JPH06210950A - Thermal recording medium - Google Patents

Thermal recording medium

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JPH06210950A
JPH06210950A JP50A JP2497993A JPH06210950A JP H06210950 A JPH06210950 A JP H06210950A JP 50 A JP50 A JP 50A JP 2497993 A JP2497993 A JP 2497993A JP H06210950 A JPH06210950 A JP H06210950A
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layer
recording medium
thermal recording
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coating
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Yoshiaki Kaburagi
鏑木良招
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Tomoegawa Co Ltd
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Tomoegawa Paper Co Ltd
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a thermal recording medium good in ink absorbability, drying properties and fixing properties by successively laminating a thermal recording layer, a protective layer and a specific mica-containing ink absorbing layer on a support. CONSTITUTION:A colorless or light-colored leuco dye and a developer such as alpha-naphthol are mixed to be compounded with an aqueous soln. of polyvinyl alcohol under stirring to prepare a coating solution for a thermal recording layer. An aqueous soln. of a binder such as polyvinyl alcohol is used as a coating soln. for a protective layer. Further, one or more kind of micas represented by formula I (wherein m is a number of 1/3-1 and n is a number of 2-8/3) and a polymeric binder such as an acrylic resin or polyvinyl alcohol are mixed in a dispersing medium under stirring to prepare a coating soln. for a protective layer. These coating solns. are successively applied to a support such as paper and dried to obtain a thermal recording medium wherein the thermal recording layer, the protective layer and the ink absorbing layer are successively laminated on the support.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、水性インキに対する優
れた印刷適性を表面に有する感熱記録媒体に関し、特に
乗車券、通行券等の券紙類、プリペイドカード等のカー
ド類及びPOS(Point of Sales)ラベ
ル等のラベル類への応用が可能な感熱記録媒体に関する
ものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording medium having excellent printability on a water-based ink on its surface, and in particular, ticket papers such as tickets and pass tickets, cards such as prepaid cards, and POS (Point of Point). Sales) The present invention relates to a thermal recording medium that can be applied to labels such as labels.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に無色又は淡色のロイコ染料と、ロ
イコ染料と熱時反応して発色させる顕色剤とを主成分と
する感熱記録層を有する感熱記録媒体は、特公昭45−
14035号等に公表され、広く実用化されている。こ
の感熱記録媒体に記録を行うには、サーマルヘッドを内
蔵したサーマルプリンター等が用いられる。このような
感熱記録方法は、従来の他の記録方法に比べて、記録時
に騒音が無い、現像定着の必要が無い、メンテナンスフ
リーである、機器が比較的安価でありコンパクトであ
る、得られる発色が非常に鮮明であるといった特徴を有
しているため、コンピュターのアウトプット、ファクシ
ミリ、電卓や各種計測機のレコーダー用紙、自動券売機
の券紙として広く用いられている。
2. Description of the Related Art In general, a heat-sensitive recording medium having a heat-sensitive recording layer mainly composed of a colorless or light-colored leuco dye and a developer which reacts with the leuco dye to develop a color is disclosed in JP-B-45-45.
Published in No. 14035, etc., it has been widely put into practical use. To perform recording on this heat-sensitive recording medium, a thermal printer or the like having a built-in thermal head is used. Compared to other conventional recording methods, such a thermal recording method has less noise during recording, does not require development and fixing, is maintenance-free, is relatively inexpensive and compact in equipment, and produces colors It is widely used as computer output, facsimile, recorder paper for calculators and various measuring machines, and ticket paper for automatic ticket vending machines because it has a very clear image.

【0003】上記のようにさまざまな用途に使用されて
いる従来の感熱記録媒体は、記録特性はもちろんのこ
と、耐薬品性、耐水性等の画像の保存安定性が要求さ
れ、特開昭57−188392号公報他多数に提案され
ているように、感熱記録層上に保護層が設けられた構成
を有している。この様な保護層の組成としては、水溶性
又は水分散性の高分子化合物に顔料等各種添加剤を加え
たものが一般的である。近年、POSラベル等のラベル
分野や乗車券等の券紙において水性インキによる印刷を
保護層表面に施す要望が強く、特に、乗車券においては
従来の入鋏に代えて水性インキを用いたスタンプによる
検札方法が採用されている。
As described above, conventional thermal recording media used for various purposes are required to have not only recording characteristics but also image storage stability such as chemical resistance and water resistance. As proposed in Japanese Patent Laid-Open No. 188392 and others, it has a structure in which a protective layer is provided on the heat-sensitive recording layer. The composition of such a protective layer is generally a water-soluble or water-dispersible polymer compound to which various additives such as pigments are added. In recent years, there has been a strong demand for printing with a water-based ink on the surface of the protective layer in the field of labels such as POS labels and ticket paper such as tickets, and in particular, in tickets, stamps using water-based ink are used instead of conventional scissors. The ticket inspection method is adopted.

