10はガラス板、11は金属
酸化物層又は金属層、21は中間膜の基層、22は極性
変性シリコンオイル層、23は非極性変性シリコンオイ
ル層、20は合わせガラス用中間膜、30は合わせガラ
スである。
FIG. 1 is an exploded sectional view showing a typical example of the interlayer film for laminated glass and laminated glass of the present invention. In FIG. 1A, 10 is a glass plate, 11 is a metal oxide layer or a metal layer, 21 is a base layer of an intermediate film, 22 is a polar modified silicone oil layer, 23 is a nonpolar modified silicone oil layer, and 20 is a laminated glass. The intermediate film 30 is laminated glass.

【0041】図1(B)において、10はガラス板、1
1は金属酸化物層又は金属層、21は中間膜の基層、2
4は極性変性シリコンオイルと非極性変性シリコンオイ
ルとの混合物層、20' は合わせガラス用中間膜、3
0' は合わせガラスである。
In FIG. 1B, 10 is a glass plate, 1
1 is a metal oxide layer or a metal layer, 21 is a base layer of an intermediate film, 2
4 is a mixture layer of polar modified silicone oil and non-polar modified silicone oil, 20 'is an intermediate film for laminated glass, 3
0'is a laminated glass.

【作用】請求項1記載の中間膜を用いる請求項3の発明
によれば、金属酸化物又は金属層により高機能性(熱線
反射性等)が付与され、極性変性シリコンオイルからな
る接着力調整層を金属酸化物又は金属層側に配し、非極
性変性シリコンオイルからなる接着力調整層をガラス側
に配することにより、中間膜のそれぞれの面で接着力に
大きな差異の生じることがなく適度に調整される。
According to the invention of claim 3 which uses the interlayer film of claim 1, the metal oxide or the metal layer imparts high functionality (heat ray reflectivity, etc.), and the adhesive strength adjustment is made of polar modified silicone oil. By arranging the layer on the metal oxide or metal layer side and arranging the adhesive force adjusting layer made of non-polar modified silicone oil on the glass side, there is no great difference in adhesive force between the respective surfaces of the interlayer film. Adjusted appropriately.

【0042】請求項2記載の中間膜を用いる請求項4の
発明によれば、金属酸化物又は金属層により熱線反射性
等の高機能性が付与され、極性と非極性の両方の変性シ
リコンオイルの混合物からなる接着力調整層を用いるこ
とにより、接着力調整層中の極性変性シリコンオイルが
金属酸化物又は金属層の表面で効果的に接着力の調整を
行い、接着力調整層中の非極性変性シリコンオイルがガ
ラス面で効果的に接着力の調整を行い、中間膜のそれぞ
れの面で接着力に大きな差異がなく適度に調整される。
According to the invention of claim 4 which uses the interlayer film of claim 2, high functionality such as heat ray reflectivity is imparted by the metal oxide or the metal layer, and both polar and non-polar modified silicone oil is provided. By using the adhesive force adjusting layer composed of a mixture of the above, the polar modified silicone oil in the adhesive force adjusting layer effectively adjusts the adhesive force on the surface of the metal oxide or the metal layer, and The polar-modified silicone oil effectively adjusts the adhesive force on the glass surface, and the adhesive force is appropriately adjusted on each surface of the interlayer film without any large difference.

【0043】しかも、上記の変性シリコンオイルは、極
性、非極性のいずれもカルボン酸金属塩に比べ耐湿性が
良く、また、これ等の変性シリコンオイルは中間膜の基
層に練り込んだものではないので、ブリードによる経時
変化の起こる余地はなく、常に一定量が層状に存在し、
温度による接着力の経時変化も防止される。また、練り
込に比べ少量で効果を発揮する。
Moreover, the modified silicone oils described above have better moisture resistance than the carboxylic acid metal salts in both polar and non-polar, and these modified silicone oils are not kneaded into the base layer of the intermediate film. Therefore, there is no room for aging due to bleeding, and there is always a certain amount in layers.
It is also possible to prevent the adhesive force from changing with time due to temperature. In addition, compared to kneading, it is effective even in a small amount.

