JPH06206380A - Thermal transfer coloring matter donating material - Google Patents
Thermal transfer coloring matter donating materialInfo
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- JPH06206380A JPH06206380A JP50A JP360793A JPH06206380A JP H06206380 A JPH06206380 A JP H06206380A JP 50 A JP50 A JP 50A JP 360793 A JP360793 A JP 360793A JP H06206380 A JPH06206380 A JP H06206380A
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、画像情報に対応した加
熱による熱転写方式により画像記録を行うための熱転写
記録材料に関するものであり、特に、鮮明で高濃度の記
録画像を迅速に得るための熱転写色素供与材料に関する
ものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer recording material for recording an image by a thermal transfer system by heating corresponding to image information, and in particular, for rapidly obtaining a clear and high density recorded image. It relates to a thermal transfer dye-donor element.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、カラービデオカメラで電子的に形
成された画像からプリントを得るための熱転写システム
が開発されてきた。このようなプリントを得る一方法に
よれば、画像を先ずカラーフィルターで色分解する。次
に色分解された各画像を電気信号に交換する。引続きこ
れらの信号を操作してイエロー、マゼンタ及びシアンの
電気信号を発生させる。次にこれらの信号を熱プリンタ
に伝達する。プリントを得るには、イエロー、マゼンタ
又はシアンの色素供与材料を色素受像材料に面と面を合
わせて配置する。続いてこの両者をサーマルヘッドとプ
ラテンローラとの間に挿入する。ライン型の熱ヘッドを
用いて、色素供与材料の裏面から加熱する。ライン型の
熱ヘッドは多数の加熱要素を有し、イエロー、マゼンタ
及びシアンのいずれか1つの信号に応答して逐次加熱さ
れる。引続きこの過程を他の二色で繰り返すのである。
このようにして元の画像に対応するカラーハードコピー
が得られる。2. Description of the Related Art In recent years, thermal transfer systems have been developed for obtaining prints from images electronically formed by color video cameras. According to one method of obtaining such prints, the image is first color separated with color filters. Next, the color-separated images are exchanged for electrical signals. Subsequently, these signals are manipulated to generate yellow, magenta and cyan electrical signals. These signals are then transmitted to the thermal printer. To obtain a print, a yellow, magenta or cyan dye-donor element is placed face-to-face with a dye-image receiving element. Subsequently, the both are inserted between the thermal head and the platen roller. A line type thermal head is used to heat from the back of the dye-donor element. The line type thermal head has a large number of heating elements and is sequentially heated in response to any one signal of yellow, magenta and cyan. This process is then repeated for the other two colors.
In this way, a color hard copy corresponding to the original image is obtained.
【0003】前述の電気信号を用いて熱的にプリントを
得る別法は、熱ヘッドの代わりにレーザを用いる方法で
ある。このシステムでは、色素供与材料又は受像材料
は、レーザ光線を強く吸収する材料を含有する。色素供
与材料と受像材料を重ね合わせてレーザ光線を照射する
と、この吸収性材料が光エネルギーを熱エネルギーに変
換してすぐに近くの色素にその熱を伝達し、色素を受像
材料に転写するための熱移行温度まで加熱する。この吸
収性材料は色素の下部に層をなして存在し及び/又は色
素と混合され、あるいは受容層中、または受容層に接し
て存在する。レーザビームは、元の画像の形状及び色を
表わす電気信号で変調され、元の対象の色を再構成する
ため色素供与材料上に存在する必要ある域の色素のみが
加熱されて熱移行する。An alternative method of obtaining a thermal print using the aforementioned electrical signal is to use a laser instead of a thermal head. In this system, the dye-donor or image-receiving material contains a material that strongly absorbs the laser beam. When a dye-donor material and an image-receiving material are superposed and irradiated with a laser beam, the absorbing material converts light energy into heat energy and immediately transfers the heat to a nearby dye, thereby transferring the dye to the image-receiving material. Heat to the heat transfer temperature of. The absorbent material is present in layers below the dye and / or is admixed with the dye, or is present in or in contact with the receiving layer. The laser beam is modulated with an electrical signal that represents the shape and color of the original image, heating only the areas of the dye that need to be present on the dye-donor material to reconstitute the original target color and heat transfer.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】上記熱移行転写方式で
使用する色素供与材料には、熱ヘッドへの負担を小さく
するため、また記録速度を上げるため、できるだけ熱移
行しやすい色素を用いるのが望ましいが、一方、保存中
あるいは高温、高湿の環境下において色素が析出した
り、接触物に移行し汚染したりする問題がある。また、
熱ヘッド又はレーザーによる加熱により色素供与材料と
受像材料が融着し、画質が低下したりする問題がある。
通常色素供与材料は記録装置の中で搬送され必要な部分
に加熱が行われるのであるが、このとき色素供与材料に
しわが生じたり、あるいは熱転写中に受像材料との間で
すべりを生じたりして画質が低下する問題がある。ま
た、記録された画像が保存中に褪色したり、画像がにじ
んだりする問題がある。In order to reduce the load on the thermal head and to increase the recording speed, it is preferable to use a dye that is easily heat-transferred as the dye-donor material used in the heat transfer transfer method. On the other hand, on the other hand, there is a problem that the dye is deposited during storage or in an environment of high temperature and high humidity, or it is transferred to a contact substance and contaminated. Also,
There is a problem that the dye-donor material and the image-receiving material are fused with each other by heating with a thermal head or a laser and the image quality is deteriorated.
Usually, the dye-donor element is conveyed in the recording apparatus and heated to the necessary parts, but at this time, the dye-donor element may be wrinkled or may slip between the image-receiving element during thermal transfer. There is a problem that the image quality deteriorates. Further, there are problems that the recorded image is discolored during storage and the image is blurred.
【0005】(発明の目的)本発明は上記問題を克服し
た新規の色素供与材料を提供することを目的とするもの
である。特に、高濃度の転写記録を迅速に得るためのも
のである。(Object of the Invention) The object of the present invention is to provide a novel dye-donor element which overcomes the above problems. In particular, it is for quickly obtaining high-density transfer recording.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下に示す本発明の色素供与材料により解決できることを
見出した。支持体上に熱移行性の色素およびバインダー
樹脂を含有する色素供与層を設けた熱転写色素供与材料
において、該色素供与層が、バインダー樹脂がガラス転
移温度が50℃以下または軟化点が160℃以下の熱可
塑性樹脂を主成分とすることを特徴とする熱転写色素供
与材料。It has been found that the above-mentioned object of the present invention can be solved by the dye-donor element of the present invention shown below. A thermal transfer dye-donating material comprising a support and a dye-donor layer containing a heat-transferable dye and a binder resin, wherein the binder resin in the dye-donor layer has a glass transition temperature of 50 ° C. or lower or a softening point of 160 ° C. or lower. 1. A thermal transfer dye-donor material comprising the thermoplastic resin as a main component.
【0007】本発明の色素供与層に用いられるバインダ
ー樹脂はガラス転移温度が50℃以下または軟化点が1
60℃以下の熱可塑性樹脂を主成分とするものを用い
る。熱可塑性樹脂とは次のようなものをいう。樹脂を2
分すると熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂に分けられる。す
なわち、熱可塑性を有するもので、常温では変形しにく
く、弾性を有し塑性を示さないが、適当な加熱により塑
性を現わし、成形が可能となり、冷却して温度が下がる
と再びもとの弾性体にもどる可逆的変化を行ない、その
間分子構造などの化学変化を生じないものが熱可塑性樹
脂である。ガラス転移温度とは、この温度以上では樹脂
がゴム状の弾力性をもち、この温度以下ではかたくても
ろい性質となる温度である。また、軟化点とは樹脂を一
定速度で可熱するとき、変性し始める温度であり、熱変
形温度と対応する。The binder resin used in the dye-donor layer of the present invention has a glass transition temperature of 50 ° C. or lower or a softening point of 1.
A resin whose main component is a thermoplastic resin having a temperature of 60 ° C. or lower is used. The thermoplastic resin is as follows. Resin 2
When divided, it is divided into a thermosetting resin and a thermoplastic resin. That is, it has thermoplasticity, does not easily deform at room temperature, has elasticity and does not show plasticity, but it shows plasticity by appropriate heating, molding becomes possible, and when cooled and the temperature drops, it returns to the original state. Thermoplastic resins are those that undergo a reversible change back to an elastic body and do not undergo chemical changes such as molecular structure during that time. The glass transition temperature is a temperature at which the resin has a rubber-like elasticity above this temperature and becomes hard and brittle below this temperature. The softening point is the temperature at which the resin begins to degenerate when it is heated at a constant rate, and corresponds to the heat distortion temperature.