【0004】しかしながら、従来の感熱記録媒体は前記
の如く記録特性、耐薬品性、耐水性等は十分に検討され
ているものの、水性インキに対するインキ吸収性、乾燥
性、定着性等の印刷適性はほとんど考慮されていないた
め、印刷適性は乏しいものであった。すなわち、保護層
として従来より用いられているポリビニルアルコールの
如き水溶性樹脂では水性インキに対する十分な印刷適性
は得られず、しかも高湿度条件下で耐ブロッキング性を
向上するために、エマルジョン系の樹脂や耐水化剤を用
いて吸水性を抑制して耐水化が図られているので水性イ
ンキに対する印刷適性には逆効果となり、悪影響を及ぼ
している。また、顔料の添加量を多くすることにより水
性インキの吸収性の向上を図ることができるが、保護層
の透明性が低下してしまい感熱記録層の画像の鮮明性が
低下するという問題を生じてしまう。このように、従来
の感熱記録媒体においては、水性インキの印刷適性を満
足することが出来ず、良好な記録特性及び画像保存性と
同時に優れた水性インキの印刷適性を有する感熱記録媒
体が切望されている現状である。
However, although the conventional thermosensitive recording media have been fully examined for their recording characteristics, chemical resistance, water resistance and the like as described above, they are not suitable for printing such as ink absorption, drying and fixing properties for water-based ink. Printability was poor as little consideration was given. That is, a water-soluble resin such as polyvinyl alcohol that has been conventionally used as a protective layer does not provide sufficient printability for water-based ink, and in addition, in order to improve blocking resistance under high humidity conditions, an emulsion-based resin is used. Since water absorption is suppressed by using a water-repellent agent and a water-proofing agent, it has an adverse effect on printability with respect to water-based inks, which has an adverse effect. Moreover, although the absorptivity of the water-based ink can be improved by increasing the addition amount of the pigment, the problem that the transparency of the protective layer is lowered and the sharpness of the image of the thermosensitive recording layer is lowered occurs. Will end up. As described above, in the conventional thermal recording medium, the printability of the water-based ink cannot be satisfied, and a heat-sensitive recording medium having good printability and image storability as well as printability of the water-based ink is desired. It is the current situation.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の如き
事情に鑑みなされたもので、感熱記録媒体に要求される
記録特性、保存安定性等を損ねることなく、水性インキ
に対する優れた印刷適性、すなわち、インキ吸収性、乾
燥性および定着性を表面に有する感熱記録媒体を提供す
るものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and has excellent printability for water-based ink without impairing the recording characteristics, storage stability and the like required for a thermal recording medium. That is, the present invention provides a heat-sensitive recording medium having ink absorbing properties, drying properties and fixing properties on its surface.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体の少な
くとも片面に、感熱記録層、保護層及びインキ吸収層を
順次積層してなる感熱記録媒体であって、該インキ吸収
層が下記一般式(1)で示される化合物から選ばれた少
なくとも一種の雲母類を含有することを特徴とする感熱
記録媒体である。 (Na、Li)mMgnLi6-2n-mSi410(F、OH)2 (1) [式中、mは1/3〜1、nは2〜8/3の範囲の数を
表す]
The present invention is a thermal recording medium comprising a support, on at least one side of which a thermal recording layer, a protective layer and an ink absorbing layer are laminated in this order. A heat-sensitive recording medium containing at least one mica selected from the compounds represented by formula (1). (Na, Li) m Mg n Li 6-2n-m Si 4 O 10 (F, OH) 2 (1) [wherein m is a number in the range of 1/3 to 1 and n is 2 to 8/3] Represents]

【0007】本発明においてインキ吸収層に用いられる
上記一般式(1)で示される雲母類としては、次の化合
物を例示できる。 NaMg2LiSi4102 NaMg2LiSi410(OH)2 NaMg2.5Si4102 NaMg2.5Si410(OH)2 Na2/3Mg7/3Li2/3Si4102 (バーミキュライ
ト) Na2/3Mg7/3Li2/3Si410(OH)2 (バーミキ
ュライト) Na1/3Mg8/3Li1/3Si4102 (モンモリロナイ
ト) Na1/3Mg8/3Li1/3Si410(OH)2(モンモリ
ロナイト) LiMg2LiSi4102 LiMg2LiSi410(OH)2 Li2/3Mg7/3Li2/3Si4102 Li2/3Mg7/3Li2/3Si410(OH)2 Li1/3Mg8/3Li1/3Si4102 Li1/3Mg8/3Li1/3Si410(OH)2
Examples of the mica represented by the general formula (1) used in the ink absorbing layer in the present invention include the following compounds. NaMg 2 LiSi 4 O 10 F 2 NaMg 2 LiSi 4 O 10 (OH) 2 NaMg 2.5 Si 4 O 10 F 2 NaMg 2.5 Si 4 O 10 (OH) 2 Na 2/3 Mg 7/3 Li 2/3 Si 4 O 10 F 2 (vermiculite) Na 2/3 Mg 7/3 Li 2/3 Si 4 O 10 (OH) 2 (vermiculite) Na 1/3 Mg 8/3 Li 1/3 Si 4 O 10 F 2 (montmorillonite) ) Na 1/3 Mg 8/3 Li 1/3 Si 4 O 10 (OH) 2 (montmorillonite) LiMg 2 LiSi 4 O 10 F 2 LiMg 2 LiSi 4 O 10 (OH) 2 Li 2/3 Mg 7/3 Li 2/3 Si 4 O 10 F 2 Li 2/3 Mg 7/3 Li 2/3 Si 4 O 10 (OH) 2 Li 1/3 Mg 8/3 Li 1/3 Si 4 O 10 F 2 Li 1 / 3 Mg 8/3 Li 1/3 Si 4 O 10 (OH) 2

【0008】一般に天然に産出する雲母は、 (K)mMgnLi6-2n-mSi410(OH)2 [式中、mおよびnは式(1)と同じ意味を有する]か
らなる組成を有し、膨潤性を有しない。本発明で使用す
る一般式(1)で示される特定の雲母類は、天然産雲母
のカリウムイオンをナトリウムイオンまたはリチウムイ
オンに置換した構造を有し、水に対する膨潤性を有する
ものである。なお、本発明において、雲母という用語
は、バーミキュライト、モンモリロナイトを含む意味で
使用される。本発明に使用される雲母類は、例えば“M
E−100”(コープケミカル社製)、“スメクタイト
SWF”(コープケミカル社製)、“スメクタイトSW
N”(コープケミカル社製)等の商品名で市販され、
“ME−100”は、NaMg2LiSi4102
“スメクタイトSWF”はNa1/3Mg8/3Li1/3Si4
102、“スメクタイトSWN”はNa1/3Mg8/3
1/3Si410(OH)2 という組成を有している。
Generally, naturally occurring mica is (K) m Mg n Li 6-2n-m Si 4 O 10 (OH) 2 [wherein m and n have the same meanings as in formula (1)] And has no swelling property. The specific mica represented by the general formula (1) used in the present invention has a structure in which potassium ion of naturally occurring mica is replaced with sodium ion or lithium ion, and has a swelling property in water. In the present invention, the term mica is used to include vermiculite and montmorillonite. The mica used in the present invention is, for example, “M
E-100 "(made by Corp Chemical)," Smectite SWF "(made by Corp Chemical)," Smectite SW "
It is marketed under the trade name of N "(made by Corp Chemical),
"ME-100" is, NaMg 2 LiSi 4 O 10 F 2,
"Smectite SWF" is Na 1/3 Mg 8/3 Li 1/3 Si 4
O 10 F 2 , "Smectite SWN" is Na 1/3 Mg 8/3 L
It has a composition of i 1/3 Si 4 O 10 (OH) 2 .