【0044】なお、請求項2及び4の発明は、中間膜の
両面に同じ変性シリコンオイルの混合物からなる接着力
調整層を設けることが可能で、中間膜の両面に異なる変
性シリコンオイルからなる接着力調整層を設ける請求項
1及び3の発明に比べ、接着調整剤の塗工の工数を削減
できるという利点もある。
According to the second and fourth aspects of the present invention, it is possible to provide an adhesive force adjusting layer made of a mixture of the same modified silicone oil on both surfaces of the intermediate film, and to make an adhesive film made of different modified silicone oil on both surfaces of the intermediate film. As compared with the first and third aspects of the invention in which the force adjusting layer is provided, there is also an advantage that the number of coating steps of the adhesion adjusting agent can be reduced.

【0045】[0045]

【実施例】以下、この発明の実施例及び比較例を示す。実施例1 ポリビニルアセタール樹脂として、ブチラール化度65
モル%、アセチル化度1モル%、残存ビニルアルコール
34モル%で重合度1700のポリビニルブチラール樹
脂100重量部に、可塑剤としてトリエチレングリコー
ル−ジ−2−エチルブチレート40重量部、紫外線吸収
剤0.2重量部、酸化防止剤0.2重量部を混合する。
この混合物を80℃に加熱された二本ロールでよく混練
して厚さ0.8mm程度に成形し、これをスペーサーで規
制したプレスで150℃に加熱加圧して厚さ0.76mm
の中間膜の基層を得た。
EXAMPLES Examples and comparative examples of the present invention will be shown below. Example 1 As a polyvinyl acetal resin, a butyralization degree of 65
Mol%, acetylation degree 1 mol%, residual vinyl alcohol 34 mol% and polymerization degree 1700 in polyvinyl butyral resin 100 parts by weight, as a plasticizer triethylene glycol di-2-ethylbutyrate 40 parts by weight, ultraviolet absorber 0.2 parts by weight and 0.2 parts by weight of antioxidant are mixed.
This mixture was well kneaded with two rolls heated to 80 ° C to form a thickness of about 0.8 mm, and this was heated and pressurized to 150 ° C with a press regulated by a spacer to give a thickness of 0.76 mm.
A base layer of the intermediate film of

【0046】この中間膜の基層の一面に、下記式(1)
で表されるポリエーテル変性シリコンオイル(m=10
〜20、n=10〜20、x=2〜8)のアセトン溶液
をガーゼで薄く塗布し乾燥した。ポリエーテル変性シリ
コンオイルの塗布量は約10 -3g/m2 であった。ま
た、この中間膜の基層の他面に、下記式(2)で表され
るカルボキシル変性シリコンオイル(m=5〜15、n
=10〜20、y=2〜8)のアセトン溶液をガーゼで
薄く塗布し乾燥した。カルボキシル変性シリコンオイル
の塗布量は約10-4g/m2 であった。その後、これを
恒温恒湿室で含水率が0.4〜0.5重量%になるよう
に調整した。
On one surface of the base layer of this intermediate film, the following formula (1)
Polyether-modified silicone oil represented by (m = 10
~ 20, n = 10-20, x = 2-8) acetone solution
Was thinly applied with gauze and dried. Polyether modified silicone
The amount of conoil applied is about 10 -3g / m2Met. Well
On the other surface of the base layer of this interlayer film,
Carboxyl-modified silicone oil (m = 5-15, n
= 10-20, y = 2-8) acetone solution with gauze
It was applied thinly and dried. Carboxyl modified silicone oil
The application amount of is about 10-Fourg / m2Met. Then this
The moisture content should be 0.4-0.5% by weight in a constant temperature and humidity room.
Adjusted to.

【0047】[0047]

【化1】 [Chemical 1]

【0048】[0048]

【化2】 [Chemical 2]

【0049】こうして得られた中間膜を縦305mm×横
305mmに裁断し、そのカルボキシル変性シリコンオイ
ル層が導電性ガラスのITOに当接するように、同じ寸
法のガラス/ITOの構造を持つ導電性ガラス(厚さ
2.5mm)とフロートガラス(厚さ2.5mm)との間に
挟み込み、ロールで予備接着した。次いで、130℃の
オートクレーブで13 kg/cm2 の圧力で圧着して合わ
せガラスを製造した。この合わせガラスについて、次ぎ
の方法で、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行っ
た。その結果を表2に示す。
The intermediate film thus obtained was cut into a length of 305 mm × width of 305 mm, and a conductive glass having the same size glass / ITO structure so that the carboxyl-modified silicon oil layer was in contact with the conductive glass ITO. It was sandwiched between (thickness 2.5 mm) and float glass (thickness 2.5 mm) and pre-bonded with a roll. Then, a laminated glass was manufactured by pressure bonding in an autoclave at 130 ° C. under a pressure of 13 kg / cm 2 . The laminated glass was subjected to a Panmel test before and after UV irradiation by the following method. The results are shown in Table 2.