【0008】熱可塑性樹脂としては a)ビニル系樹脂、例えば ポリビニルアクリロニトリル樹脂、ポリアクリル酸エス
テル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ
塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアル
コール樹脂及びその誘導体例えばポリビニルブチラール
樹脂等。 b)エステル系樹脂、例えば ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂等。 c)アミド系樹脂、例えば ポリアミド樹脂、ポリアミド・イミド樹脂 d)エーテル系樹脂、例えば ポリアセタール樹脂、ポリアリート樹脂、ポリエーテル
エーテルケトン樹脂、ポリオキシエチレン樹脂、ポリフ
ェニレンエーテル樹脂等。 その他ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリサルホン樹脂
等、あるいはセルロース誘導体または液晶ポリマー樹脂
などが知られており、The thermoplastic resin includes a) vinyl resins such as polyvinyl acrylonitrile resin, polyacrylic ester resin, polystyrene resin, polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl alcohol resin and its derivatives such as polyvinyl butyral. Resin etc. b) Ester resins such as polyester resin and polycarbonate resin. c) Amide-based resin such as polyamide resin, polyamide-imide resin d) Ether-based resin such as polyacetal resin, polyaryt resin, polyether ether ketone resin, polyoxyethylene resin, polyphenylene ether resin and the like. Other known ketone resins, phenoxy resins, polysulfone resins, etc., or cellulose derivatives or liquid crystal polymer resins,
【0009】本発明のバインダー樹脂としてはガラス転
移温度が50℃以下または軟化点が160℃以下の樹脂
が用いられる。具体的には例えば以下の樹脂が知られて
いる ポリブタジエン(ガラス転移温度(Tg)−58℃) ポリベンジルアクリレート (Tg 6℃) ポリブチルアクリルアミド (Tg 46℃) ポリブチルメタクリレート (Tg 20℃) ポリエトキシエチレン (Tg −43℃) ポリメトキシベンゾイルエチレン(Tg 46℃) ポリジクロロエチレン (Tg −18℃) ポリビニルアセテート (Tg 32℃) ポリpエチルスチレン (Tg 27℃) ポリオキシ−t−ブチルエチレン(Tg 35℃) ナイロン66 (Tg 50℃) アクリロニトリル・ブタジエンスチレンコポリマー(軟化点96℃) エリーテルUE3221(ユニチカ製ポリエステル)(軟化点112℃) バイロン600(東洋紡製ポリエステル)(軟化点155℃) スミグラフトGE(住友化学製 エチレン酢酸ビニルコポリマー) (軟化点 −70℃) ポリプロピレン (軟化点 150℃) 塩化ビニリデン (軟化点 60℃) セルロースアセテート (軟化点 70℃) エチルセルロース (軟化点 90℃) ポリスチレン (軟化点 104℃)As the binder resin of the present invention, a resin having a glass transition temperature of 50 ° C. or lower or a softening point of 160 ° C. or lower is used. Specifically, for example, the following resins are known: polybutadiene (glass transition temperature (Tg) −58 ° C.) polybenzyl acrylate (Tg 6 ° C.) polybutyl acrylamide (Tg 46 ° C.) polybutyl methacrylate (Tg 20 ° C.) poly Ethoxyethylene (Tg-43 ° C) Polymethoxybenzoylethylene (Tg 46 ° C) Polydichloroethylene (Tg-18 ° C) Polyvinyl acetate (Tg 32 ° C) Poly p-ethylstyrene (Tg 27 ° C) Polyoxy-t-butylethylene (Tg 35) ℃) Nylon 66 (Tg 50 ℃) Acrylonitrile butadiene styrene copolymer (softening point 96 ℃) Elitel UE3221 (Unitika polyester) (Softening point 112 ℃) Byron 600 (Toyobo polyester) (Softening point 155 ℃) Smig FT (Sumitomo Chemical Co., Ltd. ethylene vinyl acetate copolymer) (Softening point -70 ° C) Polypropylene (Softening point 150 ° C) Vinylidene chloride (Softening point 60 ° C) Cellulose acetate (Softening point 70 ° C) Ethyl cellulose (Softening point 90 ° C) Polystyrene ( Softening point 104 ℃)
【0010】これらのポリマーは単独で用いてもよい
し、混合して用いてもよい。これらのポリマーのなかで
もポリエステル樹脂が好ましい。また以下に示す他の樹
脂と混合して用いてもよい。本発明の熱可塑性樹脂とし
て好ましい分子量は2000〜20,000であり、特
に好ましいのは2000〜8000である。ガラス転移
温度は50℃以下が用いられるが好ましいのは40℃以
下である。軟化点は160℃以下が用いられるが,好ま
しいのは100℃以下である。These polymers may be used alone or in a mixture. Among these polymers, polyester resin is preferable. Moreover, you may mix and use it with the other resin shown below. The molecular weight of the thermoplastic resin of the present invention is preferably 2000 to 20,000, and particularly preferably 2000 to 8000. A glass transition temperature of 50 ° C. or lower is used, but 40 ° C. or lower is preferable. The softening point is 160 ° C. or lower, preferably 100 ° C. or lower.
【0011】又、上記のバインダー樹脂と共に用いる他
のバインダー樹脂としては、このような目的に従来公知
であるバインダー樹脂のいずれも使用することができ、
通常耐熱性が高く、しかも加熱された場合に色素の移行
を妨げないものが選択される。例えば、ポリアミド系樹
脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂、ポリアクリル系樹脂(例えばポリメチルメタ
クリレート、ポリアクリルアミド、ポリスチレン−2−
アクリロニトリル)、ポリビニルピロリドンを始めとす
るビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂(例えば塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体)、ポリカーボネート系樹
脂、ポリスチレン、ポリフェニレンオキサイド、セルロ
ース系樹脂(例えばメチルセルロース、エチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロースアセテー
ト水素フタレート、酢酸セルロース、セルロースアセテ
ートプロピオネート、セルロースアセテートブチレー
ト、セルローストリアセテート)、ポリビニルアルコー
ル系樹脂(例えばポリビニルアルコール、ポリビニルブ
チラールなどの部分ケン化ポリビニルアルコール)、石
油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン−インデン樹脂、テ
ルペン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂(例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン)などが用いられる。このような
バインダー樹脂は、本発明のバインダー樹脂100重量
部当たり約0〜100重量部の割合で使用するのが好ま
しい。Further, as the other binder resin used together with the above-mentioned binder resin, any of the conventionally known binder resins for such purpose can be used.
In general, a material having high heat resistance and which does not prevent migration of the dye when heated is selected. For example, polyamide resin, polyester resin, epoxy resin, polyurethane resin, polyacrylic resin (for example, polymethylmethacrylate, polyacrylamide, polystyrene-2-
Acrylonitrile), vinyl-based resins such as polyvinylpyrrolidone, polyvinyl chloride-based resins (for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer), polycarbonate-based resins, polystyrene, polyphenylene oxide, cellulose-based resins (for example, methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose) , Cellulose acetate hydrogen phthalate, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose triacetate), polyvinyl alcohol resin (eg partially saponified polyvinyl alcohol such as polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral), petroleum resin, rosin derivative , Coumarone-indene resin, terpene resin, polyolefin resin (eg polyethylene, polypropylene) Such as is used. Such a binder resin is preferably used in a proportion of about 0 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin of the present invention.
【0012】本発明において、上記の色素およびバイン
ダー樹脂を溶解または分散するための有機溶媒として
は、従来公知のインキ溶剤が使用でき、具体的には、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類;トルエン、キシレン等の芳香族
類;ジクロルメタン、トリクロロエタン等のハロゲン
類;酢酸エチル、酪酸プロピル等のエステル類;エタノ
ール、ブタノール等のアルコール類;ジオキサン;テト
ラヒドロフラン等、およびこれらの混合物が挙げられ
る。これらの溶媒は色素などの色素供与層に用いられる
化合物を十分に溶解または分散し、安定な組成物を形成
しうるものがよい。色素とバインダー樹脂の合計重量の
約5倍〜50倍の溶剤を使用するのが好ましい。一価ア
ルコールは全溶剤の5重量%以上100重量%以下、好
ましくは20重量%〜90重量%、使用するのが好まし
い。In the present invention, conventionally known ink solvents can be used as the organic solvent for dissolving or dispersing the above-mentioned dye and binder resin. Specifically, ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone and the like can be used. Aromatics such as toluene and xylene; halogens such as dichloromethane and trichloroethane; esters such as ethyl acetate and propyl butyrate; alcohols such as ethanol and butanol; dioxane; tetrahydrofuran and the like, and mixtures thereof. These solvents are preferably those capable of sufficiently dissolving or dispersing a compound such as a dye used in the dye-donating layer to form a stable composition. It is preferred to use about 5 to 50 times the total weight of dye and binder resin. The monohydric alcohol is used in an amount of 5% by weight or more and 100% by weight or less, preferably 20% by weight to 90% by weight, based on the total solvent.