【0009】本発明におけるインキ吸収層は、少なくと
も上記の如き一般式(1)で示される雲母類と高分子結
着剤からなるものである。高分子結着剤としては、水溶
性、水分散性、疎水性の各種高分子化合物が用いられ、
例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体樹脂、ポリビニルアル
コール系樹脂、水溶性ポリビニルアセタール樹脂、ポリ
ビニルブチラール樹脂、その他のビニル系樹脂、アミド
系樹脂、酸化澱粉、カゼイン、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリビニルピロリドン、シリコーン系樹脂、セルロ
ース系樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フ
ェノール樹脂、アルキド樹脂、クマロン−インデン樹脂
等が挙げられる。これらの樹脂は単独あるいは混合して
使用される。特に好ましい高分子結着剤としては、雲母
類とのブレンド性、水性インキに対する印刷適性等の観
点から、ポリビニルアルコール系樹脂、水溶性ポリビニ
ルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等が例示され
る。
The ink absorbing layer in the present invention comprises at least the mica represented by the above general formula (1) and a polymer binder. As the polymer binder, various water-soluble, water-dispersible, hydrophobic polymer compounds are used,
For example, acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, styrene-butadiene copolymer resin, acrylonitrile-butadiene copolymer resin, polyvinyl alcohol resin, water-soluble polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, other vinyl resin, amide Examples of the resin include resin, oxidized starch, casein, polyethylene oxide, polyvinylpyrrolidone, silicone resin, cellulose resin, rosin-modified maleic acid resin, rosin-modified phenol resin, alkyd resin and coumarone-indene resin. These resins may be used alone or as a mixture. Particularly preferable polymer binders include polyvinyl alcohol resins, water-soluble polyvinyl acetal resins, polyvinyl pyrrolidone, and the like, from the viewpoint of blendability with mica, printability with aqueous ink, and the like.

【0010】また、インキ吸収層中には感熱ヘッドとの
マッチング性を向上するために必要に応じて各種の顔
料、例えば、クレイ、タルク、ケイソウ土、アルミナ、
炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ゼオライト、セルロ
ース微粉末、ポリエチレン微粉末、シリコーン樹脂微粉
末、フェノール樹脂微粉末、ベンゾグアナミン樹脂微粉
末等使用したり、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム等の滑性向上剤やフッ素樹脂、シリコーングリス
等の離型剤、さらにグリオキザール、クロム明バン、メ
ラミン樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂等の耐水
化剤を使用することができる。
In the ink absorbing layer, various pigments such as clay, talc, diatomaceous earth, alumina, and the like may be added as necessary to improve the matching property with the thermal head.
Calcium carbonate, calcium sulfate, zeolite, cellulose fine powder, polyethylene fine powder, silicone resin fine powder, phenol resin fine powder, benzoguanamine resin fine powder, etc. can be used, and a lubricity improver such as zinc stearate or calcium stearate or a fluororesin. Further, a release agent such as silicone grease and a waterproofing agent such as glyoxal, chrome alum, melamine resin, melamine formaldehyde resin, polyamide resin and polyamide-epichlorohydrin resin can be used.

【0011】上記の如き組成よりなるインキ吸収層にお
いて、雲母類の配合割合は層中の全固形分中で5〜80
重量%であることが好ましく、特に40〜60重量%が
好適である。ここで膨潤性雲母の割合が5重量%未満で
は水性インキに対する十分な印刷適性が得られず、ま
た、80重量%を越えて添加してもその添加量に見合う
効果が得られないのみならず、インク吸収層の物理的強
度が弱くなりインク吸収層が剥がれ落ちたりするおそれ
がある。
In the ink absorbing layer having the composition as described above, the mixing ratio of mica is 5 to 80 in the total solid content in the layer.
It is preferably in the range of 40% by weight, particularly 40 to 60% by weight. If the proportion of the swelling mica is less than 5% by weight, sufficient printability for water-based ink cannot be obtained, and if it is added in excess of 80% by weight, the effect corresponding to the addition amount cannot be obtained. However, the physical strength of the ink absorbing layer may be weakened, and the ink absorbing layer may peel off.

【0012】次に、本発明における感熱記録層について
説明する。感熱記録層は、無色ないしは淡色のロイコ染
料と該ロイコ染料を発色させる顕色剤とを主成分として
含有するものである。使用される代表的なロイコ染料と
しては、クリスタルバイオレットラクトン、3−ジエチ
ルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ
−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−シクロヘキ
シルアミノ−6−クロロフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−ピロリジノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピペリジ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−シクロ
ヘキシルメチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−エチルイソアミルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(о
−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−
7−(о−クロロアニリノ)フルオラン等があるが、特
に限定されるものではない。また、上記ロイコ染料と反
応して発色させる顕色剤としては、α−ナフトール、β
−ナフトール、4−t−ブチルフェノール、4−t−オ
クチルフェノール、4−フェニルフェノール、2,2−
ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビ
ス(p−ヒドロキシフェニル)ブタン、4,4’−シク
ロヘキシリデンジフェノール、2,2−ビス(2,5−
ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、4,
4’−イソプロピリデンビス(2−t−ブチルフェノー
ル)、2,2’−メチレンビス(4−クロロフェノー
ル)、4,4’−チオジフェノール、4,4’−スルホ
ニルジフェノール、安息香酸、サリチル酸、没食子酸等
の誘導体があるが、これらに限定されるものではない。
Next, the thermosensitive recording layer in the present invention will be described. The heat-sensitive recording layer contains a colorless or light-colored leuco dye and a color developer that develops the color of the leuco dye as main components. Typical leuco dyes used include crystal violet lactone, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-cyclohexylmethylamino-6- Methyl-7-anilinofluorane, 3-ethylisoamylamino-6-methyl-7
-Anilinofluorane, 3-diethylamino-7- (о
-Chloroanilino) fluorane, 3-dibutylamino-
7- (o-chloroanilino) fluorane and the like, but not limited thereto. Further, as the color developer which reacts with the leuco dye to develop color, α-naphthol, β
-Naphthol, 4-t-butylphenol, 4-t-octylphenol, 4-phenylphenol, 2,2-
Bis (p-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) butane, 4,4′-cyclohexylidene diphenol, 2,2-bis (2,5-)
Dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, 4,
4'-isopropylidene bis (2-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-chlorophenol), 4,4'-thiodiphenol, 4,4'-sulfonyldiphenol, benzoic acid, salicylic acid, There are derivatives such as gallic acid, but not limited to these.