【0050】耐光性試験 JIS R3212の耐光性試験に準じ、750Wの石
英ガラス水銀灯から230mmの距離に合わせガラスを置
き、45℃で200時間照射する。照射前後の合わせガ
ラスのパンメル値を判定する。パンメル試験 照射前及び照射後合わせガラスを−18℃±0.6℃の
温度に16時間調整し、この合わせガラスの中央部(縦
150mm×横150mmの部分)を0.45 kgのヘッド
を有するハンマーで打って、ガラスの粒径が6mm以下に
なるまで粉砕し、ガラスが部分剥離した後の膜の露出度
を、表1によってパンメル値で判定した。
Light resistance test According to the light resistance test of JIS R3212, laminated glass is placed at a distance of 230 mm from a 750 W quartz glass mercury lamp and irradiated at 45 ° C. for 200 hours. Judge the Panmel value of the laminated glass before and after irradiation. Pummel test Before and after irradiation, the laminated glass was adjusted to a temperature of -18 ° C ± 0.6 ° C for 16 hours, and the central portion (150 mm long × 150 mm wide) of this laminated glass had a 0.45 kg head. The glass was crushed with a hammer until the particle diameter of the glass became 6 mm or less, and the degree of exposure of the film after the glass was partially peeled off was determined by Table 1 as a Panmel value.

【0051】[0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】この発明においては、パンメル値3〜7の
範囲で、しかも両面で差異の小さい合わせガラスが、耐
貫通性及びガラスの飛散防止性が優れるので好ましい。
パンメル値が3未満では接着力が低くなり、衝撃等によ
るガラスの飛散防止性が低下する。逆に、パンメル値が
7を越えると接着力が高くなり、衝撃等による合わせガ
ラスの耐貫通性が低下する。
In the present invention, a laminated glass having a Pammel value in the range of 3 to 7 and having a small difference on both sides is preferable because it is excellent in penetration resistance and glass scattering prevention property.
If the Pummel value is less than 3, the adhesive strength will be low and the ability to prevent the glass from scattering due to impact or the like will be reduced. On the other hand, when the Pammel value exceeds 7, the adhesive strength becomes high, and the penetration resistance of the laminated glass due to impact or the like decreases.

【0053】実施例2 ポリビニルアセタール樹脂として、ブチラール化度65
モル%、アセチル化度1モル%、残存ビニルアルコール
34モル%で重合度1700のポリビニルブチラール樹
脂100重量部に、可塑剤としてトリエチレングリコー
ル−ジ−2−エチルブチレート40重量部、紫外線吸収
剤0.2重量部、酸化防止剤0.2重量部及び前記式
(1)で表されるポリエーテル変性シリコンオイル0.
025重量部を混合する。この混合物を80℃に加熱さ
れた二本ロールでよく混練して厚さ0.8mm程度に成形
し、これをスペーサーで規制したプレスで150℃に加
熱加圧して厚さ0.76mmの中間膜の基層を得た。
Example 2 As a polyvinyl acetal resin, a butyralization degree of 65
Mol%, acetylation degree 1 mol%, residual vinyl alcohol 34 mol% and polymerization degree 1700 in polyvinyl butyral resin 100 parts by weight, as a plasticizer triethylene glycol di-2-ethylbutyrate 40 parts by weight, ultraviolet absorber 0.2 parts by weight, 0.2 parts by weight of an antioxidant, and the polyether-modified silicone oil represented by the above formula (1).
Mix 025 parts by weight. This mixture was well kneaded by a two-roll heated to 80 ° C to form a thickness of about 0.8 mm, and this was heated and pressed at 150 ° C with a press regulated by a spacer to form an interlayer film having a thickness of 0.76 mm. A base layer of