【0013】熱転写色素供与材料の支持体としては従来
公知のものがいずれも使用できる。例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、グラ
シン紙、コンデンサー紙、セルロースエステル、弗素ポ
リマー、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリオレフィ
ン、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリプ
ロピレン、ポリスルフォン、セロファン等が挙げられ
る。熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に2〜
200μmである。必要に応じて下塗り層を付与しても
よい。熱ハッドによって記録を行なう場合は2〜10μ
mが好ましい。As the support for the thermal transfer dye-providing material, any conventionally known one can be used. Examples thereof include polyethylene terephthalate, polyamide, polycarbonate, glassine paper, condenser paper, cellulose ester, fluoropolymer, polyether, polyacetal, polyolefin, polyimide, polyphenylene sulfide, polypropylene, polysulfone, and cellophane. The thickness of the support of the thermal transfer dye-donor element is generally 2 to
It is 200 μm. An undercoat layer may be provided if necessary. 2 to 10μ when recording with thermal hud
m is preferred.
【0014】熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料
は、基本的には、支持体上に熱によって可動性になる色
素とバインダーを含有する色素供与層を有するものであ
る。この熱転写色素供与材料は、従来公知の熱によって
昇華するか可動性になる色素とバインダー樹脂とを有機
溶剤中に溶解または分散させて塗工液を調製し、これを
従来公知の熱転写色素供与材料用の支持体の一方の面
に、例えば約0.1〜20μm、好ましくは0.2〜5
μmの乾燥膜厚になる塗布量で塗布乾燥して色素供与層
を形成することによって得られる。色素供与層は一層で
形成されてもよいが、多数回繰り返し使用する方法に用
いる場合等のために、2層以上の構成で形成してもよ
い。この場合、各層中の色素含有量、色素/バインダー
比はそれぞれ異なっていてもよい。色素塗布量は0.0
3〜20g/m2 、好ましくは0.1〜5g/m2 であ
る。The thermal transfer dye-providing material using a heat transferable dye basically has a dye-providing layer containing a dye and a binder which are movable by heat on a support. This thermal transfer dye-providing material is prepared by dissolving or dispersing a conventionally known dye that becomes sublimable or becomes mobile and a binder resin in an organic solvent to prepare a coating solution. On one side of the support for use, for example, about 0.1 to 20 μm, preferably 0.2 to 5
It can be obtained by coating and drying at a coating amount to give a dry film thickness of μm to form a dye-donor layer. The dye-donor layer may be formed of one layer, but may be formed of two or more layers for use in a method in which the dye-donating layer is repeatedly used many times. In this case, the dye content and dye / binder ratio in each layer may be different. Dye application amount is 0.0
It is 3 to 20 g / m 2 , preferably 0.1 to 5 g / m 2 .
【0015】このような色素供与層の形成に有用である
色素としては、従来熱転写色素供与材料に使用されてい
る色素はいずれも使用できるが、本発明で特に好ましい
ものは、約150〜800程度の小さい分子量を有する
ものであり、転写温度、色相、耐光性、インキおよびバ
インダー樹脂中での溶解性、分散性などを考慮して選択
される。具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油
溶性染料などが挙げられる。また下記の一般式(Y)で
表されるイエロー色素を用いることが好ましい。As the dye useful for forming such a dye-donor layer, any of the dyes conventionally used in thermal transfer dye-donor materials can be used, but a particularly preferred dye in the present invention is about 150 to 800. Has a small molecular weight, and is selected in consideration of transfer temperature, hue, light resistance, solubility in ink and binder resin, dispersibility and the like. Specific examples include disperse dyes, basic dyes, oil-soluble dyes, and the like. Further, it is preferable to use a yellow dye represented by the following general formula (Y).
【0016】[0016]
【化1】 [Chemical 1]
【0017】(式中、D1 は水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アルコキシカルボニル基、シ
アノ基又はカルバモイル基を表わし、D2 は水素原子、
アルキル基又はアリール基を表わし、D3 はアリール基
またはヘテリル基を表わし、D4 、D5 は水素原子又は
アルキル基を表わす。上記の基はさらに置換されてもよ
い。) 具体的な化合物例を以下に示す。(Wherein D 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group or a carbamoyl group, and D 2 represents a hydrogen atom,
It represents an alkyl group or an aryl group, D 3 represents an aryl group or a heteryl group, and D 4 and D 5 represent a hydrogen atom or an alkyl group. The above groups may be further substituted. ) Specific examples of compounds are shown below.
【0018】[0018]
【化2】 [Chemical 2]
【0019】[0019]
【化3】 [Chemical 3]
【0020】[0020]
【化4】 [Chemical 4]
【0021】マゼンタ色素としては次の一般式(M)で
表される色素が好ましい。As the magenta dye, a dye represented by the following general formula (M) is preferable.
【0022】[0022]
【化5】 [Chemical 5]
【0023】(式中、D6 〜D10は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、シアノ基、アシルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アシル基またはアミノ基を表わし、D11、D12は水
素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。D11と
D12は互いに結合して環を形成してもよく、またD8 と
D11又は/およびD9 とD12が結合して環を形成しても
よい。X、Y及びZは =C(D13)− 又は窒素原子
を表わす(D13は水素原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基を表わ
す)。またXとYが =C(D13)− の時またはYと
Zが =C(D13)− の時、2つのD13は互いに結合
して飽和ないし不飽和炭素環を形成してもよい。上記の
基はさらに置換されてもよい。) 具体的な化合物例を以下に示す。(Wherein D 6 to D 10 are hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkoxy group, aryl group, aryloxy group, cyano group, acylamino group, sulfonylamino group, ureido group, alkoxycarbonylamino group,
It represents an alkylthio group, an arylthio group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a sulfonyl group, an acyl group or an amino group, and D 11 and D 12 represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. D 11 and D 12 may combine with each other to form a ring, or D 8 and D 11 or / and D 9 and D 12 may combine with each other to form a ring. X, Y and Z represent = C (D 13 )-or a nitrogen atom (D 13 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group,
Represents an alkoxy group, an aryloxy group and an amino group). When X and Y are ═C (D 13 ) − or when Y and Z are ═C (D 13 ) −, two D 13's may be bonded to each other to form a saturated or unsaturated carbocycle. . The above groups may be further substituted. ) Specific examples of compounds are shown below.
【0024】[0024]
【化6】 [Chemical 6]
【0025】[0025]
【化7】 [Chemical 7]
【0026】[0026]
【化8】 [Chemical 8]
【0027】[0027]
【化9】 [Chemical 9]
【0028】またシアン色素としては次の一般式(C)
で表される色素が好ましい。As the cyan dye, the following general formula (C) is used.
The dye represented by is preferable.
【0029】[0029]
【化10】 [Chemical 10]
【0030】(式中、D14〜D21はD6 〜D10と同意で
あり、D22、D23はD11、D12と同意である。) 具体的な化合物例を以下に示す。(In the formula, D 14 to D 21 are synonymous with D 6 to D 10 and D 22 and D 23 are synonymous with D 11 and D 12. ) Specific examples of compounds are shown below.
【0031】[0031]
【化11】 [Chemical 11]
【0032】[0032]
【化12】 [Chemical 12]
【0033】[0033]
【化13】 [Chemical 13]
【0034】上記一般式(Y)、(M)、(C)で表さ
れる色素において、特開平3−205189号記載の退
色防止基を導入すると、光堅牢性が向上するので好まし
い。また、色素に活性な置換基を導入し、受容層中にそ
れと反応する化合物を含有させるような色素を用いても
よい。例えば、色素に解離性の基を導入し、受容層に塩
基性化合物を用いることができる。また色素に塩基性の
基を入れ、受容層に酸性化合物を含有させる。色素にジ
エノフィル基又はジエン基を入れ、受容層にジエン化合
物又はジエノフィル化合物を含有させる。あるいは色素
に配位性の基を導入し、受容層にキレート化可能な金属
化合物を含有させるなどの例がある。In the dyes represented by the above general formulas (Y), (M) and (C), it is preferable to introduce the anti-fading group described in JP-A-3-205189 because the light fastness is improved. Further, a dye in which an active substituent is introduced into the dye and a compound capable of reacting with the dye is contained in the receptor layer may be used. For example, a basic compound can be used in the receptor layer by introducing a dissociative group into the dye. Further, a basic group is added to the dye and an acidic compound is contained in the receiving layer. The dye contains a dienophile group or a diene group, and the receiving layer contains a diene compound or a dienophile compound. Alternatively, there is an example in which a coordinating group is introduced into the dye and a chelatable metal compound is contained in the receptor layer.