【0013】また、感熱記録層に用いられる結着剤とし
ては、各種の水溶性又は水分散性高分子化合物が使用さ
れ、例えばポリビニルアルコール、カゼイン、酸化でん
ぷん、ゼラチン、イソブチレン−無水マレイン酸樹脂、
ジイソブチレン−無水マレイン酸樹脂、スチレン−無水
マレイン酸樹脂、カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体等
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
As the binder used in the heat-sensitive recording layer, various water-soluble or water-dispersible polymer compounds are used, such as polyvinyl alcohol, casein, oxidized starch, gelatin, isobutylene-maleic anhydride resin,
Diisobutylene-maleic anhydride resin, styrene-maleic anhydride resin, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl acetate, poly (meth) acrylic acid ester, vinyl chloride-
Examples thereof include vinyl acetate copolymers and styrene-butadiene copolymers, but are not limited thereto.

【0014】さらに、感熱記録層中には、記録感度を向
上させる為に、必要に応じ各種の熱可融性物質を添加す
ることができる。これらの熱可融性物質としては、適当
な融点を持つ有機化合物が挙げられ、例えば、ステアリ
ン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、蜜ロウ、シェラック
ロウ等の動物性ワックス、カルナウバロウ等の植物性ワ
ックス、モンタンワックス等の鉱物性ワックス、パラフ
ィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、高級脂
肪酸、高級脂肪酸のエステル、ジメチルテレフタレー
ト、ジフェニルフタレート等の芳香族カルボン酸エステ
ル類、アルキルナフタレン誘導体、アルキルジフェニル
誘導体、アルキルターフェニル誘導体等が用いられる。
さらにまた、感熱記録層中には、充填剤としての無機及
び有機顔料、例えば、クレイ、タルク、ケイソウ土、ア
ルミナ、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ゼオライ
ト、セルロース微粉末、ポリエチレン微粉末、シリコー
ン樹脂微粉末、フェノール樹脂微粉末、ベンゾグアナミ
ン樹脂微粉末等を添加し、発色画像の鮮明性を向上させ
ることができる。その他、必要に応じて各種の界面活性
剤や消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤を添加すること
ができる。
Further, in order to improve the recording sensitivity, various heat fusible substances can be added to the thermosensitive recording layer, if necessary. Examples of these heat-fusible substances include organic compounds having a suitable melting point, for example, higher fatty acid amides such as stearic acid amide, animal waxes such as beeswax and shellac wax, vegetable waxes such as carnauba wax, Mineral wax such as montan wax, paraffin wax, microcrystalline wax, higher fatty acid, ester of higher fatty acid, aromatic carboxylic acid ester such as dimethyl terephthalate and diphenyl phthalate, alkylnaphthalene derivative, alkyldiphenyl derivative, alkylterphenyl derivative, etc. Is used.
Furthermore, in the heat-sensitive recording layer, inorganic and organic pigments as a filler, for example, clay, talc, diatomaceous earth, alumina, calcium carbonate, calcium sulfate, zeolite, cellulose fine powder, polyethylene fine powder, silicone resin fine powder. , Phenol resin fine powder, benzoguanamine resin fine powder and the like can be added to improve the sharpness of the color image. In addition, various surfactants, antifoaming agents, antioxidants, and ultraviolet absorbers can be added as required.

【0015】本発明における感熱記録層は、上記の如き
組成を有するものであり、前記ロイコ染料、顕色剤及び
結着剤、その他必要に応じて添加される化合物からなる
塗料を支持体上に塗布・乾燥して設けられるものである
が、かかる塗料はメディア式湿式分散機等の分散機で粉
砕処理した分散液であって、その被分散体であるロイコ
染料、顕色剤等の粒径が5μm以下、特に好ましくは3
μm以下であることが記録特性上望ましい。
The heat-sensitive recording layer in the present invention has the composition as described above, and a coating comprising a leuco dye, a developer and a binder, and other compounds added as necessary is provided on a support. Although it is provided by coating and drying, such a paint is a dispersion liquid pulverized by a disperser such as a media type wet disperser, and the particle size of the leuco dye, the color developer or the like to be dispersed. Is 5 μm or less, particularly preferably 3
It is desirable that the thickness be less than or equal to μm in terms of recording characteristics.

【0016】また、本発明における保護層は、コスレ、
引っかき等によって生じる圧力発色や、可塑剤、油、そ
の他各種薬品類の感熱記録層への浸透による不要な発色
や記録画像の消色等を防止するために設けられるもの
で、前記感熱記録層の結着剤である水溶性又は水分散性
高分子化合物が用いられる。なお、必要に応じて耐水性
向上のために、グリオキザール、クロム明バン、メラミ
ン樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂等の耐水化
剤を前記結着剤に添加して使用することができる。
Further, the protective layer in the present invention is
It is provided in order to prevent pressure coloring caused by scratching, unnecessary coloring due to penetration of plasticizers, oils, and other chemicals into the thermosensitive recording layer, and decolorization of recorded images. A water-soluble or water-dispersible polymer compound which is a binder is used. In addition, in order to improve the water resistance as necessary, a water-proofing agent such as glyoxal, chrome alum, melamine resin, melamine-formaldehyde resin, polyamide resin, polyamide-epichlorohydrin resin is added to the binder and used. be able to.