【0054】この中間膜の基層の一面に、前記式(1)
で表されるポリエーテル変性シリコンオイルのアセトン
溶液をガーゼで薄く塗布し乾燥した。ポリエーテル変性
シリコンオイルの塗布量は約10-3g/m2 であった。
また、この中間膜の基層の他面に、前記式(2)で表さ
れるカルボキシル変性シリコンオイルのアセトン溶液を
ガーゼで薄く塗布し乾燥した。カルボキシル変性シリコ
ンオイルの塗布量は約10-4g/m2 であった。その
後、これを恒温恒湿室で含水率が0.4〜0.5重量%
になるように調整した。
On one surface of the base layer of this intermediate film, the above formula (1)
An acetone solution of polyether-modified silicone oil represented by the following was applied thinly with gauze and dried. The amount of polyether-modified silicone oil applied was about 10 -3 g / m 2 .
Further, on the other surface of the base layer of this intermediate film, an acetone solution of the carboxyl-modified silicone oil represented by the formula (2) was thinly applied with gauze and dried. The amount of carboxyl-modified silicone oil applied was about 10 -4 g / m 2 . Then, the water content of this is 0.4 to 0.5% by weight in a constant temperature and humidity chamber.
I adjusted it to be.

【0055】こうして得られた中間膜を縦305mm×横
305mmに裁断し、そのカルボキシル変性シリコンオイ
ル層が導電性ガラスのZnOに当接するように、同じ寸
法のガラス/ZnO/Ag/ZnOの構造を持つ導電性
ガラス(厚さ2.5mm)とフロートガラス(厚さ2.5
mm)との間に挟み込み、ロールで予備接着した。次い
で、130℃のオートクレーブで13 kg/cm2 の圧力
で圧着して合わせガラスを製造した。この合わせガラス
について、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行っ
た。その結果を表2に示す。
The interlayer film thus obtained was cut into a length of 305 mm × width of 305 mm, and a glass / ZnO / Ag / ZnO structure having the same size was formed so that the carboxyl-modified silicon oil layer was in contact with ZnO of the conductive glass. Conductive glass (thickness 2.5 mm) and float glass (thickness 2.5)
mm) and pre-bonded with a roll. Then, a laminated glass was manufactured by pressure bonding in an autoclave at 130 ° C. under a pressure of 13 kg / cm 2 . With respect to this laminated glass, a Pammel test was conducted before and after irradiation with ultraviolet rays. The results are shown in Table 2.

【0056】実施例3 ポリビニルアセタール樹脂として、ブチラール化度65
モル%、アセチル化度1モル%、残存ビニルアルコール
34モル%で重合度1700のポリビニルブチラール樹
脂100重量部に、可塑剤としてトリエチレングリコー
ル−ジ−2−エチルブチレート40重量部、紫外線吸収
剤0.2重量部、酸化防止剤0.2重量部及び前記式
(1)で表されるポリエーテル変性シリコンオイル0.
025重量部を混合する。この混合物を80℃に加熱さ
れた二本ロールでよく混練して厚さ0.8mm程度に成形
し、これをスペーサーで規制したプレスで150℃に加
熱加圧して厚さ0.76mmの中間膜の基層を得た。
Example 3 As a polyvinyl acetal resin, a butyralization degree of 65 was used.
Mol%, acetylation degree 1 mol%, residual vinyl alcohol 34 mol% and polymerization degree 1700 in polyvinyl butyral resin 100 parts by weight, as a plasticizer triethylene glycol di-2-ethylbutyrate 40 parts by weight, ultraviolet absorber 0.2 parts by weight, 0.2 parts by weight of an antioxidant, and the polyether-modified silicone oil represented by the above formula (1).
Mix 025 parts by weight. This mixture was well kneaded by a two-roll heated to 80 ° C to form a thickness of about 0.8 mm, and this was heated and pressed at 150 ° C with a press regulated by a spacer to form an interlayer film having a thickness of 0.76 mm. A base layer of

【0057】この中間膜の基層の両面に、前記式(1)
で表されるポリエーテル変性シリコンオイルと前記式
(2)で表されるカルボキシル変性シリコンオイルとの
混合物(重量比で前者10/後者1)のアセトン溶液を
ガーゼで薄く塗布し乾燥した。塗布量は両面とも約10
-3g/m2 であった。その後、これを恒温恒湿室で含水
率が0.4〜0.5重量%になるように調整した。
On both sides of the base layer of this intermediate film, the above formula (1)
An acetone solution of a mixture of the polyether-modified silicone oil represented by (4) and the carboxyl-modified silicone oil represented by the above formula (2) (weight ratio 10 / latter 1) was thinly applied with gauze and dried. The coating amount is about 10 on both sides.
It was -3 g / m 2 . Then, this was adjusted in a constant temperature and humidity chamber so that the water content was 0.4 to 0.5% by weight.