【0035】本発明において、熱転写色素供与材料と熱
転写受像材料との離型性を向上させるために、色素供与
層中に離型剤を含有させてもよい。離型剤としては、ポ
リエチレンワックス、アミドワックス、シリコン系樹脂
の微粉末、フッ素系樹脂の微粉末等の固形あるいはワッ
クス状物質;フッ素系、リン酸エステル系等の界面活性
剤;パラフィン系、シリコーン系、フッ素系のオイル類
等、従来公知の離型剤がいずれも使用できるが、特にシ
リコーンオイルが好ましい。In the present invention, a releasing agent may be contained in the dye-providing layer in order to improve the releasing property between the thermal transfer dye-donating material and the thermal transfer image-receiving material. As the release agent, solid or wax-like substances such as polyethylene wax, amide wax, fine powder of silicone resin, fine powder of fluorine resin; surfactants such as fluorine and phosphate ester; paraffin and silicone Any conventionally known release agent such as system oil and fluorine oil can be used, but silicone oil is particularly preferable.
【0036】シリコーンオイルとしては、無変性のもの
以外にカルボキシ変性、アミノ変性、エポキシ変性、ポ
リエーテル変性、アルキル変性等の変性シリコーンオイ
ルを単独あるいは2種以上併用して用いることができ
る。その例としては、信越シリコーン(株)発行の「変
性シリコーンオイル」技術資料の6〜18B頁に記載の
各種変性シリコーンオイルを挙げることができる。有機
溶媒系のバインダー中に用いる場合は、このバインダー
の架橋剤と反応しうる基(例えばイソシアネートと反応
しうる基)を有するアミノ変性シリコーンオイルが有効
であり、また水溶性バインダー中に乳化分散して用いる
場合は、カルボキシ変性シリコーンオイル(例えば信越
シリコーン(株)製:商品名X−22−3710)ある
いはエポキシ変性シリコーンオイル(例えば信越シリコ
ーン(株)製:商品名KF−100T)が有効である。As the silicone oil, in addition to non-modified silicone oil, modified silicone oil such as carboxy-modified, amino-modified, epoxy-modified, polyether-modified and alkyl-modified can be used alone or in combination of two or more kinds. Examples thereof include various modified silicone oils described on pages 6 to 18B of "Modified Silicone Oil" technical data issued by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. When used in an organic solvent-based binder, an amino-modified silicone oil having a group capable of reacting with a crosslinking agent of the binder (for example, a group capable of reacting with an isocyanate) is effective, and is also emulsified and dispersed in a water-soluble binder. When used as a carboxy-modified silicone oil (for example, Shin-Etsu Silicone Co., Ltd .: trade name X-22-3710) or an epoxy-modified silicone oil (for example, Shin-Etsu Silicone Co., Ltd .: trade name KF-100T) is effective. .
【0037】本発明で使用されるシリコーン系化合物と
しては、無変性または変性のシリコーンオイル、トルエ
ンなど有機溶媒可溶性の固形シリコーンポリマー及び使
用溶剤に不溶性のシリコーン微粒子が挙げられる。本発
明に用いられるシリコーン系化合物は2種以上を併用す
ることもできる。特に無変性または変性シリコーンオイ
ルとシリコーン系固形微粒子を併用することは好まし
い。本発明に用いられる無変性または変性シリコーンオ
イルおよび溶剤に溶解しうるシリコーン化合物の添加量
は、シリコーン系化合物を添加する層のバインダーの総
重量の0.001〜20%、好ましくは0.01〜10
%、特に好ましくは0.1%〜1%である。又、本発明
に用いられるシリコーン系微粒子の塗布量は通常0.0
01〜3g/m2、好ましくは0.005〜1g/m2、特
に好ましくは0.01〜0.5g/m2である。Examples of the silicone compound used in the present invention include unmodified or modified silicone oil, solid silicone polymers soluble in organic solvents such as toluene, and fine silicone particles insoluble in the solvent used. The silicone compounds used in the present invention may be used in combination of two or more kinds. In particular, it is preferable to use unmodified or modified silicone oil in combination with silicone-based solid fine particles. The amount of the unmodified or modified silicone oil used in the present invention and the silicone compound soluble in the solvent is 0.001 to 20%, preferably 0.01 to 20% of the total weight of the binder in the layer to which the silicone compound is added. 10
%, Particularly preferably 0.1% to 1%. The coating amount of the silicone-based fine particles used in the present invention is usually 0.0
01~3g / m 2, and preferably is 0.005~1g / m 2, particularly preferably 0.01 to 0.5 g / m 2.
【0038】また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘
着するのを防止するためにスリッピング層を設けてもよ
い。このスリッピング層はポリマーバインダーを含有し
たあるいは含有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固
体あるいは液体潤滑剤またはこれらの混合物から構成さ
れる。色素供与材料には背面より印字するときにサーマ
ルヘッドの熱によるスティッキングを防止し、滑りをよ
くする意味で、支持体の色素供与層を設けない側にステ
ィキング防止処理を施すのがよい。例えば、ポリビニ
ルブチラール樹脂とイソシアネートとの反応生成物、
リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金
属塩、および充填剤を主体とする耐熱スリップ層を設
けるのがよい。ポリビニルブチラール樹脂としては分子
量が6万〜20万程度で、ガラス転移点が80〜110
℃であるもの、またイソシアネートとの反応サイトが多
い観点からビニルブチラール部分の重量%が15〜40
%のものがよい。リン酸エステルのアルカリ金属塩また
はアルカリ土類金属塩としては東邦化学製のガファック
RD720などが用いられ、ポリビニルブチラール樹脂
に対して1〜50重量%、好ましくは10〜40重量%
程度用いるとよい。耐熱スリップ層は下層に耐熱性を伴
うことが望ましく、加熱により硬化しうる合成樹脂とそ
の硬化剤の組合せ、例えばポリビニルブチラールと多価
イソシアネート、アクリルポリオールと多価イソシアネ
ート、酢酸セルロースとチタンキレート剤、もしくはポ
リエステルと有機チタン化合物などの組合せを塗布によ
り設けるとよい。A slipping layer may be provided to prevent the thermal head from sticking to the dye-donor element. The slipping layer is composed of a lubricating material, with or without a polymeric binder, such as a surfactant, a solid or liquid lubricant or mixtures thereof. In order to prevent sticking due to heat of the thermal head and to improve slippage when printing from the back side of the dye-donor material, it is preferable to perform anti-sticking treatment on the side of the support on which the dye-donor layer is not provided. For example, a reaction product of polyvinyl butyral resin and isocyanate,
It is preferable to provide a heat-resistant slip layer mainly composed of an alkali metal salt or alkaline earth metal salt of phosphoric acid ester and a filler. The polyvinyl butyral resin has a molecular weight of about 60,000 to 200,000 and a glass transition point of 80 to 110.
C. and from the viewpoint of many reaction sites with isocyanate, the weight% of vinyl butyral portion is 15 to 40.
% Is good. As the alkali metal salt or alkaline earth metal salt of phosphoric acid ester, Gafac RD720 manufactured by Toho Kagaku Co., Ltd. is used, which is 1 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight based on the polyvinyl butyral resin.
Good to use. The heat-resistant slip layer is preferably accompanied by heat resistance in the lower layer, a combination of a synthetic resin that can be cured by heating and its curing agent, such as polyvinyl butyral and polyvalent isocyanate, acrylic polyol and polyvalent isocyanate, cellulose acetate and titanium chelating agent, Alternatively, a combination of polyester and an organic titanium compound may be provided by coating.