【0017】本発明の感熱記録媒体で使用される支持体
としては、紙、熱可塑性樹脂シート、金属箔、金属板、
金属蒸着シート、金属繊維シート、セラミックシート、
織布、不織布さらにこれらの複合体等特に限定されな
い。本発明において上記支持体上に感熱記録層、保護層
及びインキ吸収層を形成するには、前記の各層を形成す
るための材料を分散又は溶解した塗工液を、ロールコー
ティング法、ブレードコーティング法、スプレーコーテ
ィング法、エアナイフコーティング法、ロッドバーコー
ティング法等の方法により塗布・乾燥することによって
なされる。感熱記録層及び保護層の好ましい塗布量は、
感熱記録層で2〜10g/m2、さらに好ましくは、5
〜8g/m2である。また、保護層も同様に2〜10g
/m2程度が適当であるが、さらに好ましくは、3〜8
g/m2である。インキ吸収層の好ましい塗布量は1〜
10g/m2、特に好ましくは、2〜4g/m2である。
The support used in the heat-sensitive recording medium of the present invention includes paper, thermoplastic resin sheet, metal foil, metal plate,
Metal deposition sheet, metal fiber sheet, ceramic sheet,
Woven fabrics, non-woven fabrics, and composites of these are not particularly limited. In the present invention, in order to form a heat-sensitive recording layer, a protective layer and an ink absorbing layer on the support, a coating solution in which the materials for forming each of the above layers are dispersed or dissolved is subjected to a roll coating method and a blade coating method. , Spray coating, air knife coating, rod bar coating and the like. The preferable coating amount of the heat-sensitive recording layer and the protective layer is
2 to 10 g / m 2 in the thermal recording layer, more preferably 5
~ 8 g / m 2 . Similarly, the protective layer is 2 to 10 g.
/ M 2 is suitable, but more preferably 3 to 8
It is g / m 2 . The preferable coating amount of the ink absorbing layer is 1 to
10 g / m 2, particularly preferably from 2 to 4 g / m 2.

【0018】また、本発明の感熱記録媒体には、必要に
応じて支持体と感熱記録層との間にアンダー層を設けて
支持体表面の平滑性を高め、画質の鮮明さを向上させる
ことができる。また、支持体の感熱記録層が設けられて
いる面とは反対側の面にバック層を設けることによっ
て、感熱記録媒体の裏面からの各種薬品類の浸透を防止
して感熱記録層の不要な発色や記録画像の消色を防ぐこ
とができる。上記アンダー層及びバック層は、前記の感
熱記録層に用いられる結着剤である各種水溶性又は水分
散性高分子化合物を主成分とし、必要に応じて顔料や各
種添加剤を添加して形成することができる。アンダー層
及びバック層の塗布量は、ともに0.5〜10g/m2
程度が好ましい。なお、アンダー層塗設後にカレンダー
処理を施して、表面平滑性を更に向上させることもでき
る。
The thermal recording medium of the present invention may further comprise an under layer between the support and the thermal recording layer to enhance the smoothness of the surface of the support and improve the sharpness of image quality. You can Further, by providing a back layer on the surface of the support opposite to the surface on which the thermosensitive recording layer is provided, it is possible to prevent the penetration of various chemicals from the back surface of the thermosensitive recording medium and eliminate the need for the thermosensitive recording layer. It is possible to prevent coloring and erasing of recorded images. The under layer and the back layer are formed by mainly using various water-soluble or water-dispersible polymer compounds that are binders used in the thermosensitive recording layer, and by adding pigments and various additives as necessary. can do. The coating amount of both the under layer and the back layer is 0.5 to 10 g / m 2
A degree is preferable. It is also possible to further improve the surface smoothness by applying a calendar treatment after coating the under layer.

【0019】また、本発明の感熱記録媒体は、支持体と
感熱記録層との間もしくは支持体の感熱記録層が設けら
れていない面に磁気記録層を設けることによって、水性
インキに対する優れた印刷適性を有する感熱磁気記録媒
体として例えば乗車券、通行券、駐車券等の券紙類とし
て広範な用途に用いることができるものである。磁気記
録層は、例えばγ−Fe23、Fe34、Co−γ−F
23、BaO・6Fe23等の磁性体を、適当なバイ
ンダー樹脂、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂等の高分子化合物と各種添加剤、溶剤等と混練
・分散して調製した塗料を支持体上に塗布乾燥して設置
すればよい。この際の方法としては、感熱記録層、保護
層、インキ吸収層を設置するのと同様、各種のコーティ
ング方式の適用が可能である。また、紫外線硬化型バイ
ンダーや電子線硬化型バインダーを使用して耐摩耗性や
耐熱性に優れた磁気記録層を設けることもできる。な
お、磁気記録層上に感熱記録層を設ける場合には、磁気
記録層と感熱記録層の間に磁気記録層の着色を隠ぺいす
るための隠ぺい層を設けることが好ましい。
Further, in the heat-sensitive recording medium of the present invention, by providing the magnetic recording layer between the support and the heat-sensitive recording layer or on the surface of the support on which the heat-sensitive recording layer is not provided, excellent printing with water-based ink is possible. The heat-sensitive magnetic recording medium having suitability can be used in a wide range of applications as ticket papers such as boarding tickets, pass tickets, and parking tickets. The magnetic recording layer is formed of, for example, γ-Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , Co-γ-F.
Preparation of magnetic materials such as e 2 O 3 and BaO.6Fe 2 O 3 by kneading / dispersing a suitable binder resin, for example, a polymer compound such as polyester resin or polyurethane resin, various additives, solvents, etc. The coating composition may be applied on a support, dried, and set. As the method at this time, various coating methods can be applied as in the case of providing the heat-sensitive recording layer, the protective layer, and the ink absorbing layer. Further, a magnetic recording layer having excellent abrasion resistance and heat resistance can be provided by using an ultraviolet curable binder or an electron beam curable binder. When the heat-sensitive recording layer is provided on the magnetic recording layer, it is preferable to provide a hiding layer for hiding the coloring of the magnetic recording layer between the magnetic recording layer and the heat-sensitive recording layer.