【0058】こうして得られた中間膜を縦305mm×横
305mmに裁断し、同じ寸法のガラス/ITOの構造を
持つ導電性ガラス(厚さ2.5mm)とフロートガラス
(厚さ2.5mm)との間に挟み込み、ロールで予備接着
した。次いで、130℃のオートクレーブで13 kg/
cm2 の圧力で圧着して合わせガラスを製造した。この合
わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試
験を行った。その結果を表2に示す。
The interlayer film thus obtained was cut into a length of 305 mm × width of 305 mm, and conductive glass (thickness 2.5 mm) and float glass (thickness 2.5 mm) having the same glass / ITO structure were cut. It was sandwiched between them and pre-bonded with a roll. Then, in an autoclave at 130 ° C, 13 kg /
Laminated glass was manufactured by pressure bonding with a pressure of cm 2 . With respect to this laminated glass, a Pammel test was conducted before and after irradiation with ultraviolet rays. The results are shown in Table 2.

【0059】比較例1 実施例1において、得られた中間膜の基層の両面に、前
記式(2)で表されるカルボキシル変性シリコンオイル
のアセトン溶液をガーゼで薄く塗布し乾燥した。塗布量
は両面とも約10-4g/m2 であった。その後、これを
恒温恒湿室で含水率が0.4〜0.5重量%になるよう
に調整して中間膜を得た。
Comparative Example 1 In Example 1, an acetone solution of a carboxyl-modified silicone oil represented by the above formula (2) was thinly applied with gauze on both sides of the base layer of the obtained intermediate film, and dried. The coating amount was about 10 −4 g / m 2 on both sides. Then, this was adjusted in a constant temperature and humidity chamber so that the water content was 0.4 to 0.5% by weight to obtain an interlayer film.

【0060】この中間膜を用いること以外は、実施例1
と同様に行って合わせガラスを製造した。この合わせガ
ラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行
った。その結果を表2に示す。
Example 1 except that this intermediate film was used
A laminated glass was manufactured in the same manner as in. With respect to this laminated glass, a Pammel test was conducted before and after irradiation with ultraviolet rays. The results are shown in Table 2.

【0061】比較例2 実施例1において、得られた中間膜の基層の両面に、前
記式(1)で表されるポリエーテル変性シリコンオイル
のアセトン溶液をガーゼで薄く塗布し乾燥した。塗布量
は両面とも約10-3g/m2 であった。その後、これを
恒温恒湿室で含水率が0.4〜0.5重量%になるよう
に調整して中間膜を得た。
Comparative Example 2 In Example 1, an acetone solution of the polyether-modified silicone oil represented by the above formula (1) was thinly applied with gauze on both sides of the base layer of the obtained intermediate film, and dried. The coating amount was about 10 -3 g / m 2 on both sides. Then, this was adjusted in a constant temperature and humidity chamber so that the water content was 0.4 to 0.5% by weight to obtain an interlayer film.

【0062】この中間膜を用いること以外は、実施例1
と同様に行って合わせガラスを製造した。この合わせガ
ラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行
った。その結果を表2に示す。
Example 1 except that this intermediate film was used
A laminated glass was manufactured in the same manner as in. With respect to this laminated glass, a Pammel test was conducted before and after irradiation with ultraviolet rays. The results are shown in Table 2.