【0039】色素供与材料には色素の支持体方向への拡
散を防止するための親水性バリヤー層を設けることもあ
る。親水性の色素バリヤー層は、意図する目的に有用な
親水性物質を含んでいる。一般に優れた結果がゼラチ
ン、ポリ(アクリルアミド)、ポリ(イソプロピルアク
リルアミド)、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、
メタクリル酸エチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロ
ース、メチルセルロース、ポリ(ビニルアルコール)、
ポリ(エチレンイミン)、ポリ(アクリル酸)、ポリ
(ビニルアルコール)とポリ(酢酸ビニル)との混合
物、ポリ(ビニルアルコール)とポリ(アクリル酸)と
の混合物またはモノ酢酸セルロースとポリ(アクリル
酸)との混合物を用いることによって得られる。特に好
ましいものは、ポリ(アクリル酸)、モノ酢酸セルロー
スまたはポリ(ビニルアルコール)である。The dye-donor element may be provided with a hydrophilic barrier layer for preventing the diffusion of the dye toward the support. The hydrophilic dye barrier layer contains hydrophilic materials useful for the intended purpose. Generally good results are gelatin, poly (acrylamide), poly (isopropylacrylamide), butyl methacrylate grafted gelatin,
Ethyl methacrylate graft gelatin, cellulose monoacetate, methyl cellulose, poly (vinyl alcohol),
Poly (ethyleneimine), poly (acrylic acid), a mixture of poly (vinyl alcohol) and poly (vinyl acetate), a mixture of poly (vinyl alcohol) and poly (acrylic acid) or cellulose monoacetate and poly (acrylic acid) ). Especially preferred are poly (acrylic acid), cellulose monoacetate or poly (vinyl alcohol).
【0040】色素供与層は、印字したとき所望の色相を
転写できるように色素を選択し、必要に応じて、色相の
異なる2層以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与材
料に並べて形成されていてもよい。例えば、分色信号に
応じて各色の印字を繰り返してカラー写真のような画像
を形成するときには、印字したときの色相がシアン、マ
ゼンタ、イエローの各色であることが望ましく、このよ
うな色相を与える色素を含有する3つの色素供与層を並
べる。あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて
更にブラックの色相を与える色素を含有する色素供与層
を追加してもよい。なお、これら色素供与層の形成の際
にいずれかの色素供与層の形成と同時に位置検出用のマ
ークを設けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷
工程を要しないので好ましい。The dye-donor layer is formed by selecting a dye so that a desired hue can be transferred when printed, and by arranging two or more dye-donor layers having different hues side by side with one thermal transfer dye-donor material, if necessary. May be. For example, when an image such as a color photograph is formed by repeatedly printing each color according to the color separation signal, it is desirable that the hue when printed is cyan, magenta, and yellow, and such a hue is given. Line up the three dye-donor layers containing the dye. Alternatively, in addition to cyan, magenta, and yellow, a dye-donor layer containing a dye that imparts a black hue may be added. In addition, it is preferable to provide a mark for position detection at the same time when any one of the dye-donor layers is formed during the formation of these dye-donor layers, because an ink or printing step different from the dye-donor layer formation is not required.
【0041】本発明において、熱転写受像材料に用いる
支持体は転写温度に耐えることができ、平滑性、白色
度、滑り性、摩擦性、帯電防止性、転写後のへこみなど
の点で要求を満足できるものならばどのようなものでも
使用できる。例えば、合成紙(ポリオレフィン系、ポリ
スチレン系などの合成紙)、上質紙、アート紙、コート
紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂また
はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合
成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィ
ンコート紙(特にポリエチレンで両側を被覆した紙)な
どの紙支持体、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリスチレンメタクリレー
ト、ポリカーボネート等の各種のプラスチックフィルム
またはシートとこのプラスチックに白色反射性を与える
処理をしたフィルムまたはシート、また上記の任意の組
合せによる積層体も使用できる。また透過観察用の受像
材料の支持体としては、透明度のよいものが用いられ、
具体的には、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリイミド等の樹脂フィルムが
好ましい。In the present invention, the support used for the thermal transfer image-receiving material can withstand the transfer temperature and satisfies the requirements in terms of smoothness, whiteness, slipperiness, frictional property, antistatic property and dent after transfer. Anything that can be used can be used. For example, synthetic paper (synthetic paper such as polyolefin and polystyrene), fine paper, art paper, coated paper, cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin Paper support such as paper, paperboard, cellulose fiber paper, polyolefin coated paper (especially paper coated on both sides with polyethylene), various plastic films or sheets such as polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene methacrylate, polycarbonate, etc. Films or sheets treated to impart white reflectivity to the plastic, and laminates of any combination of the above may also be used. Further, as the support of the image receiving material for transmission observation, one having good transparency is used,
Specifically, resin films such as polyethylene, polycarbonate, polyethylene terephthalate, and polyimide are preferable.
【0042】熱転写受像材料には色素受容層が設けられ
る。この受容層は印字の際に熱転写色素供与材料から移
行してくる熱移行性色素を受け入れ、熱移行性色素が染
着する働きを有している熱移行性色素を受容しうる物質
を単独で、またはその他のバインダー物質とともに含ん
でいる厚み0.5〜50μm程度の被膜であることが好
ましい。熱移行性色素を受容しうる物質の代表例である
ポリマーとしては次のような樹脂が挙げられる。ポリエ
ステル、ポリカーボネート、ポリメタクリレート、ポリ
酢酸ビニル等のエステル結合を有するもの;ポリウレタ
ン等のウレタン結合を有するもの;ポリアミド等のアミ
ド結合を有するもの;ポリウレア等の尿素結合を有する
もの;ポリスルホン等のスルホン結合を有するもの;そ
の他ポリカプロラクトン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ルなど。上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合
物あるいは共重合体なども使用できる。The thermal transfer image receiving material is provided with a dye receiving layer. This receiving layer receives the heat transferable dye transferred from the heat transfer dye-providing material at the time of printing, and the substance capable of receiving the heat transferable dye having the function of dyeing the heat transferable dye is used alone. Or with other binder substances, it is preferable that the thickness is about 0.5 to 50 μm. The following resins are examples of polymers that are typical examples of substances that can receive heat transferable dyes. Those having ester bond such as polyester, polycarbonate, polymethacrylate, polyvinyl acetate; those having urethane bond such as polyurethane; those having amide bond such as polyamide; those having urea bond such as polyurea; sulfone bond such as polysulfone Others such as polycaprolactone, polystyrene, polyvinyl chloride and the like. In addition to the above synthetic resins, mixtures or copolymers of these can also be used.
【0043】熱転写受像材料中、特に受容層中には、熱
移行性色素を受容しうる物質として、または色素の拡散
助剤として高沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させるこ
とができる。高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例とし
ては特開昭62−174754号、同62−24525
3号、同61−209444号、同61−200538
号、同62−8145号、同62−9348号、同62
−30247号、同62−136646号に記載の化合
物を挙げることができる。In the thermal transfer image-receiving material, particularly in the receiving layer, a high-boiling organic solvent or a thermal solvent can be contained as a substance capable of receiving the heat transferable dye or as a diffusion aid of the dye. Specific examples of the high boiling point organic solvent and the heat solvent include JP-A Nos. 62-174754 and 62-24525.
No. 3, No. 61-209444, No. 61-200538
No. 6, No. 62-8145, No. 62-9348, No. 62
The compounds described in Nos. -30247 and 62-136646 can be mentioned.
【0044】本発明において、熱転写受像材料の受容層
は、熱移行性色素を受容しうる物質を水溶性バインダー
に分散して担持する構成としてもよい。この場合に用い
られる水溶性バインダーとしては公知の種々の水溶性ポ
リマーを使用しうるが、硬膜剤により架橋反応しうる基
を有する水溶性のポリマーが好ましく、中でもゼラチン
類が特に好ましい。受容層は2層以上の層で構成しても
よい。その場合、支持体に近い方の層にはガラス転位点
の低い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤を
用いて色素に対する染着性を高めた構成にし、最外層に
はガラス転位点のより高い合成樹脂を用いたり、高沸点
有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限にするかもしく
は使用しないで表面のベタツキ、他の物質との接着、転
写後の他物質への再転写、熱転写色素供与材料とのブロ
ッキング等の故障を防止する構成にすることが望まし
い。受容層の厚さは全体で0.5〜50μm、特に3〜
30μmの範囲が好ましい。2層構成の場合最外層は
0.1〜2μm、特に0.2〜1μmの範囲にするのが
好ましい。In the present invention, the receiving layer of the thermal transfer image receiving material may have a structure in which a substance capable of receiving the heat transferable dye is dispersed and carried in a water-soluble binder. As the water-soluble binder used in this case, various known water-soluble polymers can be used, but water-soluble polymers having a group capable of undergoing a crosslinking reaction by a hardening agent are preferable, and gelatins are particularly preferable. The receiving layer may be composed of two or more layers. In that case, a synthetic resin having a low glass transition point is used for the layer closer to the support, or a dye having a high boiling point organic solvent or thermal solvent is used to enhance the dyeing property, and the outermost layer has a glass transition point. Use a synthetic resin with a higher point, reduce the amount of high-boiling organic solvent or thermal solvent to the required minimum amount or do not use it, and make the surface sticky, adhere to other substances, re-transfer to other substances after transfer. It is desirable to have a structure that prevents failures such as transfer and blocking with a thermal transfer dye-donating material. The total thickness of the receiving layer is 0.5 to 50 μm, especially 3 to
The range of 30 μm is preferable. In the case of a two-layer structure, the outermost layer preferably has a thickness of 0.1 to 2 μm, particularly 0.2 to 1 μm.