【0020】[0020]

【実施例】以下、実施例に従って本発明の詳細な説明を
行う。なお、配合を示す部数は全て重量部を表す。 実施例1 感熱記録層用塗料を製造するため、下記組成[A]
[B][C]よりなる分散液を調製した。 [A]液 ・3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 30部 ・メチルセルロース水溶液(固形分濃度5%) 50部 ・水 20部 [B]液 ・4−イソプロポキシ−4’−ヒドロキシジフェニルスルホン 30部 ・ポリビニルアルコール水溶液(固形分濃度5%) 50部 ・水 20部 [C]液 ・カオリン 40部 ・ポリビニルアルコール水溶液(固形分濃度5%) 40部 ・水 20部
EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples. In addition, all the numbers showing the composition represent parts by weight. Example 1 In order to produce a coating material for a heat-sensitive recording layer, the following composition [A] was used.
A dispersion liquid including [B] and [C] was prepared. [A] liquid-3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 30 parts-Methylcellulose aqueous solution (solid content concentration 5%) 50 parts-Water 20 parts [B] liquid-4-isopropoxy-4 ' -Hydroxydiphenyl sulfone 30 parts-Polyvinyl alcohol aqueous solution (solid content concentration 5%) 50 parts-Water 20 parts [C] liquid-Kaolin 40 parts-Polyvinyl alcohol aqueous solution (solid content concentration 5%) 40 parts-Water 20 parts

【0021】以上のようにして得られた[A]〜[C]
の分散液を用い、下記配合よりなる感熱記録層用塗料を
調製し、坪量60g/m2の上質紙に乾燥重量7g/m2
となるように塗工し、感熱記録層を設けた。 ・[A]液 30部 ・[B]液 90部 ・[C]液 100部 ・ポリビニルアルコール水溶液(固形分濃度10%) 150部 次に、保護層として以下の配合よりなる塗料を調製し、
上記の感熱記録層上に乾燥塗布量4g/m2となるよう
に塗工した。 ・ポリビニルアルコール水溶液(固形分濃度10%) 100部 ・[C]液 20部 ・ステアリン酸亜鉛の水分散液(固形分濃度10%) 5部 更に、下記組成よりなるインキ吸収層用塗料を調製し、
上記の保護層上に乾燥塗布量2g/m2になるように塗
工し、本発明の感熱記録媒体を作製した。 ・ポリビニルアルコール水溶液(固形分濃度10%) 100部 ・膨潤性雲母水分散液(商品名“ME−100”、コープケミカル社製、 固形分濃度5%) 380部 ・[C]液 10部 ・ステアリン酸亜鉛の水分散液(固形分濃度10%) 5部
[A] to [C] obtained as described above
A coating material for the heat-sensitive recording layer having the following composition was prepared by using the dispersion liquid of No. 1, and a dry weight of 7 g / m 2 was applied to a wood free paper having a basis weight of 60 g / m 2.
And a thermal recording layer was provided. -[A] liquid 30 parts- [B] liquid 90 parts- [C] liquid 100 parts-Polyvinyl alcohol aqueous solution (solid content concentration 10%) 150 parts Next, a coating material having the following composition was prepared as a protective layer,
It was coated on the thermosensitive recording layer so that the dry coating amount was 4 g / m 2 .・ Polyvinyl alcohol aqueous solution (solid content concentration 10%) 100 parts ・ [C] liquid 20 parts ・ Aqueous dispersion of zinc stearate (solid content concentration 10%) 5 parts Furthermore, a coating material for ink absorbing layer having the following composition is prepared. Then
The thermal recording medium of the present invention was produced by coating the above protective layer so that the dry coating amount was 2 g / m 2 . -Polyvinyl alcohol aqueous solution (solid content concentration 10%) 100 parts-Swellable mica water dispersion liquid (trade name "ME-100", manufactured by Corp Chemical Co., solid content concentration 5%) 380 parts- [C] solution 10 parts- Aqueous dispersion of zinc stearate (solid content 10%) 5 parts

【0022】実施例2 インキ吸収層用塗料として下記組成のものを使用した以
外は、実施例1と全く同様にして本発明の感熱記録媒体
を作製した。 ・ポリビニルアルコール水溶液(固形分濃度10%) 100部 ・膨潤性雲母水分散液(商品名“ME−100”) 190部 ・[C]液 10部 ・ステアリン酸亜鉛の水分散液(固形分濃度10%) 5部 実施例3 インキ吸収層用塗料として下記組成のものを使用した以
外は、実施例1と全く同様にして本発明の感熱記録媒体
を作製した。 ・ポリビニルアルコール水溶液(固形分濃度10%) 90部 ・ポリビニルピロリドン水溶液(固形分濃度10%) 10部 ・膨潤性雲母水分散液(商品名“ME−100”) 75部 ・[C]液 10部 ・ステアリン酸亜鉛の水分散液(固形分濃度10%) 5部 実施例4 インキ吸収層用塗料における膨潤性雲母としてスメクタ
イト水分散液(商品名“SWN”、コープケミカル社
製、固形分濃度5%)を使用した以外は、実施例1と全
く同様にして本発明の感熱記録媒体を作製した。 実施例5 インキ吸収層用塗料における膨潤性雲母としてスメクタ
イト水分散液(商品名“SWN”)を使用した以外は、
実施例2と全く同様にして本発明の感熱記録媒体を作製
した。 実施例6 インキ吸収層用塗料における膨潤性雲母としてスメクタ
イト水分散液(商品名“SWF”、コープケミカル社
製、固形分濃度5%)を使用した以外は、実施例3と全
く同様にして本発明の感熱記録媒体を作製した。
Example 2 A thermosensitive recording medium of the present invention was produced in exactly the same manner as in Example 1 except that the coating composition for the ink absorbing layer used had the following composition. -Polyvinyl alcohol aqueous solution (solid content concentration 10%) 100 parts-Swellable mica water dispersion liquid (trade name "ME-100") 190 parts- [C] liquid 10 parts-Zinc stearate water dispersion liquid (solid content concentration) 10%) 5 parts Example 3 A thermosensitive recording medium of the present invention was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that the following composition was used as the coating material for the ink absorbing layer. -Polyvinyl alcohol aqueous solution (solid content concentration 10%) 90 parts-Polyvinylpyrrolidone aqueous solution (solid content concentration 10%) 10 parts-Swellable mica water dispersion (trade name "ME-100") 75 parts- [C] liquid 10 Parts-Aqueous dispersion of zinc stearate (solid content concentration 10%) 5 parts Example 4 Smectite aqueous dispersion as a swelling mica in the ink absorbing layer coating (trade name "SWN", manufactured by Corp Chemical Co., solid content concentration) A thermal recording medium of the present invention was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that 5%) was used. Example 5 A smectite aqueous dispersion (trade name "SWN") was used as the swellable mica in the coating material for the ink absorbing layer, except that
A thermal recording medium of the present invention was produced in exactly the same manner as in Example 2. Example 6 This example was carried out in the same manner as in Example 3 except that a smectite aqueous dispersion (trade name “SWF”, manufactured by Cope Chemical Co., solid content concentration 5%) was used as the swelling mica in the coating material for the ink absorbing layer. A thermal recording medium of the invention was produced.