【0063】比較例3 実施例1において、得られた中間膜を縦305mm×横3
05mmに裁断し、そのカルボキシル変性シリコンオイル
層がフロートガラスと当接するように、同じ寸法のフロ
ートガラス(厚さ2.5mm)と、ガラス/ITOの構造
を持つ導電性ガラス(厚さ2.5mm)との間に挟み込
み、ロールで予備接着した。次いで、130℃のオート
クレーブで13 kg/cm2 の圧力で圧着して合わせガラ
スを製造した。この合わせガラスについて、紫外線照射
前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表2に示
す。
Comparative Example 3 The interlayer film obtained in Example 1 was 305 mm in length × 3 in width.
Cut it to 05 mm, and float glass (thickness 2.5 mm) of the same size and conductive glass (thickness 2.5 mm) with the same dimensions so that the carboxyl-modified silicone oil layer contacts the float glass. ) And was pre-bonded with a roll. Then, a laminated glass was manufactured by pressure bonding in an autoclave at 130 ° C. under a pressure of 13 kg / cm 2 . With respect to this laminated glass, a Pammel test was conducted before and after irradiation with ultraviolet rays. The results are shown in Table 2.

【0064】比較例4 ポリビニルアセタール樹脂として、ブチラール化度65
モル%、アセチル化度1モル%、残存ビニルアルコール
34モル%で重合度1700のポリビニルブチラール樹
脂100重量部に、可塑剤としてトリエチレングリコー
ル−ジ−2−エチルブチレート40重量部、紫外線吸収
剤0.2重量部、酸化防止剤0.2重量部、前記式
(1)で表されるポリエーテル変性シリコンオイル0.
025重量部及び酢酸マグネシウム0.2重量部を混合
する。この混合物を80℃に加熱された二本ロールでよ
く混練して厚さ0.8mm程度に成形し、これをスペーサ
ーで規制したプレスで150℃に加熱加圧して厚さ0.
76mmの中間膜を得た。
Comparative Example 4 A polyvinyl acetal resin having a butyralization degree of 65
Mol%, acetylation degree 1 mol%, residual vinyl alcohol 34 mol% and polymerization degree 1700 in polyvinyl butyral resin 100 parts by weight, as a plasticizer triethylene glycol di-2-ethylbutyrate 40 parts by weight, ultraviolet absorber 0.2 part by weight, 0.2 part by weight of antioxidant, polyether modified silicone oil represented by the above formula (1) 0.
Mix 025 parts by weight and 0.2 parts by weight of magnesium acetate. This mixture was well kneaded with a two roll heated to 80 ° C. to form a thickness of about 0.8 mm, and this was heated and pressed at 150 ° C. by a press regulated by a spacer to give a thickness of 0.1 mm.
A 76 mm interlayer film was obtained.

【0065】この中間膜の両面には変性シリコンオイル
を全く塗布ぜずに、この中間膜を縦305mm×横305
mmに裁断し、同じ寸法のフロートガラス(厚さ2.5m
m)と、ガラス/ITOの構造を持つ導電性ガラス(厚
さ2.5mm)との間に挟み込み、ロールで予備接着し
た。次いで、130℃のオートクレーブで13 kg/cm
2の圧力で圧着して合わせガラスを製造した。この合わ
せガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験
を行った。その結果を表2に示す。
No modification silicone oil was applied to both surfaces of this intermediate film, and this intermediate film was measured in a length of 305 mm × width of 305 mm.
Float glass with the same dimensions (2.5m thick)
m) and conductive glass having a glass / ITO structure (thickness 2.5 mm), and pre-bonded with a roll. Then, in an autoclave at 130 ° C, 13 kg / cm
Laminated glass was manufactured by pressure bonding at a pressure of 2 . With respect to this laminated glass, a Pammel test was conducted before and after irradiation with ultraviolet rays. The results are shown in Table 2.

【0066】[0066]

【表2】 [Table 2]

【0067】[0067]

【発明の効果】この発明の合わせガラス用中間膜及び合
わせガラスは、上述のように構成されており、この発明
の中間膜を用いて得られる合わせガラスは、金属酸化物
又は金属層により熱線反射性等の高機能性が付与され、
特に極性変性シリコンオイルが金属酸化物又は金属層の
表面で適度の接着性を示し、非極性変性シリコンオイル
がガラス面で適度の接着性を示し、中間膜のそれぞれの
面で接着力に大きな差異の生じることがなく適度に調整
され、しかも屋外暴露や紫外線照射及び温度による経時
での接着力の低下が防止される。
The interlayer film for laminated glass and the laminated glass of the present invention are configured as described above, and the laminated glass obtained by using the interlayer film of the present invention is heat ray reflective by a metal oxide or a metal layer. High functionality such as sex is given,
In particular, polar-modified silicone oil exhibits appropriate adhesion on the surface of metal oxide or metal layer, non-polar-modified silicone oil exhibits appropriate adhesion on the glass surface, and there is a large difference in adhesive strength between each surface of the interlayer film. It does not occur and is adjusted appropriately, and the decrease in adhesive strength over time due to outdoor exposure, ultraviolet irradiation and temperature is prevented.