【0045】本発明において、熱転写受像材料は、支持
体と受容層の間に中間層を有してもよい。中間層は構成
する材質により、クッション層、多孔層、色素の拡散防
止層のいずれか又はこれらの2つ以上の機能を備えた層
であり、場合によっては接着剤の役目も兼ねている。色
素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散す
るのを防止する役目を果たすものである。この拡散防止
層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有機溶剤
可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好ましく、そ
の例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた水
溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。多孔層は、
熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ拡散するの
を防止し、印加された熱を有効に利用する役目を果たす
層である。In the present invention, the thermal transfer image-receiving material may have an intermediate layer between the support and the receiving layer. The intermediate layer is any one of a cushion layer, a porous layer, and a dye diffusion preventing layer or a layer having two or more functions depending on the constituent material, and also serves as an adhesive in some cases. The dye diffusion-preventing layer serves to prevent the heat transferable dye from diffusing into the support. The binder constituting the diffusion preventing layer may be water-soluble or organic solvent-soluble, but a water-soluble binder is preferable, and examples thereof include the water-soluble binders mentioned above as the binder for the image-receiving layer, particularly gelatin. The porous layer is
This layer serves to prevent the heat applied during thermal transfer from diffusing from the image receiving layer to the support and to effectively utilize the applied heat.
【0046】本発明において、熱転写受像材料を構成す
る受容層、クッション層、多孔層、拡散防止層、接着層
などには、シリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸
カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸ア
ルミニウム、合成ゼオライト、酸化亜鉛、リトポン、酸
化チタン、アルミナなどの微粉末を含有させてもよい。In the present invention, silica, clay, talc, diatomaceous earth, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, etc. are used for the receiving layer, cushion layer, porous layer, diffusion preventing layer, adhesive layer and the like which constitute the thermal transfer image receiving material. Fine powders of aluminum silicate, synthetic zeolite, zinc oxide, lithopone, titanium oxide, alumina and the like may be contained.
【0047】熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いても
よい。その例としては、K.Veenkatarama
n編「The Chemistry of Synth
etic Dyes」第V巻,第8章、特開昭61−1
43752号などに記載されている化合物を挙げること
ができる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマ
リン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリ
ル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化
合物、カルボスチリル系化合物、2, 5−ジベンゾオキ
サゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。蛍光増
白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることができる。A fluorescent whitening agent may be used in the thermal transfer image receiving material. As an example, K. Veenkatarama
n edition "The Chemistry of Synth
"tic Dyes", Volume V, Chapter 8, JP-A-61-1
The compound described in No. 43752 can be mentioned. More specifically, stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxazolyl compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, carbostyryl compounds, 2,5-dibenzoxazolethiophene compounds, etc. Can be mentioned. The fluorescent whitening agent can be used in combination with an anti-fading agent.
【0048】本発明に用いる熱転写色素供与材料および
熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化され
ていてもよい。有機溶剤系のポリマーを硬化する場合に
は、特開昭61−199997号、同58−21539
8号等に記載されている硬膜剤が使用できる。ポリエス
テル樹脂に対しては特にイソシアネート系の硬膜剤の使
用が好ましい。水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第
4,678,739号第41欄、特開昭59−1166
55号、同62−245261号、同61−18942
号等に記載の硬膜剤が使用に適している。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤(ホルムアルデヒド等)、アジ
リジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系
硬膜剤(N,N′−エチレン−ビス(ビニルスルホニル
アセタミド)エタン等)、N−メチロール系硬膜剤(ジ
メチロール尿素等)、あるいは高分子硬膜剤(特開昭6
2−234157号などに記載の化合物)が挙げられ
る。The layers constituting the thermal transfer dye-donating material and the thermal transfer image-receiving material used in the present invention may be cured with a hardener. In the case of curing an organic solvent-based polymer, JP-A Nos. 61-199997 and 58-21539.
The hardeners described in No. 8 and the like can be used. It is particularly preferable to use an isocyanate type hardener for the polyester resin. For curing water-soluble polymers, U.S. Pat. No. 4,678,739, column 41, JP-A-59-1166.
55, 62-245261 and 61-18942.
The hardeners described in the publications are suitable for use. More specifically, aldehyde hardeners (formaldehyde etc.), aziridine hardeners, epoxy hardeners, vinyl sulfone hardeners (N, N'-ethylene-bis (vinylsulfonylacetamide)) Ethane, etc.), N-methylol type hardener (dimethylolurea, etc.), or polymer hardener (Japanese Patent Laid-Open Publication No. Sho 6-62).
2-234157 etc. are mentioned.
【0049】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
退色防止剤を用いてもよい。退色防止剤としては、例え
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯
体がある。酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合
物、クマラン系化合物、フェノール系化合物(例えばヒ
ンダ−ドフェノール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒン
ダ−ドアミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。
また、特開昭61−159644号記載の化合物も有効
である。An anti-fading agent may be used in the thermal transfer dye-providing material and the thermal transfer image-receiving material. As the anti-fading agent, there are, for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber, or a kind of metal complex. Examples of the antioxidant include chroman compounds, coumarane compounds, phenol compounds (eg, hindered phenols), hydroquinone derivatives, hindered amine derivatives, and spiroindane compounds.
The compounds described in JP-A-61-159644 are also effective.
【0050】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物(米国特許第3,533,794号など)、
4−チアゾリドン系化合物(米国特許3,352,68
1号など)、ベンゾフェノン系化合物(特開昭56−2
784号など) 、その他の特開昭54−48535号、
同62−136641号、同61−88256号等に記
載の化合物がある。また、特開昭62−260152号
記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体と
しては、米国特許第4,241,155号、同第4,2
45,018号第3〜36欄、同第4,254,195
号第3〜8欄、特開昭62−174741号、同61−
88256号(27)〜(29)頁、特開平1−755
68号、特開昭63−199248号等に記載されてい
る化合物がある。As the ultraviolet absorber, benzotriazole compounds (US Pat. No. 3,533,794, etc.),
4-thiazolidone compounds (US Pat. No. 3,352,68
No. 1), benzophenone compounds (JP-A-56-2)
No. 784, etc.), Japanese Patent Laid-Open No. 54-48535,
There are compounds described in JP-A-62-136641, JP-A-61-188256 and the like. Further, the ultraviolet absorbing polymer described in JP-A-62-260152 is also effective. Examples of the metal complex include U.S. Pat. Nos. 4,241,155 and 4,2.
45,018, columns 3 to 36, ibid., 4,254,195.
Nos. 3-8, JP-A-62-174741, 61-
88256, pages (27) to (29), JP-A-1-755.
68, compounds described in JP-A No. 63-199248 and the like.
【0051】有用な退色防止剤の例は特開昭62−21
5272号(125)〜(137)頁に記載されてい
る。受像材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよい
し、色素供与材料から転写させるなどの方法で外部から
受像材料に供給するようにしてもよい。上記の酸化防止
剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせ
て使用してもよい。Examples of useful anti-fading agents are disclosed in JP-A-62-21.
5272 (125)-(137). An anti-fading agent for preventing discoloration of the dye transferred to the image-receiving material may be contained in the image-receiving material in advance, or may be supplied to the image-receiving material from the outside by a method such as transferring from the dye-providing material. May be. The above-mentioned antioxidant, ultraviolet absorber, and metal complex may be used in combination.
【0052】熱転写受像材料の構成層には塗布助剤、剥
離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的
で種々の界面活性剤を使用することができる。非イオン
性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性
剤、カチオン性界面活性剤を用いることができる。これ
らの具体例は特開昭62−173463号、同62−1
83457号等に記載されている。Various surfactants can be used in the constituent layers of the thermal transfer image-receiving material for the purpose of coating aid, improvement of releasability, improvement of slipperiness, prevention of electrostatic charge, acceleration of development and the like. Nonionic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants and cationic surfactants can be used. Specific examples of these are disclosed in JP-A-62-173463 and JP-A-62-1.
No. 83457 and the like.