【0024】実施例7 支持体として137g/m2の上質紙を用い、感熱記録
層が設けられる面の反対側の面に、あらかじめ下記組成
の磁気記録層用塗料を用いて厚さ13μmの磁気記録層
が設けられている以外は、実施例1と全く同様にして磁
気記録層を有する本発明の感熱記録媒体を作製した。 ・バリウムフェライト (保磁力3000エルステッド、平均粒径0.6μm) 100部 ・ポリエステル系樹脂 (バイロン200、東洋紡績社製) 40部 ・カーボンブラック (三菱カーボン#40、三菱化成社製) 5部 ・レシチン 2部 ・メチルエチルケトン 150部 ・トルエン 180部
Example 7 Using 137 g / m 2 of high-quality paper as a support, a magnetic recording layer coating material having the following composition was previously used on the surface opposite to the surface on which the heat-sensitive recording layer was provided, and a magnetic recording medium having a thickness of 13 μm was used. A thermosensitive recording medium of the present invention having a magnetic recording layer was produced in exactly the same manner as in Example 1 except that the recording layer was provided.・ Barium ferrite (coercive force 3000 oersted, average particle size 0.6 μm) 100 parts ・ Polyester resin (Byron 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 40 parts ・ Carbon black (Mitsubishi Carbon # 40, manufactured by Mitsubishi Kasei) 5 parts ・Lecithin 2 parts-Methyl ethyl ketone 150 parts-Toluene 180 parts

【0025】実施例8 インキ吸収層用塗料として実施例3と同じ塗料を使用し
た以外は、実施例7と全く同様にして磁気記録層を有す
る本発明の感熱記録媒体を作製した。 実施例9 インキ吸収層用塗料として実施例4と同じ塗料を使用し
た以外は、実施例7と全く同様にして磁気記録層を有す
る本発明の感熱記録媒体を作製した。 実施例10 インキ吸収層用塗料として実施例6と同じ塗料を使用し
た以外は、実施例7と全く同様にして磁気記録層を有す
る本発明の感熱記録媒体を作製した。
Example 8 A thermosensitive recording medium of the present invention having a magnetic recording layer was prepared in exactly the same manner as in Example 7 except that the same coating material as in Example 3 was used as the coating material for the ink absorbing layer. Example 9 A thermosensitive recording medium of the present invention having a magnetic recording layer was produced in exactly the same manner as in Example 7, except that the same coating material as in Example 4 was used as the coating material for the ink absorbing layer. Example 10 A thermosensitive recording medium of the present invention having a magnetic recording layer was produced in exactly the same manner as in Example 7 except that the same coating material as in Example 6 was used as the ink absorbing layer coating material.

【0026】比較例1 インキ吸収層用塗料として下記組成のものを使用した以
外は、実施例1と全く同様にして比較用の感熱記録媒体
を作製した。 ・ポリビニルアルコール水溶液(固形分濃度10%) 100部 ・[C]液 20部 ・ステアリン酸亜鉛の水分散液(固形分濃度10%) 5部 比較例2 インキ吸収層用塗料として、下記組成のものを使用した
以外は、実施例1と全く同様にして比較用の感熱記録媒
体を作製した。 ・ポリビニルピロリドンK−90水溶液(固形分濃度10%) 100部 ・[C]液 20部 ・ステアリン酸亜鉛の水分散液(固形分濃度10%) 5部
Comparative Example 1 A thermal recording medium for comparison was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that the coating composition for the ink absorbing layer used had the following composition. -Polyvinyl alcohol aqueous solution (solid content concentration 10%) 100 parts- [C] solution 20 parts-Aqueous dispersion of zinc stearate (solid content concentration 10%) 5 parts Comparative Example 2 As a coating material for an ink absorbing layer, the following composition was used. A thermal recording medium for comparison was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that the one used was used. -Polyvinylpyrrolidone K-90 aqueous solution (solid content concentration 10%) 100 parts- [C] solution 20 parts-Zinc stearate aqueous dispersion (solid content concentration 10%) 5 parts

【0027】比較例3 インキ吸収層用塗料として下記組成のものを使用した以
外は、実施例1と全く同様にして比較用の感熱記録媒体
を作製した。 ・ポリビニルアルコール水溶液(固形分濃度10%) 100部 ・絹雲母(商品名“ミクロクリーン”、同和鉱業社製) 20部 ・[C]液 10部 ・ステアリン酸亜鉛の水分散液(固形分濃度10%) 5部 比較例4 インキ吸収層用塗料として、下記組成のものを使用した
以外は、実施例1と全く同様にして比較用の感熱記録媒
体を作製した。 ・ポリビニルアルコール水溶液(固形分濃度10%) 100部 ・炭酸カルシウム 20部 ・[C]液 10部 ・ステアリン酸亜鉛の水分散液(固形分濃度10%) 5部
Comparative Example 3 A thermal recording medium for comparison was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that the coating composition for the ink absorbing layer used had the following composition. -Polyvinyl alcohol aqueous solution (solid content concentration 10%) 100 parts-Silica mica (trade name "Microclean", manufactured by Dowa Mining Co., Ltd.) 20 parts- [C] liquid 10 parts-Aqueous dispersion of zinc stearate (solid content concentration) 10%) 5 parts Comparative Example 4 A thermal recording medium for comparison was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used as the coating material for the ink absorbing layer. -Polyvinyl alcohol aqueous solution (solid content 10%) 100 parts-Calcium carbonate 20 parts- [C] solution 10 parts-Zinc stearate aqueous dispersion (solid content 10%) 5 parts