【0068】したがって、この発明によれば、長期にわ
たって耐貫通性及びガラスの飛散防止性に優れ、熱線反
射性等の高機能を有する合わせガラスを得ることがで
き、この合わせガラスは、自動車、航空機、建築物など
の窓ガラスに好適に使用される。
Therefore, according to the present invention, it is possible to obtain a laminated glass which is excellent in penetration resistance and glass scattering prevention property for a long period of time and which has high functions such as heat ray reflectivity. Suitable for use in window glass for buildings, etc.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】この発明の合わせガラス用中間膜及び合わせガ
ラスの代表的な二つの例を示す分解断面図である。
FIG. 1 is an exploded cross-sectional view showing two typical examples of an interlayer film for laminated glass and laminated glass of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 ガラス板 11 金属酸化物層又は金属層 20 中間膜 20' 中間膜 21 中間膜の基層 22 極性変性シリコンオイルからなる接着力調整層 23 非極性変性シリコンオイルからなる接着力調整層 24 極性変性シリコンオイルと非極性変性シリコンオ
イルとの混合物からなる接着力調整層 30 合わせガラス 30' 合わせガラス
10 Glass Plate 11 Metal Oxide Layer or Metal Layer 20 Intermediate Film 20 ′ Intermediate Film 21 Base Layer of Intermediate Film 22 Adhesion Adjustment Layer Made of Polar Modified Silicon Oil 23 Adhesion Adjustment Layer Made of Nonpolar Modified Silicon Oil 24 Polar Modified Silicon Adhesion adjusting layer made of a mixture of oil and non-polar modified silicone oil 30 laminated glass 30 'laminated glass

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 可塑化ポリビニルアセタール樹脂からな
る基層と、この基層の一面に設けられた極性変性シリコ
ンオイルからなる接着力調整層と、基層の他面に設けら
れた非極性変性シリコンオイルからなる接着力調整層と
から構成されていることを特徴とする合わせガラス用中
間膜。
1. A base layer made of a plasticized polyvinyl acetal resin, an adhesion adjusting layer made of a polar modified silicone oil provided on one surface of the base layer, and a non-polar modified silicone oil provided on the other surface of the base layer. An interlayer film for laminated glass, which comprises an adhesive force adjusting layer.
【請求項2】 可塑化ポリビニルアセタール樹脂からな
る基層と、この基層の両面に設けられた極性変性シリコ
ンオイルと非極性変性シリコンオイルとの混合物からな
る接着力調整層とから構成されていることを特徴とする
合わせガラス用中間膜。
2. A base layer made of a plasticized polyvinyl acetal resin, and an adhesive force adjusting layer made of a mixture of polar modified silicone oil and nonpolar modified silicone oil provided on both sides of the base layer. A featured interlayer film for laminated glass.
【請求項3】 ガラス板と、内面側に金属酸化物層又は
金属層が形成されたガラス板との間に、請求項1記載の
合わせガラス用中間膜がその金属酸化物層又は金属層に
極性変性シリコンオイルからなる接着力調整層が当接す
るように接着されていることを特徴とする合わせガラ
ス。
3. The interlayer film for laminated glass according to claim 1 between the glass plate and the glass plate having the metal oxide layer or the metal layer formed on the inner surface side thereof is the metal oxide layer or the metal layer. A laminated glass characterized in that an adhesion adjusting layer made of polar modified silicone oil is adhered so as to abut.
【請求項4】 ガラス板と、内面側に金属酸化物層又は
金属層が形成されたガラス板との間に、請求項2記載の
合わせガラス用中間膜が接着されていることを特徴とす
る合わせガラス。
4. The interlayer film for laminated glass according to claim 2, which is bonded between a glass plate and a glass plate having a metal oxide layer or a metal layer formed on the inner surface side. Laminated glass.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2020045279A (en) * 2014-07-09 2020-03-26 日本ゼオン株式会社 Glass laminate

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