【0053】また、熱移行性色素を受容しうる物質、離
型剤、退色防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、その他
の疎水性化合物を水溶性バインダー中に分散する際に
は、分散助剤として界面活性剤を用いるのが好ましい。
この目的のためには、上記の界面活性剤の他に、特開昭
59−157636号の37〜38頁に記載の界面活性
剤が特に好ましく用いられる。When a substance capable of accepting a heat transferable dye, a release agent, an anti-fading agent, an ultraviolet absorber, a fluorescent brightening agent, and other hydrophobic compounds are dispersed in a water-soluble binder, they are dispersed. It is preferable to use a surfactant as an auxiliary agent.
For this purpose, in addition to the above-mentioned surfactants, the surfactants described on pages 37 to 38 of JP-A-59-157636 are particularly preferably used.
【0054】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
マット剤を用いることができる。マット剤としては二酸
化ケイ素、ポリオレフィンまたはポリメタクリレートな
どの特開昭61−88256号(29)頁記載の化合物
の他に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネー
ト樹脂ビーズ、AS樹脂ビーズなどの特開昭63−27
4944号、同63−274952号記載の化合物があ
る。A matting agent can be used in the thermal transfer dye-providing material and the thermal transfer image-receiving material. As the matting agent, in addition to the compounds described in JP-A No. 61-88256, page 29, such as silicon dioxide, polyolefin or polymethacrylate, benzoguanamine resin beads, polycarbonate resin beads, AS resin beads and the like are disclosed in JP-A-63-27.
There are compounds described in 4944 and 63-274952.
【0055】本発明においては、色素供与材料を受像材
料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ましくは熱転写
色素供与材料の裏面から、例えばサーマルヘッド等の加
熱手段により画像情報に応じた熱エネルギーを与えるこ
とにより、色素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱エ
ネルギーの大小に応じて転写することができ、優れた鮮
明性、解像性の階調のあるカラー画像を得ることができ
る。加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザ光(例
えば半導体レーザ)、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。レーザを用いるシステムで
は、熱転写色素供与材料は、レーザ光を強く吸収する材
料を含有することが好ましい。熱転写色素供与材料にレ
ーザ光を照射すると、この吸収性材料が光エネルギーを
熱エネルギーに変換し、すぐ近くの色素にその熱を伝達
し、色素は熱転写受像材料に転写される温度(熱移行温
度)まで加熱される。この吸収性材料は色素の下部に層
を成して存在し、及び/又は色素と混合される。レーザ
ビームは元の画像の形状及び色を表す電気信号で変調さ
れ、元の対象の色を再構成するため熱転写色素供与材料
上に存在する必要ある領域の色素のみが加熱されて熱移
行する。In the present invention, the dye-donor element is superposed on the image-receiving element, and heat energy corresponding to image information is applied from either side, preferably from the back side of the thermal transfer dye-donor element, by heating means such as a thermal head. By giving the dye, the dye in the dye-donor layer can be transferred to the thermal transfer image-receiving material according to the amount of heating energy, and a color image having excellent sharpness and resolution gradation can be obtained. The heating means is not limited to the thermal head, and known ones such as laser light (for example, semiconductor laser), infrared flash, and hot pen can be used. In laser-based systems, the thermal transfer dye-donor material preferably contains a material that strongly absorbs laser light. When a thermal transfer dye-donor material is irradiated with laser light, the absorbing material converts light energy into heat energy, transfers the heat to the dye in the immediate vicinity, and the dye is transferred to the heat transfer image-receiving material at a temperature (heat transfer temperature). ) Is heated up to. The absorbent material is layered below the dye and / or is mixed with the dye. The laser beam is modulated with an electrical signal that represents the shape and color of the original image, heating only the areas of the dye that need to be present on the thermal transfer dye-donor material to reconstitute the original target color and heat transfer.
【0056】本発明において、熱転写色素供与材料は熱
転写受像材料と組合せることにより、熱印字方式の各種
プリンターを用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気
記録方式、光磁気記録方式、光記録方式等による画像の
プリント作成、テレビジョン、CRT画面からのプリン
ト作成等に利用できる。熱転写記録方法の詳細について
は、特開昭60−34895号の記載を参照できる。In the present invention, the thermal transfer dye-providing material is combined with a thermal transfer image-receiving material to form an image by printing using various printers of thermal printing system, facsimile, or magnetic recording system, magneto-optical recording system, optical recording system and the like. It can be used to create prints, prints from a television or CRT screen. For details of the thermal transfer recording method, the description in JP-A-60-34895 can be referred to.
【0057】本発明の好ましい実施態様では、熱転写色
素供与材料はポリエチレンテレフタレート支持体上にシ
アン色素、マゼンタ色素およびイエロー色素の逐次繰返
し領域で塗布したものからなり、前記熱転写工程を各色
素毎に逐次実施して三色の転写画像を形成する。勿論、
この熱転写工程を単色で実施した際には、モノクローム
の転写画像が得られる。熱転写色素供与材料から熱転写
受像材料に色素を熱転写するのに、サーマルヘッドへの
電気信号に対応した通電、またはアルゴンやクリプトン
のようなイオンガスレーザ、銅、金及びカドミウムのよ
うな金属蒸気レーザ、ルビーやYAGのような固体レー
ザ、又は750〜870nmの赤外域で放出するガリウ
ム−ヒ素のような半導体レーザなど数種のレーザによる
加熱が使用できる。しかしながら実際的には、小型、低
コスト、安定性、信頼性、耐久性及び変調の容易さの点
で半導体レーザーが有利である。In a preferred embodiment of the present invention, the thermal transfer dye-donor element comprises a polyethylene terephthalate support coated in successive repeating regions of a cyan dye, a magenta dye and a yellow dye, wherein the thermal transfer step is performed sequentially for each dye. Perform to form a three color transfer image. Of course,
When this thermal transfer process is performed in a single color, a monochrome transfer image is obtained. Thermal transfer To transfer a dye from a dye-donor material to a thermal transfer image-receiving material, current is supplied to the thermal head in response to an electric signal, or an ion gas laser such as argon or krypton, a metal vapor laser such as copper, gold and cadmium, or a ruby. Heating with several lasers can be used, such as solid state lasers like YAG or YAG or semiconductor lasers like gallium-arsenide emitting in the infrared range from 750 to 870 nm. However, in practice, semiconductor lasers are advantageous in terms of small size, low cost, stability, reliability, durability, and ease of modulation.
【0058】[0058]
【実施例】以下に本発明の詳細な実施例を示す。但し、
本発明の熱転写記録材料は以下に示す実施例に限られる
ものではない。 実施例1 (熱転写色素供与材料1の作製)片面に耐熱滑性層を設
けた厚さ5μmのポリエチレンテレフタレートフィルム
を支持体とし、この支持体の耐熱滑性層を設けた側と反
対の側に下記組成の色素供与層塗布用組成物、塗布用組
成物をグラビアコーターにより、乾燥後の厚みが0.6
μmとなるように塗布して熱転写色素供与材料1を得
た。 色素供与層塗布用組成物(1) 色素 Y−1 10 g バインダー樹脂(ケミットK1089:東レ製ポリエステル、 Tg 43℃) 10 g シリコーンオイル(KF−96:信越化学製) 0.2 g ポリイソシアネート(タケネートD110N:武田薬品製) 0.5 g メチルエチルケトン 85 ml トルエン 85 mlEXAMPLES The following are detailed examples of the present invention. However,
The thermal transfer recording material of the present invention is not limited to the examples shown below. Example 1 (Preparation of Thermal Transfer Dye Donor 1) A 5 μm thick polyethylene terephthalate film having a heat resistant slipping layer provided on one side was used as a support, and the support was provided on the side opposite to the side provided with the heat resistant slipping layer. The dye-donor layer coating composition having the following composition and the coating composition were dried by a gravure coater to give a thickness of 0.6.
A thermal transfer dye-donor material 1 was obtained by coating so as to have a thickness of μm. Dye Donor Layer Coating Composition (1) Dye Y-1 10 g Binder resin (Chemit K1089: Toray polyester, Tg 43 ° C.) 10 g Silicone oil (KF-96: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.2 g Polyisocyanate ( Takenate D110N: Takeda Yakuhin) 0.5 g Methyl ethyl ketone 85 ml Toluene 85 ml
【0059】(熱転写受像材料1の作製)支持体として
厚み150μmの積層型合成紙を用い、表面に下記組成
の受容層塗布用組成物(1) をワイヤーバーコーターによ
り乾燥時の厚さが5μmとなるように塗布して、熱転写
受像材料1を作製した。乾燥はドライヤーで仮乾燥後、
温度80℃のオーブン中で1時間行った。(Preparation of Thermal Transfer Image Receiving Material 1) A laminated type synthetic paper having a thickness of 150 μm was used as a support, and a receiving layer coating composition (1) having the following composition was dried on the surface by a wire bar coater to give a thickness of 5 μm. To obtain a thermal transfer image-receiving material 1. After temporary drying with a dryer,
It was carried out in an oven at a temperature of 80 ° C. for 1 hour.