【0028】上記、実施例1〜10及び比較例1〜4で
得られた感熱記録媒体について、以下の方法で各項目に
ついて評価を行った結果を表1に示した。 <記録特性>松下電子部品(株)社製の感熱印字装置に
て印加電力0.5W/ドット、パルス巾1.0msec
で記録し、黒ベタ部の濃度をマクベス反射濃度計RD−
914で測定し、記録濃度を評価した。 <印刷適性>水性インキを使用したスタンプを使用し、
保護層上にスタンプ印字して5秒後に指先で印字部を摩
擦して乾燥性、定着性を評価した。摩擦により印字がほ
とんど取られないものを○、印字がかなり取られるもの
を△、印字がほとんど取られ実用に耐えないものを×と
した。
The thermal recording media obtained in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 4 were evaluated for each item by the following methods, and the results are shown in Table 1. <Recording characteristics> Applied power 0.5 W / dot, pulse width 1.0 msec with a thermal printer manufactured by Matsushita Electronic Components Co., Ltd.
Recorded with, and the density of the black solid part is Macbeth reflection densitometer RD-
The recording density was evaluated by measuring at 914. <Printability> Using a stamp with water-based ink,
Five seconds after stamp printing on the protective layer, the printed part was rubbed with a fingertip to evaluate the drying property and the fixing property. When the print was hardly printed due to friction, the mark was ○, when the print was marked, the mark was Δ, and when the print was hardly printed and could not be put to practical use, the mark was marked.

【0029】<耐ブロッキング性>30℃80%RHの
環境下において、感熱記録媒体を20枚重ねて荷重60
kg/m2の条件で24時間放置し、塗面のブロッキン
グの試験を行った。ブロッキングがほとんどなく実用上
全く問題のないものを○、ブロッキングが発生したもの
を×とした。
<Blocking resistance> Under the environment of 30 ° C. and 80% RH, 20 thermal recording media are stacked and a load of 60 is applied.
After standing for 24 hours under the condition of kg / m 2 , a blocking test of the coated surface was conducted. When there was almost no blocking and there was no problem in practical use, it was marked with ◯, and when blocking occurred, it was marked with x.

【表1】 [Table 1]

【0030】表1より明かなように、本発明の感熱記録
媒体は、記録特性、ブロッキング性等の特性を損ねるこ
となく、水性インキに対する良好な印刷適性を有してい
る優れた感熱記録媒体であることが確認された。また、
実施例7〜10で得られた感熱磁気記録媒体について
は、さらに感熱記録機構を有する金券用券売機に適用
し、所定の磁気情報の書き込み、読み取り及び残金表示
額を感熱記録面に施したところ実用上、全く支障のない
ことが確認された。
As is clear from Table 1, the thermosensitive recording medium of the present invention is an excellent thermosensitive recording medium having good printability for water-based ink without deteriorating the characteristics such as recording characteristics and blocking property. It was confirmed that there is. Also,
The thermosensitive magnetic recording media obtained in Examples 7 to 10 were applied to a vending machine for cash vouchers further having a thermosensitive recording mechanism, and predetermined magnetic information was written, read, and the balance display amount was applied to the thermosensitive recording surface. It was confirmed that there was no problem in practical use.

【0031】[0031]

【発明の効果】本発明の感熱記録媒体は、記録特性、耐
薬品性、耐水性、耐ブロッキング性等の必要特性を損ね
ることなく、水性インキに対する印刷適性が良好である
という優れた効果を有するものである。また、本発明の
感熱記録媒体に磁気記録層を設けることによって、水性
インキに対する優れた印刷適性を有する感熱磁気記録媒
体として、例えば乗車券、通行券、駐車券等の券紙類と
して広範な用途に用いることができるものである。
The heat-sensitive recording medium of the present invention has an excellent effect that it has good printability for water-based ink without deteriorating necessary characteristics such as recording characteristics, chemical resistance, water resistance and blocking resistance. It is a thing. Further, by providing a magnetic recording layer on the thermosensitive recording medium of the present invention, as a thermosensitive magnetic recording medium having excellent printability for water-based ink, for example, a wide range of applications such as ticket, pass ticket, parking ticket, etc. Can be used for.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体の少なくとも片面に、感熱記録
層、保護層及びインキ吸収層を順次積層してなる感熱記
録媒体であって、該インキ吸収層が下記一般式(1)で
示される化合物から選ばれた少なくとも一種の雲母類を
含有することを特徴とする感熱記録媒体。 (Na、Li)mMgnLi6-2n-mSi410(F、OH)2 (1) [式中、mは1/3〜1、nは2〜8/3の範囲の数を
表す]
1. A thermal recording medium comprising a support, on at least one side of which a thermal recording layer, a protective layer and an ink absorbing layer are sequentially laminated, wherein the ink absorbing layer is a compound represented by the following general formula (1). A thermal recording medium containing at least one mica selected from the group consisting of: (Na, Li) m Mg n Li 6-2n-m Si 4 O 10 (F, OH) 2 (1) [wherein m is a number in the range of 1/3 to 1 and n is 2 to 8/3] Represents]
【請求項2】 支持体と感熱記録層との間もしくは支持
体の感熱記録層が設けられていない面に、磁気記録層が
設けられていることを特徴とする請求項1記載の感熱記
録媒体。
2. The heat-sensitive recording medium according to claim 1, wherein a magnetic recording layer is provided between the support and the heat-sensitive recording layer or on the surface of the support on which the heat-sensitive recording layer is not provided. .
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60142962U (en) * 1984-03-05 1985-09-21 株式会社 巴川製紙所 thermal recording paper
JPS61279589A (en) * 1985-06-05 1986-12-10 Oji Paper Co Ltd Thermal recording material
JPH02206585A (en) * 1989-02-06 1990-08-16 Osaka Sealing Insatsu Kk Thermal recording paper
JPH04366683A (en) * 1991-06-13 1992-12-18 Oji Paper Co Ltd Thermal magnetic compound recording material

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60142962U (en) * 1984-03-05 1985-09-21 株式会社 巴川製紙所 thermal recording paper
JPS61279589A (en) * 1985-06-05 1986-12-10 Oji Paper Co Ltd Thermal recording material
JPH02206585A (en) * 1989-02-06 1990-08-16 Osaka Sealing Insatsu Kk Thermal recording paper
JPH04366683A (en) * 1991-06-13 1992-12-18 Oji Paper Co Ltd Thermal magnetic compound recording material

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