【0060】 受容層塗布用組成物(1) ポリカーボネート樹脂 25 g ポリイソシアネート(KP−90:大日本インキ化学製) 4 g シリコーンオイル(KF−857:信越化学工業製) 0.4 g メチルエチルケトン 100 ml トルエン 10 mlReceptor layer coating composition (1) Polycarbonate resin 25 g Polyisocyanate (KP-90: manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 4 g Silicone oil (KF-857: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.4 g Methyl ethyl ketone 100 ml 10 ml of toluene
【0061】実施例2 実施例1において、色素供与材料1に用いた色素、バイ
ンダー樹脂、を下記表−Aのものに代え、色素供与材料
2〜9を作製した。Example 2 Dye-providing materials 2 to 9 were prepared by substituting the dyes and binder resins used in Dye-providing material 1 in Example 1 with those shown in Table A below.
【0062】[0062]
【表1】 [Table 1]
【0063】厚さ150μmの上質紙の両面にそれぞれ
25μmの厚さにポリエチレンをミネートしたレジンコ
ート紙を支持体とし、下記組成の受容層塗布用組成物
(2)を用い、実施例1の受像材料1と同様にして、熱転
写受像材料2を作製した。また塩ビ−酢ビコポリマーを
ポリエステル樹脂(バイロン200、東洋紡製)に代え
て熱転写受像材料3を作製した。Composition for receiving layer coating having the following composition, using as a support a resin-coated paper having a thickness of 25 μm and polyethylene hydrated on both sides of a high-quality paper of 150 μm in thickness.
Using (2), a thermal transfer image receiving material 2 was prepared in the same manner as the image receiving material 1 of Example 1. A thermal transfer image-receiving material 3 was prepared by replacing the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer with a polyester resin (Vylon 200, manufactured by Toyobo).
【0064】 受容層塗布用組成物(2) 塩ビ−酢ビコポリマー 25 g ポリイソシアネート(KP−90:大日本インキ化学製) 4 g シリコーンオイル(SH 3771:東レダウコーニング製) 0.4 g メチルエチルケトン 100 ml トルエン 50 mlReceptor Layer Coating Composition (2) PVC-Vinyl Acetate Copolymer 25 g Polyisocyanate (KP-90: Dainippon Ink and Chemicals) 4 g Silicone Oil (SH 3771: Toray Dow Corning) 0.4 g Methyl Ethyl Ketone 100 ml toluene 50 ml
【0065】実施例3 (熱転写受像材料4の作製)下記(A)の組成のゼラチ
ン水溶液中に(B)の組成の色素受容性ポリマーの有機
溶剤溶液をホモジナイザーで乳化分散し、色素受容性物
質のゼラチン分散液を調製した。Example 3 (Preparation of Thermal Transfer Image Receiving Material 4) An organic solvent solution of the dye-receptive polymer of the composition (B) was emulsified and dispersed in a gelatin aqueous solution of the composition (A) below by a homogenizer to obtain a dye-receptive substance. A gelatin dispersion of was prepared.
【0066】 (A)ゼラチン水溶液 ゼラチン 2.3 g ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(5%水溶液) 20 ml 水 80 ml (B)色素受容性ポリマー溶液 ポリエステル樹脂(バイロン300 東洋紡製) 7.0 g カルボキシ変性シリコーンオイル(X−22−3710 信越化学工業製) 0.4 g メチルエチルケトン 20 ml トルエン 10 ml トリフェニルフォスフェート 1.5 g(A) Gelatin aqueous solution Gelatin 2.3 g Sodium dodecylbenzenesulfonate (5% aqueous solution) 20 ml Water 80 ml (B) Dye receptive polymer solution Polyester resin (Vylon 300 manufactured by Toyobo) 7.0 g Carboxy modified Silicone oil (X-22-3710 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.4 g Methyl ethyl ketone 20 ml Toluene 10 ml Triphenyl phosphate 1.5 g
【0067】このようにして調製した分散物に、下記フ
ッ素系界面活性剤(a) C3 F7 SO2 N(C3 H7)CH2 COOK の0.5gを水/メタノール(1:1)の混合溶媒10
mlに溶解した溶液を添加し、受容層用塗料組成物とし
た。この塗料組成物を実施例2のレジンコート紙上にワ
イヤーバーコーティング法によりウェット膜厚75μm
となるように塗布し、乾燥して、熱転写受像材料4を作
製した。In the dispersion thus prepared, 0.5 g of the following fluorine-based surfactant (a) C 3 F 7 SO 2 N (C 3 H 7 ) CH 2 COOK was added to water / methanol (1: 1). ) Mixed solvent 10
The solution dissolved in ml was added to give a receiving layer coating composition. This coating composition was applied onto the resin-coated paper of Example 2 by a wire bar coating method to obtain a wet film thickness of 75 μm.
To obtain a thermal transfer image receiving material 4.
【0068】比較例1 実施例1において、色素供与材料1に用いた色素、バイ
ンダー樹脂を下記表−Bのものに代え、、比較用色素供
与材料a〜eを作製した。Comparative Example 1 Comparative Examples Dye-providing materials a to e were prepared by substituting the dyes and binder resins used in Dye-providing material 1 in Example 1 with those shown in Table B below.
【0069】[0069]
【表2】 [Table 2]
【0070】上記のようにして得られた熱転写色素供与
材料と熱転写受像材料とを色素供与層と受像層が接する
ようにして重ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体側
からサーマルヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力
0.15W/ドット、パルス巾2〜15msec、ドット密
度8ドット/mmの条件で熱印加をおこない、熱転写受像
材料の受像層に色素を像様に染着させた。The thermal transfer dye-donor material and the thermal transfer image-receiving material obtained as described above are superposed so that the dye-donor layer and the image-receiving layer are in contact with each other, and a thermal head is used from the support side of the thermal transfer dye-donor material to conduct thermal transfer. Heat was applied under the conditions of a head output of 0.15 W / dot, a pulse width of 2 to 15 msec, and a dot density of 8 dots / mm to dye the dye imagewise on the image-receiving layer of the thermal transfer image-receiving material.
【0071】得られた記録済の熱転写受像材料の、各転
写時間における記録画像の濃度を反射濃度測定機(X R
ite ・ステータスAフィルター)を用いて測定した。濃
度が飽和している部分の濃度(Dmax)及び所定の濃
度(D=1.0)を得るために必要な転写時間を測定結
果よりもとめ結果を表−Cに示す。The density of the recorded image of the obtained recorded thermal transfer image-receiving material at each transfer time was measured by a reflection density measuring device (X R
It was measured using a status A filter). The transfer time required to obtain the density (Dmax) of the saturated portion and the predetermined density (D = 1.0) was determined from the measurement results, and the results are shown in Table-C.
【0072】[0072]
【表3】 [Table 3]
【0073】[0073]
【発明の効果】本発明の色素供与材料を用いることによ
り、転写濃度が高い、鮮明な画像記録を迅速に得ること
ができる。By using the dye-donor element of the present invention, clear image recording with high transfer density can be rapidly obtained.
Claims (1)
ダー樹脂を含有する色素供与層を設けた熱転写色素供与
材料において、該バインダー樹脂がガラス転移温度が5
0℃以下または軟化点が160℃以下の熱可塑性樹脂を
主成分とすることを特徴とする熱転写色素供与材料。1. A thermal transfer dye-providing material comprising a support and a dye-donating layer containing a heat-transferable dye and a binder resin, wherein the binder resin has a glass transition temperature of 5 or less.
A thermal transfer dye-providing material, which is mainly composed of a thermoplastic resin having a softening point of 0 ° C or lower or 160 ° C or lower.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP50A JPH06206380A (en) | 1993-01-12 | 1993-01-12 | Thermal transfer coloring matter donating material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP50A JPH06206380A (en) | 1993-01-12 | 1993-01-12 | Thermal transfer coloring matter donating material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06206380A true JPH06206380A (en) | 1994-07-26 |
Family
ID=11562184
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP50A Pending JPH06206380A (en) | 1993-01-12 | 1993-01-12 | Thermal transfer coloring matter donating material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH06206380A (en) |
-
1993
- 1993-01-12 JP JP50A patent/JPH06206380A/en active Pending
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